Nanomateriales de Carbono para El Tratamiento de Aguas Residuales
Nanomateriales de Carbono para El Tratamiento de Aguas Residuales
Nanomateriales de Carbono para El Tratamiento de Aguas Residuales
Nanomateriales de carbono para el tratamiento de aguas residuales
Hanna S. Abbo[1,2], KC Gupta[3],*, Nader G. Khaligh[4], Salam JJ Titinchi[1],*
Resumen
El avance de la investigación en los últimos años en la Los grupos que contienen oxígeno se consideran responsables
eliminación de contaminantes orgánicosinorgánicos de las de la eliminación de contaminantes de las aguas residuales.
aguas residuales utilizando varios tipos de materiales de Los fotocatalizadores basados en nanomateriales de carbono
carbono como adsorbentes, como nanotubos de carbono, se aplican con éxito en la descomposición de tintes persistentes
nanofibras de carbono, grafenos, nitruro de carbono grafítico, bajo luz visible. El material magnético Fe3O4 se emplea como
fullereno, esferas de carbón activado y puntos cuánticos de adsorbente reciclable después del tratamiento de aguas
carbono. es revisado. Estos nanomateriales de carbono con residuales. Los modelos de Freundlich y Langmuir resultan
estructuras jerárquicas son adsorbentes eficientes y más adecuados para calcular la eficiencia de adsorción y la
económicos. Las técnicas de impregnación y dopaje de cinética de adsorción de los contaminantes. Se analizan los
metales ayudan a controlar la porosidad y el área superficial criterios y las propiedades de los nanomateriales de carbono
de los nanomateriales. Fuerzas electrostáticas, interacciones que podrían desempeñar un papel significativo en la
pp y pe, fuerzas débiles de van der Waals y remediación de aguas residuales.
Palabras clave: Adsorción, Nanomateriales de carbono, Descomposición, Contaminantes orgánicoinorgánicos, Tratamiento de aguas residuales
Recibido: 18 de enero de 2021; revisado: 27 de marzo de 2021; aceptado: 17 de mayo de 2021
DOI: 10.1002/cben.202100003
Tradicionalmente, el tratamiento de aguas residuales se realiza mediante
1. Introducción
tres procesos principales, es decir, procesos primarios, secundarios y terciarios.
La creciente amenaza de la contaminación ambiental es motivo de gran El proceso de tratamiento primario implica la separación de sólidos en
preocupación, ya que está causando daños irreversibles a las vidas humanas suspensión de las aguas residuales. El proceso de tratamiento secundario se
en todo el mundo. Las principales fuentes de contaminantes orgánicos, refiere a la remoción de compuestos biodegradables, y en el proceso de
inorgánicos y biológicos a los cuerpos terrestres y acuáticos son los efluentes tratamiento terciario se eliminan los compuestos no biodegradables de las
industriales, las emisiones antropogénicas y las descargas domésticas. El agua aguas residuales.
es una necesidad importante para la supervivencia de las vidas humanas en Para producir agua potable segura, se aplican comúnmente numerosas
esta tierra, ya que solo el 1 % del agua total está disponible y vale la pena técnicas de tratamiento de agua para eliminar los contaminantes de las aguas
residuales domésticas e industriales [2]. Cumplir con las regulaciones para
beberla de los ríos, lagos y embalses. La cicatriz ciudad de agua dulce se
atribuye a menudo debido a su contaminación por efluentes industriales, el reducir la descarga de desechos líquidos y reducir la
crecimiento colonial de microbios y patho
gente.
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El agua subterránea y superficial generalmente está contaminada con [1]
Prof. Hanna S. Abbo, Prof. Salam JJ Titinchi Departamento
contaminantes de metales pesados que son liberados por vehículos, industrias de Química, Universidad de Western Cape, Ciudad del Cabo, Sudáfrica.
y por la filtración de los sistemas de drenaje ácido de minas (AMD). La escasez
de suministros de agua potable está directamente relacionada con las Correo electrónico: stitinchi@uwc.ac.za
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costo de los productos, la mayoría de las industrias ahora tienen instaladas agua, la supervivencia de la vida acuática se convierte en un gran desafío.
plantas de tratamiento de aguas residuales para la recuperación de agua para Se emplean varios tipos de adsorbentes en la eliminación de iones de metales
aplicaciones de reutilización. En estas plantas, se emplean comúnmente pesados de las aguas residuales, pero la mayoría de ellos necesitan un paso
métodos fisicoquímicos que incluyen la precipitación química y métodos de adicional para su recuperación después de completar el proceso de adsorción.
tratamiento biológico. Sin embargo, estos métodos son bastante efectivos para A veces, estos adsorbentes también tienen limitaciones en su regeneración y
reducir la carga de contaminantes orgánicos a un límite permisible, pero a necesitan un tiempo de procesamiento más largo.
menudo fallan en la reducción de la carga de contaminantes de metales Por lo tanto, existe la necesidad de contar con un material o una técnica que
pesados a un límite permisible. supere estas limitaciones de los materiales naturales de tamaño macro.
Para eliminar los contaminantes orgánicos de las aguas residuales, se adsorbentes utilizados en el tratamiento de aguas residuales y que son
utilizan comúnmente técnicas convencionales como procesos biológicos, capaz de satisfacer la demanda cada vez mayor de agua dulce para diversas
adsorción con carbón activado (CA), ozonización, fotocatálisis y métodos de aplicaciones.
tratamiento de humedales. Pero estos métodos convencionales también están La aplicación de la nanotecnología y los nanomateriales es una opción
asociados con sus propios cortos científica para superar estas limitaciones de la tecnología convencional.
resultados de la ineficiencia y la rentabilidad. adsorbentes de tamaño macro que se utilizan comúnmente en el tratamiento
El proceso de precipitación química es rentable pero produce grandes de aguas residuales. Los adsorbentes de tamaño nanométrico [13] son
cantidades de lodos y desechos secundarios que contribuyen con un costo comparativamente más eficientes para superar las limitaciones inherentes de
adicional a este proceso. Convencionalmente, el proceso de precipitación los adsorbentes de tamaño macro; de ahí que la aplicación de la nanotecnología
química se lleva a cabo mediante la precipitación de contaminantes metálicos se haya convertido en una vía eficaz para el tratamiento de aguas residuales.
como hidróxidos o sulfuros [3] a pesar de la acumulación de una gran cantidad Recientemente, los fotocatalizadores de tamaño nanométrico han recibido
de lodos de hidróxido metálico en la naturaleza. Además de esto, también gran atención en el área del tratamiento de aguas residuales [14] debido a su
necesita un paso de separación adicional para la floculación y sedimentación actividad fotocatalítica excepcionalmente alta en la descomposición de
de los precipitados resultantes. contaminantes orgánicos utilizando la luz solar visible [15]. Por lo tanto, el
Además, la eliminación de iones de metales pesados de las aguas residuales desarrollo de una técnica eficiente para la separación de iones de metales
no se limita solo a métodos fisicoquímicos, sino que también son adecuadas pesados y la descomposición de contaminantes orgánicos del agua es un tema
otras técnicas de separación. Los métodos fisicoquímicos tienen inconvenientes de investigación actual desde las últimas dos décadas. Entre las diversas
en términos de generar productos en su mayoría en formas impuras debido a fuentes de contaminantes, las industrias textil y de impresión son las principales
que son de naturaleza no selectiva. Por otro lado, las técnicas de separación fuentes de contaminantes orgánicos que están liberando aproximadamente el
selectiva como el intercambio iónico, la filtración por membrana, la extracción 15 % de la producción mundial de tintes como efluentes. Los tintes textiles, los
con solventes y los métodos de adsorción [4, 5] se han vuelto más útiles ya contaminantes orgánicos y otros colorantes comerciales suelen ser persistentes;
que pueden generar productos en formas purificadas. La técnica de extracción por lo tanto, necesitan atención especial para asegurar su degradación en las
por solventes en la purificación de aguas residuales está bien establecida y aguas residuales para superar la escasez de agua dulce.
fue inicialmente aplicada por varias industrias para la separación de uranio y
cobre. Pero se ha encontrado que el proceso de adsorción es más económico En vista de los diversos problemas de los contaminantes del agua y las
y un enfoque viable en la eliminación simultánea de múltiples contaminantes limitaciones de los métodos existentes, existe la necesidad de una planificación
utilizando una amplia gama de adsorbentes. cuidadosa para llevar a cabo una investigación enfocada en el desarrollo de
métodos correctivos y efectivos para la eliminación de los contaminantes de
entes las aguas residuales, que son descargados por diversas industrias y que
En general, la adsorción es un proceso de equilibrio dinámico que involucra causan efectos adversos sobre la salud humana y los ecosistemas. Entre los
la unión de adsorbatos sobre una superficie sólida o una interfaz a través de diferentes tipos de adsorbentes utilizados en la remediación de los
fuerzas de atracción de van der Waals [6] o interacciones electrostáticas [7]. contaminantes del agua, se encuentra que el nanomaterial carbónico es
En el proceso de adsorción, la unión de los adsorbatos a una superficie o bastante adecuado para la eliminación de tintes orgánicos y contaminantes de
interfase tiene lugar mediante procesos de fisisorción o quimisorción. Debido iones de metales pesados de las aguas residuales industriales. Esta revisión
a una amplia gama de fuerzas débiles de atracción de van der Waals entre los destaca el potencial de varios tipos de nanomateriales de carbono que se han
adsorbatos y los adsorbentes, se encuentra que la fisisorción es de naturaleza utilizado con frecuencia en el tratamiento de aguas residuales durante la última década.
no específica.
Hasta el momento, se utilizan varios tipos de adsorbentes para el tratamiento 2 Nanomateriales de Carbono para Agua
de aguas residuales, como los nanotubos de carbono [8–10], los grafenos y Tratamiento
sus derivados [11], las zeolitas naturales y los desechos orgánicos modificados
[12]. Actualmente, ha aumentado el interés por utilizar residuos orgánicos El descubrimiento de C60 ha abierto una nueva rama de la química del
modificados químicamente como adsorbentes para el tratamiento de aguas carbono, que abarca varios tipos de nanoestructuras de carbono, como
residuales debido a su rentabilidad y biodegradabilidad. La técnica de grafenos (2D), nanotubos de carbono (1D), puntos cuánticos de carbono,
modificación de sustratos orgánicos de base agrícola es simple y directa. Sin nanofibras de carbono (CNF), fullerenos (0D), nanoporosos carbones (NPC) y
embargo, los sustratos orgánicos modificados no son selectivos y tienen baja esferas de carbón activado (ACS).
afinidad por los contaminantes de metales pesados, y al mismo tiempo causan Actualmente, estas nanoestructuras de carbono también se están utilizando
una disminución significativa en el contenido de oxígeno de las aguas en diferentes aplicaciones que van desde el almacenamiento de energía solar
residuales antes de la separación de los contaminantes de metales pesados. [16, 17] hasta la fabricación de dispositivos de detección [18]. Diversas
nanoestructuras de carbono, como nanotubos de carbono (CNT), grafenos
Así, como resultado de la reducción del contenido de oxígeno en los residuos (G), carbones activados (AC) y carbón activado
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Las esferas (ACS) se encuentran potencialmente útiles en la remediación de La capacidad de adsorción y la selectividad de los CNT para tintes orgánicos
problemas de aguas residuales como adsorbentes eficientes, como se analiza e iones metálicos de aguas residuales promovieron una tendencia creciente a
en las siguientes secciones de esta revisión. crear las funcionalidades requeridas en sus superficies [9, 28, 29]. Durante la
última década, la atención también se centró en desarrollar nanocompuestos
basados en CNT para la eliminación de tintes orgánicos y contaminantes de
2.1 Nanotubos de Carbono y Nanofibras de Carbono iones de metales pesados de las aguas residuales [8, 30–32]. Los compuestos
CNT se desarrollaron para la fabricación de membranas permselectivas para la
2.1.1 Nanotubos de carbono desalinización de agua salobre y el tratamiento de aguas residuales, es decir,
para la separación de iones de metales pesados y derrames de petróleo del
Los CNT son nanomateriales unidimensionales, que tienen átomos de carbono agua [33].
perfectamente conectados hexagonalmente con distintas propiedades térmicas,
eléctricas y mecánicas. Los nanotubos de carbono existen como nanotubos de Se prepararon fotocatalizadores nanocompuestos con metales nobles y
carbono de pared simple (SWCNT) o como nanotubos de carbono de pared bimetales (Ag o Pd/TiO2/CNT) usando CNT en un método de deposición
múltiple (MWCNT) con cilindros de grafeno sin costuras concéntricos que tienen química de vapor orgánicometal de mezcla seca modificada (MOCVD), y se
una separación adyacente de aproximadamente 0,34 nm (Fig. 1). Los CNT son evaluaron sus actividades fotocatalíticas mediante el estudio de la
duros y más resistentes que cualquier otro material conocido debido a la descomposición del azul de metileno (MB) como reacción de sonda modelo
presencia de átomos de carbono de tipo sp2 que se unen mediante enlaces [34]. Los resultados indicaron que los nanocompuestos de CNT de platatitania
covalentes. Los grupos funcionales que contienen oxígeno se introducen (Ag/TiO2/CNTs) con 2 % de Ag fueron los fotocatalizadores más eficientes para
fácilmente en la superficie de los CNT mediante modificación química y también la descomposición de MB (50 mg L–1) en un período de 4 h (92 %) en el
se eliminan fácilmente mediante calentamiento. La adsorción de contaminantes presencia de la cantidad óptima de fotocatalizador (1 g L–1).
en los CNT se atribuye a interacciones pp, interacciones hidrofóbicas,
interacciones electrostáticas y de transferencia de carga. El tamaño de poro Este resultado positivo se debió al efecto plasmónico de la Ag añadida, que
compatible y los átomos de carbono dispuestos hexagonalmente en los CNT aumentó la actividad fotocatalítica de TiO2/CNT en aproximadamente un 10 %.
proporcionan interacciones fuertes y favorables entre los CNT y los
contaminantes. Además de las diversas propiedades de los CNT, la geometría En comparación con Ag, el paladio tuvo solo un pequeño efecto en la
de los contaminantes orgánicos también influye en el grado de adsorción en la variación de la actividad fotocatalítica de los nanocompuestos de titaniaCNT
superficie de los CNT, es decir, las moléculas contaminantes con estructuras (TiO2/CNT), pero en presencia de ambos metales juntos (Ag y Pd), la actividad
planas se adsorben con más fuerza que aquellas con estructuras no planas. fotocatalítica de los nanocompuestos de titaniaCNT en la degradación de MB
((Figura 1)) se redujo significativamente [34]. Los NTC modificados con dendrímeros de
Los CNT se han utilizado ampliamente en la eliminación de iones de metales poliamidoamina (PAMAM, G4) también se utilizaron con éxito en la eliminación
pesados [19–22] y colorantes orgánicos [23–25] del agua debido a sus de iones Cu(II) y Pb(II) de aguas residuales que tenían mezclas simples y
excelentes propiedades físicas y químicas, como: tamaño pequeño, alta relación binarias de iones metálicos en solución [35].
superficievolumen, baja densidad, alta porosidad, estructuras huecas,
distribución controlable del tamaño de los poros, gran área de superficie, inercia La lignina, un polímero natural, se injertó en CNT para preparar un
química, alta resistencia mecánica, conductividad eléctrica y excelente propiedad nanocompuesto 3D para la eliminación de iones Pb(II) de las aguas residuales
de transporte de agua. Debido a la alta porosidad y la alta relación superficie [36]. El nanocompuesto 3D injertado con lignina exhibió una alta capacidad de
volumen, los CNT han revelado una capacidad de sorción excepcionalmente adsorción de iones Pb(II) (235 mg L–1) de aguas residuales, lo que se debió a
alta [26] en comparación con el carbón activado (AC) granular y en polvo una mayor superficie, tamaño de poro y más grupos que contienen oxígeno en
convencional [24]. Los nanotubos de carbono como adsorbentes nanoporosos los CNT en comparación a los CNT prístinos. La mayor eficiencia de eliminación
también se utilizan de forma eficaz en la eliminación de diversos contaminantes de CNT a pH alto se debió a la presencia de una gran cantidad de grupos que
biológicos y para mejorar las actividades fotocatalíticas de los semiconductores contienen oxígeno, lo que facilitó la eliminación de iones Pb(II) a través de
de TiO2 mediante el control de la separación de carga [27]. Los CNT en atracciones electrostáticas.
combinación con TiO2 pueden mejorar la descomposición de los contaminantes
orgánicos en presencia de radiación de luz ultravioleta. La estructura 3D de los compuestos también ha ayudado en la separación de
CNT después de la adsorción de iones Pb(II).
El desempeño de los CNT indicó la
dependencia de las interacciones químicas
covalentes/no covalentes que ocurren entre
los iones de metales pesados y los sitios
activos en los CNT, como las interacciones
exoédricas, endoédricas y de extremo
abierto, que se crean en los CNT
funcionalizados (Figs. 2ad) .
La adsorción física en los CNT no
funcionalizados posiblemente tenga lugar en
los sitios superficiales disponibles en los
CNT, como poros, canales intersticiales (CI)
Figura 1. Nanomateriales de carbono utilizados en el tratamiento de aguas residuales. y surcos.
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los biopolímeros pueden producir compuestos MWCNT,
que tienen mayor funcionalidad y porosidad para permitir
la absorción selectiva de contaminantes de las aguas
residuales (Tabla 1).
La técnica de dopaje con metales también se emplea
para mejorar las propiedades de adsorción y
fotodegradación de los MWCNT para el tratamiento de
contaminantes del agua. Una serie de nanotubos de
carbono de pared múltiple de óxido de circonio dopado con paladio nanocom
Se prepararon positos (PdZrO2MWCNT) y se probaron
en cuanto a su eficiencia de degradación fotocatalítica
para el tinte azul ácido 40 en agua usando luz solar
simulada [45]. La actividad fotocatalítica de estos
nanocompuestos cargados con 0,5 % de Pd resultó ser
significativamente alta (98 %) en comparación con los
Figura 2. (a) Sitios de adsorción en la superficie de los CNT como pared lateral/exoédrica; fotocatalizadores ZrO2 y ZrO2MWCNTs en un período
(b) dentro de CNT como endoédrico; (c) en el extremo abierto de los CNT creados a través de 3 h.
de la funcionalización covalente/no covalente de los CNT; (d) sitios de adsorción en CNT Las propiedades de adsorción de los nanotubos de
no funcionalizados.
carbono se deben a la presencia de varios mecanismos,
como las interacciones pp electrondonanteaceptor (EDA),
(Figura 2d). La eliminación mejorada de varios iones de metales interacciones electrostáticas, enlaces de hidrógeno y tamaño de poro
pesados como Cd(II), Cr(VI), Pb(II), Ni(II) y Cu(II) de las aguas compatible. Las interacciones EDA se consideran como la fuerza
residuales [37] sugirió claramente que la capacidad de adsorción impulsora predominante para la eliminación de contaminantes orgánicos
depende de varios parámetros de los CNT como área superficial, o colorantes que tienen anillos de benceno. Teniendo en cuenta estos
pureza, porosidad, funcionalidades superficiales, densidad de sitios atributos de los CNT, está claro que son adsorbentes efectivos aunque costosos.
activos, tipos de CNT y también sobre la naturaleza de los adsorbatos. Sin embargo, las propiedades de adsorción de los CNT superan su
Varias revisiones sobre MWCNT funcionalizados en la superficie costo en comparación con el AC convencional, que es costoso y menos
indicaron claramente que estos MWCNT se vuelven más selectivos que efectivo en el tratamiento de aguas residuales. Si los CNT no se
prístinos u oxi MWCNTs disecados en la eliminación de tintes orgánicos consideran una alternativa al AC de amplio espectro, entonces no se
[9], productos farmacéuticos [38] o iones de metales pesados de las pueden ignorar para la química de la superficie, que se puede ajustar
aguas residuales [9, 29]. Los MWCNT funcionalizados en superficie con para ser un adsorbente específico de contaminantes en aguas residuales.
2aminobenzotiazol, ácido iminodiacético, Lcisteína y quitosano tratamiento.
permitieron una mayor y selectiva eliminación de iones metálicos de las aguas residuales [39–41].se sintetizaron mediante la técnica de depósito de
Los MWCNT
Los MWCNT modificados con quitosano demostraron ser útiles en la vapor químico en microondas tubular y se utilizaron con éxito para la
eliminación de contaminantes aniónicos como fosfato, ácido pícrico y eliminación de iones Cd(II) y Cu(II) de las aguas residuales. Se
cromo (VI) aniónico debido a interacciones electrostáticas con la investigaron varios parámetros de adsorción. Los MWCNT sintetizados
funcionalidad amino del quitosano y debido a la presencia de porosidad exhibieron capacidades de adsorción más altas para los iones Cd(II)
selectiva por tamaño en la eliminación de contaminantes aniónicos. de (88,62 mg g–1) que para los iones Cu(II) (99 mg g–1) dentro de un
aguas residuales [42–44]. Estos estudios demostraron claramente que rango de pH de 5–5,5 a una dosis de 0,1 g dentro de un contacto. intervalo de tiempo
Tabla 1. Eficiencia de remoción de contaminantes orgánicos/inorgánicos de aguas residuales por diferentes formas de adsorbentes carbonosos.
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Continuación Tabla 1.
VAMOS
294 (Cu2+), 345 (Zn2+), 530 (Cd2+), 1119 (Pb2+) [mg g–1] [106]
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Continuación Tabla 1.
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Continuación Tabla 1.
acetaminofén (AAP); Negro Ácido (ABK), Azul Ácido (AB); rojo ácido (AR); violeta ácido (AV); azul de alizarina (AZB); rojo de alizarina (AZR); bisfenol (BP); bromuro de cetiltrimetilamonio
(CTAB), quitosano (CS); clorofenol (CP); Ciprofloxacina (CFN); cenizas volantes de carbón (CFA); rojo congo (CR), tinte azul directo 53 (DB); rojo directo (DR); eosina Y (EY); Eriochrome
Black T (EBT); aerogel de grafeno (GA); Estructura CN porosa similar al grafeno (BGBH); nanoplacas de grafeno (GNP), nanotubos de halloysita (HNT); Gránulos de G/CNT altamente
porosos (HPGCB); CA impregnada (CASD); hidróxido doble en capas (LDH); verde malaquita (MG); microesferas de carbono mesoporosas (MCM); nitruro de carbono mesoporoso
(MCN); verde de metilo (MeG); naranja de metilo (MO); cloruro de metiltionina (MTC); azul de metileno (MB); Arcilla Natural (NC); Aceite (OL); Disolvente Orgánico (OS); fenan treno
(Phn); Dendrímero de poliamidoamina (PAMAM); polianilina (PANI); policarbonato (PC); polidopamina (PDA); carbón activado alimentado (PAC); Tierra Blanqueadora Gastada (SBE);
Poli(tereftalato de etileno) reciclado (rPET); tinte rojo (RD); rodamina B (RhB); Sulfametoxazol (SMX); Tetraciclina HCl (TCH).
de 3550 min con una concentración inicial de iones metálicos de eficiencia incluso después de ocho aplicaciones de reutilización. Los
10 mg L–1 [46]. estudios indicaron que estas membranas pueden tener un impacto
Se diseñó una alternativa rentable y prometedora a las membranas notable en el desarrollo de tecnologías de tratamiento de aguas
de nanobiocompuestos para la eliminación del tinte de las aguas residuales ecológicas y sostenibles [47]. La eficacia de estas membranas
residuales mediante la unión covalente de la peroxidasa de jícama (JP) en la eliminación de MB se confirmó mediante la aplicación de un
en la superficie de los MWCNT utilizados en las membranas modificadas enfoque de red neuronal artificial junto con la optimización de enjambre
con papel bucky/alcohol polivinílico (BP/PVA). Las membranas de partículas (ANNPSO). La aplicabilidad del enfoque fue válida ya que
modificadas resultaron efectivas en la degradación del colorante MB (64 proporcionó un valor significativamente alto del coeficiente de regresión
R2 [48].
%) en aguas residuales sin mostrar ninguna variación en su eficacia de eliminación.
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2.1.2 Nanofibras de Carbono En otros estudios, se prepararon nanofibras de carbono cargadas con
nanopartículas de Femetal y Fe y se usaron en la eliminación de iones
Las nanofibras de carbono (CNF) son una forma 1D de nanomateriales de As(V) [58] y otros contaminantes como colorantes orgánicos y fenoles [59].
carbono que tienen una baja densidad y una alta relación longituddiámetro. Las nanofibras de carbono Fe@CNFs y nanoFe@CNFs tenían altas
Normalmente, los CNF tienen diámetros entre 3 y 200 nm y longitudes en capacidades de adsorción y se separaban fácilmente del agua usando un
micrómetros. Generalmente, las soluciones de celulosa, poliacrilonitrilo, imán externo. Las fuerzas de atracción electrostática se consideraron
alcohol polivinílico, poli(vinilpirrolidona), resinas fenólicas y polibencimidazol responsables de la eliminación de los iones As(V) de las aguas residuales,
se electrohilan para producir nanofibras, que por carbonización y activación y los enlaces de hidrógeno y las interacciones pp se consideraron
producen nanofibras de carbono con estructuras de poros jerárquicas para responsables de la eliminación de los contaminantes orgánicos de las aguas
una integración multifuncional [49]. La presencia de áreas superficiales residuales.
altas, porosidad y sitios superficiales en los CNF los hacen adecuados para La adsorción de iones As(V) en CNF cultivados con Fe siguió el modelo
la adsorción de contaminantes [50]. Las superficies de las nanofibras de de Freundlich debido a la presencia de sitios activos heterogéneos en la
carbono se funcionalizan fácilmente mediante modificación química para superficie de estas nanofibras de carbono. Como
convertirlas en adsorbentes selectivos [51]. otros nanomateriales de carbono, el área de superficie específica, el tamaño
de poro y el volumen de poro en CNF se mejoraron mediante un proceso
Se han utilizado peroxidisulfato de nanofibras de carbón electroactivado de activación química en presencia de varios agentes químicos como
(EACF PDS) para la eliminación eficiente (98,78 %) de un contaminante K2CO3, Rb2CO3, Cs2CO3 , KOH, Li2CO3, Na2CO3 y NaOH.
orgánico persistente como la carbamazepina (CBZ) en agua dentro de los El aumento del área superficial en los CNF tuvo el siguiente orden para los
30 minutos posteriores a la electrólisis, que es significativamente alto en agentes activadores químicos estudiados: Cs2CO3 > Rb2CO3 > KOH >
comparación con otros contaminantes activados. fibras de carbono Estos NaOH > Na2CO3 > Li2CO3 [60]. La tendencia observada se debió a las
resultados sugirieron que el proceso EACFPDS es potencialmente útil en diferencias en el tamaño de los cationes intercalados como Li(I) (0,12 nm),
la eliminación de CBZ de una solución acuosa debido a la adsorción Na(I) (0,19 nm), K(I) (0,26 nm), Rb(I) (0,3 nm ) y Cs(I) (0,338 nm). Esta
concomitante de contaminantes y al aumento de la formación de radicales activación de los CNF no solo abrió los poros ya cerrados de los CNF, sino
activos en ACF. que también produjo nuevos poros adicionales. El área de superficie
El peroxidisulfato incorporado (PDS) pudo generar más radicales de específica y el volumen de poro más grandes mejoraron las propiedades de
sulfato en la superficie de los CNF, lo que mejoró la degradación de CBZ adsorción de los CNF de 2 a 3 veces para ciprofloxacina, 2clorofenol y
de manera eficiente [52]. Se electrohilaron diferentes tipos de CNF bisfenol [61].
mesoporosos utilizando resinas fenólicas como precursores. El copolímero
tribloque Pluronic F127 se usó como plantilla y la cantidad de ortosilicato de Dado que los estudios sobre la eficiencia de adsorción de los CNF en el
tetraetilo (TEOS) se seleccionó como 1, 2 y 3 g, respectivamente. Los CNF tratamiento del agua son muy limitados, existe la necesidad de intensificar
C1, C2 y C3 preparados tenían áreas de superficie de 1088, 1176 y la investigación sobre el desarrollo de CNF con heteroestructuras y
porosidades para la eliminación de contaminantes de las aguas residuales.
1642 m2 g–1, y el volumen de poro de estos CNF fue de 0,65, 0,78 y 1,02 El desarrollo de CNF ecológicos y rentables puede abrir nuevas vías para
cm3 g–1, respectivamente. Estos CNF se aplicaron con éxito para la la investigación en el área del tratamiento del agua.
eliminación de moléculas de colorante de gran tamaño de las aguas Se aplicó microondas para sintetizar nanotubos de carbono (MCNT) y
residuales [53]. nanofibras de carbono (MCNF). Los CNT se probaron para la eliminación
La remoción del colorante catiónico cloruro de metiltionina (MC) mejoró de dibenzotiofeno (DBT) de un modelo de combustible diésel (MDF). La
al aumentar el pH de la solución pero en el caso de los colorantes aniónicos capacidad de eliminación de DBT por MCNT y MCNF fue del 43 % y 35
(MO y AR1) la máxima remoción se observó a pH bajo. El CNF C3 exhibió %, respectivamente [62].
una alta capacidad de adsorción debido a la presencia de poros de gran
tamaño, lo que facilitó la eliminación de moléculas de colorante de gran
tamaño. En uno de los estudios de adsorción en CNF, también se desarrolló 2.2 Grafeno, sus Derivados y Grafíticos
un modelo teórico para correlacionar la adsorción de iones Pb(II) de aguas nitruro de carbono
residuales industriales en CNF [54]. En estos estudios, se predijo que la
capacidad de adsorción de los CNF para los iones Pb(II) era de 166,6 mg 2.2.1 Grafeno
g–1, que fue significativamente mayor que la encontrada con otros
adsorbentes. El grafeno es un nanomaterial de carbono bidimensional que tiene una capa
de átomos de carbono con hibridación sp2 empaquetados en una estructura
También se prepararon CNF magnéticos con estructura porosa jerárquica de anillo de benceno. El sistema p rico en electrones y la superficie
utilizando polibenzoxazina y Fe3O4 para el tratamiento de aguas residuales. altamente hidrofóbica hacen del grafeno un adsorbente potencial en la
La inclusión de Fe3O4 magnético facilitó la separación de los CNF después eliminación de diferentes tipos de contaminantes orgánicos de las aguas
de que se completó la adsorción [55]. Los CNF porosos magnéticos basados residuales. El grafeno y sus derivados son menos costosos y sus
en precursores de polibenzoxazina (Fe3O4@CNF) con estructuras capacidades de adsorción son casi comparables a las de los CNT utilizados
jerárquicas se prepararon y utilizaron en la eliminación de colorantes MB y como adsorbente. Por ello, durante la última década, el grafeno y sus
RhB de las aguas residuales [56, 57]. Los CNF preparados tenían un área derivados han atraído una gran atención para usarlos como adsorbentes
superficial extremadamente grande (1885 m2 g–1) y un alto volumen de eficientes para la remoción de contaminantes de las aguas residuales industriales.
poros (2,083 cm3 g–1), lo que mejoró la adsorción de colorantes orgánicos, Normalmente, los contaminantes del agua son aceites, solventes
y la presencia de susceptibilidad magnética en los CNF permitió su orgánicos, colorantes, iones metálicos y drogas, que causan graves daños
separación después adsorción. a la salud humana y al equilibrio ecológico. Para superar estos problemas y
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Para garantizar la disponibilidad de agua dulce, los nanomateriales a En estos estudios, también se encontró que el agua enterrada en las
base de grafeno se consideran adsorbentes eficientes en la eliminación GH desempeñaba funciones combinatorias, como medios de apoyo,
de contaminantes de las aguas residuales industriales y domésticas. transporte en nanocanales y puentes de hidrógeno, lo que promovía la
Entre los diversos tipos de nanomateriales de carbono, se descubrió adsorción de contaminantes. Esto se debió a las fuertes interacciones
que el grafeno 2D (G), el óxido de grafeno (GO) y el grafeno reducido de las GH en el agua enterrada con los contaminantes a través de
(rGO) son muy efectivos en el tratamiento de aguas residuales de enlaces de hidrógeno que otros tipos de agua. Las GH preparadas
manera similar a los CNT. Los méritos sobresalientes del grafeno (G) utilizaron las ventajas del grafeno, incluida su alta resistencia química y
[63–65], el óxido de grafeno (GO) [66, 67] y el óxido de grafeno reducido sus excelentes propiedades mecánicas, y del hidrogel, incluido su alto
(rGO) [68, 69] se deben principalmente a la gran superficie, la presencia contenido de agua, estructura porosa, procesabilidad simple basada en
de abundantes sitios activos y alta selectividad (Fig. 3). soluciones y escalabilidad.
Para mejorar las propiedades de adsorción del grafeno, se preparó
De manera similar a los CNT, el grafeno [5, 70] y sus derivados tienen el híbrido de circonio de grafeno y se usó como un intercambiador de
una alta relación superficiepeso (~ 2600 m2 g–1) y una alta estabilidad iones potencial en la eliminación de aniones de fluoruro de las aguas
química, lo que los califica como un adsorbente potencial en la residuales [76]. Para aumentar la selectividad del grafeno en la
eliminación de materia orgánica [71]. , 72] e iones de metales pesados eliminación de los iones Cr(VI), recientemente se desarrolló el grafeno
de efluentes industriales y aguas residuales domésticas [71–73]. 3D funcionalizado con ciclodextrina, que proporcionó una separación
Liu et al. han informado sobre la adsorción eficiente del colorante MB mejorada y selectiva de los iones Cr(VI) de las aguas residuales [77].
en la superficie de las nanoláminas de grafeno a pH 10 [71]. La absorción También se desarrolló un adsorbente compuesto híbrido 3D basado en
de colorante mejorada a pH alto (~ 99,68 %) se debió a la formación de grafeno usando MgO para permitir una adsorción eficiente de iones de
GO cargado negativamente, lo que mejoró considerablemente las metales pesados de las aguas residuales [78]. Esta arquitectura de
interacciones electrostáticas con el colorante MB catiónico. grafeno en 3D brindó la oportunidad de eliminar completamente el
A pesar de varias ventajas asociadas con el grafeno para actuar como grafeno del agua tratada. La selectividad del grafeno para los cationes
adsorbente, se aglomera y forma grafito debido a las fuertes interacciones monovalentes y divalentes también se evalúa controlando el tamaño de
interplanares y al apilamiento. Por lo tanto, la funcionalización de la los poros en el grafeno [79].
superficie del grafeno demostró ser útil para evitar su aglomeración. La Para satisfacer la necesidad de un adsorbente eficiente para la
funcionalización de la superficie del grafeno con tensioactivos catiónicos eliminación de contaminantes de colorantes orgánicos, se prepararon
(CTAB) o aniónicos (dodecilsulfato de sodio, SDS) no solo evitó la perlas híbridas de grafeno/nanotubos de carbono (HPGCB) cargadas
aglomeración del grafeno, sino que también ayudó a aumentar la negativamente y altamente porosas con una fuerte estabilidad mecánica.
adsorción de contaminantes catiónicos o aniónicos de las aguas Estas perlas demostraron ser un adsorbente eficiente en la eliminación
residuales. de colorantes ya que su activación se logró en presencia de KOH. La
En otro estudio, se prepararon láminas de grafeno funcionalizadas activación con KOH creó muchos nanoporos (0,8–2 nm) en la red de
con azufre (GS) mediante diazotización de ácido sulfanílico y luego se grafeno, lo que creó un área de superficie específica grande (1270 m2
usaron en la eliminación de compuestos aromáticos e iones de metales g–1) para exhibir una capacidad de adsorción máxima de 521,5 mg mL–
pesados cargados positivamente de las aguas residuales [74]. Las 1 para MB [80]. Algunos estudios indicaron un aumento exponencial en
capacidades de adsorción saturada de GS fueron de 400 mg g–1 para la absorción de contaminantes catiónicos al aumentar las funcionalidades
fenantreno, 906 mg g–1 para MB y 58 mg g–1 para iones Cd(II), muy del oxígeno en las superficies de grafeno [81]. En un estudio reciente,
superiores a las obtenidas por rGO y GO debido a la presencia de los compuestos de grafeno exhibieron una alta actividad fotocatalítica al
múltiples sitios de adsorción, como interacciones pe e interacciones agregar titania, por lo que podrían ser adecuados para la degradación
electrostáticas con grupos funcionales creados en GS. de colorantes y contaminantes orgánicos de las aguas residuales [82].
Para mejorar la capacidad de recuperación y adsorción del grafeno, Se prepararon aerogeles de grafeno (GA) resistentes con altas
se prepararon y aplicaron con éxito aerogeles de grafeno en la capacidades de adsorción de aceite emulsionado, excelente rendimiento
separación selectiva del aceite emulsionado de las aguas residuales. de rebote, selectividad aceiteagua y capacidades de reciclaje en la
Esta forma macroestructural de grafeno aseguró la recuperación de separación selectiva de aceites del gasóleo emulsionado debido a su
adsorbentes para aplicaciones de reutilización [5]. Para utilizar los alta selectividad de aceite [83]. . Estos aerogeles de grafeno tienen una
beneficios del grafeno macroestructurado, se prepararon y utilizaron de capacidad de adsorción máxima de 2,5 ∙ 104 mg g–1 para gasóleo
manera efectiva en el tratamiento de aguas residuales hidrogeles de emulsionado a través de interacciones físicas y se utilizaron repetidamente
grafeno (GH) porosos 3D con capacidad de súper adsorción para durante al menos diez veces sin pérdida de su capacidad de adsorción.
diferentes tipos de contaminantes (antibióticos, colorantes e iones
pesados). La alta porosidad y el contenido de agua se consideraron Se prepararon espumas de grafeno tridimensionales utilizando la
responsables de la supercapacidad de adsorción observada de los GH. técnica de deposición química de vapor (CVD) basada en conchas
marinas [84], que mostró propiedades de aumento
de peso de 250 veces para varios tipos de aceites
y solventes orgánicos. Estas espumas de grafeno
3D también se emplearon en la fabricación de
baterías de iones de litio flexibles y sin aglutinantes,
que tienen una capacidad de 260 mAh g–1. La
construcción de adsorbentes basados en grafeno
3D también se probó en varios estudios, ya que es libre.
Figura 3. Grafeno (G), óxido de grafeno (GO) y óxido de grafeno reducido (rGO). del reapilamiento de nanoláminas de grafeno
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pero conserva sus propiedades intrínsecas de los precursores 1D y 2D Se fabricaron agua, membranas compuestas de GO/celulosa prensadas
durante el proceso de adsorción [85]. y sin prensar y se usaron para la separación de iones Cd(II) y Pb(II)
Los biopolímeros son los materiales de adsorción más utilizados [91]. Se encontró que las membranas prensadas eran bastante estables
para los contaminantes del agua. Debido a sus ventajosas propiedades durante la separación de iones de metales pesados en función del pH
de adsorción, también se desarrollaron adsorbentes de grafeno basados de la solución y la agitación vigorosa simultánea de la solución.
en biopolímeros con varios biopolímeros. Recientemente, se prepararon Las membranas sin prensar exhibieron baja estabilidad durante la
nanoplacas de grafeno reticulado con esferas de quito san (CS/GNP) y adsorción. Sin embargo, se utilizaron con éxito en procesos de filtración
se aplicaron en la eliminación eficiente de naranja de metilo (MO) y incluso con caudales elevados. Los resultados también indicaron una
colorante aniónico AR1 de las aguas residuales [86]. Las interacciones separación máxima de iones metálicos dentro de un rango de pH de 4
electrostáticas entre las moléculas de tinte y los grupos amino del a 8. La afinidad de estas membranas en la separación de varios iones
quitosano junto con las interacciones pp entre el anillo de benceno del metálicos tenía el siguiente orden: Pb > Cu > Cd > Zn ‡ Ni ‡ Co.
grafeno y los electrones pe de las moléculas de tinte se consideraron Los hidrogeles GOquitosanopoli(vinil alcohol) se utilizaron con
responsables de la eliminación de las moléculas de tinte de éxito en la eliminación de iones Cd(II) y Ni(II) de una solución acuosa.
aguas residuales. La recuperación de los iones adsorbidos se logró variando la proporción
de hinchamiento de los hidrogeles [11]. La aplicación de GO como
hidrogel aseguró una eliminación completa del adsorbente del agua
2.2.2 Óxido de grafeno (GO) después del tratamiento.
Los nanocompuestos GO funcionalizados con circonio y fosfato (GO
La oxidación del grafeno a GO contribuye a su solubilidad en agua ZrP) se prepararon y emplearon en la eliminación de iones Pb(II),
debido a la generación de grupos funcionales hidrofílicos que contienen Cd(II), Cu(II) y Zn(II) de las aguas residuales [92]. ]. En estos
oxígeno en sus superficies, como los grupos hidroxilo, epoxi y carboxilo nanocompuestos, la porción plana y en capas de GO se varió debido a
(Fig. 3). Estos grupos funcionales hidrofílicos que contienen oxígeno la adición de circonio y fosfato. Al agregar circonio y fosfato, las láminas
promueven la adsorción de contaminantes cargados positivamente de preparadas de nanocompuestos GOZrP se arrugaron fuertemente, lo
las aguas residuales [87]. Así, GO se utilizó en la eliminación de que aumentó su capacidad de adsorción de iones Pb(II), Cd(II), Cu(II) y
contaminantes de aguas residuales. Se ha aplicado GO (FGO) de pocas Zn(II) en comparación. a prístina GO. La eficiencia de eliminación de
capas como adsorbente en la eliminación de iones Pb(II) con una iones metálicos de los nanocompuestos GOZrP fue de alrededor del
capacidad de adsorción máxima de 1850 mg g–1 de Pb( II) iones a 20 99 % en un período de 20 minutos [92].
C, que es mucho más alta que la del grafeno original [88].
Sarupria y colaboradores seleccionaron un enfoque combinado de
Para evaluar las propiedades de adsorción de GO en nanocompuestos simulación experimental y de dinámica molecular para la remediación
híbridos, se prepararon nanocompuestos híbridos basados en GO con de contaminantes de hidrocarburos aromáticos policíclicos mediante
ferrita de níquel espinela inversa (GONF) y se usaron en la eliminación dendrímeros de poliamidoamina (G3G6PAMAM) de tercera y sexta
de iones Pb(II) y Cr(III) de aguas residuales mediante la técnica de generación y GO en sus diferentes estados de oxidación [93] . Las
adsorción por lotes [ 89]. Los nanocompuestos GONF mostraron una interacciones cooperativas de naftaleno con dendrímeros y GO
capacidad de adsorción máxima de 25,0 mg g–1 para iones Pb(II) a pH mejoraron la eliminación de naftaleno de las aguas residuales. Las
5,5 y de 45,5 mg g–1 para iones Cr(III) a pH 4 y 25 C. La capacidad de interacciones intramoleculares en las moléculas de naftaleno también
adsorción máxima de los nanocompuestos GONF para Pb Los iones (II) influyeron en la capacidad de adsorción del adsorbente.
y Cr (III) se determinaron mediante la isoterma de adsorción de Langmuir
suponiendo una quimisorción monocapa de iones metálicos en Para evitar la agregación de GO magnético (mGO) y aumentar su
superficies homogéneas de nanocompuestos GONF. La capacidad de capacidad de adsorción, también se preparó mGO funcionalizado con
adsorción máxima aumentó con una temperatura de adsorción más alta. EDTA (EDTAmGO) y se encontró que era un adsorbente eficiente en
Esto es indicativo de quimisorción endotérmica por un proceso de la eliminación de Pb(II), Hg(II), y iones Cu(II) del agua en comparación
complejación en las superficies de la esfera interna de los con el complejo EDTA de GO (EDTAGO), óxido férrico (EDTAFe3O4)
nanocompuestos GONF. Los sitios de nanocompuestos GONF se y mGO solo [94].
reciclaron y reutilizaron al menos durante tres ciclos sin ninguna pérdida La propiedad quelante de EDTA, el aumento de las interacciones
significativa en sus capacidades de adsorción. electrostáticas con abundantes funcionalidades de óxido [95] en GO
Para eliminar los iones tóxicos de Pb(II) de las aguas residuales (Fig. 3) y las propiedades magnéticas de mGO en el complejo, todo en
contaminadas, se prepararon microbotes autopropulsados basados en conjunto aumentó la capacidad de adsorción del complejo EDTAmGO
GO (GOxmicroboats) como adsorbente, que tenían nanocapas de GO en la eliminación de Pb Iones (II), Hg(II) y Cu(II) de aguas residuales. El
y capas de Pt/Ni para agregar una funcionalidad diferente en microbotes complejo EDTAmGO se separó fácilmente debido a sus propiedades
de GO [90]. Los iones de Pb(II) adsorbidos se recuperaron de microbotes magnéticas. La capacidad de adsorción máxima para los iones Pb(II),
GO variando el pH de la solución, y los microbotes GO regenerados se Hg(II) y Cu(II) fue de 508,4, 268,4 y 301,2 mg g–1, respectivamente,
reutilizaron para la descontaminación de aguas residuales. según lo determinado por la isoterma de Langmuir. Se propuso que la
Los microbotes GO móviles pudieron eliminar 20 veces más iones Pb(II) adsorción de estos iones metálicos fuera de naturaleza endotérmica.
que los microbotes GO estacionarios al reducir la contaminación de Las membranas basadas en GO también se aplicaron para la separación
iones Pb(II) a 50 ppb en 60 minutos desde la contaminación original de de materias orgánicas naturales (NOM), que siempre quedan en las
1000 ppb Pb(II). aguas residuales después del tratamiento [96]. En este estudio se tomó
Para realizar una separación eficaz de los iones de metales pesados un agua residual tratada con ~ 5 mg L–1 de carbono orgánico disuelto
como los iones de Co(II), Ni(II), Cu(II) y Zn(II) de los residuos (COD), que
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se redujo a £ 5 ppb después de la penetración de aguas residuales a con TiO2 (CGOTI) y Ag (CGOAg) para formar nanopartículas compuestas,
través de membranas GO a una velocidad de flujo de 65 L m–2h–1bar– que mostraron altas eficiencias de separación para ensuciamientos
1 bajo presión atmosférica. Esto sugirió que las membranas GO pudieron orgánicos y biológicos modelo.
eliminar > 99,9 % de las NOM disueltas de los desechos tratados La multifuncionalidad de CGOTl se demostró aún más mediante el
agua. estudio de la degradación fotocatalítica in situ de MO en condiciones de
Al igual que los híbridos de grafeno, los híbridos de monocapa GO flujo rápido. Los compuestos CGOAg mostraron excelentes propiedades
decorados con nanopartículas magnéticas de ferrita de manganeso antimicrobianas tanto para biopelículas como para microbios en
también se prepararon y utilizaron en la eliminación de iones Pb(II), crecimiento suspendido en aguas residuales. También se prepararon
As(III) y As(V) de las aguas residuales [97]. Los híbridos GO exhibieron compuestos de GO a base de polianilina (PANI) y se evaluó su capacidad
una capacidad de adsorción máxima de 673 mg g–1 para iones Pb(II), de adsorción de iones Pb(II), mostrando una alta capacidad de adsorción
146 mg g–1 para iones As(III) y 207 mg g–1 para iones As(V) de aguas de iones Pb(II) (1461 mg g–1) en comparación con GO prístino (555 mg
residuales [97] . Los absorbentes híbridos GO también se emplearon en g–1) o PANI (625 mg g–1) a 25 C [102]. Los nanocompuestos preparados
la eliminación simultánea de múltiples iones de metales pesados de las eliminaron con éxito los colorantes y los iones de metales pesados de
aguas residuales debido a las propiedades multifuncionales de sus superficies. las aguas residuales. La adsorción de iones de metales pesados y
Moodley y colaboradores utilizaron cuatro adsorbentes, es decir, colorantes por parte de los compuestos GOPANI siguió el modelo de
MCM41, ASM41 y conjugados de GO (MCM41GO) y GO reducido con Langmuir.
MCM41 (MCM41rGO). Los adsorbentes conjugados se aplicaron en la También se fabricaron compuestos de arcilla de GO reforzando GO y
eliminación de paracetamol y aspirina de las aguas residuales [98]. El arcilla de bentonita en hidrogeles de alcohol polivinílico (PVA)/
GO y el rGO encapsulados en sílice mesoporosa (MCM41) mostraron carboximetilcelulosa (CMC), que mostraron una mayor capacidad de
una capacidad de adsorción mejorada y también ayudaron en la adsorción de MB (172,14 mg g–1) de las aguas residuales en
separación después de completar la adsorción. También se estudió el comparación con el hidrogel (83,33 mg g–1) a 30 C [103]. Esto se
efecto de agregar una plantilla de surfactante (CTAB) a ASM41 para la atribuyó a la alta área de superficie de GO y las interacciones entre MB
eliminación de paracetamol y aspirina de las aguas residuales. También y GO en los compuestos preparados. La adsorción de los hidrogeles de
se examinó la influencia de varios parámetros como el pH de la solución, MB siguió una cinética de pseudosegundo orden y los datos se ajustaron
la concentración inicial, el tiempo de contacto y la dosis de adsorbente bien a la isoterma de adsorción de Langmuir.
en la adsorción de paracetamol y aspirina en el proceso de adsorción por Al igual que el grafeno, las nanoláminas GO también se aplicaron
lotes. ASM41 y MCM41rGO tenían una capacidad de adsorción máxima para preparar compuestos con quitosano para aprovechar el biopolímero
de 909,1 mg g–1 y 555,6 mg g–1 para aspirina y paracetamol, de anillo natural en la adsorción de contaminantes de las aguas residuales.
respectivamente. Estos adsorbentes se regeneraron fácilmente para sus Las interacciones electrostáticas entre los grupos –OH del ácido pícrico
aplicaciones de reutilización. y los grupos amino del quitosano, y los enlaces de hidrógeno, han
aumentado la adsorción del ácido pícrico en estos nanocompuestos. La
El óxido de grafeno fosforilado (PGO400) se preparó haciendo aplicación de quitosano influyó en el área superficial, el volumen total de
reaccionar GO con tricloruro de fósforo y trietilamina en THF. Se los poros y el tamaño de los poros de las nanoláminas GO que ayudaron
descubrió que era un adsorbente renovable y reciclable en la eliminación en la adsorción del ácido pícrico en los nanocompuestos [104]. Estos
de rodaminaB (RhB) de las aguas residuales [99]. estudios indicaron que GO es más eficiente en la eliminación de iones
Las características extraordinarias, como las propiedades electrónicas, de metales pesados en comparación con los contaminantes orgánicos.
térmicas, de intercambio catiónico y de dispersabilidad en agua, juntas Esto se debió a la presencia de una gran cantidad de grupos que
se consideraron responsables de la mayor eficiencia del adsorbente contienen oxígeno en la superficie de GO en comparación con el grafeno
PGO400 preparado. y el rGO.
Las nanoláminas GO también se usaron como un desemulsionante versátil para
desestabilizar la emulsión de aceite en agua en condiciones ambientales
[100]. La fácil desemulsificación fue indicativa de la presencia de una 2.2.3 Óxido de grafeno reducido
baja cantidad de aceite residual en el agua separada (< ~ 30 mg L–1). Al
usar la cantidad óptima de GO, se puede lograr una eficiencia de El óxido de grafeno reducido (rGO) es otra forma de grafeno y se produce
desemulsificación de más del 99,9 %. La capacidad de desemulsificación por reducción química de GO en presencia de varios tipos de agentes
de GO se debió a las fuertes interacciones entre las nanoláminas de GO reductores como borohidrato de sodio, hidrato de hidracina, aminoácidos,
y las moléculas de asfaltenos/resinas. Se demostró que la distribución pirrol, ácido ascórbico y urea. Las propiedades de adsorción de rGO
de las nanoláminas de GO en la fase de aceite o agua después de la dependen de defectos/bordes y grupos funcionales que contienen
desemulsificación depende del pH de la solución o de la anfifilicidad oxígeno. De manera similar a GO, las interacciones pp, los enlaces de
resultante de las nanoláminas de GO, que también varió con el pH de la hidrógeno, las interacciones electrostáticas o las fuerzas de atracción de
solución. van der Waals influyen en la adsorción de contaminantes en rGO. Al
El óxido de grafeno arrugado (CGO) es bastante diferente en sus igual que el grafeno y el GO, el rGO también sigue la isoterma de
propiedades de agregación que el GO. Se sintetizó un nanocompuesto adsorción de Langmuir y la cinética de pseudo segundo orden. Muchos
poroso multifuncional de óxido de grafeno 3D arrugado y se usó para estudios han confirmado que rGO también es un excelente adsorbente
fabricar membranas de tratamiento de agua avanzadas. para la eliminación de iones de metales pesados y contaminantes
branes por Fortner y colaboradores [101]. El CGO es altamente resistente orgánicos. Las interacciones pp entre el esqueleto de grafeno de rGO y
a la agregación y compresión (es decir, resistente al apilamiento pp), los restos aromáticos del colorante verde malaquita (MG) y las
por lo que permite la entrada de otras partículas multifuncionales en sus interacciones electrostáticas de la funcionalidad de oxígeno residual de
estructuras 3D. El CGO monomérico se mezcló rGO con nubes de pe con
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los centros positivos del tinte MG influyeron en la adsorción del tinte capacidad máxima de adsorción de 208,8 mg g–1 para iones Cr(VI) de
MG en rGO [87]. aguas residuales. Estas nanopartículas compuestas se separaron
Los estudios indicaron que las interacciones no covalentes y de fácilmente mediante el uso de un imán, ya que son de naturaleza
carga son más fuertes entre rGO y el tinte aniónico (MO) en ferromagnética. Para la eliminación de iones Cr(VI), Yu y sus
comparación con las interacciones con un tinte catiónico (MB) [105]. colaboradores también sintetizaron nanocompuestos rGO con óxido
De manera similar, la adsorción de productos farmacéuticos de de níquel (rGO/NiO) a temperatura ambiente, que fueron altamente
efluentes industriales en rGO está dominada por enlaces de hidrógeno adsorbentes en la eliminación de iones Cr(VI) a pH 4,0 y 25 C [110].
entre O/H del adsorbente y H/O y grupos que contienen nitrógeno/ En otro enfoque de funcionalización superficial de rGO, se llevó a
azufre (elementos ricos en electrones) en adsorbatos farmacéuticos cabo el injerto de timina en rGO, lo que aumentó la selectividad de rGO
[106], aunque p Las interacciones electrostáticas y –p contribuyen para la adsorción de iones Hg (II) en comparación con rGO prístina
igualmente a la adsorción de productos farmacéuticos. [111]. Esta mayor afinidad de la rGO injertada con timina por los iones
Para evitar la aglomeración de rGO en grafeno durante la adsorción Hg(II) se atribuye a la formación de un complejo rGOtiminaHg(II), que
debido a las interacciones interplanares y el apilamiento, las aumentó la capacidad de adsorción de los iones Hg(II) a 128 mg g–1
nanoláminas de rGO se modificaron con CTAB (rGO/CTAB) y se de 60 mg g–1 en rGO prístino. La adsorción de iones Hg(II) en el
usaron con éxito en la adsorción de tintes aniónicos (DR80 y DR23) complejo rGO Thy siguió una cinética de pseudo segundo orden y el
del agua contaminada, ya que CTAB facilitó la interacciones entre complejo rGOThy permitió una eficiencia del 100 % en la eliminación
colorantes y rGO [107]. La recuperación de nanoláminas rGO de aguas de iones Hg(II) de las aguas residuales. La capacidad de adsorción del
residuales para aplicaciones de reutilización es una tarea desafiante; complejo rGOThy se mantuvo sin cambios hasta cuatro ciclos sin una
por lo tanto, se llevó a cabo la integración de nanopartículas magnéticas disminución evidente en su capacidad de adsorción de iones Hg(II). Se
(Fe3O4) para acelerar el reciclaje del adsorbente. encontró que el volumen de aguas residuales industriales reales
Para superar este problema, los nanocompuestos de rGO que utilizan tratadas con el complejo rGOThy en una columna de lecho fijo era
óxido férrico (rGOFe3O4) se prepararon mediante el método de un significativamente alto (390 BV) para la eliminación de iones Hg(II), lo
recipiente y proporcionaron una capacidad máxima de adsorción de que indicaba que el complejo rGOThy era bastante eficiente y escalable
30,68 mg g–1 para iones Pb(II) de aguas residuales [108]. Los nano para diseñar una planta de tratamiento de agua que pueda ser utilizada
compuestos después de la adsorción se recuperaron en un proceso para el manejo de un sistema de alcantarillado civil.
rápido. En un tipo de estudios similar, los nanocompuestos de Fe3O4
rGO se prepararon y utilizaron como adsorbentes eficientes en la La técnica de dopaje con iones metálicos también se aplica para
eliminación de varios pesticidas de las aguas residuales. aumentar los sitios activos en rGO como adsorbente. Para evaluar el
Las interacciones electrostáticas [95] y pp [13] se consideran efecto de dopaje de iones metálicos, se cultivó TiO2 dopado con Mn
principalmente responsables de la adsorción de pesticidas y otros en la superficie de rGO mediante el método hidrotermal de un recipiente
contaminantes en los nanocompuestos rGOFe3O4 . Las posibles y se usó con éxito en la eliminación fotocatalítica de iones Cr(VI) en
interacciones de rGO con los contaminantes se explicaron tomando presencia de luz solar [112]. La deposición de TiO2 dopado con Mn en
como ejemplo las moléculas de colorante MB (Fig. 4). Los grupos que la superficie de rGO mostró una mayor eficiencia de eliminación del
contienen oxígeno en rGO influyen en las interacciones entre rGO y los 97,32 % para los iones Cr(VI) en 30 min y del 99,02 % en 60 min en
iones Pb (II) cargados positivamente [87] de manera similar a GO (Fig. presencia de luz solar. El efecto sinérgico de rGO en la adsorción de
3). iones Cr(VI) y la actividad fotocatalítica del TiO2 dopado con Mn en la
Para mejorar la capacidad de adsorción de rGO y facilitar su reducción de iones Cr(VI) mejoró finalmente la eficiencia de rGO para
separación después de la adsorción, se prepararon nanopartículas de la eliminación de iones Cr(VI) de las aguas residuales. La alta actividad
compuestos de rGO con óxido de cobalto (rGOCo3O4) mediante un fotocatalítica del TiO2 dopado con Mn en la reducción de iones Cr(VI)
método de un solo paso en condiciones suaves [109], que mostró una en presencia de luz solar se atribuye principalmente al dopaje con Mn.
Este proceso de dopaje con Mn creó abundantes sitios fotocatalíticos
de MnTiO2 en la superficie de rGO que mejoraron su eficiencia
fotocatalítica. En este estudio, los iones de Cr(VI) adsorbidos se
redujeron primero a iones de Cr(III) mediante fotoelectrones que se
transportaron a través del rGO y los iones de Cr(III) resultantes
permanecieron adsorbidos en la superficie del rGO.
Para evaluar el efecto de la porosidad en la adsorción del adsorbato
sobre rGO, Wang et al. [113] fabricó monolitos de policarbonato/óxido
de grafeno reducido poroso superhidrofóbico y superoleofílico (rGO/
PC) que tienen estructuras binarias a micronanoescala mediante el
método de separación de fases inducida por no disolventes con impacto
térmico (TINIPS). Los monolitos porosos de rGO/PC mostraron
excelente capacidad y selectividad en la absorción de una amplia gama
de aceites y solventes orgánicos de aguas residuales. Además, estos
monolitos también mostraron una fuerte estabilidad frente a medios
ácidos y alcalinos.
Figura 4. Posibles interacciones del rGO responsable de la adsorción de Para preparar nanocompuestos de rGO con estructuras core shell,
contaminantes como se explica tomando como ejemplo típico el colorante recientemente se prepararon nuevos compuestos core@shell de rGO
azul de metileno. mediante un ensamblaje alternativo de nanoláminas de titania (TNS) y
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rGO en microesferas de cenizas volantes de carbón (CFA) a través del varió significativamente con las propiedades de los solventes. Esto
proceso de autoensamblaje capa por capa [114]. Los compuestos core@shell proporcionó otra forma de influir en las propiedades de adsorción de los
sintetizados (CFA@(rGO/TNS)n) se aplicaron con éxito en la fotodegradación adsorbentes tomando diferentes tipos de solventes. Para analizar el efecto
de MB por irradiación UV. La estrecha envoltura de TNS y rGO en la de las propiedades del solvente sobre la adsorción, los estudios de adsorción
superficie de CFA redujo la recombinación de electrones y huecos portadores se llevaron a cabo variando las estructuras autoensambladas de los
de carga. La actividad fotocatalítica de los nanocompuestos depende del biopolímeros en presencia de diferentes solventes [117]. Las propiedades de
número de capas envueltas de nanocompuestos de cubierta central rGO/ adsorción del rGO modificado con biopolímero exhibieron una variación
TNS en CFA. El rGO en los nanocompuestos ayudó a proporcionar una gran debido a las diferencias en las estructuras autoensambladas de
área de superficie, a provocar una transferencia rápida de los portadores de clorofilas en la superficie de rGO.
carga y a reducir la tasa de recombinación de los portadores de carga, lo que Estos estudios indican claramente que el rGO es un adsorbente potencial
finalmente mejoró la eficiencia de recolección de luz de los nanocompuestos y puede usarse de manera efectiva en el tratamiento de aguas residuales.
de capa central preparados. Al igual que otros derivados del grafeno, las propiedades de adsorción de
rGO están influenciadas en gran medida por varios parámetros, como los
Al igual que las cenizas volantes, la membrana de acetato de celulosa sitios defectuosos, que son comparativamente más en rGO que en GO.
también se utiliza como soporte para las membranas compuestas rGO. En
este enfoque, Liu et al. fabricaron membranas compuestas modificadas con
polidopamina (PDA) de rGO/nanotubos de haloisita (rGO/HNT) sobre 2.2.4 Nitruro de carbono grafítico
membranas comerciales de acetato de celulosa (CA) (PDA/rGO/HNTCA).
[115]. El flujo de aguas residuales de las membranas PDA/RGO/HNT indicó El nitruro de carbono grafítico (gC3N4) es el alótropo más estable del nitruro
una mejora significativa al aumentar la cantidad de HNT en las membranas de carbono polimérico apilado con estructuras 2D. Es térmica y químicamente
compuestas. En estas membranas compuestas, la dopamina se utilizó para estable junto con una alta biocompatibilidad y también se utiliza como
fortalecer la adhesión entre rGO y HNT. Las membranas rGO/HNT semiconductor orgánico de separación media (2,7 ev). Este material
modificadas con polidopamina exhibieron una alta capacidad de adsorción ambientalmente benigno se prepara fácilmente y solo está hecho de
de colorantes, iones de metales pesados y fueron altamente eficientes en la elementos de carbono y nitrógeno. Estas propiedades han calificado al g
separación de aceites de emulsiones. La retención de iones MB, rojo congo C3N4 para diversas aplicaciones, como la remoción de contaminantes y
(CR), Cu(II) y Cr(III) por las membranas rGO/HNT modificadas con actuar como fotocatalizador libre de metales en el tratamiento de aguas
polidopamina fue del 99,72 %, 99,09 %, 99,74 % y 99,01 %, respectivamente, residuales [118, 119]. El gC3N4 derivado de la urea posee una superficie
y el aceite la tasa de separación de la emulsión fue de alrededor del 99,85 % mayor (40 m2 g–1) que el obtenido a partir de la diciandiamida y la melamina
usando membranas PDA/RGO/HNT de 0,15 g. La alta eficiencia de retención (37 m2 g–1). El gC3N4 sintetizado a partir de urea (UCN) tiene un tamaño
para MB y CR se atribuyó a la adsorción mejorada por las membranas rGO/ de poro mayor que el gC3N4 sintetizado por melamina (MCN). El gC3N4
HNT debido a la diferencia en electronegatividad y efectos de tamizado físico. desarrolla una carga negativa en su superficie en solución acuosa que facilita
La alta eficiencia de retención de los iones Cu(II) y Cr(III) se asignó a la la adsorción de colorantes catiónicos (MB) e iones metálicos [120, 121].
presencia de atracciones electrostáticas ya la posibilidad de intercambio Tiene una morfología similar a una lámina con un grosor de ~ 1 a 10 nm y un
iónico y complejación superficial. Estas membranas de rGO reforzadas con grosor lateral de ~ 1 a 3 mm. Las nanoláminas de gC3N4 con un área
HNT también mantuvieron altas propiedades antiincrustantes incluso después superficial alta (~ 109 m2 g–1) y abundantes sitios activos superficiales son
de tres ciclos. propicias para la descomposición fotocatalítica de contaminantes en las
aguas residuales [122].
Las nanoláminas de grafeno (G), GO y rGO también se emplearon para La morfología de gC3N4 varía al utilizar diferentes precursores para su
la adsorción de explosivos nitroaromáticos (NAC), incluidos mdinitrobenceno, síntesis [120]. En comparación con el gC3N4 libre de defectos, el gC3N4
nitrobenceno y pnitrotolueno [116]. Las nanoláminas GO hidrofílicas rico en defectos, los átomos de nitrógeno ricos en electrones y la presencia
mostraron la capacidad de adsorción más baja para explosivos, pero las de grupos funcionales en conjunto facilitan la adsorción de contaminantes en
nanoláminas rGO mostraron la capacidad de adsorción más alta debido a la su superficie y mejoran la actividad fotocatalítica del gC3N4 en degradación
presencia de más sitios defectuosos que las nanoláminas GO o G, que fue de los contaminantes [123].
de 10 a 50 veces mayor que las CNT. Varios modos de interacción, incluidas La mejor aplicabilidad del modelo de adsorción de Langmuir en la adsorción
las interacciones donanteaceptor de electrones pp entre los fenilos de tintes orgánicos en gC3N4 sugirió la presencia de una monocapa
deficientes en electrones p de los NAC y la matriz rica en electrones p del homogénea de moléculas de tinte en la superficie de gC3N4 [120]. Sin
grafeno, y las interacciones electrostáticas y polares entre los grupos/bordes/ embargo, a diferencia de los colorantes catiónicos, la adsorción de iones de
defectos que contienen oxígeno del grafeno y –NO2 grupos de NAC metales pesados como los iones Pb(II) siguió el modelo de adsorción de
condujeron a una mejor adsorción de NAC. Freundlich mejor que el modelo de adsorción de Langmuir [121].
Para analizar el efecto de la fuerza iónica de las aguas residuales en la El aumento de la adsorción de iones Pb(II) en gC3N4 a pH alto se
adsorción de contaminantes del agua, se estudió la adsorción de atribuye al aumento de la densidad de carga negativa en su superficie debido
dodecilbencenosulfonato de sodio (SDBS) en rGO [45]. La adsorción de a la formación de iones OH–, lo que incrementó las interacciones
SDBS en rGO se completó en un tiempo mucho más corto desde medios electrostáticas con iones metálicos en el tratamiento de aguas residuales. .
acuosos en presencia de cloruro de sodio, y la adsorción se explicó La adsorción de iones Pb(II) siguió una cinética de pseudo segundo orden.
proponiendo un mecanismo de sitio dual. El gC3N4 también se utiliza en el desarrollo de hidrogeles selectivos para el
Para evaluar el efecto de los biopolímeros, se investigaron las propiedades tratamiento de aguas. Los hidrogeles exhibieron una adsorción selectiva
de adsorción del rGO modificado con biopolímeros, que mejorada de tintes catiónicos debido a
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mayor carga negativa y área superficial (190 m2 g–1) de gC3N4 en hidrogeles en desarrollar adsorbentes eficientes para el tratamiento de aguas residuales cargadas
comparación con gC3N4 prístino (~ 50 m2 g–1) [124]. La selectividad de adsorción con diferentes tipos de contaminantes orgánicos e inorgánicos.
observada del hidrogel para colorantes catiónicos resulta útil en la eliminación de
colorantes catiónicos de una mezcla de colorantes catiónicos y aniónicos y también
en la eliminación de gel después de completar el proceso de adsorción. 2.3 Carbón Activado y Carbón Nanoporoso
2.3.1 Carbón Activado
Además de las estructuras de hidrogel 3D, se prepararon compuestos de g
C3N4 que permitieron una mayor descomposición fotocatalítica de contaminantes El carbón activado (AC), también conocido como carbón activado, es un material
orgánicos en comparación con el gC3N4 puro [125]. Para mejorar las interacciones de bajo costo con propiedades de alta resistencia y fácil regeneración. Se produce
con el adsorbato, se produce gC3N4 con funcionalidades de oxígeno mejoradas, con micro/nanoporos característicos y una gran superficie (> 3000 m2 ) utilizando
que mostraron una mejor dispersión y una eliminación eficiente de los contaminantes varios tipos de biomasa, como cáscara de arroz, cáscaras de palma y coco, tallo de
de las aguas residuales [126]. tabaco, serrín de madera, torta de semilla de pera, hueso de aceituna, bambú, etc.
[132, 133] así como de lodos de depuradora de municipios civiles tras seguir unos
Además de agregar funcionalidad de superficie a gC3N4, también se introdujeron protocolos [134].
modificaciones arquitectónicas en gC3N4 [127], como porosidades, para mejorar
su eficiencia en la eliminación de contaminantes al aumentar el área de superficie y El tratamiento de agua mediante CA es una técnica eficiente en comparación
las interacciones con los contaminantes. con las técnicas tradicionales basadas en adsorbentes debido a la facilidad de su
Estas modificaciones se introdujeron dopando el gC3N4 con metales nobles/iones disponibilidad, la simplicidad en su diseño y operación, y la capacidad eficiente en
metálicos, lo que condujo a una mejor descomposición fotocatalítica de los la eliminación de colorantes y contaminantes persistentes de las aguas residuales
contaminantes debido a la mayor superficie del gC3N4 en comparación con el g [135, 136] . AC también se emplea en la eliminación eficiente de pesticidas del agua
C3N4 puro [128, 129]. Los aerogeles basados en gC3N4 con porosidad mejorada potable tratada. Es capaz de incorporar características a nanoescala y, debido a
también se prepararon utilizando TiO2 y grafeno (gC3N4TiO2G), que sus propiedades químicas adaptables, continúa siendo uno de los adsorbentes
proporcionaron una mayor descomposición adsortiva y fotocatalítica del colorante preferidos en las técnicas de tratamiento de agua en muchos países. La CA juega
RhB en solución acuosa en comparación con el gC3N4 puro [130]. ]. un papel decisivo en la eliminación de contaminantes como componentes orgánicos,
desinfectantes residuales, grasas, aceites y grasas, iones de metales pesados de
Esto se ha atribuido a la mayor porosidad de gC3N4 por el grafeno (G) agregado y las aguas residuales industriales [137] y para la eliminación de productos
debido a la reducción significativa en los portadores de carga combinatorios en farmacéuticos de las aguas residuales de los hospitales [138]. La CA también se
TiO2. De manera similar a estos estudios, recientemente también se prepararon aplica en plantas de tratamiento de agua para controlar el sabor del agua [139] y
compuestos jerárquicos de gC3N4 derivados de celulosa en combinación con TiO2 para eliminar gases y olores [140]. Además, AC es útil para mejorar y proteger otros
(gC3N4/ TiO2nanotube), que mostró una actividad fotocatalítica más alta que el g procesos de tratamiento de agua, como la ósmosis inversa y las separaciones de
C3N4 puro [27]. intercambio iónico, de posibles daños a las membranas debido a la oxidación o la
contaminación orgánica.
Para producir enzimas artificiales o nanozimas basadas en gC3N4, se fabricaron
compuestos de nitruro de carbono grafítico dopado con cobalto (CogC3N4)
mediante el método de condensación térmica de un recipiente utilizando urea y Las beneficiosas propiedades fisicoquímicas y específicas del adsorbato de la
diferentes cantidades de cloruro de cobalto. Con la adición de cobalto a gC3N4, los superficie del AC (Fig. 5), como el área de superficie específica, el tamaño de los
compuestos preparados exhibieron una mayor actividad similar a la peroxidasa que poros y las distribuciones del tamaño de los poros [141], han convertido al AC en
el gC3N4 puro. Sobre la base de la actividad similar a la peroxidasa altamente un adsorbente ideal para la eliminación de contaminantes de los efluentes de
mejorada, los compuestos CogC3N4 se utilizaron para explorar sus aplicaciones diferentes industrias, por ejemplo, farmacéutica, plantas de fertilizantes, petróleo,
en la degradación de RhB en aguas residuales. Los compuestos de CogC3N4 cosméticos, automóviles y textiles [142]. La capacidad de adsorción de AC depende
mostraron una tasa de descomposición de RhB once veces mayor que en presencia de sus diversas propiedades texturales, como el área superficial, la porosidad (Fig.
de gC3N4 puro. Estos resultados llevaron al desarrollo de peroxidasas artificiales 5), el tamaño de los poros y la carga de las moléculas de colorante.
eficientes para la eliminación de varios tipos de contaminantes de las aguas
residuales [131]. La presencia de funcionalidades y dominios grafíticos también influye en las
propiedades de adsorción de AC. Por lo general, la CA es un
Recientemente, también se creó gC3N4 modificado con fenol , lo que permitió
mejorar la remediación ambiental de diferentes contaminantes orgánicos cromóforos
en solución acuosa [15].
Estos estudios indicaron claramente que la funcionalización de la superficie y la
modificación jerárquica de gC3N4 son los factores clave que mejoran las
propiedades de adsorción y fotocatalíticas de gC3N4 y pueden usarse para el
desarrollo de adsorbentes eficientes para la eliminación de contaminantes de las
aguas residuales. Por lo tanto, gC3N4 es un nanomaterial de carbono de bajo costo
con propiedades mecánicas altas y grafíticas. Las estabilidades químicas y térmicas
de gC3N4 también contribuyen a su respeto por el medio ambiente en el
eliminación de contaminantes de las aguas residuales. Tiene un gran potencial para Figura 5. Tipos de poros en carbón activado.
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material altamente poroso que ayuda en la eliminación de contaminantes de el proceso de tratamiento basado en ACs. En particular, la modificación química
las aguas residuales principalmente a través del proceso de adsorción de AC mejoró su eficiencia de adsorción de contaminantes orgánicos e
superficial [143]. Además de eliminar una variedad de contaminantes de las inorgánicos [155]. La presencia de oxígeno y funcionalidad carboxílica en AC
aguas residuales, también es capaz de desinfectar el agua de bacterias y virus promueve la adsorción de colorantes catiónicos debido a interacciones
[144]. Del mismo modo, no solo se utiliza para eliminar la DQO, la DBO y los electrostáticas. De manera similar, AC se produce con otras funcionalidades
SST de las aguas residuales y como agente estabilizador, sino también para mediante modificaciones químicas para mejorar sus propiedades de adsorción.
mantener el pH óptimo del agua para la supervivencia de la vida acuática [145]. En este sentido, la CA de lodos de depuradora civil se funcionalizó con azufre
La capacidad de adsorción (%) de AC generalmente depende del tiempo de y se utilizó con éxito para la eliminación de iones Pb(II), Cd(II), Cu(II) y Ni(II) de
contacto, el pH y la temperatura como otros adsorbentes. Su alta resistencia las aguas residuales. Se encontró que la capacidad de adsorción del AC
mecánica lo hace muy adecuado para aplicaciones periódicas de limpieza, funcionalizado con azufre era de 238,1, 96,2, 87,7 y 52,4 mg g–1 para los iones
regeneración y reutilización [133]. Pb(II), Cd(II), Cu(II) y Ni(II), respectivamente [ 156]. El CA de base agrícola con
poros de varios tamaños (MPAC) y una gran superficie proporcionó capacidades
El CA producido a través de la pirólisis y el tratamiento químico de materiales de adsorción de 1,34, 1,07, 1,22, 0,97 y 0,93 mmol g–1 para Pb(II), Cd(II),
orgánicos tiene diámetros de poro entre > 50 y < 2 nm [146]. La adsorción en Cu(II), Ni (II) y Zn(II), respectivamente, de aguas residuales a 30 C [157]. En
la superficie de AC tiene lugar a través de interacciones pp, enlaces de otro enfoque de aplicación de CA, se prepararon y usaron compuestos de CA
hidrógeno, así como con fuerzas de van der Waals [147]. La alta relación y zeolita para mantener el pH de la solución [145].
superficievolumen en AC también se considera responsable de su capacidad
mejorada para adsorber una gran cantidad de contaminantes, incluidos varios
tipos de colorantes orgánicos e iones de metales pesados [24]. Como AC se
reactiva fácilmente, su bajo costo operativo aumenta el retorno de la inversión Se desarrollaron nanocompuestos avanzados para la purificación eficiente
(ROI) y asegura la operación continua de las plantas de tratamiento de agua. de aguas residuales utilizando CNT, grafeno y CA [158].
Estos nanocompuestos también resultaron útiles en la fabricación de filtros de
Actualmente, la CA también se utiliza en dispositivos de punto de uso (POU) membrana de tamaño selectivo para la eliminación de contaminantes al
en aplicaciones comerciales y domésticas [148]. bloquear su flujo a través de las membranas [159].
Aunque los compuestos preparados a base de grafeno o CA para la Los estudios indicaron que los AC prístinos e impregnados de plata fueron
purificación del agua se consideran costosos y poco prácticos para la venta eficientes en la eliminación de iones de bromuro y yoduro de las aguas
comercial, existe una alta probabilidad de que los compuestos puedan actuar residuales, es decir, la eliminación de iones de bromuro por AC impregnado de
como una plataforma para desarrollar el método de purificación de agua de plata (95 %) en comparación con AC prístino (26 %) [160]. El AC impregnado
próxima generación, con alto rendimiento y capacidades versátiles en POU. con nanopartículas de plata tuvo un efecto antibacteriano en el tratamiento de
aguas residuales [161, 162]. Los AC impregnados de hierro tenían una alta
AC también demostró ser adecuado en el tratamiento de corrientes de capacidad de adsorción en la eliminación de varios tipos de iones de metales
aguas residuales con bajas concentraciones de contaminantes a un costo pesados, como Ar(III), Ar(V), Hg(II) y Pb(II), en comparación con los AC
extremadamente bajo y alta eficiencia debido a la presencia de una gran prístinos [ 163].
microporosidad y área superficial [149]. Se desarrolla un método sintético verde para impregnar óxido de cobre en
En algunos estudios, se utilizaron dos tipos de carbón activado granular nanopartículas basadas en AC utilizando extracto de hojas de Moringa oleifera.
(GAC) obtenido a partir de carbón bituminoso (BCGAC) y cáscara de nuez de Las nanopartículas de CA impregnadas con óxido de cobre se tomaron como
coco (CSGAC) en procesos de postratamiento de plantas de tratamiento de adsorbente en la eliminación de iones de nitrato de
aguas residuales (EDAR) para mejorar la eliminación. de restos de aguas residuales con una capacidad de adsorción del 60 % a pH 2 y pH 5,5
microcontaminantes orgánicos (OMP) [150]. Los filtros GAC se encontraron [164]. Dado que existen suficientes posibilidades para la lixiviación de metales
versátiles en la eliminación selectiva de OMP impregnados a partir de compuestos, el AC impregnado con metal como
durante el tratamiento de efluentes secundarios de diferente calidad [150]. El adsorbente no se utiliza en dispositivos de purificación de agua en el punto de
AC, en combinación con metales nanoestructurados, también se aplica en la uso hasta que no se resuelva el problema de la lixiviación de metales.
remoción de contaminantes orgánicos de aguas residuales, con alta eficiencia Se desarrolló una serie de nanocompuestos de perovskita basados en CA
de adsorción y facilidad de separación de aguas residuales tratadas [151]. (La1–xNdxFeO3@AC) para el tratamiento de aguas residuales mediante la
descomposición electroquímica del colorante MO.
El CA obtenido a partir de lodos de depuradora civil se utiliza de manera El ánodo nanocompuesto La0.6Nd0.4FeO3@AC exhibió una eficiencia de
eficiente en la eliminación de iones Cu(II) de aguas residuales con una remoción de 99.81 % y 96.66 %, respectivamente, para MO y DQO en 10 min
capacidad máxima de adsorción superior al 50 % [134]. El AC preparado a [165].
partir de hueso de albaricoque se considera adecuado para la eliminación de Los nanocompuestos de ferrita dopada con cobalto de AC (CoFe2O4/
iones Zn(II), Ni(II), Co(II), Cd(II), Cu(II), Pb(II) y Cr(III) de aguas residuales con NOAC) se sintetizaron mediante un método de autocombustión fácil, que
una eficiencia de eliminación superior al 97 % [152]. El carbón AC producido a mostró una eficiencia de eliminación de > 80 % del colorante a pH 6,5, en un
partir de torta de semilla de pera se empleó con éxito para eliminar MB con una período de tiempo de 55 min a temperatura ambiente con una dosis de
capacidad de adsorción de 260 mg g–1 [153]. adsorbente de 50 mg [166]. Los nanocompuestos se separaron fácilmente
debido a sus propiedades magnéticas. Debido a la alta capacidad de adsorción
La modificación química o la formación de compuestos utilizando CA y al bajo costo del adsorbente preparado, se descubrió que los nanocompuestos
demostraron ser métodos efectivos en la neutralización de los efectos nocivos eran adecuados y efectivos para eliminar el AV49 de las aguas residuales [166].
de los patógenos transmitidos por el agua [154].
En la actualidad, se han producido una serie de avances significativos para Se empleó AC basado en cáscaras de Carya para preparar nanocompuestos
mejorar los procesos de purificación de agua modificando de ferrita dopada con cobalto (CoFe2O4/AC) por hidrotermia .
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método para la eliminación eficiente de iones Cr(IV) de aguas residuales [167]. 2.3.2 Carbones nanoporosos
Se generó un tipo similar de nanocompuestos (CoFe2O4/AC) mediante el
método de ultrasonido y se aplicó con éxito en la eliminación por adsorción de El carbono nanoporoso (NPC) es como AC pero sin activación completa. Los
maxilon red [168]. Estos estudios indicaron claramente que la afinidad de materiales carbonosos se clasifican principalmente como macroporosos
superficie específica de la especie se puede introducir en la superficie de los (tamaño de poro de 50 a 1000 nm), mesoporosos (tamaño de poro de 2 a 50
nanocompuestos de CA seleccionando un método apropiado para su preparación. nm) y microporosos/nanoporosos (tamaño de poro < 2 nm). Si el carbono está
poblado con poros de tamaño nanométrico, entonces se llama carbono
Se fabricó una membrana de fibra nanocompuesta 3D basada en CA como nanoporoso. La carbonización de diversos precursores como la madera, el
fotocatalizador de luz visible mediante un proceso de electrohilado modificado carbón, la cáscara de frutas o los polímeros a alta temperatura o mediante
[169]. Las membranas de fibra de CA mesoporosas electrohiladas tenían un métodos de tratamiento químico permite producir carbones porosos con área
área de superficie específica de 184,8 m2 g–1 junto con abundantes mesoporos. superficial, porosidad y funcionalidades superficiales controladas. El tamaño de
Se encontró que las membranas preparadas eran altamente adsortivas y poro también depende del tipo de agentes químicos utilizados para la activación.
fotocatalíticas en la eliminación de MO. Estas membranas de nanocompuestos Por ejemplo, la activación del carbón impregnado con ZnCl2im a 600 C produce
también se aplicaron para eliminar los iones Cu(II) y As(V) de un agua residual microporosidad, mientras que la activación del carbón impregnado con KOH en
simulada, con una eficiencia de eliminación superior al 90 % para los iones condiciones idénticas produce carbón con una distribución de tamaño de poro
Cu(II) y As(V). Las membranas de fibra nanocompuesta preparadas se alta [174].
reutilizaron más de diez veces sin ninguna variación en sus propiedades; por lo Generalmente, los NPC se sintetizan mediante pirólisis y activación física y/o
tanto, son adecuados para el tratamiento de iones orgánicos o de metales química a altas temperaturas [175]. Sin embargo, la activación a alta temperatura
pesados en aguas residuales [169]. está asociada con algunos inconvenientes tales como la creación de defectos y
la grafitización, que se superan utilizando plantillas duras o blandas y realizando
Se emplearon nanopartículas compuestas fotocatalíticas basadas en AC y la carbonización mediante compuestos termoendurecibles o térmicamente
TiO2 (TiO2/AC) en la degradación del colorante RhB a temperatura ambiente inestables. La aplicación de plantillas duras o blandas también facilita la síntesis
en presencia de radiación UV [170]. de NPC con distribución de tamaño de poro controlada [176]. El método de
Los resultados indicaron que las nanopartículas de anatasa TiO2 se plantilla dura generalmente necesita plantillas orgánicas o inorgánicas
distribuyeron homogéneamente en la superficie de AC en la calcinación a 500 presintetizadas, mientras que el método de plantilla blanda se basa en la
C. Las nanopartículas compuestas tuvieron una eficiencia del 93,2 % en la creación de nanoestructuras mediante el autoensamblaje de moléculas
eliminación de RhB. Las estructuras morfológicas y la actividad fotocatalítica de orgánicas. Los tensioactivos anfifílicos y los copolímeros de bloque se emplean
las nanopartículas compuestas dependían de la carga de TiO2 [170]. Las comúnmente en la síntesis de NPC impulsada por plantillas blandas.
nanopartículas de TiO2 en AC en compuestos de arcilla natural (NC) mostraron
una mayor actividad fotocatalítica en la degradación del colorante MG en medio
acuoso con irradiación UV que el TiO2 solo [171]. Las estructuras de los poros en el carbono mostraron mejoras significativas
en la activación con microondas y vapor, como se observó durante la formación
Sin embargo, se encontró que la degradación de MG era ligeramente mayor a de carbono poroso impregnado de CoFe magnético obtenido a partir de paja
pH alto en presencia de TiO2. de arroz [177]. Esto indicó que se pueden producir carbones porosos de
En algunos estudios, la aplicación de calentamiento por microondas también diferentes tamaños de poros mediante activación por microondas o vapor para
se probó como un método viable en la preparación de AC con una capacidad la eliminación de colorantes o contaminantes de diferentes tamaños que suelen
significativamente mejorada para la eliminación de ciertos contaminantes. La estar presentes en las aguas residuales industriales.
aplicación de calentamiento por microondas puede influir en el área superficial
y la distribución del tamaño de poro en CA [172]. Este método es bastante En un estudio reciente, la cáscara de habas de gramo de Bengala (BGBH)
beneficioso en términos de bajo consumo de energía en la producción de CA se convirtió en estructuras laminares similares al grafeno junto con abundantes
en un período corto. microporos después de la activación química con KOH (BGBHCK) [178]. El
Estos estudios indicaron claramente que AC es un adsorbente eficiente y carbón microporoso resultante se encontró potencialmente útil en la eliminación
rentable en la eliminación de contaminantes de las aguas residuales en de colorantes aniónicos (es decir, MO) de las aguas residuales. En estos
comparación con otros adsorbentes. Se encontró que la CA es eficiente en la estudios, se estudiaron la cinética de adsorción, la isoterma de equilibrio y el
eliminación de varios adsorbatos de las aguas residuales y se puede preparar efecto de la temperatura para comprender la adsorción de MO en BGBH. El
utilizando materias primas de bajo costo y siguiendo protocolos simples de adsorbente BGBH también se seleccionó para investigar la adsorción de
preparación. colorantes MG, MB y rojo Congo (CR) para examinar el efecto del tamaño de
Estos atributos de AC lo han convertido en un material preferido para el poro y la carga superficial de los colorantes estudiados. El área superficial y la
tratamiento de agua debido a su amplia disponibilidad, bajo costo y baja porosidad de BGBHCK se compararon con carbones mesoporosos obtenidos
sensibilidad a la humedad. Su eficiencia de eliminación se puede adaptar en presencia de ZnCl2 o FeCl3 como agentes activadores (BGBHCZn/Fe). El
mejorando su área superficial, el tamaño de los poros, las estructuras de los carbono nanoporoso BGBHCZn/Fe exhibió estructuras similares a láminas
poros y la distribución del tamaño de los poros. Al igual que los AC, los biocarbón gruesas con una amplia distribución del tamaño de los poros.
también demostraron ser adecuados para el tratamiento de aguas residuales,
como lo indica el biocarbón magnético producido a partir de desechos
desechados mediante calentamiento por microondas [173]. El biochar preparado
tuvo una eficiencia de eliminación máxima del 96,17 % para los iones Cd(II) de
las aguas residuales, lo que sugiere un adsorbente adecuado comparable al AC.
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2.4 Fullereno, esferas de carbón activado y puntos cuánticos celulosa y carbohidratos. La mayoría de los precursores se carbonizan a unos
de carbón 800900 C, y la activación posterior se lleva a cabo físicamente con vapor/CO2
o químicamente con álcalis o ácidos.
2.4.1 Los fullerenos
Las esferas de carbono que contienen nitrógeno (NCS) se preparan
Los fullerenos son la forma esférica de dimensión cero de los nanomateriales mediante la activación de esferas impregnadas de ZnCl2 de un polímero de m
de carbono hechos de un cierto número fijo de átomos de carbono. fenilendiamina y hexametilentetramina. Los ACS obtenidos tenían un diámetro
dispuestos en pentágonos y hexágonos en sus superficies. Tienen un área de de aproximadamente 0,6 a 1,2 mm y una gran área superficial (1237 m2 g–1) y
superficie alta y se preparan fácilmente mediante varios métodos rentables. se utilizaron con éxito para la eliminación de iones de Cr(VI) de las aguas
Son amigables con el medio ambiente en su naturaleza y poseen propiedades residuales [185]. Los ACS proporcionaron una capacidad máxima de eliminación
de aceptación de electrones, lo que los convierte en adsorbentes atractivos de 279 mg g–1 de iones Cr(VI) a pH 2,0. La eficiencia de remoción de iones
para la eliminación del medio ambiente. Cr(VI) del ACS alcanzó el 99,9 % al usar una dosis de 12 g L–1 en el tratamiento
contaminantes mentales de las aguas residuales [179, 180]. Las interacciones de aguas residuales ácidas reales de galvanoplastia. Además, los ACS
de los electrones p del fullereno con los contaminantes tienen una fuerza exhibieron una eficiencia de eliminación de > 90 % de iones Cr(VI) al final de
impulsora para la adsorción de contaminantes de las aguas residuales. A pesar seis corridas repetidas.
de las propiedades potenciales de los fullerenos como adsorbentes, sus
aplicaciones en el tratamiento de aguas son escasamente reportadas. Los ACS ricos en carboxilo se prepararon con un subproducto de la industria
La adsorción de contaminantes en los fullerenos está influenciada por el de refinación de pulpa y se usaron para eliminar los iones Pb(II) y Cd(II) de las
tamaño de sus estructuras autoensambladas. Los agregados de fullereno (C60) aguas residuales [186], con capacidades de adsorción de 380,1 y 100,8 mg g–
autoensamblados de tamaño nanométrico mostraron una adsorción mejorada 1 para Pb Iones (II) y Cd(II), respectivamente. Los ACS codopados con N/S y
de 1,2diclorobenceno (1,2DCB) y naftaleno en comparación con los agregados magnéticos (N/SMCMs/ Fe3O4) se fabricaron mediante el método de plantilla
de fullereno de tamaño macro [179]. Se cree que la adsorción de los adsorbatos de sílice utilizando cisteína y Fe3O4 como fuente de azufre y propiedades
en el fullereno tiene lugar debido a las propiedades de penetración de los magnéticas [187]. Los ACS preparados tenían una capacidad de adsorción
adsorbatos en los espacios/defectos disponibles en la superficie de los máxima de 74,5 mg g–1 de iones Hg(II) de aguas residuales y los ACS se
nanoclusters de fullereno. eliminaron fácilmente mediante un campo magnético externo. Los ACS
además de beneficiarse de la gran superficie de fullerenos. La adsorción y procesados hidrotérmicamente y activados químicamente se aplicaron para la
desorción del fullereno exhiben la formación de un ciclo de histéresis, lo que se adsorción de colorantes MB, MG y RhB [188] con capacidades máximas de
supone debido a la existencia de dos tipos de adsorción de contaminantes, uno adsorción de 3152, 1455 y 1409 mg g–1 para MB, MG y RhB, respectivamente.
en la superficie externa y otro en las superficies internas de los agregados del Además, los ACS exhibieron una buena propiedad reutilizable después de cinco
fullereno. ciclos consecutivos.
La cantidad mínima de fullerenos en combinación con otros Los ACS con abundantes grupos funcionales ricos en oxígeno se sintetizaron
Se utilizaron materiales como AC, lignina y zeolitas para fabricar mediante un método hidrotérmico simple de carbonización del precursor de
nanocompuestos, que mostraron mayores propiedades de adsorción de glucosa y se emplearon para la eliminación por adsorción de iones Cd (II) y la
contaminantes [181]. La adición de fullereno en los compuestos aumentó el degradación fotocatalítica del colorante CR [189].
carácter hidrofóbico, lo que hizo que los compuestos fueran mejores adsorbentes Los ACS preparados tenían una gran área superficial de 1125,91 m2 g–1 y
para los contaminantes y permitió una mejor aplicación de reutilización. capacidades máximas de adsorción de 276,09 y 382,15 mg g–1 para iones
Alekseeva et al. realizó un estudio comparativo de fullereno y su nanocompuesto Cd(II) y CR, respectivamente. La degradación fotocatalítica de CR se logró con
con poliestireno para la eliminación de iones Cu(II) [182]. La adsorción de iones una eficiencia de eliminación del 95 % en 90 min. Los datos de adsorción se
Cu(II) en fullerenos fue explicada por el modelo de adsorción de Langmuir. ajustaron adecuadamente a una isoterma de Freundlich y la cinética de
adsorción fue de pseudosegundo orden.
Estos estudios indicaron que los fullerenos tienen el potencial de desarrollarse
como adsorbentes eficientes para el tratamiento de aguas residuales. Recientemente, los ACS también se prepararon mediante la activación con
ZnCl2 de un precursor preparado mediante la reacción de Mannich entre
lignocelulosa y poliestireno [190]. Los ACS preparados se aplicaron con éxito
en la separación de iones de Cr(VI) de aguas residuales, con un área superficial
2.4.2 Esferas de Carbón Activado y un tamaño medio de poro de 769,37 m2 g–1 y 2,46 nm, respectivamente. Los
SCA preparados tenían una capacidad máxima de adsorción de iones Cr(VI)
Las esferas de carbón activado (ACS) pertenecen a una forma de nanomateriales de 227,7 mg g–1 a un pH inicial de 2 a 40 C. A un pH más bajo, los grupos
de carbono de dimensión cero, que muestran numerosas ventajas sobre el CA funcionales de la superficie del SCA estaban protonados por abundantes iones
en polvo o granulado utilizado como soporte para el catalizador [183] o como de hidrógeno, que proporcionó oportunidades para interacciones electrostáticas
adsorbente [184]. Las esferas AC tienen un área de superficie grande (2000 m2 con iones Cr2O7 cargados negativamente . Los iones de Cr(VI) adsorbidos se
2–
g–1), alto volumen de microporos (1,0 cm3 g–1), energía superficial mínima, redujeron a iones de Cr(III) mediante
ACS y gprupos
ermanecieron
donantes
adsorbidos
de electrones
en la
de
superficie
los
distribución controlable del tamaño de los poros, alta resistencia mecánica, de los ACS. Sin embargo, a pH alto, los ACS se cargaron negativamente; por
superficies lisas y bajo contenido de humedad. Las esferas AC se preparan en lo tanto, el grado de adsorción de iones Cr(VI) se redujo a 19,42 mg g–1 a pH
diferentes tamaños, como nano, meso y microesferas para diversas aplicaciones. 9,0. La cinética de adsorción y la isoterma se ajustaron bien a los modelos de
Las materias primas o precursores comunes que se toman para la preparación Elovich y Langmuir, respectivamente.
de ACS son brea, resinas poliméricas, ligno
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Estos estudios indicaron claramente que los nanomateriales de carbono bordes de CQD para la adsorción de contaminantes de aguas residuales
en forma de esferas son eficientes en la adsorción y eliminación de [191]. Los CQD dopados con nitrógeno (NCQD) demostraron una
contaminantes de las aguas residuales debido a su gran superficie y a las eliminación mejorada de los iones Cd(II) y Pb(II) en un 75 % y un 37 %,
funcionalidades de superficie añadidas. Esto demuestra que existe un respectivamente, de las aguas residuales debido al efecto combinado de
amplio margen para futuras investigaciones para producir esferas de la funcionalidad del nitrógeno y el oxígeno en el superficie de NCQD.
carbono con tamaño controlado y distribución del tamaño de los poros para
actuar como adsorbente selectivo para la eliminación de contaminantes de los desechos.
En otro estudio para el desarrollo de adsorbentes CQD magnéticos, los
agua. CQD dopados con nitrógeno (NCQD) se prepararon utilizando ácido
cítrico y diciandiamida y se conjugaron con óxido de hierro (Fe3O4) [197].
El conjugado preparado de óxido de hierro y CQD dopados con nitrógeno
2.4.3 Puntos cuánticos de carbono (NCQDsFe3O4) se tomó como adsorbente en la eliminación de iones
Pb(II) de aguas residuales. La interacción del orbital d vacío de los iones
Los puntos cuánticos de carbono (CQD) son una clase de nanopartículas Pb(II) con el par de electrones solitario en el nitrógeno de los NCQD se
de carbono que tienen un tamaño de alrededor de 10 nm. Son menos consideró responsable de la adsorción mejorada de los iones Pb(II) en los
tóxicos, biocompatibles, químicamente estables, rentables, ecológicos, NCQD conjugados con óxido de hierro de las aguas residuales.
con alta dispersabilidad en agua y se producen fácilmente mediante un
método hidrotermal utilizando materias primas sostenibles. La alta área Para mejorar la eficiencia en la eliminación de contaminantes y la
superficial (1690 m2 g–1) y la presencia de grupos funcionales que separación de CQD después de la adsorción, se usaron CQD
contienen oxígeno en sus superficies los convierte en adsorbentes efectivos funcionalizados con polietilenimina para fabricar un adsorbente de
para la eliminación de contaminantes [191] y fotocatalizadores efectivos nanocompuesto magnético utilizando MnFe2O4 (PECQDs/MnFe2O4) [198].
[192] para la degradación de contaminantes en aguas residuales. Los El nanocompuesto preparado proporcionó una eficiencia de eliminación del
CQD asociados con ZnSn(OH)6 se utilizaron con éxito como 91 % para los iones U(VI) a pesar de la fuerte repulsión electrostática entre
fotocatalizadores para la purificación de agua en presencia de luz solar la superficie cargada positivamente del nanocompuesto y los iones U(VI)
visible [193]. en las aguas residuales. Esto indicó que la funcionalidad que contiene
La actividad fotocatalítica de los CQD en la degradación de oxígeno residual de los CQD pudo superar la repulsión electrostática de
contaminantes orgánicos mostró una tendencia creciente al apoyarlos en los iones U(VI) para mostrar la adsorción final de los iones U(VI) en el
estructuras de estructura orgánica metálica (NH2MIL125) [194]. nanocompuesto. La capacidad de adsorción de los compuestos CQD
La actividad fotocatalítica de los CQD soportados por estructuras metálicas mostró una tendencia decreciente al reducir el pH de la solución debido a
orgánicas (CQDs/NH2MIL125) se evaluó mediante el estudio de la una mayor adsorción de protones en comparación con los iones metálicos
descomposición de la solución de RhB (10 mg L–1) a 90 C usando [199]. Sin embargo, a mayor pH de la solución, la adsorción mejoró debido
radiación UV, lo que resultó en casi un 100 % de RhB. eliminación en 120 a la formación de una superficie cargada negativamente de los materiales
min. Los CQD también mostraron una mayor actividad fotocatalítica cuando compuestos.
se apoyaron en La2Ti2O7 [195]. Estos resultados revelaron que la Se preparó un compuesto con diversas funcionalidades utilizando CQD
presencia de CQD redujo la recombinación de pares electrónhueco, por y ZnAl LDH de doble hidróxido en capas de zincaluminio (CQDs/ZnAl
lo tanto, la capacidad de degradación de los fotocatalizadores aumentó LDH) para la adsorción de iones Cd(II) [200]. El composite preparado tuvo
significativamente. una capacidad máxima de adsorción de 12,60 mg g–1 para iones Cd(II)
Para superar el desafío de la recombinación rápida de los portadores en 20 min. Los datos de adsorción encajaron bien con el modelo de
de carga y la utilización limitada de la luz, se preparó un compuesto binario adsorción de Freundlich, lo que indica que la superficie de los compuestos
mediante la incorporación de BiVO4 en CQD dopados con nitrógeno a era de naturaleza heterogénea. Estos estudios sugirieron que los CQD
través de pp e interacciones de enlaces de hidrógeno [196]. El compuesto son adsorbentes potencialmente útiles en la eliminación de iones de
binario preparado se empleó como fotocatalizador eficiente, ya que las metales pesados y pueden alcanzar una mayor actividad fotocatalítica en
propiedades de transferencia de electrones de los CQD aumentaron la la descomposición de contaminantes orgánicos de las aguas residuales.
separación de los portadores de carga y redujeron la velocidad de su El desarrollo de compuestos CQds con diferentes funcionalidades y
recombinación. La incorporación de BiVO4 con CQD dopados con porosidades puede ser un foco para futuras investigaciones para el
nitrógeno mejoró el rango de utilización de la luz de los fotocatalizadores tratamiento de aguas residuales.
desde la luz ultravioleta hasta la región de luz visible.
De manera similar, los CQD se cargaron en nanofibras de TiO2 (CQD
TiO2NF), lo que permitió una degradación del 100 % del colorante MB en 3 Técnicas de Eliminación de Contaminantes
95 min en comparación con una degradación del 71 % de MB en presencia
de nanofibras de TiO2 en el mismo período [192]. Las nanofibras de TiO2 Aunque existen varios procesos para la remoción de contaminantes de
pudieron generar pares electrónhueco en luz visible y los CQD las aguas residuales, tales como intercambio iónico, asimilación,
desempeñaron el papel de aceptores y transportadores de electrones complejación, ósmosis inversa, biodegradación, floculación, filtración por
fotogenerados. En última instancia, esto aumentó la actividad fotocatalítica membrana, precipitación química, biosorción, coagulación, depredación/
de los CQD en la descomposición de MB en las aguas residuales. ingestión y extracción por solvente (Fig. . 6), el proceso de adsorción se
considera mejor debido a su eliminación eficiente de contaminantes,
Para aumentar la eficacia de los CQD para la eliminación de rentabilidad y sensibilidad en la eliminación de trazas de contaminantes de
contaminantes orgánicos e inorgánicos de las aguas residuales, los CQD las aguas residuales [144, 201]. Para la adsorción de contaminantes, los
también se doparon con nitrógeno, lo que mejoró la interactividad entre los nanomateriales de carbono mostraron un gran potencial en la remoción
contaminantes y los CQD al aumentar las superficies disponibles y de materia orgánica y
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Asimilación Depredación/ingestión
métodos electroquímicos
Complejización
relleno de poros
Adsorción Intercambio iónico
Contaminantes Contaminantes
en aguas floculación son
residuales removidos
Precipitación
Degradación por microorganismos específicos
Biodegradación
Degradación por múltiples microorganismos
Degradación
Degradación por fotocatalizadores
Figura 6. Procesos de remoción de contaminantes.
contaminantes inorgánicos de las aguas residuales debido a la presencia de de la conductividad eléctrica de los adsorbentes después de la adsorción.
una gran superficie, la funcionalidad de la superficie y la reciclabilidad de los Estos métodos pueden proporcionar información detallada sobre la variación
adsorbentes. Las propiedades químicas de los nanomateriales de carbono estructural o la alternancia en las propiedades físicas de los adsorbentes
proporcionan el control de varios parámetros de adsorción, como la capacidad después de la adsorción.
de carga de contaminantes, la recuperación de contaminantes a través de la La evaluación de la cantidad residual de adsorbatos en solu
variación del pH de la solución y la temperatura. Estas propiedades de los ción después de la adsorción también se emplea para confirmar el grado de
materiales de carbono los convierten en adsorbentes eficientes y preferidos adsorción que tuvo lugar a través de interacciones entre adsorbentes y
en comparación con otros adsorbentes [202]. adsorbatos. Estas técnicas son bastante sensibles para determinar la
La degradación de contaminantes utilizando compuestos de carbono cantidad de contaminantes que han sido adsorbidos en la superficie de los
basados en semiconductores por irradiación con radiaciones visibles y materiales carbonosos.
ultravioleta también abrió un camino adecuado en la eliminación de Para obtener información sobre el tipo de adsorción, los datos de
contaminantes de aguas residuales [203]. Los espacios/defectos en los adsorción se ajustan en varios modelos de adsorción. Los datos de adsorción
nanoclusters de carbono y la baja tendencia a la agregación de los de materiales carbonosos se ajustan con frecuencia en modelos de adsorción
nanomateriales basados en carbono los convierten en adsorbentes de uso común como los modelos de adsorción de Freundlich, Langmuir y
DubininRadushkevich para calcular la cantidad máxima de contaminantes
apropiados y potenciales en la eliminación de contaminantes de las aguas residuales [204].
adsorbidos por unidad de peso de adsorbente carbonoso. El ajuste de los
datos de adsorción en estos modelos también es útil para confirmar el tipo
3.1 Caracterización de la Remoción de Contaminantes de adsorción en la superficie de los absorbentes o sobre la adsorción que
sobre nanomateriales de carbono ocurrió a través de un proceso de adsorción de poros. Los datos de adsorción
ayudan a determinar los tipos de interacciones que estaban operando entre
La eliminación de contaminantes orgánicos e inorgánicos por parte de los los adsorbentes y los contaminantes. Además del grado de adsorción, estos
materiales carbonosos se confirma evaluando las propiedades de los datos también son valiosos para evaluar el tipo de cinética que siguieron los
adsorbentes después de la adsorción mediante el uso de una de las diversas contaminantes en el proceso de adsorción. Los datos de adsorción de
técnicas de caracterización, como la difracción de rayos X (XRD), contaminantes en adsorbentes carbonosos siguieron en su mayoría cinéticas
Espectroscopia infrarroja transformada de Fourier (FTIR), espectroscopia de pseudo primer orden (PFO) y pseudo segundo orden (PSO) proporcionadas
UVvisible (UVS), espectroscopia de fotoelectrones de rayos X (XPS), por Elovich y demostraron dependencia de la cinética de difusión
microscopia electrónica (FESEM, TEM), espectroscopia de absorción intrapartículas (IPD).
atómica (AAS), propiedades magnéticas de muestras vibrantes (VSM) ,
cromatografía de permeación en gel (GPC), calorimetría diferencial de
barrido (DSC), análisis térmico (TA) y por medición
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3.2 Mecanismos de adsorción de contaminantes La capacidad de adsorción de los nanomateriales de carbono
depende de varios parámetros, incluidas las funcionalidades de la
La adsorción de contaminantes en materiales de carbono tiene lugar a superficie, la pureza, la porosidad, el área superficial, la densidad de los
través de varias interacciones, como se ilustra esquemáticamente en la sitios activos, el tipo de nanomateriales de carbono y la naturaleza de
Fig. 7. los contaminantes. La adsorción de contaminantes en nanomateriales
La adsorción física de los contaminantes depende de las propiedades de carbono ocurre principalmente a través de interacciones químicas y
fisicoquímicas de los adsorbentes de carbono, como el área de superficie físicas entre adsorbentes y contaminantes en sitios activos, incluidos
específica, la funcionalidad de la superficie, la hidrofobicidad y debido a sitios de adsorción internos, canales intersticiales, ranuras y sitios activos
varios tipos de interacciones, por ejemplo, electrostática, pp, pe y presentes en la superficie externa de materiales de carbono.
enlaces de hidrógeno. La adsorción de iones metálicos en materiales Los mecanismos de adsorción de contaminantes sobre materiales
carbonosos suele tener lugar a través de varios mecanismos de de carbono se discuten en varias revisiones disponibles en la literatura.
adsorción, como la interacción electrostática, el intercambio iónico, la Yusuf et al. analizan en detalle los mecanismos de adsorción para la
formación de complejos [205], el llenado de poros, los enlaces de eliminación de contaminantes inorgánicos de las aguas residuales
hidrógeno y las interacciones phidrógeno [206]. La adsorción de utilizando grafenos y sus derivados. [215]. Se indicó que el área de
contaminantes orgánicos se produce a través de interacciones superficie y la distribución del tamaño de poro en el grafeno, incluida el
hidrofóbicas, como las interacciones donadoraceptor de electrones np área de superficie interna total, son variables importantes que influyen
y pp, y las interacciones ácidobase de Lewis [69]. Las interacciones en la capacidad de adsorción de los grafenos. La adsorción de
donanteaceptor de electrones pp se observan durante el proceso de contaminantes en el grafeno también tiene lugar debido a las
adsorción entre los contaminantes objetivo y las regiones aromáticas de interacciones de apilamiento p además de los enlaces de hidrógeno
[216].
en eL
los nanomateriales de carbono (p. ej., anillos ricos en electrones p y empobrecidos a adsorción
lectrones de contaminantes
p) [207,
208]. aniónicos se ha explicado a través
La adsorción de contaminantes a través del mecanismo de llenado de interacciones electrostáticas e interacciones específicas e
de poros depende del volumen total de poros de la red porosa del inespecíficas que prevalecen a pH bajo [215].
nanomaterial de carbono y también depende del tamaño de los Los resultados de un estudio comparativo para la eliminación de MB
contaminantes [209]. Las interacciones de apilamiento de pp se atribuyen en varios nanomateriales de carbono, incluidos AC, GO y CNT, indicaron
a la sorción de compuestos aromáticos en la superficie de nanomateriales que la adsorción de MB en adsorbentes basados en carbono se vio
de carbono que contienen anillos aromáticos como los grafenos [210]. significativamente influenciada por una gran superficie, pp donante
Las interacciones electrostáticas suelen encontrarse durante la adsorción aceptor de electrones. interacciones y atracciones electrostáticas entre
de compuestos iónicos e ionizables en nanomateriales de carbono [211]. el colorante catiónico y los adsorbentes cargados negativamente [217].
Las débiles fuerzas de atracción de van der Waals y los enlaces de También se afirmó que la adsorción podría ser un paso limitante de la
hidrógeno entre los grupos funcionales del nanomaterial de carbono y velocidad del intercambio de electrones entre el adsorbente y las
los grupos funcionales de los adsorbatos también se consideran moléculas de adsorbato. Los mecanismos de separación sólidolíquido,
responsables de la adsorción de contaminantes en los materiales de como la floculación y/o la precipitación, son procesos importantes que
carbono. Los procesos de intercambio iónico y complejización tienen utilizan los nanomateriales de carbono para eliminar los iones de metales
lugar en presencia de cationes orgánicos o iones metálicos asociados a pesados de las aguas residuales [218].
la estructura de las nanopartículas de carbono. Diversos estudios revelaron claramente la eficacia de los
materiales [212]. El mecanismo de intercambio iónico es el principal nanomateriales de carbono en la eliminación de contaminantes de las
modo de interacción entre los cationes multivalentes y el carbono. aguas residuales. La eliminación de contaminantes también puede ser
nanomateriales [213, 214]. posible mediante procesos de adsorción y degradación en la superficie
de los nanomateriales de carbono. En algunos estudios, el
hidrofóbico principal mecanismo de eliminación de contaminantes es
la degradación fotocatalítica observada en presencia de g
C3N4 o CQD, mientras que el mecanismo de adsorción se
n– y – donadoraceptor de electrones
considera un proceso accesorio [157, 209, 220].
La descomposición fotocatalítica de los contaminantes
Interacciones – apilamiento orgánicos se lleva a cabo a través de un mecanismo que
se basa en electrones fotoexcitados de los fotocatalizadores
como gC3N4 o fullureno/CQD y sus compuestos que son
Ácidobase de Lewis
capaces de generar huecos (h+ ) y electrones salidos (e– )
en la banda de conducción. En medios acuosos, los
radicales hidroxilo se forman por la interacción de los
enlace de hidrógeno y enlace de hidrógeno
huecos (h+ ) con las moléculas de agua, que participan en
la oxidación de los contaminantes orgánicos de las aguas
Reacción química entre nanomaterial de carbono y contaminante residuales [221]. Por lo tanto, los materiales a base de
carbono pueden eliminar los contaminantes mediante uno
de los mecanismos o mediante una combinación de dos
mecanismos, según las propiedades del adsorbente y los
Enlace químico ReducciónOxidación (Redox) Formación de radicales adsorbatos.
Figura 7. Mecanismos de remoción de contaminantes sobre materiales carbonosos.
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4. Conclusiones Hanna Abbo es un senior volver
investigador en el Departamento de
La creciente contaminación del agua es un tema de gran preocupación ya
Química de la Universidad de Western
que está causando escasez de agua dulce y potable en todo el mundo.
Cape. Recibió su Ph.D. en Química
Los efluentes industriales y los vertidos domésticos son las principales
de la Universidad Gurgula Kangri en
fuentes de contaminantes orgánicos e inorgánicos, como tintes, pesticidas,
2004. Es profesora del Departamento
iones tóxicos de metales pesados, fertilizantes y productos farmacéuticos,
de Química de la Universidad de
que presentan riesgos potenciales para la salud de las vidas humanas.
Basora. Sus actividades de
Aunque se han utilizado varias técnicas para la eliminación de contaminantes
investigación se centran en el
y colorantes solubles en agua de las aguas residuales, se ha descubierto
desarrollo de nanocatalizadores para
que la adsorción es un enfoque económicamente viable, especialmente
celdas de combustible, tratamiento
utilizando nanomateriales de carbono. Estos estudios indicaron que las
de agua y utilización de carbono.
nanoformas de carbono como el grafeno (G) y sus derivados (rGO) tienen
propiedades sobresalientes en la eliminación de contaminantes debido a
sus estructuras dimensionales favorables en comparación con nanocarbonos
KC Gupta recibió su Ph.D. Licenciado
de baja dimensión como CNT, CNF, CQD, fuller ene y ACS, que tienen
en Química de Polímeros en la
limitaciones en cuanto a la agregación o reposición en solución durante su
Universidad de Allahabad en 1985 y
aplicación.
Para superar estas limitaciones de la forma de baja dimensión actualmente trabaja como profesor
en el Instituto Indio de Tecnología
de nanomateriales de carbono, el desarrollo de nanoestructuras 3D, como
Roor Kee India. Ha recibido varias
compuestos e hidrogeles de nanomateriales de carbono, son objeto de
becas posdoctorales, el premio Brain
estudios actuales. Sin embargo, este enfoque debe desarrollarse a gran
Pool de Corea del Sur y el Premio
escala para superar los desafíos existentes de las agregaciones y conservar
Nacional de Investigación Khosla de
sus propiedades intrínsecas, como la porosidad y la gran superficie de
la India.
adsorción, además de facilitar su separación de las aguas residuales para
aplicaciones de reutilización.
Sus intereses de investigación incluyen
polímeros funcionales para
Para mejorar la eliminación específica de especies de contaminantes a
detección, catálisis, separación y
partir de mezclas de múltiples sistemas contaminantes, es necesario
aplicaciones biomédicas.
fomentar la funcionalización de la superficie, que aún no se practica a gran
escala. Los nanomateriales de carbono con múltiples funcionalidades
Nader G. Khaligh recibió su Ph.D.
superficiales pueden facilitar la eliminación simultánea de diferentes
título de la Universidad de Guilan,
adsorbatos y sus recuperaciones mediante el control de las interacciones
Irán, en 2013.
dependientes del pH o la temperatura entre los adsorbatos y los
Después de dos años en el Instituto
nanomateriales de carbono funcionalizados. Los procesos de dopaje y
Profes sor Reza, pasó al Estudio de
activación de metales deben precisarse para controlar el área superficial y
Investigación en Nanotecnología y
las estructuras jerárquicas en los nanomateriales de carbono a fin de
Catálisis (Universidad de Malaya)
mejorar las propiedades de adsorción y la selectividad de tamaño de los
como investigador.
contaminantes. Actualmente, la activación de los nanomateriales de carbono
Desde 2015 es Senior Re
se realiza a alta temperatura (< 500 C); por lo tanto, se deben desarrollar
buscador de la Universidad de
métodos de activación para afectar la activación a baja temperatura para
Malaya. Su investigación se centra
evitar el efecto adverso de la activación a alta temperatura en las
en la catálisis heterogénea y
propiedades fisicoquímicas de los nanomateriales de carbono.
homogénea, la química y la energía
En resumen, el tratamiento de aguas residuales utilizando diferentes
sostenibles, los líquidos iónicos y los
nanoformas de carbono brinda amplias oportunidades para futuras
reactivos multitarea.
investigaciones para mejorar su eficiencia rentable en la eliminación de
contaminantes en comparación con los adsorbentes utilizados de forma rutinaria.
Conflictos de interés
Los autores no han declarado ningún conflicto de interés.
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PAMAM poliamidoamina dendrímero polianilina
Hola titinchi es profesor PANI
de Química Inorgánica y Catálisis de PDA polidopamina alcohol
la Universidad de Western Cape. PVA polivinílico óxido de
Obtuvo su Ph.D. del Instituto Indio de rGO grafeno reducido rodaminaB
Tecnología, Roorkee, en 2004. Sus RhB
intereses de investigación se centran Dodecilsulfato de sodio SDS (tensioactivo aniónico)
en los campos de catálisis heterogénea,
CNT de pared simple SWCNT
polímeros de coordinación y nuevos TEOS tetraetilo ortosilicato timina titania
compuestos anticancerígenos. En los Tu nanohojas
últimos años, se han establecido TNS
nuevas direcciones de investigación
con un énfasis específico en
nanomateriales avanzados para
Referencias
aplicaciones energéticas y
medioambientales, captura y utilización de carbono, y nanomateriales
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Se revisan los avances en investigación realizados Nanomateriales de carbono
en los últimos años en la remoción de iones de para el tratamiento de aguas residuales
metales pesados y contaminantes orgánicos
inorgánicos de aguas residuales mediante Hanna S. Abbo, KC Gupta*, Nader
diversos nanomateriales basados en carbono y se G. Khaligh, Salam JJ Titinchi*
discutido Nanodimensionado y activado
formas de nanomateriales carbonosos ChemBioEng Rev. 2021, 8 (5), XXX
con estructuras jerárquicas demostró ser más L XXX
eficiente en la eliminación de iones de metales
pesados y colorantes orgánicos en comparación DOI: 10.1002/cben.202100003
con los adsorbentes utilizados habitualmente.
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