Guia de Problemas de Qa 2021

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE MAR DEL PLATA

FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS

QUÍMICA ANALÍTICA
GENERAL

GUÍA DE PROBLEMAS

AÑO 2021
UNIVERSIDAD NACIONAL DE MAR DEL PLATA
FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS
QUÍMICA ANALÍTICA GENERAL – 2021

PERSONAL DOCENTE
PROFESOR ASOCIADO:
 Lic. Gustavo Eyherabide, Dr.

PROFESOR ADJUNTO:
 Ing. Agr. Mónica de la Torre, Esp. Prod. An.

JEFE DE TRABAJOS PRÁCTICOS


 Lic. Mercedes Echarte, Dra.

AYUDANTES DE PRIMERA
 Bioq. Eduardo Di Gerónimo, Dr.
 Lic. Mercedes Eyherabide, M. Sc.
 Lic. Leonardo Lupi, Dr.

AYUDANTES ESTUDIANTES
 Sr. Franco Tejo.
 Sr. Nicolás Sirgo.
 Sr. Lucas Fernández Bua.
 Sr. Emanuel Carrizo.
 Sr. Santiago Dieguez.
UNIVERSIDAD NACIONAL DE MAR DEL PLATA
FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS
QUÍMICA ANALÍTICA GENERAL – 2021

Estudiar sin pensar es inútil.


Pensar sin estudiar, peligroso.

Confucio (551 – 479 A.C.)

La presente guía ha sido realizada tomando en cuenta las sugerencias de


alumnos pertenecientes a distintos órganos de gobierno de la Facultad de
Ciencias Agrarias.

La Cátedra
QUÍMICA ANALÍTICA GENERAL

AÑO 2021

RÉGIMEN DE PROMOCIÓN CON EVALUACIÓN POST-CURSADA

Generalidades (Régimen Presencial)

El contenido de la asignatura está estructurado en unidades temáticas,


distribuidas en clases Teóricas y clases de Trabajos Prácticos.
La asistencia a las clases Teóricas es de carácter optativo pero se recomienda
asistir a las mismas dado que en ellas se abordan los fundamentos de cada unidad
temática que luego serán aplicados en los Trabajos Prácticos.
Para aprobar los Trabajos Prácticos existen se deberá:

a) Asistir a los mismos.


b) Responder satisfactoriamente una evaluación escrita que será
formulada al inicio del T.P.
c) Presentar y aprobar informes de los trabajos prácticos cuando sean
solicitados.

Para aprobar la cursada además de aprobar los Trabajos Prácticos, se deberá


aprobar dos evaluaciones parciales (P1 y P2) o sus respectivos recuperatorios (R1 y R2)
con una nota no inferior a 4 (cuatro) puntos.
La nota final que Obtener cada alumno en la asignatura se construirá con los aportes
de las siguientes instancias de evaluación:
a- 20 % de la nota del primer parcial (P1) o su recuperatorio (R1),
b- 20 % de la nota del segundo parcial (P2) o su recuperatorio (R2),
c- 60 % de la evaluación post-cursada (EPC).

La evaluación post-cursada (EPC) también se aprobará con una nota no inferior a 4


(cuatro) puntos.
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FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS
QUÍMICA ANALÍTICA GENERAL – 2021

Guía de Problemas de Repaso

1) Completar el siguiente cuadro sin utilizar la tabla periódica:

Elemento Nº de Z A Nº de Nº de
protones neutrones electrones

24
...
Cr 28

74
...
W 110

7 N
...
14

... Cl 17
35

... Ar 40 20
...

... Cl 17 37
...

... Pb 207 82
...

...
101
Ru 44

40
...
Zr 91

... K 19 20
...

... Ca 20 20
...

2) Suponiendo que la población de la Tierra es de 6000 millones de personas, y que


todos se dedicaran a contar los átomos contenidos en un mol, a una velocidad de 2
átomos por segundo, y si se trabajara en ese proceso las 24 horas del día y 365 días
al año, calcular el tiempo necesario para realizar dicho trabajo.

3) Escriba la fórmula de los siguientes compuestos:

Ácidos: fluorhídrico, fosforoso, sulfuroso, clorhídrico, bromhídrico, yodhídrico,


nítrico, hipocloroso, clórico, perclórico, cloroso, sulfúrico y ortofosfórico.

Bases: amoníaco, metilamina y dimetilamina. Hidróxidos de: litio, sodio, potasio,


bario, calcio, estroncio, aluminio, hierro (III), cobre (II), cinc y estaño (II).

Sales: nitrato de amonio, ortofosfato de calcio, cloruro de aluminio, ortofosfato


diácido de potasio, sulfato de amonio, nitrato de potasio, nitrito de calcio, hipoclorito
de sodio, cloruro estannoso, bicarbonato de sodio, sulfuro de sodio, perclorato de
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calcio, permanganato de potasio, fosfato diácido de magnesio y fosfato monoácido


de calcio.

Iones: amonio, férrico, fosfato monoácido, hipoclorito, mercurioso, bicarbonato,


dicromato, cromato, yoduro, diaminplata (I), hexacianoferrato (II), hexaacuohierro
(III), tetraamíncobre (II).

4) Calcular las masas molares de todas las especies del ejercicio anterior.

5) Para el caso de ácidos y bases, calcular los pesos equivalentes de los mismos.

6) Escriba los nombres de los siguientes compuestos e iones:

CH3COOH PO2 K2Cr2O7

H3PO4 HSO3 Cu(OH)2

H2S Hg22+ PbS

HBO2 MnO4 NH4(HSO4)

FeCl3 BaSO4 MnO2

Fe(CN)63 Al(H2O)63+ Cu2(CuCl4)

7) Escribir los estados de oxidación de todos los elementos en todos los iones del
ejercicio anterior.

8) Completar las siguientes ecuaciones, escribir la hemiecuación de oxidación, la de


reducción, indicar el agente oxidante y el agente reductor. Calcular la FEM
correspondiente utilizando los potenciales normales.
Datos: Eº NO3 / NH4 + = 0,88 V; Eº CrO2/ CrO42 = 0,23 V; Eº H2O2/OH = 0,878 V

a) Zn º + NO3   Zn 2+
+ NH4 + (medio ácido)

b) Br 
+ Cr2O7 2  Cr 3+
+ Br2 (aq) (medio ácido)

c) Co(OH)2 + ClO3 
 Co(OH)3 + Cl 1
(medio alcalino)

d) CrO2  + H2O2  CrO42 + H2O (medio alcalino)

e) ClO3  + Cr(OH)3  CrO42 + Cl (medio alcalino)

f) IO3  + I1  I2 + H2O (medio ácido)

9) Determinar el potencial de las siguientes pilas:

a) Cd° Cd 2+
(0,1 M)  Fe 3+
(0,6 M); Fe 2+
(0,01 M)  Pt

b) Pt  H2 (1atm)  H +
(1 M)  Cu 2+
(0,1 M)  Cu °
7

c) Pt  Sn2+ (0,5 M); Sn4+ (0, 1 M)  Ce4+ (0,01 M)  Ce3+ (0,02 M)  Pt

10) En 35 g de agua se disuelven 5 g de ácido clorhídrico 36 % m/m. La densidad de


la solución resultante es 1,060 g.cm-3. Expresar la concentración en:
a) % m/m
b) % m/V
c) Molaridad.
d) Molalidad.
e) Normalidad.
f) Fracción Molar.

11) a) Se diluyen 150 ml de una solución 0,300 M a 750 ml con agua: ¿Cuál es la
molaridad de la solución final?
b) ¿Qué volumen de agua debe añadirse a 10 ml de solución 0,500 M para obtener
una solución de molaridad igual a 0,20? Suponer volúmenes aditivos.

12) Una alícuota de 25,0 ml de una solución 0,800 M se diluye con agua a 500 ml en
un matraz (Solución A). Una alícuota de 10,0 ml de la solución A se diluye con
agua a un volumen final de 250 ml (Solución B). ¿Cuál es la concentración de la
solución B? ¿Cuántas veces se diluyó la solución original?

13) Escribir la/las ecuación/es de ionización de:


a) HCl b) H2SO4 c) NaOH
d) CH3COOH e) H2CO3 f) NH3

14) Escribir las fórmulas para las bases conjugadas de los siguientes ácidos:
a) HCN b) HCO3  c) H2C2O4

15) Escribir las fórmulas para los ácidos conjugados de las siguientes bases:
a) F  b) S-2 c) HCO3 

16) Calcular la concentración de H+, OH y el pOH en las siguientes soluciones, cuyos
pH son:
a) 2,4 b) 11,22 c) 3,2 d) 13,8

17) Calcular la concentración de protones, de oxhidrilos, el pH y el pOH de las


siguientes soluciones:
a) ácido nítrico de concentración 70 % m/m y = 1,4 gcm3.
b) solución de hidróxido de potasio, formada disolviendo 20 g de hidróxido de
potasio de 97 % de pureza en 900 ml de agua (Suponer solución ideal).
c) 3,5 ml de ácido sulfúrico de densidad 1,84 g.cm3 y 98% de pureza, disueltos
en un volumen final de 500 ml con agua destilada.

18) Cuál es el pH y el pOH de las siguientes soluciones:


a) amoníaco 0,20 M.
b) piridina 0,2 M.
c) ácido nitroso 0,15 M.

19) Se disuelve un gramo de anilina en agua hasta un volumen final de 610 cm3. La
solución resultante tiene un pH igual a 7,91. Hallar la constante de disociación de
la anilina.
8

20) ¿Cuál es la molaridad de una solución de ácido acético cuyo pH es 1,9?

21) A 25 °C, una solución de amoníaco 0,01 M esta ionizada un 4,1 %. Calcular:
a) la concentración de oxhidrilos.
b) la concentración de amonio.
c) la concentración de amoníaco en el equilibrio.
d) la constante de ionización para el amoníaco acuoso.

22) Una muestra de 0,800 g de una aleación que contiene cobre se disuelve, y el cobre
(II) se separa por electrólisis. Para completar la electrolisis se necesitaron 10,6
min y una corriente constante de 3,70 A. Calcular el porcentaje de cobre en la
aleación.

23) ¿Qué masa de una muestra que contiene 30,0 % de plata deben utilizarse para
que la electrólisis de la misma se complete en 5,00 min utilizando una corriente
constante de 2,00 A?

24) Un ácido débil HX en una solución 0,025 M del mismo, está disociado en un 3,2%.
a) Calcular el valor de Ka para HX. b) Calcular el porcentaje de disociación en una
solución 0,050 M. c) ¿A qué concentración el ácido se encuentra disociado 4,0 %?

25) Una base débil, BOH, tiene una masa molar de 75,0 gmol-1. Una solución
preparada al disolver 0,600 g de BOH en 100 ml de solución tiene un pH de 11,70.
Calcular la constante de disociación de la base.

26) Calcular el pH de las siguientes soluciones: a) 0,150 g de ácido clorhídrico en 5,40


litros de solución; b) 0,50 g de hidróxido de calcio en 750 ml de solución; c) 0,600
g de ácido fluorhídrico en 500 ml de solución; d) 0,53 g de amoníaco en 200 ml
de solución.

27) Calcular el pH de las siguientes soluciones: a) 15 g de hidróxido de potasio


disueltos en 250 ml de solución; b) 0,125 g de ácido nítrico disueltos en 3,25 litros
de solución; c) 500 mg de ácido nitroso disueltos en 400 ml de solución; d) 3,0 g
de anilina disueltos en 1,20 litros de solución.

28) Un ácido débil HX, tiene una masa molar de 60,0 g.mol-1. Una solución preparada
al disolver 1,00 g de HX en 250 ml de solución tiene un pH de 2,70. Calcular la
constante de disociación del ácido.

29) Calcular:
a) Los moles de unidades elementales de cloruro de sodio en 30 g de sustancia.
b) el número de moles de iones cloruro y sodio en 30 g de la sal.
c) El número de iones cloruro y de iones sodio en 30 g de la sal.

30) Se mezclan 100 g de nitrato de sodio de 75 % de pureza con cantidad suficiente


de ácido clorhídrico. Si se obtuvieron 15 g de cloruro de sodio, calcular el
rendimiento de la reacción.

31) Ídem al problema 30), pero considerando que la pureza del nitrato de sodio es del
80 %.

32) Se mezclan 100 g de nitrato de sodio de 70 % de pureza con 300 g de ácido


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clorhídrico de 75 % de pureza. Calcular la cantidad, en gramos, de cloruro de sodio


obtenido, y la masa de reactivo puro en exceso que queda sin reaccionar,
suponiendo reacción al: a) 100 % de rendimiento; b) 60 % de rendimiento.

33) Se parte de 4,50 g de una muestra de clorato de potasio de pureza desconocida,


y se provoca su descomposición térmica, obteniéndose cloruro de potasio sólido y
oxígeno gaseoso. Sabiendo que se obtuvo 1,95 g de cloruro de potasio, y que el
rendimiento de la reacción fue del 80 %, calcular:
a) el volumen de oxígeno obtenido en CNPT.
b) la pureza de la muestra.
c) los equivalentes de cloruro de potasio obtenidos.

34) El cobre metálico se disuelve en ácido nítrico concentrado y da como productos


nitrato cúprico, dióxido de nitrógeno y agua. Se mezclan 150 g de un mineral (85
% de pureza en cobre) con 137,5 g de ácido nítrico concentrado. Sabiendo que la
reacción tiene un rendimiento del 75 %, calcular:
a) el número de moléculas de gas obtenido.
b) la cantidad del reactivo en defecto (expresado en gramos) necesarios para que
reaccione todo el reactivo en exceso.

35) Se hacen reaccionar 25 g de una muestra de cinc impuro con cantidad suficiente
de ácido clorhídrico, generándose cloruro de cinc e hidrógeno. Suponiendo que la
reacción tiene un rendimiento del 80 %, y se obtienen 6,1 L de hidrógeno,
recogidos sobre agua a 20 ºC y a una presión atmosférica de 750 Torr, calcular:
a) la pureza del cinc en la muestra.
b) la masa de ácido clorhídrico que reaccionó
c) los moles de cloruro de cinc obtenidos después de la reacción.

36) Un aparato de Kipp es un dispositivo que puede generar gases, como por ejemplo
dióxido de carbono. En ese caso, reacciona carbonato de calcio con ácido
clorhídrico produciéndose la sal correspondiente y agua.
a) ¿Cuál será la pureza del carbonato de calcio utilizado si se colocaron 150 g de
mármol (mineral que contiene carbonato de calcio e impurezas que no
reaccionan con ácido clorhídrico) con cantidad suficiente de ácido y se
generaron 30,9 L de gas en CNPT?
b) ¿Qué masa de cloruro de calcio se obtendrá si 150 g de mármol de 92 % de
pureza se hacen reaccionar con 3,6 equivalentes de ácido y el rendimiento es
del 80 %? ¿Qué cantidad de reactivo en defecto hay que agregar para que se
consuma todo el reactivo en exceso suponiendo un rendimiento del 100 %?

37) 20 g de una muestra de óxido de aluminio del 85 % de pureza se trata con 35 g


de una muestra de cromo de 90 % de pureza, obteniéndose 21 g de óxido de
cromo (III) y aluminio.
a) Calcular el rendimiento de la reacción.
b) Si el aluminio obtenido queda impurificado con las impurezas presentes en las
dos muestras originales, ¿qué masa de esta mezcla se obtiene y con qué
pureza de aluminio?
c) La masa de reactivo en defecto que debería agregarse para que se consuma
totalmente el reactivo en exceso con ese rendimiento.

38) El cloruro de hierro (II) reacciona con amoníaco y agua para producir hidróxido de
hierro (II) y cloruro de amonio.
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a) Escribir la ecuación balanceada para esta reacción.


b) Se mezclan 78,5 g de cloruro ferroso, 25 g de amoníaco y 25 g de agua, ¿cuál
es el reactivo limitante?
c) ¿Cuántos gramos de cloruro de amonio se forman?
d) ¿Qué masa de cada uno de los reactivos en exceso permanecen después de
completarse la reacción?

39) El etileno (C2H4) se puede preparar por calentamiento del hexano (C6H14) a 800
ºC, obteniéndose como subproducto hidrógeno gaseoso. Si el rendimiento en la
producción de etileno es de 42,5 %, ¿cuál es la masa de hexano que debe
reaccionar para producir 481 g de etileno?

40) Calcular la masa, número de moléculas y número de moles de amoníaco que


podrían formarse por la reacción de 10 g de N2 y 10 g de H2

41) a) ¿Cuántos moles de clorato de potasio serán necesarios para producir 4,5 moles
de oxígeno, si se obtiene además como producto cloruro de potasio?
b) ¿Cuál es el número de moléculas de sal que se forman?

42) Se hacen reaccionar 100 g de cobre metálico, que tiene una pureza del 85 % m/m,
con ácido sulfúrico concentrado, obteniéndose sulfato de cobre (II), dióxido de
azufre y agua.
Calcular:
a) la masa mínima de ácido necesaria.
b) el número de moléculas de agua a obtener.
c) el número de moles de sal.
d) el volumen (CNPT) de gas obtenido.

43) Qué masa de carbonato de calcio de 80% de pureza son necesarios para producir
386 ml de dióxido de carbono en CNPT a partir de la siguiente reacción:

CaCO3  CO2 + CaO

44) Se mezclan 3 g de ácido sulfúrico de 90 % de pureza con 2,7 g de hidróxido de


cromo (III) de 85 % de pureza. Calcular:
a) Los moles de cada reactivo que habrán reaccionado cuando se forma la sal
neutra;
b) ¿Cuántas moléculas de qué reactivo no reaccionarán?
c) ¿Cuántos gramos, moles y moléculas de la sal se forman?

45) El clorato de potasio se descompone por calentamiento en cloruro de potasio y


oxígeno. Al calentar 61 g de una muestra impura de clorato de potasio y recoger
todo el oxígeno se obtuvieron sólo 10 litros del mismo en CNPT.
a) Calcular la pureza de la muestra;
b) ¿Cuántos moles y moléculas de sal se habrán obtenido?

46) Se hacen reaccionar 2 moles de dióxido de manganeso con 6 moles de ácido


clorhídrico, obteniéndose cloruro de manganeso (II), cloro gaseoso y agua.
Calcular:
a) la masa en gramos, del reactivo en exceso, que quedó sin reaccionar.
b) el número de moléculas de gas formado.
c) el número de moles de agua obtenidos.
11

47) El cloro reacciona con el hidróxido de sodio para dar cloruro de sodio, hipoclorito
de sodio y agua. Se mezclan 7,52 g de cloro y 3,8 × 1021 moléculas de base.
Calcular:
a) la masa de cada sal que se forma en la reacción;
b) el número de moléculas de reactivo que no reaccionaron;
c) el número de moles del reactivo limitante que se debe agregar para que
reaccione completamente el otro reactivo;
d) el aumento, de masa de cada sal, que se producirá si se agregan y reaccionan
los moles calculados en el inciso c).

48) El carbonato de calcio reacciona con el HCl para dar dióxido de carbono, cloruro
de calcio y agua. Calcular:
a) La masa de dióxido de carbono que obtendrá si reaccionan 4,3 g de carbonato
de calcio con 6,7 x 1022 moléculas de ácido.
b) ¿Cuántas moléculas del reactivo en exceso quedarán sin reaccionar cuando se
mezclan 100 g de cada reactivo?

49) En la reacción de obtención de fosfato diácido de calcio, a partir de ácido


ortofosfórico e hidróxido de calcio:
a) Escribir la ecuación balanceada.
b) Determinar cuál es el reactivo en exceso y calcular el número de moles de
producto que se podrá obtener si reaccionan:
1. 100 g de hidróxido y 100 g de ácido.
2. 50 g de hidróxido y 0,2 moles de ácido.
3. 0,2 moles de hidróxido y 70 g de ácido.

50) Determinar la densidad de una solución de una sal de M = 60 gmol-1 que es 6,00
M y 6,85 m.

51) Se disuelven 90,0 g de glucosa en 0,5 kg de una solución 0,200 m de glucosa.


¿Cuál es la molalidad resultante? ¿Cuál es su porcentaje en peso?

52) La solubilidad de cierta sal en agua a 100 ºC es de 30,00 % m/msv, y a 0 ºC es del


12,0 % m/msv. Si se saturan 0,25 kg de solución a 100 ºC, ¿qué masa de sal
precipitará al enfriar esta solución hasta 0 ºC?

53) El dióxido de nitrógeno gaseoso se transforma al enfriarse en tetróxido de


dinitrógeno gaseoso. Si la concentración original del dióxido de nitrógeno era de
0,6 M, y en el equilibrio su concentración es de 0,2 M, calcular:
a) La constante de equilibrio expresada en concentración.
b) La constante de equilibrio expresada en unidades de presión (Suponer t = 25
ºC).
c) ¿Qué fracción de dióxido de nitrógeno ha reaccionado?

54) A 690 K el tricloruro de titanio reacciona con el cloruro de hidrógeno según:

2 TiCl3 (s) + 2 HCl (g)  2 TiCl4 (g) + H2 (g)

En el equilibrio, la presión del cloruro de hidrógeno es de 1,153 atm, la del


tetracloruro de titanio es 1,400 atm, y la presión total del sistema es 3,053 atm.
a) Calcular la constante de equilibrio.
b) ¿Cuál debería ser la presión de hidrógeno para que la presión de cloruro de
12

hidrógeno sea igual a la de tertracloruro de titanio?


Suponer despreciable la presión de vapor del sólido.

55) Se ha determinado experimentalmente que una solución 0,100 M de un ácido está


disociado un 1,33 % a 25 ºC. ¿Cuál es la constante de disociación de dicho ácido?

56) Una solución 0,30 M de un ácido tiene un pH de 3,76. ¿Cuál es la constante de


disociación del ácido?

57) Calcular el valor del pH para una solución 0,1 M de un ácido débil diprótico H2A, si
los valores de las constantes son 3,6  106 y 2  1011. Calcular además la [A2].

58) Escriba la expresión de las constantes de equilibrio para las siguientes reacciones:

a) Cu2+(ac) + Ni (s)  Cu (s) + Ni2+ (ac)

b) Cu (s) + NO3 (ac) + H+ (ac)  Cu2+ (ac) + NO (g) + H2O (l)

c) Ag (s) + Ni2+ (ac)  Ag+ (ac) + Ni (s)

d) I2 (s) + Br (ac)  Br2 (l) + I (ac)

Calcular los potenciales normales de las anteriores reacciones y decir si se tratan


de procesos espontáneos o no.

59) Se hace pasar cierta cantidad de electricidad a través de una serie de cubas
electrolíticas conectadas en serie que contienen soluciones de nitrato de plata,
cloruro cúprico, nitrato de níquel (II), sulfato de escandio y dicianoaurato (I). a)
Si en la primera cuba se depositan 0,15 equivalente de plata, determinar las masas
depositadas en el resto de las cubas. b) Determinar la cantidad de electricidad que
circuló.

60) Si en la reacción de 1º orden:

A  B + C

Son necesarios 60 minutos para que se descomponga el 25 % de A, ¿qué tiempo


debe transcurrir para que se descomponga el 75 %?

61) Se mezcla una sustancia A con una cantidad equimolar de sustancia B. Al cabo de
60 minutos ha reaccionado el 75 % de A. Qué porcentaje no habrá reaccionado al
cabo de 120 minutos si la reacción es: a) de primer orden respecto de A e
independiente de B; b) de primer orden respecto de A y de primer orden respecto
de B.

62) Formular ecuaciones iónicas ajustadas de las reacciones que se indican


seguidamente:
a) El dicromato se reduce por el ácido sulfuroso para dar la sal crómica (sulfato
de cromo (III)).
b) La sal crómica se oxida por la acción del cloro, en medio ácido, y da lugar a
dicromato y cloruro.
c) El hidróxido de cobalto (II) tratado con hidróxido de sodio y peróxido de
13

hidrógeno da hidróxido de cobalto (III). Dato: Eº H2O2/OH = 0,878 V.


d) Sales manganosas más permanganato de potasio en solución ácida dan lugar
a un precipitado de dióxido de manganeso.
En todos los casos escribir las hemiecuaciones correspondientes, indicando el
agente oxidante, el reductor, y el potencial normal del sistema.

63) a) ¿Cuál sería la normalidad como sal de aluminio de una solución 0,100 M de
sulfato de aluminio?
b) ¿Cuál sería su normalidad como sulfato?
c) ¿Cuántos meq de sal contiene cada ml?
d) ¿Qué volumen de solución de hidróxido de sodio 6,00 N reaccionarían con el
aluminio contenido en 35,00 ml de la solución de sal?
e) ¿Qué volumen de una solución de cloruro de bario dihidratado 6 N sería
necesario para precipitar el sulfato de 35,00 ml de la solución?
f) ¿Qué masa de cloruro de bario dihidratado contiene cada ml de la solución
anterior?

64) Calcular el pH de las siguientes soluciones:


a) ácido fuerte monoprótico 0,010 M.
b) solución de base 0,30 M ionizada en un 90 %.
c) ácido triprótico 0,1 M con constantes de disociación 1  102, 2  105 y 4 
109.

65) La sangre de los mamíferos y los peces de sangre fría es isotónica a la del agua
de mar. Si el agua de mar congela a 2,30 ºC, calcular la presión osmótica de la
sangre de animales marinos a 20 ºC. La densidad del agua de mar a 20 ºC es de
1,025 g.mL-1.

66) Determinar la energía de enlace H  Cl sabiendo que:

H2 + Cl2  2 HCl H =  44 kcal


2 H  H2 H =  104 kcal
2 Cl  Cl2 H =  58 kcal
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FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS
QUÍMICA ANALÍTICA GENERAL - 2021

IONES COMPLEJOS
Guía de Problemas

1) Nombre las siguientes especies químicas:


a) K4 [ NiF6 ] b) ( NH4 )3 [ CuCl5 ]
c) [ Ag ( NH3 )2 ] Cl d) [ Fe ( OH )6 ]3
e) [ Co (CN)6 ] 3
f) [ Ni (CN)4 ]2

2) Escriba la fórmula de las siguientes especies químicas:


a) tetraciano cuprato (II) de potasio b) nitrato de hexacuocromo (III)
c) tetrahidroxoaluminato (III) de sodio d) ion dicianoargentato (I)
e) ion hexaacuoaluminio (III) f) ion tetraamincobre (II)
g) ion hexafluoroferrato (III)

3) ¿Qué masa de Cd2+, en mg, pueden permanecer libres en un litro de solución 0,1 M
de ion tetracianocadmiato (II)?

4) La concentración de equilibrio del ion mercurio (II), en una solución 0,01 M de


tetracloromercuriato (II) de sodio, es de 1,5  102 g.L-1. Calcular la Kin del ion
complejo.

HgCl4 2 Hg2+ + 4 Cl1

5) ¿Cuál es la concentración molar de los iones mercurio y cianuro en una solución 0,10
M de tetracianomercuriato (II) de potasio?
Kes = 2,5 x 1041.

6) Dada una solución del ion tetraamíncobre (II) 0,025 M: Cuál será la concentración
de Cu2+ si la concentración de amoníaco en equilibrio es:
a) 0,1 M. b) 0,5 M. c) 0,3 M.

7) Se preparó un litro de solución que contiene 0,005 moles de ion plata y 1,00 mol de
amoníaco. ¿Cuál es la concentración de Ag1+ libre en la solución en el equilibrio?

8) ¿Cuáles son las concentraciones de ion cúprico, amoníaco y tetraamíncobre (II) en


una solución 0,2 M de sulfato de tetraamíncobre (II)?

9) Calcular la concentración aproximada de ion plata libre en una solución que se ha


preparado añadiendo 5 litros de cianuro de sodio 6 M a 95 litros de solución de
nitrato de plata 0,10 M.

10) A 20 ml de una solución de amoníaco 5  102 M se le añaden 5 ml de una solución


1  103 M de sulfato de cobre (II). Calcular la concentración del ion metálico libre.
15

11) ¿Cuál es la concentración de cadmio (II), en un litro de solución preparada


disolviendo 0,001 moles de nitrato de cadmio y 1,5 moles de amoníaco?

12) ¿Cuál será la concentración de amoníaco necesaria para reducir la concentración


de ion cadmio (II) hasta un valor de 1  106 M en una solución 0,3 M de ion
tetraamincadmio (II)?

13) ¿Cuánto amoníaco debe agregarse a una solución de nitrato cúprico 0,001 M para
reducir la concentración de Cu2+ a 1,0  1013 M?

14) El ion plata forma el complejo dicianoargentato (I) con cantidad suficiente de ion
cianuro. ¿Qué cantidad de cianuro de potasio deberá agregarse a un litro de
solución 0,0005 M de dicianoargentato (I), con el fin de reducir la concentración
de plata libre hasta 1  1019 M?

15) Si se disuelven 50 mg de cloruro de plata en exceso de amoníaco y la solución


resultante es 0,5 M en amoniaco con un volumen final de 750 ml, ¿cuál es la
concentración molar de los iones plata?

16) ¿Cuáles son las concentraciones molares aproximadas de iones sodio, cadmio (II),
cianuro y tetracianocadmiato (II) en una solución que se prepara disolviendo 0,020
moles de tetracianocadmiato (II) de sodio en agua y diluyendo a 1 litro?

17) Se adicionaron 0,0010 g de cloruro de sodio sólido a 1 L de solución 0,010 M de


nitrato mercúrico. Calcular la concentración de ion cloruro en equilibrio con el ion
complejo monocloromercurio (II). Kin = 1,8  107.

18) a) ¿Cuál es la concentración de ion cianuro en una solución acuosa que contiene
0,020 moles de tetracianoniquelato (II) de potasio en 500 ml de solución? b)
¿Cuál es la concentración de níquel (II) en esta solución si se añade ácido
cianhídrico hasta que la concentración total de cianuro sea 0,10 M?

19) Escriba la configuración electrónica externa de los siguientes complejos, nombrar


a cada uno de ellos, e indicar si es un complejo de orbital interno o externo. ¿Qué
tipo de hibridación presentan?
a) [Cr (NH3)6 ]3+ paramagnético
b) [Fe (CN)6]4 diamagnético
c) [Co (NH3)6]3+ diamagnético
d) [CoF6]3 paramagnético
e) [Co (H2O)6]2+ paramagnético
f) [Ni(H2O)6]+2 paramagnético
16

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IONES COMPLEJOS
Guía de Problemas Adicionales

1) Cuáles son las configuraciones electrónicas del estado fundamental de los siguientes
iones:
a) Cr3+; b) Ni2+; c) Cu1+; d) Co2+; e) Au3+; f) Fe3+

2) Cuántos electrones 3 d contiene cada uno de los siguientes iones en sus estados
fundamentales:
a) Cu2+; b) Fe3+; c) Mn2+; d) Ag+; e) V3+; f) Ti2+

3) Cuál es el estado de oxidación de los metales de transición en los siguientes


compuestos de coordinación:
a) [FeCl4 ]1
b) [Co(H2O)6 ]3+ (spin alto)
c) [Al(OH)4 ]1
d) [Ag(NH3)2 ]1+
e) [Fe(CN)6 ]4- (spin bajo)
f) [Fe(CN)6 ]3- (spin bajo)

4) Dar el nombre de las especies del ejercicio anterior.

5) Para los complejos octaédricos del ejercicio 3), indicar si son complejos de esfera
interna o externa, y el tipo de hibridación que presentan.

6) Considerar el complejo [Co(NH3)2(H2O)2Cl]1+:


a) ¿Cuál es el nombre del mismo?
b) ¿Cuáles son los ligandos?
c) ¿Cuál es el estado de oxidación del cobalto en el ion complejo?
d) ¿Cuál sería la carga del ion complejo si se reemplazara las moléculas de agua
del mismo por iones cloruro?

7) Cuál es el número de coordinación del ion metálico central en cada uno de los
siguientes compuestos de coordinación:
a) [Zn(NH3)4]Cl2
b) [Co(NH3)3Cl3] (spin bajo)
c) [Co(NH3)3Cl]Cl2
d) K2[FeCl4]

8) Para los compuestos del ejercicio 7, indicar si los iones complejos octaédricos son
de esfera interna o externa, y el tipo de hibridación que presentan.

9) Dar el nombre de los compuestos del ejercicio 7).

10) Un complejo MY tiene una constante de estabilidad de 2  103. ¿Cuál es la


concentración de ion metálico libre en una solución 2  103 M del complejo?
17

11) ¿Cuál es la concentración molar aproximada de los iones plata y cianuro en una
solución 0,10 M de dicianoargentato (I) de potasio?

12) ¿Cuáles son las concentraciones molares aproximadas de iones sodio, cadmio (II),
tetracianocadmiato (II) en una solución que se prepara disolviendo 0,020 moles
de tetracianocadmiato (II) de sodio en agua y diluyendo a un litro?

13) ¿Cuál es la concentración de ion cadmio (II) en una solución 0,040 M de ion
tetraamincadmio (II), que es además 1,5 M en amoníaco?

14) ¿Cuál es la concentración molar de las cuatro especies iónicas que se hallan
presentes al disolver 0,010 moles de tetrayodomercuriato (II) de potasio hasta
lograr un litro de solución? Kin = 1,6  1030.

15) ¿Cuál es la concentración de ion cianuro en una solución acuosa que contiene 0,020
moles de ion tetracianoniquelato (II) en 500 ml de solución?

16) Se ha preparado una solución 0,050 M de dicianoargentato (I) de potasio, y se ha


determinado que la concentración de equilibrio del ion plata libre es 5,6  108 M.
Determínese el valor de Kin para la disociación del ion dicianoargentato (I).

17) Se prepara una solución 3,0  102 M de nitrato de diaminplata (I) disolviendo el
sólido en agua. ¿Cuál es la concentración del ion plata y de amoníaco en la solución
en equilibrio? Suponer que el amoníaco no se disocia como base. ¿Qué fracción del
ion complejo se ha disociado?

18) Cuándo se prepara una solución que contiene ion cadmio (II) 0,100 M y amoníaco
0,400 M, se determina que en el equilibrio la concentración de ion cadmio (II) libre
es 1,00  102 M. ¿Cuál es la constante de equilibrio para la reacción de disociación
del ion complejo si ésta es la única reacción importante que se produce en la
solución?

19) Al mezclar soluciones de ion cadmio (II) y de ion bromuro se forma el ion complejo
monobromocadmio (II). En una solución determinada que contiene un total de
iones cadmio (II) 0,50 M, se determina que solo el 25% del total existe como ion
cadmio (II) libre cuando la concentración de ion bromuro libre es 3,9  102 M.
¿Cuál es la constante de disociación del ion complejo?

20) Se ha preparado una solución de nitrato de tetraamincobre (II) 0,41 M. Al


analizarla se determina que la concentración de equilibrio de amoníaco era 2,4 
103 M. Suponiendo que el único equilibrio que existe es la disociación del ion
complejo, determínese el valor de Kin.

21) Se ha preparado una solución de dicianoaurato (I) de potasio disolviendo 21 g de


la sal compleja en 0,200 litros de agua. Se ha determinado que en el equilibrio la
concentración de ion cianuro era 2,0  1016 M. Suponiendo que el único equilibrio
que interviene es la disociación del ion complejo, ¿qué valor tiene la constante de
disociación?
18

22) La constante de disociación del ion tetracloromercuriato (II) en solución acuosa es


8,5  1016. Suponiendo que éste es el único equilibrio que interviene ¿Cuál es la
concentración de cada especie en la mezcla de equilibrio que se prepara
disolviendo 1,00 mol de tetracloromercuriato (II) de potasio en 1,00 litro de
solución?

23) La reacción de la disociación del ion tetratiocianomercuriato (II) tiene una


constante de equilibrio Kin = 1,15  1021. a) ¿Qué porcentaje del complejo se
encuentra disociado en una solución 1,00 M tetratiocianomercuriato (II)? b)
Calcular las concentraciones de las distintas especies presentes cuando se
establece el equilibrio.

24) La constante de equilibrio para la disociación del monoyodocadmio (II) es 5,2 


103. en una solución que contiene inicialmente iones cadmio (II) 0,100 M y yoduro
0,100 M ¿Qué fracción del cadmio presente está en forma de ion complejo?

25) Se ha determinado que la constante de disociación del ion diaminplata (I) tiene un
valor de 6,2  108. Si se añade amoníaco a una solución que contiene nitrato de
plata 0,20 M ¿Cuál es la concentración del amoníaco libre no complejo cuando el
90% de la plata se ha convertido en ion diaminplata (I)?

26) Se prepara una solución mezclando 500 ml de perclorato férrico 0,0200 M y 500
ml de fluoruro de sodio 0,0200 M. Se produce una reacción en la que se forma ion
monofluorohierro (III). Cuando se establece el equilibrio se determina que la
concentración de ion monofluorohierro (III) es 9,8  103 M. a) calcúlense las
concentraciones de equilibrio de los iones férrico y fluoruro. b) ¿cuál es el valor de
Kin para el ion monofluorohierro (III)?

27) La constante de disociación para el ion tetraamincobre (II) es 4,9  1014. Si hay
que preparar una solución en la que el 50% del complejo se ha disociado ¿qué
concentración de amoníaco no complejo tiene que haber en la solución?

28) Calcular la constante de estabilidad del ión complejo tetracianocuprato (I) si en


una disolución que es 0,8 M en ión cianuro libre y 0,05 M en ión complejo, la
concentración de ion cuproso libre es 6,10 × 1032 M.

29) A 1 litro de solución de amoniaco 1,00 M se le añade 0,1 mol de nitrato de plata.
¿Cuál será la concentración final de ión plata libre en la disolución una vez
alcanzado el equilibrio? Suponer que no hay cambio de volumen.
19

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SOLUCIONES REGULADORAS
Guía de Problemas

1) Especificar cuáles de los siguientes sistemas pueden clasificarse como soluciones


reguladoras y por qué:
a) KCl/HCl b) NH3/NH4NO3
c) NH3/NaCl d) KNO2/HNO2
e) KHSO4/H2SO4 f) HCOOK/HCOOH

2) Calcular el pH de las siguientes soluciones:


a) nitrito de sodio 0,1 M y ácido nitroso 0,1 M.
b) fosfato diácido de sodio 0,10 M y fosfato monoácido de sodio 0,15 M.
c) bicarbonato de sodio 0,20 M y ácido carbónico 0,20 M.

3) Calcular el pH de cada una de las siguientes soluciones amortiguadoras que se


prepararon colocando en un litro de solución:
a) 0,15 moles de ácido fluorhídrico y 0,35 moles de fluoruro de potasio.
b) 0,20 moles de ácido acético y 0,40 moles de acetato de sodio.
c) 0,20 moles de ácido oxálico y 0,10 moles oxalato ácido de sodio.

4) Calcular [H3O+], [OH], el pH y el pOH de las siguientes soluciones:


a) amoníaco 2,0 M.
b) de una solución de amoníaco 2,0 M y cloruro de amonio 1,0 M.
c) de una solución de amoníaco 2,0 M y sulfato de amonio 1,0 M. (Considerar al
H2SO4 como ácido fuerte)
Compare los valores de pH obtenidos y concluya.

5) Se mezclan 80 ml de solución 0,45 M de ácido nitroso con 50 ml de solución 0,30 M


de hidróxido de sodio. Determinar el pH de la solución resultante. Suponer
comportamiento ideal.

6) ¿Cuál es el pH de una solución obtenida mezclando 19,0 ml de benzoato de sodio


0,2 M con 20 ml de ácido clorhídrico 0,050 M, y diluyendo a 100 ml?

7) A 200 ml de agua se le añaden 4 g de sulfato de amonio y 15 ml de una solución


0,3 M de amoníaco. ¿Cuál será el pH final? (Considerar al H2SO4 como ácido fuerte)

8) A 400 ml de solución 0,45 M de amoníaco se agregan 105 ml de solución 0,6 M de


ácido clorhídrico. Determinar el pH. Suponer comportamiento ideal.

9) Calcular el pH de una solución que se prepara disolviendo 12,43 g de anilina y 4,67


g de cloruro de anilinio en un volumen de 1 litro de solución. ¿Cuál será el pH si la
solución se prepara disolviendo las mismas cantidades de base y sal en un volumen
de 500 ml?

10) Calcular la variación de pH que se producirá si a 0,250 L de una solución 0,225 M


20

de ácido acético se le añaden 30 ml de hidróxido de sodio 0,1 M. Suponer


comportamiento ideal.

11) ¿Cuál es el pH de una solución que se prepara añadiendo 50 ml de hidróxido de


sodio 0,010 M a 100 ml de ácido fórmico 0,20 M? Suponer comportamiento ideal.

12) ¿Qué masa de cloruro de amonio deben añadirse a 100 ml de amoníaco acuoso
2,0 M para preparar una solución amortiguadora de pH = 10,10? Suponer que no
se produce cambio en el volumen.

13) ¿Qué masa de formiato de sodio debe añadirse a 150 ml de ácido fórmico 0,100
M para preparar una solución amortiguadora a pH = 3,86? Suponer que no se
produce cambio en el volumen.

14) Calcular el pH de una solución reguladora de amoníaco 0,20 M y cloruro de amonio


0,20 M ¿Cuál es el pH de la solución después de la adición de 10,0 ml de ácido
clorhídrico 0,10 M a 65,0 ml de solución? Suponer comportamiento ideal.

15) Calcular el pH de 1,00 litro de la solución amortiguadora de nitrito de potasio 1,00


M y ácido nitroso 1,00 M antes y después de la adición de:
a) 0,080 moles de hidróxido de potasio.
b) 0,12 moles de ácido clorhídrico.
(Suponga que no hay cambio en el volumen)

16) a) Una solución contiene 1 mol de acetato de sodio y un mol de ácido acético, en
un litro de solución. ¿Cuál es el pH de la solución?
b) Suponiendo que se agregan 0,3 moles de hidróxido de sodio a 1 litro de la
solución del inciso a), de tal forma que el volumen no cambie. ¿Cuál es el pH
de la solución cuando se restablece el equilibrio? Comparar con el agregado de
0,3 moles de hidróxido de sodio a un litro de agua.
c) Suponiendo que se agregan 0,4 moles de ácido clorhídrico a 1 litro de solución
de inciso a), de tal forma que el volumen no cambie, ¿Cuál es el pH cuando se
restablece el equilibrio? Comparar con el agregado de 0,4 moles de ácido
clorhídrico a un litro de agua.
21

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SOLUCIONES REGULADORAS
Guía de Problemas Adicionales

1) Se disuelve hipoclorito de sodio en una disolución de ácido hipocloroso, de manera


de obtener un pH de 6,20. Determinar la relación [ClO]/[HClO].

2) Una mezcla de 1 L de cloruro de amonio y amoníaco tiene un pH de 9,64. El número


total de moles de las dos sustancias es de 0,80. Calcular la concentración molar
de cada una de ellas en la solución.

3) ¿Cuál es la concentración de ion bicarbonato en una solución 0,10 M de ácido


carbónico de pH = 3,0? No considerar la segunda disociación del ácido carbónico.

4) ¿En qué proporción deben mezclarse una solución de fosfato diácido de potasio 1 M
y fosfato monoácido de potasio 1 M para obtener una solución de pH = 7?

5) El indicador rojo de metilo tiene un color rojo si el pH de la disolución en la cual está


disuelto es igual o menor a 4,20 y tiene un color amarillo si el pH es mayor o igual
a 6,30. Calcular la cantidad mínima de acetato de sodio que debe añadirse a 25
ml de ácido acético 0,01 M para que el rojo de metilo vire al color amarillo.

6) a) ¿Cuál es el pH de una solución amortiguadora compuesta de amoníaco 1,00 M y


de cloruro de amonio 1,00 M? b) ¿Qué número de moles de hidróxido de sodio hay
que añadir a 1 L de esa solución para aumentar el pH en 1,00 unidad suponiendo
que no hay cambio de volumen?

7) Una solución buffer está formada por ácido acético 0,500 M y por acetato de sodio
0,300 M. ¿Qué número de moles de ácido clorhídrico hay que añadir a un litro de
esa solución para que el pH disminuya en una unidad? Suponer que al añadir el
ácido clorhídrico no hay cambio de volumen.

8) Una solución 1,00 M de la base débil XOH está ionizada al 2 %. Determínese Kb.

9) ¿Cuál será la concentración de los iones oxhidrilo en una solución que es 0,1 M en
amoníaco y 0,25 M con respecto al sulfato de amonio?

10) ¿Qué concentración de acetato de sodio habrá que agregar a una solución que
contiene ácido acético 0,2 M para que el pH de la mezcla sea igual a 5,5?

11) ¿Cuál será el pH de una solución que se ha preparado disolviendo en 100 ml de


agua 4 g de ácido acético y 6 de acetato de sodio?

12) Si en 100 ml de una solución al 2,0 % en masa de amoníaco, cuya densidad es de


0,991 g.mL-1, se disuelven 3 g de cloruro de amonio y se diluye con agua hasta
tener un volumen de 250 ml, aceptando que la sal no sufre reacción de hidrólisis,
¿Cuál será el pH resultante?
22

13) Si se añaden 50 ml de una solución 1,0 M de ácido acético a 100 ml de una solución
1,0 M de acetato de sodio, ¿cuál será el valor del pH de la mezcla?

14) ¿Qué masa de cloruro de amonio deben disolverse en un litro de una solución 0,3
M de amoníaco para que la concentración de los iones oxhidrilo se reduzca 100
veces su valor?

15) Si se mezclan 50 ml de una solución 0,4 M de ácido acético con 100 ml de una
solución 0,1 M de hidróxido de sodio:
a) ¿Cuál será la concentración de los iones hidronio en la mezcla?
b) ¿Cuál será su pH?

16) Si a 200 ml de agua se le añaden 4 g de sulfato de amonio y 15 ml de una solución


0,3 M de amoníaco, ¿cuál será su pH final?

17) Si a un litro de una solución reguladora que es 0,4 M con respecto al amoníaco y
0,5 M con respecto al cloruro de amonio, se le agregan 4 g de hidróxido de sodio,
y aceptando que después del agregado no hay alteración de volumen apreciable.
Se quiere saber:
a) el pH de la solución reguladora.
b) el pH después de la adición del hidróxido de sodio.

18) Si a 100 ml de una solución que es 0,2 N en acetato de sodio y 0,2 N en ácido
acético, se le añaden 10 ml de una solución 1,0 N de ácido clorhídrico, ¿qué cambio
de pH habrá en la solución reguladora?

19) Calcular el pH de una solución preparada al mezclar 50 ml de amoníaco 0,10 M y


50 ml de ácido clorhídrico 0,040 M.

20) Calcular el pH de una solución que es: a) 0,10 M en ácido fluorhídrico y 0,20 M en
fluoruro de sodio; b) 0,24 M en amoníaco y 0,080 M en cloruro de amonio; c)
0,050 M en hidróxido de sodio y 0,10 M en cloruro de sodio.

21) Calcular la masa de acetato de sodio que se deben añadir a 500 ml de ácido acético
0,10 M para que el pH sea igual a 4,00.

22) Calcular el pH de la solución preparada como se indica. Suponga que los volúmenes
son aditivos: a) 60 ml ácido hipocloroso 0,12 M + 40 ml de hidróxido de sodio
0,090 M; b) 100 ml de amoníaco 0,12 M + 50 ml de ácido clorhídrico 0,090 M; c)
125 ml de ácido clorhídrico 0,14 M + 100 ml de hidróxido de sodio 0,20 M.

23) Calcular el pH de la solución preparada como se indica. Suponga que los volúmenes
son aditivos: a) 50 ml ácido nitroso 0,15 M + 50 ml de hidróxido de sodio 0,060
M; b) 60 ml de amoníaco 0,20 M + 40 ml de ácido clorhídrico 0,15 M; c) 70 ml de
ácido fluorhídrico 0,12 M + 50 ml de hidróxido de sodio 0,20 M.

24) Calcular la concentración de iones hidronio y el pH de una solución que contiene


ácido acético 0,80 M y acetato de sodio 0,5 M.

25) Para que la concentración de protones del problema anterior se haga 10 veces
menor, ¿cuál debería ser la concentración de acetato de sodio?
23

26) ¿Qué masa de acetato de sodio se debe agregar a un litro de ácido acético 0,2 M
para reducir la concentración de protones a la quinta parte de su valor original?
Despreciar el aumento de volumen al agregar el sólido.

27) ¿Cómo se podría preparar una solución de ácido acético + acetato de sodio cuyo
pH sea = 5,00?

28) ¿Qué volumen de ácido acético 2 M y qué volumen de solución de acetato de sodio
3 M es necesario medir de cada uno, para preparar un litro de solución buffer de
pH = 5,00?

29) Calcular el pH de una solución compuesta de: ácido acético 0,2 M + acetato de
sodio 19 g.L-1.

30) Calcular la concentración de protones de una solución que contiene por litro 0,1
mol de ácido clorhídrico y 0,15 moles de acetato de amonio.

31) Calcular el pH de una solución preparada mezclando 100 ml de acetato de sodio


0,02 M con 100 ml de ácido clorhídrico 0,02 M.

32) ¿Cómo prepararía un litro de solución reguladora de amoníaco + cloruro de amonio


de pH = 9,60?

33) Calcular el pH de una solución que contiene en 40 ml, 0,5 g de ácido acético y 1,00
g de acetato de sodio.

34) Calcular el pH de una solución preparada agregando a 500 ml de amoníaco 0,1 M,


3 g de cloruro de amonio sólido (despreciar el volumen de éste último).

35) ¿Cuál es el pH de una solución obtenida mezclando 200 ml de amoníaco 12 M con


64,2 g de cloruro de amonio y llevando todo a un volumen final de 1500 ml con
agua?

36) Calcúlese, en gramos, la cantidad de acetato de sodio que hay que añadir a 1 L de
ácido acético 0,100 M para obtener una solución con un pH de 4,00.

37) Se desean preparar 600 ml de una solución reguladora de pH igual a 8,1 utilizando
amoníaco y cloruro de amonio. a) ¿Cuál debe ser la proporción base/sal para
preparar dicha solución? b) Si la concentración de base debe ser 0,12 M, y se
cuenta con amoníaco 9 M y solución de ácido clorhídrico 3 M, ¿qué volumen de
cada una de estas soluciones deben mezclarse?

38) Se desean preparar 400 ml de una solución reguladora de pH igual a 4,9 utilizando
ácido acético y acetato de sodio. a) ¿Cuál debe ser la proporción de ácido a sal
para preparar dicha solución? b) Si la concentración de ácido debe ser 0,12 M, y
se cuenta con ácido acético concentrado (17 M) y solución de hidróxido de sodio
0,25 M, ¿qué volumen de cada una de estas soluciones deben mezclarse?

39) ¿Qué volumen de solución de hidróxido de sodio 0,05 M deberán agregarse a 250
ml de solución de cloruro de amonio 0,45 M de forma de obtener una solución de pH
igual a 7,2?
24

40) ¿Qué volumen de solución de ácido nítrico 0,0246 M deberán agregarse a 213 ml
de etilamina (pKb = 3,364) 0,0666 M de forma de obtener un pH de 8,2?
25

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HIDRÓLISIS
Guía de Problemas

1) Especifique cuáles de las siguientes sales se hidrolizan, justificando mediante


ecuaciones químicas:
KI NaNO3 MgSO4 KCN Na2CO3 CaCl2 HCOOK

2) Determinar cuáles de las siguientes soluciones acuosas tiene un pH igual, mayor


o menor que 7. En cada caso justifique su respuesta mediante ecuaciones
químicas.
a) NH4NO3 b) Na2CO3 c) KF
d) KBr e) NH4Ac f) AlCl3

3) Calcular la concentración molar de los iones hidrógeno en las siguientes


soluciones:
a) NaHCO3 0,05 M
b) Na2HPO4 1 x 103 M
c) NaH2PO4 0,01 M.

4) Calcular el pH y el % de hidrólisis de soluciones 0,15 M de las siguientes sales:


a) KCN b) NH4NO3 c) NaCOOH.

5) Se tiene una solución acuosa que contiene 10 g de nitrato de amonio en 500 ml


de solución. Calcular:
a) pH de la solución.
b) % de hidrólisis.

6) Se tiene una solución acuosa que contiene 2,16 g de amonio en 600 ml de solución.
Calcular:
a) pH.
b) % de hidrólisis.

7) Una solución 0,05 M de la sal de potasio de un ácido débil monoprótico tiene un


pH de 10,25. Calcular la constante de hidrólisis (Kh) y la constante de ionización
de dicho ácido (Ka).

8) Calcular la concentración de protones y el pH de las siguientes soluciones:


a) ftalato ácido de potasio 0,2 M, pKa1= 2,95, pKa2= 5,41.
b) sulfuro ácido de sodio 0,01 M.
c) sulfito ácido de sodio 0,01 M.
d) nitrato de potasio 0,05 M.
e) acetato de amonio 0,05 M.

9) Calcular el pH y el % de hidrólisis de las siguientes sales si la concentración de las


mismas es de 0,1 M:
a) cloruro de aluminio, Kh = 1,2 x 105.
26

b) cloruro férrico, Kh = 4,0 x 103.

10) Calcular el pH de una solución que se obtiene mezclando 800 ml de hidróxido de


sodio 0,1 M con 200 ml de ácido cianhídrico 0,4 M. Suponer comportamiento ideal.

11) ¿Cuál será el pH de una solución preparada mezclando 150 ml de hidróxido de


potasio 0,5 M y 375 ml de ácido nitroso 0,2 M? ¿Cuál es el reactivo limitante y cuál
es la concentración de sal resultante? Suponer comportamiento ideal.

12) Se prepara una solución mezclando 200 ml de fosfato monoácido de sodio 0,27 M
y 150 ml de cloruro de potasio 0,62 M. ¿Cuál es el pH de la mezcla resultante?

13) ¿Cuántos miligramos de cianuro de sodio se necesitarán disolver en suficiente


cantidad de agua para preparar exactamente 250 m. de una solución de pH = 10?

14) A un recipiente que contiene 1 litro de ácido hipocloroso 0,02 M se le agregan 1


ml de hidróxido de sodio 2 M. a) ¿Cuál será el pH de la solución resultante? b)¿Qué
valor de pH se hubiese obtenido si se agregaban a la misma cantidad de ácido
hipocloroso, 10 ml de hidróxido de sodio? c) ¿Qué valor de pH se hubiese obtenido
si se agregaban 11 ml de hidróxido de sodio? Suponer comportamiento ideal.

15) Se tienen 3 recipientes; el 1º contiene 1 litro de agua destilada recién hervida (el
recipiente se mantiene tapado), el 2º contiene 0,2 moles de cloruro de amonio y
0,2 moles de amoníaco en 1 litro de solución, el 3º contiene 0,2 moles de hidróxido
de sodio en 1 litro de solución.
A cada recipiente se le agregan 0,2 moles de ácido clorhídrico.
a) Calcular el pH antes del agregado del ácido.
b) Calcular el pH después del agregado del ácido.
Justificar las respuestas.

16) Una mezcla de 250 ml de ácido nítrico 2 M y 100 ml de amoníaco 1,5 M se diluyen
con agua hasta completar 1 litro de solución. Calcular la concentración de iones
hidrógeno y pH resultante.

17) Una mezcla de 250 ml de ácido clorhídrico 2 M y 500 ml de amoníaco 1 M se


diluyen con agua hasta completar 1 litro de solución. Calcular el pH de la misma.

18) Calcular el pH de las siguientes soluciones salinas acuosas: (a) fluoruro de sodio
0,20 M; (b) cloruro de amonio 0,25 M; (c) nitrato de potasio 0,40 M.
27

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QUÍMICA ANALÍTICA GENERAL – 2021

HIDRÓLISIS
Guía de Problemas Adicionales

1) Calcular, a partir de las constantes de disociación ácidas, las constantes de


hidrólisis para los siguientes aniones:
a) NO21 b) ClO1 c) H3CCOO1
d) NO3 1
e) F 1
f) CN1

2) Calcular, a partir de las constantes de disociación básicas, las constantes de


hidrólisis para los siguientes cationes:
a) NH41+ b) NH3OH1+ c) C5H5NH1+

3) ¿De qué concentración debe ser una solución de hipoclorito de sodio para que el
0,15 % del anión esté hidrolizado?

4) ¿Cuál será el pH de la solución anterior?

5) ¿Cuál es la cantidad necesaria (en miligramos) a disolver de cloruro de aluminio


en 450 ml de solución de manera que el pH sea igual a 5,25? Kh AlCl3 = 1,2 x 105.

6) Ídem anterior pero para cloruro férrico. Kh FeCl3 = 4 x 10-3.

7) Una expresión más exacta para determinar el pH de soluciones de sales ácidas


está dada por:

𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 𝑐 + 𝐾𝑎1 𝐾𝑤


[𝐻 + ] ≈ √
𝐾𝑎1 + 𝑐

Calcular el valor del pH para soluciones de bicarbonato de sodio de las siguientes


concentraciones: 1 × 105, 1 × 104, 1 × 103, 1 × 102, 0,1, 0,5 y 1 M. Comparar
con el valor de pH obtenido mediante la expresión más simple que se dio en clase
teórica. Sacar conclusiones.

8) Ídem anterior, pero para el oxalato ácido de sodio.

9) ¿Cuál es el % de hidrólisis de una solución 0,0500 M de nitrito de sodio?

10) ¿En cuánto se aumentará el % de hidrólisis de una solución 0,10 M de nitrato de


amonio si se diluye 10 veces?

11) ¿Cuál es el valor del pH de una solución 0,10 M de carbonato ácido de potasio?

12) ¿Qué masa de las sustancias que se indican a continuación hay que disolver en
100 ml para que la solución resultante tenga un pH = 9,00? a) amoníaco; b)
hidróxido de sodio; c) nitrito de potasio.
28

13) ¿Cuál es el % de hidrólisis de una solución 0,10 M de fosfato de sodio?

14) Un cierto ácido débil, que denominaremos como HA, forma una sal de potasio que
llamaremos KA. Si la solución de KA tiene una molaridad de 0,15 M y su pH es de
8,5. ¿Cuál es la constante de ionización de HA?

15) ¿Cuántos moles/litro de acetato de sodio, se necesitan para preparar una solución
acuosa que deba contener 1 x 105 M de iones oxhidrilos?

16) ¿Qué masa de cianuro de sodio se deben agregar a un litro de solución, para tener
una concentración de iones oxhidrilos equivalente a una solución 0,05 M de
amoníaco?

17) Una solución de cloruro de amonio 0,001 M, se encuentra hidrolizada en 0,074%


¿Cuál es la constante de ionización del amoníaco?

18) ¿Cuál es el pH de una solución 2,0 M de cloruro de metilamonio?

19) ¿Cuál será la cantidad, en gramos, que deben adicionarse a un litro de solución
para tener una solución acuosa con un pH de 5,4 de nitrato de amonio?

20) ¿Cuál será:


a) el porcentaje de hidrólisis, y
b) el pH de una solución 0,1 M de cloruro de amonio?

21) ¿Qué masa de cloruro de amonio se deben agregar a un litro de solución, para que
tenga el mismo pH de una solución saturada de ácido sulfhídrico (0,1 M)?

22) De una solución 0,1 M de carbonato ácido de sodio, calcular el pH.

23) De una solución 0,1 M de carbonato de sodio, calcular:


a) el % de hidrólisis.
b) el pH.

24) Calcular el pH de una solución 0,1 M de fosfato diácido de sodio.

25) ¿Cuál será la concentración, expresada en molaridad, de una solución acuosa de


sulfito de sodio, si ésta se encuentra hidrolizada en un 0,02%?

26) ¿Cuál será el pH de una solución 0,1 M de cloruro férrico?

27) ¿Cuál será el % de hidrólisis de una solución 0,1 M de cloruro de aluminio?

28) En una solución, 0,5 M de cloruro de cinc, determinar:


a) la concentración de iones hidronio.
b) el pH.
Kh = 2,4 x 1010

29) ¿Cuál será el pH de una solución 0,01 M de benzoato de amonio?

30) ¿Cuál será la concentración de iones oxhidrilos en una solución 0,3 M de formiato
29

de amonio?

31) Calcular el pH de la solución preparada como se indica. Suponga que los volúmenes
son aditivos. a) 100 ml ácido cianhídrico 0,14 M + 70 ml de hidróxido de sodio
0,20 M; b) 60 ml de amoníaco 0,12 M + 80 ml de ácido clorhídrico 0,090 M; c) 60
ml de ácido clorhídrico 0,20 M + 40 ml de hidróxido de sodio 0,30 M.
30

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QUÍMICA ANALÍTICA GENERAL - 2021

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (Kps): Primera parte


Guía de Problemas

1) Calcular los productos de solubilidad (Kps) de los siguientes compuestos. Las


solubilidades están dadas en moles por litro:
a) sulfato de bario 1,05 × 105 M.
b) hidróxido de magnesio 1,21 × 104 M.

2) Escribir la ecuación química y determinar la Kps del cromato de plata sabiendo que la
solubilidad de la sal es igual a 22 mgL-1.

3) La solubilidad de sulfato de plomo (II) en agua es 0,038 gL-1. Escribir la ecuación


química de disociación y calcular su producto de solubilidad, sin tener en cuenta la
hidrólisis del anión.

4) Calcular la solubilidad del sulfuro arsenioso si el correspondiente pKps tiene un valor


de 28,4.

5) ¿Cuál es el producto de solubilidad del sulfato de plata, si la solubilidad de la sal es


de 5,7 × 103 gml1? No tener en cuenta la hidrólisis del anión.

6) El producto de solubilidad del yodato de plomo (II) es 2,5 × 1013. ¿Cuál es su


solubilidad en molL1? Escribir la correspondiente ecuación química.

7) ¿Qué masa, en gramos, de ion magnesio pueden permanecer disueltos en un litro de


una solución cuyo pH = 12?

8) Determinar la concentración del ion sulfato mínima que se deberá agregar a una
solución que contiene 274 mgL-1 de ion bario, para precipitar sulfato de bario.
Escribir la correspondiente ecuación química.

9) ¿Qué masa de ion manganeso (II), en mg, permanecerán sin precipitar como hidróxido
de manganeso (II) en 500 ml de amoníaco 0,1 M?

10) Se prepara una solución que es 0,10 M de nitrato de magnesio y 0,1 M de amoníaco
acuoso. ¿Precipitará hidróxido de magnesio?

11) ¿Qué concentración de amoníaco acuoso se requiere para que comience la


precipitación del hidróxido de magnesio de una solución 0,1 M de nitrato de
magnesio?

12) A 250 ml de amoníaco 0,1 M contenidos en un vaso de precipitado, se le agregan


0,5 g de sulfato de magnesio y 2 g de cloruro de amonio. ¿Se obtendrá un
precipitado?

13) Si se mezclan 100 ml de sulfato de sodio 7,5 × 104 M y 50 ml de cloruro de bario


31

0,015 M. ¿Se formará precipitado? Escribir la ecuación química respectiva. No


considerar el efecto salino.

14) Si se combinan volúmenes iguales de solución 0,10 M de nitrato de magnesio con


una solución que es 0,10 M de amoníaco y 0,10 M de cloruro de amonio,
¿precipitará hidróxido de magnesio?

15) Se añade hidróxido de sodio sólido a una solución de nitrato de magnesio 0,02 M
hasta que el pH llega a 11: a) ¿Se formará precipitado? b) Si se forma precipitado,
¿qué concentración de ion magnesio quedará en solución? Escribir la ecuación
química correspondiente.

16) ¿Cuántos mg de ion níquel (II) permanecerán sin precipitar como hidróxido de
níquel (II) en 500 ml de amoníaco 0,2 M?

17) ¿Qué concentración de amoníaco acuoso se requiere para que comience la


precipitación del hidróxido de calcio de una solución 0,1 M de nitrato de calcio?

18) Calcular la solubilidad del fluoruro de magnesio, a 25 °C, en una solución que
contiene también fluoruro de sodio 0,1 M. Comparar el resultado obtenido con la
solubilidad del fluoruro de magnesio en agua pura a la misma temperatura.

19) Calcular la concentración de ion calcio en una solución de perclorato de sodio 0,05 M
saturada de fluoruro de calcio. Comparar con el valor obtenido en agua pura.

20) Calcular la solubilidad del sulfato de bario en agua, en cloruro de sodio 0,005 M y
en sulfato de potasio 0,005 M (no considerar la hidrólisis del anión).

21) Calcular la solubilidad del cromato de plata en:


a) solución saturada;
b) solución 0,01 M de cromato de potasio;
c) solución 0,01 M de nitrato de plata;
d) solución 0,01 M de nitrato de potasio;

22) Calcular la concentración molar de ion plata y la solubilidad del precipitado de cloruro
de plata, en mg.L-1, en presencia de:
a) Solución saturada.
b) Solución de cloruro de sodio 0,001 M.
c) Solución de cloruro de sodio 0,01 M.
d) Solución de cloruro de sodio 0,1 M.
Grafique la solubilidad del cloruro de plata (en mgL-1) en función del log [Cl] y
concluya.

23) Calcular la solubilidad del carbonato de bario:


a) sin tener en cuenta la hidrólisis del anión.
b) teniendo en cuenta la hidrólisis del anión.
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QUÍMICA ANALÍTICA GENERAL - 2021

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (Kps): Primera parte


Guía de Problemas Adicionales

1) Calcular la solubilidad molar del fluoruro de calcio en a) agua, b) cloruro de calcio 0,010
M, c) fluoruro de sodio 0,010 M, despreciando la hidrólisis del ion fluoruro.

2) Calcular la solubilidad molar del sulfato de bario en una solución 0,010 M de nitrato
de potasio utilizando los coeficientes de actividad calculados mediante la ecuación
límite de Debye-Hückel. Compare con la solubilidad del agua.

3) Calcular el pH en el cual comienzan a precipitar los hidróxidos de hierro (III) y


magnesio, si la concentración de cada catión en la solución es 0,1 M.

4) Calcular las solubilidades molares en agua de a) sulfuro de cobre (II) y b) sulfuro de


manganeso (II).

5) Explique si el cloruro de plata es más soluble en a) nitrato de plata 0,10 M; b) nitrato


de potasio 1 M; c) amoníaco 1 M, que en agua pura.

6) La sal cuya solubilidad relativa tiene un menor incremento por un aumento en la


fuerza iónica es: a) bromuro de plata; b) fluoruro de calcio; c) carbonato de cobre
(II); d) sulfuro de plata.

7) La sal con la mayor solubilidad molar es (sin considerar la hidrólisis del anión): a)
cloruro de plata; b) fluoruro de calcio; c) carbonato de calcio; d) sulfuro de cadmio.

8) Ídem ejercicio 7), pero considerando la hidrólisis del anión, sólo para los incisos a),
c) y d).

9) ¿Cuál de estos compuestos es más soluble a pH 1 que a pH 2: a) hidróxido de cinc;


b) fluoruro de calcio; c) oxalato de cadmio; d) todos los anteriores; e) ninguno de
los anteriores.

10) ¿Qué compuesto es más soluble en soluciones ácidas y amoniacales que en agua
pura? a) fluoruro de calcio; b) hidróxido de cinc; c) cloruro de plata; d) sulfato de
bario.

11) Calcular la constante del producto de solubilidad a partir de las siguientes


solubilidades: a) yoduro de plata, 0,00235 mgL-1; b) oxalato de plata 0,00334
g/100 ml; c) yodato de plomo 2,34 mg/100 ml.

12) Calcular las siguientes solubilidades, despreciando efectos como la hidrólisis: a)


bromuro de plata en mgL-1; b) hidróxido cúprico en mg/100 mL; c) cromato de
plata en mgL-1.

13) Calcular las solubilidades molares de las siguientes sales, despreciando efectos
33

como la hidrólisis: a) carbonato de calcio en carbonato de sodio 0,10 M; b)


hidróxido cúprico en hidróxido de sodio 0,010 M; c) carbonato de plata en nitrato
de plata 0,020 M.

14) Se mezclan 60 ml nitrato de plata 0,10 M con 40 ml de cromato de potasio 0,10


M. Calcular lo siguiente: a) la solubilidad molar de cromato de plata en la solución;
b) las concentraciones molares de iones plata (I), cromato, potasio y nitrato.

15) Calcular las siguientes solubilidades molares, tomando en cuenta la hidrólisis del
anión: a) carbonato de estroncio; b) cromato plumboso; c) carbonato de plata; d)
sulfuro de cadmio; e) sulfuro de plata. Ka2 HCrO4/CrO42 = 3,36 x 107.

16) Se mezclan 50 ml de cloruro de calcio 0,10 M con 50 ml de nitrato de plata 0,12


M. Calcular las molaridades de los iones calcio, cloruro, plata y nitratos presentes
en la solución.

17) Una solución de pH 1,0 es 0,10 M en cada uno de los siguientes iones: férrico,
plumboso, y magnesio. El pH se eleva gradualmente mediante la adición de una
base. Calcular los valores de pH en los cuales comienzan a precipitar cada uno de
los hidróxidos metálicos y el pH en el cual cada uno de los iones metálicos alcanza
la concentración de 1 × 106 M. ¿Es teóricamente posible la separación de estos
tres cationes por medio de la precipitación de sus hidróxidos?

18) Una solución que es 0,050 M en iones estroncio y 0,10 M en iones calcio se trata
con carbonato de sodio sólido y primero precipitada el carbonato de estroncio.
¿Qué porcentaje de ion estroncio ha precipitado cuando el carbonato de calcio
comienza a precipitar?

19) 50 ml de una solución que es 0,080 M en ion plumboso se mezcla con 50 ml de


ácido clorhídrico 0,50 M, de forma que precipita cloruro plumboso. Calcular: a) la
concentración de ion plumboso en la solución resultante, suponiendo que la
precipitación es completa; b) la concentración molar de protones en la solución. La
solución posteriormente se satura con ácido sulfhídrico (0,10 M). Demuestre si el
sulfuro plumboso precipitará o no.

20) Se va precipitar hidróxido de manganeso, utilizando una reguladora con


amoníaco/cloruro de amonio. ¿Cuál debe ser la concentración del amoníaco en el
buffer para que todo el manganeso menos 0,1 mg se precipite de 100 ml de
solución que es 0,20 M en cloruro de amonio?

21) ¿Cuál será la masa, en gramos, de sulfato de bario que quedará en solución,
cuando 250 ml de una solución 0,1 M de nitrato de bario se adicionan a 600 ml de
una solución 0,1 M de sulfato de potasio?

22) En el problema anterior, ¿cuál será la masa del sulfato de bario, en gramos, que
se ha precipitado?

23) Del problema 21, ¿cuál será la masa, en gramos, que quedará en exceso de sulfato
de potasio?

24) Una solución es 0,02 M con respecto a los iones calcio, ¿cuál será la concentración
34

de iones fluoruro en moles.L-1 que deben adicionarse para que precipiten los iones
calcio como fluoruro de calcio?

25) ¿Cuál será la solubilidad en gL-1 del hidróxido férrico en una solución 0,3 M de
hidróxido de sodio?

26) ¿Cuál será la máxima concentración en molesL-1 de iones manganeso (II) en una
solución 0,01 M de iones carbonato?

27) ¿Cuál será la máxima concentración de iones magnesio en molesL-1 que puedan
existir en una solución que es 0,4 M con respecto al cloruro de amonio y 0,1 M con
respecto al amoníaco?

28) Si a 100 ml de una solución que contiene 10 mg de iones férricos, se le adiciona


un mililitro de una solución 0,1 M de amoníaco: ¿precipitará el ion férrico?

29) El valor de Kps para el cloruro de talio (I) es 1,7 × 104. a) ¿Cuál es la solubilidad en
molesL1?; b) ¿Cuál es la solubilidad en gL1?

30) Determínese a) la solubilidad del cloruro de talio (I) en una solución 0,85 M de cloruro
de sodio; b) ¿Cuál es la solubilidad en gL1?

31) ¿Cuál es la solubilidad del bromuro de plata en bromuro de potasio 0,025 M?

32) Se ha determinado que la solubilidad del yoduro plumboso en agua es 0,094 g cada
0,150 litros de solución. ¿Cuál es el valor de la Kps?

33) ¿Cuál es la solubilidad del yoduro de bismuto en yoduro de sodio 0,2 M?

34) El valor de Kps para el yoduro de talio (I) es 4,0 × 108. a) ¿Qué concentración de
ion yoduro se necesita para que empiece a precipitar el ion talio (I) a partir de una
solución 0,02 M de nitrato de talio (I)? b) ¿Qué concentración de ion yoduro se
necesita para alcanzar un equilibrio de modo que la concentración de ion talio (I) se
haya reducido a 8 × 106 M?

35) a) Determinar la concentración de ion plumboso necesaria para producir la


precipitación a partir de una solución 0,02 M de yodato de sodio. b) ¿Qué
concentración de ion plumboso se necesita para reducir la concentración de equilibrio
de ion yodato a 6 × 104 M?

36) ¿Se producirá algún precipitado al mezclar 200 ml de nitrato plumboso 5 × 104 M y
200 ml de yodato de sodio 1 × 104 M? Si la respuesta es afirmativa, indicar que
compuesto precipita.

37) ¿Habrá precipitación al mezclar 0,5 L de una solución que contiene 1 g de yodato de
sodio con 0,5 L de una solución que contiene 1 g de nitrato de plata 5 × 104 M y
200 ml de yodato de sodio 1 × 104 M?

38) Hallar la solubilidad del bromato de plata en una solución 0,2 M de nitrato de plata.

39) ¿Qué concentración de ion fosfato se necesita para que empiece la precipitación
35

del ion plata a partir de una solución 2,0 x 103 M de nitrato de plata?

40) Se ha añadido sulfato de sodio a una solución 0,01 M de cloruro de bario hasta que
la concentración de la solución de ion sulfato es de 0,002 M. ¿Qué concentración de
ion bario (en molesL-1) queda en la solución?

41) Calcular la fuerza iónica de las siguientes soluciones: a) nitrato de potasio 0,2 M; b)
sulfato de magnesio 0,3 M; c) cloruro de aluminio 0,15 M.

42) Calcular la fuerza iónica de las siguientes soluciones: a) cloruro de amonio 0,15 M;
b) sulfato de potasio 0,2 M; c) sulfato de magnesio 0,1 M + cloruro de aluminio 0,1
M.

43) Calcular el coeficiente de actividad medio para el cloruro de calcio en una solución
0,4 M utilizando a) la ley limitante de Debye-Hückel; b) la ecuación desarrollada de
Debye-Hückel; c) la ecuación de Davies. Comparar con el valor experimental de
0,448.

44) Calcular el coeficiente de actividad medio para el cloruro de calcio en una solución
0,01 M utilizando a) la ley límite de Debye-Hückel; b) la ecuación desarrollada de
Debye-Hückel; c) la ecuación de Davies. El valor experimental es 0,518.
36

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QUÍMICA ANALÍTICA GENERAL - 2021

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (Kps): Segunda parte


Guía de problemas

1) Calcular la cantidad de oxalato de calcio, en gramos, que puede estar disuelto en 1


L de solución 2 M de protones.

2) ¿Qué cantidad de bromuro de plata y de yoduro de plata se pueden disolver en un


litro de solución 2,5 M de amoníaco?

3) Se tienen 3 recipientes (a, b y c) de 1 litro cada uno, conteniendo:


a) 0,1 moles de Zn(OH)2 , pH de la solución = 10,36
b) 0,1 moles de Al(OH)3 , pH de la solución = 13,69
c) 0,1 moles de Be(OH)2 , pH de la solución = 13,90, Kps = 6,92  1022,
Ion complejo: Be(OH)3, Kin = 6.3  1018.
Se agrega con lentitud y agitación vigorosa una solución de hidróxido de sodio 6
M hasta alcanzar el pH indicado. ¿En qué casos se disolverán los hidróxidos
anfóteros?

4) Una determinada cantidad de hidróxido de cinc sólido se suspende en una solución


saturada del mismo. Se agrega hidróxido de sodio hasta que se disuelve
totalmente. Si el pH de la solución resultante es 11,8 ¿Cuál es la concentración de
ion cinc y del complejo tetrahidroxocincato (II)?

5) Se cuenta con dos vasos de precipitado que contienen 100 ml de las siguientes
soluciones:
I) KOH 0,0015 M II) K2S 0,0015 M
a) Si se añade nitrato cúprico sólido a cada vaso con lentitud, ¿qué concentración
de cobre (II) se requerirá para iniciar la precipitación de hidróxido de cobre (II)
y sulfuro de cobre (II)?
b) Si se añade nitrato cúprico sólido hasta lograr que la concentración de ion cobre
(II) sea 0,0015 M, ¿qué concentración de iones oxidrilos u sulfuros
permanecerán en solución?

6) Se trata una solución que contiene iones cloruro, yoduro y cromato, todos en
concentración 0,1 M, con una solución de ion plata también 0,1 M. ¿En qué orden
precipitarán los aniones?

7) Se tiene una solución que es 0,01 M en iones cromato y 0,02 M en iones cloruro. Se
añade lentamente solución de nitrato de plata. Indicar:
a) Qué sal empieza a precipitar primero,
b) La concentración del anión, que precipita en primer lugar, cuando se inicia la
precipitación del otro.

8) Una solución 0,1 M en ion cadmio se trata con amoníaco y cianuro de potasio
formándose tetracianocadmiato (II). La concentración de iones cianuro en exceso
37

es 0,02 M. Demostrar que precipita sulfuro de cadmio al pasar ácido sulfhídrico


por la solución hasta llegar a una concentración de iones sulfuro 0,01 M.

9) Se añade lentamente nitrato de plata sólido a una solución 0,0010 M de cloruro de


sodio, bromuro de sodio, y yoduro de sodio. Calcular la concentración de ion plata
necesaria para iniciar la precipitación de cada halogenuro de plata.

10) ¿Qué cantidad en gramos de iones bismuto (III) debe haber en 1 L de solución para
que precipite sulfuro de bismuto (III) si la solución es 0,1 M respecto al ácido
sulfhídrico y 0,001 M respecto a los protones?

11) ¿Cuál es el máximo valor de pH para que no precipite sulfuro de plomo (II) en 6,5
L de una solución que contiene 1  104 g de cloruro de plomo (II) y es 0,1 M respecto
al ácido sulfhídrico?

12) Se saturan con ácido sulfhídrico 500 ml de una solución que contienen 0,12 g de
sulfato de cinc heptahidratado. La solución resultante es 0,1 M respecto al ácido
sulfhídrico y 0,25 M en protones. ¿Qué fracción del cinc precipita como sulfuro de
cinc?

13) ¿Cuál sería el valor máximo de pH para que no precipite el cinc con las
concentraciones de cinc y ácido sulfhídrico del ejercicio anterior?

14) Una solución de nitrato de plata 0,08 M se trata con tiosulfato de sodio que
transforma prácticamente todo el ion plata en bistiosulfatoargentato (I). Si se halla
suficiente exceso de tiosulfato para que la solución sea 0,2 M en ion tiosulfato,
¿qué concentración, en gL-1, de iones yoduro podría haber en la solución sin que
precipite yoduro de plata?

15) Calcular la solubilidad molar del cloruro de plata en amoníaco 0,010 M.

16) a) Calcular el pH que se requiere para prevenir la precipitación del sulfuro de


manganeso (II) de una solución que es 0,05 M en iones manganeso (II) y está
saturada con ácido sulfhídrico. b) ¿Cuál debe ser el pH si se desea disminuir la
concentración de iones manganeso (II) a 1  106 M por medio de la precipitación
del sulfuro de manganeso (II)?

17) Se desea separar iones cinc (II) y hierro (II) mediante la precipitación con ácido
sulfhídrico controlando el pH. Comenzando con una solución fuertemente ácida
que contiene cada uno de los cationes a una concentración de 1  104 M, el pH se
eleva en forma gradual con la adición de una base (suponga que la concentración
de ácido sulfhídrico permanece igual a 0,1 M durante todo el proceso). Realice los
siguientes cálculos: a) ¿A qué pH comienza a precipitar el sulfuro de cinc? b) ¿A
qué pH la concentración de ion cinc (II) es igual a 1  106 M? c) ¿A qué pH
comienza a precipitar el sulfuro ferroso? d) ¿A qué pH la concentración de ion
hierro (II) es igual a 1  106 M? ¿Se considera posible la separación si la
concentración de uno de los iones se puede reducir a 1  106 M antes de que el
otro comience a precipitar?

18) Repita el problema anterior para soluciones 1  103 M de: a) iones manganeso (II)
y cinc (II); b) iones níquel (II) y ferroso.
38

19) ¿Cuántos iones mercúricos existen en un litro de una solución saturada de sulfuro
mercúrico?

20) Calcular la solubilidad del sulfuro de cinc, en una solución 1,0 M de ácido acético.

21) Realizar los gráficos de la solubilidad de un ion Men+, que forma hidróxidos
anfóteros, de acuerdo a la ecuación:
Me(OH)n + OH  Me(OH)n+1
Suponiendo que Kps del hidróxido tiene un valor de 1  1015, Kin tiene del
hidroxocomplejo tiene un valor de 1  1015, y n puede tomar los valores:
a) 1
b) 2
c) 3
d) 4
Sacar conclusiones.
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PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (Kps): Segunda parte


Guía de problemas adicionales

1) Calcular la solubilidad molar del fluoruro de calcio en una solución de ácido


clorhídrico de pH = 3.

2) Calcular la solubilidad del oxalato de calcio en una solución de HCl de forma que el
pH es igual a 3.

3) Se saturaron con sulfhídrico 100 ml de una solución que es 0,10 M en iones cobre
(II) y en iones manganeso (II) y 0,20 M en iones hidronio. ¿Precipitará alguno de
ellos?

4) Se disuelven 100 mg de cloruro de plata en exceso de amoníaco, obteniéndose 500


ml de solución, de manera que la concentración de amoníaco disuelto es 3  103
M. ¿Cuál será el porcentaje de sal disuelta?

5) Se agita un exceso de yodato de plata sólido con una solución de amoníaco de


concentración inicial 0,2 M. a) Cuando se ha alcanzado el equilibrio ¿qué cantidad
de yodato de plata se ha disuelto? b) Hállese la concentración de equilibrio del
amoníaco.

6) El hidróxido de cromo (III) es ligeramente soluble en hidróxido de sodio diluido. Se


equilibra un exceso de hidróxido de cromo (III) con una solución que contiene
hidróxido de sodio inicialmente 0,60 M, y en el equilibrio se determina que la
concentración del ion hidróxido es 0,43 M. ¿Cuál es la constante de equilibrio para
la reacción:
Cr(OH)3  + OH Cr(OH)41

Calcúlese la constante de disociación para la reacción:

Cr(OH)41 Cr3+ + 4 OH

7) La hidrólisis de un catión en solución acuosa es otra forma de describir la formación


de iones hidróxidos complejos de metales. a) Demuéstrese que la constante de
hidrólisis del ion berilio (II) está relacionada directamente con la constante de
equilibrio de la reacción:

Be(OH)1+ Be2+ + OH


La constante de hidrólisis del ion berilio (II) para formar monohidroxoberilio (II)
es 1 × 106 (b) ¿Cuál es la constante de disociación para el monohidroxoberilio
(II)?

8) A una solución que es 0,01 M en iones cloruro y 0,001 M en iones bromuro, se añade
gota a gota, una solución 0,01 M de nitrato de plata. ¿Cuál será la sal de plata que
40

precipite primero?

9) Si se adiciona gota a gota una solución diluida de cromato de potasio a otra que
contenga 10 g de iones plata y 10 g de iones plomo (II) en 1 litro, ¿Cuál será el
ion que precipite primero?

10) ¿Qué concentración de iones bromuro se necesita para precipitar bromuro de plata
en una solución saturada de cloruro de plata?

11) Una solución tiene una concentración de iones cobalto (II) igual 0,01 M y además,
una concentración de iones hidronio equivalente a 0,3 M. Si la solución se satura
al burbujear ácido sulfhídrico, ¿precipitará sulfuro de cobalto?

12) ¿Cuál será la concentración de iones hidronio que se necesitan para disolver 0,001
moles del sulfuro de níquel que están en un litro de solución?

13) ¿Qué masa, expresada en mg, de iones plata pueden quedar en 100 ml de
solución, si se adiciona cromato de sodio a una solución de nitrato de plata hasta
que la concentración de los iones cromato sea igual a 0,02 gL-1?

14) Una solución contiene iones cúprico, iones cinc y 5 ml de ácido clorhídrico 6 M en
un volumen total de 100 ml. ¿Qué masa, en mg, quedará de cada catión, después
de saturar la solución con ácido sulfhídrico? No tener en cuenta la hidrólisis.

15) Una solución 0,01 M en iones ferrosos y 0,1 M en ácido acético, se satura con ácido
sulfhídrico. ¿Cuál debe ser la concentración de iones acetato que debe estar
presente, para que se produzca la precipitación?

16) ¿Cuál tendrá que ser la concentración de iones hidronios para que se tengan en
solución, 0,005 M de iones plomo (II), a partir de un precipitado de carbonato de
plomo (II)?

17) ¿Cuál será la solubilidad, en molL-1, del sulfuro de cinc, en una solución cuya
concentración final de los iones hidronios es 0,3 M?

18) Se tiene una solución que es 0,01 M en iones manganeso y en iones acetato. ¿Qué
concentración molar de ácido acético se necesita para evitar la precipitación del
sulfuro de manganeso, si la solución se satura con ácido sulfhídrico?

19) Una solución contiene 0,1 M de iones manganeso (II) y 0,05 M de ácido acético.
La solución se satura con ácido sulfhídrico y además se agrega algo de acetato de
amonio sólido. ¿Cuál deberá ser la concentración molar de los iones acetato
presentes, para que comience a precipitar el ion manganeso (II) en forma de
sulfuro de manganeso (II)?

20) Una solución contiene iones plomo (II) e hidronios en una concentración 0,1 M,
respectivamente. Si la solución se satura con ácido sulfhídrico, ¿cuál será la
concentración de iones plomo (II) que permanecen en solución? No descarte la
concentración de los iones hidronios producidos por la reacción del ácido sulfhídrico
con los iones plomo (II).
41

21) ¿Cuántos gramos de iones plomo (II) pueden quedar en solución, cuando el sulfuro
de plomo (II) precipitado, se trata con un litro de una solución 0,5 M de ácido
clorhídrico? Suponga que la concentración de los iones hidronio, no cambia en el
proceso de disolución del sulfuro.

22) Un litro de solución contiene 0,01 g de iones plomo (II). ¿Qué pH deberá tener
ésta para evitar que precipiten los iones plomo (II) en forma de sulfuro, cuando la
solución se sature con ácido sulfhídrico?

23) Si una solución que contiene cloruro de manganeso 0,7 M y ácido clorhídrico 0,001
M se satura con ácido sulfhídrico ¿Hay precipitación?

24) Una solución contiene los siguientes iones metálicos: plata, talio (I), cadmio,
mercurio (II), cinc, antimonio (III) y bismuto (III), cada uno en una concentración
de 2 × 103 M. Si se aumenta lentamente la concentración de iones sulfuro ¿en
qué orden precipitaran los iones metálicos?

25) Un litro de una solución contenía inicialmente perclorato plumboso 2 × 103 M y


perclorato de estroncio 5 × 103 M. Se añadió sulfato de sodio hasta que la
concentración de equilibrio del ion sulfato era 5 × 103 M. a) ¿Cuáles son las
concentraciones de iones plumboso y estroncio en esta mezcla en equilibrio? b)
¿Qué masa de sulfato plumboso y que masa de sulfato de estroncio han
precipitado?

26) Se prepara una solución mezclando nitrato de talio (I), nitrato de plata y yoduro
de sodio. Se satura la solución con respecto a yoduro de talio (I) y a yoduro de
plata. a) Si se determina que la concentración del ion talio (I) es 5 × 104 M ¿Cuál
es la concentración del ion plata? b) ¿Cuál es la concentración de ion yoduro?

27) Se agita un exceso de yodato de plata sólido con una solución de amoníaco de
concentración inicial 0,20 M. a) Cuando se ha alcanzado el equilibrio ¿qué cantidad
de yodato de plata se ha disuelto? b) Hállese la concentración de equilibrio del
amoníaco.

28) a) ¿Cuál es la constante de equilibrio para la reacción:

Co(NH3)63+ + 6 CN Co(CN)63 + 6 NH3

Kin para hexaamíncobalto (III) = 2,2 × 1034 y Kin hexacianocobaltato (III) = 1,0
× 1064. (b) ¿Cuál tiene que ser la concentración de amoníaco en la solución en
equilibrio cuando existe la misma cantidad de los dos complejos de cobalto y la
concentración del ion cianuro es 1,0 × 105 molL-1?

29) Calcular las solubilidades molares de las siguientes sales despreciando efectos
como la hidrólisis: a) cloruro de plata en nitrato de potasio 0,01 M; b) cromato de
plata en nitrato de potasio 0,1 M; c) carbonato de calcio en hipoclorito de sodio
0,05 M.

30) Calcular las solubilidades molares de lo siguiente: a) fluoruro de calcio en ácido


clorhídrico, pH 1,7; b) oxalato de calcio en ácido clorhídrico, pH 2,3; c) oxalato de
plata en ácido nítrico, pH 2,3.
42

31) Calcular la mínima concentración de ion hidrógeno que se requiere para disolver
0,010 moles de fluoruro de calcio en 1,0 litro de solución.

32) Se disuelve 1,0 mmol de cloruro de plata en amoniaco, siendo la concentración


final del amoníaco libre de 0,050 M. Calcular la concentración del ion plata que queda
en solución.

33) Calcular las solubilidades molares de lo siguiente: a) hidróxido de magnesio a pH


12,30; b) sulfuro de cadmio a pH 1,70; c) sulfuro de cinc a pH 0,60, solución
saturada con ácido sulfhídrico (0,1 M).

34) Se satura con ácido sulfhídrico una solución que contiene dos cationes hipotéticos,
M2+ y N2+, a una concentración de 0,050 M y [H+] = 0,10 M. a) ¿Cuál es la relación
mínima de Kps del MS a la Kps del NS para que la concentración de N2+ se pueda
reducir a 1 × 106 M sin precipitar el MS? b) Repita el inciso a) para que los sulfuros
sean MS y N2S.

35) Un metal hipotético M2+ forma un sulfuro insoluble, MS, Kps = 1 × 1020. Se desea
precipitar el M2+ como MS y reducir la concentración de M2+ a 1 × 106 M,
generándose iones hidrógeno en la reacción:
M2+ + H2S  MS  + 2 H+
Se decide amortiguar la solución con acetato de sodio y ácido acético. Si 100 ml
de M2+ que contienen ácido acético y acetato de sodio se saturan con ácido
sulfhídrico (0,1 M), calcular: a) el pH cuando M2+ = 1  106 M; b) la concentración
de iones acetatos para que el pH no baje más allá del valor calculado en el inciso
a), la concentración de ácido acético en la solución es 0,10 M.
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SEPARACIONES ANALÍTICAS
Guía de problemas

1) Indique cómo podría separar las siguientes mezclas de cationes empleando


cualquiera de los Reactivos Generales utilizados en el laboratorio:
a) Fe2+ y Cu2+;
b) Fe3+ y Al3+;
c) Ni2+ y Zn2+;
d) Pb2+ y Ag1+;

2) Utilizando los Reactivos Generales conocidos, proponer esquemas para separar los
cationes en las siguientes mezclas:
a) Pb2+; Ag1+; Fe2+.
b) Pb2+; Bi3+; Ag1+.
c) Cu2+; Mg2+; Ba2+.
d) Cr3+; Ni2+; Fe3+.

3) Utilizando los Reactivos Generales conocidos, proponer esquemas para separar los
cationes en las siguientes mezclas:
a) Mn2+; Ni2+; Zn2+, Na1+
b) Cu2+, Ni2+; Fe3+; K1+

4) Una solución contiene los iones bismuto (III) y cobre (II) en la misma concentración
(1 × 10–2 M). Si se añade lentamente tioacetamida, ¿Cuál será el orden de
precipitación de los sulfuros?

5) Calcular la concentración de iones oxidrilos y el pH para separar como hidróxidos los


cationes hierro (III) y magnesio (II) en una solución que es 0,01 M en ambos
cationes.

6) Calcular a qué pH conviene regular una solución que es 0,001 M en iones hierro (II)
y en iones manganeso (II) para efectuar la separación como sulfuros de ambos
cationes. La concentración de ácido sulfhídrico es 0,1 M.

7) Una muestra contiene iones cadmio (II), cobre (II) y cobalto (II) en una
concentración de 10 mg.ml-1. Si la concentración de protones es 3,0 × 101 M y la
concentración de ácido sulfhídrico es 1,0 × 101 M, indicar qué cationes precipitan.

8) ¿Cuál es la concentración de ion sulfuro de una solución 0,090 M de ácido sulfhídrico


que contiene la suficiente cantidad de ácido clorhídrico para llevar el pH a 4,5?

9) Si se mezclan 50 ml de nitrato de plata 0,010 M y 50 ml de amoníaco 3 M:


a) ¿Cuál es la concentración de iones plata que permanecen en solución?
b) ¿Cuántos moles de ion cloruro podrían agregarse antes que empiece a
precipitar cloruro de plata?
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10) ¿Cuántos gramos de ion sulfuro pueden encontrarse en un litro de solución que
contiene 0,10 moles de cloruro de tetraamincobre (II) y 1,5 moles de amoníaco
sin que precipite sulfuro de cobre?

11) Una solución contiene tetracianocadmiato (II) en concentración 0,04 M y


tricianocuprato (I) en concentración 0,06 M, siendo la concentración en exceso de
ion cianuro de 0,2 M. Si a la solución se le agrega ahora solución de sulfuro de
sodio hasta que la concentración de iones sulfuro se hace igual a 0,001 M. ¿Habrá
precipitación de alguno de los iones? Kin Cu(CN)32 = 2,51 × 10 30

12) La solubilidad de una sustancia X es de 1 g.l-1 en agua y 25 g.L-1 en benceno. Una


solución acuosa que contiene 0,02 g de X en 100 ml de agua se extrae con
benceno.
a) ¿Cuál es la concentración de la sustancia X en la fase acuosa después de la
extracción con 150 ml de benceno?
b) ¿Cuál es la concentración de la sustancia X en 100 ml de la capa acuosa
después de tres extracciones sucesivas, cada una con 50 ml de benceno?
c) Saque conclusiones.

13) En 100 ml de una solución acuosa hay disueltos 0,120 g de un soluto A. Si el


coeficiente de reparto (KD) del soluto entre el tetracloruro de carbono y el agua a
una temperatura dada es 85,
a) ¿Qué masa del soluto A quedarán en la fase acuosa al agitarse con 30 ml de
tetracloruro de carbono?
b) ¿Qué masa del soluto A quedarán en la fase acuosa al agitarse con 10 ml de
tetracloruro de carbono en tres extracciones sucesivas?

14) a) Si 90 ml de una solución acuosa que contiene 1 milimol de Br2 se agita con 30
ml de un solvente orgánico y se extraen de la capa acuosa 0,128 g de bromo, cuál
es el coeficiente de reparto (KD)
b) ¿Qué cantidad de bromo se habrá extraído mediante dos extracciones sucesivas
de 15 ml de solvente orgánico?

15) El coeficiente de distribución a 20 ºC del yodo molecular entre el disulfuro de


carbono y el agua es de 420. Calcular la masa de yodo molecular que se extraerá
de 1 litro de solución acuosa 1  103 M si se agita con 100 ml de solvente orgánico.

16) Cuando se agitan 0,2 L de cloroformo (CHCl3) con 0,2 L de solución acuosa de
yodo (I2) de concentración 1  103 M a 20 ºC, se extraen 0,050 g de yodo. Calcular
el coeficiente de distribución del yodo entre cloroformo y agua.

17) El coeficiente de distribución para el ácido succínico entre el agua y el éter es 6.


Si se agitan 2 g de ácido succínico con una mezcla de 100 ml de agua y 100 ml de
éter, ¿qué masa de ácido se disolverá en la capa etérea?

18) Dos extracciones con 25 ml de un solvente orgánico removieron el 89% de un


soluto que estaba en 100 ml de solución acuosa. Calcular el coeficiente de
distribución del soluto.

19) Se tienen 100 ml de una solución acuosa 0,10 M de un soluto S; se procede a una
extracción con benceno (KD = 10). Si se desea reducir la concertación de S en
agua a 0,001 M o menos, cuál sería el volumen total de benceno que se necesitaría
45

si la extracción se realiza con: a) porciones de 25 ml de solvente; b) porciones de


10 ml.
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GRAVIMETRÍA
Guía de problemas

1) a) ¿Qué masa de plata está presente en 100 g de cloruro de plata?


b) ¿Qué cantidad de sodio está presente en 50 g de sulfato de sodio?
c) ¿Qué cantidad de cloruro de sodio está presente en una muestra que al
precipitarse con nitrato de plata produce 0,8342 g de cloruro de plata?

2) Calcúlense los factores gravimétricos de:


Sustancia buscada Sustancia pesada
Óxido de calcio Carbonato de calcio
Sulfato de sodio Sulfato de bario
Azufre Sulfato de bario
Trióxido de azufre Sulfato de bario

3) Un volumen de 250 ml de agua corriente da un precipitado calcinado de óxido de


calcio que pesa 0,0476 g. Calcular el contenido de calcio en agua expresado en
ppm de carbonato de calcio.

4) ¿Qué masa de cloruro de bario está presente en una solución que, por medio de la
adición de suficiente cantidad de nitrato de plata, produce 1,3456 g de cloruro de
plata?

5) Un volumen de 50 ml de una solución que contiene 0,46 milimol de sulfato de sodio


por ml, se evapora a sequedad. ¿Cuál será la masa del residuo en gramos?

6) ¿Qué masa de cloruro de plata se obtendrán al precipitar los cloruros presentes en


una solución que contiene 0,2435 g de cloruro de sodio? Escribir la ecuación
química.

7) Una muestra de 0,2463 g de yoduro de potasio se trata con ácido sulfúrico; el exceso
de ácido se elimina por evaporación, y el residuo se calcina. ¿Cuál es la masa, en
mg, del residuo de sulfato de potasio? Escribir la ecuación química.

8) Se desea analizar el contenido de cloruro de sodio en una mezcla de esta sal y sulfato
de sodio. Una muestra de 0,9532 g se disuelve en agua y se precipitan los cloruros
por medio de la adición de exceso de nitrato de plata. El precipitado seco de cloruro
de plata pesa 0,7033 g. ¿Cuál es el porcentaje de cloruro de sodio en la muestra?

9) El carbonato de calcio es el único componente de una muestra que pierde peso por
calcinación al desprender dióxido de carbono. Al calcinar una muestra de 0,4532
g de esta mezcla, el peso del residuo resulta ser 428,9 mg.
I. ¿Cuál es el porcentaje de pérdida por calcinación?
 ¿Cuál es el porcentaje de carbonato de calcio perdido

10) Calcúlense los porcentajes de pérdidas por calcinación de las siguientes sustancias,
al desprenderse dióxido de carbono. Escribir las ecuaciones químicas.
a) carbonato de calcio.
b) carbonato de magnesio.
47

c) carbonato de bario.

11) En la determinación de humedad de una muestra de papas fritas de 87,37 g, el


contenido de sólidos fue 14,15 g, y el de aceite 5,02 g. Calcular el porcentaje de
agua en la muestra.

12) Se pesaron 172,1 mg de vainas secas y molidas de Lolium multiflorum. Luego de


su calcinación a 500 °C durante 5 horas, el peso del residuo fue de 11 mg. ¿Cuál
es el porcentaje de cenizas de la muestra?

13) El análisis cualitativo de una moneda indica que contiene plata y cobre. La moneda
se disuelve en ácido nítrico y posteriormente la plata se precipita como cloruro de
plata, del cual se obtienen 0,2868 g. La muestra pesaba 0,3083 g. Calcular la
composición porcentual de plata y cobre en la moneda.

14) Una muestra de mineral con 8,27 % de humedad contiene 36,47 % de cobre.
¿Cuál sería el porcentaje de cobre en la muestra seca?

15) Una porción de la muestra de un mineral de cobre que pesa 1,5653 g se seca hasta
un peso constante de 1,492 g. Una segunda porción de 1,0075 g se analiza para
determinar el contenido de cobre, y se determina que contiene 320,3 mg de cobre.
Calcular el contenido de humedad del material y el porcentaje de cobre del mineral
y en base seca.

16) El mineral dolomita es una mezcla de carbonato de calcio y carbonato de magnesio,


con pequeñas cantidades de impurezas. Una muestra de 1 g de dolomita se calcina
para volatilizar el CO2, y el residuo obtenido consistente en óxido de calcio y de
magnesio pesa 0,52 g. ¿Cuál es la composición porcentual de la muestra? Para el
cálculo despreciar las impurezas.

17) Una muestra de exactamente 1 g de una aleación produce un peso de 0,24 g de


óxido de aluminio después de tratarla en forma apropiada. Calcúlese el % m/m de
aluminio en la aleación.

18) Se ha hallado que el contenido total de fósforo de un fertilizante es del 16,3%


P2O5, a partir de la muestra seca. Cuando se recibió la muestra contenía 3,47 %
de agua.
a) ¿Cuál es el % de pentóxido de difósforo en el material húmedo?
b) ¿Cuál es el % de superfosfato Ca (H2PO4)2.H2O en el material seco?

19) Una muestra de latón contiene 8,6 % de estaño, 5,85 % de plomo, 4,86 % de
cinc, y el resto cobre. Los elementos se analizaron por gravimetría, obteniéndose
precipitados de dióxido de estaño, sulfato de plomo (II), tiocianato cuproso y
pirofosfato de cinc (Zn2P2O7). Si se analiza una muestra de latón de 0,5 g ¿Qué
masa de cada uno de estos precipitados se obtendrá?

20) ¿Cuáles son los requisitos que debe cumplir una reacción para que sirva como base
de un método gravimétrico?

21) ¿Cuál de los siguientes procedimientos no promueve la formación de cristales


fácilmente filtrables de CaC2O4? (el H2C2O4 es un ácido débil). (a) la digestión; (b)
la precipitación a un pH alto más que a un pH bajo; (c) el mezclado lento de
soluciones diluidas; (d) disminuir la sobresaturación relativa.
48

22) Se disuelve en agua una muestra de cloruro de sodio puro que pesa 0,58051 g y
el cloruro se precipita en forma de AgCl. Si el precipitado pesa 1,4236 g, calcular
la masa molar del sodio.

23) Un estudiante analizó una muestra que en realidad contenía 12% de Fe,
precipitando el hidróxido férrico y calcinándolo a óxido férrico. Si el 25 % de lo que
pesó el precipitado se redujo en realidad a magnetita (Fe3O4), ¿qué porcentaje de
Fe calcularía el estudiante si supuso que todo el precipitado era Fe2O3?

24) Calcular el porcentaje de óxido de magnesio, trióxido de azufre y de agua en el


sulfato de magnesio heptahidratado.

25) Calcular el porcentaje de mercurio que contienen el cloruro mercúrico y el cianuro


mercúrico.

26) Una muestra de alumbre cristalizado (AlK(SO4)2.12H2O) ha perdido 8,25 % del


agua de cristalización que teóricamente debería contener. ¿Cuál es el porcentaje
de trióxido de azufre, óxido de aluminio, óxido de potasio y agua que debería
hallarse en el análisis?

27) ¿Qué masa de nitrato de plata es necesaria para precipitar al ion cloruro contenido
en 1,20 g de cloruro de sodio?

28) ¿Qué volumen de solución de cloruro de bario al 10 % m/v será necesario para
precipitar todo el ion sulfato de 50 ml de solución 0,1 M de sulfato férrico?

29) El aluminio contenido en una muestra de 0,6 g se precipitó como óxido hidratado,
éste se calcinó y se obtuvo un residuo de 0,163 g de óxido de aluminio. Calcular
el % de sulfato de aluminio en la muestra.

30) Cuando se calcina bicarbonato de sodio, se obtiene carbonato de sodio, dióxido de


carbono y agua. Se pregunta:
a) ¿Cuál será la pérdida de peso observada al calcinar 1 g de bicarbonato de
sodio?
b) ¿Cuántos moles de gas se formarán al calcinar 2 g de compuesto?
c) ¿Qué volumen, en CNPT se formarán a partir de 2 g de la sal ácida?

31) Si 2 g de un hidrato del tetraborato de litio (Li2B4O7) dejan al calentarse un residuo


de sal anhidra que pesa 1,2206 g, determinar la fórmula de la sal hidratada.

32) Al calentar carbonato de calcio sólido se forma óxido de calcio sólido y dióxido de
carbono. Si por calentamiento de 5 g de sal queda un residuo sólido que pesa 4,25
g ¿En qué porcentaje se habrá descompuesto el carbonato de calcio?
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PREPARACIÓN DE SOLUCIONES
Guía de Problemas

1) ¿Qué masa de cloruro de bario deberá pesarse para preparar 500 ml de una solución
0,62 N?

2) Se preparó una solución disolviendo 145 g de cloruro de sodio en agua suficiente


para obtener 2,0 L de solución. ¿Cuál es la Molaridad y la Normalidad de esta
solución?

3) Se disuelven 8,96 g de ácido sulfúrico en agua suficiente como para preparar 396
ml de solución. ¿Cuál será su Normalidad y su Molaridad?

4) ¿Qué masa de cloruro de sodio de 98,75 % de pureza se debe pesar para preparar
1 L de solución 0,13 N?

5) Deseamos preparar 0,20 litros de solución de sulfato de cobre (II) 0,24 M. ¿Qué
masa de CuSO4.5H2O cristalizado será necesario pesar?

6) Calcular el volumen ácido clorhídrico de concentración 6 N necesario para preparar


medio litro de una solución de ácido clorhídrico 1 N.

7) ¿Qué volumen de amoníaco concentrado (densidad = 0,9 gcm3, pureza 28 %


m/m) se necesitan para preparar 500 ml de solución de amoníaco 6 M?

8) Se quiere preparar 1 L de ácido acético 1 M. ¿Qué volumen de ácido concentrado


se deben medir? ( =1,06 gcm-3, pureza 99,5 %)

9) Calcular el volumen de ácido nítrico concentrado ( = 1,42 gcm3, pureza = 69,5


%) se deben medir para preparar 1 L de solución 7 M.

10) Nos encargan la preparación de una solución de ácido fosfórico para emplear en
una reacción de neutralización donde intervienen 2 iones hidrógeno. ¿Qué volumen
de ácido concentrado ( =1,75 gcm3; pureza = 88%) necesitamos para preparar
250 ml de solución 0,1079 N?

11) ¿Qué masa de nitrato de plata se necesitan para preparar 250 ml de solución, la
cual debe contener 10 mg de iones Ag1+ml1 de solución?

12) a) ¿Qué masa de nitrato de sodio se deberán pesar para obtener 500 ml de una
solución 0,05 M?
b) ¿Cuál es la concentración de la misma en ppm de nitrato de sodio, en ppm de
iones nitrato y en ppm de iones sodio?
c) ¿Cuál será la Normalidad de la solución?

13) Se desea preparar 100 ml de solución que contenga 300 ppm en catión cúprico,
partiendo de una solución 0,1 M de sulfato de cobre (II) ¿Qué volumen de esta
solución se requiere?
50

14) Se desea preparar 1 L de solución de dicromato de potasio 0,1 N para ser utilizado
en una volumetría redox:
Cr2O72 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O

Calcular la masa necesaria a pesar.

15) Calcular la masa de tiosulfato de sodio se deben pesar para preparar 250 ml de
solución 0,05 N, según la ecuación:
2 S2O32 S4O62 + 2 e

16) Calcular la masa de permanganato de potasio necesaria para preparar 500 ml de


solución 0,15 N que será utilizada en una volumetría redox, en medio ácido fuerte,
según la ecuación:
MnO41 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O
17) Se tiene permanganato de potasio 0,1 M y se quiere preparar 50 ml de
permanganato de potasio 4 × 103 M diluyendo con agua. ¿Cómo debemos
proceder?

18) Si mezclamos 3,65 L de cloruro de sodio 0,105 M con 5,11 L de cloruro de sodio
0,162 M ¿Cuál será la concentración de la solución final? Suponer que los
volúmenes son aditivos.

19) Se añaden 36,2 ml de agua a 18,6 ml de una solución de ácido fosfórico 6,68 ×
103 M. ¿cuál será la Normalidad de la solución final? Suponer que los volúmenes
son aditivos.

20) ¿Cuántas veces se deberá diluir una solución cuya concentración es 40 mg de


nitrato de plata por cm3, para obtener una solución de concentración de 16 mg de
nitrato de plata por cm3?

21) ¿Cuántas veces se deberá diluir una solución de cloruro de bario 0,5 M, para obtener
una solución de concentración de 20 mg de ion bario (II) por cm3?

22) En un procedimiento se necesitan 100 cm3 de ácido sulfúrico al 20 % m/m, con


densidad 1,14 gcm3. ¿Qué cantidad del ácido concentrado, de densidad 1,84
gcm3 y que contiene 98 % de ácido sulfúrico en peso, debe diluirse con agua
para preparar la solución requerida?

23) ¿Qué volúmenes de soluciones de ácido clorhídrico 0,5 N y 0,1 N deben mezclarse
para obtener 2 L de ácido clorhídrico 0,2 N?

24) ¿Qué volumen de ácido sulfúrico concentrado, de densidad 1,84 gcm3 y que
contenga 98 % en peso de ácido sulfúrico se deben tomar para preparar: a) un
litro de solución 1 N? b) un litro de solución 3 N? c) 200 cm3 de solución 0,5 N?
51

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QUÍMICA ANALÍTICA GENERAL – 2021

PREPARACIÓN DE SOLUCIONES
Guía de Problemas Adicionales

1) a) Calcular la masa de permanganato de potasio que se necesita para preparar 1,00


litro de una solución 0,0200 M. b) ¿En qué volumen de solución deben disolverse
40,0 mg de dicromato de potasio para preparar una solución 0,0136 M? c) Si al
disolver 25,0 g de un soluto en 2,6 litros de solvente se obtiene una solución 0,120
M, ¿cuál es la masa molar del soluto?

2) a) Calcular la masa de tiosulfato de sodio heptahidratado que se necesita para


preparar 1,00 litro de solución 0,100 M; b) ¿En qué volumen solución, expresada
en ml, deben disolverse 100 mg de óxido arsenioso para preparar una solución
0,150 M? c) Si al disolver 6,40 g de un soluto en 80,0 ml de solución se obtiene
una solución 0,500 M, ¿cuál es la masa molar del soluto?

3) Calcular la normalidad de cada una de las siguientes soluciones, suponiendo que


los reactivos se utilizan en las reacciones listadas en la siguiente Tabla: a) 0,0200
moles de permanganato de potasio en 500 ml de solución; b) 0,0500 moles de
oxalato de sodio en 1,20 L de solución; c) 2,50 mmol de óxido arsenioso en 200
ml de solución.

Solución que va Estándar Reacción


a ser primario
estandarizada
KMnO4 As2O3 5 H3AsO3 + 2 MnO4 + 6H+  2 Mn2+ + 5 H3AsO4 + 3 H2O

KMnO4 Na2C2O4 5 C2O42 + 2 MnO4 16H+  2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O

KMnO4 Fe 5 Fe2++ MnO4 + 8H+  5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

Ce(SO4)2 Fe Fe2+ + Ce4+  Fe3+ + Ce3+

K2Cr2O7 Fe 6 Fe2+ + Cr2O72 + 14H+  6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O

Na2S2O3 K2Cr2O7 Cr2O72 + 6 I  + 14H+  2 Cr3+ + 3 I2 + 7 H2O

I2 + 2 S2O3 2  2 I 
+ S4O6 2

Na2S2O3 Cu 2 Cu2+ + 4 I   2 CuI (s) + I2

I2 + 2 S2O3 2  2 I 
+ S4O6 2

I2 As2O3 HAsO2 + I2 + 2 H2O  H3AsO4 + 2 I  + 2H+


52

4) Calcular la normalidad de cada una de las siguientes soluciones, suponiendo que


los reactivos se utilizan en las reacciones listadas en la tabla del ejercicio anterior.
a) 0,0400 moles de dicromato de potasio en 2,00 L de solución; b) 15,0 mmol de
tiosulfato de sodio pentahidratado en 400 ml de solución; c) 0,125 mol de yodo
en 2,5 L de solución.

5) Calcular la molaridad y la normalidad de las siguientes soluciones: a) 4,50 g de


nitrato mercúrico en 150 ml de solución; b) 15,0 g de hidróxido de bario en 1,15
L de solución; c) 12,0 g de cianuro de potasio en 200 ml de solución (para formar
el precipitado de tiocianato de plata).

6) a) Calcular la concentración molar del ácido nítrico concentrado si su densidad es


de 1,42 gml-1 y su por ciento en masa es de 72; b) Calcular el volumen de ácido
clorhídrico concentrado que deben tomarse para preparar un litro de solución 0,10
M, si la densidad del HCl concentrado es de 1,18 gml1 y su por ciento en peso de
36.

7) a) Calcular la concentración molar de una solución concentrada de ácido perclórico


si su densidad es de 1,68 gml-1 y su por ciento en masa de 71; b) Calcular el
volumen, en mililitros, de amoniaco concentrado que deben tomarse para preparar
un litro de solución 0,10 M, si su densidad es de 0,90 gml-1 y su por ciento en
masa de 28.

8) a) Se encontró que 500 ml de una muestra de agua contenían 0,0014 g de


carbonato de calcio. Calcular la concentración de carbonato de calcio en partes por
millón. b) Calcular la concentración molar de una muestra de agua que contiene
30,0 ppm de carbonato de magnesio.

9) a) ¿Qué masa, en libras, de fluoruro de sodio se requerirían para fluorinar 5,0


millones de litros de agua a un nivel de 1,5 ppm? (1 lb = 454 g); b) Cierta solución
acuosa contiene 3 ppb de fosfato. Calcular la concentración molar de la solución.

10) Calcular las siguientes concentraciones, expresadas en títulos, en miligramos por


mililitros: a) El título con respecto al óxido de bario de una solución de ácido
clorhídrico 0,0800 M; b) el título referido al ácido sulfúrico de una solución de
hidróxido de sodio 0,1423 N; c) el título con respecto al permanganato de potasio
de una solución de oxalato de sodio 0,1201 N; d) el título referido al óxido férrico
de una solución de dicromato de potasio 0,1155 N.

11) Calcular las siguientes concentraciones, expresadas en títulos, en miligramos por


mililitros: (a) El título referido al permanganato de potasio de una solución de
óxido arsenioso 0,1230 N; (b) el título con respecto al tiosulfato de sodio de una
solución de dicromato de potasio 0,2120 N; (c) una solución de hidróxido de sodio
tiene un título referido al ácido clorhídrico de 4,00 mgml-1. Calcular la normalidad
del hidróxido de sodio; (d) Calcular el título con respecto al ácido nítrico de la
solución de hidróxido de sodio del inciso (c).

12) a) Se toman 150 ml de una solución 0,300 M y se diluyen a 750 ml con agua, ¿cuál
es la concentración molar de la solución final? (b) ¿Qué volumen de agua debe
añadirse a 10 ml de solución 0,500 M para obtener una concentración molar de
0,200? Suponga que los volúmenes son aditivos.
53

13) Una alícuota de 15,0 ml de una solución 0,4520 M se diluye a 100 ml en un matraz
volumétrico (solución A). Una alícuota de 25,0 ml la solución A se diluye en otro
matraz volumétrico de 200 ml (solución B). Calcular las concentraciones molares
de las soluciones A y B. ¿Cuántas veces se diluyó la solución original?

14) ¿Qué volumen de una solución de ácido clorhídrico 0,50 M se deben de añadir a 50
ml de una solución de ácido clorhídrico 0,10 M para obtener una concentración
molari de 0,30? Suponga que los volúmenes son aditivos.

15) Se mezclan 50 ml de una solución de hidróxido de bario 0,050 M con 30 ml de una


solución de ácido clorhídrico 0,12 M. ¿Resulta una solución ácida o básica? Calcular
la concentración molar de la solución considerando al reactivo en exceso. Suponga
que los volúmenes son aditivos.

16) ¿Qué masa de cloruro de sodio deben pesarse para preparar 350 ml de solución 1,5
% m/v?

17) Se desea preparar 750 ml de solución de sulfato de cobre 1,25 % m/v y se dispone
de sulfato de cobre pentahidratado. ¿Qué masa de dicha sal se debe pesar?

18) ¿Qué volumen de agua es necesario agregar para convertir 80 ml de solución de


nitrato de plata 1,5 % m/v en solución 0,9 % m/v?

19) ¿Qué masa de sulfato ferroso heptahidratado hay que agregar a 500 ml de solución
de sulfato ferroso 2 % m/v para llevar su concentración a 2,8 % m/v? Despreciar
el cambio de volumen.

20) ¿Qué volumen de solución de ácido clorhídrico al 37 % m/m y  = 1,19 g × cm3


habrá que tomar para preparar 450 ml de solución 3 % m/v?

21) Calcular la concentración (en % m/v) de una solución concentrada de ácido sulfúrico
de riqueza 98 % y  = 1,84 g × cm3.

22) Se mezclan 50 ml de solución de nitrato de plomo (II) al 2 % m/v con 30 ml de


solución de la misma sal, pero de concentración 1 % m/v. ¿Cuál será la
concentración de la solución resultante?

23) Un gramo de bórax (Na2B4O7.10H2O) se disolvió en agua hasta lograr 65 ml de


solución. Calcular el % m/v en que se halla el boro.

24) Se mezclaron 45 ml de solución de ácido sulfúrico al 98 % y  = 1,84 g × cm3, con


250 ml de agua ( = 1,00 g × cm3). Calcular la concentración de la solución
resultante en: a) % m/v; b) % m/m; c) % v/v.

25) A 300 ml de sulfato de magnesio al 30 % m/v se le agregan 7 g de sulfato de


magnesio heptahidratado. ¿Cuál es la nueva concentración de la solución?

26) ¿Qué masa de nitrato de plata es necesaria para preparar 800 ml de solución 0,110
M?

27) Calcular el volumen de agua destilada que es necesario agregar a 37,85 g de cloruro
de potasio para obtener una solución 0,095 M.
54

28) ¿Cuál es la concentración molar de una solución de cromato de potasio al 0,12 %


m/v?

29) ¿Qué volumen de agua hay que agregar a 150 ml de ácido nítrico 1,55 M para llevarl
dicha solución a una concentración 0,90 M?

30) Calcular la concentración molar de una solución que resulta de mezclar 80 ml de


solución 0,05 M de cloruro mercúrico con 100 ml de solución 0,11 M de la misma
sal.

31) ¿Qué volumen de solución de ácido clorhídrico 37 % y  = 1,19 g × cm3 son


necesarios para preparar 1,2 litros de solución 0,125 M?

32) ¿Cuál es la molaridad del ácido sulfúrico concentrado (98 % m/m y  = 1,84 g ×
cm3)?

33) Calcular la molaridad y el número de milimoles (en 100 g de solución) de una


solución de nitrato de potasio al 3 % m/m,  = 1,01 g × cm3.

34) Se añaden 500 ml de solución de ácido sulfúrico 2,50 M a 800 ml de solución de


ácido sulfúrico 3,75 M. Suponiendo que el volumen total de la solución después de
la mezcla es de 1310 ml, ¿cuál es la concentración molar de la solución resultante?

35) Se prepara una solución de NaCl disolviendo 11,52 g de la sal en 1 litro de solución.
a) Calcular la concentración molar de la solución.
b) Explique detalladamente cómo se prepara la solución.

36) Se prepara una solución disolviendo 5,8724 g de sulfato de cobre pentahidratado


en agua destilada y llevando a 250 ml en un matraz aforado.
a) Calcular el número de milimoles de sal que se pesaron.
b) Calcular la concentración molar de la solución.

37) Calcular la concentración molar de cada una de las siguientes soluciones:


a) una solución conteniendo 200 g de cloruro de amonio por litro de solución.
b) una solución conteniendo 30,0 g de Na2HPO4 en 250 ml de solución.
c) una solución conteniendo 5 mg de magnesio por mililitro de solución.

38) Calcular la masa de sulfato de sodio que se requieren para preparar 250 ml de una
solución 0,30 M.

39) Calcular la masa de dicromato de potasio que se requieren para preparar 2 L de


una solución 0,20 M.

40) El ácido clorhídrico comercial es una solución acuosa de cloruro de hidrógeno, de


densidad 1,19 gcm3 y contenido 37 % m/m del soluto. Calcular la concentración
molar del ácido comercial.

41) Calcular la concentración molar de una solución de amoníaco que es 12 % m/m y


que posee una densidad de 0,95 gcm-3.
55

42) Explique cómo prepara 500 ml de una solución al 8 % (m/v) de tioacetamida en


agua, y calcular su concentración molar.

43) Se pesaron 6,8325 g de carbonato de sodio decahidratado, se disolvieron en agua


y se llevó a 250 ml en un matraz aforado. Calcular el número de milimoles de sal
que se pesaron.
a) Calcular el número de milimoles de sal que hay en 1 ml de solución.
b) Calcular la concentración de la solución, expresada en M, gL-1 y % m/v.

44) Calcular la masa de nitrato cúprico trihidratado necesaria para preparar 100 ml de
una solución conteniendo 5 mgml-1 de cobre.

45) Se recomienda que el agua potable contenga 1,6 ppm de fluoruro para prevenir las
caries dentales. Si un depósito de agua tiene un diámetro de 20 m y una
profundidad de 1,5 m, calcular la masa de fluoruro de sodio que debe agregarse
al depósito para obtener una solución de dicha concentración.

46) Una muestra de agua potable contiene 130 ppm de carbonato de calcio. Calcular la
concentración de la solución expresada en M y % m/v.

47) Se disuelven 0,89 g de cloruro de potasio en 54,60 g de agua. Calcular la


concentración de la solución resultante en % m/m.

48) Una solución contiene 12,6 ppm de nitrato de calcio. Calcular la concentración del
ion nitrato en partes por millón.

49) Calcular la concentración de cada uno de los iones en las siguientes soluciones:
a) cloruro de potasio 0,5 M.
b) nitrato cúprico 0,5 M.
c) sulfato de aluminio 0,5 M.

50) Calcular el número de moles de iones cloruro presentes en 100 ml de una solución
1,0 × 102 M de cloruro de cinc.

51) Explique cómo prepara 250 ml de ácido clorhídrico 2 M a partir del ácido comercial,
indicando claramente los elementos de laboratorio que emplea para preparar esta
solución.

52) Se midieron con una pipeta de doble aforo 5,00 ml de una solución de ácido
clorhídrico 2 M, se colocaron en un matraz de 25,00 ml y se enrasó con agua
destilada. Calcular la concentración molar de la solución obtenida.

53) Se mezclan 1 ml de una solución de tioacetamida al 8 % m/v con 5 ml de una


solución ácida, y se calienta para producir la hidrólisis:
CH3C=SNH2 + H2O  CH3C=ONH2 + H2S
Qué masa, en gramos, de sulfuro de hidrógeno se produce, y qué concentración
molar tiene la solución resultante, suponiendo que la hidrólisis es total y que no
se pierde sulfuro de hidrógeno por volatilización.

54) Calcular el volumen de solución (medido en gotas, y asumiendo 20 gotasml-1)


necesario para obtener:
56

a) un milimol de iones hidrógeno a partir de una solución 5 M de ácido clorhídrico.


b) 6 mg de Mn a partir de una solución conteniendo 10 mgml-1 de Mn.

55) a) Calcular la concentración molar de la solución preparada diluyendo 5 gotas de


una solución de dicromato de potasio 0,5 M y llevando a un volumen de 2 ml.
b) Calcular cuántas gotas de agua destilada deben agregarse a 0,5 ml de una
solución de cloruro de amonio 0,5 M para diluirla a 0,2 M.

56) Calcular la concentración de Pb, en mgml-1, en una solución preparada mezclando


una gota de solución conteniendo 5 mgml-1 con 9 gotas de agua.

57) Una solución contiene 75 mg de cloruro de sodio por cm3. ¿Cuántas veces se debe
diluir para obtener una solución de concentración 15 mg de sal por cm3?

58) ¿Qué volumen de una solución de concentración 100 mg de Co2+ por cm3 se
necesitan para preparar 1,5 L de solución con una concentración de 20 mg de Co2+
por cm3?

59) Calcúlese el volumen aproximado del agua que se debe agregar a 250 cm3 de una
solución 1,25 N para llevarla a una concentración 0,500 N (suponer volúmenes
aditivos).

60) Determínese el volumen de ácido nítrico diluido (densidad 1,11 gcm3, 19,0 % en
masa de HNO3) que puede prepararse diluyendo con agua 50 cm3 del ácido
concentrado (densidad 1,42 cm3, 69,8 % en masa de HNO3). Calcúlese las
concentraciones molares y las molalidades de los ácidos concentrado y diluido.

61) ¿Qué volumen de alcohol al 95,0% en masa (densidad 0,809 gcm3) se debe
utilizar para preparar 150 cm3 de alcohol al 30,0 % en masa, de densidad 0,957
gcm3?

62) ¿Qué volúmenes de soluciones de ácido clorhídrico 12 N y 3 N se deben mezclar


para preparar 1 L de HCl 6 N?
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VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN
MÉTODO KJELDAHL
Guía de Problemas

1) El vinagre es una solución acuosa de ácido acético. Se titulan 25 ml de vinagre con


17,62 ml de solución de hidróxido de sodio 0,1060 N.
a) ¿Cuál es la concentración Normal del ácido acético en el vinagre?
b) ¿Qué masa de ácido acético contiene un litro de vinagre?

2) Si se requieren 13,12 ml de hidróxido de potasio 0,1078 N para neutralizar 10,00


ml de ácido acético diluido. ¿Cuál será la concentración, expresada en Normalidad,
del ácido?

3) Una muestra de ácido oxálico (H2C2O4.2H2O) pesa 0,200 g y requiere para


neutralizarse completamente 30,12 ml de solución de hidróxido de potasio. ¿Cuál
es la concentración, expresada en Normalidad, de esta solución?

4) Una solución de hidróxido de sodio se estandariza utilizando biftalato de potasio


como estándar primario. Una muestra de biftalato de 0,8148 g requirió 41,37 ml
de hidróxido de sodio en la titulación. Calcular la concentración molar y normal
de la solución de hidróxido de sodio.

5) Una solución de ácido clorhídrico se estandariza utilizando carbonato de sodio puro


como estándar primario. Una muestra de carbonato de sodio de 0,2653 g requirió
37,46 ml de ácido clorhídrico en la titulación. Calcular la concentración molar y
normal de la solución de ácido clorhídrico.

6) Se sabe que se necesitan 40,32 ml de una solución ácida para titular 38,56 ml de
una solución basica. Calcular (i) El volumen de base que reacciona con 1 ml de
ácido; (ii) el volumen de ácido que reacciona con 1,000 ml de base; (b) si la
normalidad de la solución básica es 0,1026, ¿cuál es la concentración normal del
ácido?

7) ¿Qué volumen de solución de ácido clorhídrico 0,12 M es necesario para neutralizar


38 ml de solución 0,15 M de hidróxido de sodio?

8) Se titulan 50 ml de ácido clorhídrico 0,10 M con solución de hidróxido de sodio 0,10


M, ¿qué fracción del ácido se habrá neutralizado cuando los valores de pH
resultante son: (a) 2; (b) 5; (c) 7?

9) A partir de los siguientes datos, calcular las concentraciones normales de las


soluciones del ácido y de la base: peso del ftalato ácido de potasio puro = 0,8265
g; volumen de la base = 42,66 ml; volumen del ácido utilizado en la retrotitulación
= 1,34 ml; 1,000 ml de ácido Ξ 1,048 ml de base.

10) Se añaden 50 ml de ácido clorhídrico 0,1087 N a 28 ml de una solución alcalina;


58

se rebasa el punto de neutralidad y es necesario agregar para alcanzarlo 10 ml de


hidróxido de sodio 0,1021 N. ¿Cuántos meq tenía la solución alcalina y cuál era su
concentración normal?

11) Determinar los valores de pH cuando se valoran 50 ml de ácido clorhídrico 0,1 M


con hidróxido de sodio 0,2 M, en los siguientes puntos:
a) 0 ml de hidróxido de sodio.
b) 12,5 ml de hidróxido de sodio.
c) 25 ml de hidróxido de sodio.
d) 25,1 ml de hidróxido de sodio.
Trazar la curva de valoración

12) Determinar los valores de pH cuando se valoran 25 ml de ácido acético 0,05 M con
hidróxido de sodio 0,1 M en los siguientes puntos:
1) 0 ml de hidróxido de sodio.
2) 10 ml de hidróxido de sodio.
3) 12,5 ml de hidróxido de sodio.
4) 12,6 ml de hidróxido de sodio.
Trazar la curva de titulación.

13) Determinar los valores de pH cuando se valoran 20 ml de amoníaco 0,05 M con


una solución de ácido clorhídrico 0,10 M en los siguientes puntos:
a) 0 ml de ácido clorhídrico.
b) 5 ml de ácido clorhídrico.
c) 10 ml de ácido clorhídrico.
d) 10,10 ml de ácido clorhídrico.
Trazar la curva de titulación.

14) Una disolución de ácido clorhídrico fue normalizada por tratamiento de 0,33 g de
carbonato de sodio puro, con exactamente 50,0 ml de ácido. La disolución fue
hervida para separar todo el dióxido de carbono formado por la reacción, y el
exceso de ácido clorhídrico restante fue valorado por retorno con 2,10 ml de
disolución de hidróxido de sodio. Otra valoración mostró que 1 ml de hidróxido de
sodio era equivalente a 1,7 ml del ácido clorhídrico. Calcular la concentración
normal del ácido.

15) En la titulación de 50,0 ml de una solución de ácido fosfórico con hidróxido de


sodio 0,01026 N, al segundo punto final (azul de timol), se consumen 48,30 ml de
base:
a) Si la titulación del mismo volumen de la solución ácida, se llevara hasta el
primer punto final, ¿qué volumen de base requeriría?
b) ¿Cuál es la concentración molar de la solución de ácido fosfórico?
c) ¿Qué masa de ácido fosfórico están presentes en los 50,0 ml de solución?

16) Una muestra de 1 g de una mezcla que contiene únicamente carbonato de sodio
y carbonato ácido de sodio, se titula con ácido clorhídrico 0,2 N, empleando
anaranjado de metilo como indicador, requiriéndose 73,45 ml del ácido. Calcúlese
la composición de la mezcla, expresada en porcentajes. (Sugerencia: al formular
las dos ecuaciones simultáneas, recuérdese que dos iones carbonato ácido
equivalen a un ión carbonato.)

17) Un volumen de 100 ml de una solución 0,1 M de un ácido triprótico (Ka,1 = 1,0 
59

10–4; Ka,2 = 1,0  106; Ka,3 = 3,0  10–8) se titula con NaOH 0,1 M.
a) Calcular los valores de pH de los tres puntos de equivalencia (usar el volumen
de solución correcto al calcular la Csal).
b) ¿Cuál de estos puntos de equivalencia podría usarse en la práctica, y cuál sería
el volumen de base consumido para llegar a dicho punto?
c) Cuándo la solución se titula como en (b), y después se añaden 150 ml de ácido
clorhídrico 0,1 M, ¿Cuál será el pH de la solución resultante?

18) Una muestra de 1,8234 g de ftalato ácido de potasio (KHP) impuro requirió 34,73
ml de una solución básica 0,1013 N en la titulación; se utilizaron 0,84 ml de una
solución ácida en la retrotitulación. Calcular el porcentaje de KHP presente en la
muestra sabiendo que 1,000 ml de base Ξ 0,952 ml de ácido.

19) Al valorar 100 ml de un ácido débil monoprótico con hidróxido de sodio 0,09381 M
se requieren 27,63 ml para alcanzar el punto de equivalencia. El pH en ese punto
es de 10,99. ¿Cuál sería el pH al añadir sólo 19,47 ml de titulante?

20) Una muestra de 3,533 g de carbonato de sodio impuro se disuelve y se diluye con
exactitud hasta 250 ml en un matraz volumétrico. Se toma una alícuota de 50 ml
y se titula con 38,65 ml de una solución de ácido clorhídrico 0,1018 N. La reacción
iónica es:

CO32- + 2 H+ → H2O + CO2


Calcular el porcentaje de pureza expresado como (a) carbonato de sodio; (b) óxido
de sodio.

21) ¿Qué masa de una muestra deben tomarse para el análisis de manera que el
volumen en mililitros del titulante (ácido clorhídrico 0,1120 N) multiplicados por
dos sea igual al porcentaje de hidróxido de sodio de esa muestra?

22) Se va a titular una muestra que contiene 20% de una sustancia de peso
equivalente igual a 50. si se desea utilizar alrededor de 40 ml de titulante, ¿qué
masa de muestra debe tomarse si la concentración del titulante es de (a) 1,0 N
(b) 0,10 N (c) 0,010 N? (d) haga una proposición que justifique el por qué se
utilizan por lo general titulantes con una concentración de 0,1 a 0,2 N.

Método Kjeldalh

23) Se vende un derivado de cerdo bajo la garantía de un mínimo de 70 % de


proteínas. Una muestra de un gramo se pone en digestión con ácido sulfúrico y un
catalizador y el nitrógeno se convierte en sulfato ácido de amonio. Se trata con
exceso de hidróxido de sodio y el amoníaco liberado se recoge en 25 ml de ácido
sulfúrico 0,5 N. ¿Cuál es el volumen de hidróxido de sodio 0,511 N que se requiere
para valorar el exceso de ácido, si la muestra está de acuerdo con la garantía?

24) Una muestra de 2 g de carne se pone en digestión con ácido sulfúrico concentrado
y mercurio (catalizador) hasta que todo el nitrógeno se convierte en sulfato ácido de
amonio. Se trata ese compuesto con exceso de hidróxido de sodio, y el amoníaco
liberado se recoge sobre 50 ml de ácido sulfúrico 0,6 N. El ácido en exceso consume
28,8 ml de hidróxido de sodio 0,62 N. Calcular el % de proteína en la carne (Utilizar
60

como factor de conversión 6,25).

25) Una muestra de urea cruda de 0,746 g fue analizada por el método de Kjeldahl. El
amoníaco fue recogido en 50 ml de ácido sulfúrico 0,2 N. El exceso de ácido
necesitó 4,24 ml de base 0,1 N. Calcular el % de urea en la muestra.

26) Se analiza una muestra de trigo por el método de Kjeldahl. El análisis se realiza
sobre 1 gramo de muestra. El volumen de ácido sulfúrico 0,053 M consumido en
la titulación es de 25 ml. Determinar el % de proteínas en la muestra.

27) Una muestra de 1,047 g de atún enlatado se analizó por el método de Kjeldahl; se
necesitaron 24,61 ml de ácido clorhídrico 0,1180 M para titular el amoniaco
liberado. Calcúlese el % de nitrógeno de la muestra.

28) La proteína de los productos alimenticios se puede determinar mediante el análisis


de nitrógeno por el método de Kjeldahl. Calcular el porcentaje de proteína en un
producto cárnico a partir de los siguientes datos: peso de la muestra = 1,2 g;
volumen de ácido sulfúrico = 50,00 ml; normalidad del ácido sulfúrico = 0,2514;
volumen de hidróxido de sodio utilizado en la retrotitulación = 21,64 ml; 1 ml de
hidróxido de sodio Ξ 1,144 ml de ácido sulfúrico.
61

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VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN
Guía de Problemas

1) ¿Qué masa de bromuro de potasio está presente en una muestra, si la titulación de


su contenido de bromuro requiere 28,30 ml de una solución de nitrato de plata, cuyo
título es 1,205 mg.ml-1 de cloruro de sodio?

2) Una solución de nitrato de plata se valora con cloruro de potasio al 99,60 % de


pureza. Una muestra de 0,3254 g de esta sal se titula por el método de Mohr,
consumiendo 44,22 ml de la solución de nitrato de plata. Calcúlese la concentración
normal de la solución.

3) Se sabe que una mezcla contiene solamente cloruro de sodio y bromuro de potasio.
En la titulación argentométrica de los haluros totales de una muestra de 0,25 g de
esta mezcla, se consumen 27,64 ml de nitrato de plata 0,1 M. Calcúlese el porcentaje
de cada uno de los componentes.

4) ¿Qué masa de cloruro de bario están contenidos en 250 ml de solución, si después


de agregar a 25 ml de la misma a 40 ml de solución de nitrato de plata 0,12 N, para
la titulación por retorno se han consumido 15 ml de solución de tiocianato de amonio
0,098 N?

5) Los cloruros contenidos en 20 ml de una solución de NaCl se titulan con solución de


nitrato de plata 0,1 N, consumiéndose 25,3 ml. a) ¿Qué cantidad de Cl, expresada
en mg, está presente en la muestra? b) ¿Cuál es la concentración (normalidad) de
la muestra?

6) Una muestra contiene solamente cloruro de sodio, ácido clorhídrico y agua; 1 g de


la misma se disuelve en 100 ml de solución; se toman 50 ml de la misma que se
neutralizan con hidróxido de sodio 0,1050 N y se requieren 45 ml. Esta última
solución neutra se trata de una solución de nitrato de plata 0,12 N y se requieren 43
ml. Determinar el % de cada constituyente en la muestra.

7) Para comprobar si una solución rotulada como al 50 % de nitrato de plata tiene dicha
concentración, una muestra de 8,9752 g de la misma se diluyen a 500 ml. Se valora
una alícuota de 50 ml y requieren 45,52 ml de solución de tiocianato de potasio que
contienen 5,5733 mg.ml-1 de la sal. Determinar el % correcto.

8) Se sabe que una mezcla contiene solamente KCl y NaBr. En la titulación de una
muestra de 0,2500 g de esta mezcla se consumen 27,64 ml de AgNO3 0,1 N. Calcular
la composición de la mezcla.

9) Se analiza por el método de Volhard una moneda de plata que pesa 0,5
g y que contiene un 90 % de plata. ¿Cuál debe ser la Normalidad mínima de una
solución de tiocianato de potasio para que no sean necesarios en la valoración más
de 50 ml?
62

10) a) Una muestra de 0,15 g de arsénico se disuelve en ácido nítrico. Se neutraliza


la solución resultante y se trata con 120 ml de nitrato de plata 0,0667 N, que
precipita todo el arsénico como arseniato de plata. Se lava el precipitado y se
disuelve en ácido, y toda la plata procedente de la disolución del precipitado se
valora con tiocianato de potasio 0,1 N. ¿Qué volumen se requiere? b) ¿Qué volumen
de tiocianato de potasio hubiera sido necesario si se utilizara un método indirecto?
Es decir, si se hubiera valorado la plata en el filtrado ácido que queda después de
separar el arseniato de plata.

11) Se valora una muestra de NaCl agregando a 0,2030 g de muestra, 50 ml de


solución de nitrato de plata 0,1080 N y valorando por retroceso con 22,8 m de
solución de tiocianato de potasio 0,1030 N. ¿Cuál es el porcentaje m/m de la
muestra?

12) Una mezcla de 8 g contiene sólo cloruro de potasio y yoduro de potasio. Se disuelve
en agua hasta 1000 ml de disolución. Se toma una alícuota de 25 ml y se valora
con nitrato de plata 0,15 N, gastándose 10 ml. Hallar el porcentaje de yoduro de
potasio en la mezcla.

13) Una disolución que contiene 1 g de un cloruro de metal trivalente puro, se valora
por el método de Mohr, siendo necesarios 35,84 ml de nitrato de plata 0,4 N. Hallar
la masa atómica del metal.

14) Una muestra de 0,5 g sólo contiene cloruro de bario y carbonato de sodio. La
muestra se acidifica, y se le añaden 40,3 ml de nitrato de plata 0,09156 N. El
exceso de plata se valora con tiocianato 0,104 N, gastándose 6,22 ml para alcanzar
el punto final. Hallar el porcentaje de cloruro de bario de la muestra.

15) Una alícuota de 45 ml de nitrato de plata 0,1200 M se titula con cromato de potasio
0,0855 M. a) ¿Qué volumen se requerirá para alcanzar el punto de equivalencia?
b) ¿Cuál será la concentración de ión plata en el punto de equivalencia? (Kps
Ag2CrO4 = 2,56  1013)

16) Una muestra de 0,3 g contiene bromuro de sodio, arseniato de sodio e inertes. Se
le añade un exceso de 50 ml de nitrato de plata 0,1 N. El precipitado formado se
disuelve en ácido nítrico y se valora con tiocianato de potasio 0,115 N, gastándose
15 ml. El exceso de plata de los 50 ml iniciales se valora con tiocianato de potasio
0,115 N, gastándose 20 ml. Hallar los porcentajes de cada componente en la
muestra.

17) Una muestra de masa 4,258 g contiene fosfatos. Se le añade 50 ml de solución de


nitrato de plata 0,082 N. El exceso de plata se llevó hasta un volumen de 250 ml.
Se tomó una alícuota de 50 ml y se valoró con tiocianato de potasio 0,0625 N
gastándose 4,64 ml. Hallar el porcentaje de fósforo en la muestra, en forma de
pentóxido de fósforo.

18) Una muestra de masa 0,6 g sólo contiene cloruro de potasio, perclorato de potasio
y materia inerte. Se valora con 16,10 ml de nitrato de plata 0,01 N y cromato de
potasio como indicador. Otra muestra de 0,2 g se trata con un reductor y se valoran
todos los cloruros con nitrato de plata 0,04 N gastándose 36 ml. Hallar el
porcentaje de cada componente en la muestra.
63

19) Se titulan 50 ml de bromuro de sodio 0.1 M con nitrato de plata 0.1 M. Calcular
los valores pBr cuando se han adicionado los siguientes volúmenes de titulante:
a) 0 ml; b) 25 ml; c) 49.9 ml; d) 50 ml; e) 50,1 ml; f) 60 ml. Grafique la curva
de titulación.

20) Se titulan 50 ml de cromato de potasio 0,1 M con nitrato de plata 0,2 M. Calcular
los valores de pCrO4 cuando se han adicionado los siguientes volúmenes de
titulante: a) 0 ml; b) 25 ml; c) 49,9 ml; d) 50 ml; e) 50,1 ml; f) 60 ml. Grafique la
curva de titulación.

21) Una mezcla de 6 g contiene sólo cloruro de calcio y yoduro de sodio. Se disuelve
en agua hasta 500 ml. Se toma una alícuota de 30 ml y se valora con nitrato de
plata 0,8 N, gastándose 6 ml. Hallar el porcentaje de yoduro de sodio de la mezcla.

22) Una muestra de 0,45 g sólo contiene cloruro de bario y carbonato de sodio. La
muestra se acidifica y se le añaden 40,3 ml de nitrato de plata 0,0916 N. El exceso
de plata se valora con tiocianato 0,104 N, gastándose 6,22 ml para alcanzar el punto
final. Hallar el porcentaje de cloruro de bario de la muestra.

23) Se valora una muestra de cloruro de magnesio según el método Charpentier-


Volhard de acuerdo al siguiente procedimiento: se disuelven 0,2500 g de muestra
en cantidad suficiente de agua y se trata con 50 ml de solución de nitrato de plata
0,1008 N. Se filtra el precipitado obtenido recogiendo el filtrado en un matraz
aforado de 250 ml y llevando a volumen con agua. Una alícuota de 25,05 ml de esta
solución requiere 20,08 ml de solución de tiocianato de potasio 0,01025 N para
precipitar el ión plata presente. ¿Cuál es el porcentaje de cloruro de magnesio en la
muestra?
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VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN
Guía de Problemas Adicionales

1) Una muestra de 0,628 g que contiene cloruro de sodio, bromuro de sodio e


impurezas inertes, dio un precipitado de cloruro de plata y bromuro de plata que
pesó 0,4186 g. Se tituló otra muestra de 0,6280 g con solución de nitrato de
plata 0,1024 M y se gastaron 25,12 ml para titular cloruros y bromuros. Calcular
los porcentajes de cloruro de sodio y bromuro de sodio en la muestra.

2) Una muestra de 0,5324 g de cloruro de bario se disuelve en agua, y los cloruros


se titulan con nitrato de plata 0,0924 M consumiendo un volumen de 27,67 ml.
Calcular el porcentaje de cloruro de bario en la muestra.

3) Una muestra de 0,117 g de un pesticida organoclorado (que contiene como


principio activo C12H8Cl6) fue tratada con sodio para liberar el cloro en forma de
cloruro. El cloruro liberado se tituló con 24,02 ml de solución 0,044 M de nitrato
de plata. Hallar el % m/m de C12H8Cl6 en la muestra.

4) Se determinó la concentración de cloruros en agua de mar por el método de


Volhard. Para ello, a una alícuota de 5 ml se le añadieron 25 ml de solución de
nitrato de plata 0,1332 M. El exceso de ion plata se valoró con disolución patrón
de tiocianato de potasio 0,102 M, gastándose 8,1 ml. Calcular la concentración
de cloruro en gL-1.

5) Se disuelven en 100 ml de agua 0,2735 g de una muestra que sólo contiene


cloruro de bario y cloruro de potasio. Para valorar los cloruros en la solución por
el método de Fajans se requieren 38,66 ml de una solución 0,08526 M de nitrato
de plata. Calcular el porcentaje de ambos cloruros en la muestra.

6) Una muestra sólida contiene solamente hidróxido de sodio, cloruro de sodio y


agua. Se pesan 6,7 g de la muestra, se disuelven y se diluyen a 250 ml. Una
alícuota de 25 ml de esta solución requiere 22,5 ml de ácido clorhídrico 0,4976
N para su valoración con fenolftaleína. Otra alícuota de 25 ml gasta 35 ml de
nitrato de plata 0,1117 N y 4,63 ml de tiocianato de potasio 0,0962 M para su
valoración por el método de Volhard. Calcular el porcentaje de sodio en la
muestra.

7) En el análisis de una muestra de 0,8 g de silicato se obtiene una mezcla de cloruro


de sodio y cloruro de potasio cuya masa es de 0,240 g. Se disuelven los cloruros
en agua y se agregan 50 ml de nitrato de plata 0,1 N. El exceso de plata consume
14,46 ml de ion tiocianato cuya normalidad es superior a la del nitrato de plata
en un 0,3 %. ¿Cuál es la riqueza, expresada como porcentaje, de óxido de potasio
y óxido de sodio en la mezcla?

8) Una muestra de cloruro de litio y bromuro de bario que pesa 0,5 g se trata con
37,60 ml de nitrato de plata 0,2 N y el exceso de esta última consume en su
65

valoración 18,50 ml de tiocianato de potasio 0,1111 N. Calcular el porcentaje de


bario en la mezcla.

9) ¿Cuál es el porcentaje de bromuro en una muestra de 1,60 g constituida por una


mezcla de bromuro de calcio hexahidratado y de impurezas inertes, si se agrega
a la solución acuosa de la muestra 52,0 ml de nitrato de plata 0,2 N, y el exceso
de ion plata requiere 4,0 ml de tiocianato de potasio 0,1 N?
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VOLUMETRÍAS POR FORMACIÓN DE COMPLEJOS


Guía de Problemas

1) Se valoraron 25 ml de una solución de ion calcio con 31,4 ml de disolución de EDTA


(comúnmente simbolizado YH22). Esta última se preparó disolviendo 18,6 g de
Na2H2Y.2H2O (M= 372,24 gmol-1) en 1 litro de agua. Calcular la concentración
de la solución de calcio expresada en molaridad.

2) Una alícuota de 50 ml de agua dura requirió 19,8 ml de la disolución de EDTA del


problema anterior. Expresar la dureza del agua en términos de ppm de carbonato
de calcio.

3) El níquel en una muestra de 1,02 g de una aleación fue valorado con 28,4 ml de una
disolución de cianuro de potasio. Una alícuota de 25 ml de disolución conteniendo
3,94 mg de ion níquel por ml necesitó 36,3 ml de ésta disolución. Calcular el
porcentaje de níquel en la aleación.

4) Una solución 0,2 M de EDTA se usa para titular exactamente 100 ml de una solución
de cloruro de cinc. Para obtener el punto final del eriocromo negro T, se requieren
50 ml del titulante. ¿Cuál es la concentración, en % m/v, de la sal de cinc en la
solución?

5) La concentración normal de calcio en el suero de la sangre de bovinos es de 9 -12


mg/100 ml. Un valor de 7 mg/100 ml o menos, o de 13 mg/100 ml o más, se
considera como una señal de condición anormal. Una muestra de 1 ml de suero
requiere 2,85 ml de EDTA 1,56 × 103 M. a) Expresar el resultado de la titulación
en mg/100 ml; b) Decir si existe o no una condición anormal; c) la concentración
se expresa también en meq de ion calcio por litro de suero. Expresar el resultado
en estos términos.

6) Una solución contiene 2,300 g de un complejo de fórmula YNa2.2H2O (M = 300


gmol-1) en 100 ml de solución. Exprese su concentración en título de mg de Ca2+
sabiendo que reacciona del siguiente modo:

Y2- + Ca2+ CaY

7) Determinar el contenido de Ca2+ de una muestra de suelo sabiendo que 25 g del


mismo requirieron 23,4 ml de EDTA disódico 0,098 N en su titulación
complejométrica. Expresar el resultado en % m/m de calcio.

8) Qué volumen de solución de EDTA 0,015 N se requerirán para reaccionar con el ion
magnesio contenido en una muestra de 25 g, sabiendo que en 100 g de la misma
hay 2,8 meq de ion magnesio.

9) Se amortigua a pH de 10, 50 ml de una solución 0,01 M de Ca2+ y se titula con una


solución de EDTA 0,01 M. Calcular los valores de pCa al agregar 0, 10, 50 y 60 ml
67

de EDTA y graficar la curva de titulación. Kin CaY2 = 2 × 10-11.

10) Para valorar una solución de EDTA.2H2O se tomaron 25,5 ml de muestra y se


trataron con 25,0 ml de una solución de catión cinc 0,01005 M. En la valoración
por retroceso se requirieron 19,9 ml de EDTA 0,01029 M. ¿Cuál era el % m/v de
EDTA dihidratado?

11) Una muestra de carbonato de calcio puro que pesaba 0,2284 g se disolvió en ácido
clorhídrico y la solución se diluyó a 250 ml en un matraz volumétrico. Una alícuota
de 50 ml gastó 41,36 ml de una solución de EDTA en su titulación. Calcular: a) la
molaridad de la solución de EDTA; b) la masa de Na2H2Y.2H2O que se necesitan
para preparar 1 litro de solución.

12) Una muestra de 100 ml de agua que contiene Ca2+ y Mg2+ se tituló con 16,42 ml
de EDTA 0,0100 M en medio buffer de amoníaco/cloruro de amonio de pH 10. Otra
muestra de 100 ml se trató con hidróxido de sodio para precipitar el hidróxido de
magnesio y luego se tituló a pH 13 con 9,66 ml de la misma solución de EDTA.
Calcular el contenido de carbonato de calcio y carbonato de magnesio presentes
en la muestra en ppm.

13) Se analiza una muestra de carbonato de calcio de la siguiente manera: se pesan


1,0002 g de muestra y se lleva a 250,0 ml con agua. Una alícuota de 25,1 ml
consume 19,6 ml de EDTA 0,0510 M. Calcular el % m/m de carbonato de calcio.

14) Una muestra de 0,7056 g de una aleación que contiene bismuto y plomo se disolvió
en ácido nítrico y la solución se diluyó a 250 ml en un matraz volumétrico. Se tomó
una alícuota de 50 ml, se ajustó a pH 1,5, y el bismuto se tituló gastando 31,72
ml de EDTA 0,0104 M. El pH de la solución se aumentó a 5 y el plomo se tituló
con 18,55 ml de la misma solución de EDTA. Calcular los porcentajes de plomo y
bismuto en la aleación.

15) Calcular el valor de pMe en el punto de equivalencia de la titulación con EDTA a


pH 4, de 1 mmol de cada uno de los siguientes metales. El volumen en cada caso
es de 100 ml. a) Fe3+ (Kin= 7,94  1026 ); b) Cu2+; c) Mn2+( Kin = 1  1014)

16) Una solución de FeCl3 se titula con Hg(NO3)2 0,04930 M consumiéndose 35,21
ml. ¿Qué volumen de EDTA 0,032 M se requerirá para titular el Fe en una alícuota
idéntica de esta solución?

17) Una muestra de 250 ml de agua que contiene Ca2+ se tituló con 14,76 ml de una
solución de EDTA 0,0110 M. Calcular el grado de dureza del agua en ppm.

18) En la titulación de 50 ml de una solución que contiene Ni2+ y Pb2+ se necesitaron


42,86 ml de solución de EDTA 0,0203 M para los dos metales. Una segunda
muestra de 50 ml se trató con KCN para enmascarar el Ni2+, y después se tituló
con 26,34 ml de la misma solución de EDTA. Calcular las concentraciones molares
de los iones Ni2+ y Pb2+ en la muestra.

19) El Ni presente en 1,020 g de muestra de cierta aleación se valoró con una solución
de KCN, consumiéndose 28,4 ml. Un volumen de 25,0 ml de una solución que
68

contenía 3,94 mg de Ni2+ por ml consumió 36,3 ml de la misma solución de CN.


Calcular: a) la concentración de la solución de CN; b) la concentración molar de
Ni2+ en la solución patrón; c) el porcentaje de Ni2+ en la aleación.
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VOLUMETRÍAS REDOX
Guía de Problemas

1) Cuando se reduce el ion permanganato en disolución neutra se produce


fundamentalmente dióxido de manganeso. Escriba la ecuación correspondiente y
Calcular cuántos equivalentes hay por mol de permanganato en esta reacción.

2) Dadas las siguientes reacciones sin balancear:


a) Ba(OH)2 + HCl  BaCl2 + H2O
b) KMnO4 + KCN + H2O  MnO2  + KCNO + KOH
c) AgNO3 + KSCN  AgSCN 
d) Hg(NO3)2 + KCl  HgCl2
Realice el balanceo de cada ecuación y calcule el peso equivalente de las siguientes
sustancias: a) hidróxido de bario y ácido clorhídrico; b) permanganato de potasio
y cianuro de potasio; c) nitrato de plata y tiocianato de potasio; d) nitrato
mercúrico y cloruro de potasio.

3) Dadas las siguientes reacciones sin balancear:


a) K(OH) + H2SO4  K2SO4 + H2O
b) Cr2O7 2 + C2O4 2 + H+  Cr3+ + CO2 + H2O
c) CaCl2 + Na2SO4  CaSO4  + NaCl
d)
Ag+ + CN  Ag(CN)2
Realice el balanceo de cada ecuación y calcule el peso equivalente de las siguientes
sustancias: hidróxido de potasio; ácido sulfúrico; dicromato de potasio; oxalato de
sodio; cloruro de calcio; sulfato de sodio; nitrato de plata; cianuro de potasio.

4) Una solución de yodo se normaliza utilizando óxido arsenioso como patrón primario.
El mismo se disuelve, formando el ácido correspondiente y se realiza la titulación:
HAsO2 + I2 + 2 H2O  H3AsO4 + 2 I + 2 H+
La muestra de óxido era de 0,2123 g y se requirió 43,12 ml de yodo en la titulación.
Calcular la molaridad y normalidad de la solución de yodo.

5) ¿Cuántos moles de ion cerio (IV) deben reducirse a ion cerio (III) para convertir
0,250 moles de ácido sulfuroso en ion sulfato ácido? Escriba la ecuación química
correspondiente.

6) Según la reacción:
Sn +2 + Cr2O7  2  Sn 4+ + Cr +3
70

¿Cuántos moles de ion dicromato se necesitan para oxidar 1,65  102 equivalentes
de ion estaño (II)?
7) ¿Qué masa, en gramos, de ácido oxálico (H2C2O4) harán falta para reducir 7,83 
104 equivalentes de permanganato de potasio en la reacción:
H2C2O4 + MnO4   CO2 + Mn2+
8) Bajo condiciones adecuadas, la tiourea es oxidada a sulfato por una disolución de
bromato de potasio, según la siguiente ecuación:
3 CS(NH2)2 + 4 BrO3 + 3 H2O  3 CO(NH2)2 + 3 SO42 + 4 Br + 6 H+
Una muestra de tiourea de 0,0715 g consumió 14,1 ml de solución de bromato de
potasio 0,05 N. Calcular el % de pureza de la muestra de tiourea.

9) Una disolución de yodo fue normalizada contra 0,186 g de óxido arsenioso puro en
medio ácido:
As2O3 + I2  HAsO42 + I
El volumen de reactivo requerido fue 27,7 ml. ¿Cuál era la concentración,
expresada en normalidad, de la disolución de yodo?

10) Se sabe que un cierto material es óxido ferroso, óxido férrico o magnetita (Fe3O4),
y que es puro. Una muestra de 1,5 g de este material se funde, el producto de la
fusión se disuelve y se trata con solución de ion estaño (II) para reducir todo el
hierro presente a ion hierro (II). Se titula con permanganato de potasio 0,09 M y
se consumen 43,15 ml. ¿Cuál era el óxido?

11) Una muestra de 0,1205 g de alambre de hierro, con 95 % de pureza, se disuelve,


la solución se reduce a ion hierro (II), y se titula con solución de permanganato de
potasio, requiriéndose 21,70 ml. Calcular la concentración molar de la solución
titulante.

12) Una muestra de 0,941 g conteniendo arseniato de calcio fue disuelta en ácido
clorhídrico concentrado. Añadiendo exceso de yoduro de potasio (el arseniato se
reduce a arsenito), el yodo liberado requirió 27,7 ml de una disolución de tiosulfato
de sodio. Calcular la N del tiosulfato de sodio.

13) ¿Qué porcentaje de manganeso está presente en un acero, si se requieren 12,34


ml de solución 0,0120 M de permanganato de potasio para titular el ion manganeso
(II) de una solución que se obtiene al tratar 1,8 g del acero? La ecuación química
es:
MnO4 + Mn2+  2 MnO2 (medio ácido)
14) A 0,1 g de cada una de las sustancias nombradas a continuación:
a) MnO2 b) KMnO4 c) K2Cr2O7 d) K2CrO4
se les añade 100 ml de solución de sulfato ferroso 0,1 M. ¿Qué volumen de solución
1/60 M de dicromato de potasio será necesario agregar para consumir el exceso
de ion ferroso?

15) Deducir la curva de valoración de 50 ml de una solución 0,05 N en iones hierro (II)
con solución que es 0,1 N en iones cerio (IV), tomando como referencia los valores
de potencial del sistema cuando se agregan 5; 25; y 25,1 ml de iones cerio (IV).
71

16) Se tienen 100 ml de una solución 0,1 N de ion hierro (II) y se la quiere valorar con
dicromato de potasio 0,1 N. Calcular el potencial del sistema para el agregado de
90; 100; y 100,1 ml de titulante. Suponga que ambas soluciones son 1 M en ácido
sulfúrico.

17) Un volumen de exactamente de 25,0 ml de solución 0,01 M de iones cromo (II) se


titula con una solución 0,005 M de sulfato de cerio (IV). Calcular el potencial del
sistema después del agregado de 10; 20; 30; 40; 49; 50 y 55 ml de titulante.

18) Deduzca la curva de la valoración de 50 ml de ion hierro (II) 0,05 N con


permanganato de potasio 0,1 N en los siguientes puntos:
a) 10 ml de permanganato de potasio,
b) 25 ml de permanganato de potasio,
c) 25,10 ml de permanganato de potasio.
Suponga que la disolución permanece 1 M en ácido sulfúrico.
72

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QUÍMICA ANALÍTICA GENERAL - 2021

VOLUMETRÍAS REDOX
Guía de Problemas Adicionales

1) Cierto mineral de hierro contiene 21,3 % de óxido ferroso y 12,8 % de óxido férrico.
Se hizo un tratamiento de manera que el hierro se encontrara como ion ferroso.
¿Cuál debe ser la masa de muestra que se tomó para el análisis si en la titulación
se gastaron 34,0 ml de solución 0,108 N de agente oxidante?

2) Una muestra de 0,2640 g contiene solamente oxalato de sodio y oxalato ácido de


potasio (KHC2O4). La muestra requiere 47,65 ml de una solución de permanganato
de potasio 0,0850 N en su titulación en medio ácido. ¿Qué volumen de solución de
hidróxido de sodio 0,1512 N se requerirán para titular otra muestra de igual peso
de la misma mezcla en una titulación ácido base?

3) Una muestra de 1,000 g que contiene oxalato ácido de potasio, ácido oxálico
dihidratado (H2C2O4.2H2O) e impurezas inertes, requirió 48,32 ml de hidróxido
de sodio 0,1010 N en su titulación. Otra muestra similar gastó 46,74 ml de solución
de permanganato de potasio 0,1275 N en su titulación en medio ácido. Calcular
los % de ambos componentes en la muestra.

4) La plata contenida en 1,000 g de muestra se determinó precipitando la plata en


forma de cromato, filtrando el precipitado y disolviéndolo en medio ácido para
después tratarlo con exceso de yoduro de potasio. En este procedimiento, el
cromato se reduce a cromo (III) y el yoduro se oxida a yodo. Durante la titulación
el yodo liberado requirió 32,40 ml de solución de tiosulfato de sodio 0,1011 N.
Calcular el % de plata en la muestra.

5) Una muestra de 2,00 g, de peso equivalente desconocido requiere 25,00 ml de una


solución estándar para su titulación. Se encontró que su porcentaje de pureza es
exactamente igual a 100 veces la normalidad del titulante. ¿Cuál es el peso
equivalente de la sustancia?

6) El hierro se determina por volumetría primero reduciendo todo el metal a ion hierro
(II) y después oxidándolo a ion hierro (III) con un agente oxidante. (a) ¿Cuál debe
ser la normalidad del agente oxidante para que el volumen del titulante dividido
entre dos nos dé el porcentaje de óxido férrico en una muestra de mineral de
hierro de 1,000 g? (b) ¿Cuál debe ser la normalidad del agente oxidante para que
cada mililitro represente el 2,000% de óxido ferroso en una muestra de 0,500 g?

7) Un estudiante desea pesar una muestra lo suficientemente grande para utilizar


alrededor de 40 ml de un reactivo 0,10 N en la titulación. ¿Qué masa de muestra
debe tomar si: (a) se trata de ftalato ácido de potasio puro (KHP); (b) contiene
30% de KHP; (c) contiene 15% de óxido férrico (El hierro se oxida de ion hierro
(II) a hierro (III)); (d) contiene 12% de óxido arsenioso? (El arsénico se oxida de
As3+ a As5+). La muestra se va a disolver en un matraz volumétrico de 200 ml y
se van a titular alícuotas de 25 ml.
73

8) De acuerdo a la siguiente reacción espontánea:

2 H2O2 2 H2O + O2

¿Qué volumen de oxígeno, en CNPT, desprenderán 100 ml de peróxido de


hidrógeno al 30 % m/v?

9) ¿Qué volumen de solución de ácido nítrico al 70 % m/v serán necesarios para oxidar
todo el ion ferroso contenido en 100 ml de sulfato ferroso 1 M? Considerar el ion
nitrato se reduce a monóxido de nitrógeno.

10) Una solución de tiosulfato de sodio se normaliza utilizando dicromato de potasio


como patrón primario:

Cr2O72 + 6 I  + 14 H+ 2 Cr3+ + 3 I2 + 7 H2O

I2 + 2 S2O32 2 I + S4O62

Una muestra de 0,2263 g de dicromato de potasio se disolvió, se acidificó y se le


agregó un exceso de yoduro de potasio para liberar yodo. Este requirió 44,32 ml
de tiosulfato de sodio en la titulación. Calcular concentración, expresada como
molaridad y normalidad, de dicha solución.

11) Una muestra de 0,7134 g que contiene arsénico se disuelve y se titula con 36,81
ml de solución de yodo 0,1045 N. Calcular el contenido de arsénico en la muestra,
expresado en % de: a) elemento; b) óxido arsenioso.

12) El cobre puede determinarse volumétricamente utilizando las siguientes


reacciones:

2 Cu2+ + 4 I 
2 CuI  + I2

I2 + 2 S2O32 2 I + S4O62
Una muestra de 2,165 g de un mineral de cobre se disolvió y se le adicionó un
exceso de yoduro de potasio para liberar yodo. El yodo requirió 31,34 ml de una
solución 0,0978 N de tiosulfato de sodio en la titulación. Calcular el contenido de
cobre, como %, en la muestra.

13) La pirolusita, mineral que contiene como componente principal al dióxido de


manganeso, se analiza mediante la digestión con un exceso de oxalato de sodio,
y la titulación por retorno con solución normalizada de permanganato de potasio.
Si se analiza una muestra de 1,000 g de pirolusita que contiene 3,80 % de oxígeno
(del dióxido de manganeso), ¿qué masa de oxalato de sodio puro se deben utilizar
para que en la titulación se consuman 30,0 ml de solución de permanganato de
potasio 0,1100 N?

14) El azufre contenido en un acero se puede determinar mediante la conversión del


elemento a ácido sulfhídrico, y su titulación con una solución de concentración
conocida de yodo. La reacción es:
74

I2 + H2S 2H + + 2 I + Sº

Calcular el contenido de azufre, como %, en una muestra de acero con los


siguientes datos: peso de la muestra: 1,200 g; volumen de solución de yodo:
21,08 ml; normalidad de la solución de yodo: 0,0532.

15) El calcio contenido en la sangre puede determinarse precipitándolo como oxalato,


filtrando el mismo y disolviéndolo en ácido sulfúrico y titulando el ion oxalato con
solución de permanganato. Una muestra de 10,0 ml de sangre tomada a un
paciente se diluye a 50,0 ml en un matraz, se toma un alícuota de 20,0 ml y se
trata con exceso de oxalato para lograr la total precipitación del calcio. Se disuelve
el precipitado en medio ácido, y se titula con 1,26 ml de solución de permanganato
de potasio 0,00426 N. Calcular la cantidad de calcio contenido en los 10,0 ml de
sangre.

16) En los siguientes ejemplos las soluciones se mezclan, la reacción alcanza el


equilibrio y se inserta un electrodo de platino en la solución para hacer una
hemicelda. Esta hemicelda se conecta a un electrodo estándar de H2 y se mide el
potencial. Calcular el potencial medido en cada caso.
a) 50 ml de ion estaño (II) 0,050 M + 20 ml de ion cerio (IV) 0,10 M.
b) 50 ml de ion estaño (II) 0,10 M + 40 ml de ion permanganato 0,050 M,
concentración de protones: 1,0 M.
c) 50 ml de ion estaño (II) 0,10 M + 20 ml de ion dicromato 0,050 M,
concentración de protones: 1,0 M.
d) 50 ml de ion estaño (II) 0,050 M + 50 ml de ion hierro (III) 0,20 M.
e) 50 ml de ion estaño (II) 0,050 M + 75 ml de ion cerio (IV) 0,10 M.
f) 60 ml de ion hierro (II) 0,10 M + 20 ml de ion permanganato 0,020 M,
concentración de protones: 1,0 M.
g) 50 ml de ion estaño (II) 0,050 M + 50 ml de ion hierro (III) 0,10 M.
h) 50 ml de ion hierro (II) 0,050 M + 50 ml de ion cerio (IV) 0,10 M.

17) Se disuelven 6 mmol de ion hierro (III) en 100 ml de solución ácida y se titulan
con ion estaño (II) 0,10 M. Calcular el potencial de la solución después de la adición
de los siguientes volúmenes de titulante (en ml) agregados: (a) 10; (b) 15; (c)
29,95; (d) 30; (e) 30,05; (f) 40. Grafique la curva de titulación.

18) Se disuelven 8 mmol de ion hierro (II) en 100 ml de solución y se titulan con B4+
0,10 M. donde:

B4+ + 2 e B2+ Eº = 1,28 V

Calcular el potencial de la solución referido al hidrógeno (a) después de la adición


de 10 ml de titulante; (b) en el punto de equivalencia; (c) después de la adición
de 60 ml de titulante; (d) Calcular la proporción de las concentraciones de iones
hierro (II) a hierro (III) en el punto de equivalencia; (e) ¿Qué porcentaje de hierro
(II) queda sin oxidar en el punto de equivalencia?

19) Calcular el volumen de cloruro estannoso que se requiere para reducir el hierro
presente en una muestra de 0,65 g de un mineral que contiene 15% de goetita,
Fe2O3.H2O. El hierro se reduce a hierro (II) y el estaño se oxida a estaño (IV).
75

20) Una muestra de un mineral de hierro que pesaba 0,720 g y que contenía 30 % de
óxido férrico se disolvió y el hierro se redujo a hierro (II) con la adición de 30 ml
de cloruro de estaño (II) 0,050 M. ¿Qué volumen de cloruro mercúrico 0,050 M se
necesitan para reducir el exceso de cloruro de estaño (II)?

21) Se gastaron 60 ml de permanganato de potasio 0,030 M al titular 5 ml de peróxido


de hidrógeno en solución ácida. La densidad de la solución de peróxido es 1,01
gmL-1. Calcular la concentración del peróxido de hidrógeno presente en la
muestra expresada en porcentaje en peso. El peróxido de hidrógeno se oxida a
oxígeno.

22) La reacción entre el permanganato de potasio y el dióxido de azufre es la siguiente:

MnO4 + SO2 + H2O Mn2+ + H+ + SO42


(a) Balancee la ecuación.
(b) Calcular la concentración molar de la solución de permanganato de potasio si
al tratar 45 ml de esta solución con dióxido de azufre se gastaron 36 ml de
hidróxido de sodio 0,1 N para titular el ácido formado. El exceso de dióxido de
azufre se eliminó hirviendo la solución.

23) ¿Qué masa de oxalato de sodio sólido se deben agregar a 100 ml de solución 0,2
M de la sal KHC2O4.H2C2O4 para que la normalidad de la solución como agente
reductor sea el doble de la normalidad como ácido? El oxalato se oxida a dióxido
de carbono y la sal libera tres iones hidrógeno.

24) Se disolvieron en agua 0,2038 g de dicromato de potasio puro, la solución se


acidificó y se agregó un exceso de yoduro de potasio puro. El yodo liberado requirió
40,34 ml de una solución de tiosulfato para su titulación. Calcular la normalidad
del tiosulfato.

25) Una muestra de 0,5248 g de pirosulfita, mineral que contiene dióxido de


manganeso, se puso en digestión con 0,2670 g de óxido arsenioso puro en ácido
sulfúrico hasta que todo el manganeso se redujo a manganeso (II). El exceso de
agente reductor necesitó 30,60 ml de permanganato de potasio 0,0982 N para su
titulación en medio ácido. Calcular el porcentaje de óxido de manganeso presente
en la muestra.

26) Se disolvió en ácido una muestra de óxido de cobre que pesaba 2,118 g, el pH se
ajustó y se adicionó un exceso de yoduro de potasio. El yodo liberado se tituló con
30,34 ml de tiosulfato de sodio 0,1045 N. Calcular el contenido de cobre,
expresada en %, presente en la muestra.

27) El ácido ascórbico (vitamina C, M = 176,126 g/mol) es un agente reductor que


reacciona como sigue:

C6H8O6 C6H6O6 + 2 H+ + 2 e

Este compuesto se puede determinar por medio de una oxidación con una solución
estándar de yodo. Una muestra de 200 ml de una bebida de fruta cítrica se acidificó
76

con ácido sulfúrico y se agregaron 10 ml de yodo 0,04 M. terminada la reacción,


el exceso de yodo se tituló con 30,23 ml de tiosulfato de sodio. Calcular la masa
de ácido ascórbico, en mg, por ml de bebida.

28) Se titulan 50 ml de solución de sulfato ferroso 0,1 M con solución de permanganato


de potasio 0,1 M. Calcular los potenciales cuando se agregan 5, 25, 49, 50 y 51
ml de titulante.

29) En la determinación volumétrica de hierro, la muestra se disuelve y todo el hierro


se reduce a Fe2+. Después el Fe2+ se oxida a Fe3+ al titularlo con una solución de
concentración conocida de un agente oxidante. Cierto mineral de hierro contiene
21,3% de FeO y 12,8% Fe2O3. ¿Cuál fue el peso de la muestra que se tomó para
el análisis si en la titulación se gastaron 15,2 ml?
77

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QUÍMICA ANALÍTICA GENERAL – 2021

POTENCIOMETRÍA
Guía de Problemas

1) Una muestra de 0,3798 g de un ácido orgánico purificado se disolvió en agua y se


tituló potenciométricamente. La gráfica de los datos indica un solo punto final
después que se añadieron 27,22 ml de hidróxido de sodio 0,1025 M. Calcule la
masa molar del ácido.

2) Calcular el % de ácido cítrico (COOH.C(OH)(CH2.COOH)2) en el jugo comercial, al


titular 100 ml de jugo diluido (10:250) con hidróxido de sodio 0,0992 N.
NOTA: en el punto de equivalencia se neutralizan 3 H+

V NaOH (ml) E (mV)

27,0  50,1
27,1  53,8
27,2  63,2
27,3  73,2
27,4  83,4
27,5  92,5
27,6  100,6
27,7  107,0

3) Se titulan 100 ml de jugo comercial con hidróxido de sodio 0,0987 N. Calcular la


concentración de ácido cítrico (COOH.C(OH)(CH2COOH)2) en el jugo en % m/v.
NOTA: en el punto de equivalencia se neutralizan 3 H+.

V NaOH (mL) E(mV)


23,9  37
24,0  48
24,1  66
24,2  87
24,3  109
24,4  122
24,5  133
24,6  143

4) En la siguiente celda: E calomelanos// H+(xM)/electrodo de vidrio, se desarrolla un


potencial de 0,2094 V cuando la solución del lado derecho de la celda es una solución
reguladora de pH = 4,006. Se sustituye la solución reguladora por dos muestras
problema, obteniéndose en cada caso los siguientes potenciales: a) E= 0,3011 V y
b) E= 0,1163 V. Calcular el pH de cada una de las muestras problema.
78

5) Se valoran potenciométricamente 2,433 meq de cloruros con nitrato de plata 0,1000


N.
Vol. AgNO3 (ml) E (V) Vol. AgNO3 (ml) E (V)
5,0 0,062 24,30 0,233
15,0 0,085 24,40 0,316
20,0 0,107 24,50 0,340
22,0 0,123 24,60 0,351
23,0 0,138 24,70 0,358
23,5 0,146 25,0 0,363
23,8 0,161 25,5 0,385
24,0 0,174 26,0 0,396
24,10 0,183 28,0 0,426
24,20 0,194

Calcular el volumen de AgNO3 en el punto de equivalencia.

6) Se utiliza un electrodo de fluoruro para determinar la cantidad de flúor en muestras


de agua potable. Los resultados de la tabla siguiente se obtienen para cinco
disoluciones patrón y dos desconocidas. Se utilizan condiciones constantes de fuerza
iónica y pH.

Solución ppm NaF E (mV)


Patrón 1 42 -24,3
Patrón 2 21 35,1
Patrón 3 4,2 71,1
Patrón 4 2,1 89,2
Patrón 5 0,42 125,9
Sol. Problema 1 X 48,9
Sol. Problema 2 X 98,6

a) Realice la curva de calibrado y determine si el electrodo responde a la ecuación


de Nernst.
b) Calcular las concentraciones de las dos soluciones problema

7) En la titulación potenciométrica de 50 ml de una solución de una sal ferrosa, en


medio ácido, con una solución valorada de permanganato de potasio 0,01 N, se
obtuvieron los siguientes valores:

Volumen de KMnO4 E (V)


99,5 0,895
99,6 0,901
99,7 0,908
99,8 0,919
99,9 0,937
100,0 1,451
100,1 1,555
100,2 1,558
100,3 1,560
79

100,4 1,562
100,5 1,563

Calcular la Normalidad de la solución ferrosa.

8) La concentración de Na+ de una disolución se determina utilizando un electrodo


selectivo de iones sodio. El sistema de electrodos desarrolla un potencial de -0,3981
V cuando se sumerge en 25 ml de una solución de concentración desconocida. El
potencial cambia a un valor de -0,2154 V después de adicionar 3 ml de una solución
de NaCl 0,024 M. Calcular la concentración de Na+ en ppm en la solución problema.

9) Los siguientes datos se obtuvieron cerca del punto final de una titulación
potenciométrica de una agente reductor con un oxidante 0,1025 N, utilizando un
par de electrodos Pt  ECS:

Vol. Titulante (ml) E (mV)


49,50 641
49,60 647
49,70 655
49,80 666
49,90 683
50,0 944
50,1 1204
50,2 1221
50,3 1233

Calcular el volumen del punto final.

10) Se reciben 1,385 g de una muestra sólida para analizar K+ mediante


potenciometría directa. Se disuelven 0,5224 g de la muestra en 30 ml de agua
(Solución A). De ésta, se toman 10 ml, se llevan a 50 ml con buffer y se obtiene un
E = + 0,632 V. Luego se toman 6 ml de la solución A, se le agregan 5 ml de solución
estándar de K+ 3 x 10-3 M, se llevan a 60 ml con buffer y se obtiene E= + 0,672 V.
Calcular la concentración de KH2PO4 expresada en % m/m y ppm en la muestra
original.

11) Un electrodo selectivo para iones litio arroja los potenciales indicados en la tabla
siguiente, para las disoluciones patrón de LiCl indicadas y para dos muestras de
concentración desconocida.

Solución a Li (M) E (mV)

Estándar 1 0,10 1,0


Estándar 2 0,05 -22,0
Estándar 3 0,01 -65,0
Estándar 4 0,005 85,0
Estándar 5 0,001 -138,0
Sol. Problema 1 X -48,5
Sol. Problema 2 X -75,3
80

a) Realice la curva de calibrado y determine si el electrodo responde a la ecuación


de Nernst.
b) Calcular las concentraciones de las dos soluciones problema.
81

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QUÍMICA ANALÍTICA GENERAL – 2021

POTENCIOMETRÍA
Guía de Problemas adicionales

1) La concentración de iones sodio de una disolución se determina utilizando un


electrodo selectivo de iones sodio. El sistema de electrodos desarrolla un potencial
de -0,3981 V cuando se sumerge en 25 ml de una solución de concentración
desconocida. Si posteriormente, a dicho volumen de solución desconocida, se le
agregan 0,060 mmoles de Na+ (no considerar el cambio de volumen), el potencial
del electrodo cambia a un valor de  0,2154 V. Calcular la concentración de iones
sodio en ppm en la solución problema (La relación entre el potencial y la
concentración de cualquier especie X está dada por:
0,059
𝐸=𝑘− × 𝑝𝑋
𝑛

2) Se valoraron 50 ml de una solución de ion ferroso con permanganato de potasio


0,062 N. Los siguientes datos se obtuvieron cerca del punto final de la titulación
potenciométrica:

Vol. Titulante (ml) E (mV)


28,2 523
28,3 550
28,4 592
28,5 715
28,6 953
28,7 1149
28,8 1254
28,9 1333
29,0 1400

Calcular la normalidad de la solución de ion ferroso.

3) Se utiliza un electrodo de calomelanosH+(xM) electrodo de vidrio, para estimar


el pH de diferentes soluciones. Se obtiene un potencial de 0,2978 V cuando se mide
una solución reguladora de pH = 4,61. Calcular el pH de una solución reguladora si
al medirle el potencial con dicho electrodo, el mismo es 0,1893 V.
4) Un electrodo de membrana líquida selectivo para los iones Ca2+ arrojó las siguientes
lecturas de potencial al introducirlo en una serie de disoluciones estándar de idéntica
fuerza iónica. Representar la recta de calibrado y calcular la concentración de una
muestra que dio una lectura de –22,5 mV.

[Ca2+](M) 3,38  105 3,38  104 3,38  103 3,38  102 3,38  101
E (mV) -74,8 -46,4 -18,7 10,0 37
82

5) Se ha encontrado que la siguiente celda tiene un potencial de 0,2714 V:


ECS || Mg2+ (a =3,32  103 M) | electrodo de membrana para Mg2+
Cuando la disolución de actividad conocida de magnesio se reemplazó por la
disolución problema, se encontró que el potencial era 0,1901 V ¿Cuál era el pMg de
la disolución problema?

6) Se titulan 75 ml de una solución de ácido ftálico con hidróxido de sodio 0,1528 N. A


continuación se presentan los valores de E cercanos al punto final de la titulación.
Calcular la concentración molar del ácido (En el punto de equivalencia se neutralizan
2 H+).

V NaOH (ml) E(mV)


19,9  110
20,0  129
20,1  142
20,2  326
20,3  359
20,4  378
20,5  398
20,6  402

7) Una muestra de 0,4 g de pasta dental fue tratada para extraer todo el ion fluoruro
y posteriormente diluida a 100 ml. El potencial medido con un electrodo selectivo a
iones fluoruro (ESI-F) a una alícuota de 25 ml de tal solución fue de  0,1823 V.
Seguidamente, se agregó 5 ml de una solución estándar de F 5  105 M y se midió
nuevamente el potencial, resultando  0,2446 V. Calcular el contenido de flúor en la
pasta dental expresado en ppm de NaF.

8) Mediante la utilización de un electrodo selectivo de litio se han obtenido las lecturas


de potencial que se indican. Dibuje la curva de calibrado y Obtener la relación entre
el potencial y el pLi. Calcular la concentración en las dos muestras desconocidas.

[Li+] (M) E (mV)


0,1  39
0,05  42
0,005  90
0,0005  130
0,00005  168
Muestra A  115
Muestra B  76

9) Se encontró que un sistema de electrodo de vidrio/electrodo de calomelanos


desarrollaba un potencial de  0,0412 V cuando se utilizó con una disolución tampón
de pH 6,00; con una disolución problema se observó que el potencial era de  0,2004
V. Calcular el pH y la concentración de protones de la disolución problema.
83

10) ¿En qué magnitud variará el potencial de un electrodo selectivo de Mg2+ si se le


saca de una disolución MgCl2 1,00  104 M y se le introduce en otra disolución de
MgCl2 que es 1,00  103 M?

11) Los siguientes datos fueron obtenidos a pH 7 y 25 ºC con un electrodo selectivo de


iones frente a un electrodo de AgAgCl (KCl 1 M). Dibuje la curva de calibrado y
analice si el electrodo responde de manera adecuada a todas las actividades
medidas. Determine la actividad del ion sodio en la muestra.

pNa E (V)
0,0 0,122
1,0 0,062
2,0 0,000
3,0  0,059
4,0  0,117
5,0  0,148
6,0  0,165
Muestra  0,050

12) Un electrodo selectivo de iones fluoruro sumergido en 25,00 ml de una disolución


problema desarrolló un potencial de – 0,4117 V; a continuación se hizo una adición
de 2,00 ml de NaF 5,45  10-2 M, obteniéndose una lectura de – 0,4965 V. ¿Cuál es
el pF de la muestra problema?

13) El contenido en Na+ de una disolución problema se determinó utilizando un


electrodo selectivo de ion sodio. El electrodo sumergido en 10,0 ml de la disolución
problema dio un potencial de 0,1846 V. Tras la adición de 1,0 ml de una disolución
estándar de NaCl 2,00  102 M, el potencial pasó a ser de 0,2331 V. Calcular la
concentración de Na+ en la disolución problema.

14) Los siguientes datos corresponden a los puntos cercanos al punto final de una
titulación potenciométrica:

Volumen (ml) E (V)


21,540 0,3135
21,630 0,3243
21,720 0,3396
21,810 0,4395
21,900 0,6375
22,080 0,6591

Efectúe el gráfico y determine el punto final.


84

15) El potencial, debido a los iones fluoruro, en aguas subterráneas, medido con un
electrodo selectivo de F de respuesta nernstiana a 25ºC, fue 39,0 mV más positivo
que el potencial de una muestra de agua corriente. Si el agua corriente se mantiene
a los niveles recomendados de fluoración de 1,00 mg.L1 de F, ¿cuál es la
concentración de F en las aguas subterráneas?
85

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CONDUCTIMETRÍA
Guía de Problemas

1) Se tiene la siguiente reacción:


A1 + B1+ + C1 + D1+ CB  + A1 + D1+

¿Cómo variará la conductividad de una solución de un electrolito A– B+ cuando se


adiciona un reactivo C– D+? (Suponer que C1 y B1+ reaccionan para dar un
compuesto poco disociable o insoluble).
a) La conductividad de B1+ es mayor a la conductividad de D1+.
b) La conductividad de B1+ y D1+ son iguales.
Hacer los gráficos correspondientes a los casos a y b.

2) Una muestra de 1,0255 g de un ácido orgánico se disuelve con agua hasta un


volumen de 250 ml. Una alícuota de 25 ml se transfiere a una celda de
conductividad y sin ninguna dilución, se titula con NaOH 0,100 N. Se obtiene la
siguiente información, donde R es resistencia medida en Ohms y V es el volumen
de solución de NaOH en mililitros.

R V R V R V R V
29,4 0,00 32,5 1,80 23,8 3,60 16,2 5,40
32,6 0,20 31,7 2,00 23,0 3,80 15,1 5,60
34,1 0,40 31,1 2,20 22,3 4,00 14,5 5,80
38,0 0,60 30,1 2,40 21,7 4,20 13,8 6,00
36,9 0,80 29,1 2,60 21,0 4,40 13,1 6,20
35,8 1,00 27,7 2,80 20,4 4,60 12,6 6,40
34,9 1,20 26,7 3,00 19,6 4,80 12,0 6,60
34,1 1,40 25,7 3,20 18,5 5,00 11,5 6,80
33,3 1,60 24,7 3,40 17,3 5,20 11,1 7,00

Convertir los valores de Resistencia a Conductancia, corregir por el efecto de


dilución y trazar la curva de titulación. Calcúlese el peso equivalente del ácido.

3) Se valoró por conductimetría una solución de NaOH muy diluida con una solución
de ácido clorhídrico 0.1 M. Se obtuvieron las siguientes medidas en el puente,
expresadas en unidades arbitrarias de conductividad corregida por efecto de
dilución:

Vol. HCl (ml) 0 1 2 3 4 5 6


Conductancia 3,15 2,60 2,04 1,4 1,97 2,86 3,66

Representar gráficamente y calcular la masa de NaOH presente.


86

4) Una muestra de vinagre adulterada con ácido clorhídrico se valora


conductimétricamente con amoníaco 0,5 M, obteniéndose los siguientes datos de
conductividad corregida por efecto de dilución:

Vol. NH3 0,5 M Conductancia () Vol. NH3 0,5 M Conductancia ()
0,00 2,87 4,00 2,00
1,00 2,50 4,20 2,10
2,00 2,10 4,50 2,15
2,50 1,90 5,00 2,15
3,00 1,70 6,00 2,16
3,10 1,66 7,00 2,18
3,20 1,70 8,00 2,18
3,50 1,76

A partir de la representación gráfica, calcular la masa de ácido clorhídrico y acético


presente en la muestra.

5) Dado el siguiente gráfico de conductividad corregida vs Volumen de titulante


agregado cuando se valoran 100 ml de solución de ácido cítrico con amoníaco
0,9074 M, calcular el % de ácido cítrico en la muestra problema.

10000

8000

6000
Cc

y = 10.82x + 5341.3
4000

2000 y = 453.35x + 1087.6

0
0 10 20 30 40
Vol NH 3

6) Graficar las curvas de valoración aproximadas que resultarían de la titulación


conductimétrica de 100,00 ml, de una solución de nitrato de plata 0,01 N con
soluciones 0,1000 N de cada uno de los siguientes reactivos: HCl, KCl, NH4Cl, LiCl.
Decidir cuál sería el reactivo titulante más conveniente para efectuar la valoración.
Utilizar los valores de conductividad tabulados.

7) Trace la forma aproximada de la curva de titulación de una solución de sulfato de


cobre de concentración aproximada 0,001 N valorada conductimétricamente con
NaOH 0,0100 N.
87

8) Se tituló conductimétricamente una solución de ácido nítrico 9 mM con una solución


de hidróxido de sodio 0,1 N. Los valores registrados durante la titulación
conductimétrica, se detallan en la siguiente tabla:

Vol. NaOH (ml) 0 1 2 3 4 5 6


Conductancia 7,35 5,7 3,24 1,4 2,35 3,29 4,44

Represente gráficamente y calcule el volumen de la alícuota de la solución de ácido


nítrico titulada.

9) A partir de la siguiente tabla donde se detalla la relación entre la conductividad


específica y la concentración de un electrolito, realice la gráfica correspondiente para
cada electrolito e interprete las curvas obtenidas.

Electrolito Concentración Cond. Específica


(M) (S.cm-1)
CH3COOH 0,1 0,00005
CH3COOH 0,05 0,0003
CH3COOH 0,01 0,00015
CH3COOH 0,002 0,0000505
CH3COOH 0,0005 0,0000424
NaOH 0,1 0,0017
NaOH 0,05 0,0024
NaOH 0,01 0,0012
NaOH 0,002 0,0007
NaOH 0,0005 0,0005
HCl 0,1 0,0035
HCl 0,05 0,0044
HCl 0,01 0,0025
HCl 0,002 0,0015
HCl 0,0005 0,001

10) Calcular la concentración de hidróxido de sodio y amoníaco en la solución a partir


de los datos siguientes de titulación de 50 ml de solución valorada con solución de
HCl 0,01 N.

V (ml) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Conductancia 6,3 5,41 4,52 3,62 3,71 4,79 5,85 6,93 9,00 12,08 15,13
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MÉTODOS ÓPTICOS
Guía de Problemas

1) Calcular las frecuencias () en Hz correspondientes a las siguientes longitudes de


onda, y ordenarlas en orden creciente de energía:
a) 200 nm; b) 15 Å; c) 1,5 × 106 cm; d) 6,1 m.

2) Calcular la longitud de onda () en nm correspondientes a las siguientes


frecuencias, y ordenarlas en orden creciente de energía:
a) 1,9 × 109 Hz; b) 1,42 × 1023 Hz; c) 7,32 × 1019 Hz; d) 4,86 × 1015 Hz

3) Calcular la absorbancia que corresponde a los siguientes valores de T %:


a) 36,8 %; b) 22,0 %; c) 82,3 %; d) 100 %; e) 4,20 %.
¿Qué valores de transmitancia podrían tomarse en cuenta para mediciones
analíticas?

4) Calcular las transmitancias porcentuales que corresponden a los siguientes valores


de absorbancias:
a) 0,800; b) 0,125; c) 0,585; d) 0,057.

5) En una determinación fotométrica el instrumento dio una transmitancia de 0,247


usando una cubeta de 5 cm de camino óptico. Cuál será la T % de la misma
solución si se usan celdas de:
a) 1,00 cm; b) 10,0 cm; c) 1 mm

6) Una solución 0,00005 % m/v de un soluto de M = 120 gmol-1, transmite el 68%


de luz a 533 nm. Calcular la absortividad molar, si se utilizó una cubeta de 2 cm.

7) El cromato de potasio en medio básico presenta un máximo de absorción a 372


nm. Una solución básica conteniendo 3 × 105 molesL-1 de cromato de potasio
transmite el 71,6% de la radiación incidente a 372 nm en una celda de 1 cm.
a) ¿Cuál es la absorbancia de la solución?
b) ¿Cuál es el coeficiente de absortividad molar del cromato de potasio a 372 nm
c) ¿Cuál sería el porcentaje de transmitancia para una celda de 3 cm de longitud?

8) El compuesto J presenta una absortividad molar de 2,45 × 103 Lmol1cm1 a 450


nm. ¿Qué concentración de J se requiere para disminuir en 25 % la intensidad que
llega a una cubeta de 1 cm a 450 nm?

9) Una solución 1,28 × 104 molar de permanganato de potasio tiene una


transmitancia de 0,5 a 525 nm en una celda de 1 cm.
a) ¿Cuál es la absorbancia de la solución?
b) ¿Si se duplica la concentración, cuál será la nueva absorbancia y la
trasmitancia?
c) ¿Qué concentración corresponderá en esta celda a una transmitancia del 75%?
89

10) Fue medida la absorbancia para tres soluciones conteniendo las especies X, y Z
por separado, y en una mezcla, en todos los casos en la misma celda. Calcular la
concentración de X y Z en la mezcla:

Solución Absorbancia a 475 nm Absorbancia a 670 nm


0,001 M X 0,9 0,2
0,001 M Z 0,15 0,65
Mezcla 1,65 1,65

11) Se determinó el contenido de Li por emisión a la llama usando el método de


adiciones de estándar. A partir de los datos de la tabla determinar el contenido de
Li en la muestra problema, sabiendo que el estándar contenía 1,62 g Li por ml-1.

Problema Estándar Volumen Intensidad de emisión


(ml) (ml) final (ml) (unidades arbitrarias)
10,00 0,00 100,0 309
10,00 5,00 100,0 452
10,00 10,00 100,0 600
10,00 15,00 100,0 765
10,00 20,00 100,0 906
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MÉTODOS ÓPTICOS

Guía de Problemas Adicionales

1) Una muestra de 0,525 g de una aleación de un acero desconocido se disolvió en


ácido nítrico, oxidándose el manganeso a permanganato con persulfato de potasio.
Después la solución se diluyó a 500 ml en un matraz. De la misma forma se trató
una muestra certificada con 0,25 % de manganeso en acero. La absorbancia de la
muestra desconocida fue 2,36 veces más que la estándar. Calcular el % de
manganeso en la muestra desconocida.

2) Una solución de permanganato de potasio presenta una banda de absorción cerca


de los 525 nm, debida al ion permanganato. ¿Cómo podría identificar el color de
la solución de KMnO4?

3) El método de adición de un estándar se puede utilizar en la espectrofotometría de


absorción atómica. ¿Por qué es importante que el volumen de la solución estándar
sea muy pequeño en comparación con el volumen de la solución desconocida a la
cual se le adiciona?

4) La escala en la pantalla de enfrente de cierto espectrofotómetro manual va de 0 a


100% de transmitancia. ¿Cuáles son los valores de absorbancia que corresponden
a estos dos extremos de la escala?

5) Si la absorbancia se definiera como ln (P0/P) en lugar de log (P0/P): a) ¿Cuáles


serían los valores de absorbancia en la pregunta anterior? b) ¿Cuál sería la
absorbancia de una solución que tiene 36,8 % de transmitancia? c) Si decidiéramos
cambiar a logaritmos naturales para todos los usos químicos y definiéramos la
absorbancia como:

𝑃
𝐴 = ln ( 0⁄𝑃) = 𝜀 × 𝑙 × 𝑐

los valores de ε tabulados en la literatura: ¿serían más grandes, más pequeños


o no se alterarían?

6) Convierta los siguientes valores de % T a valores de absorbancia: a) 94; b) 75; c)


40; d) 5; e) 1,0.

7) Convierta los siguientes valores de absorbancia en por ciento de transmitancia: a)


0,020; b) 0,110; c) 0,600; d) 1,000; e) 1,500; f) 1,800.

8) El por ciento de transmitancia de una solución medida a cierta longitud de onda


en una celda de 1,00 cm es 63,5 %. Calcular el por ciento de transmitancia de
esta solución en celdas con la siguiente longitud de la trayectoria: a) 2,00 mm; b)
2,00 cm; c) 5,00 cm.
91

9) El compuesto orgánico 3-ciano-5-metilpiridina (C7H6N2, M = 118,14 g.mol-1)


presenta una banda de absorción ultravioleta en los 272 nm en solución de etanol.
Una solución que contiene 0,274 mg de este compuesto en 10 ml de etanol dio
una absorbancia de 0,700 con una celda de 1,00 cm. Calcular: a) la absortividad
y b) la absortividad molar del compuesto en los 272 nm.

10) El reactivo orgánico soluble en agua e incoloro 1,10-fenantrolina (1,10-fen) forma


un ion complejo quelato con el Fe2+ de color rojo intenso, Fe(fen)32+, que
algunas veces se utiliza para la determinación espectrofotométrica del hierro. La
longitud de onda para la máxima absorción, λmáx, es 510 nm. Para desarrollar el
color, la solución que contiene hierro se trata con un agente reductor como la
hidroxilamina, que convierte todo el hierro a Fe2+ y después se le adiciona un
exceso de 1,10fen. Siguiendo este procedimiento, se trató una alícuota de 5,00
ml de una solución estándar con un total de 20,00 g de hierro y se diluyó a un
volumen final de 10,00 ml. Se encontró que la absorbancia de la solución a 510
nm en una celda de 1,00 cm fue de 0,397. Calcular la absortividad molar de
Fe(Fen)32+.

11) Una alícuota de 5,00 ml de una solución que contenía una cantidad de hierro
desconocida se trató con el mismo procedimiento del problema anterior. La
absorbancia en los 510 nm fue de 0,142 con una celda de 1,00 cm. Calcular el
contenido de hierro presente en la solución desconocida en microgramos por
mililitros.

12) Un compuesto cuya masa molar es 100 tiene una absortividad molar de 1,00 ×
105 Lmol1cm1. ¿Qué masa, en gramos, de este compuesto se deben disolver
en exactamente 1 litro de solución para que después de diluirla 200 veces la
solución tenga una absorbancia de 0,500 en una celda de 1,00 cm?

13) El volumen de sangre de una persona se puede estimar inyectándole en una vena
una cantidad conocida de una tintura inocua y determinando su concentración en
el plasma sanguíneo por medio de espectrofotometría unos minutos después,
cuando toda la tintura se ha mezclado bien por toda la circulación. Se supone que
no hay sangre que se acumule o estanque dentro del cuerpo, que la tintura
permanece en el sistema vascular y que sólo está en el plasma sanguíneo, esto
es, que no penetra las células de la sangre. Al haber obtenido el volumen del
plasma, se calcula el volumen total de sangre a partir de información sobre la
fracción del plasma en toda la sangre.
Un laboratorio utiliza una solución estéril en ampolleta que contiene una tintura
conocida como azul de Evans. A una persona de sexo masculino que pesa 75 Kg
se le inyecta por vía intravenosa exactamente 1,00 ml de esta solución. Diez
minutos después se le saca una muestra de sangre. La sangre se centrifugó para
separar el plasma de las células y se encontró que el plasma representaba el 53
% del volumen total. La absorbancia del plasma en una celda de 1,00 cm en la
longitud de onda apropiada fue 0,323. Otra muestra de 1,00 ml de la solución de
tintura original se diluyó exactamente a 1 litro en un matraz volumétrico. Después
se tomaron 10 ml de esta solución y se diluyeron a 50 ml en un matraz
volumétrico. La absorbancia de la solución final fue de 0,200. Calcular el volumen
de sangre del hombre expresado en litros.
92

14) Muchas aminas forman sales cristalinas con el ácido pícrico. Todas las soluciones
en etanol de estas sales tienen casi el mismo espectro ultravioleta, con una λmáx =
380 nm y ε = 1,35 × 104, debido al componente picrato. La masa molar del ácido
pícrico (2,4,6-trinitrofenol, C6H3N3O7) es de 229,1 g.mol-1. Una muestra de una
amina desconocida se convirtió en el picrato y la sal se recristalizó y se secó. Se
disolvieron 16,20 mg de la sal en 100 ml de etanol y 10 ml de esta solución se
diluyeron a 100 ml. la absorbancia de esta solución fue de 0,624 a 380 nm en una
celda de 1,00 cm. a) Calcular la masa molar de la amina. b) El químico orgánico
que tenía la amina sospechaba que se trataba de la 4-etilanilina, C8H11N. ¿La
determinación de la masa molar confirma esto?

15) Una muestra de 0,500 g de un acero desconocido se disolvió en ácido nítrico y el


manganeso se oxidó a permanganato con persulfato de potasio. Después la
solución se diluyó a 200 ml en un matraz volumétrico. Se trató en igual forma
0,475 g de una muestra de acero certificada por la National Bureau of Standars
con 0,35 % de Mn. La absorbancia de la muestra desconocida fue 2,63 veces más
que la del estándar. Calcula el porcentaje de Mn presente en la muestra de acero
desconocida.

16) Una muestra de 0,525 g de una aleación de acero se disolvió; en manganeso se


oxidó a permanganato y la solución se diluyó a 100 ml en un matraz volumétrico.
La absorbancia a 525 nm en una celda de 1,00 cm fue de 0,496. la absortividad
molar del ion permanganato a 525 nm es 2,24 × 103 Lmol1cm1. Calcular el
porcentaje de manganeso en el acero.

17) Calcular el error relativo en la concentración por 1% de error fotométrico (T =


0,01) para los siguientes valores de por ciento de transmitancia: a) 1%; b) 10%;
c) 40%; d) 70%; e) 98%.

18) La siguiente tabla presenta las absortividades molares del Cr2O72- y el MnO4 a
dos longitudes de onda:

Valores de ε
440 nm 545 nm
Cr2O72 369 11
MnO4 95 2350

Una muestra de acero de 1,000 g se disolvió en los ácidos adecuados (H2SO4,


H3PO4 y HNO3) y se trató con persulfato y peryodato para oxidar el Mn a MnO4
y el Cr a Cr2O72. La solución final después del tratamiento preliminar se diluyó a
100 ml en un matraz volumétrico y los valores de absorbancia se determinaron en
una celda de 1 cm en 440 nm (A = 1,296) y 545 nm (A = 1,204). Calcular los
porcentajes de Cr y Mn presentes en el acero.

19) Como parte de una investigación sobre el plomo en los ecosistemas biológicos, se
recolectaron algunas hierbas que crecían a lo largo de una carretera y que estaban
expuestas a las emisiones de la gasolina de los motores. Se calcinó una muestra
representativa de 6,25 g de hierba para destruir la materia orgánica y el residuo
inorgánico se trató siguiendo las instrucciones de un método estándar y se diluyó
a 100 ml. Una porción de esta solución se aspiró dentro de una flama acetileno-
93

aire y se encontró un valor de absorbancia de 0,125 utilizando la línea de Pb en


283,31 nm de una fuente de cátodo hueco. Enseguida se adicionaron a 50 ml de
la solución de la muestra 0,1 ml de solución estándar con 55,0 g de Pb por ml.
con esta muestra “adicionada” se hizo otra medición de absorbancia de 0,180.
Calcular el contenido de plomo en las plantas expresado en microgramos por
gramo, es decir, en partes por millón (ppm).

20) Una muestra de 25 ml que contiene hierro se acidifica con ácido nítrico y se tratan
con exceso de tiocianato de potasio para formar un complejo coloreado (el
tiocianato de potasio es incoloro). La solución se diluye finalmente a 100 ml y se
pone en una celda de paso óptico variable. Como disolución de comparación se
tratan 10 ml de una muestra de referencia de ion férrico de concentración 6,80 x
104 M con ácido nítrico y tiocianato de potasio, y se diluye a 50 ml. la referencia
se coloca en una celda de 1,0 cm de paso óptico. La muestra de vertido de la
misma absorbancia que la referencia cuando el paso óptico de su celda es 2,48
cm. ¿Cuál es la concentración de hierro en la muestra problema?

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