Química Inorgánica 1

Descargar como pdf o txt
Descargar como pdf o txt
Está en la página 1de 40

Química Inorgánica

Módulo I
Estructura atómica:
Teoría atómica de Dalton (siglo XIX)
los átomos eran indivisibles, los de un elemento eran
iguales entre sí y diferentes a los de otro elemento. Se sabía que se podía unir entre ellos
formando agrupaciones (moléculas) en relaciones numéricas sencillas (1 con 1; 1 con 2; 2
con 3; etc) pero no se entendía la naturaleza de estas uniones.

El experimento de Thomson determinó la existencia del electrón (en su momento rayos


catódicos), y la relación entre su carga y masa (q/m), mientras que el experimento de
Millikan permitió determinar la carga del electrón. El descubrimiento de la radioactividad
(liberación de partículas α de carga positiva y de partículas β de carga negativa) terminó de
confirmar el hecho de que el átomo tiene una parte de carga positiva y otra de carga
negativa.

Rutherford encontró que la carga positiva está concentrada en un núcleo (con los
protones y neutrones) y la carga negativa (electrones) se encuentra en la zona
extranuclear. Además el núcleo (10-12 cm) es aproximadamente 10000 veces más pequeño
que el átomo (10-8 cm), no profundizó en la estructura electrónica de los átomos (no era
su objetivo).

Las radiaciones electromagnéticas


Energía que se transmite a través del espacio en forma de ondas.
Incluyen la luz visible, radiación ultravioleta, rayos gamma,
infrarrojo, microondas y ondas de radio. De acuerdo a una Visión
Clásica (física XIX), las radiaciones electromagnéticas son campos
eléctricos y magnéticos (perpendiculares entre sí) que oscilan en
forma transversal a la dirección de propagación de la onda.
Todas se caracterizan por una longitud de onda (λ), una
frecuencia (ν) y una amplitud(A) característica.

➢ Longitud de onda (λ) distancia que hay entre dos máximos o dos
mínimos.
➢ El número de onda (1/ λ) inversa de la λ e indica la cantidad de
veces que una onda está contenida en una unidad de longitud.
➢ La frecuencia (ν) número de veces que una onda atraviesa un punto
en 1 segundo.
➢ La velocidad de una radiación está dada por el producto de la frecuencia
por la longitud de onda c = ν. λ , donde c es la velocidad de la luz.
8
Un valor constante para TODAS las radiaciones electromagnéticas. c = 3x10 m/s
10
3x10 cm/s. c=cte,
Al reordenar la misma se obtiene: v = c/λ, donde la frecuencia de una onda
decrece a medida que aumenta la longitud de la misma.Cuanto menor es la
longitud de onda y, por tanto, mayor la frecuencia, las ondas transportan
más y más energía. Las ondas más energéticas son los rayos gamma
Las ondas de altas frecuencias tienen longitudes de onda más
pequeñas, ya que se repiten muchas veces, en un mismo intervalo
de tiempo.

La dilucidación de la estructura electrónica partió del estudio de la interacción de las


radiaciones electromagnéticas con la materia. Estos estudios se centraron en tres sistemas:
• Radiación del Cuerpo negro
Todos los cuerpos reflejan y emiten energía en forma de radiación
electromagnética. Si reciben emisión, una parte la reflejan y otra la absorben.
Los cuerpos negros absorben totalmente la luz incidente, y su emisión depende
sólo de la temperatura.
Espectro de emisión indica la cantidad de energía que se emite a diferentes
longitudes de onda.Al aumentar la temperatura, los cuerpos emiten más
radiación (se evidencia por el área total debajo de la curva) y el máximo se va
desplazando hacia menores longitudes de onda. Las zonas rojas del metal están
menos calientes que las naranjas y estas a su vez que las amarillas. Justamente el
color amarillo posee menores longitudes de onda que el naranja y este que el
rojo.

física clásica la energía de una radiación electromagnética está vinculada a la


amplitud de la onda (altura del máximo de la onda). Pero, cuando los físicos
intentaron explicar el espectro de emisión de energía de un cuerpo negro con este
modelo teórico se encontraron con un inconveniente teórico. La curva teórica (Ley
de Rayleigh-Jeans), solo coincidía con el espectro experimental a altas longitudes
de onda, pero no coincidía a bajas longitudes de onda.

Cuantización de la energía (energía toma determinados valores)


Planck, en 1900, estableció que la energía de una radiación electromagnética
depende de la Frecuencia y no de la esta vinculada a la Amplitud
E=hν Recordemos que c = ν λ, entonces se puede escribir E = h c / λ
Donde: h= constante de Planck= 6,6262 x 10-27 ergios.seg= 6,6262 x 10-34 Joule.seg

(E) energía, (ν) frecuencia, λ es la longitud de onda y h Constante de Planck.


Esta ecuación considera que la energía NO se transmite en forma continua, sino que lo
hace en forma de unidades discretas de energía denominadas cuantos. Es decir, la energía
no puede tomar cualquier valor, sino que es un múltiplo del valor mínimo (el cuanto de
energía). Con este marco teórico, Planck logra explicar la radiación del cuerpo negro y su
curva teórica coincide exactamente con la experimental.

Sirvió para introducir el concepto de cuanto de energía y considerar la radiación electromagnética como un
corpúsculo en lugar de una onda.

• Efecto fotoeléctrico
Consiste en la emisión de electrones (denominados también fotoelectrones)
cuando un material (en general un metal) es irradiado por la luz. Los electrones
son emitidos sólo si la radiación supera una cierta frecuencia umbral (νo).
Einstein basándose en la teoría de Planck, explicó el fenómeno fotoeléctrico,
sugirió que en determinadas condiciones un rayo de luz puede considerar
constituido por un haz de partículas, llamadas fotones. Cada fotón posee un
cuanto de energía que depende del color de la luz.

Con este concepto, el corpúsculo fotón, impacta sobre el corpúsculo electrón y si tiene
energía suficiente lo desprende de la red metálica. Si el fotón tiene más energía que la
mínima necesaria (Vo)para liberar el electrón,el exceso se traduce como energía cinética
del electrón emitido.
De acuerdo a Planck la energía del fotón es E = h ν. es la energía con la que el fotón
impacta al metal, parte de esa energía se utiliza para separar al
electrón de la red metálica, y esa es la energía umbral Eu= h νo. La
diferencia entre E y Eu es energía que se traspasa al electrón en
forma de energía cinética Ec = 1⁄2 m v2. Si ν es menor a νo, entonces
no hay emisión de fotoelectrones. Cuanto mayor sea la frecuenci
fotón (hv), es decir más energético, mator EC poseerá el electrón
emitido.
• Espectros atómicos de líneas de los átomos
Espectro: gráfico de intensidad de radiación absorbida o
emitida por una muestra (átomos, moléculas,..) en función
de la energía, frecuencia, longitud de onda o número de
onda de la radiación electromagnética.
Espectros de emisión (parte superior de la figura): la
sustancia es excitada térmicamente( llama) y al relajarse a
un estado de menor energía emite radiación.
Espectros de absorción (parte inferior de la figura):la
sustancia es excitada al absorber la energía de un fotón,
siempre y cuando el valor de esta sea exactamente igual a
la diferencia entre algún nivel superior y el que se encuentre inicialmente (que en general
es el fundamental).

Cada elemento tiene su propio patrón único de líneas en su


espectro, lo que permite utilizar a la espectroscopía atómica la
identificación de elementos. Algo que llamó la atención en su momento fue que los
espectros de absorción y emisión de un mismo elemento eran complementarios. Es decir,
las líneas de absorción y emisión de un mismo elemento están exactamente a la misma
longitud de onda.

Los espectroscopistas del XIX estaban completamente desconcertados acerca de la naturaleza de las
líneas de los espectros. Solamente pudieron determinar una ecuación empírica( obtenida de datos
experimentales) para las líneas del átomo de H.
En esta ecuación λ es la longitud de onda de la línea, n1
y n2 son números naturales, y n2 ˃ n1 y RH es una
constante denominada Constante de Rydberg y tiene
un valor de 110000 cm -1

Modelo Atomico de Bohr


Introduce por primera vez la cuantización de la energía en el átomo y se
sugiere también por primera vez una estructura y organización para los
electrones en el átomo. Su teoría se fundamenta básicamente en tres
postulados

• Los electrones giran alrededor del núcleo en órbitas estacionarias circulares sin
emitir energía.
Bohr tomó la realidad atómica, es decir, los electrones por fuera del núcleo y en una
situación estable, y lo transformó en un postulado de su teoría (al ser un postulado no se
debe demostrar).

• Los electrones solo pueden girar alrededor del núcleo en aquellas órbitas para
valores determinados del momento angular
Introduce la cuántica para comprender el funcionamiento de los electrones en los átomos. Al
decir que el momento angular no puede tomar cualquier valor se está diciendo que la energía
de los electrones no puede tomar cualquier valor.
Matemáticamente postula al momento angular m v r = n h / 2 П
m es la masa del electrón, v su velocidad , r es el radio de la órbita, h es la constante de Planck y n =
1,2,3.. (números naturales).
Al tener n valores discretos entonces el momento angular también los tiene. A partir de este
postulado y de consideraciones energéticas sencillas se pueden deducir las siguientes
ecuaciones.

an es el valor del radio de la órbita en el nivel n. En el valor de la energía del nivel n


Z es la carga del núcleo (Z = 1 para el H, Z = 2 para el He, Z = 3 para el Li, etc) y R es una
cte. La constante a0 se denomina Radio de Bohr, y se corresponde al valor del radio de la
primera órbita (n = 1) del H (Z = 1). ao = 0,529 A = radio de Bohr
n valores de números naturales se observa claramente que la energía y
el radio no pueden tomar cualquier valor. Es decir, están cuantizados.

R= 2,18x10-18 J = 13,6 eV

ecuación de la energía toma la forma:


Las ecuaciones muestran que la energía del electrón aumenta a medida que se aleja del núcleo
(es decir cuando n crece)
➢ En el electrón su valor máximo de energía es 0 y se corresponde cuando n = ꚙ.
➢ Todos los valores de la energía en los distintos n son negativos, y en el caso de n = 1
es el valor más negativo.
➢ Si n = 1 se dice que es el estado fundamental (el de menor energía)
➢ Si n es mayor que 1 se dice que es un estado excitado (puesto que posee mayor
energía que el estado fundamental).
➢ Si n = ꚙ se considera que el átomo está ionizado (n es tan grande que el electrón
dejó de estar unido al átomo)

• Si un electrón pasa de una órbita a otra, la diferencia de energía entre


ambas se emite o absorbe en forma de radiación electromagnética.
Vincula la cuantización de la energía con los espectros atómicos de líneas.
Bohr toma la hipótesis de Planck y postula que cuando un electrón pasa
de una órbita a otra lo hace a través de la emisión o absorción de un
fotón cuya energía es exactamente la diferencia de energía entre los dos
niveles.ΔE = Ef – Ei = hν

Para dos niveles de energía, donde ni es la órbita del estado inicial del electrón y nf es la órbita del
estado final del electrón.La diferencia de energía será

En resumen: El modelo atómico de Bohr, explica porqué los espectros atómicos son de
líneas. Si la energía de los niveles inicial y final son únicos y están claramente definidos,
entonces la diferencia entre ellos también lo está!! Cuando un átomo se excita por calor o
corriente eléctrica los electrones pasan a niveles superiores de energía. Estos estados son
excitados, no son estables, entonces los electrones pasan a niveles inferiores de energía
emitiendo radiación electromagnética. Estas son definidas y por tal razón se ven como
líneas.
Por el contrario cuando un conjunto de radiaciones electromagnéticas atraviesan un
átomo entonces este absorbe las que corresponden exactamente a la diferencia de energía
entre un nivel inferior y uno superior, lo que genera el espectro de absorción de un átomo.
Por esta razón los espectros de absorción y de emisión de un mismo átomo son
complementarios. La diferencia de energía entre dos niveles es la misma si el electrón va,
del nivel 2 al nivel 3 o del 3 al 2.
Si va del nivel 2 a 3 se absorbe energía (línea de absorción) y si va de 3 a 2 entonces emite
energía (línea de emisión).
Permitió explicar el origen de los Rayos X, son radiaciones electromagnéticas de muy alta
energía (muy alta frecuencia y muy baja longitud de onda). Los electrones de alta energía
generados en el tubo de rayos catódicos impactan sobre el metal del ánodo y eliminan
electrones de las capas inferiores. Esto genera huecos en ese nivel inferior y permite la
ocupación de este nivel por electrones ubicados en niveles superiores. Como los niveles
superiores son muy energéticos la energía liberada es muy alta, correspondiéndole con los
Rayos X

Corrección por masa reducida


Al realizar el espectro del H, observaron unas líneas muy tenues
(líneas fantasma) y muy cercanas a las líneas principales (con flechas
en la figura).

El modelo presupone que el núcleo está fijo y el electrón gira en


torno al núcleo. Pero, de acuerdo a la física gravitacional, en un sistema de dos cuerpos
ambos giran alrededor del centro de masa. Por lo tanto en las
ecuaciones del modelo de Bohr se debe introducir una corrección por
masa reducida ( M / M + me ), donde M es la masa del núcleo, y me es
la masa del electrón. Este número es muy cercano a 1, pero no es
1.La energía para un átomo de hidrogenoide (es decir el constituido
por un electrón y un núcleo de carga Z como por ejemplo H sus isótopos Deuterio y Tritio,
He+, Li+2, Be+3, etc todo aquel elemento que haya perdido electrones de modo que le quede
solo uno en su exterior, al igual que todos sus isótopos. )

Los isótopos difieren en M (la masa del núcleo) por lo que diferentes isótopos tendrán
valores diferentes de masa reducida.
Usaremos esta ecuación SOLO para comparar energías entre isótopos de un mismo
elemento.

El Modelo Atómico de Bohr permite explicar los espectros de líneas de los átomos
hidrogenoides, es decir, átomos con un solo electrón en su zona externa,
independientemente del número de protones o neutrones en el núcleo.

Una de las fallas del modelo es que no puede explicar los espectros de los átomos
plurielectrónicos, es decir, con más de un electrón en su zona perinuclear. Otra de las
fallas del modelo es que, de acuerdo al Principio de Incertidumbre no se puede establecer
exactamente la posición de la órbita del electrón o la velocidad a la cual se mueve

Naturaleza Ondulatoria de la materia: Principio de De Broglie

Entre los años 1910 y 1920, estaba claro que un fotón podía comportarse como una onda
electromagnética (experimento de Young) o como un corpúsculo (efecto fotoeléctrico). El
físico francés Louis De Broglie se preguntó si esto podía ocurrir con cuerpos de masa mayor
que un fotón. Combinó las dos ecuaciones centrales de la física ( teoría de la
relatividad de Einstein y la de Planck)
λ = h / mv
Todo cuerpo de masa m que se mueve a una velocidad v tiene una onda asociada de longitud λ (todos
los cuerpos se mueven siguiendo una onda)
Indica que para describir el movimiento de cualquier cuerpo se debe utilizar una onda, los
cuerpos se mueven como una onda.
Pero no lo notamos en el mundo macroscópico? La clave está en los valores de h y la masa
m. Como h tiene un valor muy pequeño si m es grande (pelota de fútbol, un insecto, etc)
entonces la longitud de onda λ asociada será muy pequeña y se puede despreciar y
considerar que el movimiento es rectilíneo. Pero si m es de un valor cercano a un electrón
o un átomo, entonces λ tiene valores grandes y el movimiento de la particula debe
considerar ondulatorio.

Experiencia de Young
La experiencia de la interferencia de la luz en el experimento de la doble rendija demuestra
que la luz se comporta como una onda. Este mismo efecto se vio con electrones . Realizó la
interferencia producida en una pared por la luz coherente procedente de dos agujeros (hoy lo
repetimos con ranuras próximas y paralelas) y confirmó la naturaleza ondulatoria de la luz.
En la figura inferior se puede ver un ejemplo utilizando luz verde. Cuando la luz pasa por una
abertura el tamaño de la longitud de onda hace como que dobla en algún punto y cierta
distancia se ve la luz de ambas rendijas
Entonces si la luz se mueve como una onda tenemos un patrón de interferencia

Electrones

La dualidad onda partícula y la naturaleza ondulatoria del electrón está implícitamente


incluida en los postulados del átomo de Bohr. De acuerdo a Bohr, el momento angular de
una órbita no puede tomar cualquier valor (m v r = n h / 2π ) donde N es un
natural y lo decía para que le de una cuantización de la energía, por lo tanto los
electrones se mueven en órbitas circulares.

La longitud de una circunferencia es 2.π.r si el electrón se mueve como una


onda este valor debe ser exactamente un número entero de longitudes de onda
(n λ).De otra manera la onda del electrón se interferiría a sí misma 2 π r = n λ
(reemplazando obtenemos el postulado de bohr).

¿Cuál es la naturaleza del electrón? ¿onda o partícula?


Va depender del experimento( hace lo que el experimento necesita). Por ejemplo si se trata de
un experimento fotoeléctrico se comporta como partícula y si hago la experiencia de Young
comporta como una onda.
Principio de Incertidumbre de Heisenberg
Es imposible determinar simultáneamente la posición y el momento de una partícula.
De acuerdo a este Principio no se puede hablar de certezas, y las descripciones de los
electrones de ahora en más serán a través de probabilidades de que algo ocurra o suceda.

Matemáticamente:
Δx: es la incertidumbre de la posición y el momento. m:masa
Δv: incertidumbre del momento/movimiento.
Esto es mayor o igual h/4Π (Δx y Δv no pueden ser cero) m es grande
delta pueden ser muy pequeños pero se cumple la desigualdad, si achico m deltas deben ser grandes por lo tanto
no puedo determinar la posición ni velocidad solo voy a tener un rango.
Justamente el modelo de Bohr generaba el principio de incertidumbre ya que decía donde se ubica
violando un principio fundamental de la naturaleza.

Es imposible saber dónde está exactamente un cuerpo o a qué velocidad se mueve, porque
el producto de ambos debe ser mayor que h / 4Π. Si ajustamos las medidas para disminuir
la incertidumbre, por ejemplo en la posición (Δx), entonces se debe aumentar (m Δv) para
que se mantenga la desigualdad.
En la vida cotidiana y en hechos macroscópicos, es decir, en un objeto macroscópico en
movimiento (una bala, un satélite artificial, etc.) Se puede saber en qué posición está y a
qué velocidad se mueve (podemos asumir que Δx y Δv son tan pequeños que no tienen
relevancia). Nuevamente aquí lo importante son los valores relativos de h y la masa. Como
sabemos, h tiene valores pequeños, por lo tanto, para cuerpos macroscópicos, al ser m
grande entonces Δx y Δv pueden tomar valores bajos y aún así mantenerse la desigualdad.
Es decir que el principio se cumple, pero no tiene relevancia en el mundo macroscópico.
Pero si m toma valores pequeños (un átomo, un electrón), entonces necesariamente Δx y/o
Δv deben tomar valores grandes, entonces la incertidumbre pasa a tener relevancia y no se
debe soslayar en el mundo atómico o subatómico.

Ecuación de Schrödinger
Si se desea describir el comportamiento de partículas atómicas o
subatómicas, por ejemplo electrones, se debe obtener una ecuación
matemática que tenga en cuenta la cuantización de la energía, el
principio de incertidumbre y la dualidad onda partícula.
E es la energía del sistema, ψ (letra griega psi) es la Función de Onda, es la
función matemática que describe el comportamiento del electrón y Ĥ se denomina Operador
Hamiltoniano, e indica una serie de operaciones matemáticas que hay que realizarle a ψ para que
se cumpla la ecuación.

La Ecuación de Schrödinger es una ecuación matemática en la que la resolución, en lugar


de ser un número, es toda una función matemática que denominamos Función de Onda
(ψ), también conocido como orbital atómico que permite describir el comportamiento del
electrón. Ψ= f (x, y, z) Cuando un electrón se comporta de acuerdo a las características de
una determinada función de onda se dice que está “ocupando” dicho orbital.
Para que tenga solución se deben utilizar un conjunto de números (n , l y ml ) denominados
números cuánticos, que no pueden tomar cualquier valor .

n = número cuántico principal (1, 2, 3,....) Asociado a la


energía del nivel o “tamaño” del orbital , números
naturales para que haya resolución en la ecuación de
Schrodinger.

l = número cuántico secundario: [ 0(s), 1(p), 2(d), 3(f),..


n-1]
Los valores posibles de l, dependen de n. Y van desde
0 hasta n-1. Por ej. si n = 3 entonces los valores de l
pueden ser 0 ; 1 y 2
El valor de l está asociado a la “forma” del orbital (s, p, d y f)

ml = número cuántico magnético: (-l, -l+1,..., 0, ..., +l-1, +l )Los valores posibles de ml
dependen de l. Si l por ej. es 1, entonces los valores de ml serán ml = -1, 0 y +1
El valor de ml indica la orientación en el espacio del orbital frente a un campo magnético.

➔ Para analizar la función onda se realiza una separación


de variables y analizar el comportamiento de la función
en cada eje cartesiano (en X, en Y y en Z), no es
posible realizar la separación de variables si se utilizan
coordenadas cartesianas. Pero es posible si se realiza un
cambio de coordenadas cartesianas a coordenadas
esféricas.
➔ ρ o r es el radio; distancia desde el origen al
punto P.
ϕ es el ángulo que forma el vector P con el
eje Z
θ es el ángulo que forma la proyección del
vector P sobre el plano XY con el eje X

Con este cambio de coordenadas es posible


entonces separar la función de onda en una parte radial (Función Radial) cuya variable es la
distancia (r) al núcleo del átomo, y una parte angular (Función Angular) que depende solo de
la orientación (ángulos θ y ϕ). De esta manera se pueden realizar estudios por separado de la
función radial y de la función angular

Funciones de onda para los orbitales atómicos del H


A partir de estas se puede decir:
* Para los subniveles s, la función angular es
constante, no depende de los ángulos . Es
decir, la función es idéntica en cualquier dirección espacial .
* Para un nivel n y subnivel l, la función radial es idéntica (solo varía la función angular).
Por ej. El subnivel 3p presenta tres funciones (una para cada valor de ml ) y las tres tienen
la misma parte radial, y diferentes partes angulares.

La principal característica de las funciones de onda


2
Si elevamosΨ nos indica la probabilidad de hallar el electrón en el espacio, es decir en qué
región del espacio es más probable hallarlo y al hablar de probabilidades cumplimos con el
principio de incertidumbre (nunca podemos decir exactamente donde está el electrón).

Analizaremos el cuadrado de la parte radial y el cuadrado de la parte angular por separado


-Función Angular (Θ2 Φ2):Superficies de Contorno o Densidades de Probabilidad
-Función Radial (R ): Distribución Radial de la Probabilidad.

NODO la región del espacio en donde la función de onda vale 0, es decir las probabilidades
de hallar el electrón en un NODO son nulas

Distribución Radial de la Probabilidad


analizar cómo varía la probabilidad de hallar el electrón en función de la distancia (r) al
núcleo (probabilidad de encontrar el electrón si me acerco o alejo de núcleo).

Tomando como ejemplo la Distribución Radial de la Probabilidad del orbital 1s del H:


La probabilidad de encontrar el electrón a diferentes distancias del núcleo. Si r = 0 la
probabilidad es 0 (en el núcleo r = 0, no se encuentra el electrón), si r tiende a infinito, la
función de onda tiende a 0 y todas las gráficas terminan en una asíntota en el eje X.
El máximo de la curva se corresponde con el radio de Bohr (ao). Esto significa
que según el modelo de Bohr, en el átomo de H, en el nivel n=1, el electrón se
encuentra en una órbita de radio ao. Pero según la mecánica cuántica, no podemos
determinar con exactitud dónde se encuentra el electrón (Principio de
Incertidumbre) y solo podemos hablar de la probabilidad de hallarlo. Justamente,
de acuerdo entonces a la mecánica cuántica, a una distancia ao tenemos el máximo
de probabilidad de encontrar el electrón. No se puede decir donde está, pero si se
puede decir cual es la zona de máxima probabilidad de hallarlo.

Entonces para las gráficas de las funciones radiales se debe tener en cuenta:
➢ Todas empiezan en 0, si r = 0, la probabilidad es 0 (en el núcleo r = 0, no se encuentra
el electrón).
➢ Si r tiende a infinito, la función de onda tiende a 0 (asíntota en el eje X)
➢ Calcular el Número de nodos radiales, es decir, la cantidad de veces que la función de
onda radial vale 0, lo que hace que la gráfica tenga un mínimo. El número de nodos
radiales se calcula como n - l -1. Por ej., para la función 3s, n = 3, l = 0, entonces n - l
- 1 = 3 - 0 -1 = 2. Es decir, dos valores donde la función de onda vale 0. En el gráfico
se ve que la misma tiene dos mínimos distintos de r = 0. Para la función 3d n - l - 1 =
3 - 2 -1 = 0. No hay mínimos distintos a r = 0

Teniendo en cuenta que los gráficos indican la probabilidad de encontrar el electrón, y que
una certeza probabilística (algo que va a ocurrir) es matemáticamente = 1, la integral (area
debajo de la curva) de todos estos gráficos desde r = 0 a r = ꚙ vale 1. Lo que indica que si
tomamos todo el espacio posible, en algún lugar está el electrón. La probabilidad total (1)
es la misma para todos los orbitales atómicos, la diferencia entre ellos radica
principalmente en la región del máximo principal, unos son más cercanos y otros más
alejados.

Comparando entre gráficos se puede observar que:


• Cuanto mayor es el n, más externo es el máximo principal de la función, lo que indica que
la probabilidad de hallar el electrón está en regiones más alejadas del núcleo
• Dentro de funciones con el mismo n, las funciones con mayor l presentan el máximo
principal más cercano al núcleo (comparar los máximos principales de 3s, 3p y 3d), pero
las de menor l presentan pequeños máximos más cercanos al núcleo
• A pesar de haber 3 orbitales p o 5 orbitales d, vemos que se representa solo uno, porque
la parte radial es la misma, solo cambia la parte angular, que no es tenida en cuenta en
estos gráficos.

Densidades de Probabilidad
Las superficies incluyen el 90% de probabilidad de encontrar el electrón y habitualmente
son conocidas como “forma” del orbital aunque en realidad no tienen forma sino que son
una función matemática.

Orbitales s: La parte angular de la función de onda es una constante. La


probabilidad de hallar el electrón es independiente de la dirección, por tal
razón las superficies son esféricas. Cuanto mayor es el n la zona más
probabilidad de hallar el electrón se va alejando del núcleo.

Orbitales p (px , py , pz ): La parte angular de la función de onda no es


constante. La probabilidad de hallar el electrón depende de la dirección (eje
en el que me mueva). Cuanto mayor es el n, más externo es el máximo de probabilidad.(
mas alejado del núcleo)

Orbitales d (dxy , dyz , dxz , dx 2 -y 2 , dz 2 ) y orbitales f:


La parte angular de la función de onda no es constante. La probabilidad de hallar el
electrón depende de la dirección. Cuanto mayor es el n, más externo es el máximo de
probabilidad. En el caso de los orbitales d es de destacar que dos de ellos (dx 2 -y 2 , dz 2 )
están orientados hacia los ejes, mientras que los otros tres (dxy , dyz , dxz ) están
orientados a 45° de los ejes

Átomos plurielectrónicos. con más de un electrón en su zona perinuclear


La ecuación de Schrödinger y su resolución permitió obtener funciones matemáticas
(Funciones de Onda) que describen el comportamiento de los electrones. La ecuación de
Schrödinger tiene una solución exacta para el átomo de H (un electrón y un núcleo). Si se
introducen más electrones y se tiene un sistema de más de dos partículas, la ecuación de
Schrödinger no tiene resolución exacta. Pero se pueden aplicar métodos matemáticos que
permiten tener aproximaciones de las funciones de onda con el grado de precisión que se
desee (utilizando la misma nomenclatura para los orbitales atómicos de todos los
elementos aunque damos por sentado que no son exactamente iguales a los obtenidos en
el caso del átomo de H)

En el caso del átomo de H, la energía de los diferentes


subniveles dentro de un mismo nivel es la misma. Pero al
incorporar electrones adicionales, la energía de los subniveles
dentro de un mismo nivel es diferente. Por esta razón el modelo
de Bohr no explica los espectros atómicos de un átomo
plurielectrónico. Un salto electrónico de n=1 a n=2 da una sola
línea si hay un solo electrón, pero dará más de una si hay más
de un electrón, puesto que el nivel n=2 tiene dos subniveles con
diferente energía

Principio de Aufbau
La presencia de más de un electrón en el átomo lleva a la situación de verificar
que orbital va a ocupar cada electrón. Es decir, cómo se van ocupando los
distintos niveles y subniveles de energía (y orbitales atómicos de un átomo). Para esto se
emplea este Principio que indica que para obtener la configuración electrónica
fundamental (la de menor energía, la más estable) se deben ocupar primeramente los
orbitales de menor energía, y una vez que se completa un subnivel, se debe pasar al
siguiente. Tal como vimos previamente el desdoblamiento de energías entre subniveles de
un mismo nivel puede provocar que algún subnivel de un nivel n, tenga mayor energía que
otro subnivel del nivel n+1. En la figura de la izquierda se ve que 3d tiene mayor energía
que 4s, por lo que se debe ocupar primero el 4s y luego el 3d. Para determinar el orden de
llenado se puede utilizar un organigrama .

La configuración electrónica fundamental, es decir, la de menor energía, se debe


introducir el concepto de un cuarto número cuántico, el número cuántico de
Spin(ms ) es una propiedad intrínseca del electrón, tal como son la masa o la carga
eléctrica.Puede tomar dos valores: +1/2 y -1/2.

Principio de Exclusión de Pauli:


En un átomo no puede haber dos electrones con el mismo conjunto de números
cuánticos. Este principio nos limita la cantidad de electrones que pueden “ubicarse”
en un orbital
Por ejemplo el orbital 1s. Si ubicamos un electrón allí sus números cuánticos serán n = 1, l = 0, m = 0 y
l

ms = +1/2 (podríamos haber elegido también -1/2) Si ubicamos un segundo electrón sus números cuánticos
serán n = 1, l = 0, ml = 0 y ms = -1/2 (no podemos utilizar otra vez +1/2, porque violaríamos el Principio de
Exclusión de Pauli). Si queremos agregar un tercer electrón, nos encontraremos que el tercer electrón tendrá
los cuatro números cuánticos iguales a uno de los dos anteriores. En consecuencia, no puede “incorporarse” en
el orbital 1s y debe pasar al del siguiente nivel energético, en este caso el 2s. El orbital 2s “aceptará” solamente
dos electrones (un caso similar al 1s) El quinto electrón deberá “ubicarse” en uno de los orbitales del subnivel
2p. Recordemos que hay tres orbitales p, con valores de ml = -1; 0 y +1. Por lo tanto en el subnivel 2p
podremos “incluir” seis electrones.

Generalizando las limitaciones impuestas por el Principio de Exclusión de Pauli, tenemos:


* Cada orbital individual “acepta” solo dos electrones (teniendo en cuenta que un orbital
es una función de onda definida por tres números cuánticos n; l; y ml , es lógico esperar
que solo pueda incorporar dos electrones, uno con ms = +1/2 y el otro con ms = -1/2)
* El número de electrones por nivel es 2n 2
* El número de electrones por subnivel es: s=2; p=6; d=10; f=14

Los tres orbitales de los subniveles p, los cinco orbitales de los subniveles d y los siete
orbitales de los orbitales f poseen la misma energía. Cuando dos o más orbitales atómicos
poseen la misma energía se dice que son degenerados.( no se puede aplicar el Principio de
Aufbau). En este caso se emplean las Reglas de Hund, que nos permiten establecer los
estados fundamentales.
Primera Regla de Hund: En un átomo con varios orbitales disponibles de la misma energía
(degenerados), el estado fundamental es aquel que posee la máxima cantidad de
electrones desapareados con el mismo espín. La configuración
de la izquierda es la estable (mínima energía) y la de la derecha
es un estado excitado. La configuración de la derecha es un
estado posible pero excitado (no es el estado fundamental). Los
únicos estados imposibles en un átomo son aquellos que no cumplen el Principio de
Exclusión de Pauli
La presencia o no de electrones desapareados con el mismo spin permite inferir
propiedades magnéticas de un elemento o una sustancia

Diamagnetismo: propiedad de la materia de ser ligeramente repelida por un campo


magnético. Sin electrones desapareados.
Paramagnetismo: propiedad de la materia de ser fuertemente atraída por un campo
magnético. Con electrones desapareados

Las propiedades de Penetración y Apantallamiento surgen en los casos de los átomos


plurielectrónicos. Se dice que un orbital es más penetrante cuando la probabilidad de
hallar el electrón es más cercana al núcleo. Una manera de inferir cuál orbital es más
penetrante es a través del análisis de sus esquemas de distribución radial de probabilidad

cuanto menor es el n, más penetrante es el orbital, puesto que


sus máximas probabilidades son más cercanas al núcleo.
Dentro de un mismo n, los orbitales más penetrantes son
aquellos con menor l, puesto que presentan pequeños
máximos mas cercanos al núcleo. De esta manera, el orbital 3s
es más penetrante que el 3p y este, a su vez, más penetrante
que el 3d.

El efecto de Apantallamiento se produce por efecto de la repulsión


o pantalla que le generan los electrones internos a los electrones
externos. La consecuencia del efecto de apantallamiento es que la
carga del núcleo “percibida” por los electrones externos es menor
que la que “percibirían” si no estuvieran los electrones internos. La
carga nuclear “percibida” se denomina Carga Nuclear Efectiva y se
calcula como: Zef = Z - σ
Donde Zef = carga nuclear efectiva; Z = número atómico y σ = constante de apantallamiento.
La constante de apantallamiento depende de la cantidad de electrones ubicados entre el
electrón externo y el núcleo y de los orbitales que ocupan los electrones internos. El
apantallamiento está vinculado con la característica de penetración de un orbital. Cuanto
más penetrante es un orbital, más cercano al núcleo se encuentra y menor
apantallamiento percibe. Ej. Los orbitales 3s son más penetrantes y sufren menos
apantallamiento que los 3d

Tabla Periódica y Propiedades Periódicas


El químico ruso Dimitri Mendeléyev ordenó los elementos según su masa atómica,
situando en una misma columna los que tuvieran algo en común. Alteró el orden de masas
cuando era necesario para ordenarlos según sus propiedades y se atrevió a dejar huecos,
postulando la existencia de elementos desconocidos hasta ese momento. Fue el origen de
la tabla periódica moderna. En el siglo XX se determinó que las propiedades periódicas de
los elementos dependen de su número atómico en lugar de su masa atómica.
Ley periódica: Las propiedades químicas y físicas de los elementos son funciones
periódicas de sus números atómicos. Como el número atómico (Z) define la cantidad de
protones y la de electrones (en un átomo neutro) y la cantidad de electrones determina la
configuración electrónica del átomo neutro entonces la ubicación de los elementos en la
tabla está vinculada con la configuración electrónica.

Las columnas se denominan GRUPOS y las filas se denominan PERÍODOS.

❖ Isoelectrónicos: casos especiales donde tenemos misma configuración electrónica pero se


trata de diferentes elementos.

Estados prohibidos: Violan el Principio de exclusión de Pauli, no puede existir más de un


e- con la misma combinación de números cuánticos. Cada combinación de números n,l,m
define un orbital atómico. A su vez, cada e- en un orbital atómico puede tomar un valor de
número cuántico de espín de 1⁄2 o - 1⁄2. Por lo que llegamos a que en cada orbital puede
colocarse un máximo de dos e-.

Elementos Representativos el número del Grupo indica la cantidad de electrones en la


última capa, mientras que el número de Período indica la cantidad de capas ocupadas con
electrones. Esta información permite hacer un vínculo directo entre la posición en la tabla
periódica y la configuración electrónica ( es lo que define las propiedades del elemento).
Z = 15 tendrá 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 indicando que pertenece al tercer período (tiene hasta el nivel n = 3
ocupado) y al quinto grupo (tiene 5 electrones en el último nivel).

Propiedades periódicas
Las propiedades físicas de los elementos varían de
manera periódica. Es decir, muestran una variación con
una tendencia a aumentar o disminuir según nos
movemos por la tabla.

Radio Atómico:
Distancia del núcleo hasta el último e del átomo(último nivel ocupado). Dentro de un
Grupo el radio atómico aumenta al aumentar el Z, los electrones van ocupando capas cada
vez más externas, dentro de un Período el radio atómico disminuye al aumentar el Z. Esta
variación se puede explicar mediante el Apantallamiento y Z ef carga nuclear efectiva(Zef = Z –
σ). En un período, al movernos de izquierda a derecha, el Z aumenta, pero la constante de
apantallamiento varía muy poco, puesto que los electrones se agregan siempre en el mismo
nivel, y la cantidad de electrones entre el último nivel y el núcleo no cambia. Por lo tanto el
Zef crece de izquierda a derecha lo que produce una contracción del radio

➢ Radios Iónicos.
El radio iónico no es una propiedad periódica, cuando un átomo forma un catión, el radio
disminuye en tanto que cuando forma un anión el radio aumenta. Esto se debe a una
disminución o un aumento del tamaño de la nube electrónica. Por otro lado, cuanto mayor
es la carga de un catión, menor será su radio iónico (mayor atracción entre núcleo y
electrones).
isoelectrónicas dentro de un período (es decir iones que poseen igual número de
electrones), como por ej. N-3 , O-2 , F - , se observa una disminución del radio iónico,
debido a que el número de electrones es siempre el mismo, pero la carga nuclear
(protones) aumenta progresivamente, provocando por consiguiente, mayor atracción entre
electrones y carga positiva (menor tamaño).
- Radio iónico: en un anión (e-) se hace más grande que el átomo neutro y en un catión (e+) se hace
más pequeño que el átomo neutro.

Energía de Primera Ionización o Potencial de Ionización (PI).


Se define como la energía necesaria para quitar un electrón de la última capa de un átomo
aislado. Es decir la energía necesaria para el proceso A ------> A+ + e -
La energía de ionización varía en general, inversamente al radio atómico. Cuanto más
pequeño es el átomo, más cercano se encuentra el electrón al núcleo y más energía se necesita
para quitar ese electrón. Lo contrario ocurre al ir aumentando el radio atómico.

Vinculado tenemos la Energía de la segunda ionización. Esta no es una propiedad periódica,


pero se puede decir que el valor de la energía de segunda ionización es mayor que el de la
primera, puesto que para quitar el segundo electrón al átomo ya tiene una carga positiva a
causa de haber quitado previamente el primer electrón.

Electroafinidad o Afinidad Electrónica


Energía que se pone en juego cuando un átomo aislado capta un electrón. Es decir la energía
necesaria para el procesoA + e- A-
Esta energía es negativa (el sistema libera energía cuando capta un electrón), y varía de
manera similar al PI. Cuanto mayor es el radio de un elemento, menos energía se libera al
captar un electrón.
Electronegatividad
Tendencia de un elemento a para atraer los electrones de una unión química. Varía de forma
similar al PI, es decir es máxima a arriba a la izquierda de la tabla periódica y mínima abajo a
la derecha. A pesar de ser una propiedad del elemento sólo tienen validez en el marco de una
unión química.

Electroafinidad designa una energía que se libera por el átomo al captar un electrón, en
cambio la Electronegatividad es una tendencia a atraer electrones en una unión química (la
electronegatividad NO tiene unidades)

Carácter Metálico
Capacidad de ceder electrones. Cuanto más fácil ceda un átomo sus electrones más carácter
metálico posee. El parámetro que mejor mide la tendencia a ceder electrones es el potencial
de ionización. Cuanto más alto es el PI más energía se requiere para quitar el electrón, por lo
que el carácter metálico varía inversamente al PI. En consecuencia los elementos más
metálicos se encuentran abajo a la derecha de la tabla y los elementos más no metálicos arriba
a la izquierda.

Enlace Químico
Los enlaces dependen de la electronegatividad de los átomos involucrados

Tipos de enlace
● Covalente ( TOM y TEV).
Los átomos se enlazan compartiendo electrones no apareados de
sus capas externas.

● Iónico
Un átomo electropositivo cede electrones a un átomo
electronegativo, dando lugar a un ion positivo y uno
negativo, respectivamente. Esto se debe por una diferencia
de electronegatividad diferente.

● Metálico

Teoría Orbitales Moleculares (TOM)


Esta teoría se basa en la química cuántica, en un modelo matemático desarrollado para
explicar las propiedades fisicoquímicas de las moléculas (absorción y emisión de radiación,
la conductividad eléctrica, naturaleza electrónica de sus enlaces). Esta considera que los
electrones se encuentran deslocalizados por toda la molécula, sin localizarse
probabilísticamente en los enlaces. Por lo tanto, la teoría aplica los mismos principios
cuánticos que dictan las funciones de onda dividiéndose en función radial radio y angular
para los orbitales atómicos Ynlm = Rn,l(r) .Yl,m(θ,Φ), describiendo así el estado energético de
los electrones en los átomos; solo que ahora, aborda los llamados orbitales moleculares,
originados a partir de las combinaciones lineales de los orbitales atómicos de
los átomos que se enlazan.
Para que haya orbitales en las moléculas es necesario construir funciones de
onda mono - electrónicas para las moléculas.

Un orbital molecular(OM) es una combinación de orbitales atómicos que


forman parte de la molécula(H2 partimos del atómico de c/ H para formar la molécula, las
propiedades de esta ya no se relacionan con las propiedades atómicas que le dieron
origen).
Dado que los orbitales atómicos 1S contiene toda la información sobre la estructura
electrónica de cada H, la estructura molecular del OM contiene toda la información de esos
dos átomos de H.

la obtención de esta información no es directa ya que los orbitales tiene un significado físico
funciones de onda al cuadrado encontrar el electrón en el espacio

Funciones de onda molecular


La gráfica de las funciones de onda orbitales atómicos
para H y las funciones de OM (suma y resta) en función a
la distancia de separación internuclear.

Que la primera toma valores + se interpreta un


incremento densidad electrónica entre medio de los
núcleos

Orbital Ligante(σs)
ΨOM+(Ψs) Orbital molecular ligante, permite que la molécula permanezca
estable como molécula de dos átomos divididos por enlace

Ψs esta elevada al cuadrado y representa la probabilidad de encontrar el


electrón en función de la distancia de separación internuclear
ro= 74A= 74 pm= 0,074nm (distancia más probable) diferente de cero, como la
probabilidad es alta entre medio los núcleos no se separan por la repulsión electrostática
sino que se atraen.

Orbital Antiligante(σ*s)
ΨOM-(ΨA) Orbital molecular antiligante
función de onda Ψs elevada al cuadrado en medio de los núcleos es igual a
cero denominado nodo por lo tanto esta función de onda no es ligante

❖ Energía de la molécula de H en función de la separación internuclear


➢ Formación de los orbitales moleculares sigma s (σs)

Densidades electrónicas de los orbitales atómicos y moleculares

---------->
Adición

Orbital molecular σ1s

2 orbitales S y los ptos negros son la posision nucleos atomicos del H.


Las densidades electrónicas para la suma de la función de onda (orbital molecular σ) hay
bastante densidad electrónica entre los núcleos lo que permite que estén unidos y forman la
molécula H2 estable.

Sustracción

Orbital molecular σ*1s

Cuando consideramos la resta de funciones de onda y analizamos las


densidades electrónicas se forma una Orbital molecular σ*1s antiligante*
En medio de los núcleos hay un plano nodal que indica que la probabilidad de hallar un
electrón es cero,la densidad electrónica en medio de los núcleos es muy baja por esto se
considera que el orbital molecular es antiligante.

La combinación de dos orbitales atómicos da como resultado dos orbitales moleculares


(en este caso ligante y antiligante).

Un orbital molecular enlazante son aquellos que contribuyen a la estabilidad de la


molécula. Es decir, deben tener menos energía en comparación de los orbitales atómicos
de los átomos individuales antes de enlazarse y formar la molécula. En estos orbitales los
electrones se deslocalizan por todas las dimensiones de la molécula como un todo.

Un orbital molecular antienlazante son aquellos que desestabilizan la molécula. Se


simbolizan con un asterisco (*), y sus energías son más altas que la de los orbitales
atómicos que los originaron. En estos orbitales los electrones se deslocalizan de manera
bastante irregular, como si la molécula estuviera electrónicamente fragmentada.
Orden de enlace
Este orden se determina a partir del conteo de los electrones en los diagramas de OM para
una molécula en particular. Para ello, debe aplicarse la siguiente fórmula:
o.e = (Número de electrones enlazantes – Número de electrones antienlazantes)/2

Los electrones enlazantes contribuyen a que la molécula se estabilice, mientras que los
electrones antienlazantes la desestabilizan. Por lo tanto, cuantos más electrones
antienlazantes haya, menor será el o.e, y la molécula tenderá a ser muy inestable. Cuando
el o.e es igual a 0, significa que la molécula no existe (o al menos en teoría).

● A mayor O.E. > Energía de enlace< longitud de enlace

Diagramas OM

En la TOM empezamos por colocar los núcleos de una molécula determinada en su


posición de equilibrio y a continuación calculamos
los orbitales moleculares (es decir, las regiones del
espacio que se extienden sobre toda la molécula)
que un único electrón podría ocupar. Cada OM se
origina a partir de las interacciones entre los
orbitales de los centros atómicos de la molécula;
dichas interacciones son:

Una regla básica importante de la TOM es que el


número de OM que pueden formarse debe ser igual
al número de orbitales atómicos de los átomos
constituyentes.

Cada OM tiene una energía asociada y para obtener


el estado electrónico fundamental de la molécula, los electrones
disponibles se colocan de acuerdo con el principio de aufbau en
los OM comenzando por el de menor energía. La suma de las
energías individuales de los electrones en los orbitales (después
de la corrección por interacciones electrón-electrón) da la
energía total de la molécula.
Arriba vemos que su diagrama de OM es muy parecido al del H2, con 2 electrones
adicionales que pasan a ubicarse en el orbital σ1s*. Al haber un total de 4 electrones
sumando los dos átomos He, entonces debe haber también 4 electrones en todos los
orbitales moleculares resultantes.(o.e = (2-2)/2= 0).Esto significa que no existe ningún
enlace posible que una los dos átomos de helio. De hecho, hasta la fecha no ha podido
identificarse la existencia de esta molécula, lo cual concuerda con las predicciones de la
teoría del orbital molecular.

Especies heteroatómicas, es decir, que están formadas por átomos distintos.


-Para los diagramas de orbitales moleculares de estas especies es importante recordar que la
distribución de orbitales moleculares es igual a la de especies homoatómicas de N y
anteriores (no importa que estas especies tengan O o F, no hay inversión de sigma y pi).
-También, es importante que la altura de los orbitales atómicos sea distinta si corresponde a
elementos distintos: el elemento más electronegativo tendrá sus orbitales atómicos más abajo.
-Como en cualquier diagrama de orbitales moleculares, las alturas de orbitales atómicos y
orbitales moleculares NUNCA coinciden. Los orbitales moleculares enlazantes siempre
tendrán menor energía que los orbitales atómicos, y los orbitales moleculares antienlazantes
siempre tendrán mayor energía que los orbitales atómicos.
-SIEMPRE escribir los nombres de los orbitales atómicos y moleculares que correspondan
-Incluir en las resoluciones las configuraciones electrónicas de los átomos o iones que forman
las especies a analizar. OJO, no los elementos. Si por ej la molécula es CO, lo forman C y O.
Si la especie es CO-, lo forman C y O- y esas deben ser las configuraciones electrónicas a
incluir.
-En estas resoluciones no dibujaremos los orbitales 1S y 2S por estar completos

En este caso, O es más electronegativo que C.


Respecto de propiedades magnéticas, como no hay
electrones desapareados la molécula CO es
diamagnética.

El orden de enlace es igual a 3.

Regla del Octeto: tendencia de los elementos a adquirir la configuración electrónica del
gas noble más próximo. En el enlace covalente no se ceden electrones sino que se
comparten de a pares entre átomos de similar electronegatividad.
Estructuras de Lewis
Son representaciones gráficas bidimensionales de compuestos químicos covalentes y/o
iónicos, en los que se ordenan los átomos, y a través de sus electrones de valencia se
establecen las uniones entre los
átomos (útiles para aplicar la
TEV).

Reglas de la construcción de
estructuras:
•Se representan los átomos con sus símbolos químicos.
•Se tienen en cuenta sólo los electrones de valencia (última capa), que se representan con
puntos o símbolos similares.
•Se determina el átomo central (el que se encuentra en menor proporción; el
más electropositivo)
•Se ubican los demás átomos alrededor del átomo central.
•Se forman enlaces (simples, dobles o triples) entre el átomo central y los
externos de modo de completar el octeto de estos últimos
• Se terminan de ubicar los electrones libres (si los hay) del átomo central, siempre de a
pares.

Excepciones a la Regla del Octeto


Los elementos del tercer período (inclusive) en adelante pueden
ampliar el octeto.

Aniones y cationes: se agregan o quitan los electrones del


átomo central; excepto en los oxoaniones

Oxoácidos
Se ubican los H sobre los O y estos sobre el átomo central.
Se establece la unión H-O, y al hacerlo el O queda con siete
electrones, por lo que se unirá al átomo central a través de
un enlace simple
Oxoaniones
La regla para construir los aniones de las oxisales es muy
similar: lo único que hacemos es cambiar la introducción de
los grupos de enlaces X-O-H por el grupo iónico X-O- para
asegurar el carácter de ión negativo del oxoanión
Se incorporan las cargas negativas a los oxígenos, no más de
una carga negativa por oxígeno, de modo que los oxígenos
cargados negativamente quedan con siete electrones y se
unen al átomo central mediante un enlace simple
Teoría de Enlaces de Valencia
Considera los átomos individualmente y teniendo en cuenta las densidades electrónicas de
los orbitales atómicos externos (alta densidad para enlazar o unir los átomos).

En la Teoría de Enlaces de Valencia, se supone un aumento de la densidad electrónica entre


dos núcleos y ocurre cuando un orbital atómico de valencia de un átomo se solapa o
traslapa con uno de otro átomo. Se dice entonces que los orbitales comparten una región
del espacio, o que se traslapan. El traslape de orbitales permite a dos electrones con espín
opuesto compartir el espacio común entre los núcleos y formar así un enlace covalente.
Hay un aumento de probabilidad de hallar los electrones en la zona internuclear.

La palabra "hibridación" significa "mezcla". Los Orbitales Híbridos son una nueva variante
de Orbitales Atómicos (es decir son funciones de onda) que se utilizan en el marco de la
TEV.
Los orbitales híbridos pueden formarse mezclando caracteres de orbitales atómicos. Las
características de un orbital híbrido depende de los orbitales atómicos involucrados y sus
contribuciones porcentuales; y la denominación otorgada a los orbitales híbridos reflejan
los orbitales atómicos de partida.
La razón para crear un conjunto de orbitales híbridos es producir un conveniente esquema
de unión para determinadas moléculas o especies.

Geometrías moleculares
Las geometrías de las moléculas dependen de la distribución espacial de los átomos que
las componen, y esta distribución depende, a su vez, de la geometría del híbrido.
La geometría de la molécula coincidirá con la geometría del híbrido si todas las densidades
electrónicas son uniones.

Híbridos sp
Combinación de un orbital s y un orbital p: se obtienen dos orbitales sp de geometría lineal

Híbridos sp2
Combinación de un orbital s y dos orbitales p: se obtienen tres orbitales sp2 de geometría
triangular plana.

Híbridos sp3
Combinación de un orbital s y tres orbitales p:se obtienen cuatro orbitales sp3 de geometría
tetraédrica.

Híbridos sp3d
Combinación de un orbital s, tres orbitales p y un orbital d: se obtienen cinco orbitales sp3d
de geometría bipirámide de base trigonal

Híbridos sp3d2
Combinación de un orbital s, tres orbitales p y dos orbitales d: se obtienen seis orbitales
sp3d2 de geometría octaédrica
Para determinar la hibridación del átomo central de una molécula Solamente hay que
contar densidades electrónicas alrededor de este mismo

Densidades electrónicas:
• enlace simple
• enlace doble
• enlace triple
• par de e-libres
• e- desapareado

❖ Tipos de Enlaces

La Teoría de Enlaces de Valencia predice tos tipos de enlace

Enlaces σ: la línea internuclear pasa por la zona de superposición de los orbitales.


Ej: s + s; s + p; p + p (frontalmente); sp + sp (frontalmente); etc.

Enlaces Π: la línea internuclear no pasa por la zona de superposición de los


orbitales.Ej: p + p (lateralmente).

A partir de la Estructura de Lewis se verifica si el enlace es simple, doble o triple


•Enlace simple: un enlace σ
•Enlace doble: un enlace σ y un enlace Π
•Enlace triple: un enlace σ y dos enlaces Π

En la TEV el orden de enlace se calcula para cada tipo de unión y no para toda la molécula
como en la TOM. Y, al igual que en la TOM; el orden de enlace, permite estimar la fuerza de
las uniones. A mayor orden de enlace, mayor fuerza de
unión y menor longitud de enlace

Para su cálculo se deben tener en cuenta los enlaces σ y Π


de cada unión. Y se debe tener muy en cuenta la resonancia,
puesto que hay enlaces Π que pueden estar deslocalizados
OE = nro de enlaces (σ + Π )/ nro de uniones equivalentes

Momento dipolar en moléculas poliatómicas


En física el momento dipolar μ se define como μ = q d (q es la carga y d es la distancia que
separa esas cargas).

Simplemente significa que una zona del espacio posee carga eléctrica positiva mientras
que otra zona del espacio posee carga eléctrica negativa

En química es una característica extremadamente importante puesto que determina


muchas de las propiedades fisicoquímicas(punto de ebullición, solubilidad en diferentes
solventes, etc)
La presencia de momento dipolar se debe a una distribución asimétrica de cargas en la
molécula.

Se deben tener en cuenta para determinar si una especie química posee o no momento
dipolar:
• electronegatividad • pares electrónicos no enlazantes • geometría molecular
• átomos unidos al átomo central • presencia o no de resonancia (deslocalización
electrónica)

Se debe considerar cada unión química como un vector que va del


átomo más electropositivo al más electronegativo, considerando a
los pares electrónicos libres como un vector de módulo muy grande
(como si el lugar del par electrónico lo ocupara un átomo de muy
alta electronegatividad)

Química Inorgánica Descriptiva


Se encarga de estudiar, analizar y describir las propiedades de todos los elementos de la
tabla periódica (excepto el C) y de los compuestos formados por estos elementos.

Diferencias de los cabeza de grupo:


* Ampliación del octeto
Los elementos cabeza de grupo (2 período) no pueden ampliar el octeto (los electrones de
valencia ocupan los orbitales 2s y 2p, y no hay orbitales «2d» disponibles
energéticamente). En cambio, los congéneres (3 período en adelante) pueden ampliar el
octeto mediante la utilización de orbitales d.

* Enlaces múltiples
Los elementos cabeza de grupo (2 período) tienen la capacidad de formar enlaces
múltiples, mientras que sus congéneres no lo hacen fácilmente. Los enlaces múltiples,
poseen un enlace σ y uno o dos enlaces Π.

La diferencia entre los elementos cabeza de grupo y sus congéneres es el tamaño..


Los orbitales del C son más pequeños que los del Si.En el C se puede establecer el
enlace σ entre orbitales p de modo frontal. Como estos orbitales son pequeños los
orbitales p enfrentados lateralmente están lo suficientemente cerca como para
solaparse y formar enlaces Π (doble enlace)
En cambio, en el Si, luego de establecerse el enlace σ entre orbitales p de modo
frontal, los orbitales p enfrentados lateralmente quedan muy alejados entre sí y NO
pueden formar el enlaces Π.
Resumen los del periodo dos forman enlaces multiples pero del 3 en adelante no lo hacen

* Energías de unión del F2 y Cl2


El F2 es más reactivo que el Cl2. En el grupo VII, no se forman enlaces múltiples
puesto que con un enlace simple se completa el octeto. Pero el efecto del tamaño de
los orbitales influye en la energía de unión.
En este caso los orbitales p enfrentados lateralmente están completos, por lo que se
produce repulsión entre ellos en lugar de formar enlaces. En el F2, al tener orbitales
más pequeños,la distancia entre los orbitales p es menor y por lo tanto la repulsión
es mayor que en el Cl2, Br2 o I2.
La repulsión debilita la unión sigma y por lo tanto la unión F-F es mas débil que la
unión Cl-Cl. Esta es la causa de la mayor reactividad del F2.

Efecto del par inerte: Grupo 14-15-16


Tendencia a estabilizar estados de oxidación bajos a medida que se desciende en el grupo
A medida de descendemos en un grupo la diferencia de energía entre el orbital s y el
p se va ampliando. En consecuencia, la energía necesaria para que el orbital s se combine
o forme híbridos es mayor. Hacia el final del grupo, esta energía es tan grande que supera
la estabilización por uniones, por lo que los orbitales s no participan de enlaces. De allí
viene el nombre «par inerte»

Ejemplos: Grupo III el estado de oxidación más estable es +3


para casi todos los elementos, excepto para el Tl, en el cual es
estado de oxidación más estable es el +1. bajamos en el grupo
se estabiliza es estado de oxidación en el grupo 14 los mas
pesados toman el +2 en vez de +4 por la diferencia de energía
entre orbitales s y p se va incrementando perdiendo e
superiores (par inerte) no forman enlace que están en los
niveles superiores de energía. (pasa en elementos pesados)

Polarización:
Efecto de polarización en enlace iónico. Se trata de la deformación de
la nube electrónica del anión por efectos de la carga positiva del
catión.
La polarización depende de factores relacionados a características del catión y del anión
Catión: cuanto mayor es la carga y menor el tamaño más polarizante es el catión.
Anión: cuanto mayor es la carga y mayor el tamaño más polarizable es el anión.

La polarización le otorga un cierto carácter covalente al enlace iónico

Efecto polarizante de los cationes con mucha carga y pequeño tamaño deforman mucho al
anión, el catión por efecto de cargas forma la nube electrónica del anión( atrae los
electrones por efecto de cargas) como se ve en la imagen.
Los cationes más pequeños son los de primeros periodos ( Li es el más pequeño aunque
tiene la misma carga del grupo 1 pero es el más polarización genera) polarizable.
El poder polarizable de un catión aumenta con la disminución del radio iónico y con la
carga (a mayor carga de catión más poder polarizante).

Reacción de los alcalinos y alcalinotérreos con aire a temperatura ambiente

La diferencia de reactividad se debe al poder


polarizante. Los alcalinotérreos tienen carga +2, son
más polarizantes, pueden deformar la nube del O2 y N2
y romper sus uniones. Dentro de los alcalinos el único
elemento que rompe estas uniones es el Li, que a pesar
de tener carga +1 es muy pequeño y muy polarizante.
Los aniones peróxido y superóxido mantienen uniones
O-O.

Potenciales de oxidación de alcalinos


El potencial de oxidación (Eox ) depende de el potencial de ionización (PI) o
energía que se requiere para quitar el electrón (energía positiva), y de la
energía de hidratación o energía que se libera al rodearse el ion de
moléculas de agua (energía negativa).
Cuanto más negativa sea la suma PI + ΔHhid mayor será el Eox (recordar
que ΔG = -nFE).
El Eox aumenta del Na al Cs porque el PI va disminuyendo y el ΔHhid varía poco.
Sin embargo, Eox más alto es el del Li esto se debe a que el Li+ es muy polarizante y al
atraer fuertemente las moléculas de agua genera un ΔHhid muy negativo. Esto, a su
vez,causa un ΔG también muy negativo y en consecuencia un Eox muy positivo. A pesar del
muy alto PI (positivo) del Li.

Estabilidad térmica de los carbonatos


Los carbonatos son térmicamente inestables. Se descomponen al
calentarlos de acuerdo a las siguientes ecuaciones. La
temperatura a la cual ocurren estas reacciones varía de acuerdo a
M.
Dentro de un grupo, a medida que descendemos, la temperatura de descomposición
aumenta, es decir son más estables (o menos inestables).Esto se debe al poder polarizante.
Los elementos más pequeños (los que están más arriba en la tabla periódica) son más
2−
polarizantes, por lo que deforman más fuertemente la nube electrónica del CO3 , y en
consecuencia se necesita menos temperatura para romper la unión C-O.

● Elementos del grupo I (Alcalinos)


Los elementos alcalinos se encuentran en la naturaleza con e.o +1, y son difíciles de reducir
químicamente. Por lo tanto se necesita hacer uso de la electrólisis.

Obtener Na metálico: se utiliza NaCl fundido (si no obtenemos H2 y


cl2), y se hace circular una corriente eléctrica El método permite
obtener Na, pero simultáneamente se obtiene Cl2.

Obtención de NaOH: El hidróxido de Na se puede obtener por


reacción de Na (obtenido por el método visto previamente) con
agua

También se puede realizar electrólisis de una solución


acuosa concentrada de NaCl, con las siguientes
reacciones en los electrodos:

Proceso Solvay ( obtención NaHCO3 Y Na2CO3)


El NaHCO3 y Na2CO3 son componentes fundamentales de la industria química de un país.
En condiciones normales la reacción global del Proceso Solvay presenta un equilibrio
marcadamente desplazado hacia los reactivos:

Si solo se mezclan NaCl y CaCO3 obtendríamos poco producto y al estar ambos disueltos
sería difícil su separación. Por tales razones, el Proceso Solvay tiene varios pasos, para
forzar la reacción en el sentido de la formación del Na2CO3 y facilitar su separación.
La etapa central del proceso es el burbujeo de CO2 (se obtiene de la descomposición
térmica de la piedra caliza CaCO3) en solución de NaCl amoniacal para formar NaHCO3. La
solución resultante se enfría, el NaHCO3 precipita y se filtra.
El NaHCO3 posteriormente lo descompone térmicamente
para obtener Na2CO3 y CO2 que se recicla para su
reutilización en la reacción 1.

El NH3 es un insumo caro y se debe recuperar para no generar residuos


tóxicos. Por lo tanto de la anterior reacción tomamos CaCO3 al
descomponerlo obtenemos el CaO (cal viva) [reacción 3] y se utiliza para
obtener Ca(OH)2 (cal muerta), la cual se emplea para reciclar el NH3 a partir del NH4Cl de la
reacción 1.

El NH3 se desprende como gas en la reacción 5. Sumando todas las reacciones, la reacción
total implica solo el consumo de piedra caliza y sal común:

● Elementos del grupo IIIA/13


Obtención de Boro
El B se obtiene a partir del Bórax (Na2B4O7.10H2O), un mineral relativamente abundante.

El H3BO3 es un ácido muy débil e insoluble en agua a bajas


temperaturas, por lo que luego de realizada la reacción se enfría para
lograr la precipitación del ácido bórico. Una vez aislado el ácido se
calcina para obtener el óxido bórico.
Finalmente, se procede a la reducción con Mg (el C es un reductor más barato, pero no se
puede utilizar porque forma carburos estables con el B)

Obtención de Aluminio
El mineral de partida es la bauxita (Al2O3). Para obtener el Al a partir de este mineral
primeramente se deben eliminar sus impurezas (Fe2O3 y SiO2). Para ello se hace uso la
propiedad de anfoterismo (capacidad de reaccionar con ácidos y bases) del Al2O3

Separación del Óxido Férrico: agregado de NaOH. El medio fuertemente alcalino disuelve el óxido de
Al y el óxido de Si como aluminato y silicato, mientras que el óxido férrico se
mantiene insoluble como hidróxido férrico.

Se realiza una centrifugación o una filtración, y se elimina el sólido que


contiene el Fe(OH)3, reservando la fase líquida con el AlO2- y el SiO32-
Separación del Hidróxido de Aluminio: burbujeo de CO2. A la fase líquida
obtenida en la etapa anterior se le realiza un burbujeo de CO2. Esto
causa un descenso del pH de la solución (por consumo de OH-), lo que
a su vez induce la precipitación del Al(OH)3
El cambio de pH no afecta a la solubilidad del SiO32- que permanece
soluble.
Se realiza una nueva centrifugación y filtración pero ahora se reserva el sólido que
contiene el Al(OH)3, separándolo del SiO32- que queda en la fase líquida.

Calcinación del Hidróxido de Aluminio: el Al(OH)3 obtenido se calcina para reobtener


el Al2O3 , pero ahora sin las impurezas

Obtención del Al por electrólisis:electrólisis del Al2O3 en fase líquida. El


inconveniente en este caso es que al Al2O3 posee un punto de fusión
muy elevado, por lo que su fusión requeriría elevados costos de
energía. Para evitar este gasto se disuelve el Al2O3 en criolita
(Na3AlF6) a una temperatura sensiblemente más baja. Una vez
disuelto el Al2O3 se procede a la electrólisis. El proceso consume el
ánodo de C,oxidándolo a CO, por lo que la reacción
total será:

Criterios de acidez y basicidad

● Arrhenius
Ácido: sustancia que en disolución acuosa se disocia liberando iones hidrógeno, H+
Base: sustancia que en disolución acuosa se disocia liberando iones hidróxido, OH-

● Brönsted-Lowry (puede incluir a sustancias que no liberan H+ ni OH-)


Ácido: sustancia que cede H+ en disolución acuosa
Base: sustancia que acepta H+ en disolución acuosa
Siempre habrá una sustancia que ceda un H +(el ácido) y una que lo capte o reciba (la
base), es decir un par ácido/base. Cuando el ácido libera el H+ se transforma en la base
conjugada y cuando la base capta el protón se transforma en el ácido conjugado

● Lewis
más amplio puede incluir sustancias que no liberan ni capta H + y puede ser utilizado en
solventes no acuosos.
Ácido es toda especie química capaz de aceptar un par de electrones.
Base es toda especie química capaz de ceder un par de electrones.
La ‘cesión’ o ‘captación’ de electrones no es en el sentido de una redox.
como ejemplo se aplica a los haluros de boro, BX3 (X = F, Cl, Br, I.)
Estos compuestos no podrían clasificarse con los criterios de Arrhenius o Brönsted-Lowry,
ya que no poseen H+

El B en los BX3 posee hibridación sp2 y forma enlaces simples con cada X. Sin
embargo, el orbital p del B que no forma parte de los híbridos permanece
deficitario de electrones. Esto, sumado a la tendencia a completar el octeto,
hace que los haluros de B tengan una marcada tendencia a atraer un par de
electrones hacia el mencionado orbital p. De acuerdo a Lewis este tipo de
comportamiento corresponde a un ácido. De hecho, los haluros de boro son
algunos de los ácidos de Lewis más fuertes conocidos.

Fuerza ácida de oxoácidos

La fuerza ácida determinada por el desplazamiento del equilibrio en la


disociación, cuanto más desplazada hacia la derecha, mayor será la
fuerza ácida del oxoácido.
Sabemos que toda reacción se desplaza donde están más o menos
estables, en estos casos vemos las diferentes estabilidades de las bases
conjugadas, cuanto más estable sea el anión más desplaza hacia la derecha
estará la reacción.
para ver esto nos vamos a las estructuras de resonancia con Lewis. a
mayor cantidad de estructuras más estable es la base conjugada, más
desplazado hacia la derecha y más ácido será el compuesto.

En el caso de los oxoácidos del Cl, se puede verificar que el ClO- posee una estructura
contribuyente, el ClO2- posee dos estructuras, el ClO3- posee tres estructuras y el ClO4-
posee cuatro estructuras contribuyentes. En consecuencia, el ClO4- es la base conjugada
más estable y el HClO4 el ácido más fuerte.
Los ácidos polipróticos se deben considerar solo la primera disociación

● Elementos del grupo IV


Alótropos del Carbono
El carbono presenta numerosas variantes alotrópicas, siendo el diamante y el grafito las
más conocidas. Estos dos alótropos presentan notables diferencias en sus propiedades
macroscópicas. El grafito es muy buen conductor de la electricidad y muy blando (se utiliza
como lubricante), mientras que el diamante es un aislante y la sustancia más dura
conocida. Estas enormes diferencias se deben simplemente a una diferencia en la
hibridación del C.

La hibridación sp3 del diamante permite a cada átomo de C unirse a otros


cuatro átomos formando una extensa red macromolecular de extrema
rigidez y sin electrones fuera de las uniones, explicando su comportamiento
como aislador. En el grafito, los átomos de C se unen a otros tres átomos
formando planos infinitos de hexágonos. Perpendicularmente a estos
planos se ubican los orbitales pz con un electrón deslocalizado que permite
la conducción eléctrica y generando repulsión entre estas capas, lo que explica su característica de
lubricante.

Acumulador de plomo
El acumulador de plomo es un sistema de pila / celda electrolítica que funciona
reversiblemente. En el proceso de carga, al entregarle energía eléctrica, el Pb+2 se dismuta
y pasa a los estados de oxidación 0 y +4, este último en el Pb es muy poco estable por el
efecto del par inerte, y se alcanza este estado de oxidación entregando energía (los estados
de oxidación difíciles de lograr se pueden obtener mediante electrólisis). Una vez obtenido
el Pb4+ su poca estabilidad y la tendencia a alcanzar el estado de oxidación +2 hace que al
reducirse (con la simultánea oxidación del Pb a Pb2+) el sistema entregue energía eléctrica

Diferencias de reactividad de Ge, Sn, Pb frente a HCl y NaOH


A medida que bajamos en el grupo aumenta el carácter metálico (el Ge no
reacciona con HCl, mientras que el Sn y el Pb sí lo hacen) Se verifica el
efecto del par inerte. El Ge se comporta con estado de oxidación +4, el Sn
con +2 y +4 y el Pb solo con +2.

● Elementos de grupo V
Obtención de amoníaco (Proceso Haber- Bosch)

El NH3 se obtiene en la industria por reacción directa entre N2 e H2. Sin embargo, la
reacción se encuentra desplazada hacia los reactivos, y debido a la estabilidad de la
molécula de N2(por su triple enlace) la velocidad es muy baja.
.Para aumentar la velocidad se agregan catalizadores y se aumenta la temperatura, y de
esta manera se alcanza rápidamente el equilibrio. Pero la reacción es exotérmica (ΔH < 0) Y
al aumentar la temperatura el equilibrio se desplaza hacia los reactivos, disminuyendo el
rendimiento.
Para aumentar el rendimiento se aumenta la presión del sistema. De acuerdo al principio
de Le Chatelier, el sistema (al estar en fase gaseosa) se desplazará hacia los productos (por
tener menos número de moles).
El esquema indica la proporción de NH3 para diferentes condiciones de
presión y temperatura.
Finalmente, para extraer el NH3 y desplazar la reacción aún más hacia la
derecha, una vez logrado el equilibrio se enfría a una temperatura en la
cual el NH3 se licúa mientras el N2 e H2 permanecen gaseosos, logrando
la separación.Óptimas condiciones para este proceso NH3 pto ebullición más bajo que el N
eH

Por aumento de temperatura la velocidad de la reacción aumente pero


al ser exotérmica el equilibrio se desplaza hacia la izquierda por lo
tanto se utiliza catalizadores para aumentar la velocidad
el aumento de presión desplazar el equilibrio hacia la derecha y la
Separa el amoniaco para establecer de nuevo el equilibrio por
temperatura y velocidad

Este Proceso permite obtener amoniaco de una forma más sencilla y


económica (fertilizantes, creció la industria de alimentos y de la
química)

Oxidos de Nitrogeno
El nitrógeno forma óxidos en distintos e.o donde solo N2O,NO y NO2 aparecen en
concentraciones apreciables en la atmósfera, es decir son estables, esto se debe a su
geometría/ estructura.Los equilibrios de los óxidos restantes se encuentran desplazados
hacia su disociación a T y P ambientales.

N2O3 (como el NO tiene un electrón


desapareado y el NO2 también, los
electrones se unen formando una unión
covalente , un enlace simple pasando a
bajas temperaturas)
NO2 forma N2O3 dependiendo de los electrones desapareados para formar una unión
simple de la condensación de N02 lo mismo pasa con N2O4 Con baja temperatura
(condensación puedo obtener tetraoxido de dinitrogeno y trioxido de dinitrogeno )

Obtención de ácido nítrico Proceso Ostwald


La obtención de HNO3 (ácido nítrico) en la industria se vincula con NH3 siendo reactivo de
partida. La primera entama consiste en la oxidación del amoniaco con oxígeno por un
catalizador.
1. 4 NH3 + 5 O2 -----> 4 NO + 6 H2O (catalizadores de Pt)

-Con ausencia de catalizador no sirve


2. 4 NH3 + 3 O2 -----> 2 N2 + 6 H2O

-El NO oxidado en presencia de aire


3. 2 NO + O2 ----> 2 NO2 NO se dimeriza 4. 2 NO2 ----> N2O4

-mezcla NO2 / N2O4 se disuelve en agua


5. 3 NO2 + H2O ------> 2 HNO3 + NO 6. N2O4 + H2O -----> HNO3 + HNO2
El HNO2 obtenido en 6. se calienta y los gases generados, junto con el NO
obtenido en 5 se reciclan en 3 y 4
7. HNO2 ------> NO + NO2 + H2O (calentamiento)

Formas alotrópicas del P

Fósforo Blanco: molécula tetraédrica, insoluble en agua, muy inestable, combustiona


espontáneamente con O2 a temperatura ambiente es decir que no es estable en el
aire porque reacciona con el O2 esto se debe a forma tetraedro dando una
inestabilidad por la tensión de los ángulos (ya que no tiene una hibridación sp3 xq
que en el centro no hay nada por lo tanto se quemándose instantáneamente al estar
en contacto con O2, para evitar esto debemos sumergir en el agua evitando que el P
reaccione con el O2 del aire)
El fósforo blanco es una molécula muy inestable. Esta inestabilidad radica en su
estructura tetraédrica. Las caras del tetraedro son triángulos equiláteros y el ángulo
P-P-P es de 60°. Esto genera una fuerte inestabilidad. Si se toma un átomo de P de uno
de los vértices del
tetraedro se puede ver que ese átomo se une a otros tres átomos de P y le queda un par
de electrones libres. Por lo que posee 4 densidades electrónicas y su hibridación es sp3. De
acuerdo a esta hibridación el ángulo debería ser de 109°, pero es de 60°, y esa tensión es
la causa de la inestabilidad

Fósforo Rojo: se obtiene al calentar P blanco en ausencia de aire. Se forman cadenas. Es


más estable que el P blanco. Lo podemos obtener en las cajas de fósforos para encenderlo
es reactivo teniendo que raspar para encenderlo.
Fosforo Negro: se obtiene al calentar P blanco en ausencia de aire y a
altaspresiones. Es la forma más estable.

● Estructura de los óxidos de P

Los óxidos de P están estructuralmente relacionados con el P blanco.


En el P4O6 se reemplazan las uniones P-P de cada arista por un
puente de O, mantienen la estructura del tetraedro pero formando
puentes O.

En el P4O10 se agrega un O sobre cada P

● Estructura de los oxoácidos del P


Estos oxoácidos el P está siempre rodeado de cuatro átomos. Si
no alcanzan los O, uno o dos de los H se le une directamente al
P.
Los H unidos directamente al P no tienen comportamiento
ácido, es decir, no se desprenden como H +. De esta manera el
ácido fosfínico es monoprótico y el fosforoso es
diprótico

● Reactividad de dioxígeno y ozono


El oxígeno presenta dos formas alotrópicas, el dioxígeno (O2) y el ozono (O3).

El O2 se obtiene industrialmente por liquefacción del aire y posterior destilación


fraccionada y en el laboratorio por descomposición del H2O2 o del clorato de potasio
(KClO3)

El O3 se genera en la naturaleza y se produce


industrialmente mediante una descarga eléctrica
sobre O2 que libera dos átomos de O.
El O3 presenta resonancia con dos estructuras
contribuyentes. El O2 es menos reactivo que el O3
ya que el orden de enlace del es mayor, y por lo
tanto sus átomos están unidos más fuertemente.

Eliminación del ozono por freones


El ozono es un compuesto esencial para la vida en el planeta tierra. Una vez que las plantas
generan O2 se produce O3 en la parte superior de la atmósfera formando una capa que
impide la llegada de los rayos ultravioletas C, nocivos para los seres vivos.
Los freones son compuestos cloroflurocarbonados (CFC) sencillos. Se utilizan como líquido
de máquinas frigoríficas y durante muchos años se utilizaron en propelentes de aerosoles.
Son inócuos para los seres vivos y muy estables en la atmósfera. Pero de baja densidad,
por lo que al cabo de años alcanza la capa superior de la atmósfera, alli se descomponen y
liberan un átomo de Cl que reacciona con el ozono.

El átomo de Cl descompone el ozono


en O y O2 pero se mantiene en la
atmósfera iniciando una nueva reacción.
En esencia el Cl actúa como un
catalizador de la descomposición de O3

● Obtención y características del peróxido de hidrógeno


El H2O2 (agua oxigenada) se obtiene en el laboratorio por reacción del peróxido de bario
con ácido sulfúrico.BaO2 + H2SO4-----> BaSO4 + H2O2 se desplaza hacia la derecha porque
el BaSO4 es insoluble.

El H2O2 se obtiene en la industria por un


ciclo de hidrogenación y oxidación de un
compuesto orgánico. Se puede ver en el
esquema que al ciclo ingresan H2 y O2 y sale
H2O2 una vez que obtengo H2O2 destilo en
vacion para separarla por lo tanto vuelvo a
regenerar el compuesto (quinona) con hidrógeno y vuelvo al reactivo de
partida repitiendo el ciclo

El peróxido de hidrógeno puede actuar como agente oxidante y


como agente reductor
H2O2 + 2 e- + 2H+ ----> 2H2O (agente oxidante)

H2O2 -----> O2 + 2e- + 2H+ (agente reductor)

● Obtención de ácido sulfúrico (método de contacto)


El H2SO4 es un insumo fundamental para la industria química de
cualquier país.
La primera etapa es la obtención de SO2 por calcinación de S o de
pirita (FeS).
El SO2 se oxida a SO3 en presencia de catalizadores de V y regulando la temperatura
puesto que es una reacción exotérmica.
La disolución SO3 en agua para obtener H2SO4 no es efectiva y oxida porque el SO3 es poco
soluble y la reacción es muy exotérmica.

El SO3 se disuelve en solución de H2SO4 para generar H2S2O7 el cual con


agregado de agua da dos partes de sulfúrico. Una se utiliza y la otra se
recicla para más disolución de SO3

● Elementos del grupo


VII
Obtención de Halógenos
Industria:se hace por electrólisis de la sal fundida o una solución concentrada de la
misma, tal como se describió en la obtención de Na o NaOH

Laboratorio: se realiza por oxidación del haluro por acción del MnO2 en medio ácido.

Solo es válida para Cl, Br e I. No se puede oxidar químicamente el F- a F2 mediante esta


reacción. La obtención de F2 en el laboratorio es igual a la industrial.

Obtención de hidrácidos
Industria: se realiza la reacción directa entre el hidrógeno y el halógeno
H2 + X2----> 2 HX

Laboratorio: Reacción de desplazamiento con un ácido


fijo (no volátil), como por ejemplo ácido sulfúrico
El ácido sulfúrico no se puede utilizar para la obtención de HBr y HI, porque es un ácido
oxidante y ocurriría la
siguiente reacción

Se debe utilizar un ácido fijo (no volátil) y no oxidante, como por ejemplo el ácido fosfórico

Puntos de ebullición hidruros de grupos IV, V, VI y VII


Los puntos de ebullición de los hidruros aumentan a medida que
aumenta el peso molecular, por aumento de las fuerzas de
interacción de London. Sin embargo, en el caso de NH3, H2O y HF, se
observa un punto de ebullición anormalmente alto para su peso
molecular.
Este comportamiento se debe al establecimiento de puentes de H
entre moléculas, que dan una fuerza muy importante a las
interacciones intermoleculares y generando una necesidad de
mayor temperatura para lograr la ebullición.
Los puentes de H se establecen entre los pares de electrones libres
de átomos muy electronegativos (N, O, F) (verificar con estructuras
de Lewis) de una molécula y átomos de H de otra molécula.En el
caso del metano (CH4), no se presentan puentes de H puesto que
esta molécula no presenta pares de electrones libres en el átomo
central.

Fuerza ácida de hidrácidos


La comparación de la fuerza ácida de los hidrácidos se debe realizar entre hidrácidos de
los elementos de un mismo grupo.
En el esquema de más abajo se indica que la fuerza ácida aumenta a medida que se
desciende en el grupo. En este caso la fuerza ácida está vinculada a la fuerza de la unión
entre el H y el no metal. Cuanto más parecidos son los orbitales atómicos (OA)
que forman parte de la unión, mas fuerte es el enlace H - no metal y mas débil es el
ácido. Por el contrario, cuanto más diferentes son los OA de la unión, el enlace se
rompe más fácilmente, se libera el H+
, la reacción se desplaza hacia la derecha y el

ácido es más fuerte).


A modo de comparación, en el HF la unión se establece entre OA 1s del H y 2p del F.
Mientras que en el HI, es entre el 1s del H y el 5p del I. El primer par es más parecido
entre sí, por lo que la unión es mas fuerte y el ácido HF es más débil que el HI.

También podría gustarte