Química Inorgánica 1
Química Inorgánica 1
Química Inorgánica 1
Módulo I
Estructura atómica:
Teoría atómica de Dalton (siglo XIX)
los átomos eran indivisibles, los de un elemento eran
iguales entre sí y diferentes a los de otro elemento. Se sabía que se podía unir entre ellos
formando agrupaciones (moléculas) en relaciones numéricas sencillas (1 con 1; 1 con 2; 2
con 3; etc) pero no se entendía la naturaleza de estas uniones.
Rutherford encontró que la carga positiva está concentrada en un núcleo (con los
protones y neutrones) y la carga negativa (electrones) se encuentra en la zona
extranuclear. Además el núcleo (10-12 cm) es aproximadamente 10000 veces más pequeño
que el átomo (10-8 cm), no profundizó en la estructura electrónica de los átomos (no era
su objetivo).
➢ Longitud de onda (λ) distancia que hay entre dos máximos o dos
mínimos.
➢ El número de onda (1/ λ) inversa de la λ e indica la cantidad de
veces que una onda está contenida en una unidad de longitud.
➢ La frecuencia (ν) número de veces que una onda atraviesa un punto
en 1 segundo.
➢ La velocidad de una radiación está dada por el producto de la frecuencia
por la longitud de onda c = ν. λ , donde c es la velocidad de la luz.
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Un valor constante para TODAS las radiaciones electromagnéticas. c = 3x10 m/s
10
3x10 cm/s. c=cte,
Al reordenar la misma se obtiene: v = c/λ, donde la frecuencia de una onda
decrece a medida que aumenta la longitud de la misma.Cuanto menor es la
longitud de onda y, por tanto, mayor la frecuencia, las ondas transportan
más y más energía. Las ondas más energéticas son los rayos gamma
Las ondas de altas frecuencias tienen longitudes de onda más
pequeñas, ya que se repiten muchas veces, en un mismo intervalo
de tiempo.
Sirvió para introducir el concepto de cuanto de energía y considerar la radiación electromagnética como un
corpúsculo en lugar de una onda.
• Efecto fotoeléctrico
Consiste en la emisión de electrones (denominados también fotoelectrones)
cuando un material (en general un metal) es irradiado por la luz. Los electrones
son emitidos sólo si la radiación supera una cierta frecuencia umbral (νo).
Einstein basándose en la teoría de Planck, explicó el fenómeno fotoeléctrico,
sugirió que en determinadas condiciones un rayo de luz puede considerar
constituido por un haz de partículas, llamadas fotones. Cada fotón posee un
cuanto de energía que depende del color de la luz.
Con este concepto, el corpúsculo fotón, impacta sobre el corpúsculo electrón y si tiene
energía suficiente lo desprende de la red metálica. Si el fotón tiene más energía que la
mínima necesaria (Vo)para liberar el electrón,el exceso se traduce como energía cinética
del electrón emitido.
De acuerdo a Planck la energía del fotón es E = h ν. es la energía con la que el fotón
impacta al metal, parte de esa energía se utiliza para separar al
electrón de la red metálica, y esa es la energía umbral Eu= h νo. La
diferencia entre E y Eu es energía que se traspasa al electrón en
forma de energía cinética Ec = 1⁄2 m v2. Si ν es menor a νo, entonces
no hay emisión de fotoelectrones. Cuanto mayor sea la frecuenci
fotón (hv), es decir más energético, mator EC poseerá el electrón
emitido.
• Espectros atómicos de líneas de los átomos
Espectro: gráfico de intensidad de radiación absorbida o
emitida por una muestra (átomos, moléculas,..) en función
de la energía, frecuencia, longitud de onda o número de
onda de la radiación electromagnética.
Espectros de emisión (parte superior de la figura): la
sustancia es excitada térmicamente( llama) y al relajarse a
un estado de menor energía emite radiación.
Espectros de absorción (parte inferior de la figura):la
sustancia es excitada al absorber la energía de un fotón,
siempre y cuando el valor de esta sea exactamente igual a
la diferencia entre algún nivel superior y el que se encuentre inicialmente (que en general
es el fundamental).
Los espectroscopistas del XIX estaban completamente desconcertados acerca de la naturaleza de las
líneas de los espectros. Solamente pudieron determinar una ecuación empírica( obtenida de datos
experimentales) para las líneas del átomo de H.
En esta ecuación λ es la longitud de onda de la línea, n1
y n2 son números naturales, y n2 ˃ n1 y RH es una
constante denominada Constante de Rydberg y tiene
un valor de 110000 cm -1
• Los electrones giran alrededor del núcleo en órbitas estacionarias circulares sin
emitir energía.
Bohr tomó la realidad atómica, es decir, los electrones por fuera del núcleo y en una
situación estable, y lo transformó en un postulado de su teoría (al ser un postulado no se
debe demostrar).
• Los electrones solo pueden girar alrededor del núcleo en aquellas órbitas para
valores determinados del momento angular
Introduce la cuántica para comprender el funcionamiento de los electrones en los átomos. Al
decir que el momento angular no puede tomar cualquier valor se está diciendo que la energía
de los electrones no puede tomar cualquier valor.
Matemáticamente postula al momento angular m v r = n h / 2 П
m es la masa del electrón, v su velocidad , r es el radio de la órbita, h es la constante de Planck y n =
1,2,3.. (números naturales).
Al tener n valores discretos entonces el momento angular también los tiene. A partir de este
postulado y de consideraciones energéticas sencillas se pueden deducir las siguientes
ecuaciones.
R= 2,18x10-18 J = 13,6 eV
Para dos niveles de energía, donde ni es la órbita del estado inicial del electrón y nf es la órbita del
estado final del electrón.La diferencia de energía será
En resumen: El modelo atómico de Bohr, explica porqué los espectros atómicos son de
líneas. Si la energía de los niveles inicial y final son únicos y están claramente definidos,
entonces la diferencia entre ellos también lo está!! Cuando un átomo se excita por calor o
corriente eléctrica los electrones pasan a niveles superiores de energía. Estos estados son
excitados, no son estables, entonces los electrones pasan a niveles inferiores de energía
emitiendo radiación electromagnética. Estas son definidas y por tal razón se ven como
líneas.
Por el contrario cuando un conjunto de radiaciones electromagnéticas atraviesan un
átomo entonces este absorbe las que corresponden exactamente a la diferencia de energía
entre un nivel inferior y uno superior, lo que genera el espectro de absorción de un átomo.
Por esta razón los espectros de absorción y de emisión de un mismo átomo son
complementarios. La diferencia de energía entre dos niveles es la misma si el electrón va,
del nivel 2 al nivel 3 o del 3 al 2.
Si va del nivel 2 a 3 se absorbe energía (línea de absorción) y si va de 3 a 2 entonces emite
energía (línea de emisión).
Permitió explicar el origen de los Rayos X, son radiaciones electromagnéticas de muy alta
energía (muy alta frecuencia y muy baja longitud de onda). Los electrones de alta energía
generados en el tubo de rayos catódicos impactan sobre el metal del ánodo y eliminan
electrones de las capas inferiores. Esto genera huecos en ese nivel inferior y permite la
ocupación de este nivel por electrones ubicados en niveles superiores. Como los niveles
superiores son muy energéticos la energía liberada es muy alta, correspondiéndole con los
Rayos X
Los isótopos difieren en M (la masa del núcleo) por lo que diferentes isótopos tendrán
valores diferentes de masa reducida.
Usaremos esta ecuación SOLO para comparar energías entre isótopos de un mismo
elemento.
El Modelo Atómico de Bohr permite explicar los espectros de líneas de los átomos
hidrogenoides, es decir, átomos con un solo electrón en su zona externa,
independientemente del número de protones o neutrones en el núcleo.
Una de las fallas del modelo es que no puede explicar los espectros de los átomos
plurielectrónicos, es decir, con más de un electrón en su zona perinuclear. Otra de las
fallas del modelo es que, de acuerdo al Principio de Incertidumbre no se puede establecer
exactamente la posición de la órbita del electrón o la velocidad a la cual se mueve
Entre los años 1910 y 1920, estaba claro que un fotón podía comportarse como una onda
electromagnética (experimento de Young) o como un corpúsculo (efecto fotoeléctrico). El
físico francés Louis De Broglie se preguntó si esto podía ocurrir con cuerpos de masa mayor
que un fotón. Combinó las dos ecuaciones centrales de la física ( teoría de la
relatividad de Einstein y la de Planck)
λ = h / mv
Todo cuerpo de masa m que se mueve a una velocidad v tiene una onda asociada de longitud λ (todos
los cuerpos se mueven siguiendo una onda)
Indica que para describir el movimiento de cualquier cuerpo se debe utilizar una onda, los
cuerpos se mueven como una onda.
Pero no lo notamos en el mundo macroscópico? La clave está en los valores de h y la masa
m. Como h tiene un valor muy pequeño si m es grande (pelota de fútbol, un insecto, etc)
entonces la longitud de onda λ asociada será muy pequeña y se puede despreciar y
considerar que el movimiento es rectilíneo. Pero si m es de un valor cercano a un electrón
o un átomo, entonces λ tiene valores grandes y el movimiento de la particula debe
considerar ondulatorio.
Experiencia de Young
La experiencia de la interferencia de la luz en el experimento de la doble rendija demuestra
que la luz se comporta como una onda. Este mismo efecto se vio con electrones . Realizó la
interferencia producida en una pared por la luz coherente procedente de dos agujeros (hoy lo
repetimos con ranuras próximas y paralelas) y confirmó la naturaleza ondulatoria de la luz.
En la figura inferior se puede ver un ejemplo utilizando luz verde. Cuando la luz pasa por una
abertura el tamaño de la longitud de onda hace como que dobla en algún punto y cierta
distancia se ve la luz de ambas rendijas
Entonces si la luz se mueve como una onda tenemos un patrón de interferencia
Electrones
Matemáticamente:
Δx: es la incertidumbre de la posición y el momento. m:masa
Δv: incertidumbre del momento/movimiento.
Esto es mayor o igual h/4Π (Δx y Δv no pueden ser cero) m es grande
delta pueden ser muy pequeños pero se cumple la desigualdad, si achico m deltas deben ser grandes por lo tanto
no puedo determinar la posición ni velocidad solo voy a tener un rango.
Justamente el modelo de Bohr generaba el principio de incertidumbre ya que decía donde se ubica
violando un principio fundamental de la naturaleza.
Es imposible saber dónde está exactamente un cuerpo o a qué velocidad se mueve, porque
el producto de ambos debe ser mayor que h / 4Π. Si ajustamos las medidas para disminuir
la incertidumbre, por ejemplo en la posición (Δx), entonces se debe aumentar (m Δv) para
que se mantenga la desigualdad.
En la vida cotidiana y en hechos macroscópicos, es decir, en un objeto macroscópico en
movimiento (una bala, un satélite artificial, etc.) Se puede saber en qué posición está y a
qué velocidad se mueve (podemos asumir que Δx y Δv son tan pequeños que no tienen
relevancia). Nuevamente aquí lo importante son los valores relativos de h y la masa. Como
sabemos, h tiene valores pequeños, por lo tanto, para cuerpos macroscópicos, al ser m
grande entonces Δx y Δv pueden tomar valores bajos y aún así mantenerse la desigualdad.
Es decir que el principio se cumple, pero no tiene relevancia en el mundo macroscópico.
Pero si m toma valores pequeños (un átomo, un electrón), entonces necesariamente Δx y/o
Δv deben tomar valores grandes, entonces la incertidumbre pasa a tener relevancia y no se
debe soslayar en el mundo atómico o subatómico.
Ecuación de Schrödinger
Si se desea describir el comportamiento de partículas atómicas o
subatómicas, por ejemplo electrones, se debe obtener una ecuación
matemática que tenga en cuenta la cuantización de la energía, el
principio de incertidumbre y la dualidad onda partícula.
E es la energía del sistema, ψ (letra griega psi) es la Función de Onda, es la
función matemática que describe el comportamiento del electrón y Ĥ se denomina Operador
Hamiltoniano, e indica una serie de operaciones matemáticas que hay que realizarle a ψ para que
se cumpla la ecuación.
ml = número cuántico magnético: (-l, -l+1,..., 0, ..., +l-1, +l )Los valores posibles de ml
dependen de l. Si l por ej. es 1, entonces los valores de ml serán ml = -1, 0 y +1
El valor de ml indica la orientación en el espacio del orbital frente a un campo magnético.
NODO la región del espacio en donde la función de onda vale 0, es decir las probabilidades
de hallar el electrón en un NODO son nulas
Entonces para las gráficas de las funciones radiales se debe tener en cuenta:
➢ Todas empiezan en 0, si r = 0, la probabilidad es 0 (en el núcleo r = 0, no se encuentra
el electrón).
➢ Si r tiende a infinito, la función de onda tiende a 0 (asíntota en el eje X)
➢ Calcular el Número de nodos radiales, es decir, la cantidad de veces que la función de
onda radial vale 0, lo que hace que la gráfica tenga un mínimo. El número de nodos
radiales se calcula como n - l -1. Por ej., para la función 3s, n = 3, l = 0, entonces n - l
- 1 = 3 - 0 -1 = 2. Es decir, dos valores donde la función de onda vale 0. En el gráfico
se ve que la misma tiene dos mínimos distintos de r = 0. Para la función 3d n - l - 1 =
3 - 2 -1 = 0. No hay mínimos distintos a r = 0
Teniendo en cuenta que los gráficos indican la probabilidad de encontrar el electrón, y que
una certeza probabilística (algo que va a ocurrir) es matemáticamente = 1, la integral (area
debajo de la curva) de todos estos gráficos desde r = 0 a r = ꚙ vale 1. Lo que indica que si
tomamos todo el espacio posible, en algún lugar está el electrón. La probabilidad total (1)
es la misma para todos los orbitales atómicos, la diferencia entre ellos radica
principalmente en la región del máximo principal, unos son más cercanos y otros más
alejados.
Densidades de Probabilidad
Las superficies incluyen el 90% de probabilidad de encontrar el electrón y habitualmente
son conocidas como “forma” del orbital aunque en realidad no tienen forma sino que son
una función matemática.
Principio de Aufbau
La presencia de más de un electrón en el átomo lleva a la situación de verificar
que orbital va a ocupar cada electrón. Es decir, cómo se van ocupando los
distintos niveles y subniveles de energía (y orbitales atómicos de un átomo). Para esto se
emplea este Principio que indica que para obtener la configuración electrónica
fundamental (la de menor energía, la más estable) se deben ocupar primeramente los
orbitales de menor energía, y una vez que se completa un subnivel, se debe pasar al
siguiente. Tal como vimos previamente el desdoblamiento de energías entre subniveles de
un mismo nivel puede provocar que algún subnivel de un nivel n, tenga mayor energía que
otro subnivel del nivel n+1. En la figura de la izquierda se ve que 3d tiene mayor energía
que 4s, por lo que se debe ocupar primero el 4s y luego el 3d. Para determinar el orden de
llenado se puede utilizar un organigrama .
ms = +1/2 (podríamos haber elegido también -1/2) Si ubicamos un segundo electrón sus números cuánticos
serán n = 1, l = 0, ml = 0 y ms = -1/2 (no podemos utilizar otra vez +1/2, porque violaríamos el Principio de
Exclusión de Pauli). Si queremos agregar un tercer electrón, nos encontraremos que el tercer electrón tendrá
los cuatro números cuánticos iguales a uno de los dos anteriores. En consecuencia, no puede “incorporarse” en
el orbital 1s y debe pasar al del siguiente nivel energético, en este caso el 2s. El orbital 2s “aceptará” solamente
dos electrones (un caso similar al 1s) El quinto electrón deberá “ubicarse” en uno de los orbitales del subnivel
2p. Recordemos que hay tres orbitales p, con valores de ml = -1; 0 y +1. Por lo tanto en el subnivel 2p
podremos “incluir” seis electrones.
Los tres orbitales de los subniveles p, los cinco orbitales de los subniveles d y los siete
orbitales de los orbitales f poseen la misma energía. Cuando dos o más orbitales atómicos
poseen la misma energía se dice que son degenerados.( no se puede aplicar el Principio de
Aufbau). En este caso se emplean las Reglas de Hund, que nos permiten establecer los
estados fundamentales.
Primera Regla de Hund: En un átomo con varios orbitales disponibles de la misma energía
(degenerados), el estado fundamental es aquel que posee la máxima cantidad de
electrones desapareados con el mismo espín. La configuración
de la izquierda es la estable (mínima energía) y la de la derecha
es un estado excitado. La configuración de la derecha es un
estado posible pero excitado (no es el estado fundamental). Los
únicos estados imposibles en un átomo son aquellos que no cumplen el Principio de
Exclusión de Pauli
La presencia o no de electrones desapareados con el mismo spin permite inferir
propiedades magnéticas de un elemento o una sustancia
Propiedades periódicas
Las propiedades físicas de los elementos varían de
manera periódica. Es decir, muestran una variación con
una tendencia a aumentar o disminuir según nos
movemos por la tabla.
Radio Atómico:
Distancia del núcleo hasta el último e del átomo(último nivel ocupado). Dentro de un
Grupo el radio atómico aumenta al aumentar el Z, los electrones van ocupando capas cada
vez más externas, dentro de un Período el radio atómico disminuye al aumentar el Z. Esta
variación se puede explicar mediante el Apantallamiento y Z ef carga nuclear efectiva(Zef = Z –
σ). En un período, al movernos de izquierda a derecha, el Z aumenta, pero la constante de
apantallamiento varía muy poco, puesto que los electrones se agregan siempre en el mismo
nivel, y la cantidad de electrones entre el último nivel y el núcleo no cambia. Por lo tanto el
Zef crece de izquierda a derecha lo que produce una contracción del radio
➢ Radios Iónicos.
El radio iónico no es una propiedad periódica, cuando un átomo forma un catión, el radio
disminuye en tanto que cuando forma un anión el radio aumenta. Esto se debe a una
disminución o un aumento del tamaño de la nube electrónica. Por otro lado, cuanto mayor
es la carga de un catión, menor será su radio iónico (mayor atracción entre núcleo y
electrones).
isoelectrónicas dentro de un período (es decir iones que poseen igual número de
electrones), como por ej. N-3 , O-2 , F - , se observa una disminución del radio iónico,
debido a que el número de electrones es siempre el mismo, pero la carga nuclear
(protones) aumenta progresivamente, provocando por consiguiente, mayor atracción entre
electrones y carga positiva (menor tamaño).
- Radio iónico: en un anión (e-) se hace más grande que el átomo neutro y en un catión (e+) se hace
más pequeño que el átomo neutro.
Electroafinidad designa una energía que se libera por el átomo al captar un electrón, en
cambio la Electronegatividad es una tendencia a atraer electrones en una unión química (la
electronegatividad NO tiene unidades)
Carácter Metálico
Capacidad de ceder electrones. Cuanto más fácil ceda un átomo sus electrones más carácter
metálico posee. El parámetro que mejor mide la tendencia a ceder electrones es el potencial
de ionización. Cuanto más alto es el PI más energía se requiere para quitar el electrón, por lo
que el carácter metálico varía inversamente al PI. En consecuencia los elementos más
metálicos se encuentran abajo a la derecha de la tabla y los elementos más no metálicos arriba
a la izquierda.
Enlace Químico
Los enlaces dependen de la electronegatividad de los átomos involucrados
Tipos de enlace
● Covalente ( TOM y TEV).
Los átomos se enlazan compartiendo electrones no apareados de
sus capas externas.
● Iónico
Un átomo electropositivo cede electrones a un átomo
electronegativo, dando lugar a un ion positivo y uno
negativo, respectivamente. Esto se debe por una diferencia
de electronegatividad diferente.
● Metálico
la obtención de esta información no es directa ya que los orbitales tiene un significado físico
funciones de onda al cuadrado encontrar el electrón en el espacio
Orbital Ligante(σs)
ΨOM+(Ψs) Orbital molecular ligante, permite que la molécula permanezca
estable como molécula de dos átomos divididos por enlace
Orbital Antiligante(σ*s)
ΨOM-(ΨA) Orbital molecular antiligante
función de onda Ψs elevada al cuadrado en medio de los núcleos es igual a
cero denominado nodo por lo tanto esta función de onda no es ligante
---------->
Adición
Sustracción
Los electrones enlazantes contribuyen a que la molécula se estabilice, mientras que los
electrones antienlazantes la desestabilizan. Por lo tanto, cuantos más electrones
antienlazantes haya, menor será el o.e, y la molécula tenderá a ser muy inestable. Cuando
el o.e es igual a 0, significa que la molécula no existe (o al menos en teoría).
Diagramas OM
Regla del Octeto: tendencia de los elementos a adquirir la configuración electrónica del
gas noble más próximo. En el enlace covalente no se ceden electrones sino que se
comparten de a pares entre átomos de similar electronegatividad.
Estructuras de Lewis
Son representaciones gráficas bidimensionales de compuestos químicos covalentes y/o
iónicos, en los que se ordenan los átomos, y a través de sus electrones de valencia se
establecen las uniones entre los
átomos (útiles para aplicar la
TEV).
Reglas de la construcción de
estructuras:
•Se representan los átomos con sus símbolos químicos.
•Se tienen en cuenta sólo los electrones de valencia (última capa), que se representan con
puntos o símbolos similares.
•Se determina el átomo central (el que se encuentra en menor proporción; el
más electropositivo)
•Se ubican los demás átomos alrededor del átomo central.
•Se forman enlaces (simples, dobles o triples) entre el átomo central y los
externos de modo de completar el octeto de estos últimos
• Se terminan de ubicar los electrones libres (si los hay) del átomo central, siempre de a
pares.
Oxoácidos
Se ubican los H sobre los O y estos sobre el átomo central.
Se establece la unión H-O, y al hacerlo el O queda con siete
electrones, por lo que se unirá al átomo central a través de
un enlace simple
Oxoaniones
La regla para construir los aniones de las oxisales es muy
similar: lo único que hacemos es cambiar la introducción de
los grupos de enlaces X-O-H por el grupo iónico X-O- para
asegurar el carácter de ión negativo del oxoanión
Se incorporan las cargas negativas a los oxígenos, no más de
una carga negativa por oxígeno, de modo que los oxígenos
cargados negativamente quedan con siete electrones y se
unen al átomo central mediante un enlace simple
Teoría de Enlaces de Valencia
Considera los átomos individualmente y teniendo en cuenta las densidades electrónicas de
los orbitales atómicos externos (alta densidad para enlazar o unir los átomos).
La palabra "hibridación" significa "mezcla". Los Orbitales Híbridos son una nueva variante
de Orbitales Atómicos (es decir son funciones de onda) que se utilizan en el marco de la
TEV.
Los orbitales híbridos pueden formarse mezclando caracteres de orbitales atómicos. Las
características de un orbital híbrido depende de los orbitales atómicos involucrados y sus
contribuciones porcentuales; y la denominación otorgada a los orbitales híbridos reflejan
los orbitales atómicos de partida.
La razón para crear un conjunto de orbitales híbridos es producir un conveniente esquema
de unión para determinadas moléculas o especies.
Geometrías moleculares
Las geometrías de las moléculas dependen de la distribución espacial de los átomos que
las componen, y esta distribución depende, a su vez, de la geometría del híbrido.
La geometría de la molécula coincidirá con la geometría del híbrido si todas las densidades
electrónicas son uniones.
Híbridos sp
Combinación de un orbital s y un orbital p: se obtienen dos orbitales sp de geometría lineal
Híbridos sp2
Combinación de un orbital s y dos orbitales p: se obtienen tres orbitales sp2 de geometría
triangular plana.
Híbridos sp3
Combinación de un orbital s y tres orbitales p:se obtienen cuatro orbitales sp3 de geometría
tetraédrica.
Híbridos sp3d
Combinación de un orbital s, tres orbitales p y un orbital d: se obtienen cinco orbitales sp3d
de geometría bipirámide de base trigonal
Híbridos sp3d2
Combinación de un orbital s, tres orbitales p y dos orbitales d: se obtienen seis orbitales
sp3d2 de geometría octaédrica
Para determinar la hibridación del átomo central de una molécula Solamente hay que
contar densidades electrónicas alrededor de este mismo
Densidades electrónicas:
• enlace simple
• enlace doble
• enlace triple
• par de e-libres
• e- desapareado
❖ Tipos de Enlaces
En la TEV el orden de enlace se calcula para cada tipo de unión y no para toda la molécula
como en la TOM. Y, al igual que en la TOM; el orden de enlace, permite estimar la fuerza de
las uniones. A mayor orden de enlace, mayor fuerza de
unión y menor longitud de enlace
Simplemente significa que una zona del espacio posee carga eléctrica positiva mientras
que otra zona del espacio posee carga eléctrica negativa
Se deben tener en cuenta para determinar si una especie química posee o no momento
dipolar:
• electronegatividad • pares electrónicos no enlazantes • geometría molecular
• átomos unidos al átomo central • presencia o no de resonancia (deslocalización
electrónica)
* Enlaces múltiples
Los elementos cabeza de grupo (2 período) tienen la capacidad de formar enlaces
múltiples, mientras que sus congéneres no lo hacen fácilmente. Los enlaces múltiples,
poseen un enlace σ y uno o dos enlaces Π.
Polarización:
Efecto de polarización en enlace iónico. Se trata de la deformación de
la nube electrónica del anión por efectos de la carga positiva del
catión.
La polarización depende de factores relacionados a características del catión y del anión
Catión: cuanto mayor es la carga y menor el tamaño más polarizante es el catión.
Anión: cuanto mayor es la carga y mayor el tamaño más polarizable es el anión.
Efecto polarizante de los cationes con mucha carga y pequeño tamaño deforman mucho al
anión, el catión por efecto de cargas forma la nube electrónica del anión( atrae los
electrones por efecto de cargas) como se ve en la imagen.
Los cationes más pequeños son los de primeros periodos ( Li es el más pequeño aunque
tiene la misma carga del grupo 1 pero es el más polarización genera) polarizable.
El poder polarizable de un catión aumenta con la disminución del radio iónico y con la
carga (a mayor carga de catión más poder polarizante).
Si solo se mezclan NaCl y CaCO3 obtendríamos poco producto y al estar ambos disueltos
sería difícil su separación. Por tales razones, el Proceso Solvay tiene varios pasos, para
forzar la reacción en el sentido de la formación del Na2CO3 y facilitar su separación.
La etapa central del proceso es el burbujeo de CO2 (se obtiene de la descomposición
térmica de la piedra caliza CaCO3) en solución de NaCl amoniacal para formar NaHCO3. La
solución resultante se enfría, el NaHCO3 precipita y se filtra.
El NaHCO3 posteriormente lo descompone térmicamente
para obtener Na2CO3 y CO2 que se recicla para su
reutilización en la reacción 1.
El NH3 se desprende como gas en la reacción 5. Sumando todas las reacciones, la reacción
total implica solo el consumo de piedra caliza y sal común:
Obtención de Aluminio
El mineral de partida es la bauxita (Al2O3). Para obtener el Al a partir de este mineral
primeramente se deben eliminar sus impurezas (Fe2O3 y SiO2). Para ello se hace uso la
propiedad de anfoterismo (capacidad de reaccionar con ácidos y bases) del Al2O3
Separación del Óxido Férrico: agregado de NaOH. El medio fuertemente alcalino disuelve el óxido de
Al y el óxido de Si como aluminato y silicato, mientras que el óxido férrico se
mantiene insoluble como hidróxido férrico.
● Arrhenius
Ácido: sustancia que en disolución acuosa se disocia liberando iones hidrógeno, H+
Base: sustancia que en disolución acuosa se disocia liberando iones hidróxido, OH-
● Lewis
más amplio puede incluir sustancias que no liberan ni capta H + y puede ser utilizado en
solventes no acuosos.
Ácido es toda especie química capaz de aceptar un par de electrones.
Base es toda especie química capaz de ceder un par de electrones.
La ‘cesión’ o ‘captación’ de electrones no es en el sentido de una redox.
como ejemplo se aplica a los haluros de boro, BX3 (X = F, Cl, Br, I.)
Estos compuestos no podrían clasificarse con los criterios de Arrhenius o Brönsted-Lowry,
ya que no poseen H+
El B en los BX3 posee hibridación sp2 y forma enlaces simples con cada X. Sin
embargo, el orbital p del B que no forma parte de los híbridos permanece
deficitario de electrones. Esto, sumado a la tendencia a completar el octeto,
hace que los haluros de B tengan una marcada tendencia a atraer un par de
electrones hacia el mencionado orbital p. De acuerdo a Lewis este tipo de
comportamiento corresponde a un ácido. De hecho, los haluros de boro son
algunos de los ácidos de Lewis más fuertes conocidos.
En el caso de los oxoácidos del Cl, se puede verificar que el ClO- posee una estructura
contribuyente, el ClO2- posee dos estructuras, el ClO3- posee tres estructuras y el ClO4-
posee cuatro estructuras contribuyentes. En consecuencia, el ClO4- es la base conjugada
más estable y el HClO4 el ácido más fuerte.
Los ácidos polipróticos se deben considerar solo la primera disociación
Acumulador de plomo
El acumulador de plomo es un sistema de pila / celda electrolítica que funciona
reversiblemente. En el proceso de carga, al entregarle energía eléctrica, el Pb+2 se dismuta
y pasa a los estados de oxidación 0 y +4, este último en el Pb es muy poco estable por el
efecto del par inerte, y se alcanza este estado de oxidación entregando energía (los estados
de oxidación difíciles de lograr se pueden obtener mediante electrólisis). Una vez obtenido
el Pb4+ su poca estabilidad y la tendencia a alcanzar el estado de oxidación +2 hace que al
reducirse (con la simultánea oxidación del Pb a Pb2+) el sistema entregue energía eléctrica
● Elementos de grupo V
Obtención de amoníaco (Proceso Haber- Bosch)
El NH3 se obtiene en la industria por reacción directa entre N2 e H2. Sin embargo, la
reacción se encuentra desplazada hacia los reactivos, y debido a la estabilidad de la
molécula de N2(por su triple enlace) la velocidad es muy baja.
.Para aumentar la velocidad se agregan catalizadores y se aumenta la temperatura, y de
esta manera se alcanza rápidamente el equilibrio. Pero la reacción es exotérmica (ΔH < 0) Y
al aumentar la temperatura el equilibrio se desplaza hacia los reactivos, disminuyendo el
rendimiento.
Para aumentar el rendimiento se aumenta la presión del sistema. De acuerdo al principio
de Le Chatelier, el sistema (al estar en fase gaseosa) se desplazará hacia los productos (por
tener menos número de moles).
El esquema indica la proporción de NH3 para diferentes condiciones de
presión y temperatura.
Finalmente, para extraer el NH3 y desplazar la reacción aún más hacia la
derecha, una vez logrado el equilibrio se enfría a una temperatura en la
cual el NH3 se licúa mientras el N2 e H2 permanecen gaseosos, logrando
la separación.Óptimas condiciones para este proceso NH3 pto ebullición más bajo que el N
eH
Oxidos de Nitrogeno
El nitrógeno forma óxidos en distintos e.o donde solo N2O,NO y NO2 aparecen en
concentraciones apreciables en la atmósfera, es decir son estables, esto se debe a su
geometría/ estructura.Los equilibrios de los óxidos restantes se encuentran desplazados
hacia su disociación a T y P ambientales.
Laboratorio: se realiza por oxidación del haluro por acción del MnO2 en medio ácido.
Obtención de hidrácidos
Industria: se realiza la reacción directa entre el hidrógeno y el halógeno
H2 + X2----> 2 HX
Se debe utilizar un ácido fijo (no volátil) y no oxidante, como por ejemplo el ácido fosfórico