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4:159-168, 2012
Asociación de
Universidades
Grupo
Montevideo

Uso de agua en la purificación de ISSN:1852-2181

biodiesel: optimización mediante el Palabras clave:

producción de

control de propiedades eléctricas biodiesel, consumo de

agua, permitividad,

de efluentes
conductividad, factor
de disipación
Keywords: biodiesel
Use of water in the biodiesel purification process: optimization by production, water
controlling electrical properties of effluent consumption,
permittivity,
conductivity,
Patricio Aníbal Sorichetti a, Silvia Daniela Romano b,c* dissipation factor

ABSTRACT RESUMEN

Sustainable production of biodiesel requires the La producción sustentable de biodiesel requiere

optimization of water use. This is a key issue la optimización del consumo de agua. Este es
that must be considered at the design stage un factor clave que debe tenerse en cuenta
and during plant operation. en la etapa de diseño y en la operación de las
The environmental impact and the quality plantas.
El impacto ambiental y la calidad del producto
of the final product depend critically on the
final dependen críticamente del correcto diseño
correct design of the purification process and del proceso de purificación y del control del
its control during production. In plants of small mismo durante la producción. En plantas
and medium size water consumption may reach pequeñas y medianas el consumo de agua
100% to 150% of the volume of the product empleado respecto al volumen de biocombustible
to be purified; this ratio falls to 35% in large a purificar llega al 100% o 150%; la proporción
installations, where most of the water is cae al 35% en instalaciones grandes, en
recovered. que se recupera la mayor parte del agua.
Effluent from biodiesel production consists mainly Los efluentes de la producción de biodiesel
of water from the washing steps, containing consisten principalmente en el agua de lavado,
variable amounts of alcohol and catalyst. In que contiene cantidades variables de alcohol y
catalizador. En consecuencia, un tratamiento
Recibido 28 de abril de 2012; Aceptado 20 de diciembre de 2012

consequence, the inadequate treatment of

effluent involves serious environmental risks deficiente de los efluentes involucra riesgos
due to contamination of sewer systems and ambientales debidos a la contaminación de
surface and underground water. aguas subterráneas y superficiales, y sistemas
In this work the optimization of water use in de desagüe.
biodiesel production is analyzed, particularly En este trabajo se analiza la optimización del
during the purification stage. Electrical uso de agua en la producción de biodiesel, en
properties of effluent (permittivity, conductivity particular durante la etapa de purificación.
Se miden las propiedades eléctricas de los
and dissipation factor) are measured as a
efluentes (permitividad, conductividad y factor
function of frequency and temperature. The de disipación), como función de la frecuencia y
steady reduction of the measured values in la temperatura. La reducción progresiva de los
the effluent indicates the removal of alcohol valores medidos constituye una indicación de la
and catalyst remaining in the product at the remoción del alcohol y los restos de catalizador
successive washing steps. This makes possible del producto en las sucesivas etapas de lavado.
to monitor the advance of the process and verify Esto permite controlar el grado de avance
its completion. The purification is regarded as del proceso y verificar su finalización. La
adequate when the measured values in the purificación se considera adecuada cuando los
effluent of the last washing stage are close to valores medidos en los efluentes de la última
those of the clean water used. Also, deviations etapa de lavado son cercanos a los del agua
from optimum parameter values are detected limpia empleada. Asimismo, los apartamientos
by comparison to reference values. respecto de los valores óptimos de los
Compared with other techniques parámetros se detectan por comparación con
(chromatography, spectrophotometry, etc.), valores de referencia.
electrical properties measurements are fast, A diferencia de otras técnicas (cromatografía,
efficient and economical, and adapt well to espectrofotometría, etc.), las mediciones de
propiedades eléctricas son rápidas, eficientes y
automated control systems.
económicas, y se adaptan bien a los sistemas
de control automático.
a
Laboratorio de Sistemas Líquidos. Departamento de Física, Facultad de Ingeniería, Universidad de Buenos Aires. Ciudad
Autónoma de Buenos Aires, Argentina. psorich@fi.uba.ar
b
Grupo de Energías Renovables. Departamento de Ingeniería Mecánica, Facultad de Ingeniería, Universidad de Buenos Aires.
Av. Paseo Colón 850 (1063) Ciudad Autónoma de Buenos Aires, Argentina. sromano@fi.uba.ar
c
Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas (CONICET). Av. Rivadavia 1917 (1033) Ciudad Autónoma de Buenos
Aires, Argentina.
* Autor para correspondencia: 54 11 4343 0893 int 148. sromano@fi.uba.ar
Sorichetti et al.

INTRODUCCIÓN Diesel, solo o mezclado con gasoil de origen

fósil. La ASTM (American Society for Testing
and Materials) define al biodiesel como éster
monoalquílico de cadena larga de ácidos
grasos derivados de recursos renovables
para ser utilizados en motores Diesel.
La viabilidad de los biocombustibles
como herramienta para el desarrollo El proceso de producción puede resumirse
sostenible exige una cuidadosa conside- en las siguientes etapas (Romano et al.,
ración del impacto ambiental, social y 2006; Romano & Sorichetti, 2010):
económico de cada una de las etapas
del proceso de producción, distribución y
consumo. Un aspecto de suma importancia 1. Pre-tratamiento de las materias
es el consumo de agua y la generación de primas
efluentes. Aunque frecuentemente pasado 2. Mezcla de alcohol y catalizador
por alto, debe tenerse en muy en cuenta
tanto en los estudios de impacto ambiental 3. Reacción de transesterificación
y factibilidad económica como en el diseño 4. Separación de los productos de la
de procesos y en la operación de plantas de reacción
producción.
5. Purificación de los productos de la
En este trabajo se analiza la optimización del reacción: etapas de lavado
uso de agua en la producción de biodiesel
a través del control de las propiedades
eléctricas de efluentes. Partiendo de En la Figura 1 se presenta el diagrama de
una breve descripción del proceso de procesos típico de una planta de producción
producción de biodiesel, se hace hincapié de pequeña o mediana escala. En el mismo
en el impacto de las etapas de lavado en se incluyen los puntos donde se propone la
el consumo de agua. A continuación se medición de propiedades eléctricas.
definen los parámetros eléctricos de los
efluentes y se presentan las técnicas de El tratamiento de los aceites vegetales
medición de los mismos. Finalmente se (nuevos o usados) previamente al proceso
discuten los resultados de las propiedades de transesterificación es a veces necesario a
eléctricas de los efluentes en las distintas fin de garantizar una calidad razonable en el
etapas del proceso de lavado y se analiza producto final. Por ejemplo, el tratamiento
la optimización del uso de agua en la de los aceites utilizados en frituras incluye
producción de biodiesel mediante el control una etapa de filtrado, secado (para asegurar
de las mismas. Una discusión más detallada la ausencia de trazas de agua en el aceite
de los aspectos teóricos y técnicos de pararon el objeto de reducir la formación
las mediciones de propiedades eléctricas de jabones durante las reacciones químicas
aplicables al objeto de este trabajo se en etapas posteriores) y la mayoría de las
presenta en un artículo reciente (Sorichetti veces, una etapa para disminuir el índice de
& Romano, 2011). acidez.
Los alcoholes que se pueden utilizar para la
producción de Biodiesel son los de cadena
El proceso de producción de biodiesel corta (Romano et al., 2006). Entre ellos,
metanol, etanol, propanol, butanol y alcohol
amílico. El metanol (CH3OH) y el etanol
El biodiesel es un biocombustible líquido, (C2H5OH) son los más frecuentemente
que se obtiene químicamente a partir de usados debido principalmente a su bajo
aceites vegetales o grasas animales y un costo y a sus adecuadas propiedades. El
alcohol y se puede utilizar en motores metanol se elige sobre el etanol, a pesar de

160 AUGMDOMUS. Volumen 4. Año 2012. ISSN:1852-2181

 Uso de agua en purificación de biodiesel

Figura 1. Diagrama del proceso de producción de biodiesel.

Figure 1. Process diagram for biodiesel production

su alta toxicidad, debido a que el proceso de se usa metanol, las emulsiones se rompen
producción requiere tecnología más simple, mucho más fácil y rápidamente que cuando
la inversión para recuperar el exceso es de se usa etanol para formar las fases mezcla
bajo costo y se logran altas velocidades de de ésteres y glicerina. Debido a la mayor
reacción. estabilidad de las emulsiones formadas
Los catalizadores que se usan en la en las transesterificaciones con etanol,
transesterificación de triglicéridos se surgen problemas en la separación de los
clasifican en básicos (o alcalinos), ácidos productos de la reacción, así como en la
o enzimáticos. Los catalizadores básicos posterior purificación de la mezcla de metil
son los más frecuentemente utilizados ésteres de ácidos grasos (FAME).
e incluyen hidróxido de sodio (NaOH), Cuando los valores de las propiedades del
hidróxido de potasio (KOH), carbonatos y FAME están dentro del rango establecidos
los correspondientes alcóxidos (por ejemplo, en las normas (REF), a dicha mezcla de
metóxido o etóxido de sodio). ésteres se la denomina biodiesel.
Dado que el aceite y los alcoholes mencionados
son inmiscibles a temperatura ambiente, la
reacción de transesterificación se lleva a cabo El proceso de purificación y su impacto
a una temperatura algo mayor y con agitación en el consumo de agua
continua, para aumentar la transferencia
de masa entre las fases (Romano et al., El objetivo del proceso de purificación es
2006). Durante el transcurso de la reacción, llevar el pH de la mezcla de metil-ésteres
generalmente se forman emulsiones. Cuando y las concentraciones de contaminantes

Disponible on line http://revistas.unlp.edu.ar/index.php/domus/issue/current/showToc 161

Sorichetti et al.

hasta los niveles aceptables por las consiguiente, es necesario el control de

normas. En particular, la concentración de las propiedades eléctricas a la salida del
metanol debe ser inferior al 0.2% (p/p). La proceso de tratamiento.
purificación de los productos de la reacción
de transesterificación incluye varias etapas
de lavado con agua a fin de remover los Propiedades eléctricas en líquidos
remanentes de catalizador y metanol
presentes en el FAME. En la primera etapa Las propiedades eléctricas de los líquidos
se neutraliza la mezcla de metil-ésteres, se describen mediante parámetros
mientras que en las etapas siguientes macroscópicos relacionados con las
se tiende a completar la remoción de los características de los mismos a escala
contaminantes. Los efluentes del proceso molecular (von Hippel, 1954; Lambri et al.,
de producción de biodiesel consisten 2008; Romano & Sorichetti, 2010; Corach
principalmente en el agua de lavado, que et al., 2012):
contiene cantidades variables de alcohol y
Permitividad relativa (εr): es un parámetro
catalizador (Romano & Sorichetti, 2010).
adimensional definido como el cociente entre
Cabe destacar que la utilización de agua
la capacitancia que presenta un capacitor
en las etapas de lavado es elevado si no
lleno del líquido en estudio y la capacitancia
se adoptan técnicas de recuperación. En
del mismo en vacío. A nivel microscópico
las plantas productoras de escala pequeña
está asociado a la polarizabilidad molecular,
y mediana, donde por razones técnicas y
que describe la respuesta de las moléculas
económicas no es viable la utilización de
ante la aplicación de un campo eléctrico.
dichas técnicas, la relación entre el volumen
de agua empleado respecto al volumen de Conductividad (σ): se define a partir de la
FAME a purificar puede alcanzar valores del conductancia que presenta entre sus caras
orden del 100% al 150%. Por el contrario, un cubo de líquido cuya arista mide una
en las plantas de gran escala se recupera la unidad de longitud; por consiguiente, en el
mayor parte del agua utilizada mediante el sistema internacional de unidades (SI) se
uso de técnicas apropiadas y el volumen de mide en Siemens/metro (S/m). A escala
agua consumido es menor al 35% del FAME molecular depende de la concentración y
purificado. Este contraste indica claramente movilidad de los portadores de carga libre
que a fin de lograr una producción (iones). La inversa de la conductividad se
sustentable de biodiesel elaborado en denomina resistividad, ρ, y se mide en Ohm
plantas de escala pequeña y mediana, es metro.
necesario optimizar el consumo de agua
Factor de Disipación (D): es un parámetro
a través del correcto diseño del proceso de
adimensional utilizado frecuentemente en
lavado y el control del proceso de lavado
las aplicaciones tecnológicas. Se calcula a
durante la producción.
partir de εr y σ como D = σ / (2 π f ε0 εr),
Por otra parte, los efluentes del proceso de donde ε0 = 8.854 10-12 Farad/metro es una
lavado deben ser tratados adecuadamente constante universal (permitividad del vacío)
antes de ser descargados al medio. En y f es la frecuencia (en Hertz) del campo
particular, el pH y el contenido de residuos eléctrico aplicado.
de metanol deben ser controlados luego
En términos generales, los líquidos pueden
del proceso de tratamiento a fin de
clasificarse en función del momento dipolar
asegurar el cumplimiento de las normas
de sus moléculas (von Hippel, 1954):
ambientales locales. Cabe señalar que el
tratamiento defectuoso de los efluentes Sustancias polares: son aquellas cuyas
involucra serios riesgos ambientales debido moléculas poseen un momento dipolar
a la contaminación de las napas de agua permanente y en consecuencia, presentan
subterránea, cursos de agua y sistemas valores elevados de permitividad relativa.
de desagüe (en áreas urbanizadas). Por Como ejemplos cabe citar el agua (εr =

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 Uso de agua en purificación de biodiesel

78) y los alcoholes de cadena corta como el METODOLOGÍA

metanol (εr = 32.6) y el etanol (εr = 24.3).
Sustancias no-polares: tienen moléculas
cuyo momento dipolar es pequeño. Instrumentación para la medición de
Convencionalmente se considera como no- propiedades eléctricas
polares a las sustancias cuya permitividad
relativa es inferior a 15. Dentro de esta
La medición de propiedades eléctricas
categoría se encuentran los aceites vegetales
se basa en la interacción de una muestra
(εr ≈ 3.1) y los metilésteres de ácidos grasos
macroscópica con un campo eléctrico
(εr ≈ 3.3).
dependiente del tiempo (von Hippel, 1954;
Sorichetti & Romano, 2005). La sustancia a
Frecuentemente, los datos de propiedades medir se coloca en una celda que contiene
eléctricas se presentan a la temperatura un conjunto de electrodos conectados al
de 25ºC (298.15 K) dado que tanto la sistema de medición. Un generador excita
permitividad como la conductividad de los la celda y la señal de respuesta se digitaliza,
líquidos dependen de la temperatura. Cabe procesa y compara con la señal de excitación
destacar que en general, la dependencia con el objeto de determinar la capacidad de
con la temperatura de la permitividad de las la celda que contiene la muestra, en función
sustancias polares es más marcada que la de la frecuencia, como se esquematiza en
de las sustancias no-polares. Por otra parte, la Figura 2. La permitividad y conductividad
la conductividad de los líquidos depende de de la muestra se obtienen comparando la
la concentración de portadores de carga impedancia de la celda vacía con la de la
y la movilidad de los mismos. En general, celda conteniendo la muestra. Cabe destacar
la presencia de portadores es originada que el correcto diseño y construcción de la
por impurezas de carácter iónico o por la celda es esencial para la confiabilidad de los
disociación térmica de sus moléculas. Esta resultados. Los detalles técnicos exceden el
última contribución crece rápidamente con la marco de este artículo y se describen en la
temperatura mientras que la conductividad bibliografía (Sorichetti & Romano 2011, y
asociada a los iones, decrece. referencias allí citadas).

Figura 2. Esquema de un sistema de medición de propiedades eléctricas.

Figure 2. Outline of a measuring system for electrical properties

Disponible on line http://revistas.unlp.edu.ar/index.php/domus/issue/current/showToc 163

Sorichetti et al.

El instrumental electrónico empleado corregir eventuales desvíos respecto de los

en la actualidad para las mediciones de valores nominales y generar alarmas.
propiedades eléctricas en laboratorio
Como ya se ha indicado, la dependencia de
incorpora en una sola unidad las
las propiedades eléctricas con la temperatura
funciones de generación de la señal
hace necesaria la medición y control de la
de excitación, interfaz de medición y
temperatura de la muestra en las mediciones
captura y procesamiento de la respuesta,
de laboratorio (generalmente, dentro
esquematizadas en la Figura 2 (von Hippel,
de +/- 0.1ºC o mejor). Por el contrario,
1954; Romano & Sorichetti, 2010). De esta
los instrumentos portátiles actuales, así
forma se obtienen directamente los valores
como muchas sensores industriales de
de capacidad y conductancia (o resistencia)
conductividad, indican la temperatura de la
que presenta la celda a varias frecuencias
muestra e incluso efectúan automáticamente
seleccionables por el usuario.
la corrección por temperatura, de modo
La permitividad y la conductividad se que los valores indicados ya se encuentran
obtienen a partir de la comparación de corregidos a la temperatura de referencia
los valores medidos con muestra y sin (por lo general 25ºC).
ella. Cabe destacar que existe una amplia
variedad de modelos producidos por
distintos fabricantes. Los más simples son
los denominados instrumentos de medición
de Resistencia, Capacitancia e Inductancia
(“RCL meters”); por otra parte, los puentes RESULTADOS
automáticos de impedancias (“automatic
impedance bridges”) y los analizadores de
impedancias (“impedance analyzers”) son Los valores de las propiedades eléctricas
de costo más elevado y proporcionan un de los efluentes (permitividad, conductividad
rango más amplio de prestaciones. En lo y factor de disipación) en las sucesivas
que hace a la selección del equipamiento, etapas del proceso de lavado se muestran
cabe destacar que en las mediciones en las Figuras 3, 4 y 5 respectivamente.
descriptas en este trabajo, la precisión
requerida es del 1%, en tanto el rango de
frecuencias a cubrir va de unos 100Hz a Permitividad
100KHz.
En los trabajos de campo (plantas de De los datos representados en la Figura 3
producción, depósitos, etc.) se suele medir se puede observar que a las frecuencias
solamente la conductividad (por lo general a más bajas (400 Hz y 1000 Hz) se miden
la frecuencia de 1 KHz ó 10 KHz). Para estas valores muy elevados de permitividad en
mediciones se emplean conductímetros los efluentes, originados en efectos de
portátiles, que proporcionan en forma polarización interfacial en los electrodos de
directa la conductancia de la muestra la celda de medición (debido en la elevada
mediante la inmersión de una sonda en el conductividad inicial de los mismos). Con
líquido. Por otra parte, la mayoría de los los sucesivos lavados se observa que dichos
fabricantes de equipos de instrumentación y valores decrecen marcadamente, hasta que
control proveen sensores de conductividad en el tercer lavado el valor de la permitividad
aptos para uso industrial, haciendo posible relativa medida es muy cercana a la del
una la integración de los mismos en los agua pura (εr ≈ 80) (Sorichetti & Romano,
sistemas de control automático de las 2005; González Prieto et al., 2008; Romano
plantas de producción. Esto permite el & Sorichetti, 2009). Por el contrario, a las
monitoreo en tiempo real de los procesos frecuencias más elevadas (5000 Hz y mayores)
de lavado a fin de mantener un registro de ya no se observan efectos de polarización
histórico de los valores medidos, detectar y interfacial, y la permitividad de los efluentes

164 AUGMDOMUS. Volumen 4. Año 2012. ISSN:1852-2181

 Uso de agua en purificación de biodiesel

Figura 3. Permitividad a 25ºC de los efluentes en función de la frecuencia para las distintas etapas de
lavado.

Figure 3. Permittivity at 25ºC of the effluent of each washing step, as a function of frequency

Figura 4. Conductividad a 25ºC de los efluentes para las distintas etapas de lavado.

Figure 4. Conductivity at 25ºC of the effluent of each washing step

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Sorichetti et al.

Figura 5. Factor de disipación de los efluentes a 25ºC y a la frecuencia de 10 KHz para las distintas etapas de
lavado.

Figure 5. Dissipation factor of the effluents of each washing step at 25ºC, measured at the frequency of 10
KHz

presenta inicialmente un valor ligeramente agua limpia empleada. Esto se debe a

menor al del agua, debido a la presencia de la progresiva reducción del contenido de
contaminantes, particularmente metanol metanol y restos de catalizador en la mezcla
(εr ≈ 32), cuya permitividad es menor a de metil-ésteres en cada etapa de lavado
la del agua. Con los sucesivos lavados (González Prieto et al., 2008; Romano &
disminuye la cantidad de contaminantes, Sorichetti, 2009). Cabe destacar que se elige
con lo cual la permitividad del efluente en la frecuencia de 10 KHz para las mediciones
las frecuencias más elevadas se acerca a del factor de disipación ya que los resultados
la del agua. Puede verse que en la tercera no son alterados por efectos de polarización
etapa de lavado, el valor de la permitividad interfacial en los electrodos de la celda
relativa de los efluentes medida a todas las portamuestras.
frecuencias es prácticamente el del agua.

Conductividad y factor de disipación

DISCUSIÓN

Como se ve observa en las Figuras 4 y 5,

la conductividad y el factor de disipación A todas las frecuencias medidas, la
de los efluentes decrecen con los sucesivos permitividad de los efluentes se acerca,
lavados, desde valores iniciales elevados luego de los sucesivos lavados, al valor
hasta llegar a valores cercanos a los del correspondiente al agua. Conjuntamente

166 AUGMDOMUS. Volumen 4. Año 2012. ISSN:1852-2181

 Uso de agua en purificación de biodiesel

con la progresiva reducción de los valores elaborado y costoso. Es indudable que

de conductividad y factor de disipación de los constantes avances tecnológicos y las
los efluentes, esto constituye una indicación progresivas reducciones de costos en la
de la remoción del alcohol y los restos de instrumentación y sensores permitirán
catalizador de la mezcla de metil-ésteres extender la aplicación de las mediciones
en las sucesivas etapas de lavado. Puede de permitividad y factor de disipación
considerarse que el proceso de lavado es en ámbitos actualmente limitados a las
adecuado cuando los valores medidos de las determinaciones de conductividad.
propiedades eléctricas de los efluentes de la
última etapa de lavado son cercanos a los del
agua limpia empleada. En efecto, esto indica
que la mayor parte de los contaminantes
CONCLUSIONES
han sido removidos de la mezcla de metil-
ésteres y posteriores etapas de lavado ya no
conducirían a ulteriores reducciones de las
El impacto ambiental del uso de agua
concentraciones de los mismos.
en la producción de biodiesel depende
Las diferencias en la permitividad en altas críticamente del correcto diseño del proceso
frecuencias en el efluente de las distintas de lavado y del control del mismo durante
etapas de lavado, si bien pueden parecer la producción. Asimismo es necesario
pequeñas en términos relativos, se controlar las propiedades a la salida del
pueden medir correctamente si se utiliza proceso de tratamiento de efluentes, a fin
el instrumental adecuado. Cabe destacar de evitar serios riesgos de contaminación.
que el agua limpia utilizada en el proceso
La medición de las propiedades eléctricas
de purificación (por ejemplo, la obtenida del
de los efluentes y su comparación con las
sistema público de provisión de agua potable)
del agua limpia empleada en el proceso de
puede contener pequeñas cantidades de
lavado presentan varias ventajas respecto
impurezas iónicas disueltas, las cuales no
de las técnicas analíticas convencionales
alteran el valor de permitividad en altas
(cromatografía, espectrofotometría, etc.).
frecuencias (que prácticamente coincide con
En efecto, esta técnica es rápida (utilizable
el del agua pura). Sin embargo, la presencia
“en línea”), eficiente y económica, y se
de impurezas iónicas en el agua limpia puede
adapta bien a los sistemas de control
modificar apreciablemente la conductividad.
automático. Por consiguiente, en la etapa
Por consiguiente, el seguimiento del avance
de puesta a punto de plantas de producción
del proceso de lavado debe necesariamente
es posible optimizar rápidamente la
efectuarse a través de la comparación de
implementación del proceso de lavado.
los valores de conductividad y factor de
También cabe destacar las ventajas que
disipación del efluente con los medidos en
presenta la integración de sensores de
el agua limpia utilizada.
conductividad en las plantas de producción
Evidentemente, la elección de las y tratamiento de efluentes, ya que permiten
propiedades eléctricas a medir debe tener el seguimiento en tiempo real del proceso
en cuenta las condiciones y escala del de lavado, identificando apartamientos de
proceso. En plantas de producción, así los parámetros nominales y reduciendo el
como en el transporte y almacenamiento, uso innecesario de agua, así como detectar
las mediciones de conductividad son en forma inmediata valores inaceptables
más sencillas y pueden efectuarse con de contaminantes en la descarga de los
instrumental portátil. Por otra parte, en efluentes tratados.
trabajos de laboratorio y plantas de escala
piloto, las mediciones de permitividad y factor
de disipación proporcionan información
adicional, utilizando instrumental más

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Sorichetti et al.

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