ñ.1. Electroquímica
ñ.1. Electroquímica
ñ.1. Electroquímica
Universitario
2021-2
ELECTROQUIMICA
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¿Qué es la electroquímica?
Parte de la
química que
estudia las
relaciones entre
la energía
eléctrica y la
energía química
(reacciones
redox).
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Concepto de semireacción y semipila: oxidación y reducción
❑ Las reacciones redox, más aún las que son
❑ Cada una de estas las ecuaciones químicas espontáneas, se pueden llevar a cabo en
que representan sólo un proceso de diversas circunstancias en las que no sería
reducción u oxidación se conoce como posible aprovecharlas.
semirreacción.
❑ Las celdas electroquímicas son dispositivos
❑ Los electrones aparecen como productos que permiten aprovechar un proceso redox
en la semirreacción de oxidación y como espontáneo para producir energía o producir
reactivos en el proceso de reducción. una reacción redox no espontanea aplicando
❑ Cuando aprendimos a balancear corriente eléctrica
ecuaciones redox vimos que en una ❑ La sección de un dispositivo electroquímico
reacción de oxido-reducción el número de donde ocurre una semirreacción se llama
electrones de ambas semirreacciones debe semicelda (media-celda).
ser igual.
❑ Cuando el dispositivo es una pila (celda
galvánica) esta semicelda es el
Cu (s) → Cu2+(ac) + 2 e– oxidación compartimiento donde se lleva a cabo bien la
2x(Ag+(ac) + 1 e – → Ag (s)) reducción oxidación o la reducción y se denomina
2 Ag+(ac) + Cu (s) → 2 Ag (s) + Cu2+(ac) semipila.
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Potenciales de óxido-reducción: Potencial estándar de electrodo .
𝑜
Ox: Zn(s) – 2e- → Zn2+(ac) 𝐸𝑜𝑥 =?
Puente salino 𝑜
Cl - K+ Red: 2H+(ac) + 2e- → H2(g) 𝐸𝑟𝑒𝑑 = 0,00 𝑉
Cl- K+ Gas H2 a 𝑜
Zn(s) + 2H+(ac) → Zn2+(ac) + H2(g) 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0,76 𝑉
Zn 1atm
𝑜 𝑜 𝑜
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑜𝑥 + 𝐸𝑟𝑒𝑑
Electrodo
Zn+2 𝑜
0,76 = 𝐸𝑍𝑛/𝑍𝑛 +2 + 0, 0 𝑉
H+ Cl- de Pt
Cl-
𝑜 𝑜
∴ 𝐸𝑜𝑥 = 𝐸𝑍𝑛/𝑍𝑛 +2 = +0,76 𝑉
ZnCl2(ac) 1M HCl(ac) 1M
Zn(s) | Zn2+(ac)(1M) || 2H+(ac)(1M)| H2(g)(1atm) | Pt(s)
Diagrama de celda 5
POTENCIAL DEL COBRE CON RESPECTO AL ELECTRODO ESTANDAR DE HIDRÓGENO
𝑜
Ox: H2(g) – 2e- → 2H+(ac) 𝐸𝑜𝑥 = 0,00 𝑉
𝑜
Red: Cu2+(ac) + 2e- → Cu(s) 𝐸𝑟𝑒𝑑 = ?
𝑜
Cu2+(ac) + H2(g) → Cu(s) + 2H+(ac) 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0,34 𝑉
𝑜 𝑜 + 𝐸𝑜
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑜𝑥 𝑟𝑒𝑑
𝑜
0,34 = 0, 0 𝑉 + 𝐸𝐶𝑢 +2 /𝐶𝑢
Membrana
𝑜 𝑜
∴ 𝐸𝑟𝑒𝑑 = 𝐸𝐶𝑢 +2 /𝐶𝑢 = +0, 34𝑉
Diagrama de celda
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Problema N°1.
¿Qué enunciado se relaciona mejor con el estudio de la electroquímica?
A. Relaciona la corriente eléctrica y las reacciones no redox.
B. Estudia la corriente eléctrica en relación con la ocurrencia de las
reacciones de metátesis.
C. Estudia las relaciones entre la corriente eléctrica y la ocurrencia de
reacciones redox.
D. Estudia la generación de corriente eléctrica alterna, debido a la ocurrencia
de reacciones redox no espontáneas.
E. Estudia la generación de corriente eléctrica alterna, debido a la ocurrencia
de reacciones redox espontáneas.
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Problema N°2.
Indique la proposición correcta, según los enunciados descritos a continuación.
I. Los electrodos son conductores de la corriente eléctrica.
II. En todo proceso electroquímico, en el electrodo ánodo ocurre la oxidación y en
el cátodo ocurre la reducción.
III. El flujo de electrones se produce siempre del ánodo al cátodo, en cualquier
proceso electroquímico.
A) Solo I B) solo II C) solo III D) I y II E) I, II y III
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Problema N°3.
La electroquímica estudia la interrelación entre las reacciones químicas y la
corriente eléctrica. Por ejemplo, en los recubrimientos metálicos o en el
funcionamiento de las pilas y baterías. Con respecto a la electroquímica,
seleccione el valor de verdad (V o F) de las siguientes proposiciones.
I. Involucra todo tipo de reacciones químicas.
II. La unidad de carga eléctrica es el coulomb.
III. Las soluciones electrolíticas son conductores de primera especie.
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Celdas galvánicas, voltaicas o pilas
❑ Son dispositivos en donde se produce reacciones redox espontáneas.
❑ Se genera corriente eléctrica continua.
Pila de Daniell
Reacciones:
2+
𝑍𝑛 𝑠 𝑍𝑛(𝑎𝑐) + 2 𝑒 − 𝐸 ° = +0,76 V
2+
𝑍𝑛(𝑠) + 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐) 𝑍𝑛(𝑎𝑐) + 𝐶𝑢 𝑠
2+ 2+
𝑍𝑛(𝑠) / 𝑍𝑛(𝑎𝑐) // 𝐶𝑢(𝑎𝑐) / 𝐶𝑢(𝑠)
Ánodo Puente salino o Cátodo
(Oxidación) membrana porosa (Reducción)
Electrodo activo.- son aquellos que se oxidan o reducen en el proceso. Ej.: Zn, Cu
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Electrodo inerte: son aquellos que no se oxidan o reducen en el
proceso, solo transportan los electrones. Ej.: Pt, grafito.
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Problema N°4.
Identifique si cada una de las proposiciones es verdadera (V) o falsa (F) con
respecto a las celdas galvánicas.
I. Las reacciones ocurren espontáneamente
II. Generan energía eléctrica
III. Requieren de una fuente de voltaje para su funcionamiento.
A) VVV B) VVF C) VFV D) FVV E) FFV
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Problema N°5.
Identifique cuál de las alternativas no corresponde al componente de una
celda galvánica.
A) Ánodo
B) Cátodo
C) Fuente de voltaje
D) Solución electrolítica
E) Conductor de electrones
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Problema N°6.
Dados los siguientes potenciales estándar de reducción:
𝐼2 + 2𝑒 − → 2𝐼 − E° = +0,53 V
𝐵𝑟2 + 2𝑒 − → 2𝐵𝑟 − E° = +1,07 V
𝐶𝑙2 + 2𝑒 − → 2𝐶𝑙 − E° = +1,36 V
Señale qué proposiciones son correctas:
I. El Cl2 es mejor agente oxidante que Br2 e I2.
II. El ion Cl– es mejor agente reductor que los iones Br– y I–.
III. El Br2(l) desplaza al ion l– de su sal en una solución acuosa
A) VVV B) VFF C) VFV D) FVF E) FFV
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Celdas electrolíticas: Electrólisis.
Electrólisis
Se denomina electrólisis al proceso de aplicar
energía eléctrica para producir una reacción
redox no espontánea.
Una celda electrolítica es aquel dispositivo
físico, donde se lleva a cabo la electrolisis. ¿En qué se diferencia de la pila de Daniell?
cationes aniones
Batería
migran Na+ migran
hacia el Cl- Na+ hacia el
Cl2(g) se libera
electrodo electrodo
e
(-) Cl- (+)
(-) (+)-
Na (l)
NaCl (l) Cl- Na+
Na+
Cl- Na+
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Celdas electrolíticas Electrólisis de sales acuosas.
Posibles reducciones:
Electrólisis del NaCl(ac) Na+(ac) + e– → Na(s) E°red = –2,71V
concentrado, agua de mar
2H2O(l) + 2e– → H2(g) + 2OH–(ac) E°red = –0,83V
- Batería
+
Posibles oxidaciones:
e 2H2O(l) → O2(g) + 4H+(ac) + 4e– E°ox = –1,23V
- e
¿Qué se - 2Cl–(ac) → Cl2(s) + 2e– E°ox = –1,36V*
reduciría en el NaCl (aq)
cátodo
Reducción: 2H2O(l) + 2e– → H2(g) + 2OH–(ac)
Oxidación: 2Cl–(ac) → Cl2(g) + 2e–
Na+ 2H2O(l) + 2Cl–(ac) → H2(g) + Cl2(g) + 2OH–(ac)
Ánodo
Cátodo Posibles oxidaciones:
2H2O(l) → O2(g) + 4H+(ac) + 4e– E°ox = –1,23V
¿2SO42–(ac) → S2O82–(ac) + 2e– E°ox = –2,01V?
Posibles oxidaciones:
2H2O(l) → O2(g) + 4H+(ac) + 4e– E°ox = –1,23V
¿2SO42–(ac) → S2O82–(ac) + 2e– E°ox = –2,01V?
Posibles oxidaciones:
2H2O(l) → O2(g) + 4H+(ac) + 4e– E°ox = –1,23V
Ánodo Cátodo
¿2SO42–(ac) → S2O82–(ac) + 2e– E°ox = –2,01V?
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Celdas electrolíticas: Segunda ley de Faraday.
Segunda ley de Faraday
La masas de distintas sustancias depositadas (o liberadas) en un electrodo por
la misma “cantidad de electricidad” son directamente proporcionales al
equivalente químico de cada una.
𝒎𝒊 𝑰×𝒕
#𝒆𝒒𝒊 = = = 𝒄𝒕𝒆
ഥ
𝑬𝒒𝒊 𝑭
e-
e- battery
- + e- - + e- - + e-
Baterías de Ni-Cd
(NICAD)
Acumulador de plomo-ácido 27
Problema N°7.
A través de una serie de soluciones acuosas pasan 50000 coulombs, si
las soluciones fueran de Au+3, Zn+2 y Ag+, ¿Qué masas de Au, Zn y Ag se
depositarán respectivamente en los cátodos de cada celda?
DATO: 𝐴𝑟 : 𝐶𝑢 = 63,5; 𝐴𝑔 = 108; 𝐴𝑢 = 197
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Problema N°8.
Respecto a la electrólisis de una solución acuosa de NiSO4
de concentración 0,1 M, indique verdadero (V) o falso (F) según
corresponda:
Dato: M(Ni)=58,7 g/mol
I. En el cátodo se deposita níquel metálico.
II. En el ánodo se libera hidrógeno gaseoso.
III. Al paso de 2 Faraday de electricidad se depositará 58,7 g de níquel en
el electrodo negativo.
A) VVF B) VFV C) VVV D) FVV E) FFV
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Problema N°9.
Se hace circular una corriente eléctrica por soluciones acuosas de AgNO3 0,2M
y H2SO4 0,1M, ambas eparadas en dos celdas conectadas en serie. En el
cátodo de la primeracelda se depositaron 4,6 gramos de plata. Calcule el
volumen de hidrógeno (mL) recogido sobre agua a 20°C y 800 mmHg en el
cátodo de la segunda celda electrolítica. Considere el uso de electrodos inertes
de platino como cátodos de ambas celdas
20 °𝐶
Dato: (Ar: H=1; Ag=108) ; 𝑃𝑣𝐻2𝑂 =17,5 mmHg
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Aplicaciones comunes de la electroquímica
Una celda de
combustible es una
celda electroquímica Electrodo de carbón
poroso con Ni
Electrodo de carbón
poroso con Ni y NiO
que requiere un aporte
continuo de reactivos
para su funcionamiento
Oxidación Reducción
no se oxidaría.
Corrosión
El hierro se oxida en
presencia del oxígeno y agua
del ambiente.
Los electrones se desplazan
desde una zona anódica a
una catódica. 32
Aplicaciones comunes de la electroquímica
Aplicaciones de la Obtención de sustancias simples
electrólisis (Electrosíntesis)
• Obtención de
elementos metálicos
como el Na, K, Ca, Al,
etc, elementos no
metálicos como H2, Cl2,
O2, Br2, etc.,
• Recubrimientos de
superficies metálicas
(electrodeposición)
• Obtención de metales
con alta pureza
(electrorefinación).
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Aplicaciones comunes de la electroquímica
Cuba electrolítica
representando la
conductividad. Para
recubrir los metales
con una capa delgada
de plata (Ag) (platear)
se emplea la
electrodeposición,
donde el objeto que se
plateará se coloca en el
cátodo y la plata en el
ánodo.
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Problema N°10.
Identifique la proporción donde no implica una aplicación de la
electroquímica.
A) Celdas de combustible
B) Autos con baterías de litio
C) Protección catódica para evitar la corrosión
D) Recubrimiento con pintura para evitar la corrosión
E) Marcapasos para el corazón
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Problema N°11.
Una forma de proteger de la corrosión y darle un fino acabado a una
pistola es realizar un proceso de niquelado, el cual se lleva a cabo en un
baño que contiene una solución acuosa de sulfato niqueloso (NiSO4).
Seleccione la alternativa que contenga el electrodo en el cual se
debe colocar la pistola y la sustancia que se genera en el otro electrodo.
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Problema N°12.
Los procesos electroquímicos pueden ser electrolíticos o galvánicos,
los cuales son espontáneos o no espontáneos, es decir, si necesitan
corriente eléctrica o si la originan. Con respecto a los procesos
electroquímicos, seleccione la alternativa INCORRECTA:
A) En ambos se llevan a cabo semirreacciones de oxidación y
reducción.
B) En los galvánicos se producen reacciones redox espontáneas.
C) Hacen uso de dos electrodos denominados ánodo y cátodo.
D) En los electrolíticos se usan puentes salinos.
E) En las galvánicos el electrodo ánodo tiene polaridad negativa.
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