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P7 - Halógenos

Este documento describe las propiedades de los halógenos, incluidos el flúor, cloro, bromo e yodo. Explica que los halógenos son agentes oxidantes cuya capacidad oxidante disminuye en el orden F>Cl>Br>I. También describe las propiedades de los compuestos de halógenos como los hidrácidos halogenados y el clorato de potasio. Los objetivos son obtener cloro, reconocer los halógenos a través de reacciones y comparar sus propiedades oxidantes.
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P7 - Halógenos

Este documento describe las propiedades de los halógenos, incluidos el flúor, cloro, bromo e yodo. Explica que los halógenos son agentes oxidantes cuya capacidad oxidante disminuye en el orden F>Cl>Br>I. También describe las propiedades de los compuestos de halógenos como los hidrácidos halogenados y el clorato de potasio. Los objetivos son obtener cloro, reconocer los halógenos a través de reacciones y comparar sus propiedades oxidantes.
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Química General e Inorgánica UNMSM | 2022

PRÁCTICA

HALÓGENOS ns2 np5 (GRUPO VII A)


FLÚOR - CLORO - BROMO - YODO

I. INTRODUCCIÓN

Los halógenos (flúor, cloro, bromo, yodo) se encuentran en la corteza terrestre, y también
en el agua de océanos, mares y lagos de agua salada en la composición de sus sales –
haluros: NaCl, KСl, NaBr, KBr, NaI, KI, CaF2 y otros. De estos compuestos halogenados por
métodos químicos y electroquímicos se obtienen los halógenos para objetivos técnicos y de
laboratorio.
Como no metales, los halógenos son agentes oxidantes, pero sus propiedades oxidantes
disminuyen en la serie flúor cloro bromo yodo, como demuestran los valores estándar de
los potenciales redox de las semireacciones:

Tabla 25. Potenciales normales de electrodo de halógenos a 25ºC


Agente oxidante Agente reductor Eº en voltios
F2 + 2e → 2F- + 2.72 v
Cl2 + 2e → 2Cl- + 1.36 v
Br2 + 2e → 2Br- + 1.09 v
I2 + 2e → 2I- + 0.54 v

Un gran valor técnico tienen los haluros de hidrógeno (HF, HCl, HBr, HI), en particular el
haluro de cloro y su solución acuosa – ácido clorhídrico.

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En estos compuestos, los halógenos se encuentran en grado de oxidación (-1), por lo tanto
son agentes reductores. Las propiedades reductoras de los hidrácidos halogenados
aumentan en orden inverso al incremento de las propiedades oxidantes de los halógenos.
Por lo tanto, el más fuerte reductor es el haluro de yodo.
Entre los numerosos compuestos halógenos con grado de oxidación positivo, un lugar
especial ocupa el clorato de potasio, KClO3 (sal de Berthollet). Este compuesto es un fuerte
oxidante, sus propiedades oxidantes se manifiestan disuelto, fundido, y en estado sólido.
En soluciones de clorato de potasio se reduce hasta cloruro de potasio o hasta cloro libre.
En medio ácido, a condiciones estándar, las propiedades oxidantes de los iones clorato se
caracterizan por los siguientes valores de potencial redox:

ClO-3 + 6H+ + 6e- = Cl- + 3H2O Eº = 1,45 v

2ClO-3 + 12H+ + 10e- = Cl2 + 6H2O Eº = 1,47 v

El clorato de potasio en forma de polvo sólido forma parte de las cerillas, mezclas, y
composiciones para bombardas y fuegos artificiales. En este caso, sus propiedades
oxidantes se explican por su descomposición por calentamiento con liberación de oxígeno
de acuerdo a la reacción:

2KClO3 = 2KCl + 3O2↑

II. OBJETIVOS

➢ Obtener mediante métodos tradicionales a los elementos del grupo 17, específicamente
al cloro.
➢ Reconocer mediante reacciones sencillas a los elementos del grupo 17.
➢ Estudiar comparativamente las propiedades oxidantes de los halógenos.

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III. MARCO TEÓRICO

1. HALÓGENO

La palabra halógeno se introdujo en 1811 para describir la habilidad del cloro para formar
compuestos iónicos con los metales. Se basa en las palabras griegas: halos y gen que
significan «formador de sal». Posteriormente, el nombre abarcó al flúor, al bromo y al yodo.
Mendeléyev colocó a los halógenos en el grupo VII de su tabla periódica que es actualmente
el grupo 17 en la tabla de la IUPAC.
Actualmente, el interés por los halógenos va mucho más allá de su capacidad para formar
sales. Los halógenos (flúor, cloro, bromo, yodo) se encuentran en la corteza terrestre, y
también en el agua de océanos, mares y lagos de agua salada en la composición de sus
sales – haluros: NaCl, KСl, NaBr, KBr, NaI, KI, CaF2 y otros. De estos compuestos
halogenados por métodos químicos y electroquímicos se obtienen los halógenos para
objetivos técnicos y de laboratorio.

1.1. Propiedades Generales

En estado natural, se encuentran como moléculas diatómicas químicamente activas,


representadas por X2, donde X es un símbolo genérico de un átomo de halógeno. Para llenar
por completo su último nivel energético (s2p5) necesitan un electrón más, por lo que tienen
tendencia a formar un ion mononegativo, X-. Este anión se denomina haluro; las sales que
lo contienen se conocen como haluros.
Todos los átomos de halógeno tienen afinidades electrónicas altas y muestran gran
tendencia a ganar electrones. Por consiguiente, los halógenos son bastante buenos agentes
oxidantes. Cabe recalcar que este “poder oxidante” disminuye en forma descendente en el
grupo.
Muchos compuestos orgánicos sintéticos, y algunos naturales, contienen halógenos; a estos
compuestos se les llama compuestos halogenados. La hormona tiroidea contiene átomos de
yodo. Los cloruros tienen un papel importante en el funcionamiento del cerebro mediante
la acción del neurotransmisor inhibidor de la transmisión GABA.

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Algunos compuestos presentan propiedades similares a la de los halógenos, por lo que


reciben el nombre de pseudohalógenos. Puede existir el pseudohalogenuro, pero no el
pseudohalógeno correspondiente. Algunos pseudohalogenuros: cianuro (CN-), tiocianato
(SCN-), fulminato (CON), etcétera.

1.2. Flúor

El flúor es un gas de color amarillo pálido, ligeramente más pesado que aire, corrosivo y de
olor penetrante e irritante. Es sumamente tóxico y es el no metal más reactivo. Es muy
oxidante y forma fluoruros, que figuran entre los más estables de todos los compuestos
químicos, a temperatura ordinaria, sin necesidad de aporte de energía alguno, cuando entra
en contacto con el hidrógeno produce una reacción explosiva. El flúor debe manejarse con
mucha precaución. El ácido fluorhídrico (fluoruro de hidrógeno, HF o H2F2), se prepara
calentando fluoruro de calcio con ácido sulfúrico. El ácido fluorhídrico es sumamente
corrosivo y se conserva en plomo o acero y disuelve el vidrio, por lo que se utiliza en grabado
y para marcar las divisiones para los termómetros. La preparación de flúor como elemento
libre es difícil porque el flúor libre es muy reactivo. Industrialmente el flúor gaseoso se
obtiene por electrólisis de una mezcla fundida que contiene el 40% de ácido fluorhídrico
anhidro (HF) y el 60% de fluoruro ácido de potasio KHF2, y el flúor líquido se puede preparar
pasando el gas a través de un tubo de goma o metal rodeado por aire líquido. Los derivados
del flúor tienen una notable importancia en el ámbito de la industria. Entre ellos destacan
los hidrocarburos fluorados, como el anticongelante freón y la resina teflón, lubricante de
notables propiedades mecánicas. Los fluoruros son útiles como insecticidas. Además,
pequeñísimas cantidades de flúor añadidas al agua potable previenen la caries dental, razón
por la que además suele incluirse en la composición de los dentífricos.

1.3. Cloro

El cloro es un gas amarillo verdoso de olor penetrante e irritante, denso y venenoso que
puede licuarse fácilmente a la presión de 6,8 atmósferas y a 20ºC, se disuelve bien en agua:
a la presión atmosférica y a 0ºC, 1 litro de agua disuelve 5 litros de cloro gaseoso dando
una disolución que se conoce como agua de cloro que cristaliza en un hidrato.

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Cuando se combina con el hidrógeno para dar cloruro de hidrógeno en presencia de luz
difusa se produce una reacción lenta, pero si se combinan bajo luz solar directa se produce
una explosión y se desprende una gran cantidad de calor.
El cloro también se combina con los compuestos hidrogenados como amoniaco y ácido
sulfhídrico formando ácido clorhídrico con el hidrógeno de estos. Descompone muchos
hidrocarburos, pero si se controlan las condiciones de la reacción se consigue la sustitución
parcial del hidrógeno por el cloro. El cloro reacciona reversiblemente con el vapor de agua
formando ácido clorhídrico y liberando oxígeno:

Cl2 + H2 O = 2HCl + ½O2

El proceso fundamental para obtener cloro consiste en eliminar el electrón del ion cloruro.
Esto puede conseguirse por electrólisis de cloruros disueltos, fundidos o a través de la acción
de oxidantes sobre el ácido clorhídrico. La mayoría del cloro es producido por electrólisis de
una solución ordinaria de sal, con el hidróxido de sodio como subproducto.
El cloro encuentra su principal aplicación como agente de blanqueo en las industrias
papelera y textil. Así mismo, se emplea en la esterilización del agua potable y de las piscinas,
y en las industrias de colorantes, medicamentos y desinfectantes.

1.4. Bromo

El bromo no se encuentra en la naturaleza como elemento libre, sino formando


principalmente bromuros. El agua del mar, que contiene una concentración media de 65
ppm de bromo, es su principal fuente de obtención. A temperatura ambiente es un líquido
de color rojo oscuro, que se volatiliza con facilidad produciendo un vapor rojizo venenoso.
Soluble en disolventes orgánicos como alcohol, éter, cloroformo y sulfuro de carbono.
Los bromuros actúan médicamente como sedantes, y el bromuro de plata se utiliza como
un elemento fundamental en las placas fotográficas.

1.5. Yodo

Compuesto químico sólido, cristalizado de color gris acerado, con brillo metálico de color
característico, quema y tiñe la materia orgánica. Trabajar con solución de Lugol.

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Por encima de los 450ºC la densidad del vapor disminuye debido a la disociación de sus
moléculas en yodo monoatómico.
Es ligeramente soluble en agua, pero se disuelve fácilmente en una solución acuosa de
yoduro de potasio. Es también soluble en alcohol, cloroformo, y otros reactivos orgánicos.
Se combina fácilmente con la mayoría de los metales para formar yoduros, y también con
los haluros metálicos.
Se prepara si se evapora a sequedad y se calienta, el yodo sublima separándose del resto
de los sólidos. También puede obtenerse por la acción del dióxido de manganeso y el ácido
sulfúrico sobre los yoduros:

2I - + MnO2 + 4H+ = Mn++ + 2H2O + I2

El yodo, cuya presencia en el organismo humano resulta esencial y cuyo defecto produce
bocio, se emplea como antiséptico en caso de heridas y quemaduras.

RECUERDE
que los halógenos son
extremadamente tóxicos.

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IV. MATERIALES Y MÉTODOS

a. Materiales y Reactivos

MATERIALES
✓ Lámina portaobjeto ✓ Estilete ✓ Espátula ✓ Bagueta
✓ Tubo de ensayo ✓ Matras Kitasato ✓ Embudo de ✓ Tapón de caucho
✓ Manguera de jebe ✓ Tina decantación ✓ Placa de toques

REACTIVOS
✓ Parafina ✓ NaF (s) ✓ H2SO4 cc ✓ Pasta dental
✓ Agua destilada ✓ CaCl2 (ac) ✓ FeCl3 (ac) ✓ KMnO4 (s)
✓ HCl (ac) ✓ NaOH (ac) ✓ Cu (láminas) ✓ NH4OH (ac)
✓ MnSO4 (ac) ✓ Fluoresceína ✓ Lugol ✓ Almidón
✓ Alcohol amílico ✓ Xileno ✓ Na2S2O3 (ac) ✓ Na2S (ac)
✓ Parafina ✓ Agua de cloro ✓ Agua de bromo ✓ Agua de yodo

b. Procedimiento

EXPERIMENTO Nº 1: ENSAYO DE CORROSIÓN DEL VIDRIO

❖ Una lámina portaobjetos limpia y seca se recubre con parafina líquida, se deja enfriar
durante 3-5 min.
❖ Con ayuda de un estilete metálico grabar un nombre o figura (el trazo debe ser ancho
y llegar a la superficie del vidrio).
❖ Se rellena los trazos con fluoruro de sodio (NaF) sólido, con ayuda de una espátula.
❖ Cerca de una corriente de aire (ventana), colocar la lámina portaobjetos con los
cristales de fluoruro.
❖ Dejar caer gotas de ácido sulfúrico concentrado.
❖ (Evite aspirar los gases formados)
❖ Lavar con agua de caño para eliminar la parafina, los residuos eliminarlos con algodón
humedecido con cloroformo. Observar la grabación.

En su informe describir y explicar cuál es el componente que


provoca la corrosión del vidrio, escribir las ecuaciones
balanceadas de las reacciones ocurridas en el presente
experimento.

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Fig. 45. Ensayo de corrosión


del vidrio

EXPERIMENTO Nº 2: RECONOCIMIENTO DEL ION FLUORURO

❖ En un tubo de ensayo colocar 3 mL de pasta dental y añadirle 5 mL de agua destilada;


mezclar con una bagueta limpia y filtrar.
❖ Separar la solución filtrada en dos tubos de ensayo y agregar los siguientes reactivos:

Tubo 1: 5 gotas de cloruro cálcico CaCl2


Tubo 2: 5 gotas de cloruro férrico FeCl3

❖ Observar los precipitados formados.


❖ En su informe describir y explicar los componentes formados
producto de las reacciones. Escribir las ecuaciones
balanceadas de las reacciones de identificación vistas en el
presente experimento.

EXPERIMENTO Nº 3: OBTENCIÓN DE CLORO (MÉTODO DE SERVAT)

❖ A un matraz Kitasato de 250 cm3, añadir aproximadamente 4 g de permanganato de


potasio (KMnO4) y cerrarlo con un tapón que tiene un embudo de decantación.
❖ Calcular la cantidad necesaria de ácido clorhídrico (HCl) comercial (d=1,19g/cm 3) para
la reacción con el permanganato más un exceso del 20% y adicionarlo al embudo.
❖ Conectar al matraz Kitasato una conexión de jebe para recoger el gas y luego, dejar
caer gota a gota el ácido clorhídrico sobre el permanganato.
❖ Recoger el cloro en un tubo de ensayo (por desplazamiento de agua).
❖ También, hacer burbujear el gas cloro en un tubo de ensayo con solución de hidróxido
de sodio (formación de hipoclorito de sodio).

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❖ Escribir las ecuaciones de las reacciones ocurridas en el experimento.

Fig. 46. Equipo de


obtención de cloro

Fig. 47. Equipo de obtención


de hipoclorito de sodio

En su informe describir y escribir el método empleado para la


obtención de cloro, indique las precauciones necesarias para el
presente experimento. Escriba las ecuaciones balanceadas de
las reacciones vistas.

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EXPERIMENTO Nº 4: PROPIEDAD OXIDANTE DEL CLORO E HIPOCLORITO DE


SODIO

PARTE A: Propiedad oxidante del cloro


❖ Al tubo de ensayo con cloro, añadir 2 gotas de agua, e introducir una lámina de cobre
calentada en el mechero. Observar la coloración que toma la solución; luego, añadir
gotas de amoniaco.

PARTE B: Propiedad oxidante del hipoclorito de sodio NaClO


❖ Agregar en el tubo de ensayo con NaClO preparado, 5 gotas de sulfato de manganeso
II (MnSO4). Observar la coloración que se torna la solución.

En su informe describir y explicar las propiedades oxidantes del


cloro y del hipoclorito de sodio, ¿qué resultado se obtiene en
cada reacción?, escribir las ecuaciones balanceadas de las
reacciones vistas en el presente experimento.

EXPERIMENTO Nº 5: PROPIEDADES DEL YODO Y DEL BROMO

RECONOCIMIENTO DEL BROMO.

❖ En dos cavidades de una placa de toques, verter una gota de solución de agua de bromo
(HBrO).
❖ A uno de ellos añadir 1 gota de almidón; y al otro, una gota de fluoresceína.
❖ Observar e interpretar.

RECOCIMIENTO DEL YODO:

❖ Trabajar con solución de Lugol (solución de yodo y yoduro de potasio).

❖ Con solución de almidón: En un tubo de ensayo, agregar 5-6 gotas de Lugol y 3 gotas
de almidón. Observe el complejo coloreado formado. Proceda a calentar la mezcla y
observe que la coloración desaparece. Posteriormente, enfríe con un chorro de agua
fría.

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❖ Con solventes orgánicos oxigenados (alcohol amílico) y no oxigenados (xileno o


cloroformo): En un tubo de prueba, añadir 10 gotas de Lugol y 3-4 gotas de alcohol
amílico. Luego, repetir con el otro solvente. Observe e interprete el resultado. Puede
comparar los resultados al utilizar agua de bromo.

❖ Con solución de tiosulfato: En un tubo de prueba, agregar 4-5 gotas de Lugol. Luego,
añadir gotas de tiosulfato de sodio (Na2S2O3) hasta decoloración.

En su informe describir y explicar los resultados obtenidos para


el reconocimiento de los halógenos yodo y bromo, ¿qué
observaciones características presentó cada uno?, escribir las
ecuaciones de las reacciones.

EXPERIMENTO Nº 6: ENSAYO COMPARATIVO DE LAS PROPIEDADES OXIDANTES


DE LOS HALÓGENOS

❖ Añadir a 3 tubos de ensayo sulfuro de sodio (Na2S); luego, agregar al primer tubo 5-6
gotas de agua de cloro (HClO), al segundo, 5-6 gotas de agua de bromo (HIO) y al
tercero, solución de lugol.
❖ Observar y anotar los resultados.

En su informe describir y explicar las diferencias observadas de


las propiedades oxidantes de los halógenos, ¿cuál es la
principal diferencia observada?, escribir las ecuaciones
balanceadas de las reacciones vistas.

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V. CUESTIONARIO

1. En la radioterapia contra el cáncer se están empleando radioisótopos de I-131 y F-18, indique


sus procesos de obtención.
2. Para el desarrollo de nuevos medicamentos los sistemas de química computacional
manejan bioisósteros de halógenos tal es el caso de clonazepam, diazepam,
bromazepam, etc ¿Qué ventajas brinda la presencia de halógenos en este tipo de
moléculas?
3. Indique la composición y propiedades del agua regia
4. Indique las propiedades físicas y toxicidad de los halógenos.
5. Indique el mecanismo por el cual el flúor ejerce rol protector y reparador del esmalte
dental.
6. Describa mediante ecuaciones la reactividad de los compuestos de cloro de acuerdo al
diagrama de Latimer.
7. En la coyuntura actual de la lucha contra la Covid-19, se ha vertido información sobre
un posible tratamiento con agentes sanitizantes como el CDS y el MMS. Indique la
producción, rol oxidante, toxicidad y efecto biológico de estos compuestos.
8. ¿Por qué se le denomina al yodo “elemento de la contradicción” y “elemento errante”
9. ¿Por qué debe guardarse el agua de bromo y el agua de yodo en frascos de color ámbar?
10. Escriba las ecuaciones correspondientes a las propiedades oxidantes del bromo y del
yodo. En cada reacción indique el oxidante y el reductor.
11. ¿Por qué el nitrato de plata es un reactivo que permite identificar los halógenos en forma
iónica?
12. Explique las variaciones de la longitud y energía del enlace en las moléculas de los
haluros de hidrógeno, y cómo influye en las propiedades de estos compuestos.
13. ¿Por qué es difícil obtener el agua de flúor?
14. En forma esquemática escriba las ecuaciones de las reacciones químicas y los
procedimientos electroquímicos para obtener cloro a partir del cloruro de sodio.
15. ¿Qué demuestra el experimento realizado para comparar la actividad oxidante de los
halógenos?

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16. La mezcla de la sal de Berthollet y azúcar se inflama y arde con una gota de ácido
sulfúrico concentrado. Explique qué reacciones paralelas y sucesivas ocurren en esta
experiencia.
17. Escriba la ecuación balanceada para obtener hipoclorito de sodio.
18. ¿Cuáles son las enfermedades que se presentan en el ser humano por insuficiencia de
bromo y yodo?
19. El bromo y el yodo se identifican por su coloración con disolventes orgánicos, explique
si hay variación de color cuando los disolventes contienen oxígeno.
20. Mencione los principales usos industriales de los compuestos inorgánicos que contienen
halógenos en su molécula.
21. Explique la eventual toxicidad de tres compuestos inorgánicos halogenados utilizados
en terapéutica o en la industria alimentaria.

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VI. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

1. Romero L, Rodríguez B. Química Experimental: Manual de Laboratorio. 1ª ed. México: PEARSON


Educación; 2014.
2. Woerdenbag H, Sznitowska M, Bouwman-Boer Y. Basic Operations. In: Bouwman-Boer Y,
Fenton-May V, Le P. Practical Pharmaceutics. Switzerland: Springer; 2015. p 651-676. DOI:
10.1007/978-3-319-15814-3_29.
3. Isac-García J, Dobado JA, Calvo-Flores FG, Martínez-García H. Chapter 4 - Basic Laboratory
Operations. En: Isac-García J, Dobado JA, Calvo-Flores FG, Martínez-García H, editores.
Experimental Organic Chemistry [Internet]. Academic Press; 2016. p. 71-144. Disponible en:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/B9780128038932500048
4. Sander S. Your Practical Guide to Basic Laboratory Techniques. 1ª ed. Inglaterra: Science
Advances; 2018.
5. Ródenas E. Muestreo y Operaciones Unitarias de Laboratorio. 1ª ed. Madrid: Editorial Síntesis;
2020.
6. National Council of Educational Research & Training. Unit – 2: Basic Laboratory Techniques. 1ª
ed. New Delhi: NCERT; 2015.
7. Chen YY, del Valle M, Valdebenito N, Zacconi F. Mediciones y Métodos de Uso Común en el
Laboratorio de Química. 2ª ed. Chile: Ediciones Universidad Católica de Chile; 2014.
8. Villa M. Manual de Prácticas de Química General. 2ª ed. Medellín: Universidad de Medellín; 2007.
9. National Council of Educational Research & Training. Unit – 1: Some Basic Concepts of
Chemistry. 1ª ed. New Delhi: NCERT; 2015.
10. Christian G, Dasgupta P, Schug K. Analytical chemistry. 7ª ed. Texas: Wiley; 2014.

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