Unidad III - Ppios de La Ing. II - Silvia Medina
Unidad III - Ppios de La Ing. II - Silvia Medina
Unidad III - Ppios de La Ing. II - Silvia Medina
Participante:
Silvia Medina
C.I.: V-12.537.185
Sección “A”
Un ejemplo es un reloj de arena. La arena en la parte superior, por su posición tiene una
mínima entropía (mínima libertad y mínimo desorden, y máxima disponibilidad de energía.) Una vez
que la arena va cayendo, liberando energía, su entropía en la parte inferior será máxima y por lo
tanto la energía disponible es mínima, porque salvo que alguien de vuelta el reloj (con un movimiento
que aporta energía externa), la arena de la parte inferior está ya liberada de su posición superior.
Además el proceso es irreversible, la arena que ha caído no puede volver al lugar superior. Este
ejemplo de todos modos se da en un sistema cerrado, donde hay un manejo de las variables que
pareciera dar lugar a su determinismo. Pero en un sistema donde el reloj de arena, en su parte
inferior es abierto, la arena caería sin poder predecirse que otras formas de agrupación podría adoptar,
y se haría más evidente el aumento de entropía, el desorden, la irreversibilidad y el
crecimiento de probabilidades de nuevas y múltiples formas de organización de la arena, dispuestas
en parte por el azar.
La contribución que el principio de entropía hace a la teoría del conocimiento, debemos pensarla en los
conceptos de reversibilidad e irreversibilidad, equilibrio y no equilibrio. Orden y caos, determinismo y
azar.
Desigualdad de Clausius
La desigualdad de Clausius es una relación entre las temperaturas de un número arbitrario de fuentes
térmicas y las cantidades de calor entregadas o absorbidas por ellas, cuando a una sustancia se le hace
recorrer un proceso cíclico arbitrario durante el cual intercambie calor con las fuentes. Esta desigualdad
viene dada por: / ≤ 0 en el caso de una cantidad infinita de fuentes.
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el camino que usemos para recorrer el proceso, el cambio de calor va a hacer iqual en un sentido o en
otro por lo que llegaremos a que: / =0
Como estamos imponiendo que usemos un camino cualquiera esta diferencial es una diferencial exacta
y diremos que representa a una función de estado que pude representarse por . Esta cantidad recibe
el nombre de Entropía del sistema y la ecuación: / = establece que la variación de entropía de un
sistema entre dos estados de equilibrio cualesquiera se obtiene llevando el sistema a lo largo de cualquier
camino reversible que una dichos estados, dividiendo el calor que se entrega al sistema en cada punto del
camino por la temperatura del sistema y sumando los coeficientes así obtenidos.
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Entropía
En física se habla de entropía (usualmente simbolizada con la letra ) para referirnos al grado de
equilibrio de un sistema termodinámico, o más bien, a su nivel de tendencia al desorden (variación de
entropía). Cuando se produce una variación de entropía positiva, los componentes de un sistema pasan a
un estado de mayor desorden que cuando se produce una entropía negativa.
La entropía es un concepto clave para la Segunda Ley de la termodinámica, que establece que “la
cantidad de entropía en el universo tiende a incrementarse en el tiempo”. O lo que es igual: dado un
período de tiempo suficiente, los sistemas tenderán al desorden. Ese potencial de desorden será mayor en
la medida en que más próximo al equilibrio se halle el sistema. A mayor equilibrio, mayor entropía.
También puede decirse que la entropía es el cálculo de la energía interna de un sistema que no es útil
para realizar un trabajo, pero que existe y se acumula en un sistema determinado. Es decir, la energía
excedente, desechable.
Cuando un sistema pasa de un estado inicial a uno secundario, en un proceso isotérmico (de igual
temperatura), la variación de entropía ( − ) será igual a la cantidad de calor que intercambie el
sistema con el medio ambiente, ( → ), dividido por su temperatura. Esto se expresa según la
siguiente ecuación:
( → )
− =
Esto demuestra que solo se pueden calcular las variaciones de entropía en un sistema y no valores
absolutos. El único punto en donde la entropía es nula es en el cero absoluto (0 ó − 273,16 ° ).
Entropía negativa
La entropía negativa, sintropía o neguentropía es aquella entropía que un sistema exporta o libera para
mantener bajos sus niveles de entropía. Este concepto fue desarrollado por el físico Erwin Schrödinger en
1943 y retomado posteriormente por diversos estudiosos.
Ejemplos de entropía
El fin del universo. La física contemporánea ha advertido sobre una teoría del fin del universo,
llamada «muerte térmica», que sostiene que la entropía en el universo alcanzará en algún
momento un equilibrio, un punto de entropía máxima en el cese del movimiento y de
transferencias de calor, con lo cual no habrá más evolución ni cambio de ningún tipo.
Relaciones Termodinámicas
Relación de Maxwell
Son un conjunto de ecuaciones termodinámicas qye se derivan del Teorema de Clairaunt, también
conocido Teorema de Schwarz o Teorema de la igualdad de las derivadas cruzadas o segundas derivadas
y de las definiciones de los potenciales termodinámicos (ecuación constitutiva asociada a un sistema
termodinámico que tiene dimensiones de energía potencial). Estas relaciones se denominan asi por el
físico del siglo XIX, James Clerk Maxwell.
La estructura de las relaciones de Maxwell es una declaración de igualdad entre las segundas derivadas
para funciones continuas, a partir del hecho que el orden diferencial de una función analítica de dos
variables es irrelevante (Teorema de Schwarz). En el caso de las relaciones de Maxwell la función a
considerar es un potencial termodinámico y es dos variables naturales diferentes para ese potencial,
donde las derivadas parciales con respecto a las dos variables naturales, se vuelven a derivar parcialmente
con respecto a la variable contraria respectivamente. Entonces, podemos decir que para cada potencial
termodinámico (ecuación que relacionas las variables termodinámicas) hay ( − 1/2) posibles
relaciones de Maxwell, donde es el número de variables naturales para ese potencial.
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Las cuatro relaciones más comunes de Maxwell
Son las igualdades de las segundas derivadas de cada uno de los cuatro potenciales termodinámicos,
con respecto a sus variables naturales térmicas (temperatura o entropía ) y sus variables mecánicas
(presión o volumen )
Donde los potenciales como funciones de sus variables naturales térmicas y mecánicas son la energía
interna ( , ), entalpia ( , ), energía libre de Helmholtz ( , ) y energía libre de Gibbs ( , ).
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Como auxiliar, podemos recurrir al cuadro termodinámico o rueda termodinámica, que es el diagrama de
Max Born, que se utiliza para ayudar a determinar las relaciones termodinámicas. La utilidad de estas
relaciones se encuentra en cuantificar los cambios de entropía, que no son medibles directamente, en
términos de cantidades medibles como la temperatura, el volumen y la presión.
Lo anterior expuesto no son las únicas relaciones de Maxwell. Cuando se consideran otros términos de
trabajo que implican otras variables naturales, además del trabajo de volumen o cuando el número de
partículas se incluye como una variable natural, otras relaciones de Maxwell se hacen evidentes.
Por ejemplo, si tenemos un gas de un solo componente, entonces el número de partículas N es también
una variable natural de los cuatro anteriores potenciales termodinámicos. La relación de Maxwell para la
entalpía con respecto a la presión y al número de partículas sería entonces:
= =
. .
Donde es el potencial químico. Además, hay otros potenciales termodinámicos además de los cuatro
que se utilizan comúnmente, y cada uno de estos potenciales rendirán un conjunto de relaciones de
Maxwell.
= 1/
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Ecuación de Clapeyron
− = −
O bien,
↗
ℎ= + ⟶ ℎ= ⟶ℎ =
ℎ
=
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La cual se define como ecuación de Clapeyron en honor al ingeniero y físico francés E. Clapeyron
(1799-1864). Es aplicable a cualquier proceso de cambio de fase que suceda a temperatura y presión
constantes. Se expresa en una forma general como:
ℎ
=
También puede simplificarse para cambios de fase líquido-vapor y sólido-vapor con algunas
aproximaciones. A bajas presiones, >> , por lo que = . Si se considera el vapor como un
gas ideal, se tiene = / . Al sustituir estas aproximaciones en la ecuación, se encuentra
ℎ
=
O bien,
ℎ
=
En pequeños intervalos de temperatura, ℎ puede considerarse como una constante en algún valor
promedio. Entonces, al integrar esta ecuación entre los dos estados de saturación se obtiene
ℎ 1 1
ln ≅ −
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Flujo Entrópico
En los procesos reversibles basta conocer el calor intercambiado en función de la temperatura para
conocer la variación de entropía. La entropía varía sólo debido al flujo de calor, y podemos considerar
que cuando el sistema intercambia con el entorno, intercambia entropía.
− =
= /
El subíndice " " alude a "externo", para recordar que esta es la variación de entropía que se debe a
intercambios de calor con el exterior. Y para un proceso reversible =
+ <0
<
<
Entonces = − > 0,
Integrando ∆ = ∆( − ) > 0
Lo que indica que en procesos irreversibles la entropía no solamente crece por intercambio de calor
con el entorno, a este aumento se lo llama creación de entropía
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Trabajo Perdido
El que el rendimiento de una máquina térmica sea siempre inferior al de una máquina reversible
permite definir el trabajo perdido como la diferencia entre el que podría haber realizado la máquina y que
realiza de verdad.
= , + ,
Podemos expresar este resultado en función del calor que entra y sale de la máquina
, = −
, = = 1−
Vemos que el trabajo perdido equivale a la diferencia entre el calor de desecho que se produce
realmente y el que se produciría si la máquina fuera óptima.
Para un refrigerador
De la misma manera, puede calcularse el trabajo extra necesario para hacer funcionar un refrigerador
por el hecho de no ser reversible.
= + ,
Para la misma cantidad de calor extraído, esta diferencia es igual a la diferencia entre el calor de
desecho en un refrigerador real y uno ideal
= +
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por lo que el trabajo perdido es igual a
= +
= +
Para la misma cantidad de calor vertida al foco frío, este trabajo equivale a la diferencia entre el calor
que se extrae en un caso y en otro
= +
En el caso reversible
Por lo que
= +
Balance de Entropía
Para la entropía, una propiedad, se puede escribir un balance para un volumen de control como
= + − +
Para un sistema cerrado, podemos escribir la primera ley de la termodinámica en términos de entalpía:
= +
En esta ecuación, el término es un proceso de flujo de trabajo. Este trabajo, , se utiliza para
sistemas de flujo abierto como una turbina o una bomba en la que hay un “ ”, es decir, un cambio de
presión. Como puede verse, esta forma de ley simplifica la descripción de la transferencia de energía. En
el proceso adiabático, el cambio de entalpía es igual al trabajo del proceso de flujo realizado en o por el
sistema:
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Por ejemplo, se supone que la compresión de un gas dentro de un cilindro de un motor ocurre tan
rápidamente que en la escala de tiempo del proceso de compresión, poca energía del sistema puede
transferirse como calor a los alrededores.
Aunque los cilindros no están aislados y son muy conductores, ese proceso está idealizado para ser
adiabático. Se puede decir que lo mismo es cierto para el proceso de expansión de tal sistema.
El supuesto de aislamiento adiabático de un sistema es útil y, a menudo, se combina con otros para
hacer posible el cálculo del comportamiento del sistema.
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El comportamiento de las máquinas reales se desvía de estas idealizaciones, pero el supuesto de tal
comportamiento «perfecto» proporciona una primera aproximación útil de cómo funciona el mundo real.
Según Laplace, cuando el sonido viaja en un gas, no hay tiempo para la conducción del calor en el
medio, por lo que la propagación del sonido es adiabática.
Para un sistema cerrado, uno puede escribir la primera ley de la termodinámica como:
∆ = –
Donde ∆ denota el cambio de la energía interna del sistema, la cantidad de energía agregada como
calor, y el trabajo realizado por el sistema en su entorno.
Si el sistema tiene paredes rígidas, el trabajo no se puede transferir hacia adentro o hacia afuera
( = 0), las paredes del sistema no son adiabáticas y la energía se agrega en forma de calor ( > 0), y
no hay cambio de la temperatura del sistema aumentará.
Si el sistema tiene paredes rígidas, el trabajo de presión-volumen no se puede realizar y las paredes del
sistema son adiabáticas ( = 0), pero la energía se agrega como trabajo isocórico en forma de fricción o
agitación de un fluido viscoso dentro del sistema ( < 0), y no hay cambio de fase, la temperatura del
sistema aumentará.
Al aumentar la temperatura de una sustancia, la teoría cinético-molecular prevé que aumente la energía
cinética media de sus partículas. Sin embargo, no debe olvidarse que también al aumentar la temperatura,
la distribución de la energía cinética de las partículas se hace más amplia. No solo la velocidad media más
probable será más elevada sino que hay una mayor gama de velocidades que son accesibles a las
partículas. Por ello, al aumentar la temperatura aumenta la entropía.
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La entropía aumenta con el cambio de estado de sólido a líquido o de líquido a gas.
Cuando una sustancia pasa de estado sólido a líquido o de líquido a gas, hay un aumento brusco de
entropía. Las partículas del sólido solo pueden vibrar en torno a sus posiciones de equilibrio. Las del
líquido, además de vibrar y rotar, pueden desplazarse pequeñas distancias con la misma velocidad que
tienen en el gas. Las del gas, además de vibrar y rotar, pueden moverse libremente.
Cuanto más grande y más compleja es una molécula, más formas de vibración y rotación posee. Esto
contribuye a aumentar la entropía.
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La entropía aumenta al disminuir la concentración de partículas en el sistema
Si permitimos que un gas se expanda libremente, sus partículas terminarán por ocupar todo el volumen
disponible. En este proceso aumenta la entropía. En el caso de un gas ideal podemos calcular su valor:
La formación de una disolución afecta a la entropía. En el caso de sólidos que se disuelven en líquidos
la entropía de la disolución es mayor que la de las sustancias puras que se mezclan.
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Eso no ocurre cuando se disuelve un gas en un líquido. En este caso el proceso de disolución tiene
lugar con una disminución de entropía.
Muchas aplicaciones en la ingeniería involucran flujo de gases (como aire). Enseguida examinamos las
relaciones de la entropía para el comportamiento de un gas ideal. Para comenzar con este punto
utilizamos la ecuación de Gibbs de la forma:
= −
= +
= +
Utilizando la ecuación de estado para un gas ideal ( = ), podemos escribir el cambio de entropía
como una expresión con sólo diferenciales exactas,
= +
Esta relación la podemos ver como la fracción del cambio de temperatura a la fracción del cambio de
volumen, con factores de escala y ; si el volumen se incrementa sin un decaimiento proporcional de
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la temperatura (como en el caso de una expansión libre adiabática), entonces se incrementa. Al integrar
esta ecuación entre los estados 1 y 2 tenemos
∆ = − = +
∆ = − = ln + ln
∆
= ln + ( − 1) ln
∆
= ln + ( − 1) ln
ln + ln = ln + ln
+ =
/ = , encontramos que
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= + +
= +
∆
= ln + ln = ln
y simplificando llegamos a
∆
= exp
Esta ecuación describe un proceso general. Para la situación particular en la cual ∆ = 0, es decir, la
entropía es constante, recuperamos la expresión = Se indico que esta expresión se aplica
a un proceso reversible adiabático. Ahora vemos, con el uso de la Segunda Ley, un significado más
profundo de la expresión, y al concepto de un proceso adiabático reversible, con una entropía constante,
es decir un proceso isentrópico.
Vamos ahora a analizar una serie de dispositivos que suponemos funcionan en régimen estacionario y
que sólo tienen una corriente de entrada y otra de salida. Para ellos será de aplicación la ecuación:
+ =ℎ −ℎ
+ =ℎ −ℎ
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Turbina
Una turbina es un dispositivo para obtener trabajo de una corriente fluida. En ella el paso del fluido es
tan rápido y el área efectiva para la transferencia de calor es tan pequeña que, en primera aproximación,
podemos suponer que la turbina es un dispositivo adiabática, esto es, en ella = 0, por lo que, de el
balance energético para una turbina se reduce a:
=ℎ −ℎ
=ℎ −ℎ
Difusor y Tobera
Los difusores y toberas son elementos sin partes móviles utilizados en las instalaciones que funcionan
con fluidos y en las que se quiere o bien incrementar la presión a expensas, fundamentalmente, de la
energía cinética (compresión dinámica), difusor, o bien incrementar la velocidad expansionando el fluido
(expansión dinámica), tobera.
ℎ −ℎ →ℎ + =ℎ +
2 2
∆ = +( ) − −( ) = ( −1− )− ( − )= ( − )
En esta última ecuación vemos que, en estos dispositivos; la contribución de la energía interna al
cambio de energía cinética es prácticamente el doble que la contribución correspondiente al trabajo de
flujo.
Podemos decir que el rendimiento de una instalación, de una máquina y en general de cualquier
dispositivo no es otra cosa que una comparación entre la actuación real de ese dispositivo bajo ciertas
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condiciones y la actuación que tendría lugar en un proceso ideal. En esta condición de idealidad es donde
interviene la segunda ley, ya que lo que vamos a tomar como referencia de idealidad es el
comportamiento isoentrópico del dispositivo. Así, cuanto más se acerque la instalación al
comportamiento reversible más se acerca el rendimiento al valor unidad.
ℎ −ℎ
= =
ℎ −ℎ
ℎ −ℎ
= =
ℎ −ℎ
Para una tobera, definimos el rendimiento adiabático como el cociente entre la energía cinética real de
la corriente de salida y la energía cinética que tendría esa corriente si el proceso en la tobera fuese
isoentrópico. Esto es:
2 2
=
2 2
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Este rendimiento lo ponemos en función de las entalpias de remanso a la entrada de la tobera y de la
entalpia estática a la salida sin más que despejar los términos de energía cinética a la salida quedándonos:
ℎ −ℎ
=
ℎ −ℎ
ℎ −ℎ
=
ℎ −ℎ
Siendo (2’) el estado que se alcanzaría si llevásemos el fluido, isoentrópicamente, desde las
condiciones de presión y temperatura de entrada hasta alcanzar la presión de remanso de salida.
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