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    Presentacion Capitulo 2 Postulados

    Cargado por

    Sebastian Salvarregui
    1) La termodinámica describe los estados de equilibrio de sistemas mediante variables como la energía interna, volumen y cantidad de partículas. 2) La entropía depende solo de estas variables y alcanza un máximo en el equilibrio. 3) La entropía es aditiva entre subsistemas y derivable, lo que permite definir ecuaciones de estado como la temperatura y la presión.

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    1) La termodinámica describe los estados de equilibrio de sistemas mediante variables como la energía interna, volumen y cantidad de partículas. 2) La entropía depende solo de estas variables y alcanza un máximo en el equilibrio. 3) La entropía es aditiva entre subsistemas y derivable, lo que permite definir ecuaciones de estado como la temperatura y la presión.

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    1) La termodinámica describe los estados de equilibrio de sistemas mediante variables como la energía interna, volumen y cantidad de partículas. 2) La entropía depende solo de estas variables y alcanza un máximo en el equilibrio. 3) La entropía es aditiva entre subsistemas y derivable, lo que permite definir ecuaciones de estado como la temperatura y la presión.

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    1) La termodinámica describe los estados de equilibrio de sistemas mediante variables como la energía interna, volumen y cantidad de partículas. 2) La entropía depende solo de estas variables y alcanza un máximo en el equilibrio. 3) La entropía es aditiva entre subsistemas y derivable, lo que permite definir ecuaciones de estado como la temperatura y la presión.

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    POSTULADOS DE LA TERMODINÁMICA

    Primer postulado: En ausencia de campos externos, los estados de equilibrio de los sistemas
    simples están macroscópicamente completamente determinados por:

    U ,V , N1 , N 2 ,... N r

    Segundo postulado: Existe una función de los parámetros extensivos de cualquier sistema
    compuesto y aislado, definida para todos los estados de equilibrio del sistema, llamada entropía:

    S  S (U ,V , N1 , N2, ...Nr )

    tal que al suprimir cualquier vínculo interno, los parámetros extensivos evolucionan hasta alcanzar,
    de entre todos los valores compatibles con los vínculos restantes, aquéllos que maximizan S, y
    esto permite identificar el nuevo estado de equilibrio.

    Tercer postulado: La entropía de los sistemas compuestos es aditiva sobre los subsistemas,
    S 
    continua, derivable y monótonamente creciente con U:   0 , por lo tanto existe:
     U V , N
    i

    U  U (S ,V , N1 ,..., N r )
    U 
    Cuarto postulado: La S de cualquier sistema se anula en el estado para el cual:  0
     S V , N i
    ECUACIONES DE ESTADO

    n
    Por ser una variable extensiva, la entropía de un sistema compuesto es: S   S i
    i 1

    A su vez, si cada subsistema contiene una única componente química, resulta: S i  S i (U i , Vi , N i )


    Las propiedades matemáticas que se postulan para la función entropía, permiten asegurar la
    existencia de la función:
    U i  U i ( S i , Vi , N i )

    Diferenciando la ecuación fundamental anterior para el caso de un sistema simple y cerrado, que
    no intercambia partículas con el entorno, resulta:

    U  U 
    dU   dS   dV
    S V V  S
    Los coeficientes se denominan ecuaciones de estado y se definen como:

    U  U 
      T (S ,V )    p( S ,V )
    S V V  S
    Reemplazando las expresiones de las ecuaciones de estado en la forma diferencial de la ecuación
    fundamental, se obtiene:
    dU  TdS  pdV
    POTENCIALES TERMODINÁMICOS
    Surgen de aplicar a U  U (S ,V , N1 ,..., N r ), la Transformada de Legendre:
    f
    f ( x1 , x 2 ,..., x n ) se transforma en: F ( f1, f 2,..., f n )  f   f ixi con f i 
    xi
    Los potenciales termodinámicos más usados son:
    U ( S , V , N 1 ,..., N r )  U Energía Interna función primitiva
    A(T , V , N 1 ,..., N r )  U  TS Potencial de Helmholtz transformada respecto de S

    H ( S , p, N 1 ,..., N r )  U  pV Entalpía transformada respecto de V

    G(T , p, N1 ,..., N r )  U  pV  TS Potencial de Gibbs transformada respecto de V y S

    Forma diferencial de los potenciales: Surgen de diferenciar las expreciones anteriores

    Para el caso de un sistema cerrado que no intercambia partículas con el entorno, resulta:

    dU  TdS  pdV
    U  H  U  A 
    T    p   
    dA   SdT  pdV S V S  p V  S V T

    dH  TdS  Vdp A  G  H  G 
    S     V   
    T V T  p p  S p T
    dG   SdT  Vdp

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