Permanganometria

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Permanganometria

FUNDAMENTO:

 El sistema MnO4-/Mn2+ posee un elevado valor de potencial estándar.


 El KMnO4 no es patrón primario.
 Sus disoluciones son inestables.
 Las valoraciones permanganométricas no precisan de un sistema indicador visual
externo ya que son autoindicadoras.

CARACTERISTICAS REDOX:

Sus principales características están relacionadas con el pH del medio.


En medio ácido la reducción va según la reacción:

En medio ligeramente ácido, neutro o ligeramente alcalino va según la reacción:

En disoluciones fuertemente alcalinas se tiene la siguiente semirreacción:

El sistema base de la mayoría de las aplicaciones es el sistema MnO4-/Mn2+.


Es frecuente el uso de catalizadores y el control de la temperatura

PREPARACIÓN, CONSERVACIÓN Y ESTANDARIZACIÓN DE DISOLUCIONES DE KMnO4


La preparación de soluciones debe permitir su posterior conservación por largos periodos de
tiempo. En esta reacción es catalizada por el mismo MnO2 que se va formando, debido al calor
de la luz, la presencia de ácidos o bases y sales de Mn, pero si se toman las debidas
precauciones en la preparación de la solución y en la conservación de la misma, la reacción
puede hacerse lenta. Una vez que se disuelve el KMnO4 se debe calentar la solución para
acelerar la oxidación de la materia orgánica, con la precipitación de MnO2 y luego enfriar para
que coagule el MnO2, inicialmente coloidal. Luego se debe separar el oxido de magnesio para
evitar que siga catalizando la descomposición de permanganato de potasio y dicha separación
se hace por filtrado con lada de vidrio o en crisol de vidrio, nunca en papel de filtro debido a que
el permanganato desintegraría la celulosa. La solución filtrada debe guardarse en frasco
oscuros color caramelo y de ser posible con tapón esmerilado para evitar la acción de la luz y la
contaminación con polvillo atmosférico. La solución así preparada y conservada, es estable
durante algunos meses, esta se debe valorar cada vez que se va a utilizar con un patrón
primario reductor como el Na2C2O4 anhidro.
Las reacciones son:

La anterior reacción esta catalizada por la luz, el calor, los ácidos, las bases, el Mn2+ y el MnO2
la concentración de Mn2+ es virtualmente nula.
Deben ser filtradas y estandarizadas en cada valoración.
Su reacción de estandarización con C2O42- es:

Se da en caliente y es catalizada por el Mn2+.


La reaccion se lleva a cabo a temperatura entre 80/90 ºc en un medio fuertemente acido y el
punto final de la reaccio se obtiene cuando la solucion toma un color rosado.

(8H++ MnO4+ 5e- <-> Mn+2 + 4H2O) x2 Eº= 1,51 V


(C2O4)-2 <-> 2CO2 + 2 e- ) x5 Eº = 0,49 V
+ -2 +2
16H 2MnO4 + 5C2O4 <-> 10CO2+2Mn +8H2O

m Na 2C 2 O 4 x a
f KMnO4=
N KMnO 4 x V KMnO 4 x PM Na2 C 2 O 4

El punto final de la valoración viene dado por la aparición de un color rosa en la solución.
USOS:

Es utilizado como agente oxidante en muchas reacciones químicas en el laboratorio y la


industria.
Se aprovechan también sus propiedades desinfectantes y en desodorantes. Se utiliza para tratar
algunas enfermedades parasitarias de los peces, o en el tratamiento de algunas afecciones de
la piel como hongos o dermatitis. Además se puede administrar como remedio de algunas
intoxicaciones con venenos oxidables como el fósforo elemental o mordeduras de serpientes
Puede ser usado como reactivo en la síntesis de muchos compuestos químicos. Por ejemplo,
una solución diluida de permanganato puede convertir un alqueno en un diol y en condiciones
drásticas bajo ruptura del enlace carbono-carbono en ácidos carboxílicos.
En química analítica, una solución acuosa estandarizada se utiliza con frecuencia como titulante
oxidante en titulaciones redox debido a su intenso color violeta

El permanganato violeta se reduce al catión Mn2+, incoloro, en soluciones ácidas. En soluciones


neutras, el permanganato sólo se reduce a MnO2, un precipitado marrón en el cual el
manganeso tiene su estado de oxidación +4.
En la mayoría de los casos, la permanganometría se realiza en una solución muy ácida en la
que se produce la siguiente reacción:
MnO4- + 8 H+ + 5 e- →Mn+2 +4 H2O
El potencial estándar de esta reacción electroquímica es:
Eo=+1.51 V
lo que demuestra que KMnO4 (en un medio ácido) es un agente oxidante muy fuerte. Con este
método podemos oxidar:
● Fe+2 (EoFe+3 / Fe+2 = +0.77 V)
● NO2- (Eº NO2- / NO3- = +0,49 V )
 H2O2 ( Eº H2O2 / O2 = +0,68 V )
e incluso
● Cl- (EoCl2/Cl- = + 1.36 V) etc.

Una aplicación habitual se encuentra en el tratamiento del agua potable

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