E.T N°1 Otto Krause: Química Analítica Cuantitativa

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Página N°1 Resonancia Magnética Nuclear - Investigación

E.T N°1 OTTO KRAUSE


Química Analítica Cuantitativa
Trabajo de investigación de la Resonancia
Magnética Nuclear

Integrantes:
• Franco Alexis Lemos
• Agustín Olmedo
• Luna Bagué
• Santiago Mancilla
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RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR


La RMN es una de las técnicas espectroscópicas más utilizadas en la actualidad que
permite resolver diversos problemas de la investigación química y de control de
calidad. La técnica de RMN comprende aplicaciones como son: elucidación
estructural, determinación conformacional, establecimiento de equilibrios químicos,
cinéticas químicas, cuantificación de mezclas, control de calidad, análisis
conformacionales y estereoquímicos, entre otros.
Los ensayos se realizan en solución con muestras solubles en disolventes deuterados.
Existe también, la posibilidad de realizar ensayos a temperatura variable cuando la
investigación así lo requiere.

Fundamentos
La Resonancia Magnética Nuclear (RMN) es una técnica espectroscópica no
destructiva, basada en las propiedades magnéticas de la materia y aplicada a cualquier
sustancia química en estado líquido o sólido que contenga núcleos con espines
nucleares.
Todos los núcleos que poseen un número impar de protones + neutrones tienen un
momento magnético y un momento angular intrínseco, en otras palabras, tienen un
espín > 0. Los núcleos más comúnmente empleados en RMN son el protio (1H, el
isótopo más sensible en RMN después del inestable tritio, 3H), el 13C y el 15N,
aunque los isótopos de núcleos de muchos otros elementos (2H, 10B, 11B, 15N, 17O,
19F, 23Na, 29Si, 31P, 35Cl, 113Cd, 195Pt) son también utilizados
(El espín es una propiedad física de las partículas elementales por el cual tienen un
momento angular intrínseco de valor fijo.)
La RMN aprovecha que los núcleos atómicos (por ejemplo, dentro de una molécula)
resuenan a una frecuencia directamente proporcional a la fuerza de un campo
magnético ejercido, de acuerdo con la ecuación de la frecuencia de precesión de
Larmor, para posteriormente perturbar este alineamiento con el uso de un campo
magnético alterno, de orientación ortogonal. Los campos magnéticos mayores son a
menudo preferidos puesto que correlacionan con un incremento en la sensibilidad de
la señal, aunque para la imagen por resonancia magnética en medicina se utilizan
campos magnéticos que generen radiación no ionizante
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Análisis instrumental
Se usa principalmente en 2 campos
• medicina
• química orgánica

En la medicina
La resonancia magnética es una técnica que sirve para diagnosticar enfermedades
mediante la obtención de imágenes del cuerpo. A pesar de que no existe efecto nocivo
sobre el paciente, no se recomienda la práctica en embarazadas, salvo que su uso sea
imprescindible.
La máquina que se utiliza en la resonancia magnética, debido a su dimensión y su
tecnología, combina las ventajas de los equipos de alto campo magnético y los equipos
abiertos. Así, se consigue una mayor definición y una mayor calidad en la imagen, y el
paciente tiene una menor sensación de claustrofobia y además tiene una mayor
comodidad. La duración de la prueba no depende de la gravedad de la afección, sino
que depende de la región que se vaya a estudiar
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Algunas de las resonancias que se hacen en el cuerpo son:


• Resonancia magnética del abdomen
• Resonancia magnética cervical
• Resonancia magnética del tórax
• Resonancia magnética de la cabeza
• Resonancia magnética del corazón
• Resonancia magnética lumbar
• Resonancia magnética pélvica
• Angiografía por resonancia magnética
• Venografía por resonancia magnética
Para obtener las imágenes con mayor calidad, es imprescindible mantenerse estático,
realizando una tranquila respiración y siguiendo las indicaciones del personal
sanitario. Dependiendo de la parte del cuerpo que se tenga que examinar, habrá que
mantener la respiración unos segundos, a veces el estudio requiere la inyección de
fármacos basados en un elemento químico conocido como gadolinio. La razón es que
el gadolinio actúa como un medio de contraste que mejora la calidad de la imagen por
resonancia magnética. El elemento químico es tratado previamente, ligándolo a
quelantes, para permitir su eliminación por el organismo y para disminuir su alta
toxicidad
El gadolinio es responsable de una grave enfermedad conocida como fibrosis
sistémica nefrogénica, una patología que afecta principalmente a personas con
insuficiencia renal, el motivo parece ser que la sustancia se acumula en grandes dosis
en el organismo de estas personas. Recientemente se ha descubierto otro hecho
preocupante, el gadolinio también se acumula en cantidades significativas en los
diferentes tejidos de personas con función renal normal
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Química Orgánica
La espectrometría de resonancia magnética nuclear (RMN), más comúnmente
conocida como espectrometría RMN, es una técnica que explota las propiedades
magnéticas de ciertos núcleos
Las aplicaciones más importantes para su uso en química orgánica son la
espectrometría RMN de protones y la de carbono-13. En principio, la RMN es
aplicable a cualquier núcleo que posea espín
La técnica se ha empleado en química orgánica, química inorgánica y bioquímica. La
espectroscopía de resonancia magnética nuclear (RMN) es una técnica empleada
principalmente en la elucidación de estructuras moleculares. Algunos núcleos
atómicos sometidos a un campo magnético externo absorben radiación
electromagnética en la región de las frecuencias de radio o radiofrecuencias. Como la
frecuencia exacta de esta absorción depende del entorno de estos núcleos, se puede
emplear para determinar la estructura de la molécula en donde se encuentran estos.

Tipos de espectro fotocopias


• Espectro Fotocopias de RMN con onda continua
La manera de registrar un espectro de RMN en el modo de CW era, bien mantener
constante el campo magnético e ir haciendo un barrido de frecuencias con un campo
oscilante, o bien, lo que era usado más a menudo, se mantenía constante la frecuencia
del campo oscilante, y se iba variando la intensidad del campo magnético para
encontrar las transiciones (picos del espectro).
En la RMN de CW las señales del espectro se registran como señales en resonancia.
La espectroscopia CW está limitada por su baja sensibilidad, ya que cada señal se
registra una sola vez por cada barrido y la técnica de resonancia magnética nuclear ya
es de por sí no demasiado sensible; esto quiere decir que la técnica sufre de una baja
relación señal-ruido.
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• Espectroscopia de RMN de pulsos y transformada de Fourier

FT-NMR permite disminuir drásticamente el tiempo que requiere adquirir una


acumulación (scan) del espectro completo de RMN. En vez de realizar un barrido
lento de la frecuencia, una en cada instante, esta técnica explora simultánea e
instantáneamente todo un rango de frecuencias. Dos desarrollos técnicos fueron
fundamentales para poder hacer realidad la técnica FT-NMR: ordenadores capaces de
llevar a cabo las operaciones matemáticas necesarias para pasar desde el dominio de
tiempo al de la frecuencia, es decir, para obtener el espectro; y el conocimiento sobre
cómo poder excitar simultáneamente todo un rango de frecuencias.

• RMN multidimensional

La posibilidad de excitar la muestra con uno o más pulsos de radiofrecuencia (RF),


cada uno de ellos aplicado con una potencia, duración, frecuencia, forma y fase
particulares, e introducirlos en momentos específicos de tiempo durante el
experimento de RMN, generalmente antes de que el sistema haya regresado al
equilibrio por relajación, permite diseñar toda una gama de secuencias de pulsos de las
que se puede extraer información molecular muy variada.
A groso modo, las interacciones que pueden detectarse por RMN se pueden clasificar
en dos tipos:
Las interacciones a través de enlaces se basan en el acoplamiento escalar
Las interacciones a través del espacio se basan en el acoplamiento dipolar. En el caso
de muestras en disolución, el acoplamiento dipolar se manifiesta como efecto
Overhauser nuclear que permite determinar la distancia entre los átomos.
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Espectro de acetato de etilo (CH3COOCH2CH3)

Corte de un imán RMN


Página N°8 Resonancia Magnética Nuclear - Investigación

Componentes internos de un espectrómetro de RMN

Diseño general de un espectrómetro de RMN con sus


componentes principales.

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