Corrosión en los

Metales
Corrosión en los Metales
Introducción:

Corrosión es el fenómeno del deterioro de los materiales por el medio en el que

son usados. Nos estamos refiriendo a un deterioro distinto al netamente
mecánico. Otra definición para la corrosión sería la de “metalurgia extractiva a la
inversa” tal como lo ilustra la figura 1:
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Introducción:

Este fenómeno es de gran interés práctico, ya que se ha comprobado en

numerosos países que los perjuicios producidos por la corrosión representan del
1.5 al 3.5% del producto bruto nacional.

La mayoría de los metales y todos los de uso en ingeniería son metaestables en

contacto con el medio ambiente. O sea con la excepción de los llamados
metales nobles (oro, platino, plata, etc.) todos los demás metales en contacto
con el aire deberían reaccionar rápidamente y transformarse en óxidos. Pero
afortunadamente la velocidad de transformación es lenta en algunos casos; así
todos los metales o aleaciones pueden ser usados siempre que su velocidad de
deterioro sea aceptablemente baja.
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Introducción:

La corrosión uniforme es la forma más benigna.

El ataque se extiende en forma homogénea sobre toda la superficie metálica y la

penetración media es igual en todos los puntos. Un ataque de este tipo, permite
calcular fácilmente la vida útil de los materiales en corrosión. Caso contrario
ocurre para la corrosión localizada, la que incluso puede ser imperceptible y
causar daños muy graves y por sobre todo catastróficos
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Clasificación de los procesos de corrosión
Corrosión en los Metales
Clasificación de los procesos de corrosión

Distintos tipos de corrosión

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Corrosión Química – Oxidación de Metales:
Corrosión en los Metales
Corrosión Química – Oxidación de
Metales:

La oxidación comienza en la superficie del

metal y la capa de óxido forma una barrera
que tiende a entorpecer la continuación de
la oxidación.

Para que la oxidación pueda continuar

deben poder juntarse el oxígeno con el
metal, y esto sólo puede ocurrir ya sea por
difusión del metal a través del óxido hacia
la superficie o del oxígeno a través del
óxido hacia el metal o ambos.
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Corrosión Química – Oxidación de Metales:

Ambos procesos ocurren, pero generalmente el paso del metal es más rápido
que el oxígeno, ya que el metal es apreciablemente más pequeño en forma
iónica que el oxígeno (radio Fe+2 = 0.83 A; radio O-2 = 1.32 A) y luego su
movilidad es mayor.
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Aleaciones:
Si hay más de un elemento presente en una aleación no todos se van a oxidar a
la misma velocidad. En el acero, el carbono se oxida más rápidamente que el
hierro y como el producto de la oxidación se pierde como gas CO, ocurre la
descarburización, cambiando las propiedades del acero, ablandándose la
superficie.

Protección contra oxidación: La oxidación se puede disminuir por aleación o

por metalizado (recubrimiento) con un metal como el aluminio o cromo. Los
elementos aleantes pueden actuar de dos modos:

1) Por oxidación selectiva, caso del 18% cromo en el acero inoxidable.

2) Acción directa en el óxido del metal base, que en algún caso retarda la
oxidación y en otros la acelera (caso de 6% Cr en Ni).
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Aleaciones:

Así el Ni (valencia 2) dopado con Li y con Ag (monovalentes) disminuyen la

oxidación, mientras que Cr3+, Mn3+, Mn4+ aumentan la velocidad de oxidación.
Para complicar aún más la situación en el caso del Zn es totalmente al revés.

El fenómeno de oxidación selectiva se presenta en el caso que un componente,

menos noble de la aleación se oxida selectivamente produciendo una capa
continua de óxido.
Ejemplo, adiciones de aluminio, silicio o berilio al cobre, o cromo al fierro. La
formación de este óxido protector no es posible a no ser que haya una
concentración crítica de mínimo, (12% Cr en el Fe, 2% Be en Cu).
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El metalizado se usa en aquellos casos en que el método de protección por
oxidación selectiva no es aplicable ya sea por razones económicas (cromo es
caro) o por razones prácticas (las aleaciones Fe-Al son resistentes pero muy
difíciles de trabajar mecánicamente). En estos casos es posible obtener
protección similar aplicando un recubrimiento superficial con un metal protector.

La vida útil es menor a alta temperatura debido a que el aleante irá penetrando
por difusión, disminuyendo su concentración en la superficie.
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Corrosión Electroquímica:

La oxidación seca de los metales a temperatura ambiente en el aire es en

general muy lenta. Sin embargo la velocidad de corrosión puede ser muy
importante en condiciones ambientales.

Oxidación electroquímica: Consideremos que ocurre cuando el fierro está en

contacto con aire húmedo.

Oxidación del fierro Feº→ Fe+2 + 2e- fierro a ferroso

fierro Fe+2 → Fe+3 + e- ferroso a férrico

por otro lado O2 + 2H2O + 4e- → 4 OH-

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Corrosión Electroquímica:

Con la combinación de las tres reacciones se produce la cascarilla o herrumbre,

lo que se representa con la reacción global:

4 Fe + 3O2 + 6H2O → 4Fe(OH)3 ↓ sólido insoluble que precipita

Entonces para que se corroa el fierro deben producirse las tres reacciones en
presencia de oxígeno y agua o humedad. Luego el fierro no forma herrumbe en
agua libre de oxígeno, ni en una atmósfera muy seca (que explica el porqué la
famosa columna de hierro en Nueva Delhi no presenta vestigios de herrumbre en
1500 años, y no por razones mágicas o de composición especial como dicen
algunas personas).
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Corrosión Electroquímica:
Corrosión en los Metales
Corrosión Electroquímica:

Diferentes metales tienen potenciales de oxidación distintos, o sea, el potencial

necesario para ceder electrones. También los electrones son removidos más
fácilmente en algunos ambientes que en otros. Por ejemplo los electrones del
fierro se remueven con más facilidad en presencia de agua y oxígeno, y los del
aluminio en presencia de los iones de cloro.

Potencial de electrodo: El fierro se disuelve en forma de ión, produciéndose

electrones de exceso, así se produce rápidamente el equilibrio entre iones y
electrones ya que entonces se recombinan a la misma velocidad con que se
descomponen.
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La producción de iones y electrones toman un
potencial eléctrico llamado potencial de electrodo
que depende de:

1.- Naturaleza del material

2.- Naturaleza de la solución

No todos los metales se oxidan a iones y electrones

con igual facilidad. Por ejemplo, los átomos a lo
largo de los bordes de grano están ubicados en
forma menos estable que aquellos en el interior de la
red cristalina, así que se ionizan más rápidamente.
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Para medir el potencial de electrodo de
cualquier material (y luego su tendencia de
corrosión), se determina la diferencia de
voltaje entre el metal y un electrodo estándar
(de hidrógeno, de calomelano, de
cobre/sulfato de cobre, etc.).
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Mediciones similares a éstas permiten
confeccionar la tabla de potencial de
electrodo de todos los metales (Tabla
siguiente). Los metales alcalinos y alcalino
térreos (Li, K, Ca, Na, Mg, etc.) que sujetan a
sus electrones más o menos débilmente
muestran una mayor diferencia de potencial
que el fierro y se encuentran más bajos en la
escala de potencial. Mientras que los
metales nobles tales como Ag, Pt y Au
producen menos electrones que el hidrógeno
y están más altos en la escala de potencial.
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Potencial de electrodo de Metales (25ºC, solución molar de iones metálicos)

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Celdas o pares galvánicos: El electrodo
que suministra los electrones al circuito
externo se llama ánodo (-) y el electrodo
que recibe los electrones del circuito
externo se llama cátodo (+).

Si se conecta eléctricamente los dos

electrodos, el menor potencial del ánodo
permitirá el flujo de electrones del ánodo
al cátodo, exteriormente como se muestra
en la figura:
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La introducción de un exceso de electrones al cátodo produce un desequilibrio
de la ecuación 2H+ + 2e- ⇔ H2 desplazándola hacia la derecha, o sea, hacia la
producción de H2. La remoción de los electrones del electrodo de fierro (ánodo)
desequilibra la reacción Fe+2 + 2e- ⇔ Fe0 desplazándola hacia la izquierda,
consecuentemente la reacción continúa espontáneamente hacia la disolución
del metal ánodo y la producción de hidrógeno en el cátodo.

Con este ejemplo hemos demostrado el mecanismo de corrosión galvánica. La

corrosión sólo ocurre en el ánodo debido a que el potencial eléctrico es menor
que el cátodo.
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Algunas formas de corrosión y protección:

Corrosión Uniforme: No representa problema técnico, pues este tipo de

corrosión puede predecirse de la experiencia y de ensayos simples de
corrosión. Así este tipo de falla de metales puede ser obviado por inspección
adecuada.

Se caracteriza por una reacción química o electroquímica que procede

uniformemente sobre la superficie total expuesta o sobre una gran área. El
metal se adelgaza y eventualmente falla. Se puede prevenir o reducir por:

(1) selección apropiada de material, incluyendo recubrimiento,

(2) inhibidores,
(3) protección catódica.
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La mayoría de las otras formas de corrosión son de naturaleza insidiosas y
bastante más difíciles de predecir. También son localizadas, el ataque está
limitado a áreas específicas o partes de una estructura. Como resultados,
tienden a causar falla inesperada y prematura de plantas, máquinas o
herramientas.

Corrosión Galvánica o de dos metales: Hemos visto que usualmente se

produce una diferencia de potencial entre dos metales distintos cuando se
sumergen en una solución. Si estos metales están en contacto eléctrico, esta
diferencia potencial produce un flujo electrónico en ellos.

El metal o aleación menos noble forma el ánodo y el otro el cátodo. El metal

ánodo se corroe y el metal catódico se corroe muy poco o nada.
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En problemas reales de corrosión se requiere una
tabla o serie galvánica para
materiales de ingeniería o aleaciones. La siguiente
tabla fue obtenida en ensayos en agua de mar
limpia por la INCO.
Los elementos que están unidos por un paréntesis
de llave se pueden unir sin mayor problema por no
producirse corrosión galvánica severa en la práctica.

En ausencia de ensayos reales en el ambiente

respectivo, la serie galvánica da una bastante buena
indicación de los posibles efectos galvánicos.
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Mientras más separados estén en la serie mayor
problema.

El potencial generado por un celda galvánica de

metales distintos puede cambiar con el tiempo. A
medida que progresa la corrosión los productos de
corrosión pueden acumularse ya sea en el ánodo o
cátodo o ambos. Esto disminuye la velocidad de
corrosión.

La severidad de la corrosión depende del tipo de

cantidad de humedad presente. Así la corrosión en
la costa es mayor que el campo seco.
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Además la condensación en la costa contiene sal y es más conductora.
Efectos de los cuales depende la corrosión galvánica:

- Efecto ambiental, solución

- Distancia entre los metales, mientras menor peor.

- Efecto de área, más desfavorable gran cátodo y pequeño ánodo (caso de

remaches de Fe en planchas de cobre y viceversa).

- Aleaciones de varias fases y/o precipitados

- Deformación plástica: región deformada se torna anódica respecto a la no

deformada.
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Prevención de la corrosión galvánica:
- Selección de metales lo más junto en la serie galvánica.

- Evite relación desfavorable de áreas ánodo y cátodo.

- Aísle eléctricamente los metales disimilares donde se pueda

- Diseño para fácil reemplazo

- Instale un tercer metal anódico a ambos en contacto galvánico (ánodo de

sacrificio)

- Aleación de una sola fase y homogeneizada (un acero de estructura

martensítica se corroe menos que uno de estructura perlítica).
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Protección Catódica o Galvánica:
Es simplemente la protección de una
estructura metálica haciendo que ésta
sea el cátodo de la celda galvánica.

- cincado de la hojalata (cinc actúa

como ánodo de sacrificio).

- colocando una corriente externa de

una fuente de poder a través de un
ánodo inerte.

En la figura se presentan ejemplos de

protección catódica
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Protección Anódica
Es relativamente nueva, sugerido en 1954. Algo complicado de explicar sin
introducir conceptos más avanzados.

En forma simple se puede decir que está basada en la formación de una capa
protectora en los metales mediante una corriente anódica aplicada. Mediante un
potenciostato se mantiene el metal a un potencial de protección. Se puede
aplicar sólo a metales capaces de pasivarse. (Aceros inoxidables, Aluminio, Zinc,
etc.)

Electrodepositación:
El cromado u otro tipo de recubrimiento electrolítico se produce por la reacción
de reducción (cromo en este caso) de acuerdo a:
Cr+2 + 2e- ↔ Crº
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La parte que se desea recubrir se usa como
cátodo, en una celda electrolítica y el flujo de
los electrones se promueve por medio de una
fuente externa (pila o fuente de corriente
continua). Como ánodo insoluble se utiliza
una aleación de plomo y el aporte de cromo
al electrólito es por adición de ácido crómico
el cual se disuelve aportando los iones Cr+2
necesarios para el recubrimiento.
En principio este proceso es lo contrario a la
corrosión ya que el metal es depositado de la
solución, en corrosión el metal es disuelto en
la solución.
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Corrosión ocurre en el ánodo y
electrodeposición siempre en el cátodo como
se muestra en la figura siguiente, en términos
generales estamos hablando de una especie
de electroobtención del metal (cromo por
ejemplo) a recubrir el cátodo (pieza a cromar
generalmente de fierro)