Reactores químicos

Reactores homogéneos
Reactores homogéneos

 Los reactores homogéneos son aquellos en donde la

reacción ocurre en una fase (liquido o gas).
Reactores ideales
Reactor intermitente (BR) Reactor de flujo pistón (PFR)

 En este reactor los reactivos  Flujo tapón, tubular ideal,

se cargan inicialmente, se reactor de flujo continuo
mezclan muy bien y se deja uniforme.
que reaccionen por cierto  Operación en estado
tiempo. estacionario.
 Después la mezcla se  Modelo de flujo: flujo pistón.
descarga.
 Característica: el flujo del fluido
 Es una operación en estado a través del reactor es regular,
no estacionario en donde la es decir, ningún elemento del
composición va variando mismo sobrepasa o se mezcla
con el tiempo con cualquier otro elemento
 La composición en cada situado antes o después de
instante es uniforme en aquél.
todos los puntos
 Reactor de tanque agitado
Reactor de flujo pistón (PFR) (CSTR)
 En este reactor puede haber  Reactor de flujo mezclado,
mezcla lateral del fluido, pero reactor de retromezclado, MFR
nunca puede existir mezcla o (mixed flow reactor), CFSTR
difusión a lo largo de la (constant flow stirred tank
reactor).
trayectoria del fluido.
 Opera en estado estacionario.
 Es el reactor cuyo contenido
 La condición necesaria y está perfectamente agitado y
suficiente que exista flujo su composición es la misma en
pistón es que el tiempo de todos los puntos del mismo.
residencia de todos los  La corriente de salida tiene la
elementos del fluido sea el misma composición que la del
mismo. fluido contenido dentro del
reactor.
 Modelo de flujo: flujo mezclado.
Símbolos y relaciones entre CA y XA
 Para el caso de la reacción 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑟𝑅 con inertes iI:
 Reactor intermitente ideal
Balance de masa referido a cualquier componente A

 Generalmente se selecciona el componente limitante o clave.

 La composición es uniforme en cualquier instante, se podrá
efectuar el balance referido a todo el reactor.
 Tomando en cuenta que durante la reacción no sale ni entra
fluido al sistema:
=0 =0
Entradas = salidas + desaparición + acumulación

o
 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑝é𝑟𝑑𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑢𝑙𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛
+ 𝑑𝑒𝑏𝑖𝑑𝑎 𝑎 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑞𝑢í𝑚𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜 = − 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑒𝑛 𝑒𝑙 (1)
𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛

 Evaluando los términos de la ecuación 1:

 Sustituyendo estos dos términos en la ecuación 1:

𝑑𝑋𝐴
−𝑟𝐴 𝑉 = 𝑁𝐴0 (2)
𝑑𝑡

 Reacomodando e integrando:

𝑋𝐴
𝑑𝑋𝐴
𝑡 = 𝑁𝐴0 න (3)
0 −𝑟𝐴 𝑉

Esta ecuación general nos indica el tiempo necesario para que

alcance una conversión XA en condiciones de operación
isotérmica o no isotérmica.
 Simplificando, si la densidad del fluido permanece constante:

𝑋𝐴 𝐶𝐴
𝑑𝑋𝐴 𝑑𝐶𝐴
𝑡 = 𝐶𝐴0 න = −න 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝜀𝐴 = 0 (4)
0 −𝑟𝐴 𝐶𝐴0 −𝑟𝐴

 Para todas las reacciones en las que el volumen de la mezcla

reaccionante cambia proporcionalmente con la conversión, la
ecuación (3) se transforma en:

𝑋𝐴 𝑋𝐴
𝑑𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴
𝑡 = 𝑁𝐴0 න = 𝐶𝐴0 න (5)
0 (−𝑟𝐴 )(1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 ) 0 (−𝑟𝐴 )(1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 )
Espacio-tiempo y espacio-velocidad
 Tiempo t de reacción: es la medida natural del
funcionamiento de un reactor intermitente.

 Espacio-tiempo:
1 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑛𝑒𝑐𝑒𝑠𝑎𝑟𝑖𝑜 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑡𝑟𝑎𝑡𝑎𝑟 𝑢𝑛 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
𝜏 = = 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑖𝑔𝑢𝑎𝑙 𝑎𝑙 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟, = 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 (6)
𝑠
𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎𝑠 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠

 Espacio-velocidad:
𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠
1
𝑠 = = 𝑑𝑒𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎𝑠 𝑞𝑢𝑒 𝑝𝑢𝑒𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑡𝑎𝑟𝑠𝑒 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 −1 (7)
𝜏
𝑑𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜, 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑎 𝑒𝑛 𝑣𝑜𝑙ú𝑚𝑒𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟
 Ejemplo:
 Un espacio-velocidad de 5 h-1 significa que el volumen de
alimentación que se trata en el reactor cada hora (medido en
determinadas condiciones) es igual a cinco veces el volumen
del reactor.

 Un espacio-tiempo de 2 min significa que cada 2 min se trata

en el reactor un volumen de alimentación (medido en
determinadas condiciones) igual al volumen del reactor.
 Condiciones de la corriente de entrada al reactor, relación
entre s y  y las demás variables:

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 𝑎 𝑙𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
1 𝐶𝐴0 𝑉 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛
𝜏= = = 8
𝑠 𝐹𝐴0 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 𝑎 𝑙𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜

𝑉 (𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟)

= =
𝑣0 (𝑐𝑎𝑢𝑑𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎)
 Reactores de tanque agitado en estado
estacionario
 La ecuación de diseño para este reactor se obtiene de la
ecuación del balance de materia, es un balance de un
componente determinado en un elemento de volumen del
sistema.

 Como la composición es uniforme en todo el reactor, el

balance puede referirse a todo el volumen del reactor.

 Seleccionando el reactivo A:
=0

Entrada = salida + desaparición + acumulación (9)

 Si FA0 = 0C A0 es el caudal molar del componente A que entra
al reactor, considerando el reactor como un todo:
 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝐴, 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠Τ𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 = 𝐹𝐴0 1 − 𝑋𝐴 = 𝐹𝐴0

𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝐴, 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠Τ𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 = 𝐹𝐴 = 𝐹𝐴0 1 − 𝑋𝐴

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑑𝑒𝑠𝑝𝑎𝑟𝑖𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐴 𝑝𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛, = −𝑟𝐴 𝑉
𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
=
𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟

 Introduciendo estor tres términos en la ecuación 9:

𝐹𝐴0 𝑋𝐴 = −𝑟𝐴 𝑉
 Reordenando:

𝑉 𝜏 ∆𝑋𝐴 𝑋𝐴
= = =
𝐹𝐴0 𝐶𝐴0 −𝑟𝐴 −𝑟𝐴
(10)

 O
1 𝑉 𝑉𝐶𝐴0 𝐶𝐴0 𝑋𝐴
𝜏= = = =
𝑠 𝑣0 𝐹𝐴0 −𝑟𝐴

Cualquier A
 Para el caso especial de sistemas de densidad constante, XA =
1 – C A/C A0.

 En este caso la ecuación de diseño para estos reactores puede

escribirse en función de las concentraciones, o

𝑉 𝑋𝐴 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴
= =
𝐹𝐴0 −𝑟𝐴 𝐶𝐴0 (−𝑟𝐴 )
(11)

𝑉 𝐶𝐴0 𝑋𝐴 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴
𝜏= = =
𝑣 −𝑟𝐴 −𝑟𝐴

𝜀𝐴 = 0
10
11
 Para sistemas de densidad constante, C A/C A0 = 1 – XA, la
expresión cinética para una reacción de primer orden es

𝑋𝐴 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴
𝑘𝜏 = = 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝜀𝐴 = 0 (12a)
1 − 𝑋𝐴 𝐶𝐴

 Para los sistemas en los que la variación de volumen es lineal

𝐶𝐴 1 − 𝑋𝐴
𝑉 = 𝑉0 1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 𝑦 =
𝐶𝐴0 1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴
 Así la ecuación de diseño, ecuación 10, aplicada a una reacción
de primer orden se transforma en:

𝑋𝐴 (1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴 )
𝑘𝜏 = 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑐𝑢𝑎𝑙𝑞𝑢𝑖𝑒𝑟 𝜀𝐴 (12b)
1 − 𝑋𝐴

 Para reacciones de segundo orden, A productos, -rA = k𝐶𝐴2 ,

A = 0, la ecuación de diseño, ecuación 10, se transforma en:

𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 −1 + 1 + 4𝑘𝜏𝐶𝐴0 (15)

𝑘𝜏 = 𝑜 𝐶𝐴 =
𝐶𝐴2 2𝑘𝜏
Ejercicios
 Reactor de flujo pistón en estado
estacionario
 En un reactor de flujo pistón la composición del fluido varía de
un punto a otro a lo largo de la dirección del flujo; en
consecuencia, el balance de materia para un componente de la
reacción debe hacerse para un elemento diferencial de
volumen dV.
=0

Entrada = salida + desaparición por reacción + acumulación

(9)
 Con referencia a la figura anterior, se observa que para el
volumen dV:

𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝐴, 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠Τ𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 = 𝐹𝐴

𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝐴, 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠Τ𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 = 𝐹𝐴 + 𝑑𝐹𝐴

𝑑𝑒𝑠𝑎𝑝𝑎𝑟𝑖𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐴 𝑝𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛, 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠Τ𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 = −𝑟𝐴 𝑑𝑉

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙
=
(𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜)(𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜) 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜
 Introduciendo estos tres términos en la ecuación 9:

𝐹𝐴 = 𝐹𝐴 + 𝑑𝐹𝐴 + −𝑟𝐴 𝑑𝑉

 Teniendo cuenta que

𝑑𝐹𝐴 = 𝑑 𝐹𝐴0 1 − 𝑋𝐴 = −𝐹𝐴0 𝑑𝑋𝐴

 Sustituyendo

𝐹𝐴0 𝑑𝑋𝐴 = −𝑟𝐴 𝑑𝑉 (14)

Ecuación referida a A para la sección diferencial del reactor de volumen dV.

 A fin de resolver para todo el reactor es necesario integrar la
expresión 14.

 FA0, velocidad de alimentación, es constante, pero rA depende

de la concentración o de la conversión de los componentes.

 Agrupando:

𝑉 𝑋𝐴𝑓
𝑑𝑉 𝑑𝑋𝐴
න =න
0 𝐹𝐴0 0 −𝑟𝐴
 Por lo tanto:

𝑋𝐴𝑓
𝑉 𝜏 𝑑𝑋𝐴
= =න
𝐹𝐴0 𝐶𝐴0 0 −𝑟𝐴
(15)
𝑋𝐴𝑓
𝑉 𝑉𝐶𝐴0 𝑑𝑋𝐴
𝜏= = = 𝐶𝐴0 න
𝑣0 𝐹𝐴0 0 −𝑟𝐴

Cualquier A

 Esta ecuación permite determinar el tamaño del reactor necesario

para una conversión deseada conociendo la velocidad de reacción.
 En el reactor de flujo pistón rA es variable, en el reactor de tanque
agitado rA es constante.
 Para el caso especial de sistemas de densidad constante:
𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴0
𝑋𝐴 = 1 − 𝑦 𝑑𝑋𝐴 = −
𝐶𝐴0 𝐶𝐴0

 La ecuación de diseño puede expresarse en función de las

concentraciones, o
𝑋𝐴𝑓
𝑉 𝜏 𝑑𝑋𝐴 1 𝐶𝐴𝑓 𝑑𝐶𝐴
= =න =− න
𝐹𝐴0 𝐶𝐴0 0 −𝑟𝐴 𝐶𝐴0 𝐶𝐴0 −𝑟𝐴
(16)
𝑋𝐴𝑓 𝐶𝐴𝑓
𝑉 𝑑𝑋𝐴 𝑑𝐶𝐴
𝜏= = 𝐶𝐴0 න = −න
𝑣0 0 −𝑟𝐴 𝐶𝐴0 −𝑟𝐴

A = 0
En esta figura se representan las ecuaciones de diseño y se observa que el
espacio-tiempo necesario para cualquier tarea puede calcularse siempre por
integración numérica o gráfica.
 Reacciones homogéneas de orden cero, cualquier A constante:

𝑘𝐶𝐴0 𝑉
𝑘𝜏 = = 𝐶𝐴0 𝑋𝐴 (17)
𝐹𝐴0

 Reacción irreversible de primer orden, A productos, cualquier

A constante

(18)
𝑘𝜏 = − 1 + 𝜀𝐴 𝑙𝑛 1 − 𝑋𝐴 − 𝜀𝐴 𝑋𝐴

 Reacción reversible de primer orden, A rR, CR0/C A0 = M,

ecuación cinética aproximada o ajustada por –rA = k1C A - k2CR
con una conversión de equilibrio observada XAe, cualquier A
constante
 𝑀 + 𝑟𝑋𝐴𝑒 𝑋𝐴
𝑘1 𝜏 = − 1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴𝑒 𝑙𝑛 1 − − 𝜀𝐴 𝑋𝐴 (19)
𝑀+𝑟 𝑋𝐴𝑒

 Reacción irreversible de segundo orden, A + B productos,

con alimentación equimolar, o 2A productos, cualquier A
constante

𝑋𝐴
𝐶𝐴0 𝑘𝜏 = 2𝜀𝐴 1 + 𝜀𝐴 ln 1 − 𝑋𝐴 + 𝜀𝐴2 𝑋𝐴 2
+ (𝜀𝐴 + 1) (20)
1 − 𝑋𝐴

 Cuando la densidad es constante, se hace A = 0 para obtener

la ecuación de diseño simplificada.
 Comparando las expresiones del reactor intermitente del
tema anterior con estas expresiones para los reactores de
flujo pistón, se encuentra que:

1. Para sistemas de densidad constante (volumen constante para el

reactor intermitente y densidad constante para el de flujo
pistón), las ecuaciones de diseño son idénticas,  para el flujo
pistón es equivalente a t para el intermitente, y las ecuaciones
pueden utilizarse instintivamente.

1. Para los sistemas de densidad variable no existe correspondencia

directa entre las ecuaciones para los reactores intermitentes y
los de flujo pistón, por lo que debe utilizarse la ecuación
adecuada para cada situación particular. En este caso, las
ecuaciones de diseño no se pueden intercambiar.
Tiempo de retención y espacio-tiempo para
reactores con flujo
 Espacio-tiempo, 

𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑛𝑒𝑐𝑒𝑠𝑎𝑟𝑖𝑜 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑡𝑟𝑎𝑡𝑎𝑟

𝑉 𝐶𝐴0 𝑉
𝜏= 𝑢𝑛𝑎 𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = = , ℎ
𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑎 𝑢𝑛 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑣0 𝐹𝐴0
(6) u (8)

 Tiempo de retención, t

𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑋𝐴
𝑑𝑋𝐴
𝑡ҧ = 𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎𝑙 = 𝐶𝐴0 න , ℎ
0 (−𝑟𝐴 )(1 + 𝜀 𝑋
𝐴 𝐴 )
𝑞𝑢𝑒 𝑓𝑙𝑢𝑦𝑒 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟
(21)
 Para sistemas de densidad constante (todos los líquidos y
gases de densidad constante) ,

𝑉
𝜏 = 𝑡ҧ =
𝑣

 Para sistemas de densidad variable, 𝑡ҧ  y 𝑡ҧ = 𝑉 Τ𝑣0 , por lo

que resulta difícil del encontrar la relación entre estos dos
términos.
EJERCICIOS