Avance 1 Cuaderno de Orgánica Final

COMPUESTOS AROMÁTICOS
PROBLEMA 1
Indique de entre las siguientes especies cual es aromática, antiaromática y cual no lo
es. Fundamente brevemente cada uno de los casos. Para el caso (c) dibuje diagrama de
orbitales moleculares.
H B H
a) b) c) N N
B B
O O H N H
N
d) e) f)
N N
N
O
H
PROBLEMA 2
Los hidrógenos de los carbonos sp2 del sulfuro de metilo y vinilo, CH3SCH≡CH2,
aparecen a δ=4,95, 5,18 y 6,43 ppm en el espectro de resonancia magnética de protón
del tiofeno. ¿Qué se puede concluir sobre el carácter aromático del tiofeno? Explique
brevemente.
PROBLEMA 3
Proponga un mecanismo para la formación del bromuro de tropilio a parir de 1, 3, 5-
cicloheptatrieno. Además del producto resultante de una adición 1,6, ¿Qué otros
dibromuros del 1, 3, 5-ciclohepttatrieno podrían formarse? Dibuje el ion tropilio
indicando complejo σ de la molécula y los orbitales p que pueden usarse para
deslocalizar la carga. Incluya todos los electrones π disponibles.

PROBLEMA 4
Nombre los siguientes compuestos:
NO2
CH2CH3
CH3
a) b) c)
NO2
NO2
CH3 CH3
OH
H3C C CH3
Cl
d) e) f)
Cl Cl
NO2
PROBLEMA 5
Represente los siguientes compuestos:
(a) 2,4-dinitrofenol
(b) 2,4,6-trimetilpiridina
(c) 8-hidroxiquinolina
(d) 2,4,6-trinitrotolueno (TNT)
(e) 4-bromo-2-metilnaftaleno
(f) 4,4'-dibromobifenilo
(g) 8-metil-1-naftol
(h) 3-etiltiofeno
(i) 2,4-dibromo-1-pentilbenceno
PROBLEMA 6
Dibuje las formas resonantes del fenantreno. Razone por qué es plausible esperar
que el enlace 9,10 del fenantreno tenga un carácter de doble enlace más
pronunciado que los demás enlaces.
phenanthrene
14- anulenos de electrones
PROBLEMA 7
Dadas dos soluciones de fenol en agua y ácido acético, ¿en cuál de ellas es mayor
la concentración del ion fenolato? Exlique brevemente usando estructuras
resonantes.
PREGUNTA 8
El anión fenolato reacciona con electrófilos más fácilmente que el propio fenol
porque la carga positiva que aparece en el intermedio resultante del ataque
electrófilo está mejor estabilizada por resonancia. Estudie los intermedios que se
forman cuando el bromo ataca la posición para- de un fenol y de un ion fenolato.
¿Cuál está mejor estabilizado por resonancia? ¿Por qué? ¿Qué efecto (R o I)
determina las velocidades relativas de las reacciones de bromación del fenol y del
fenolato?
PREGUNTA 9
Indique el producto principal de cada una de las siguientes reacciones:

a)
OCH3
Br2
Fe
b)
CCH3
HNO3
H2SO4
c)
COH
Br2
Fe
d)
O
NHCCH3
HNO3
H2SO4
e)
CH3CHCH3
HNO3
H2SO4
PREGUNTA 10
El catión trimetilamonio, (CH3)3N+—, es un grupo fuertemente desactivador que
orienta a meta. Explique este hecho. (Sugerencia: ¡Un dibujo vale más que mil
palabras!). Explique usando resonancia.
PREGUNTA 11
Prediga su carácter director. Justifique brevemente por la correlación entre los
efectos inductivos e hiperconjugación (I) y efectos resonantes (R).
a)
CF3
b)
(CH3)3P+
c)
O2NCH2
d)
(CH3)2S+
e)
f)
CH3CH CH
PREGUNTA 12
Justifique, basado en mecanismos de reacción, el siguiente resultado experimental.
(Sugerencia: ¿Qué especies se forman cuando la N, N-dimetilanilina se disuelve en una
mezcla de ácidos nítrico y sulfúrico concentrados?)

CH3NCH3 CH3NCH3
HNO3 NH3
H2SO4 H2O
5-10°C NO2
N,N-dimetilanilina ~60%
PROBLEMA 13
Cuando una mezcla equimolar de p-nitrofenol y agua deuterada D 2O, se agita en presencia de
ácido perclórico, HClO4, a 100°C durante 100 h, se obtiene un producto que contiene dos
átomos de deuterio. Uno de ellos se pierde instantáneamente cuando el producto se trata.
Proponga una estructura para este producto y explique la diferente facilidad con la que se
pierde uno de los dos átomos de deuterio que se han incorporado. Proponga el mecanismo de
reacción.
PROBLEMA 14
¿Cómo se podría llevar a cabo la transformación del benceno en acido 3,5-dinitrobenzoico?
Usando el método de la síntesis y de la retrosíntesis.
PROBLEMA 15
Proponga una síntesis para los siguientes compuestos a partir de benceno o tolueno y
cualquier otro reactivo orgánico que no contenga mas de tres átomos de carbono.
Suponga que los isómeros orto- y para- pueden separarse.

O
COH NO2 Br
(a) (b) (c)
Cl
CH3 Cl
CH3 CH3CH2CHOH O
NO2 C
NH2
(d) (e) (f)
NO2 NO2
PROBLEMA 16
Complete las siguientes ecuaciones y proponga el mecanismo de reacción para cada una de las
reacciones propuestas.
CH3
H2SO4
(a) OH + CH3CHCH2OH
CH3
H2SO4
(b) Cl + CH3CHOH
H2SO4
(c) + CH3CH2CH CH2
CH3
(d) FeCl3
+ CH3CCH2CH3
Cl
AlCl3
(e) + CH3CH2Br
PROBLEMA 28
Si se calienta una mezcla de ácido 2-hidroxibenzoico y alcohol isobutílico en presencia
de ácido sulfúrico se obtiene un compuesto A. Se prepara el mismo compuesto
utilizando alcohol ter-butílico en vez de alcohol isobutílico. ¿Qué compuesto es A?
PROBLEMA 29
El azuleno es un hidrocarburo cuya estructura se muestra a continuación. ¿es
aromático? Justifique basado en resonancia.
azuleno
PROBLEMA 30
Los heptafulvenos son derivados del cicloheptatrieno que poseen un doble
enlacexocíclico. El compuesto modelo que se indica en la siguiente página es
altamenteinestable. Sin embargo, la sustitución de los dos átomos de hidrógeno del
dobleenlace exocíclico por sendos grupos ciano estabiliza este tipo de estructuras.
¿Porqué? (Sugerencia: escriba las formas resonantes de los dos compuestos.)

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COMPUESTOS AROMÁTICOS

Indique de entre las siguientes especies cual es aromática, antiaromática y cual no lo

aparecen a δ=4,95, 5,18 y 6,43 ppm en el espectro de resonancia magnética de protón

Proponga un mecanismo para la formación del bromuro de tropilio a parir de 1, 3, 5-

dibromuros del 1, 3, 5-ciclohepttatrieno podrían formarse? Dibuje el ion tropilio

indicando complejo σ de la molécula y los orbitales p que pueden usarse para

deslocalizar la carga. Incluya todos los electrones π disponibles.

Nombre los siguientes compuestos:

Represente los siguientes compuestos:

(d) 2,4,6-trinitrotolueno (TNT)

pronunciado que los demás enlaces.

la concentración del ion fenolato? Exlique brevemente usando estructuras

porque la carga positiva que aparece en el intermedio resultante del ataque

forman cuando el bromo ataca la posición para- de un fenol y de un ion fenolato.

Indique el producto principal de cada una de las siguientes reacciones:

El catión trimetilamonio, (CH3)3N+—, es un grupo fuertemente desactivador que

palabras!). Explique usando resonancia.

Prediga su carácter director. Justifique brevemente por la correlación entre los

efectos inductivos e hiperconjugación (I) y efectos resonantes (R).

Justifique, basado en mecanismos de reacción, el siguiente resultado experimental.

(Sugerencia: ¿Qué especies se forman cuando la N, N-dimetilanilina se disuelve en una

mezcla de ácidos nítrico y sulfúrico concentrados?)

átomos de deuterio. Uno de ellos se pierde instantáneamente cuando el producto se trata.

¿Cómo se podría llevar a cabo la transformación del benceno en acido 3,5-dinitrobenzoico?

Usando el método de la síntesis y de la retrosíntesis.

Suponga que los isómeros orto- y para- pueden separarse.

(a) (b) (c)

Si se calienta una mezcla de ácido 2-hidroxibenzoico y alcohol isobutílico en presencia

de ácido sulfúrico se obtiene un compuesto A. Se prepara el mismo compuesto

utilizando alcohol ter-butílico en vez de alcohol isobutílico. ¿Qué compuesto es A?

aromático? Justifique basado en resonancia.

Los heptafulvenos son derivados del cicloheptatrieno que poseen un doble

enlacexocíclico. El compuesto modelo que se indica en la siguiente página es

altamenteinestable. Sin embargo, la sustitución de los dos átomos de hidrógeno del

¿Porqué? (Sugerencia: escriba las formas resonantes de los dos compuestos.)

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