UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTÍN DE AREQUIPA

ESCUELA DE POSGRADO

MAESTRÍA EN CIENCIAS CON MENCIÓN EN INGENIERÍA

AMBIENTAL

CURSO: INGENIERIA Y GESTION DE EFLUENTES LIQUIDOS

TEMA:“TRATAMIENTOS DE EFLUENTES EMULSIONADOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA
USANDO QUITOSANO”
PRESENTADO POR:
TAIPE HUMPIRI ANDRES DAVID
TAIPE HUMPIRI JOSUE
DOCENTE:
DRA: SILVIA ROSSANA TAPIA MEDRANO
AREQUIPA – PERU – 2022
 DESCRIPCION DE LA REALIDAD
PROBLEMATICA
La contaminación del agua ha venido en aumento como resultado de
las actividades de producción, refinación, distribución y
almacenamiento del petróleo crudo y sus derivados, lo que provoca
grandes repercusiones ecológicas y económicas por los efectos
negativos que afectan al ambiente y a comunidades cercanas a los
sitios donde la actividad petrolera se desarrolla. Estos efectos pueden
constituirse en impactos de largo plazo que pueden sentirse por
décadas.
La contaminación del agua generada por la actividad humana es una
preocupación permanente de nuestra sociedad. Los vertidos de
aguas residuales industriales están constituidos por una gran
variedad de compuestos químicos de diferentes características, de
peso molecular, composición, estructura, toxicidad y biodegradación.
“TRATAMIENTOS DE EFLUENTES
EMULSIONADOS DE LA INDUSTRIA
PETROLERA USANDO
QUITOSANO”
El quitosano se puede extraer de desechos de la industria
pesquera, especialmente de exoesqueletos de crustáceos (Truong y
col., 2007), esto hace que su obtención sea ecosostenible.
 Obtención de Quitosano

La fuente de la quitina es bio-polímero se obtiene de los Dentro de los crustáceos los

extensa desechos que son usadas para
crustáceos por la gran cantidad la producción a gran escala
1.Organismos acuáticos de desechos que se generan de quitina y quitosano,
como subproductos de la corresponde a camarones,
2. Insectos industria del procesamiento de cangrejos, langostas, krill y
3. Hongos productos pesqueros (Dima, algunos moluscos como los
2013; Truong y col., 2007). calamares. La composición de
(Dima, 2013; Truong y col., los exoesqueletos de estos
2007). crustáceos es en promedio de
un 15 a 40% de quitina, 20–40%
proteínas y 20–50% de
carbonato de calcio (Peniche
y col., 2008).
 Obtención de Quitina
La obtención de quitina consiste en el empleo de un tratamiento fuerte alcalino (hidróxido de sodio) para la
eliminación de proteínas, por lo general este paso se realiza entre 50-90ºC, luego de esto existe un tratamiento
ácido (generalmente ácido clorhídrico) a temperatura ambiente para la eliminación de compuestos inorgánicos
como sales de carbonato y fosfato de calcio, en esta etapa las variables a tener en cuenta son la concentración
de ácido, el tiempo de reacción y la temperatura para minimizar la despolimerización hidrolítica y controlar la
desacetilación de la quitina, además se evita la degradación térmica (No y Meyers, 2000; Peniche y col., 2003;
Percot y col., 2003).
TRATAMIENTOS DE EFLUENTES EMULSIONADOS DE LA
INDUSTRIA PETROLERA USANDO QUITOSANO
 Tratamientos primarios
Las etapas primarias tienen el objetivo
de reducir los componentes
suspendidos de los ELP, dentro de
estos se encuentran los sólidos
suspendidos, líquidos inmiscibles,
partículas sólidas, sustancias (coloides
o dispersiones), esto se logra por
medio de operaciones mecánicas en
separadores donde el principio de
funcionamiento son las fuerzas
gravitacionales y las diferentes
densidades de los constituyentes o
partir de procesos fisicoquímicos.
 Tratamientos secundarios
Los tratamientos biológicos son
los más usados por ser
económicos permitiendo
procesar grandes cantidades
de efluentes sin necesidad de
equipamiento especializado.
Esta metodología se basa en el
principio de degradación de la
materia orgánica usando
consorcios de microorganismos
especializados, los cuales tienen
la posibilidad de reducir la
cantidad de materia orgánica
disuelta (Zhang y col., 2014).
 Tratamientos terciarios
➢ se diseña a menudo para poder reutilizar el agua, de esta forma se podrá logar un
proceso con escasos o ningún ELP y agua de alta calidad. La nanofiltración (NF) y
la ósmosis inversa (RO) son metodologías usadas en el tratamiento de ELP (Mondal
y Wickramasinghe, 2008); la desventaja es que son operativamente costosas.
➢ Las tecnologías avanzadas en la oxidación (TAO´s) son una serie de metodologías
emergentes que tienen como objetivo destruir cualquier compuesto orgánico por
medio de la reducción. Muchas tecnologías involucran las TAO´s, entre estas se
puede nombrar la foto-oxidación química promovida por la luz solar o la radiación-
UV, el proceso Fenton, el uso de ozono (O3) combinado con radiación-UV, Fenton
aireado heterogéneo con nano hierro cerovalente y foto-Fenton solar. Todas estas
metodologías deben ser bien controladas ya que pueden generarse compuestos
intermedios citotóxicos derivados de las degradaciones.
➢ Hay que tener en cuenta que todas las metodologías se pueden combinar; no
existe una única combinación de procesos debido a que los ELP son muy diferentes
dependiendo de las características del crudo y/o efluentes derivados de los
procesos de destilación, tratamientos fisicoquímicos; especialmente coagulación-
floculación.
TRATAMIENTOS DE EFLUENTES EMULSIONADOS DE LA
INDUSTRIA PETROLERA USANDO QUITOSANO

Etapas en el tratamiento de efluentes líquidos

producidos por las refinerías de petróleo.
Existen tres tipos de separadores mecánicos

Separadores API: American Petroleum Institute

(API)

Separadores PPI: Parallel Plate Interceptor

(PPI)

Separadores CPI: Corrugated Plate

Interceptor (CPI)
Separadores API: American Petroleum Institute (API)

Son los separadores más usados, consisten

en un simple tanque rectangular provisto en
su interior de ejes y piñones que permiten el
movimiento cíclico de paletas. El movimiento
permite separar la materia oleosa y
partículas sólidas concentrándolas en la parte
inferior del tanque, por lo tanto se generan
barros altamente compactos.
En estos separadores una parte de los
compuestos hidrofóbicos como residuos
aceitosos se depositan en la parte superficial
de la pileta permitiendo la separación de la
superficie (API, 1990).
Separadores PPI: Parallel Plate Interceptor (PPI)

Consiste en una pileta provista de placas

paralelas inclinadas con un espacio entre
ellas comprendido entre los 2-4 cm
distribuidas. Con este tipo de separadores
se pueden tratar efluentes cuyo contenido
de mezcla emulsionada de petróleo/agua
(Das y Biswas, 2003). Las placas paralelas
promueven la colisión entre las gotas de
petróleo y la superficie sólida promoviendo
la coalescencia (Patterson, 1985).
El incremento del tamaño de las gotas
aumenta la velocidad de separación de
fases.
Separadores CPI: Corrugated Plate Interceptor (CPI)

Estos separadores son una modificación de

las placas inclinadas de los separadores PPI,
en este sistemas las placas son corrugadas,
por eso es que este tipo de separadores se
llaman interceptores de placa corrugada
(CPI, por sus siglas en inglés) (Hydro-Flo-
Technologies, 2002). Estos separadores al
igual que los PPI presentan la ventaja de
aumentar la eficiencia en espacios más
limitados, además se pueden tratar
efluentes con concentraciones bajas de
petróleo emulsionado (< 50 mg.L-1 ) y
tamaño de gota < 60 μm.
 Metodo fisicoquímicos
Coagulación/floculación
 procesos esenciales para separar y Generalmente entre los coagulantes
eliminar los sólidos suspendidos en el empleados se encuentran sales
agua inorgánicas como
1. sulfato de hierro
 los tratamientos usados para la 2. aluminio
desestabilización de las emulsiones 3. policloruro de aluminio
petróleo/agua(O/W) (Diya’Uddeen y la principal desventaja de estos
col., 2011). El proceso de C/F consiste compuestos es la producción de
en la adición de un coagulante, grandes volúmenes de lodos tóxicos
produciendo la neutralización de la (Yin, 2010).
capa superficial de coloides o la fase
dispersa de O/W generando la
desemulsificación. Después de este
proceso se presenta la floculación, en
la cual las partículas desestabilizadas
se agregan formando flóculos que
sedimentan (Yang y col., 2016).
 TRATAMIENTO DE EFLUENTES INDUSTRIALES
USANDO EL QUITOSANO
Teniendo en cuenta que los compuestos Al ser el QS un polielectrolito catiónico,
usados convencionalmente para el la densidad de carga a lo largo de la
tratamiento de este tipo de efluentes no cadena polimérica y su movilidad
responden a la sostenibilidad ambiental, molecular se ve afectada por el grado
una estrategia ecocompatible es utilizar de desacetilación (DD). Estas
coagulantes y floculantes que sean propiedades, junto con la
amigables con el medio ambiente y la hidrofobicidad pueden jugar un papel
salud humana. Entre los polielectrolitos importante en las interacciones del QS
catiónicos naturales que pueden utilizarse en los efluentes emulsionados.
en el tratamiento de efluentes industriales (Volkering y col., 1998).
se encuentra el quitosano (QS) (Emelko y
Brown, 2004);
 MATERIALES Y METODOS
 Los sistemas emulsionados con los que se trabajó
se formularon a partir de:
 i) petróleo (crudo) procedente de la Patagonia
Argentina; la caracterización de este material
fue provista por Refinería YPF La Plata.
 ii) agua potable
 iii) como agente estabilizante dodecilsulfato
sódico (SDS) . El quitosano (QS) usado en el
proceso de desestabilización fue QS comercial
marca Sigma-Adrich (St. Louis, MO, USA)
 El QS comercial fue obtenido a partir de
desacetilación alcalina de la quitina extraída de
los exoesqueletos de camarón (Pandalus
borealis) según información suministrada por el
productor
 Grado de desacetilación
Se determinó el grado de desacetilación (%DD) del QS por dos metodologías:

1.- Espectroscopia de transmisión de infrarrojo

con transformada de Fourier (FTIR)
para esto se obtuvo espectros de los flakes de
QS usando un Thermo Nicolet iS10
espectrómetro. 2.- Titulación potenciométrica:
De los espectros obtenidos se determinó la Esta técnica fue propuesta por
absorbancia de los picos en los números de Broussignac (1968) y consiste
onda de (A1320cm -1 ) en mezclar 0.5 g de QS en una
correspondiente a la absorbancia del grupo solución de ácido clorhídrico
funcional amina (A1420 cm -1 ) (20 mL).
relación de estos valores establecen una ecuación
(Ec.2-10) propuesta por Brugnerotto y col., (2001) que
permite calcular el %DD.
% DD = 100 − [31.92 × (A1320 cm−1/A1420 cm−1) −
12.20]
Ensayos de desestabilización de los
sistemas emulsionados
Emulsiones O/W y ensayo de desestabilización Las emulsiones
estudiadas contenían una concentración de 2,55 g/L de petróleo
en agua destilada,
Los sistemas emulsionados se obtuvieron con equipo Ultra Turrax T-
25 (Janke & Kunkel GmbH, Staufen, Germany) a velocidad de
13500 rpm durante 5 minutos. Luego se procedió al agregado de
QS mezclando durante 30 s con un vortex Arcano modelo Hx-
2000-1 (Arcano, Zhejian, China). Para finalizar se dejó en reposo la
muestra y se analizaron los cambios a distintos tiempos
obteniéndose registro fotográfico del proceso
 Turbidez residual
Se calculó la densidad óptica (D500) de la
emulsión con y sin agregado de QS a 500
nm usando Espectrómetro UV-VIS 1240
(Shimadzu Corporation, Kyoto, Japón). El
porcentaje de turbidez residual (%TR) se
obtiene con la Ecuación 1.

La longitud relativa del clarificado (CL) se

determinó tomando registro fotográfico de los
ensayos en tubos de vidrio después de la adición
del QS. Las fotografías se analizaron usando el
software ImageJ.
 Demanda química de oxigeno
(DQO
La demanda química de oxígeno (DQO) se utiliza para medir el grado
de contaminación y se expresa en miligramos de oxígeno diatómico
por litro (mg O2/L). Es un método analítico para determinar la
cantidad de materia orgánica. La DQO se determinó utilizando un
espectrofotómetro Hach DR 2800 (Loveland, Colorado, EEUU) a 620
nm (Hach Método No.8000).
Los resultados de DQO se expresan como porcentaje de DQO
removido (%DQO) y se determinó según la Ecuacion.
 RESULTADOS
Distribución de tamaños de partículas y DQO de la emulsión formada
En la Figura 1 a y b se muestran las micrografías obtenidas de la
emulsión petróleo/agua estable usando una concentración de SDS de
(1,009 g/L).
 Desestabilización de los efluentes
emulsionados por adición de quitosano
En todos los casos el agregado de QS generó
una desestabilización instantánea de la
emulsión requiriendo un tiempo mínimo de 3
horas para alcanzar una separación completa
de las fases acuosa y oleosa.
En la Figura 2 se muestra la acción clarificante
del QS en emulsiones estabilizadas con SDS. Se
comparó un control (emulsión sin QS) con
varias emulsiones donde se fue incrementando
la dosis del biopolímero observando su acción
como coagulante. La emulsión desestabilizada
generó un flóculo que sedimentaba, cuando
la dosis era óptima (Figura 2c). En ese caso se
distingue una interfase que separa la zona
acuosa clarificada y el flóculo oleoso que
sedimenta. Este punto se alcanza debido a la
aglomeración de las gotas por mecanismos de
neutralización de carga superficial
correspondiente a la interacción del
tensioactivo aniónico (SDS) con el QS [1].
Asimismo, se produjo una reducción del 98 %
en la concentración del
 Desestabilización de los efluentes
emulsionados por adición de quitosano
tensioactivo (método SAAM) en la fase clarificada
(SDS= 0,046 (s=0,002) mM) corroborando que existe
una interacción electrostática que favorece la
precipitación del flóculo, minimizando la
concentración de SDS y QS en la fase clarificada.
Si la dosis de QS resulta insuficiente (Figura 2 a-b) el
fenómeno de coagulación es incompleto debido
a que la cantidad de cargas positivas aportadas
por el biopolímero policatiónico son insuficientes
para neutralizar las moléculas aniónicas del SDS,
quedando en suspensión una fase oleosa estable.
Por otro lado, en la Figura 2d se observa el efecto
de la sobredosificación de QS; en la fase superior
se generó una región con mayor turbidez que la
que se observa en la Figura 2c, correspondiente a
la dosis óptima. En este caso aunque existe una
desestabilización de la emulsión con formación de
precipitado, un aumento excesivo de QS puede
generar una repulsión entre moléculas del
biopolímero provocando una parcial re-
estabilización de las partículas O/W. Este efecto no
es deseable.
 CONCLUSIONES
Los estudios realizados en emulsiones petróleo/agua mostraron que el QS es un
agente coagulante/floculante que permite la separación del efluente en una
fase acuosa clarificada y otra fase oleosa que sedimenta. En emulsiones
estables donde se agrega un agente tensioactivo de carácter aniónico (SDS),
el fenómeno de clarificación se ve favorecido debido a la neutralización de las
cargas negativas del SDS que interaccionan con las positivas del QS,
provocando la precipitación del flóculo oleoso.
La obtención de la ecuación de ajuste del modelo (Ecuación 2) permitió
obtener las condiciones operativas para encontrar la condición óptima de
clarificación (mínimo de %TR=7 para concentración de SDS = 0,984 g/L y QS=
0,832g/L). Es importante recalcar que la clarificación de la fase acuosa se logra
en tiempos relativamente cortos de contacto de QS con el efluente; al cabo
de 3 horas se logra un %TR bajo, permitiendo que la fase acuosa cumpla con
los requerimientos para el vertido en los cuerpos de agua. Asimismo, debe
destacarse que el quitosano es un biopolímero compatible con el medio
ambiente y proviene de subproductos residuales de la industria pesquera
Argentina, por lo tanto su uso resulta en una alternativa sustentable.