Apuntes de Destilacion Multicomponente o
Apuntes de Destilacion Multicomponente o
Apuntes de Destilacion Multicomponente o
INTRODUCCIÓN
Componentes clave
Los valores K se definen como la relación de equilibrio entre las fases líquida y
vapor de una determinada especie química:
pi
Ki P Pvi
yi
pi (si son aplicables las leyes de Raoult y Dalton)
xi P
Pvi
Estos valores sirven como una medida de la ligereza de una especie constituyente,
es decir, la tendencia a concentrarse en la fase vapor. Cuando el valor K de una especie es
mayor a la unidad, dicha especie se concentra en la fase vapor. Cuando su valor es menor a
la unidad, se concentra en la fase líquida y se lo considera como un constituyente pesado.
Dada la funcionalidad compleja de los valores K, la utilización de los mismos
suele volver demasiado engorrosos y extensos los cálculos. No obstante, en el caso de
mezclas de hidrocarburos ligeros, en los cuales los campos de fuerza molecular son
relativamente poco complicados, se puede suponer como una aproximación razonable, que
ambas fases, líquida y vapor, son soluciones ideales, con lo que se reducen las expresiones
de K a ecuaciones que contienen sólo propiedades de la especie pura y por lo tanto
expresan los valores K como funciones de la temperatura y la presión, independientes de
las composiciones de las fases. Sin embargo, el método está limitado para cualquier especie
a temperaturas subcríticas, porque la curva de la presión de vapor termina en el punto
crítico.
Se encuentran en bibliografía (ref. 2), los nomogramas de De Priester, en los
cuales se obtienen los valores K de los hidrocarburos más livianos. En estos nomogramas,
los valores K están en función de la temperatura y la presión, y se basan en las suposiciones
anteriores. Sin embargo sólo son adecuados para cálculos aproximados, ya que se basan en
un efecto promedio de la composición. La determinación de la temperatura de burbuja
(temperatura inicial de ebullición de una mezcla líquida) o de la temperatura de rocío
(temperatura inicial de condensación) es necesaria para cualquier cálculo de destilación,
tanto en destilación flash como en cada una de las etapas de la destilación
multicomponente.
Para el cálculo de la temperatura de burbuja, la ecuación básica es:
yi = xi .Ki= 1.
Para el cálculo de la temperatura de rocío, la ecuación es:
xi = y i / Ki = 1
y presión total conocida. Si xi .Ki es superior a 1.0, se elige una temperatura inferior y se
y se obtienen los valores K a partir de tablas publicadas, o de los datos de presión de vapor
i 1
i i
y1 xD D, xD
y2 x1
y3 x2
F, xF Plato n:
yn = Kn.xn
yn = xn-1
yNp-1 xNp-2
yNp xNp-1
yW xNp
W, xW
1 2 3 Np w w
xd x
xd ' xw '
Si asumimos que un valor promedio de la volatilidad relativa se aplica a todos los
platos en la columna, y recordando que la columna opera en condiciones de reflujo total
prom
(en consecuencia mínimo número de platos), podemos simplificar lo anterior a:
xd N min 1 xw
xd ' xw '
Despejando el número mínimo de platos queda:
x xw
ln d
xd ' x w '
1
ln prom
N min
Esta ecuación es una forma de la ecuación de Fenske original. Sin embargo las
fracciones molares no se especifican normalmente en una separación multicomponente. En
cambio se utilizan los moles recuperados de determinado componente:
d' w'
prom (1 F w )
1
3
(
( ir ) xiD
1 RD min
ir )
(
( ir ) xiW
1 RW min
ir ) '
ir z iF
1 q
ir
ir xiD
1 Rmin
ir
Para lograr una separación específica entre dos componentes clave, la relación de
reflujo y el número de etapas teóricas deben ser mayores que sus valores mínimos. La
relación de reflujo operativo se establece mediante consideraciones económicas como un
d f '
ln
d ' f ln( W F ) 2
1
N enriq ( N enriq ) min
f w' ln( ) 12
ln
N agot ( N agot ) min
D F
f ' w
F H F H FG (G G ) H FL ( L L)
F H F H FG (( L L) F ) H FL ( L L)
L L H FG H F
G q
W
F H F H FL
Fig. 1.2 – Esquema de Columna
de Destilación
Condición de alimentación q
Líquido saturado 1
Vapor saturado 0
Mezcla de líquido y vapor 0<q<1
Líquido subenfriado q>1
Líquido sobrecalentado q<1
E0
N ideal
N real
N real
N ideal
E0
Ubicación del plato de alimentación
N enriq. N enriq.
N agot. N agot.
real ideal
N agot.real
N real
1
N enriq.ideal
N agot.ideal
Nenriq.real Nreal Nagot.real
G
VF C F L
1/ 2
G
donde L y G son las densidades de las mezclas de líquido y vapor respectivamente; C F es
una constante empírica o “constante de inundación”, que depende del tipo de arreglo del
plato.
Para platos perforados, la constante CF fue correlacionada para los datos
disponibles sobre inundación, para sistemas que no forman espuma y con espaciados de
platos entre 12 y 36 pulgadas, obteniéndose curvas ajustadas según:
C F a log
1
L'
0.2
G
b
20
L
1/ 2
G'
L‟ y G‟ son los caudales másicos de líquido y vapor en la zona correspondiente,
calculados a partir de los caudales molares y el peso molecular de la mezcla. Los caudales
PM gas xd PM i
moleculares son conocidos y los pesos moleculares se calculan según:
PM liq. xw PM i
Rango de (L’/G’)·(G/L)0.5 a b
0.03 – 0.2 0.0041 * t + 0.0135 0.0047 * t + 0.068
0.2 – 1 0.0068 * t + 0.049 0.0028 * t +0.044
donde t es el espaciado entre platos en pulgadas.
Diámetro
Una vez evaluada la velocidad del gas (V), el diámetro de la torre se calculará a
partir del área transversal de flujo (At), la cual es igual a la suma del área transversal neta
para el flujo (An) y el área tomada en las tuberías de descenso (Ad).
At = Ad + An
Ad An
An
G V 1000
G
con An en m2.
4 At
D 3.28
en ft
Con el valor del diámetro en ft se deberá verificar que el espaciado entre platos
elegido sea el adecuado.
La altura final que tendrá la columna será igual al número de platos reales que
contenga, multiplicado por el espaciado entre ellos.
Se deberá tener en cuenta, además, que:
Por encima del primer plato de la torre se coloca normalmente un separador de
gotas, para evitar el arrastre de gotas al condensador, además de algún dispositivo
de medición para el sistema de control. Para tener en cuenta lo anterior, se adiciona
a la altura de la columna calculada, un valor llamado hcabeza, que generalmente se
estima alrededor de 1,5 metros.
En el fondo de la columna, por debajo del último plato se coloca la cañería que
devuelve la salida del reevaporador a la torre, cuyo diámetro depende del modelo de
reevaporador y de los caudales manejados. Se agrega, además, un espacio para el
sello líquido en el fondo. Luego, se adiciona a la altura final de la torre un término
de hfondo, el cual es siempre mayor que hcabeza y que será alrededor de 3 metros.
La altura final de la torre, entonces será:
HTotal = (NReal – 1) . t + hcabeza + hfondo (en metros)
donde t es el espaciado entre platos, en metros.
En el caso de torres muy altas, se las debe dividir en dos torres más pequeñas,
donde se le adicionan hfondo y hcabeza a cada una de ellas.
Calores intercambiados.
Realizando un balance de energía alrededor del condensador, por un lado, y por
otro, alrededor del reevaporador, tenemos:
Q
donde G, L: mol/seg
HG, HL: energía/mol
G L
HG HL
G . HG – L . HL = Q
R T
Finalmente, el calor intercambiado en ambas zonas se calculará mediante la
Esta correlación conduce a resultados bastante buenos, con un error máximo del
8 % aproximadamente.
Propiedades críticas
Para los componentes puros, las propiedades críticas se encuentran en
bibliografía. En el caso de las mezclas, pueden calcularse las propiedades pseudocríticas a
Tpc xi Tci
partir de la composición y las propiedades de los componentes puros. Según las
expresiones de Kay (ref. 12) válidas para hidrocarburos y mezclas de gases no polares:
Ppc xi Pci
p xi i
Viscosidad.
Para determinar la viscosidad de una mezcla líquida de hidrocarburos, Kendall y
Monroe (ref. 13) desarrollaron una regla de mezcla muy útil que depende sólo de las
viscosidades de los componentes puros a la temperatura y presión de la mezcla.
m xi i 3
3
1
Para mezclas de componentes similares, los errores de esta ecuación son menores
al 3%.
La viscosidad de los componentes puros puede estimarse mediante el método de
Letsou y Stiel (ref. 13) para hidrocarburos puros:
PM 2 Pc 3
0 1
1 2
6
1
(en cp )
2.173 T
0 1.5174 10 2.135 10 Tr 7.5 10 6 Tr2
c
5 5
Tr
T
y
Tc
T es la temperatura promedio de la torre = (T1+Tw)/2 en °K
Tc está en °K y Pc en Pa
Densidad de gases puros y mezclas gaseosas.
Existen muchos métodos para predecir la densidad de un vapor como función de
estimarse según la ecuación de los gases ideales como: =1/V = P/RT (en mol/m3).
la temperatura y la presión. Para moléculas simples a bajas presiones la densidad puede
A presiones mayores, los vapores dejan de comportarse como gases ideales y debe
Z 1 B0 B1
Pr
Tr
B0 0.083
0.422
Tr1.6
B1 0.139
0.172
Tr4.2
V sat Vc Zc(1Tr )
0.2857
m Li
1 xi
1000
es la tensión interfacial en dyn/cm
G: densidad del vapor en Kmol/m3
L: densidad del líquido en Kmol/m3
[P]: factor que depende de la contribución de los grupos atómicos
i j 12
puede aplicarse el método de Winterfeld, Scriven y Davis (ref. 15):
xi x j
m m2
n n
i 1 j 1 Li Lj
donde m es la tensión interfacial de la mezcla en dyn/cm
i , j son las tensiones interfaciales de los componentes puros en dyn/cm
xi , xj son las composiciones de la mezcla líquida
Li , Lj son las densidades de los componentes puros en estado líquido en Kmol/m3
Este método tiene errores de entre el 2 y 3 %.
Ref. 1: Hines – Maddox. Mass Transfer. Fundamentals and Applications. Prentice Hall Inc.
1985. EEUU. Págs. 331 – 353.
Ref. 2: Smith – Van Ness – Abbott. Introducción a la Termodinámica en Ingeniería Química.
Mc. Graw – Hill. 1997. Quinta Edición. Págs. 564 – 568.
Ref. 3: Henley – Seader. Equilibrium Stage Operations in Chemical Engineering.Wiley & Sons.
1981. Págs. 428 – 457.
Ref. 4: Van Winkle, M. & Todd. W. G. Optimun Fractionation Design by Simple
Graphical Methods. Chemical Engineering. 20 de Septiembre de 1971. Pag. 141.
Ref. 5: Olujic, Z. Optimun Reflux Ratio. Chemical Engineering. 19 de Octubre de 1981.
Pag. 184.
Ref. 6: Ian Ngai, Two Programs for Multicomponent Distillation, Chemical Engineering,
20 de Agosto de 1984. Pag. 145-149.
Ref. 7: Smith – Van Ness – Abbott. Introducción a la Termodinámica en Ingeniería Química.
Mc. Graw – Hill. 1997. Quinta Edición. Apéndice H - Págs. 840 – 844.
Ref. 8: Apuntes de Cátedra: Análisis numérico
Ref. 9: Treybal. Operaciones de Transferencia de Masa. Mc. Graw-Hill. 1980. Segunda
Edición. Págs. 208-209.
Ref. 10: Treybal. Operaciones de Transferencia de Masa. Mc. Graw-Hill. 1973. Primera
Edición. Págs. 152-160.
Ref. 11: Robert Perry – Don Green. Chemical Engineers Handbook. Mc. Graw-Hill. 1997.
Séptima Edición. Pág. 2/350.
Ref. 12: Robert Perry – Don Green. Chemical Engineers Handbook. Mc. Graw-Hill. 1997.
Séptima Edición. Pág. 2/136.
Ref. 13: Robert Perry – Don Green. Chemical Engineers Handbook. Mc. Graw-Hill. 1997.
Séptima Edición. Pág. 2/367.
Ref. 14: Smith – Van Ness – Abbott. Introducción a la Termodinámica en Ingeniería Química.
Mc. Graw – Hill. 1997. Quinta Edición. Págs. 97-108.
Ref. 15: Robert Perry – Don Green. Chemical Engineers Handbook. Mc. Graw-Hill. 1997.
Séptima Edición. Págs. 2/372-373.
Ref. 16: Henley – Seader. Equilibrium Stage Operations in Chemical Engineering. Wiley &
Sons. 1981. Págs. 714 – 725.
Ref. 17: C. Judson King. Procesos de separación. Ed. Reverté S.A. 1980.
Ref. 18: Smith – Van Ness – Abbott. Introducción a la Termodinámica en Ingeniería Química.
Mc. Graw – Hill. 1997. Quinta Edición. Págs. 133-138. Apéndice C Pág. 729.
Subíndices
agot.: zona de agotamiento
c: propiedad crítica
CL: clave liviano
CP: clave pesado
D,d: destilado
enriq.: zona de enriquecimiento
F,f: alimentación
G: fase gaseosa
L: fase líquida
r: propiedad reducida
W,w: residuo