Tecnolgico De Estudios

Superiores De Ecatepec

Espectroscopi
a de
resonancia
nuclear
magntica
Nombre: Zamora Lara Irving Gerardo
Materia: Anlisis Instrumental
Grupo:3351

Introduccin
La espectrometra de resonancia magntica nuclear (RMN), ms comnmente conocida como
espectrometra RMN, es una tcnica que explota las propiedades magnticas de ciertos ncleos. Las
aplicaciones ms importantes para su uso en qumica orgnica son la espectrometra RMN de
protones y la de carbono-13. En principio, la RMN es aplicable a cualquier ncleo que posea espn.
Pueden obtenerse muchos tipos de informacin mediante un espectro RMN. Al igual que se utiliza la
espectrometra de infrarrojos para identificar grupos funcionales, el anlisis de un espectro RMN
unidimensional proporciona informacin sobre el nmero y tipo de entidades qumicas en una
molcula.
El impacto de la espectrometra RMN en las ciencias naturales ha sido sustancial.
Puede utilizarse, entre otras cosas, para estudiar mezclas de analitos, para comprender efectos
dinmicos como el cambio en la temperatura y los mecanismos de reaccin, y es una herramienta de
valor incalculable para la comprensin de la estructura y funcin de las protenas y los cidos
nucleicos. Este tipo de espectrometra se puede aplicar a una amplia variedad de muestras, tanto en
solucin como en estado slido.

Contenido
Espectroscopia de RMN
Tipos de RMN
Teora de la RMN: Descripcin cuntica de la RMN
Niveles de energa de un Campo Magntico
Distribucin de las partculas entre los estados cunticos magnticos
Descripcin clsica de la RMN
Procesos de absorcin de la onda continua y de relajacin en RMN
Espectrmetro RMN
Componentes de los espectrmetros de transformada de Fourier
Aplicaciones de la RMN de Protn
RMN del Carbono-13 y sus aplicaciones
RMN de otros ncleos
RMN de transformada de Fourier
Imagen por RMN
Utilidades de la RMI
Funcionamiento de los equipos
Algunas imgenes por RMN
Fuentes de energa
Cuestionario
Conclusiones
Fuentes de informacin

ESPECTROSCOPIA DE RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR

RMN: Se basa en la medida de la absorcin de la radiacin electromagntica en la regin de las
radiofrecuencias aproximadamente de 4 a 900 MHz .
La espectroscopia de RMN es una de las principales tcnicas empleadas para obtener informacin
fsica, qumica, electrnica y estructural sobre molculas. Es una poderosa serie de metodologas que
proveen informacin sobre la topologa, dinmica y estructura tridimensional de molculas en solucin
y en estado slido.
Un poco de Historia

1924: Las bases tericas del RMN fueron propuestas

por W. Pauli.

1946: Bloch y Purcell demuestran que los ncleos en un campo magntico

intenso absorben radiacin electromagntica.

1953:

Varian Associates comercializaron el primer espectrmetro de alta

resolucin, para estudios estructurales qumicos.

Tipos de RMN

Espectrmetro de RMN con Onda Continua (CW): Son semejantes en principio a los instrumentos
pticos de absorcin en que se minoriza la seal de absorcin a medida que se barre lentamente la
frecuencia de la fuente.
Espectrmetro de RMN de impulsos o de transformada de Fourier (FT/RMN): En este tipo de
instrumentos, la muestra se irradia con impulsos peridicos de energa RF que atraviesan la muestra
perpendicularmente al campo magntico.

TEORA DE LA RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR

DESCRIPCIN CUNTICA DE LA RMN
Para explicar las propiedades de ciertos ncleos, es necesario suponer que giran alrededor de un eje
y por ende tienen las siguientes propiedades:

Espn.

Momento angular p cuyas componentes poseen los valores de I, I-1, I 2, , - I

Numero cuntico de espn I.

Estados discretos 2I + 1.

componentes de P con valores de I, I-1, I 2, , - I.

Momento magntico de un ncleo

Estado cuntico magntico observables m, con m = I, I-1, I 2, , - I.

NIVELES DE ENERGA EN UN CAMPO MAGNTICO

Sustituyendo
el
valor de E
en la ecuacin de Plank, tenemos que:

DISTRIBUCIN
MAGNTICOS

DE

LAS

PARTCULAS

ENTRE

LOS

ESTADOS

CUNTICOS

Cuando los ncleos se colocan en un campo magntico, estos tienden a orientarse de modo que
predomine el estado de menor energa (m = ).
Con el propsito de calcular la extensin de esta predominancia,
se utiliza la ecuacin de Boltzmann :

DESCRIPCIN CLSICA DE LA RMN

PRECISIN DE LOS NCLEOS EN UN CAMPO
Debido al efecto giroscpico, la fuerza
aplicada por el campo sobre el eje de
rotacin provoca un movimiento no
en el plano de la fuerza sino
perpendicular al mismo; por
consiguiente , el eje de la partcula en
rotacin se mueve en una trayectoria
circular. La velocidad angular del
movimiento es :

La frecuencia de precesin es

PROCESO DE ABSORCIN CON ONDA CONTINUA

La energa potencial E de la partcula

cargada en precesin esta dada por:

Para que el dipolo magntico cambie

de orientacin bruscamente, debe
haber una fuerza magntica
perpendicular al campo fijo que se
mueva en una trayectoria circular en
fase con el dipolo en precesin . El
momento magntico de una
radiacin circularmente polarizada
de la frecuencia adecuada tiene
estas propiedades.

Si la frecuencia de rotacin del vector campo magntico es igual a la frecuencia precesin del
ncleo, puede tener lugar inversin del dipolo y la absorcin.

PROCESO DE RELAJACIN EN RMN

Existe el riesgo de que el proceso de absorcin iguale el numero de ncleos en ambos estados y en
este caso la seal de absorcin disminuir y tendera a cero (sistema de espn saturado).
A fin de evitar la saturacin, es necesario que la velocidad de relajacin de los ncleos excitados a
sus estados de menor energa sea igual, o mayor, que la velocidad de absorcin de la energa de
radiofrecuencia.

ESPECTRMETRO RMN

De forma esquemtica los principales componentes de un equipo

para medidas de resonancia magntica nuclear son:
1.- Un imn estable, con un controlador que produce un campo magntico estable de fuerza Bo.
2.- Un transmisor de radiofrecuencias, capaz de emitir frecuencias precisas.
3.- Un receptor muy sensible capaz de detectar seales dbiles producidas por el ncleo en
resonancia.
4.- Un ordenador para controlar los pulsos de frecuencia y para almacenar datos.
5.- Un aparato de impresin de los datos.

Componentes de los espectrmetros de transformacin de Fourier

Imanes

Uno de los componentes mas importantes de este espectroscopio de RMN.

La sensibilidad y la resolucin depende crticamente de la intensidad y calidad de los imanes.

Anteriormente se utilizaban imanes permanentes y electroimanes pero han sido sustituidos

por imanes superconductores.

Sonda de Muestra
Posee diferentes funciones:

Mantiene la muestra en una posicin fija en el campo magntico.

Contiene una turbina de aire para rotar la muestra.

Aloja la bobina o las bobinas que permiten la excitacin y la deteccin de la seal RMN

El detector y el Sistema de procesamiento de Datos

Seal Portadora

Tiene la frecuencia del oscilador utilizado para producirla

Seal Superpuesta

Seal de RMN del analito

APLICACIONES DE LA RMN DE PROTN

Identificacin de Compuestos:
Un espectro de RMN, pocas veces basta por si mismo para la identificacin de un compuesto
orgnico. Sin embargo si se utiliza con otras informaciones se convierte en una herramienta
indispensable para identificar compuestos puros.

Aplicaciones de la RMN al anlisis cuantitativo:

Este tipo de aplicacin no se ha generalizado por el coste de los instrumentos.

Adems, la probabilidad de que los picos de resonancia se superpongan se hace
mayor al aumentar la complejidad de la muestra.

Anlisis de Mezclas Multicomponentes:

Hollis ha desarrollado un mtodo para la determinacin de aspirina, fenacetina y cafena en
preparaciones analgsicas comerciales.
Chamberlain, describe un mtodo para el anlisis rpido de mezclas de benceno, etilenglicol y
agua.
Anlisis Cuantitativo de grupos funcionales Orgnicos:

Anlisis elemental:
La espectroscopia de RMN se puede emplear para determinar la concentracin total de un
ncleo dado, activo en RMN, en una muestra .

RMN del Carbono-13

La RMN del C-13 se estudi por primera vez en 1957, pero se utiliz hasta pasados los
setenta debido al retraso del desarrollo de instrumentos.

Entre las ventajas y caractersticas podemos encontrar:

Proporciona informacin acerca del esqueleto de las molculas.

Menor solapamiento de picos en los espectros.

No se observa desacoplamiento homonuclear entre tomos de

carbono.

No ocurre acoplamiento de espn entre 13C y 12C.

Desacoplamiento del protn

Desacoplamiento de banda ancha

Evita el desdoblamiento espn-espn de las lneas de

radiofrecuencia de banda ancha.

13

C mediante irradiacin de

Desacoplamiento sin resonancia

Elimina la informacin del desdoblamiento espn-espn.

Se originan 4 picos en los carbonos primarios, 3 en los secundarios, 2 en los terciarios y 1 en

los cuaternarios.
Desacoplamiento de impulsos gated

Proporcionan informacin de desacoplamiento mediante la aplicacin de impulsos.

Aplicaciones de la RMN de 13C

Determinacin de estructuras
Es una de las aplicaciones ms importantes. Las determinaciones estructurales de especies
orgnicas y bioqumicas se basan en los desplazamientos qumicos y en los datos espnespn.

Desplazamiento qumico para el 13C (Determinacin de estructuras)

Aplicaciones de la RMN de 13C

Se rotan muestras slidas a una frecuencia superior a 2kHz, con esto el slido se comporta
como un lquido. Tras cada impulso de excitacin debe transcurrir un tiempo suficiente para
que los ncleos vuelvan al estado fundamental de equilibrio.

Espectros del 13C del

adamantano cristalizado.

RMN de otros ncleos

Entre los ncleos de istopos ms estudiados se encuentran:
109
Ag, 199Hg, 113Cd y 207Pb.

31

P, 15N, 19F, 2D, 11B, 23Na, 29Si,

Espectros de RMN de fsforo-31 de transformada de Fourier para una disolucin de ATP.

RMN transformada de Fourier Bidimensional

La RMN Bidimensional (2D RMN) comprende una serie de tcnicas nuevas de multiimpulso
que hacen posible la interpretacin de espectros complejos.

Los datos se adquieren como una

funcin del tiempo t2.

el sistema ha sido previamente

perturbado durante un tiempo t1

El proceso se repite para varios valores

de tiempo, dando as un espectro
bidimensional.

IMAGEN POR RESONANCIA MAGNETICA

Es una tcnica no invasiva que utiliza el fenmeno de la resonancia magntica para obtener
informacin sobre la estructura y composicin del cuerpo a analizar.

UTILIDADES DE LA MRI

El estudio de la transmisin de calor.

La investigacin de la cristalizacin de las grasas.

El anlisis de la filtracin de partculas en los ncleos de las arenas

El examen de la estructura interna y qumica de los polmeros

La visualizacin de la hidratacin de los alimentos

FUNCIONAMIENTO DE LOS EQUIPOS DE RMI

Un imn capaz de generar un campo magntico constante de gran intensidad (de 0,15
y 7 teslas).

La intensidad del campo y el momento

magntico del ncleo determinan la
frecuencia de resonancia de los
ncleos.

Se emite radiacin electromagntica a

una
determinada
frecuencia
de
resonancia.

Es utilizada la transformada de Fourier

ALGUNAS IMGENES POR RESONANCIA MAGNETICA

FUNCIONAMIENTO DE LOS EQUIPOS DE RMI

VENTAJAS

No utiliza radiaciones ionizantes.

Amplia versatilidad para el manejo del contraste.

DESVENTAJAS

Costo muy elevado de las instalaciones de la RMI.

Largo tiempo de exploracin.

Fuentes de energia

A) Los espines o giros nucleares se orientan al azar en ausencia de un campo externo, pero
B) B) tiene una orientacin especifica en presencia de un campo externo B0 o H0 se observa
que algunos de los espines en B se alinean paralelos al campo externo, mientras que
otros en A son anti paralelos. El estado del spin paralelo tiene una energa ligeramente
menor y en consecuencia esta favorecido.

La diferencia de energas entre los estados de spin nuclear depende de la intensidad del
campo magntico aplicado. Al absorber energa de frecuencias v, un ncleo pasa de un
estado de spin menor a uno mayor. A) los estados de spin tienen energas iguales cuando no
hay un campo magntico aplicado, pero B) las energas son diferentes en presencia de este.
Cuando v= 200 MHZ, e= 8.0X10 -5 KJ/MOL(1.9X1O -5 KCAL/MOL). C) LA DIFERENCIA DE
ENERGIA ENTRE LOS ESTADOS DE SPIN ES MAYOR CUANDO EL CAMPO APLICADO ES
MAS INTENSO. A v=500 Mhz, E= 2.0x10 $ kj/mol.

Cuestionario
Una de las aplicaciones mas importantes de la RMN es la obtencin de imgenes por
resonancia magntica, o RMI?
SI , No
R=Si
En la RMI los datos de la excitacin con impulsos de RF de objetos slidos o semislidos, se
someten a una transformada de Fourier y se convierten en imgenes tridimensionales del
interior de los objetos.?
Si, No
R=Si
Se estudio por primera vez en 1987, pero fue utilizado hasta los aos setenta.?
Si,No
R=No

 El tiempo que se necesito para desarrollar instrumentos suficientemente sensibles que

permitieran la deteccin de las dbiles seales de RMN del ncleo del carbono-13 fue rapido y
extremadamente facil .?
Si,No
R=No
Normalmente se utilizan disoluciones de la muestra del 6 al 12 por 50, aunque las muestras
de lquidos puros se pueden tambin examinar tal cual, si sus viscosidades son
suficientemente pequeas.?
Si, No
R=No
1)Hollis ha descrito un mtodo para la determinacin de?
R= aspirina, fenacetina y cafena en preparaciones analgsicas comerciales.
2) Chamberlain describe un mtodo para el anlisis rpido de mezclas de?
R= benceno, heptano, etilenglicol y agua.

3) La frecuencia portadora vc se resta electrnicamente de la seal de frecuencia del?

R= analito vn en el dominio analgico.
4) tiene la frecuencia del oscilador utilizado para producirla?
R= seal portadora
5)difiere en frecuencia de la portadora en unas pocas partes por milln.?
R= seal superpuesta de el analito

Conclusiones
A pesar de la baja resolucin de los espectros obtenidos actualmente, la RMN-MAS es una tcnica
que proporciona valiossima informacin a la hora de caracterizar materiales de tipo inorgnico como
son por ejemplo las arcillas, minerales muy utilizados como catalizadores o como soporte para
catalizadores, componentes cermicos, Esmaltes, fibras de vidrio, absorbentes, etc. Los fenmenos
de desplazamiento de bandas e intensidades pueden aportar a un anlisis estructural y que puede
ser complementado con otras tcnicas como difraccin de rayos X (DRX), Espectroscopia de
Fotoelectrones emitidos por Rayos X (XPS) o Microscopia Electrnica entre muchas otras a fin de
elucidar la estructura y composicin de un material tipo aluminosilicatos con total exactitud.
Hoy por hoy los ncleos que mejor pueden ser analizados por RMN-MAS en materiales inorgnicos
son 27Al, 29Si, 31P y 11B pues son con este tipo de ncleos que se pueden obtener mejores
resultados en cuanto a anchura de pico e intensidad de la seal, se presentan pocos solapamientos
entre las bandas y una mayor reproducibilidad, lo que permiten determinar patrones de resonancia
para cierto tipos de estructuras.

Fuentes de informacion
Espectroscopia de Resonancia Magntica Nuclear RMN [En lnea] disponible en:
http://www.scribd.com/doc/40096167/RMN-Introduccion - [23 de Octubre de 2010]
http://es.slideshare.net/sserment/resonancia-magntica-nuclear-13242349
http://laboratoriotecnicasinstrumentales.es/analisis-qumicos/espectroscopa-de-resonancia-magnticanuclear
http://es.slideshare.net/ClaireStephy/espectroscopia-de-rmn
https://books.google.com.mx/books?
id=okQZdnD_MvQC&printsec=frontcover&dq=mcmurry&hl=es&sa=X&ei=jeiQVcDFAczdQHc0KygBw&ved=0CCQQ6AEwAQ#v=onepage&q=mcmurry&f=false