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OFICINA ESPAOLA DE PATENTES Y MARCAS

11 Nmero de publicacin: 51 Int. Cl.7: C07C

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ESPAA

7/20 C07C 303/02

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TRADUCCIN DE PATENTE EUROPEA

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54 Ttulo: Dispersantes de cidos sulfnicos alquil-aromticos ramicados para solubilizacin de asfaltenos en

aceites de petrleo.

30 Prioridad: 01.12.1998 US 203141

73 Titular/es:

ExxonMobil Research and Engineering Company 1545 Route 22 East, Clinton Township Annandale, New Jersey 08801, US

45 Fecha de publicacin de la mencin BOPI:

72 Inventor/es: Wiehe, Irwin, Andrew;

01.12.2004

Varadaraj, Ramesh; Jermansen, Torris, G.; Kennedy, Raymond, John y Brons, Cornelius, Hendrick

45 Fecha de la publicacin del folleto de la patente:

74 Agente: Lehmann Novo, Mara Isabel

01.12.2004

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Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacin en el Boletn europeo de patentes, de
la mencin de concesin de la patente europea, cualquier persona podr oponerse ante la Ocina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposicin deber formularse por escrito y estar motivada; slo se considerar como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposicin (art. 99.1 del Convenio sobre concesin de Patentes Europeas).
Venta de fascculos: Ocina Espaola de Patentes y Marcas. C/Panam, 1 28036 Madrid

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DESCRIPCIN Dispersantes de cidos sulfnicos alquil-aromticos ramicados para solubilizacin de asfaltenos en aceites de petrleo.
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La presente invencin se reere a un aditivo que, cuando se mezcla con aceites de petrleo en baja concentracin, reduce la tendencia del aceite a enlodar las supercies y depositar coque sobre las mismas. Esto se consigue por aumento del poder disolvente de los asfaltenos, la fraccin menos soluble, en el aceite de petrleo.
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Es bien sabido que los aceites crudos de petrleo y los aceites que contienen asfaltenos derivados de aceites crudos de petrleo tienen tendencia a depositar slidos orgnicos, denominados lodo y coque, en los equipos de procesos de la renera que estn en contacto con el aceite. Tales equipos de procesos incluyen, pero sin carcter limitante, tuberas, depsitos, cambiadores de calor, tubos de hornos, fraccionadores, y reactores. Incluso cantidades pequeas de lodo o coque dan como resultado grandes prdidas de energa debido a la mucho peor transmisin de calor a travs del lodo y del coque en comparacin con las paredes metlicas desnudas. Cantidades moderadas de lodo y coque causan elevadas cadas de presin e intereren con el equipo de procesos, haciendo que el mismo opere inecazmente. Por ltimo, grandes cantidades de lodo o coque atascan el equipo de procesos impidiendo el ujo, o haciendo la operacin del mismo intolerable de cualquier otro modo, requiriendo que el equipo se pare y se limpie de lodo y coque. Es tambin bien conocido que los aceites derivados del petrleo que contienen asfaltenos que se han hecho reaccionar a temperaturas altas, superiores a 350C, tienen cierta tendencia a enlodar rpidamente el equipo de procesos, sea al enfriarse o al mezclarse con un aceite ms parafnico. Tales aceites procesados incluyen, pero sin carcter limitante, la fraccin de destilacin de punto de ebullicin ms alto despus de la conversin trmica o catalticamente hidrotrmica del residuo atmosfrico o de vaco del crudo de petrleo y la fraccin de punto de ebullicin ms alto del producto lquido del craqueo cataltico uido, denominada colas del craqueador cataltico o aceite de lodos cataltico en suspensin o aceite decantado. Este enlodamiento rpido es causado por los asfaltenos que se vuelven insolubles al enfriarse o al mezclarse con un aceite ms parafnico. En este contexto, los asfaltenos se denen como la fraccin del aceite que es soluble cuando el aceite se mezcla con 40 volmenes de tolueno pero insoluble cuando el aceite se mezcla con 40 volmenes de n-heptano. Si los asfaltenos se vuelven insolubles a temperaturas altas, superiores a 350C, los mismos forman rpidamente coque insoluble en tolueno (vase I.A. Wiehe, Industrial & Engineering Chemistry Research, Vol. 32, 2447-2454). Sin embargo, no es bien conocido el hecho de que la simple mezcla de dos o ms aceites crudos de petrleo sin procesar puedan causar la precipitacin de asfaltenos insolubles que puedan enlodar rpidamente el equipo de procesos o cuando tales mezclas de aceites crudos se calientan rpidamente por encima de 350C, los asfaltenos insolubles pueden depositar coque en los tubos de los hornos de los destiladores tubulares. Si la mezcla de aceites causa la precipitacin de asfaltenos, se dice que los aceites son incompatibles en oposicin a los aceites compatibles que no precipitan asfaltenos al mezclarse. As pues, las mezclas incompatibles de aceites tienen una tendencia mucho mayor para el enlodamiento y la deposicin de coque que los aceites compatibles. Si una mezcla de dos o ms aceites tiene alguna proporcin de los aceites que precipitan asfaltenos, se dice que el conjunto de aceites son potencialmente incompatibles. Afortunadamente, la mayora de las mezclas de aceites crudos sin procesar no son potencialmente incompatibles. Es nicamente por esta razn por la que muchas reneras pueden procesar crudos de petrleo durante tiempos prolongados sin necesidad de parar y eliminar por limpieza los lodos y el coque. Se han identicado varios aceites crudos que son incompatibles consigo mismos. Es decir que los mismos contienen asfaltenos insolubles incluso sin mezclar. No obstante, una vez que se obtiene un aceite o mezcla de aceites incompatible(s), el enlodamiento y la coquizacin rpidos que resultan requiere usualmente la parada del proceso de la renera en un tiempo breve. Esto da como resultado un gran lastre econmico debido a que, mientras se limpia el equipo de proceso, no pueden procesarse grandes volmenes de aceite. Por esta razn, es deseable aumentar la solubilidad de los asfaltenos en el aceite crudo. Esto puede conseguirse por adicin de dispersantes de los asfaltenos al aceite crudo.

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El documento US-A-4.182.613 describe y reivindica una composicin de petrleo que tiene una viscosidad cinemtica comprendida entre aproximadamente 40 Segundos Saybolt Universal (SSU) a 38C hasta aproximadamente 300 Segundos Saybolt Furol (SSF) a 50C que comprende aproximadamente 50 a 100% en peso de residuo, conteniendo dicha composicin constituyentes asflticos sedimentarios dispersados, siendo dicho combustible una mezcla de combustibles que tienden a ser incompatibles, por lo cual la mezcla tiende a separar dichos constituyentes asflticos como sedimento en el ensayo de Sedimento por Filtracin en Caliente (SHF), y una proporcin menor pero estabilizadora de los sedimentos de un cido alquilarilsulfnico que inhibe dicha sedimentacin y que tiene un nmero de carbonos comprendido entre 10 y 70. Dicho cido sulfnico se deriva de un benceno alquil-sustituido que tiene de 20 a 40 carbonos totales en dicho sustituyente alquilo y est presente en una cantidad comprendida entre 50 y 250% en peso del peso de dichos constituyentes asflticos tal como se determina por el ensayo SHF. En un aspecto, la presente invencin proporciona una composicin dispersante asfltica como se establece en la reivindicacin 1 de las reivindicaciones que siguen a esta descripcin. Caractersticas opcionales y/o preferidas son objeto de las reivindicaciones que dependen de la reivindicacin 1.

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En otro aspecto, la presente invencin proporciona un mtodo para dispersar asfaltenos en un aceite derivado del petrleo como se establece en la reivindicacin 6.
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En otro aspecto, la presente invencin proporciona una composicin de aceite que comprende la composicin dispersante de asfaltos como se establece en la reivindicacin 7.
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El grupo alquilo de la composicin dispersante tiene dos colas y puede tener o puede comprender al menos 30 tomos de carbono. El dispersante puede ser una mezcla en la cual cada cola de alquilo vara de 1 a ms de 30 carbonos, tal que existen al menos un total de 30 carbonos en la cola y un metilo ramicado o una ramicacin ms larga por cada 12 carbonos en la cola. As, estos dispersantes de asfaltenos no precisan ser un compuesto puro, sino que pueden ser una mezcla de compuestos de dicha descripcin, tal como la preparada por reaccin de una corriente aromtica derivada de petrleo y una mezcla de olenas o alcoholes en presencia de un catalizador Friedel Crafts, tal como AlCl3 , seguida por sulfonacin. Estos dispersantes de los asfaltenos son tiles debido a que su adicin a bajas concentraciones, 1 por ciento en peso o menor y preferiblemente inferior a 1000 partes por milln, solubiliza los asfaltenos en petrleo a aceites derivados de petrleo para prevenir que los asfaltenos se precipiten o se adsorban sobre las supercies metlicas y reduzcan con ello su tendencia a enlodar o coquizar la supercies metlicas, especialmente las supercies metlicas calientes tales como las supercies metlicas de los cambiadores de calor y los tubos de los hornos. Breve descripcin de los dibujos

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La Figura 1 muestra un diagrama esquemtico de la estructura del cido iso-C15 -C15 -naftalenosulfnico. La Figura 2 muestra un diagrama esquemtico de una estructura dispersante de los asfaltenos preferida de la presente invencin.

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Descripcin de la realizacin preferida En la presente invencin, se ha descubierto que la mezcladura de un miembro de una familia de cidos sulfnicos alquil-aromticos ramicados es particularmente ecaz para aumentar la solubilidad de los asfaltenos en un aceite derivado de petrleo. Es bien sabido que los cidos alquil-benceno-sulfnicos son dispersantes ecaces de los asfaltenos (Chang y Fogler, Langmuir, 10, 1749-1757) y estn siendo vendidos comercialmente para dicha nalidad. Sin embargo, tanto Chang como Fogler y los autores de la presente invencin han encontrado que estos compuestos con longitudes de cadena alqulica lineal superiores a 16 carbonos no son ecaces debido a la falta de solubilidad en el aceite. Esto condujo a Chang y Fogler a llegar a la conclusin de que la longitud ptima de la cadena alqulica es 12 carbonos. Sin embargo, los autores de la presente invencin han descubierto que la razn para esta falta de solubilidad es debida a que las cadenas alqulicas que contienen ms de 16 carbonos forman cristales de tipo creo y promueven su precipitacin del aceite. Esto condujo a los autores de la presente invencin a cadenas alqulicas que contienen metilos ramicados que intereren con la formacin de cristales. El resultado fue que los cidos sulfnicos alquil-aromticos ramicados se volvieron crecientemente mejores dispersantes de los asfaltenos a medida que se incrementaba la longitud de la cadena alqulica, y mucho mejores que los cidos sulfnicos alquil-aromticos lineales. Se descubri luego que dos colas de cadenas alqulicas ramicadas unidas a cidos sulfnicos aromticos proporcionaban un refuerzo adicional en la ecacia dispersante. Finalmente, al comparar cidos sulfnicos alquil-aromticos con anillos aromticos de tamao diferente, los autores de la presente invencin han descubierto que dos anillos aromticos condensados son mejores dispersantes que aquellos que contienen un solo anillo (benceno) o tres anillos condensados. Esto llev a los autores de la presente invencin a la conclusin de que el dispersante de cido sulfnico alquil-aromtico ptimo para asfaltenos es uno que contiene dos colas alqulicas ramicadas, un compuesto aromtico de dos anillos condensados, y una cabeza de cido sulfnico. La Figura 1 muestra uno con dos colas de 15 carbonos cada una y una sola ramicacin metilo. El dispersante preferido sera una mezcla de compuestos en la cual cada cola variase de 1 a 15 carbonos en tanto que el nmero total de carbonos o suma de ambas colas, es 30 o ms y con al menos una ramicacin metilo en cada cola que es ms larga que 12 carbonos. As, el dispersante de asfaltenos preferido se dene mejor por la Figura 2 en la cual R y Q son colas alqulicas unidas a un carbono que est situado en cualquier posicin en el anillo de naftaleno. R y Q son cadenas alqulicas que tienen al menos un metilo ramicado o un grupo alquilo ms largo por cada 20 carbonos, y R + Q 29. Los dispersantes de asfaltenos son particularmente tiles en un mtodo de compatibilidad de aceites que permite mezclar aceites de petrleo potencialmente incompatibles. Este mtodo, que se describe a continuacin, permite la determinacin de la ecacia de un dispersante. Medida de la ecacia de los dispersantes

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El Mtodo de Compatibilidad de Aceites est basado en ensayos con los aceites individuales que implican mezcladura con mezclas de un disolvente modelo, tolueno, y una sustancia no disolvente modelo, n-heptano. El Mtodo de Compatibilidad de Aceites y los ensayos proporcionan a los expertos un mtodo para medir rpidamente la capacidad de un dispersante para aumentar la solubilidad de los asfaltenos y predecir la mejora de la compatibilidad de cualquier mezcla de aceites sin necesidad de interpretar los resultados de los ensayos trmicos de enlodamiento. Se mide el aumento resultante en la solubilidad de los asfaltenos por la disminucin en la equivalencia de tolueno, el porcentaje de tolueno (disolvente de los asfaltenos) en heptano (no disolvente de los asfaltenos) requerido para mantener en solucin los asfaltenos contenidos en el aceite. Esto ha permitido a los autores de la presente invencin escrutar rpidamente la ecacia de diversos aditivos sintticos y comerciales como dispersantes de los asfaltenos.
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Mtodo de la compatibilidad de aceites Dos o ms ensayos de cada aceite de petrleo con un lquido de ensayo que contiene proporciones diferentes de un disolvente de asfaltenos no polar y de una sustancia no disolvente de asfaltenos no polar permiten predecir si una mezcla dada de aceites son potencialmente incompatibles. Esto est basado en la determinacin del Nmero de Insolubilidad y el Nmero de Mezcla de Solubilidad para cada aceite de petrleo contenido en la mezcla utilizando los ensayos de aceites de petrleo. En este contexto, no polar da a entender el caso en que la estructura molecular del lquido incluye nicamente tomos de carbono, hidrgeno, y azufre. Una vez ms, ha llegado a saberse que los aceites potencialmente incompatibles pueden procesarse con poco enlodamiento o deposicin de coque con tal que los mismos se mezclen en el orden correcto, como se predice a partir de los ensayos de aceites, y con tal que se eviten ciertas proporciones de los aceites en la mezcla, como se predice tambin por el Nmero de Insolubilidad y el Nmero de Mezcla de Solubilidad de cada aceite contenido en la mezcla como se determina por los ensayos de aceites. El primer paso en la determinacin del Nmero de Insolubilidad y el Nmero de Mezcla de Solubilidad para un aceite de petrleo consiste en establecer si el aceite de petrleo contiene asfaltenos insolubles en n-heptano. Esto se realiza por mezcla de 1 volumen del aceite con 5 volmenes de n-heptano y determinacin de si los asfaltenos son insolubles. Podra utilizarse cualquier mtodo conveniente. Una posibilidad consiste en observar una gota de la mezcla o mixtura de lquido de ensayo y aceite entre un portaobjetos de vidrio y un cubreobjetos de vidrio utilizando luz transmitida con un microscopio ptico a un aumento de 50 a 600X. Si los asfaltenos se encuentran en solucin se observarn pocas partculas oscuras en todo caso. Si los asfaltenos son insolubles, se observarn muchas partculas oscuras, usualmente parduscas, con un tamao de 0,5 a 10 micrmetros por regla general. Otro mtodo posible consiste en poner una gota de la mezcla de la mixtura de lquido de ensayo y aceite sobre un trozo de papel de ltro y dejar que se seque. Si los asfaltenos son insolubles, se ver un anillo o crculo oscuro alrededor del centro de la mancha de color amarillo-pardo producida por el aceite. Si los asfaltenos son solubles, el color de la mancha producida por el aceite ser un color relativamente uniforme. Si se encuentra que el aceite de petrleo contiene asfaltenos insolubles en nheptano, se sigue el procedimiento descrito en los tres prrafos siguientes para determinar el Nmero de Insolubilidad y el Nmero de Mezcla de Solubilidad. Si se encuentra que el aceite de petrleo no contiene asfaltenos insolubles en n-heptano, se asigna al Nmero de Insolubilidad un valor de cero, y se determina el Nmero de Mezcla de Solubilidad por el procedimiento descrito en la seccin titulada Aceites de Petrleo sin Asfaltenos. Aceites de petrleo que contienen asfaltenos La determinacin del Nmero de Insolubilidad y del Nmero de Mezcla de Solubilidad para un aceite de petrleo que contiene asfaltenos requiere ensayar la solubilidad del aceite en mezclas lquidas de ensayo al mnimo de dos relaciones en volumen de aceite a mixtura lquida de ensayo. Las mezclas lquidas de ensayo se preparan mezclando dos lquidos en diversas proporciones. Un lquido es no polar y disolvente para los asfaltenos contenidos en aceite, mientras que el otro lquido es no polar y es una sustancia no disolvente para los asfaltenos contenidos en el aceite. Dado que los asfaltenos se denen como insolubles en n-heptano y solubles en tolueno, es sumamente conveniente seleccionar el mismo n-heptano como la sustancia no disolvente para el lquido de ensayo y tolueno como la sustancia disolvente para el lquido de ensayo. Aunque puede hacerse la seleccin de muchas otras sustancias no disolventes de ensayo y disolventes de ensayo, su uso no proporciona una denicin mejor del proceso de mezcla de aceites preferido que el uso de n-heptano y tolueno descrito en esta memoria. Una relacin en volumen conveniente de aceite a mixtura lquida de ensayo se selecciona para el primer ensayo, por ejemplo, 1 ml de aceite para 5 ml de mixtura lquida de ensayo. A continuacin, se preparan diversas mezclas de la mixtura lquida de ensayo mezclando n-heptano y tolueno en diversas proporciones conocidas. Cada una de stas se mezcla con el aceite a la relacin en volumen seleccionada de aceite a mixtura lquida de ensayo. Se determina luego para cada una de stas si los asfaltenos son solubles o insolubles. Podra utilizarse cualquier mtodo conveniente. Una posibilidad consiste en observar una gota de la mezcla de mixtura lquida de ensayo y aceite entre un portaobjetos de vidrio y un cubreobjetos de vidrio utilizando luz traslcida con un microscopio ptico a un aumento de 50 a 600X. Si los asfaltenos se encuentran en solucin, se observarn pocas partculas oscuras, en todo caso. Si los asfaltenos son insolubles, se observarn muchas partculas oscuras, usualmente parduscas, por lo general de un tamao comprendido entre 0,5 y 10 micrmetros. Otro mtodo posible consiste en poner una gota de la mezcla de la mixtura lquida de ensayo y aceite sobre un trozo de papel de ltro y dejar secar. Si los asfaltenos son insolubles, se observar un anillo o crculo oscuro alrededor del centro de la mancha de color amarillo-pardo producida por el aceite. Si los asfaltenos son solubles, el color de la mancha producida por el aceite ser un color relativamente uniforme. Los resultados de la mezcladura del aceite con la totalidad de las mixturas lquidas de ensayo se ordenan de acuerdo con el porcentaje creciente de tolueno en la mixtura lquida de ensayo. El valor deseado estar comprendido entre el porcentaje mnimo de tolueno que disuelve los asfaltenos y el porcentaje mximo de tolueno que precipita los asfaltenos. Se preparan ms mezclas lquidas de ensayo con un porcentaje de tolueno comprendido entre estos lmites, mezclado con aceite a la relacin volumtrica de aceite a mixtura lquida de ensayo seleccionada, y se determina si los asfaltenos son solubles o insolubles. El valor deseado estar comprendido entre el porcentaje mnimo de tolueno que disuelve los asfaltenos y el porcentaje mximo de tolueno que precipita los asfaltenos. Se contina este proceso hasta que se determina el valor deseado dentro de la exactitud deseada. Por ltimo, se toma el valor deseado como el valor medio del porcentaje mnimo de tolueno que disuelve los asfaltenos y el porcentaje mximo de tolueno que precipita los asfaltenos. Este es el primer punto de datos, T1 , para la relacin volumtrica seleccionada de aceite a mixtura lquida de ensayo, R1 . Este ensayo se conoce como el ensayo de equivalencia de tolueno.
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El segundo punto de datos puede determinarse por el mismo proceso que el primer punto de datos, excepto por la seleccin de una relacin volumtrica diferente de aceite a mixtura lquida de ensayo. Alternativamente, puede seleccionarse un porcentaje de tolueno inferior al determinado para el primer punto de datos y dicha mixtura lquida de ensayo puede aadirse a un volumen conocido de aceite hasta que los asfaltenos comienzan justamente a precipitar. En dicho punto, la relacin volumtrica de aceite a mixtura lquida de ensayo, R2 , para el porcentaje seleccionado de tolueno en la mixtura lquida de ensayo, T2 , se toma como el segundo punto de datos. Dado que la exactitud de los nmeros nales aumenta cuanto ms apartado est el segundo punto de datos del primer punto de datos, la mixtura lquida de ensayo preferida para determinar el segundo punto de datos es 0% tolueno o 100% n-heptano. Este ensayo se conoce como el ensayo de dilucin con heptano. El Nmero de Insolubilidad, IN , est dado por: IN = T 2
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T2 T1 R2 R2 R1

y el Nmero de Mezcla de Solubilidad, SBN , est dado por: SBN = IN 1 + Aceites de petrleo sin asfaltenos
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1 T2 R2 R2

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Si el aceite de petrleo no contiene asfaltenos, el Nmero de Insolubilidad es cero. No obstante, la determinacin del Nmero de Mezcla de Solubilidad para un aceite de petrleo que no contenga asfaltenos requiere utilizar un aceite de ensayo que contenga asfaltenos para el cual el Nmero de Insolubilidad y el Nmero de Mezcla de Solubilidad se han determinado previamente, utilizando el procedimiento que acaba de describirse. En primer lugar, se mezcla 1 volumen del aceite de ensayo con 5 volmenes del aceite de petrleo. Los asfaltenos insolubles pueden detectarse por el microcopio o por la tcnica de la mancha, arriba descrita. Si los aceites son muy viscosos (viscosidad mayor que 100 centipoises), los mismos pueden calentarse a 100C durante la mezcladura y enfriarse luego a la temperatura ambiente antes de examinar la presencia de asfaltenos insolubles. Asimismo, el ensayo de la mancha puede realizarse sobre una mezcla de aceites viscosos en una estufa a 50-70C. Si se detectan asfaltenos insolubles, el aceite de petrleo es una sustancia no disolvente para el aceite de ensayo y debe seguirse el procedimiento del prrafo siguiente. Por el contrario, si no se detecta cantidad alguna de asfaltenos insolubles, el aceite de petrleo es un disolvente del aceite de ensayo y deber seguirse el procedimiento del prrafo que sigue al prrafo inmediatamente siguiente. Si se detectaron asfaltenos insolubles cuando se mezcl 1 volumen del aceite de ensayo con 5 volmenes de aceite de petrleo, se aaden pequeos incrementos en volumen del aceite de petrleo a 5 ml del aceite de ensayo hasta que se detectan asfaltenos insolubles. El volumen de aceite no disolvente, VNSO , es igual al valor medio aritmtico del volumen total del aceite de petrleo aadido para el incremento en volumen justamente antes que se detecten asfaltenos insolubles y el volumen total aadido cuando se detectaron por primera vez asfaltenos insolubles. El tamao del incremento de volumen puede reducirse a la requerida para la exactitud deseada. Esto se conoce como el ensayo de dilucin con aceite no disolvente. si SBNTO es el Nmero de Mezcla de Solubilidad del aceite de ensayo e INTO es el Nmero de Insolubilidad del Aceite de Ensayo, entonces el Nmero de Mezcla de Solubilidad del aceite no disolvente, SBN , est dado por: SBN = SBNTO 5[SBNTO INTO ] VNSO

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Si no se detectaron asfaltenos insolubles cuando se mezcl 1 volumen del aceite de ensayo con 5 volmenes del aceite de petrleo, el aceite de petrleo es un aceite disolvente para el aceite de ensayo. Se selecciona la misma relacin volumtrica de aceite a mixtura lquida de ensayo, RTO , que se utiliz para medir el Nmero de Insolubilidad y el Nmero de Mezcla de Solubilidad para el aceite de ensayo. No obstante, se preparan ahora diversas mezclas del lquido de ensayo mezclando proporciones conocidas diferentes de aceite de petrleo y n-heptano en lugar de tolueno y n-heptano. Cada una de stas se mezcla con el aceite de ensayo a una relacin en volumen de aceite a mixtura lquida de ensayo igual a RTO . Se determina luego para cada una de stas si los asfaltenos son solubles o insolubles, por ejemplo por los mtodos del microscopio o del ensayo de la mancha expuestos previamente. Los resultados de la mezcla de aceite con la totalidad de las mixturas lquidas de ensayo se ordenan de acuerdo con el porcentaje creciente de aceite de petrleo en la mixtura lquida de ensayo. El valor deseado estar comprendido entre el porcentaje mnimo de aceite de petrleo que disuelve los asfaltenos y el porcentaje mximo de aceite de petrleo que precipita los asfaltenos. Se preparan ms mixturas lquidas de ensayo con un porcentaje de aceite de petrleo comprendido entre estos lmites, se mezclan con el aceite de ensayo a la relacin volumtrica seleccionada de aceite de ensayo a mixtura lquida de ensayo (RTO ) y se determina si los asfaltenos son solubles o insolubles. El valor deseado estar comprendido entre el porcentaje mnimo de aceite de petrleo que disuelve los asfaltenos y el porcentaje mximo de aceite de petrleo que precipita los asfaltenos. Este proceso se contina hasta que se determina el valor deseado dentro de la exactitud deseada. Por ltimo, se toma el valor deseado como la media aritmtica del porcentaje mnimo de aceite de petrleo que disuelve los asfaltenos y el porcentaje mximo de aceite de petrleo que precipita los asfaltenos. Este es el punto
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de datos, TSO , para la relacin volumtrica seleccionada de aceite de ensayo a mixtura lquida de ensayo, RTO . Este ensayo se conoce como el ensayo de equivalencia de aceite disolvente. Si TTO es el punto de datos medido previamente para la relacin volumtrica de aceite de ensayo a mixtura lquida de ensayo, RTO , en el aceite de ensayo con lquidos de ensayo compuestos de diferentes relaciones de tolueno y n-heptano, entonces el Nmero de Mezcla de Solubilidad del aceite de petrleo, SBN , est dado por: SBN = 100
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TTO TSO

Mixturas de aceites de petrleo Una vez que se ha determinado el Nmero de Mezcla de Solubilidad para cada componente, el Nmero de Mezcla de Solubilidad para una mezcla de aceites, SBNmezcla , est dado por:
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SBnmix =
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V1 SBN1 + V2 SBN2 + V3 SBN3 + ............. V1 + V2 + V3 + .............

donde V1 es el volumen del componente 1 en la mezcla. El criterio de compatibilidad para una mezcla de aceites de petrleo es que el Nmero de Mezcla de Solubilidad de la mixtura de aceites sea mayor que el Nmero de Insolubilidad de cualquier componente de la mezcla. Por esta razn, una mezcla de aceites es potencialmente incompatible si el Nmero de Mezcla de Solubilidad de cualquier componente en dicha mezcla es menor que o igual al Nmero de Insolubilidad de cualquier componente en dicha mezcla. Una vez que precipitan asfaltenos, son necesarios del orden de horas a semanas para que los asfaltenos se redisuelvan, mientras que se requieren del orden de minutos para procesar el aceite en el equipo de la renera. As pues, con objeto de prevenir el enlodamiento y la deposicin de coque, una mezcla de aceites potencialmente incompatible tiene que mezclarse para mantener siempre el Nmero de Mezcla de Solubilidad de la mezcla por encima del Nmero de Insolubilidad de cualquier componente en la mezcla. As pues, tanto el orden de mezcladura como las proporciones nales de aceites en la mezcla son importantes. Si se parte del aceite con el Nmero de Mezcla de Solubilidad ms alto y se mezclan los aceites restantes en el orden de Nmero de Mezcla de Solubilidad decreciente, y si la mezcla nal satisface el criterio de compatibilidad de que el Nmero de Mezcla de Solubilidad de la mixtura es mayor que el Nmero de Insolubilidad de cualquier componente en la mezcla, entonces la compatibilidad de los aceites a lo largo del proceso de mezcladura est asegurada aun cuando la mezcla de aceites sea potencialmente incompatible. El resultado es que la mezcla de aceites producir el enlodamiento y/o la deposicin de coque mnimos en el procesamiento subsiguiente. Ejemplo 1

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(Ejemplo Comparativo) El efecto de 1% en peso y 5% en peso de cidos alquil-benceno-sulfnicos sobre la reduccin de la equivalencia de tolueno de las Colas del Craqueador Cataltico de Baytown se muestra en la Tabla A. Mientras que una cola C8 reduca la equivalencia de tolueno (TE) durante un tiempo breve, se requeran colas mucho ms largas que 12 carbonos para que la dispersin durase tanto como un da y exhibiera estabilidad a largo plazo. Sin embargo, las colas ms largas que 16 carbonos daban como resultado un dispersante que era slo parcialmente soluble en el aceite, debido a que las colas cristalizaban como una cera. Un cido alquil-benceno-sulfnico C24 ramicado exhiba la eciencia ptima en trminos de la reduccin de TE y estabilidad a largo plazo. Adicionalmente, el cido benceno-sulfnico ramicado con la cola de 24 carbonos utilizado es un compuesto intermedio en la fabricacin de detergentes para aceites lubricantes (Exxon Chemicals Paramins) y se denomina SA119.

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As pues, los cidos alquil-benceno-sulfnicos ramicados son mejores que los cidos alquil-benceno-sulfnicos lineales como dispersantes de los asfaltenos en el aceite crudo. Ejemplo 2

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La Tabla 1 contiene los resultados de 25 dispersantes sintetizados. La sntesis implicaba la alquilacin de un anillo aromtico, seguida por sulfonacin. Las variables en la sntesis son el tipo de compuesto aromtico y el tipo de olena utilizados para la alquilacin. Las alfa-olenas dan una sola cola mientras que las olenas internas dan dos colas con una distribucin de las divisiones de la longitud total de cadena entre las dos colas. Adicionalmente, se hizo variar el nmero total de carbonos y el grado de ramicacin de las olenas. Se utiliz 13 C NMR para medir la longitud de cadena, las ramicaciones metilo por molcula, el porcentaje de muestra olefnica que era olena, y el porcentaje de aromticos que estaba funcionalizado por la adicin de una olena. Se utiliz el anlisis elemental para determinar el porcentaje de sulfonacin. Por ltimo, se utiliz la reduccin en la equivalencia de tolueno del aceite crudo Maya despus de la adicin de 5% de dispersante para medir la ecacia como dispersante de los asfaltenos. Los resultados expuestos en la Tabla 1 ilustran las caractersticas salientes de la presente invencin. (a) En la comparacin de las entradas 3, 16, y 23 con la misma alfa-olena, el dispersante con naftaleno da como resultado una menor equivalencia de tolueno que con tolueno o con fenantreno. Adicionalmente, en la comparacin de 7 y 8 con 24 o de 9 con 25, el naftaleno da mejores resultados que el fenantreno. (b) En la comparacin de las entradas 20 y 21 con 14 o de la entrada 19 con 1, est claro que el naftaleno, una estructura de dos anillos aromticos condensados, tiene una eciencia superior en comparacin con dos anillos aromticos que estn conectados por un enlace C-C (binaftilo) o tetralina, en la cual un solo anillo es aromtico y el otro no aromtico. (c) Dado que los dispersantes ptimos se prepararon con olenas internas, dos colas son ms ecaces que colas individuales.

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(d) Dado que las olenas internas de longitud de cadena ms larga producan los mejores dispersantes como se ve por 7, 8, 10 y 11 con cadenas carbonadas de 37 a 47 en el naftaleno, las colas alqulicas de al menos 30 carbonos son las ms ecaces.
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(e) En la comparacin de 12 y 14, se aprecia que la cola ms ramicada produce un mejor dispersante aun cuando tenga un grado de funcionalizacin bajo. TABLA 1
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Ejemplos de dispersantes sintticos de asfaltenos * indica los ejemplos de la invencin. Todos los restantes ejemplos son comparativos.

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REIVINDICACIONES
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1. Una composicin dispersante de asfaltenos que comprende un compuesto aromtico de anillos condensados que tiene 2 3 anillos condensados, una cabeza de cido sulfnico, y un grupo alquilo C16+ que tiene dos colas, de las cuales al menos una tiene una ramicacin de grupo alquilo. 2. La composicin de la reivindicacin 1, en la cual dicho grupo alquilo que tiene dos colas comprende al menos 30 tomos de carbono.

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3. La composicin de la reivindicacin 1 o la reivindicacin 2, en la cual cada ramicacin de dicha cola alqulica comprende una ramicacin alqulica por cada 20 tomos de carbono.
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4. La composicin de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la cual cada ramicacin de dicha cola alqulica comprende una ramicacin alqulica por cada 12 tomos de carbono. 5. La composicin de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la cual la o las ramicaciones alqulicas comprende(n) grupo(s) metilo.

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6. Un mtodo para dispersar los asfaltenos en un aceite derivado del petrleo que comprende aadir al aceite 10 a 1000 ppm de una composicin de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5. 7. Una composicin de aceite que comprende un aceite derivado de petrleo que contiene asfaltenos y 10 a 1000 ppm de una composicin de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5.

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