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FUNDAMENTOS DE LA

TERMODINAMICA
FUNDAMENTOS DE LA

TERMODINAMICA

CLOTARIO ISRAEL PERALTA GARCIA

ALVARO ENRIQUE AVENDÑO RODRIGUEZ

HERANDO GONZALEZ SIERRA

UNIVERSIDAD SURCOLOMBIANA
Neiva − 2001
Contenido

CAPITULO 1

FUNDAMENTOS Y DEFINICIONES BÁSICAS ....................................................... 13


1.1 INTRODUCCIÓN .......................................................................................................... 13
1.1.1 Historia de la Termodinámica ......................................................................... 13
1.2 QUÉ ES TERMODINÁMICA? ........................................................................................ 20
1.3 OBJETO DE LA TERMODINÁMICA ................................................................................ 21
1.4 QUÉ ES MATERIA?...................................................................................................... 21
1.5 PROPIEDADES TERMODINÁMICAS O VARIABLES DE ESTADO ..................................... 21
1.6 QUÉ ES ENERGÍA? ..................................................................................................... 22
1.7 SISTEMA TERMODINÁMICO ........................................................................................ 23
1.7.1 Sistema aislado ............................................................................................... 25
1.7.2 Sistema abierto ................................................................................................ 25
1.8 PUNTO DE VISTA MACROSCÓPICO Y MICROSCÓPICO DEL SISTEMA .......................... 25
1.9 ESTADO TERMODINÁMICO .......................................................................................... 26
1.10 EQUILIBRIO TÉRMICO ............................................................................................... 26
1.11 PROCESO ................................................................................................................. 27
1.11.1 Proceso cuasiestático ................................................................................... 27
1.11.2 Proceso isobárico ........................................................................................... 28
1.11.3 Proceso isotérmico ......................................................................................... 28
1.11.4 Proceso isocórico .......................................................................................... 28
1.11.5 Proceso adiabático ....................................................................................... 28
1.11.6 Proceso cíclico............................................................................................... 28
1.12 DENSIDAD ................................................................................................................ 28
1.12.1 Densidad relativa ........................................................................................... 29
1.12.2 Peso específico ............................................................................................. 29
1.13 PRESIÓN .................................................................................................................. 30
1.13.1 Presión en los fluidos.................................................................................... 31
1.13.2 Variación de la presión con la profundidad ............................................... 32
1.13.3 Medición de la presión.................................................................................. 32
1.13.4 Presión absoluta ............................................................................................ 33
1.13.5 Presión manométrica .................................................................................... 33
1.14 MAGNITUDES Y UNIDADES....................................................................................... 35
1.15 SISTEMAS DE UNIDADES .......................................................................................... 36
1.15.1 Sistema Internacional SI .............................................................................. 36
1.15.2 Sistema Británico .......................................................................................... 37
1.16 DEFINICIONES DE LAS UNIDADES BÁSICAS .............................................................. 38
1.17 REGLAS GENERALES PARA EL USO DEL SI EN COLOMBIA ....................................... 40
6

1.17.1 Uso de los símbolos ..................................................................................... 40


1.17.2 Uso de los nombres ..................................................................................... 41
1.17.3 Escritura de unidades en documentos ...................................................... 42

CAPITULO 2
LA TEMPERATURA ................................................................................................. 43
2.1 ¿QUÉ ES LA TEMPERATURA?.................................................................................... 43
2.2 MEDIDA DE LA TEMPERATURA .................................................................................. 44
2.3 BREVE RESEÑA HISTÓRICA DE LOS TERMÓMETROS................................................. 46
2.4 CLASES DE TERMÓMETROS ...................................................................................... 47
2.5 TERMÓMETROS DE LÍQUIDO EN VIDRIO ..................................................................... 47
2.6 TERMÓMETRO CLÍNICO ............................................................................................. 48
2.7 TERMÓMETROS PARA LA INDUSTRIA ......................................................................... 49
2.7.1 Termómetro de gas a volumen constante................................................... 49
2.7.2 Par térmico ....................................................................................................... 51
2.7.3 Termómetros de resistencia de platino ....................................................... 51
2.7.4 Pirómetros ........................................................................................................ 52
2.8 ESCALAS DE TEMPERATURA ..................................................................................... 52
2.8.1 Escala Celsius ................................................................................................. 53
2.8.2 El cero absoluto y la escala Kelvin ............................................................... 54
2.8.3 Escala Fahrenheit ........................................................................................... 55
2.8.4 El origen de la escala de Fahrenheit ........................................................... 55
2.8.5 El origen de la escala de Reaumur .............................................................. 59
2.9 ESCALA INTERNACIONAL ........................................................................................... 61
2.10 ANOMALÍAS DE LA TEMPERATURA .......................................................................... 64
2.10.1 Temperatura central ..................................................................................... 65
2.10.2 Temperatura cutánea ................................................................................... 65
2.10.3 Altas temperaturas ....................................................................................... 66
2.10.4 Medida de temperaturas elevadas. .......................................................... 67
2.10.5 Bajas Temperaturas ..................................................................................... 67
2.10.6 Medición de bajas temperaturas ................................................................ 68
2.10.7 Aplicaciones técnicas de las bajas temperaturas .................................... 69
2.11 EQUILIBRIO TÉRMICO .............................................................................................. 70
2.12 LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA .......................................................................... 71
2.13 DILATACIÓN TÉRMICA .............................................................................................. 72
2.13.1 Dilatación de los sólidos .............................................................................. 72
2.13.2 Problemas relacionados con la dilatación................................................. 72
2.13.3 Dilatación lineal ............................................................................................. 74
2.13.4 Aplicaciones de la dilatación de los sólidos .............................................. 75
2.13.5 Dilatación de los líquidos ............................................................................. 77
2.13.6 Dilatación del agua ....................................................................................... 77
2.14 EJERCICIOS RESUELTOS ........................................................................................ 81
2.15 PREGUNTAS PROPUESTAS ..................................................................................... 85
2.16 PROBLEMAS PROPUESTOS ..................................................................................... 87
7

CAPITULO 3

EL CALOR ................................................................................................................ 93
3.1 INTRODUCCIÓN ........................................................................................................... 93
3.2 QUÉ ES EL CALOR? .................................................................................................... 94
3.3 EQUIVALENTE MECÁNICO DEL CALOR ........................................................................ 95
3.4 CANTIDAD DE CALOR ................................................................................................. 96
3.5 UNIDADES DE CALOR ................................................................................................. 97
3.6 CALOR ESPECÍFICO .................................................................................................... 99
3.7 CAMBIOS DE FASE O DE ESTADO EN LA MATERIA .................................................... 105
3.7.1 Evaporación ................................................................................................... 113
3.7.2 Condensación ................................................................................................ 115
3.7.3 Ebullición ........................................................................................................ 116
3.7.4 Congelación ................................................................................................... 117
3.7.5 Ebullición y congelación simultáneas ......................................................... 118
3.7.6 Sublimación .................................................................................................... 118
3.8 TRANSMISIÓN O TRANSFERENCIA DEL CALOR ........................................................ 119
3.8.1 Conducción .................................................................................................... 119
3.8.2 Cómo aislar térmicamente una casa .......................................................... 122
3.8.3 Convección ..................................................................................................... 123
3.8.4 Convección en el aire ................................................................................... 126
3.8.5 Radiación ........................................................................................................ 129
3.8.6 Detección de la radiación térmica ............................................................... 132
3.8.7 La burbuja de vacío (termo) ......................................................................... 133
3.8.8 El Efecto invernadero.................................................................................... 134
3.8.9 El Horno de microondas ............................................................................... 137
3.9 EJERCICIOS RESUELTOS .......................................................................................... 139
3.10 PREGUNTAS PROPUESTAS ..................................................................................... 147
3.11 PROBLEMAS PROPUESTOS .................................................................................... 150

CAPITULO 4
TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES ..................................................................... 157
4.1 INTRODUCCIÓN ........................................................................................................ 157
4.2 CANTIDADES MOLARES ............................................................................................ 157
4.3 ECUACIÓN DE ESTADO DE LOS GASES IDEALES ...................................................... 159
4.4 LICUEFACCIÓN DE UN GAS ....................................................................................... 162
4.5 MODELO CINÉTICO–MOLECULAR DE UN GAS........................................................... 163
4.6 CÁLCULO CINÉTICO DE LA PRESIÓN......................................................................... 165
4.7 INTERPRETACIÓN MOLECULAR DE LA TEMPERATURA ............................................. 169
4.8 VELOCIDAD CUADRÁTICA MEDIA .............................................................................. 170
4.9 DIFUSIÓN.................................................................................................................. 171
4.10 DIFUSIÓN FISIOLÓGICA .......................................................................................... 174
8

4.11 EJERCICIOS RESUELTOS ...................................................................................... 177


4.12 PREGUNTAS PROPUESTAS ................................................................................... 179
4.13 PROBLEMAS PROPUESTOS ................................................................................... 180

CAPITULO 5
LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA ....................................................... 183
5.1 INTRODUCCIÓN ........................................................................................................ 183
5.2 CONCEPTO DE TRABAJO.......................................................................................... 183
5.3 ENERGÍA INTERNA ................................................................................................... 189
5.4 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA..................................................................... 190
5.5 APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA.................................. 193
5.6 ENERGÍA INTERNA DE UN GAS IDEAL ....................................................................... 205
5.7 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE LOS GASES IDEALES ............................................. 206
5.8 LA EQUIPARTICIÓN DE LA ENERGÍA ......................................................................... 212
5.8.1 Para gases monoatómicos .......................................................................... 214
5.8.2 Para gases diatómicos o poliatómicos ...................................................... 215
5.8.3 Para los sólidos ............................................................................................. 219
5.9 PROCESO ADIABÁTICO DE UN GAS IDEAL ................................................................ 221
5.10 PROBLEMAS RESUELTOS ...................................................................................... 225
5.11 PREGUNTAS PROPUESTAS ................................................................................... 233
5.12 PROBLEMAS PROPUESTAS ................................................................................... 234

CAPITULO 6
LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA ..................................................... 238
6.1 INTRODUCCIÓN ........................................................................................................ 238
6.2 DIRECCIÓN DE LOS PROCESOS TERMODINÁMICOS ................................................. 239
6.2.1 Proceso reversible ........................................................................................ 239
6.2.2 Proceso irreversible ...................................................................................... 241
6.3 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA .................................................................... 245
6.4 MÁQUINAS TÉRMICAS .............................................................................................. 246
6.5 EFICIENCIA PARA LAS MÁQUINAS TÉRMICAS ........................................................... 248
6.6 CICLO DE CARNOT ................................................................................................... 251
6.7 EFICIENCIA DE LA MÁQUINA DE CARNOT................................................................. 254
6.8 EL REFRIGERADOR ................................................................................................. 258
6.8.1 Funcionamiento de un refrigerador: ........................................................... 259
6.8.2 Coeficiente de rendimiento de un refrigerador ......................................... 261
6.9 BOMBA DE CALOR ................................................................................................... 262
6.10 LA ENTROPÍA.......................................................................................................... 264
6.11 LA ENTROPÍA COMO VARIABLE DE ESTADO ........................................................... 267
6.12 PRINCIPIO DEL AUMENTO DE LA ENTROPÍA .......................................................... 271
9

6.13 LA ENTROPÍA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA .................................... 273


6.14 ASPECTOS DE LA ENTROPÍA................................................................................... 275
6.15 PROBLEMAS RESUELTOS ....................................................................................... 279
6.16 PREGUNTAS PROPUESTAS ..................................................................................... 286
6.17 PROBLEMAS PROPUESTOS .................................................................................... 288
BIBLIOGRAFÍA ..................................................................................................... 291
Introducción

Este texto presenta los aspectos fundamentales de la Termodinámica, con el


propósito de que el lector comprenda los conceptos, principios y leyes de esta rama
de la Física, de gran importancia en el contexto de nuestra vida cotidiana. Este texto
está hecho para estudiantes. Los dos factores que lo motivaron son: darle al
estudiante un entendimiento completo de los conceptos básicos de la
Termodinámica, mediante el análisis de aplicaciones interesantes, y prepararlo para
que utilice la termodinámica en su vida diaria y en su desempeño profesional. En
particular el libro está escrito para estudiantes de ciencias que cursan la carrera de
Licenciatura en Física. El libro contiene una amplia gama de aplicaciones todas ellas
relacionadas con nuestro propio entorno de nuestro mundo real.

Los temas se desarrollan en forma progresiva:

En el capítulo 1, se hace un recuento histórico del origen y desarrollo de la


termodinámica través de toda la historia del desarrollo de la ciencia. Se hace un
breve recuento sobre algunos conceptos que se manejan en ámbito de la
termodinámica. También se hace un resumen de las diferentes unidades físicas
utilizadas en el texto y de las diferentes relaciones de conversión de unidades.

En el capítulo 2, se introduce el concepto de temperatura, el cual se considera como


uno de los más importantes en termodinámica ya que en la gran mayoría de procesos
termodinámicos aparece involucrado. Se infiere la ley cero de la termodinámica

En el capítulo 3, se introduce el concepto de calor como una forma de energía en


tránsito que puede fluir a través de una sustancia conductora. Se presentan también
las diferentes formas de transferencia del calor y de la importancia que debemos
tener en la conservación del medio ambiente para reducir el efecto invernadero de la
atmósfera causado por la proliferación de gases dañinos, como el dióxido de
carbono, que afectan la capa de ozono. Se presentan una serie de aplicaciones, tanto
en el hogar como en la industria, de la dilatación de los cuerpos y de su calor
específico.

En el capítulo 4, se introduce el concepto idealizado de un gas ideal, la ley del gas


ideal y sus diferentes implicaciones en el desarrollo de la termodinámica. Se
presenta el modelo cinético-molecular de un gas ideal, la interpretación de la presión
y la temperatura en este modelo.
12

En el capítulo 5, se introduce el concepto de trabajo desde el punto de vista de la


termodinámica. Se infiere la primera ley de la termodinámica y se aplica a diferentes
procesos termodinámicos. Se trata el teorema de la equipartición de la energía como
el concepto fundamental en el problema de la variación del calor específico molar de
los gases diatómicos y poliatómicos, y también para el caso de los sólidos los cuales
tienen una estructura atómica-molecualar muy rígida.

En el capítulo 6, se estudian los procesos reversibles e irreversibles y se aplican a las


máquinas térmicas, dando origen al ciclo de Carnot. Se presenta la eficiencia de una
máquina térmica. Se estudia el funcionamiento de un refrigerador y una bomba de
calor. Se infieren la segunda ley de la termodinámica y el concepto de entropía. Las
diferentes formas en que se puede enunciar la segunda ley de la termodinámica y las
implicaciones que esto conlleva en el orden de nuestra vida cotidiana.

Este texto, es el resultado del trabajo desarrollado durante 9 semestres en la


asignatura Termodinámica del quinto semestre en la carrera de Licenciatura en
Matemáticas y Física de la Universidad Surcolombiana de Neiva Huila.

Debemos un especial agradecimiento al Doctor Alvaro Calderón Agudelo, profesor


de la Universidad del Tolima, por su valiosa colaboración en la revisión de este
texto y las sugerencias valiosas que de ello se originó.

Los Autores
CAPITULO 1
FUNDAMENTOS Y DEFINICIONES BÁSICAS

1.1 Introducción

1.1.1 Historia de la Termodinámica

Como muchas disciplinas, la termodinámica surge de los procedimientos empíricos


que llevaron a la construcción de elementos que terminaron siendo muy útiles para
el desarrollo de la vida del hombre.

Creemos que la termodinámica es un caso muy especial debido a que sus inicios
se pierden en la noche de los tiempos mientras que en la actualidad los estudios
sobre el perfeccionamiento de las máquinas térmicas siguen siendo de especial
importancia, mas aun si tomamos en cuenta la importancia que revisten temas de
tanta actualidad como la contaminación.

El origen fue sin lugar a dudas la curiosidad que despertara el movimiento


producido por la energía del vapor de agua.

Su desarrollo fue tomando como objetivo principal el perfeccionamiento de las


tecnologías aplicadas con el fin de hacer mas fácil la vida del hombre, reemplazando
el trabajo manual por la máquina que facilitaba su realización y lograba mayor
rapidez, estos avances que gravitaban directamente en la economía, por ello el inicio
se encuentra en el bombeo de aguas del interior de las minas y el transporte.

Mas tarde se intensificaron los esfuerzos por lograr el máximo de rendimiento


lo que llevó a la necesidad de lograr un conocimiento profundo y acabado de las
leyes y principios que regían las operaciones realizadas con el vapor.

El campo de la termodinámica y su fuente primitiva de recursos se amplía en la


medida en que se incorporan nuevas áreas como las referentes a los motores de
combustión interna y últimamente los cohetes. La construcción de grandes calderas
14

para producir enormes cantidades de trabajo marca también la actualidad de la


importancia del binomio máquinas térmicas-termodinámica.

En resumen: en el comienzo se partió del uso de las propiedades del vapor para
succionar agua de las minas, con rendimientos insignificantes, hoy se trata de lograr
las máximas potencias con un mínimo de contaminación y un máximo de economía.

Para realizar una somera descripción del avance de la termodinámica a través de los
tiempos la comenzamos identificando con las primitivas máquinas térmicas y
dividimos su descripción en tres etapas, primero la que dimos en llamar empírica, la
segunda tecnológica y la tercera la científica.

1.1.1.1 La etapa Empírica

Los orígenes de la termodinámica nacen de la pura experiencia y de hallazgos


casuales que fueron perfeccionándose con el paso del tiempo.

Algunas de las máquinas térmicas que se construyeron en la antigüedad fueron


tomadas como mera curiosidad de laboratorio, otros se diseñaron con el fin de
trabajar en propósitos eminentemente prácticos. En tiempos del nacimiento de
Cristo existían algunos modelos de máquinas térmicas, entendidas en esa época
como instrumentos para la creación de movimientos autónomos, sin la participación
de la tracción a sangre.

El ingenio más conocidos por las crónicas de la época es la Eolipila de Herón que
usaba la reacción producida por el vapor al salir por un orificio para lograr un
movimiento. Esta máquina es la primera aplicación del principio que usan
actualmente las llamadas turbinas de reacción.

La historia cuenta que en 1629 Giovanni Branca diseñó una máquina capaz de
realizar un movimiento con base al impulso que producía sobre una rueda el vapor
que salía por un caño. No se sabe a ciencia cierta si la máquina de Branca se
construyó, pero, es claro que es el primer intento de construcción de las que hoy se
llaman turbinas de acción.

La mayor aplicación de las posibilidades de la máquina como reemplazante de la


tracción a sangre consistía en la elevación de agua desde el fondo de las minas. Por
ello la primera aplicación del trabajo mediante la fuerza del vapor cristaliza en la
llamada máquina de fuego de Savery.

La máquina de Savery consistía en un cilindro conectado mediante una cañería a la


fuente de agua que se deseaba bombear, el cilindro se llenaba de vapor de agua, se
15

cerraba la llave de ingreso y luego se enfriaba, cuando el vapor se condensaba se


producía un vacío que permitía el ascenso del agua.

1.1.1.2 La etapa Tecnológica.

Según lo dicho la bomba de Savery no contenía elementos móviles, excepto las


válvulas de accionamiento manual, funcionaba haciendo el vacío, de la misma
manera en que ahora lo hacen las bombas aspirantes, por ello la altura de elevación
del agua era muy poca ya que con un vacío perfecto se llegaría a lograr una columna
de agua de 10.33 metros, pero, la tecnología de esa época no era adecuada para el
logro de vacíos elevados.

El primer aparato elemento que podríamos considerar como una máquina


propiamente dicha, por poseer partes móviles, es conocida como máquina de vapor
de Thomas Newcomen construida en 1712. La innovación consistió en la utilización
del vacío del cilindro para mover un pistón que a su vez proveía movimiento a un
brazo de palanca que actuaba sobre una bomba convencional de las llamadas
aspirante-impelente.

Podemos afirmar que es la primera máquina alternativa de la que se tiene


conocimiento y que con ella comienza la historia de las máquinas térmicas.

Las dimensiones del cilindro, órgano principal para la creación del movimiento,
eran: 53.3 cm de diámetro y 2.4 metros de altura, producía 12 carreras por minuto y
elevaba 189 litros de agua desde una profundidad de
47.5 metros.

El principal progreso que se incorpora con la máquina de Newcomen consis-te en


que la producción de un movimiento oscilatorio habilita el uso de la máquina para
otros servicios que requieran movimiento alternativo, es decir, de vaivén.

En esa época no existían métodos que permitieran medir la potencia desarrollada por
las máquinas ni unidades que permitieran la comparación de su rendimiento, no
obstante, los datos siguientes dan una idea del trabajo realizado por una máquina
que funcionó en una mina en Francia, contaba con un cilindro de 76 cm de diámetro
y 2.7 metros de altura, con ella se pudo completar en 48 horas una labor de desgaste
que previamente había requerido una semana con el trabajo de 50 hombres y 20
caballos operando en turnos durante las 24 horas del día.

La máquina de Newcomen fué perfeccionada por un ingeniero inglés llamado Jhon


Smeaton (1742-1792). Un detalle de la potencia lograda lo podemos ver en el
trabajo encargado por Catalina II de Rusia quien solicitó bombear agua a los diques
16

secos del fuerte de Kronstadt. Esta tarea demoraba un año usando molinos de viento
de 100 metros de altura, la máquina de Smeaton demoró solamente dos semanas. Se
debe destacar que el perfeccionamiento consistió en la optimización de los
mecanismos, cierres de válvulas, etc.

El análisis de las magnitudes que entran en juego en el funcionamiento de la


máquina de vapor y su cuantificación fue introducido por ames Watt (1736-1819).

Watt se propuso estudiar la magnitud del calor puesto en juego en el funcio-


namiento de la máquina, esto permitiría estudiar su rendimiento.

El mayor obstáculo que encontró Watt fue el desconocimiento de los valores de las
constantes físicas involucradas en el proceso, a raíz de ello debió realizar un
proceso de mediciones para contar con datos confiables.

Sus mediciones experimentales le permitieron verificar que la máquina de


Newcomen solo usaba un 33% del vapor consumido para realizar el trabajo útil.

Los aportes de Watt son muchos, todos ellos apuntaron al logro de un mayor
rendimiento, inventó el prensa estopa que actúa manteniendo la presión mientras se
mueve el vástago del pistón, introdujo la bomba de vacío para incrementar el
rendimiento en el escape, ensayó un mecanismo que convirtiera el movimiento
alternativo en rotacional, en 1782 patentó la máquina de doble efecto (el vapor
empuja en ambas carreras del pistón), ideó válvulas de movimiento vertical que
permitían mantener la presión de la caldera mediante la fuerza de un resorte
comprimido. Creó el manómetro para medir la presión del vapor y un indicador que
podía dibujar la evolución presión-volumen del vapor en el cilindro a lo largo de un
ciclo.

Con el objetivo de establecer una unidad adecuada para la medición de la potencia,


realizó experiencias para definir el llamado caballo de fuerza. Determinó que un
caballo podía desarrollar una potencia equivalente a levantar 76 kg hasta una altura
de 1 metro en un segundo, siguiendo con este ritmo durante cierto tiempo, este
valor se usa actualmente y se lo llama caballo de fuerza inglés. Un detalle
importante de las calderas de Watt es que trabajaban a muy baja presión, 0.3 a 0.4
kg/cm2.

Los progresos tecnológicos aportados por Watt llevaron la tecnología de la máquina


de vapor a un refinamiento considerable. Se había avanzado en seguridad merced a
la incorporación de válvulas, ya se contaba comunidades que daban cuenta de la
potencia y el rendimiento, los mecanismos fueron elaborados con los más recientes
avances de la tecnología mecánica. Lo único que no entró en la consideración de
Watt fue la posibilidad de usar calderas de mayor presión, su objetivo principal era
17

la seguridad, y desde el punto de vista económico no requería perfeccionamiento,


sus máquinas eran muy apreciadas y se vendían bien.

Después de Watt se consiguieron considerables avances en la utilización de calderas


de muy alta presión, esta incorporación incrementó el rendimiento y, lo más
importante, favoreció el uso de calderas de menor tamaño que realizaban mayor
trabajo que las grandes, además de mejorar el rendimiento del vapor las preparó para
adaptarlas para su instalación en medios de transporte. En agosto de 1807 Robert
Fulton puso en funcionamiento el primer barco de vapor de éxito comercial, el
Clermont, el mérito de Fulton consiste en la instalación y puesta en marcha de una
máquina de vapor a bordo, no realizó innovaciones sobre la máquina en sí. Este
barco cumplió un servicio fluvial navegando en el río Hudson.

En el año 1819 el buque de vapor Savannah, de bandera norteamericana realiza el


primer viaje transatlántico, ayudado por un velamen. El Britania fué el primer barco
de vapor inglés, entró en servicio en 1840, desplazaba 1150 toneladas y contaba con
una máquina de 740 caballos de fuerza, alimentada por cuatro calderas de 0.6 kg/cm
cuadrado, desarrollando una velocidad de 14 km/h.

George Stephenson (1781-1848) fue el primero que logró instalar una máquina de
vapor sobre un vehículo terrestre dando inicio a la era del ferrocarril.

En el año 1814 Stephenson logró arrastrar una carga de treinta toneladas por una
pendiente de 1 / 450 a 6 km por hora.

En 1829 la locomotora llamada Rocket recorrió 19 km en 53 minutos lo que fue un


récord para la época.

1.1.1.3 Etapa científica.

Sadi Carnot (1796-1832) es el fundador de la termodinámica como disciplina


teórica, escribió su trabajo cumbre a los 23 años. Este escrito estuvo desconocido
durante 25 años hasta que el físico Lord Kelvin redescubriera la importancia de las
propuestas contenidas en él.

Llamó la atención de Carnot el hecho de que no existieran teorías que avalaran la


propuestas utilizadas en el diseño de las máquinas de vapor y que todo ello
dependería de procedimientos enteramente empíricos. Para resolver la cuestión
propuso que se estudiara todo el procedimiento desde el punto de vista mas general,
sin hacer referencia a un motor, máquina o fluido en especial.
18

Las bases de las propuestas de Carnot se pueden resumir haciendo notar que fue
quien desarrolló el concepto de proceso cíclico y que el trabajo se producía
enteramente "dejando caer" calor desde una fuente de alta temperatura hasta un
depósito a baja temperatura. También introdujo el concepto de máquina reversible.

El principio de Carnot establece que la máxima cantidad de trabajo que puede ser
producido por una máquina térmica que trabaja entre una fuente a alta temperatura y
un depósito a temperatura menor, es el trabajo producido por una máquina reversible
que opere entre esas dos temperaturas. Por ello demostró que ninguna máquina
podía ser más eficiente que una máquina reversible.

A pesar que estas ideas fueron expresadas tomando como base la teoría del calórico,
resultaron válidas. Posteriormente Clausius y Kelvin, fundadores de la
termodinámica teórica, ubicaron el principio de Carnot dentro de una rigurosa teoría
científica estableciendo un nuevo concepto, el segundo principio de la
termodinámica.

Carnot también establece que el rendimiento de cualquier máquina térmica depende


de la diferencia entre temperatura de la fuente mas caliente y la fría. Las altas
temperaturas del vapor presuponen muy altas presiones y la expansión del vapor a
bajas temperaturas producen grandes volúmenes de expansión. Esto producía una
cota en el rendimiento y la posibilidad de construcción de máquinas de vapor.

En esta época todavía tenía vigencia la teoría del calórico, no obstante ya estaba
germinando la idea de que esa hipótesis no era la adecuada, en el marco de las
sociedades científicas las discusiones eran acaloradas. James Prescot Joule (1818-
1889) se convenció rápidamente de que el trabajo y el calor eran diferentes
manifestaciones de una misma cosa. Su experiencia mas recordada es aquella en
que logra medir la equivalencia entre el trabajo mecánico y la cantidad de calor.
Joule se valió para esta experiencia de un sistema de hélices que agitaban el agua
por un movimiento producido por una serie de contrapesos que permitían medir la
energía mecánica puesta en juego.

A partir de las investigaciones de Joule se comenzó a debilitar la teoría del calórico,


en especial en base a los trabajos de Lord Kelvin quien junto a Clausius terminaron
de establecer las bases teóricas de la termodinámica como disciplina independiente.
n el año 1850 Clausius descubrió la existencia de la entropía y enunció el segundo
principio:

Es imposible que una máquina térmica que actúa por sí sola sin recibir ayuda de
ningún agente externo, transporte calor de un cuerpo a otro que está a mayor
temperatura.
19

En 1851 Lord Kelvin publicó un trabajo en el que compatibilizaba los estudios de


Carnot, basados en el calórico, con las conclusiones de Joule, el calor es una forma
de energía, compartió las investigaciones de Clausius y reclamó para sí el postulado
del primer principio que enunciaba así:

Es imposible obtener, por medio de agentes materiales inanimados, efectos


mecánicos de cualquier porción de materia enfriándola a una temperatura inferior a
la de los objetos que la rodean.

Lord Kelvin también estableció un principio que actualmente se conoce como el


primer principio de la termodinámica. Y junto a Clausius derrotaron la teoría del
calórico.

1.1.1.4 Situación actual:

Hoy se ha llegado a un interesante perfeccionamiento de las máquinas térmicas,


sobre una teoría basada en las nvestigaciones de Clausius, Kelvin y Carnot, cuyos
principios están todavía en vigencia, la variedad de máquinas térmicas va desde las
grandes calderas de las centrales nucleares hasta los motores cohete que impulsan
los satélites artificiales, pasando por el motor de explosión, las turbinas de gas, las
turbinas de vapor y los motores de retropropulsión. Por otra parte la termodinámica
como ciencia actúa dentro de otras disciplinas como la química, la biología, etc.

1.1.1.5 Conclusión:

El desarrollo de la termodinámica tiene un origen empírico como muchas de las


partes de la tecnología.

Una de las curiosidades en la aplicación temprana de efectos del vapor en la etapa


que dimos en llamar empírica y que a lo largo de su desarrollo cambiara su origen
n varias hipótesis, flogisto, calórico y finalmente energía.

Con Watt se logra el perfeccionamiento en la tecnología, se comprenden los


principios básicos de la misma y se aíslan las variables que intervienen en el
funcionamiento de la máquina, la introducción de la unidad para medir la potencia
conduce al manejo de criterios de comparación. Después de Watt comienza el
desarrollo de las máquinas móviles con las realizaciones de Robert Fulton y George
Stephenson.
20

También es importante marcar como las teorías de Carnot tienen aún validez en su
forma original a pesar de haber estado fundamentadas en una hipótesis errónea, la
del calórico. Carnot introduce tres conceptos fundamentales:

El concepto de ciclo o máquina cíclica.

La relación entre la "caída del calor de una fuente caliente a otra mas fría y su
relación con el trabajo.

El concepto de máquina reversible de rendimiento máximo.

Gracias a Clausius y Kelvin se convierte a la termodinámica en una ciencia


independiente de alto contenido teórico y matemático, lo que logra entender los
fenómenos que se desarrollaban y fundamentar progresos tecnológicos.

1.2 Qué es Termodinámica?

Las transformaciones de la energía es un principio fundamental de la Física. Cuando


los sistemas mecánicos “disipan energía en forma de calor”, se transforma en
energía térmica, que es energía cinética y potencial distribuida de manera aleatoria
entre las moléculas que forman el sistema. En muchos casos como en un sistema
automotriz de frenos, la energía térmica se transmite lentamente al ambiente y el
sistema la pierde, en otros como en un motor automotriz se emplea como fuente de
potencia. En este sentido, la Termodinámica es el estudio de las transformaciones
de energía comunes a todos estos procesos.

En términos mas generales, la termodinámica se puede definir como:

• La parte de la Física que trata de las transformaciones de la energía y de las


relaciones físicas de las sustancias afectadas por dichas transformaciones.

• La parte de la Física que trata del calor y del trabajo y de aquellas propiedades
de las sustancias que tienen relación con estas.

• Campo de la física que describe y relaciona las propiedades físicas de sistemas


macroscópicos de materia y energía.

Los principios de la termodinámica tienen una importancia fundamental para todas


las ramas de la ciencia y la ingeniería.
21

1.3 Objeto de la Termodinámica


Se ocupa del fenómeno global de almacenamiento y transformación de energía sin
entrar en detalles de los mecanismos mediante los cuales se producen dichos efectos.

Como la Termodinámica es una ciencia y como tal se basa, en la observación y la


experimentación cuyos resultados se han formulado en ciertas leyes básicas
conocidas como: ley cero, primera ley, segunda ley y tercera ley.

1.4 Qué es materia?

Es cualquier cosa que ocupa espacio y posee masa. En ciencia, término general que
se aplica a todo lo que ocupa espacio y posee los atributos de gravedad e inercia. En
la física clásica, la materia y la energía se consideraban dos conceptos diferentes que
estaban detrás de todos los fenómenos físicos. Los físicos modernos, sin embargo,
han demostrado que es posible transformar la materia en energía y viceversa, con lo
que han acabado con la diferenciación clásica entre ambos conceptos. Sin embargo,
al tratar numerosos fenómenos — como el movimiento, el comportamiento de
líquidos y gases, o el calor — a los científicos les resulta más sencillo y práctico
seguir considerando la materia y la energía como entes distintos.

En filosofía, la materia ha sido generalmente considerada como la base constituyente


del mundo físico, aunque algunos filósofos de la escuela del idealismo, como el
irlandés George Berkeley, han negado que la materia exista con independencia de la
mente. La mayoría de los filósofos modernos acepta la definición científica de la
materia.

1.5 Propiedades termodinámicas o variables de estado


Las propiedades, llamadas también variables o cantidades termodinámicas o de
estado que se emplean en el estudio de la termodinámica y se dividen en dos grupos:

Microscópicas: átomos, electrones, neutrones, fotones etc.


Macroscópicas: masa, velocidad, volumen, presión, temperatura, energía, entropía,
etc.
Las propiedades macroscópicas a su vez se dividen:

Intensivas: Aquellas que dependen de la cantidad de materia o sustancia (masa)


como la masa, el calor, la energía, el peso, el volumen, la longitud, el área etc.
22

Extensivas: Aquellas que no dependen de la masa como la densidad, el punto de


fusión, el índice de refracción, el punto de ebullición etc.

1.6 Qué es energía?


La energía es uno de los conceptos de mayor importancia en el estudio de la
Termodinámica. Es u concepto fundamental tal como la masa o la fuerza y por tanto
es muy difícil de definir.

La energía se ha definido como:

• La capacidad de producir un efecto, ya que existen en la naturaleza interacciones


entre la materia cuyos efectos físicos se pueden explicar mediante la energía.

• Es una abstracción matemática que no tiene existencia aparte de su relación con


variables y coordenadas que tienen una interpretación física y que se pueden
medir.

• Capacidad de un sistema físico para realizar trabajo. La materia posee energía


como resultado de su movimiento o de su posición en relación con las fuerzas
que actúan sobre ella. La radiación electromagnética posee energía que depende
de su frecuencia y, por tanto, de su longitud de onda. Esta energía se comunica a
la materia cuando absorbe radiación y se recibe de la materia cuando emite
radiación. La energía asociada al movimiento se conoce como energía cinética,
mientras que la relacionada con la posición es la energía potencial. Por ejemplo,
un péndulo que oscila tiene una energía potencial máxima en los extremos de su
recorrido; en todas las posiciones intermedias tiene energía cinética y potencial
en proporciones diversas.

La energía se manifiesta en varias formas, entre ellas la energía mecánica, térmica,


química, eléctrica, radiante o atómica. Todas las formas de energía pueden
convertirse en otras formas mediante los procesos adecuados. En el proceso de
transformación puede perderse o ganarse una forma de energía, pero la suma total
permanece constante

Un motor eléctrico o una turbina a vapor se pueden utilizar para levantar un objeto
hasta una altura dada produciendo el mismo efecto. Ese hecho se explica si
suponemos la existencia de la energía la cual puede transferirse de un sistema a otro
y también almacenarse dentro de un sistema.
23

Las observaciones empíricas del siglo XIX llevaron a la conclusión de que aunque la
energía puede transformarse no se puede crear ni destruir. Este concepto, conocido
como principio de conservación de la energía, constituye uno de los principios
básicos de la mecánica clásica. Al igual que el principio de conservación de la
materia, sólo se cumple en fenómenos que implican velocidades bajas en
comparación con la velocidad de la luz. Cuando las velocidades se empiezan a
aproximar a la de la luz, como ocurre en las reacciones nucleares, la materia puede
transformarse en energía y viceversa. En la física moderna se unifican ambos
conceptos, la conservación de la energía y de la masa

1.7 Sistema Termodinámico


En Termodinámica cuando se hace referencia a partículas a escala molecular o más
pequeñas (átomos, neutrones, fotones etc.) nos referimos a partículas microscópicas.
Como nuestro interés principal se centra en el estudio de cantidades macroscópicas
de materia, es conveniente darle un nombre particular a esta agrupación de
partículas.

Un concepto esencial de la termodinámica es el de sistema macroscópico, o


termodinámico. Veamos el siguiente ejemplo:

Figura 1.1
Una taza con café caliente, ilustra la
idea de un sistema termodinámico

Cuando se vierte café recién preparado en una taza que está sobre una mesa Fig. 1.1,
rápidamente se calentará la taza. Ambos llegan a la misma temperatura bastante
mayor que la temperatura ambiente, luego café y taza se enfrían lentamente hasta
alcanzar la temperatura ambiente.

En esta situación: El sistema es el café Fig. 1.2 a), separado por la taza del medio
ambiente que puede ser el comedor o la cocina. En esta historia se ilustra una
secuencia de procesos termodinámicos, cada uno describe a un sistema
interactuando con su medio ambiente
24

Figura 1.2
a) El sistema es el café y el
medio ambiente la taza y el
comedor. b) El sistema es
el café y la taza y el medio
ambiente es el comedor

Un sistema termodinámico se define como:

o Una región tridimensional del espacio físico compuesto por una cantidad de
materia, masa e identidad fijas sobre la cual se enfoca la atención para su
estudio. En otras palabras, es un conjunto compuesto por una gran cantidad de
partículas de características fijas en cuanto a identidad, número y clase.

o Un conjunto de materia que se puede aislar espacialmente y que coexiste con un


entorno infinito e imperturbable.

Las partículas del sistema deben estar contenidas dentro de un contorno específico
denominado frontera que puede ser real o imaginaria, movible o fija.

A la región del espacio fijo que existe fuera de la frontera se denomina: ambiente,
medio exterior o circundante.

Frontera Sistema

Figura 1.3 Modelo de un sistema termodinámico

Un sistema y su ambiente conforman un Universo.

Ejemplo: Un gas contenido dentro de un cilindro y actuado por un pistón, Fig. 1.3.
25

Si se coloca un mechero Bunsen en la parte inferior del cilindro, la temperatura del


gas irá en aumento y el émbolo o pistón subirá. Se observa entonces que tanto la
forma de la frontera como el volumen cambian cuando se altera la posición del
pistón.

En ausencia de conversión masa en energía o viceversa, u sistema siempre posee las


mismas partículas cuando éstas se mueven con velocidades mucho menores que la
velocidad de la luz, es decir, la masa del sistema se conserva.

Por definición, entre un sistema y su ambiente no puede haber transferencia de


masa. Esto significa que a través de la frontera sólo puede haber transferencia de
energía.

1.7.1 Sistema aislado

Es aquél en el cual no hay transferencia de energía a través de la frontera (no fluye


calor ni trabajo).

1.7.2 Sistema abierto

Es aquél es necesario considerar transferencia tanto de masa como de energía a


través e la frontera.

1.8 Punto de vista macroscópico y microscópico del sistema


Una investigación del comportamiento de un sistema puede efectuarse desde el
punto de vista macroscópico o microscópico.

Consideremos, brevemente el problema que se presenta al tratar de describir un


sistema desde el punto de vista microscópico. Considere el sistema consistente en un
volumen de 16.4 cm3 de un gas monoatómico a la presión y temperatura
atmosférica, tal volumen contiene aproximadamente 1023 átomos de gas. Para
describir la posición de cada átomo hay que especificar tres coordenadas y para
describir la velocidad de cada uno se tiene que especificar tres componentes de su
velocidad.
En estas condiciones para describir completamente el comportamiento de este
sistema desde le punto de vista microscópico, sería necesario manejar por lo menos
6 x 1020 ecuaciones. Aún con una gran computadora digital esta sería una tarea de
cálculo imposible de realizar. Sin embargo hay dos enfoques de este problema que
26

reducen el número de ecuaciones y variables a unas cuantas que pueden manejarse


con relativa facilidad al efectuar los cálculos. Uno de ellos es el enfoque estadístico
en el que, sobre la base de consideraciones estadísticas y la teoría de las
probabilidades, se tratan valores promedios para todas las partículas consideradas.
Este es el método utilizado en las disciplinas conocidas como teoría cinética de los
gases mecánica estadística.

1.9 Estado termodinámico

El estado de un sistema es la condición del mismo caracterizado a través de sus


propiedades termodinámicas. A menudo se puede identificar y describir el estado de
un sistema a partir del conocimiento de un pequeño número de sus propiedades, los
valores de todas las propiedades restantes se pueden determinar a partir de las pocas
que se utilizaron para determinar el estado.

1.10 Equilibrio térmico


Es el estado de un sistema en el cual las propiedades o variables termodinámicas
están verdaderamente bien definidas y no presenta cambios macroscópicos con
respeto al tiempo. Por ejemplo, si el gas que constituye el sistema de la Fig. 1.3 está
en equilibrio térmico, su temperatura será la misma en todo el sistema y se puede
hablar de la temperatura como una propiedad del sistema.

Cuando un sistema está aislado, sus alrededores no lo afectan Fig. 1.4, sin embargo
puede presentarse cambios dentro del sistema que pueden ser detectados con
aparatos de medida. Estos cambios cesan después de algún tiempo y el sistema
alcanza un estado que se denomina equilibrio interno.

Figura 1.4
Cuando el sistema está
aislado la temperatura y Sistema
el volumen permanecen
constantes

Cuando un sistema alcanza el equilibrio interno cesan en él toda clase de


movimientos macroscópicos, contracciones o expansiones, en este caso se tiene un
equilibrio mecánico. Si un sistema está en equilibrio mecánico, no habrá tendencia a
que la presión de uno de sus puntos cambie con el tiempo en tanto el sistema esté
aislado.
27

El estado de un sistema macroscópico en equilibrio puede describirse mediante


propiedades medibles como la temperatura, la presión o el volumen, que se conocen
como variables termodinámicas. Es posible identificar y relacionar entre sí muchas
otras variables (como la densidad, el calor específico, la compresibilidad o el
coeficiente de expansión térmica), con lo que se obtiene una descripción más
completa de un sistema y de su relación con el entorno.

1.11 Proceso

Cuando un sistema termodinámico pasa de un estado de equilibrio a otro, se dice


que tiene lugar un proceso termodinámico. Las leyes o principios de la
termodinámica, descubiertos en el siglo XIX a través de meticulosos experimentos,
determinan la naturaleza y los límites de todos los procesos termodinámicos.

Siempre que varía una o más de las propiedades termodinámicas de un sistema se


dice que ha ocurrido un cambio en su estado. Por ejemplo cuando se quita la
fuente de calor a un sistema piston-cilindro que encierra una cantidad de gas, el
pistón desciende y se produce un cambio de estado representado en la disminución
de la presión y el aumento del volumen. La trayectoria de la sucesión de estados se
le da el nombre de proceso La descripción completa de un proceso por lo general
requiere de los estados de equilibrio inicial y final y las interacciones con la
frontera.

Una pregunta que surge, es naturalmente esta:

Puesto que las propiedades describen el estado de un sistema sólo cuando está en
equilibrio, ¿cómo podemos describir los estados de un sistema durante un proceso si
éste se produce en realidad únicamente cuando el equilibrio no existe? Un paso en la
respuesta a esta pregunta está en la siguiente definición:

1.11.1 Proceso cuasiestático

Un proceso de esta clase, es aquel en el que la desviación respecto del equilibrio


termodinámico es infinitesimal y todos los estados por los cuales pasa el sistema
durante un proceso cuasiestático puede considerarsen estados de equilibrio. Muchos
procesos reales se acercan bastante a un proceso cuasiestático.
28

Varios procesos se describen por el hecho de que una propiedad permanece


constante, para estos casos se identifica con el prefijo iso aplicado a la propiedad
constante. Así tenemos los siguientes proceso:

1.11.2 Proceso isobárico


Es el que se realiza a presión constante. Variables de estado:
Presión
Volumen Temperatura
1.11.3 Proceso isotérmico Calor
Es el que se realiza a temperatura constante.

1.11.4 Proceso isocórico


Es el que se realiza a volumen constante.

1.11.5 Proceso adiabático


Es aquel en el cual el sistema no gana ni pierde calor.

1.11.6 Proceso cíclico

Es el proceso en el cual un sistema que está en un estado inicial dado pasa por un
número de diferentes cambios de estado o procesos y finalmente vuelve al estado
inicial del que había partido. Por su puesto todas las propiedades tienen el mismo
valor que al principio. El agua que circula por una planta de vapor pasa por un ciclo.

Hay que diferenciar entre un ciclo termodinámico y un ciclo mecánico. Un motor e


combustión interna ciclo de cuatro tiempos pasa por un ciclo mecánico una vez en
cada dos revoluciones, sin embargo el fluido de trabajo no pasa por un ciclo
termodinámico puesto que el aire y el combustible entran en combustión y se
convierten en productos de ésta, los cuales son descargados a la atmósfera.

1.12 Densidad
La densidad es una propiedad de la materia que relaciona su masa con el volumen,
se define como la medida de su compactividad del material (es como la “ligereza” o
“pesadez”).
29

masa m
 = Rho
volumen V

La densidad es una propiedad característica de cualquier sustancia pura. Qué le


ocurre a la densidad de una barra de metal puro (por ejemplo Aluminio) cuando la
cortamos a la mitad?. Sencillamente nada, los trozos pueden tener la mitad de la
masa pero también tiene la mitad del volumen. La densidad no es la masa ni
tampoco el volumen, la densidad es la cantidad de masa por unidad de volumen. Los
objetos fabricados de determinada sustancia, digamos hierro puro, pueden tener
cualquier tamaño o masa pero la densidad será la misma para todos. Un clavo de
hiero puro tiene la misma densidad que una sartén de hierro también puro. La sartén
puede tener 100 veces más átomos de hiero y una masa 100 veces mayor, pero ésta
ocupará también un espacio 100 veces mayor.

1.12.1 Densidad relativa

Es el cociente entre su densidad y la densidad del agua a una temperatura específica,


por ejemplo a 4° o 20° o 60° C

densidad de la sustancia
 rel 
densidad del agua

1.12.2 Peso específico

Es la relación entre el peso de la sustancia y su volumen

peso
peso especifico 
Volumen

Teniendo en cuenta que w = mg y m =  V , el peso específico de un cuerpo se


puede expresar:

peso especifico = g

El peso específico se usa comúnmente cuando se habla de la presión en los líquidos


30

TABLA 1.1 Densidades de algunas sustancias


Material Densidad (g/cm3) Material Densidad (g/cm3)
Sólidos Líquidos
Osmio 22.6 Mercurio 13.6
Platino 21.4 Sangre (íntegra) 1.05
Oro 19.3 Sangre (plasma) 1.03
Uranio 19.0 Glicerina 1.26
Plomo 11.3 Agua marina 1.025
Plata 10.5 Agua a 4° C 1.00
Cobre 8.9 Benceno 0.90
Níquel 8.8 Alcohol etílico 0.81
Latón 8.7 Aceite 0.74
Bronce 8.6 Eter 0.8 – 0.95
Hierro 7.8 Gasolina 0.68
Acero 7.8
Estaño 7.3 Gases (0° C)
Diamante 3.5 Bióxido de
Vidrio 2.6 carbono 1.98
Granito 2.7 Vapor de agua
Aluminio 2.7 (100° C) 0.598
Grafito 2.25 Aire 0.00129
Hueso 1.7 – 2.0 Helio 0.000178
Hielo 0.92 Hidrógeno 0.000090
Roble 0.81 Nitrógeno 0.00126
Madera de pino 0.50 Oxigeno 0.00143
Madera balsa 0.12

1.13 Presión
Se define la presión como la fuerza por unidad de área que actúa sobre las fronteras
del sistema.

Fuerza
presión 
Area aplicada

Las unidades de presión en el SI son N/m2 el cual recibe el nombre de Pascal (Pa).

1 Pa  1 N / m 2
31

La ecuación anterior indica que si colocamos un libro sobre una mesa, ya sea en
posición horizontal o vertical, la fuerza que ejerce el libro sobre la mesa es la
misma. Puede comprobarlo haciendo experimentos sobre una báscula casera, se
observará que indica el mismo peso en cada caso. Pero si ahora colocamos el libro
sobre la mano de diversas maneras notaremos que el libro presiona la palma de la
mano de forma distinta cada vez, debido a que el área de contacto es distinta en cada
caso. Esto explica por que una mujer que usa zapatos de tacones puntiagudos daña
más los pisos que si usara tacones más anchos. Aun cuando la dama ejerce la misma
fuerza hacia abajo en ambos casos, con los tacones agudos su peso se reparte sobre
un área mucho menor.

Muchas personas tienen la creencia errónea de que un auto de carreras tiene


neumáticos anchos para producir más fricción, pero la fricción entre el neumático y l
piso es la misma ya sea que el neumático sea ancho o delgado. El hecho de que el
área de contacto sea mayor sólo reduce la presión. Los neumáticos anchos producen
una presión menor y los angostos una presión menor, la anchura de los neumáticos
reduce le calentamiento y el desgaste.

En sistemas estáticos la presión es uniforme en todas direcciones alrededor de las


cercanías de un volumen elemental. Sin embargo, la presión puede variar en
diversos puntos del sistema, para el caso de un fluido en presencia de un campo
gravitacional. La variación de la presión con la profundidad en el caso de una
piscina, es un ejemplo familiar de este fenómeno.

1.13.1 Presión en los fluidos

Es importante la diferencia de cómo actúa la fuerza sobre un fluido y cómo lo hace


sobre un sólido. Puesto que el sólido es un cuerpo rígido, puede soportar que se le
aplique una fuerza sin que cambie apreciablemente su forma. Por otra parte un
líquido puede soportar una fuerza únicamente en una superficie en frontera cerrada.
Si el fluido no está restringido a su movimiento empezará a fluir bajo el efecto del
esfuerzo cortante, en lugar de deformarse elásticamente.

La fuerza que ejerce un fluido sobre las paredes del recipiente que lo
contiene, siempre actúa en forma perpendicular a esas paredes.

Los fluidos ejercen presión en todas direcciones.

Lo anterior lo saben muy bien los nadadores y los buzos que sienten la presión del
agua en todas las partes del cuerpo.
32

1.13.2 Variación de la presión con la profundidad

Como bien saben los buzos, la presión en el mar o en un lago aumenta cuando se
sumergen a grandes profundidades. De igual manera la presión atmosférica
disminuye con las alturas crecientes, por esta razón los aviones que vuelan a grandes
alturas deben tener cabinas presurizadas.

La presión en un líquido aumenta linealmente con la profundidad y con la densidad


del mismo de acuerdo con la siguiente ecuación:

P = Pat +  g h

Donde h es la profundidad a la cual se encuentra sumergido el cuerpo; Pat es la


presión atmosférica, que para el caso del nivel del mar es:
Pat = 1 at  1.01  10 5 N / m 2 La cantidad gh es la “presión manométrica”.

1.13.3 Medición de la presión

la presión se puede medir con muchos dispositivos mecánicos que con frecuencia
están cargados con un resorte. También se utiliza un instrumento que mide la
presión mediante líquido, por lo general mercurio. Se han inventado muchos
dispositivos para medir la presión, pero el más sencillo es el manómetro de tubo
abierto en forma de U mostrado en la Fig. 1.5. La figura representa un tubo en forma
de U, en uno de sus extremos está abierto a la atmósfera y el otro está conectado a
un depósito de gas a una presión P1 La presión del gas P1 se equilibra por el peso de
la columna de líquido (cuya altura se mide a partir del nivel de la superficie inferior)
y la presión atmosférica P2 sobre la superficie del líquido. Si se aplica una presión P2
en la parte superior de la columna abierta, entonces la diferencia de presión será:

P1 − P2

La presión del gas es mayor que la presión atmosférica.

Considerando una diferencia de altura dh del tubo, este se convierte en un elemento


de fluido sobre el que actúan dos fuerzas normales de compresión y una tercera que
es el peso del elemento dentro del campo gravitacional. Entonces podemos escribir:

dP = − mg/A = − mg dh/Adh = − (m/V) g dh


33

dP = −  g dh

Esta expresión es la forma general de la ecuación hidrostática de la física elemental.


El signo negativo indica que la presión disminuye a medida que aumenta la altura
desde la base.

Figura 1.5
Para un manómetro de
tubo abierto, la presión del
gas en el recipiente se
equilibra por la presión
debida a la columna
líquida y a la presión
atmosférica que actúa
sobre la superficie abierta
del líquido.

1.13.4 Presión absoluta

Es la presión real en un punto determinado del sistema, se mide en forma relativa a


una presión absoluta de cero. Es necesario utilizar el adjetivo absoluto. Debido a que
la mayoría de los dispositivos de medición de presión experimentalmente indican lo
que se conoce como presión manométrica

1.13.5 Presión manométrica

Es la diferencia entre la presión absoluta del fluido y la presión atmosférica:


34

Pman = Pabs − Patm

La lectura de un medidor de presión manométrica puede ser positiva o negativa. Por


convención las presiones se toman como positivas cuando la fuerza normal que las
define está dirigida hacia el área sobre la cual actúa. Esto es cuando la fuerza tiende
a comprimir el elemento. Una presión manométrica negativa se presenta cuando la
presión atmosférica es mayor que la presión absoluta. Esta presión se le conoce
como presión de vacío.

La presión debido al peso de la atmósfera se ejerce sobre todos los objetos


sumergidos en este gran océano de aire incluyendo nuestros cuerpos. ¿Cómo es
posible que un organismo humano pueda resistir la enorme presión de 1 at?. La
respuesta es que todas las células vivas mantienen una presión interna que equilibra
exactamente la presión externa. La presión dentro de un globo equilibra igualmente
la presión fuera de él debido a la atmósfera. Por su rigidez un neumático de
automóvil puede mantener presiones mucho mayores que la presión externa.

Sin embargo, se debe tener cuidado, al determinar la presión de un neumático, por


que todos los manómetros incluyendo los de los neumáticos, mide la presión que
excede la presión atmosférica (presión manométrica). Así para obtener la presión
absoluta se debe sumar a la presión atmosférica la presión manométrica.

Pabs = Patm + Pman

que puede escribirse:

Pabs = Patm +  g h

Si el líquido e la rama izquierda estuviera más bajo que el de la rama derecha,


querría decir que la presión absoluta es menor que la presión atmosférica y h sería
negativo e indicando con eso que la presión disminuye a medida que aumenta la
altura.

TABLA 1.2
Factores de conversión entre distintas unidades de presión
En términos de 1 P = N/m2 En términos de 1 atm
1 atm = 1.013 x 105 1 atm = 1.013 bar
1 bar = 1 atm = 1.013 x 105 1 atm = 1.013 x 106 dinas/cm2
1 dina/cm2 = 0.1 P 1 atm = 1.03 kg/cm2
1 kg/cm2 = 9.85 x 103 P 1 atm = 14.7 lb/pulg2
35

1 lb/pulg2 = 6.90 x 103 P 1 atm = 2.12 x 103 lb/pie2


1 lb/pie2 = 47.9 P 1 atm = 76 cm Hg
1 cm Hg = 1.33 x 103 P 1 atm = 760 mm Hg
1 mm Hg = 133 P 1 atm = 760 torr
1 torr = 133 P 1 atm = 1.03 x 104 mm H2 O (4° C)

1.14 Magnitudes y Unidades


Las magnitudes son nombres que utilizamos para caracterizar las cantidades físicas
o propiedades termodinámicas de un sistema. Entre los ejemplos comunes de
magnitudes tenemos: la longitud, la masa, el tiempo, la fuerza, la presión, la
densidad, la temperatura, la energía, el trabajo, la entalpía, la entropía, el volumen,
la velocidad, ......

Las magnitudes se dividen en dos grupos: fundamentales y derivadas.

Magnitudes fundamentales, aquellas que no dependen de otras. En este grupo


están:

La longitud
La masa
El tiempo
La temperatura
La corriente eléctrica
La intensidad luminosa
La cantidad de sustancia

Estas magnitudes son llamadas magnitudes fundamentales de la Física ya que todas


las propiedades de la materia, como la fuerza, la velocidad, la aceleración, la
energía, el trabajo, la densidad, el volumen, la presión, la temperatura, la carga
eléctrica, etc. pueden expresarse en términos de estas siete cantidades
fundamentales.

Magnitudes derivadas, son aquellas que dependen de otras, es decir, que se pueden
expresar o definir en términos de dos o más magnitudes.

En el análisis de cualquier ecuación que se utilice para relacionar cantidades físicas


entre sí, debe ser dimensionalmente homogéneo. La homogeneidad requiere que las
unidades de un lado de la ecuación sean iguales a las unidades del otro lado de la
ecuación. Dicha homogeneidad se conserva también en el curso de operaciones
36

matemáticas. Esta estrategia es muy poderosa para verificar la consistencia interna


de una ecuación.

Las unidades, son nombres convencionales que se le asignan a las magnitudes y que
se adoptan como patrones de medida. Por ejemplo, la longitud puede medirse en
unidades de: metros, centímetros, pies, pulgadas, millas, milímetros, kilómetros,
unidades Amstrong, etc., estas unidades están relacionadas mediante factores de
conversión los cuales se encuentran consignados en casi todos los libros de Física.

1.15 Sistemas de unidades


Se entiende por Sistema de Unidades el conjunto sistemático y organizado de
unidades adoptado por convención. Es un sistema coherente ya que el producto o el
cociente de dos o más de sus magnitudes da como resultado la unidad
correspondiente

A lo largo de los años se han desarrollado diversos sistemas de unidades para medir
las diferentes magnitudes fundamentales de la Física, sin embargo las dos más
utilizadas son: el Sistema Internacional (SI) y el Sistema Inglés de Ingeniería
(Sistema Británico).

1.15.1 Sistema Internacional SI

La XIV Conferencia General de Pesos y Medidas, celebrada en París en el año de


1971, basándose en el trabajo de las conferencias anteriores y en los comités
internacionales, seleccionó las siete cantidades fundamentales que aparecen en la
Tabla 1.1, que constituyen la base del Sistema Internacional de unidades, que se
abrevia SI.

TABLA 1.3 Unidades básicas del Sistema Internacional SI

Cantidad Nombre Símbolo


Longitud metro m
Masa kilogramo Kg
Tiempo segundo s
Corriente eléctrica Ampere A
Temperatura termodinámica Kelvin K
Cantidad de sustancia mol mol
Intensidad luminosa candela cd
37

Este sistema es el más utilizado a nivel mundial, para el trabajo científico. En este
sistema la unidad de medida para la fuerza es el Newton (N). 1N se define:

1N  1Kg  m / s 2

1.15.2 Sistema Británico

Es utilizado todavía en EE.UU, en la Gran Bretaña y en algunos otros países. Sus


unidades básicas en la Mecánica se indican en la Tabla 1.4:

TABLA 1.4 Unidades básicas del Sistema Británico

Longitud pie ft
Masa slug -
Tiempo segundo s

En este sistema,

a) La unidad de medida para la masa es el slug

1 slug = 14.5339 kg

b) Otra unidad de masa que se utiliza en el Sistema Británico es la denominada


libra–masa (que se abrevia lbm). una libra–masa se define como:

1 lbm  16 onzas  0.45359 kg

1 kg m  2.2046 lbm

c) La unidad de fuerza es la libra (lb) denominada también libra–fuerza (lbf) o


poundal. Una libra–fuerza se define como:

1 lb f  32.174  1 lbm  pies / s 2

1 lb = 1 lb f = 4.4482 N

También es utilizado el kilogramo–fuerza (kgf) que se define como:


38

1 kg f  9.8066 kg m  pies
x / s = 9.8 N
2

d) El valor para la aceleración de la gravedad es de: g = 32.174 pies / s 2

La nomenclatura, definiciones y símbolos de las unidades del Sistema Internacional


y las recomendaciones para el uso de los prefijos son recogidos por la Norma
Técnica Colombiana Obligatoria 1000 (Resolución No. 005 del 95-04-03 del
Consejo Nacional de Normas y Calidades)

1.16 Definiciones de las unidades básicas


LONGITUD (metro – m)

“El metro es la longitud del trayecto recorrido en el vacío por la luz durante un
intervalo de tiempo de 1/229 792 458” (17ª CGPM, 1983). “Es la longitud igual a 1
650 763.73 longitudes de onda en el vacío de la radiación que corresponde a la
transición entre los niveles 2p10 y 5d5 del átomo de Kripton–86” (1960)

TIEMPO (segundo – s)
El segundo es la duración de 9 192 631 770 periodos de la radiación correspondiente
a la transición entre los dos niveles hiperfinos del estado fundamental del átomo de
Cesio 133 (13ª CGPM, 1967)

MASA (Kilogramo – Kg)


El kilogramo es la unidad de masa, este es igual a la masa del prototipo
internacional, que es mantenido por el Buro Internacional de Pesas y Medidas BIPM
(3ª CGPM, 1901) y depositado en el pabellón de Breteuil de Sévres.

Estrechamente relacionado con el concepto de masa está la fuerza. La unidad SI de


fuerza es el Newton (N). Una fuerza de 1N, aplicada durante un segundo,
comunicará a un kilogramo–masa una velocidad de 1m/s (una aceleración de 1
m/s2), que puede expresarse:

1N  1Kg  m / s 2

El peso de un objeto es la fuerza que sobre él ejerce la gravedad. La gravedad


comunica a una masa una aceleración hacia abajo de aproximadamente 9.8066 m/s2.

La unidad SI de trabajo y energía de cualquier tipo es el Joule (J)


39

1J = 1N x1m.

La unidad SI de potencia de cualquier tipo es el Watt (W).

1W = 1Jx1s.

TEMPERATURA (Kelvin – K)
El Kelvin unidad de temperatura, es la fracción (1/273.16) de la temperatura
termodinámica del punto triple del agua, (13ª CGPM, 1967). Un intervalo de
temperatura puede también expresarse en grados Celsius (°C).
Célula del punto triple del agua

Un cilindro vacío lleno de agua pura se utiliza para definir una temperatura fija
conocida. Cuando la célula se enfría hasta formar una capa de hielo alrededor del
depósito, la temperatura en la superficie de separación de los estados sólido, líquido
y vapor es de 0.01°C.

INTENSIDAD LUMINOSA (candela– cd)


La candela es la intensidad en una dirección dada de una fuente que emite una
radiación monocromática de frecuencia 540 x1012 Hz y de la cual la intensidad
radiada en esa dirección es (1/683) watt por estereorradián (16ª CGPM, 1979).

CORRIENTE ELECTRICA (ampere o amperio – A)


El amperio es la intensidad de una corriente, que mantenida en dos conductores
paralelos, rectilíneos de longitud infinita, de sección circular despreciable y
colocados a una distancia de 1m uno del otro en el vacío produce entre estos
conductores una fuerza igual 2x10-7 newton por metro de longitud (9ª CGPM, 1946).

La unidad SI de diferencia de potencial es el voltio (V).

1V = 1W/1A

La unidad SI de resistencia eléctrica es el ohm ().

1 = 1V/1A

CANTIDAD DE SUSTANCIA (mol – mol)


Cantidad de sustancia de un sistema, el cual contiene tantas partículas elementales
como átomos hay en 0.012 kilogramos de carbono 12 (14ª CGPM, 1971)
40

1.17 Reglas generales para el uso del SI en Colombia

1.17.1 Uso de los símbolos

1. No se colocarán puntos luego de los símbolos de las unidades SI, sus múltiplos o
submúltiplos. Ejemplo: kg, dm, mg.

2. Cuando sea necesario referirse a una unidad, se recomienda escribir el nombre


completa de la unidad, salvo en los casos donde no exista riesgo de confusión al
escribir únicamente el símbolo.

3. El símbolo de la unidad será el mismo tanto para singular que para plural.
Ejemplo: 1kg, 10 kg.

4. No se acepta la utilización de abreviaturas para designar las unidades SI.


Ejemplo: grs no corresponde a gramos, lo correcto es g.

5. Cuando se deba escribir (pronunciar) el plural del nombre de una unidad se


usarán las reglas de la gramática española. Ejemplo: metro – metros, mol –
moles.

6. No deberán combinarse nombres y símbolos para expresar el nombre de una


unidad derivada. Ejemplo: metros/s, lo correcto es m/s.

7. Cada unidad y cada prefijo tiene un solo símbolo y éste no puede ser alterado de
ninguna forma. . no se debe usar abreviaturas.

Correcto Incorrecto
10 cm3 10 cc
30 kg 30 kgrs
5m 5 mts
10 t 10 TON

8. Todos los símbolos de las unidades se escriben con letras minúsculas del
alfabeto latino, con la excepción del ohm (), letra minúscula del alfabeto
griego, pero aquellos que provienen de nombres de científicos se escriben con
mayúscula.

kg: kilogramo A: ampere


cd: candela : ohm
41

9. Los símbolos no se pluralizan, siempre se escriben en singular


independientemente del valor numérico que los acompaña. Ejemplo: 12 m, 300
kg.

10. Los símbolos se escriben a la derecha de los valores numéricos separados por un
espacio en blanco. El espacio en blanco se elimina cuando se trata de unidades
sexagesimales de ángulo plano. Ejemplo: 10 A, 30 m, 240 K.

1.17.2 Uso de los nombres

1. El nombre completo de las unidades SI se escribe con letra minúscula con la


única excepción de grados Celsius, salvo después de punto.

Correcto Incorrecto
metro Metro
kilogramo Kilogramo
newton Newton
watt Watt

2. Las unidades, los múltiplos y submúltiplos, sólo podrán designarsen por sus
nombres completos o por sus símbolos correspondientes reconocidos
internacionalmente.

Correcto Incorrecto
m (metro) mt. Mts, M, mts
kg (kilogramo) kgs, kgr, Kilo, KG
g (gramo) gr, grs, Grs, G
L o l (litro) lts, lt, Lt
K (kelvin) k, kelv
Cm3 (centímetro cúbico) cc, c.c., cmc
Km/h (kilómetro por hora) kph, kmh, KPH, km x h

3. Las unidades cuyos nombres son de los científicos, no se deben traducir, se


escriben tal como en el idioma de origen.

Correcto Incorrecto
newton niuton
sievert sieverto
joule julio
ampero amperio
42

1.17.3 Escritura de unidades en documentos

1 En número de muchas cifras, éstas se agrupan de tres en tres a partir del punto
decimal, tanto de la parte entera como de la parte decimal. Entre cada grupo se
debe dejar un espacio en blanco igual o menor al ocupado por una cifra pero
mayor al dejado normalmente entre las cifras. Ejemplo: 23 34.245 358

2 Para el orden de número grandes se sigue la regla de notación científica:

1 millón. 106
1 billón: 1012
1 trillón: 1018
1 cuatrillón: 1024

3 Para expresar el año se utilizarán cuatro cifras, las que se escriben en bloque.
Cuando no exista riesgo de confusión podrán utilizarse dos cifras. Ejemplo:
1998 o 98

4 Se utilizarán dos cifras para representar los días y los meses. Al escribir la fecha
completa se representará el orden siguiente: año, mes, día y se usará un guión
para separarlos. Ejemplo:

15 de Octubre de 1997: 97–10–15


1 de Abril de 1999: 99–01–04
CAPITU LO 2
LA TEMPERATURA

2.1 ¿Qué es la Temperatura?

Una buena forma de iniciar el estudio de la Termodinámica es mediante las


definiciones de temperatura y calor. La primera propiedad importante que
trataremos es la temperatura, la cual está relacionada con las sensaciones de
caliente y frío.

El concepto primario de temperatura se origina en las ideas cualitativas basadas


en la sensación fisiológica de caliente y frío a través del sentido del tacto. Toda
la materia – sólidos, líquidos y gases – se compone de átomos o moléculas que
están en constante movimiento. En virtud de este movimiento aleatorio, los
átomos y las moléculas de cualquier objeto tienen energía cinética. La energía
cinética de todas las partículas produce un efecto que podemos sentir: el calor.
Siempre que un objeto se calienta aumenta su energía cinética de sus átomos o
moléculas, cuanto más caliente esté el objeto, mayor será la energía cinética de
sus moléculas y mayor la rapidez con que se mueven.

Hay muchas propiedades de la materia que cambian cuando cambia la


temperatura. Por ejemplo, la mayor parte de los materiales se expanden cuando
se calientan. Una viga de acero es mas larga cuando está caliente que cuando
está fría Figura 2.1.

Figura 2.1
Cuando una varilla
se calienta, ésta
aumenta su
longitud
44

Si un objeto caliente se coloca junto a un objeto frío, ocurre una transferencia de


energía térmica de uno hacia el otro, como se muestra en la Figura 2.2.

Figura 2.2
El calor fluye del objeto
caliente al mas frío, en
virtud de la diferencia de
temperaturas

Un grupo de moléculas pierde energía cinética al reducir su rapidez y el otro


grupo gana energía cinética al aumentar su rapidez. La transferencia de energía
se detiene sólo cuando las moléculas de ambos objetos tienen la misma energía
cinética promedio. En ese momento los objetos están a la misma temperatura.

Por tanto, la temperatura es una medida de la energía cinética promedio del


movimiento traslacional de las moléculas. La temperatura de un objeto es mayor
que la de otro si la energía cinética promedio de cada una de sus moléculas es
mayor. Ten en cuenta que la temperatura no es una medida de la energía cinética
total de las moléculas de un objeto. Hay dos veces más energía cinética en dos
litros de agua hirviendo que en un litro. Pero la temperatura de ambas cantidades
de agua es la misma, porque la energía cinética promedio de las moléculas es la
misma en ambos casos. Es importante no confundir la temperatura de un objeto
con la cantidad total de energía térmica que puede proporcionar, por ejemplo,
una cucharada de agua en ebullición tiene exactamente la misma temperatura
que una cacerola llena de agua en ebullición, pero se obtiene de ella una energía
mucho menor si accidentalmente se le cae a uno encima.

También podemos definir la temperatura como una propiedad que indica el


estado de agitación molecular o energético de un sistema.

2.2 Medida de la Temperatura

Cuando tocamos un cuerpo utilizamos nuestro sentido intuitivo de la


temperatura para determinar si el cuerpo está “frío” o “caliente”. Cuanto más
caliente está más alta es la temperatura. Podemos apreciar variaciones de
temperatura de acuerdo con las variaciones de intensidad de estas sensaciones,
pero el sentido del tacto carece de la sensibilidad y alcance necesarios para dar
una forma cuantitativa a esta magnitud. Además, los efectos producidos por la
conductividad de los cuerpos dan lugar a confusión en la apreciación de
temperaturas al tacto. Este procedimiento para medir la temperatura por medio
45

del tacto es subjetivo y no es confiable. Sugerencia: introducir las manos dentro


de un recipiente con agua fría y luego en otro con agua caliente. ¿Qué observa?.

• Así, por ejemplo, debido a la mejor conductividad de los metales, una


pieza de hierro o aluminio parece más fría que un trozo de madera
situado en el mismo recinto y, por tanto, a igual temperatura.

• De igual modo, el cuerpo humano experimenta un daño muy semejante


al contacto con el agua en ebullición o con aceite hirviendo y, en
cambio, es muy sensible a ligeros cambios de temperatura en las
proximidades de los 36,5 °C.

La experiencia sensorial de un objeto frío o caliente tiene además otro aspecto.


Si sobre la mano se derrama un vaso de agua hirviendo, el daño recibido es
grande, con una temperatura de 100 °C. En cambio, una chispa de un castillo de
fuegos artificiales cae sobre nuestra piel
sin producir daño alguno a pesar de que su
temperatura puede ser muy superior.
Como veremos es un problema de
capacidad calorífica. Para expresar la
temperatura de modo que condiciones
idénticas pueden describirse de un modo
absoluto necesitamos una definición
exacta de esta magnitud y una escala
numérica de valores.

Así que para medir la temperatura


debemos usar métodos que sean
independientes de nuestras percepciones
sensoriales, ya que lo que necesitamos es
una medida objetiva y numérica de la
temperatura, no obstante, asignar un valor
Figura 2.3
numérico a una temperatura plantea un Diferentes tipos de termómetros:
problema importante. En efecto, la a) de temperaturas máximas y
mayoría de las magnitudes físicas suelen mínimas, b) convencional, c)
estar definidas por un valor numérico mide temperaturas en grados °F y
obtenido por comparación con otra °C
tomada como referencia. A éstas se las
conoce con el nombre de magnitudes extensivas, pues a partir del patrón de la
unidad se pueden definir de forma sencilla, al menos conceptualmente, múltiples
y submúltiplos de ella. Este no es, evidentemente, el caso de la temperatura, que
pertenece al grupo de las llamadas variables intensivas. Multiplicar o dividir por
un número el valor de una temperatura no tiene significado físico alguno. Esto
46

nos lleva a plantearnos el estudio de las bases físicas en las que se funda el
establecimiento de una escala que sirva para expresar cualitativamente la
temperatura. Los sistemas o aparatos que se utilizan para medir la temperatura se
denominan TERMOMETROS, Fig. 2.3.

Un termómetro es un dispositivo que, mediante una escala graduada, indica su


propia temperatura

2.3 Breve reseña histórica de los Termómetros

La primera condición que debe reunir un termómetro fiable es que siempre


indique lo mismo ante temperaturas iguales. Teniendo esto en cuenta, un
científico italiano llamado Galileo Galilei realizó ciertos experimentos hacia el
año 1592 (justo un siglo después del descubrimiento de América). Galileo
fabricó una especie de termómetro que en realidad se denominaba "termoscopio
de aire". Era un tubo de cristal con una ampolla hueca en un extremo, Fig. 2.4.
En este tubo había aire. El tubo y la ampolla se calentaban para dilatar al aire de
su interior y entonces colocaba el extremo abierto en un
líquido, como el agua.

Cuando el aire del tubo se enfriaba, su volumen se contraía y el


líquido ascendía por el tubo ocupando su lugar. Entonces
podían observarse los cambios de temperatura según subiera o
bajara la columna de líquido contenido en el tubo. Así, pues, se
trataba del primer termómetro, pues medía el calor. La
medición del calor se realizaba comprobando la expansión y
contracción del aire en un tubo. Así, se hizo evidente que el
termómetro se veía afectado por variaciones de la presión
atmosférica y, por tanto, el aparato no resultaba exacto.

Los termómetros actuales utilizan la expansión y contracción


de un líquido para medir la temperatura, siguiendo el mismo
principio de Galileo. La diferencia reside en que este líquido
está herméticamente sellado en una burbuja de cristal que lleva
acoplado un tubo muy fino. Las temperaturas elevadas hacen
que el líquido se dilate y ascienda por el tubo, mientras que un
descenso de la temperatura hace que el líquido baje y se
deposite en la burbuja del fondo. Junto al tubo se marca una
escala que nos indica la temperatura. En la actualidad, casi
Figura 2.4
Termoscopio
todos los termómetros van llenos de mercurio.
47

Los termómetros primitivos funcionaban conforme el


mismo principio que los modernos. Los primeros que
funcionaron bien datan de Florencia, hacia 1650.
Eran recipientes de vidrio herméticos y de
complicadas formas, en cuyo interior el alcohol que
contenían se dilataba y se contraía de acuerdo con los
cambios de temperatura.

El termómetro de alma en vidrio Fig.2.5, inventado en


Florencia (Italia) alrededor de 1654, consta de un tubo
de líquido (el alma) que contiene un número de
esferas de vidrio sumergidas con masas ligeramente
diferentes. A temperaturas suficientemente bajas todas
las esferas flotan, pero cuando la temperatura
aumenta, las esferas se sumergen una después de otra.
El dispositivo es una herramienta burda pero
interesante para medir temperatura.
Figura 2.5

2.4 Clases de Termómetros

En física se utilizan varios tipos de termómetros, según el margen de


temperaturas a estudiar o la precisión exigida. Como ya hemos señalado, todos
se basan en una propiedad termométrica de alguna sustancia, que cambie
continuamente con la temperatura como son:

o La longitud de una columna de líquido


o La presión de un volumen constante de gas.
o El volumen de los gases, líquidos, sólidos.
o La resistencia eléctrica de los sólidos.
o La longitud de una varilla

2.5 Termómetros de líquido en vidrio

Estos son los termómetros se basan en el hecho de la mayoría de los líquidos se


dilatan ligeramente cuando se calientan y son los mas utilizados comúnmente,
consisten en tubo de vidrio lleno de mercurio o de alcohol teñido de color rojo o
azul, Figura 2.6. Cuando aumenta la temperatura el líquido que está dentro de la
ampolleta de vidrio se expande y avanza hacia arriba del tubo, siguiendo la
graduación indicada en la escala. El tubo es muy delgado por lo que un pequeño
aumento en el volumen del líquido hace que el “hilo” recorra un largo tramo en
48

el tubo. Cuanto más estrecho sea un tubo, más sensible será el termómetro a los
cambios de temperatura. Los termómetros de líquido en vidrio se llenan de
mercurio o con alcohol ambos líquidos tienen sus ventajas y desventajas.

Figura 2.6 Termómetro de líquido de vidrio

Los de mercurio pueden funcionar en la gama que va de −39 °C (punto de


congelación del mercurio) a 357 °C (su punto de ebullición), con la ventaja de
ser portátiles y permitir una lectura directa. No son, desde luego, muy precisos
para fines científicos. El termómetro de alcohol coloreado es también portátil,
pero todavía menos preciso; sin embargo, presta servicios cuando más que nada
importa su cómodo empleo. Tiene la ventaja de registrar temperaturas desde -
112 °C (punto de congelación del etanol, el alcohol empleado en él) hasta 78 °C
(su punto de ebullición), cubriendo por lo tanto toda la gama de temperaturas
que hallamos normalmente en nuestro entorno.

2.6 Termómetro Clínico

Figura 2.7 Termómetro Clínico

Se trata de un tipo especial de termómetro de mercurio, que se utiliza para medir


la temperatura del cuerpo humano, su longitud es escasa no mayor de 12 cm y
alcanza el punto de equilibrio en cinco minutos. Su escala abarca solamente
unos cuantos grados a ambos lados de la temperatura promedio del cuerpo
humano de alrededor de 37ºC. el tubo tiene un estrangulamiento
(estrechamiento) cerca de la ampolleta, Figura 2.7, lo cual impide que el hilo de
mercurio regrese nuevamente a la ampolleta, de tal manera que la lectura de la
49

temperatura puede leerse después de que el termómetro ha sido retirado de la


boca del paciente. El termómetro tiene que sacudirse para que le mercurio
regrese a su lugar pasando por el estrangulamiento.

2.7 Termómetros para la Industria


Muchos procesos industriales dependen e una medición exacta de la
temperatura. Los termómetros de líquido en vidrio no son en realidad adecuados
para el trabajo industrial y los experimentos de Laboratorio, por las siguientes
razones:

Su intervalo de temperaturas es a menudo demasiado limitado. Por lo general es


más conveniente para el operario leer la temperatura en un medidor o en una
pantalla digital colocados a ciertas distancias de la fuente de calor. Los métodos
eléctricos de medición de la temperatura proporcionan lecturas que pueden
registrarse de manera automática o alimentar en forma directa a una
computadora que controle el proceso de calentamiento.

2.7.1 Termómetro de gas a volumen constante

El termómetro de gas de volumen constante Figura 2.8, es muy exacto, y tiene


un margen de aplicación extraordinario: desde –27 °C hasta 1477 °C. Pero es
muy complicado, por esta razón se utiliza más bien en los Laboratorios como un
instrumento normativo (patrón) para la graduación de otros termómetros.

El termómetro de gas a volumen constante, se compone de un elemento que


mide la presión, como el tubo Bourdon conectado por tubo capilar a una ampolla
con gas (que puede ser helio, hidrógeno o nitrógeno, según la gama de
temperaturas deseada,), que se expone a la temperatura que se ha de medir y un
manómetro medidor de la presión. El sistema se llena a presión, con un gas
inerte (para usos industriales se emplea Nitrógeno). Puesto que la presión del gas
en un recipiente cerrado es proporcional a su temperatura absoluta el elemento
medidor puede ser calibrado en grados de temperatura con una escala dividida
uniformemente. como el gas del elemento medidor y del tubo de conexión no
están ala temperatura del bulbo, el volumen de éste tiene que ser grandes para
que los errores introducidos por la diferencia de temperatura del elemento
medidor de la presión y del tubo capilar, resulten insignificantes. El bulbo debe
tener por lo menos 40 veces el volumen del resto del sistema, por eso, y a causa
del retardo en la transmisión de los cambios de presión por el tubo capilar, la
longitud se limita a un máximo de 60 cm y es preferible mucho menos. La
50

altura de la columna de mercurio indica la presión del gas. A partir de ella se


puede calcular la temperatura.

Figura 2.8 Termómetro de gas a volumen constante

En un termómetro de gas de volumen constante, el volumen del hidrógeno que


hay en una ampolla metálica se mantiene constante levantando o bajando un
depósito. La altura del mercurio del barómetro se ajusta entonces hasta que toca
justo el indicador superior: la diferencia de los niveles (h) indica entonces la
presión del gas y, a su través, su temperatura.

La utilización de un termómetro de gas requiere unos conocimientos previos y


sobre todo un uso delicado, lo que hace que sea poco frecuente y se encuentre
relegada su utilización a los laboratorios de investigación. Sin embargo, ha sido
utilizado para determinar de forma precisa la temperatura de diversos puntos
termométricos con los que se pueden calibrar otros dispositivos de utilización
más sencilla.

Los termómetros de gas a presión se emplean en temperaturas entre -450 °F. y +


1000 °F. (-268 °C. y + 538 °C.), lo cual queda parcial o enteramente fuera de
los límites de los sistemas de vapor a presión y en aplicaciones en que la menor
51

exactitud y el mayor tamaño del bulbo no exigen la elección de un termómetro


de alto costo del tipo de expansión de líquido.

2.7.2 Par térmico

Figura 2.9
Varias sondas termométricas para
ser utilizadas con un termómetro
digital de termopares de laboratorio

Desde el descubrimiento del efecto termoeléctrico por Seebeck (1821), este


fenómeno se utilizó para la determinación de las temperaturas. Un par térmico (o
pila termoeléctrica) consta de dos cables de metales diferentes unidos, que
producen un voltaje que varía con la temperatura de la conexión Figura 2. 9. Se
emplean diferentes pares de metales para las distintas gamas de temperatura,
siendo muy amplio el margen de conjunto: desde -248 °C hasta 1477 °C. El par
térmico es el termómetro más preciso en la gama de -631 °C a 1064 °C y, como
es muy pequeño, puede responder rápidamente a los cambios de temperatura.

2.7.3 Termómetros de resistencia de platino


El termómetro de resistencia de platino depende de la variación de la resistencia
a la temperatura de una espiral de alambre de platino Figura 2.10. Es el
termómetro más preciso dentro de la gama de −259 °C a 631 °C, y se puede
emplear para medir temperaturas hasta de 1127 °C. Pero reacciona despacio a
los cambios de temperatura, debido a su gran capacidad térmica y baja
conductividad, por lo que se emplea sobre todo para medir temperaturas fijas.

Figura 2.10
Termómetro de
resistencia de platino
52

2.7.4 Pirómetros

Figura 2.11
La temperatura del interior de un
horno se mide con un termómetro
de radiación o pirómetro

El pirómetro de radiación, Figura 2.11 se emplea para medir temperaturas muy


elevadas. Los pirómetros de radiación se fundamentan en la ley de Stefan -
Boltzman que dice que la energía radiante emitida por la superficie de un cuerpo
negro aumenta proporcionalmente a la cuarta potencia de la temperatura
absoluta del cuerpo. El pirómetro es el único termómetro que puede medir
temperaturas superiores a 1477 °C y fueron introducidos en la industria desde
1902.

2.8 Escalas de Temperatura


Como ya hemos indicados, las variaciones de temperatura de un cuerpo van casi
siempre acompañadas de una variación de las magnitudes observables o
macroscópicas que caracterizan el estado de dicho cuerpo. Así ocurre, por
ejemplo, con la longitud de una columna líquida o de un alambre, la resistencia
eléctrica de un metal, la fuerza electromotriz de un par termoeléctrico, la presión
(o el volumen) de un gas a volumen (o presión) constante, el poder emisivo de
un filamento incandescente, el índice de refracción de una sustancia, etc. Las
propiedades físicas de los materiales dependen de la temperatura a la que se
encuentren y, por tanto, siempre es posible definir una escala de temperaturas
basándose en la variación térmica de una de las características de un
determinado cuerpo elegido como patrón y a la cual referiríamos todas las
demás. Sin embargo esta escala sería totalmente arbitraria y no permitiría
obtener de la temperatura todo su significado intrínseco. Por tanto, es necesario
utilizar las leyes de la termodinámica para definir una escala de temperaturas de
carácter universal.
53

Por otra parte, un gas perfecto tiene como características fundamentales que su
energía interna es función solamente de la temperatura y que la ecuación que
liga su presión y volumen es a su vez dependiente exclusivamente de la
temperatura. Si se expresa ésta en una escala termodinámica o absoluta, se
encuentra que P V = R T siendo R la constante de los gases perfectos, cuyo valor
no depende más que de la unidad en que se exprese la temperatura. Por lo tanto,
para definir una escala será suficiente definir el valor numérico que se asocia a
un determinado fenómeno fácilmente reproductible (por ejemplo la temperatura
en que se encuentran en equilibrio las tres fases del agua, sólido, líquido y vapor,
es decir, el punto triple del agua).

La escala más común en la actualidad es la de Celsius o centígrada. En EE. UU


es de uso común la escala Fahrenheit. La escala más importante de uso común
en las Ciencias es la absoluta conocida como Kelvin. Existe otra escala de
menor importancia es la de Rankin.

2.8.1 Escala Celsius

Un modo de definir una escala de temperaturas es asignar números arbitrarios a


dos temperaturas que se puedan reproducir fácilmente en el Laboratorio. En las
escalas Celsius estas dos temperaturas son la de fusión y ebullición del agua
medidas ambas a la presión atmosférica.

Figura 2. 12
La escala de temperatura Celsius. Esta escala
tiene el 0° C en el punto de congelación del
agua y el 100° C en el punto de fusión del agua.
Cada división recibe el nombre de grado
centígrado.
54

En la escala Celsius el punto de congelación (fusión) del agua se define como 0º


C y el punto de ebullición como 100º C. Un termómetro, se calibra en la
práctica, colocándolo en ambientes preparados cuidadosamente a las dos
temperaturas y marcando, para ambas, la posición del mercurio o de la aguja.
Para la escala Celsius, la distancia entre las dos marcas se divide en cien
intervalos iguales mediante marcas pequeñas, cada una de las cuales representan
un grado entre 0º C y 100º C, de aquí el nombre de “escala centígrada”. Para
temperaturas menores que el punto de congelación del agua y superiores que el
punto de ebullición de la misma, se pueden prolongar la escala mediante
intervalos espaciados uniformemente. Sin embargo los termómetros ordinarios
sólo se pueden emplear dentro de determinados límites de temperatura a causa
de sus propias limitaciones, por ejemplo, el mercurio de un termómetro se
solidifica a determinada temperatura debajo de la cual el termómetro es inútil.
También es inútil para temperatura mayores a la de vaporización del fluido. Para
temperaturas muy bajas o muy superiores, se necesitan termómetros
especializados.

2.8.2 El cero absoluto y la escala Kelvin

Cuanto más frío se hace un objeto, menor es la energía cinética de sus moléculas
y menor la rapidez con que se mueven; si el movimiento térmico de los átomos
de una sustancia se reduce sin cesar la temperatura disminuye. Conforme se va
deteniendo el movimiento térmico, la energía térmica de los átomos tiende a
cero y la temperatura se aproxima a un límite inferior, cabría esperarse entonces
que hubiera una temperatura límite a la cual carecieran de energía por completo.
Dicho límite es el cero absoluto de temperatura. A cero absoluto ya no es
posible extraer más energía de una sustancia ni reducir más su temperatura. De
hecho existen leyes que gobiernan el comportamiento de las moléculas, que no
permiten que dejen de moverse del todo; pero a una temperatura de
aproximadamente –273.15º C, si poseen la cantidad mínima de energía, ningún
objeto puede alcanzar una temperatura menor que ésta.

Albert Eistein predijo que si se reducía la temperatura de un gas al cero absoluto,


los átomos perderían sus identidades individuales y se convertirían en una
especie de fantástica condensación denominada “sopa atómica”.

En el trabajo científico, a menudo es de utilidad medir la temperatura en una


escala con cero en el Cero absoluto, tal escala se llama escala Kelvin, escala
absoluta o escala termodinámica de temperaturas. La escala Kelvin es la que
se utiliza más comúnmente Figura 2.13. Tiene dos puntos fijos, que son valores
dados a temperaturas precisas, en las que se producen efectos determinados;
unas divisiones existentes entre esos puntos fijos (los grados) señalan los
55

intervalos de la escala. El más bajo es el cero absoluto, temperatura a la que la


molécula tiene una energía térmica igual a cero. La unidad de temperatura es el
Kelvin (K), siendo el cero absoluto 0 K. A diferencia de la escala Celsius no hay
temperaturas negativas. El punto fijo superior es el punto triple del agua, una
temperatura única en la que pueden coexistir en equilibrio hielo, agua líquida y
vapor de agua. Se le ha dado el valor de 273,16 K. Cada división en esta escala
tiene el mismo tamaño que la escala Celsius, esto es: un grado centígrado es
igual a un grado Kelvin (1º C = 1K)

Figura 2. 13
La escala Kelvin tiene el 0 K en el punto
donde las moléculas parecen no tener
energía, es decir su estado de agitación
molecular cesa por completo. Este punto
corresponde a - 273° C

Tk= Tc+273.15

2.8.3 Escala Fahrenheit

La escala Fahrenheit, Figura 2.14, se emplea todavía en algunos países, aunque


no a nivel científico. En esta escala el punto de congelación del agua está en los
32° F y el de ebullición en 212° F. Su unidad de temperatura, el grado
Fahrenheit (° F) es igual a 5/9 de un grado Celsius o Kelvin.

Comparamos tres escalas de temperatura, con indicación de los puntos de


congelación y ebullición del agua

2.8.4 El origen de la escala de Fahrenheit

El invierno de 1709 en Europa Occidental fue muy duro. Durante un siglo no


hizo tanto frío allí. De modo que era natural que el físico danés Fahrenheit, que
56

vivía en la ciudad de Dantzig, para señalar los puntos constantes de la escala de


su termómetro, adoptase por cero la temperatura mínima que se registró aquel
invierno.

Una mezcla refrigerante de hielo, sal común y sal amoníaca le permitió bajar la
temperatura hasta tal grado.

Para marcar otro punto constante de su termómetro, Fahrenheit, siguiendo a sus


antecesores (entre ellos Isaac Newton), eligió la temperatura normal del cuerpo
humano. En aquel tiempo generalmente se creía que la temperatura del ambiente
nunca supera la de la sangre humana, y se suponía que, si tal cosa sucede, el
hombre morirá (éste es un criterio absolutamente erróneo).

En un principio, Fahrenheit marcó este segundo punto constante con el número


24 por la cantidad de horas del día solar medio, pero posteriormente se dio
cuenta de que semejantes divisiones de la escala termométrica eran demasiado
grandes. El inventor dividió cada grado en cuatro partes, por lo cual la
temperatura del cuerpo humano se designó con el número 24 x 4 = 96. De esta
manera estableció definitivamente el valor de la división equivalente a un grado.

Graduando la escala de abajo arriba, determinó que la temperatura de ebullición


del agua era igual a 212 grados, Figura 2.14.

Figura 2. 14
Escalas de temperatura
Celsius y Fahrenheit.
Entre los punto fijos de
congelación y
evaporación hay 100
grados en la escala
Celsius y 180 grados en
la escala Fahrenheit. Así,
un grado Celsius es
mayor 1.8 veces que un
grado Fahrenheit.

Tf= (9/5)Tc + 32

Tc= (5/9) (Tf - 32 )


57

¿Por qué Fahrenheit no utilizó la temperatura de ebullición, del agua como el


segundo punto constante de su termómetro? No lo hizo porque sabía cuán
variable es esta magnitud que depende de la presión del aire. La temperatura del
cuerpo humano le parecía más segura, pues es más constante.

A propósito, es interesante señalar (y es muy fácil comprobarlo mediante el


cálculo) que en aquel entonces se creía que la temperatura normal del cuerpo
humano era igual a 35.5 grados centígrados (un grado menos que ahora)

Las dos escalas familiares de temperatura son: la escala de temperatura


Fahrenheit y la escala de temperatura Celsius, nombradas en honor de quienes
las crearon.

Como se muestra en la Figura 2. 14, los puntos de congelación y evaporación del


agua corresponden a los valores de 32º F y 212º F, respectivamente en la escala
Fahrenheit, y 0º C 100º C en la escala Celsius. Es fácil pasar de una escala a la
otra, en la escala Fahrenheit hay 180 divisiones o grados entre los dos puntos de
referencia; en la escala Celsius hay 100. esto indica que el grado Celsius es
mayor que el grado Fahrenheit

Se puede obtener una relación para convertir una medida entre las dos escalas a
partir de una gráfica de temperatura Fahrenheit (TF ) contra temperatura Celsius
(TC ) como la que se muestra en la Figura 2. 15

Figura 2. 15
Gráfica de la
temperatura
Fahrenheit contra la
temperatura Celsius

Una gráfica de la temperatura Fahrenheit contra la temperatura Celsius genera


una línea recta de la forma:
58

y = mx + b
180 9
donde la pendiente de la gráfica es m = =
100 5

En consecuencia se puede escribir la siguiente relación:

T (º F ) =
9
(T º C ) + 32 o T (º C ) =
5
T (º F ) − 32
5 9

Las tres escalas están relacionadas en la siguiente tabla:

Tabla 2.1 Relación entre las escalas Kelvin, Celsius, y Farenheit


Kelvin Celsius Farenheit
K ºC ºF
Cero Absoluto 0 –273.15 –459.57
Congelación del agua P =
275.15 0 32
1 at
Punto triple del agua 273.16 0.01 32.018
Ebullición del agua P =
273.15 100 212
1 at

En la tabla siguiente se dan los valores de distintos puntos fijos.

Punto triple del helio 4.22


Punto triple del hidrógeno 13.81
Punto de ebullición hidrógeno 20.28
Punto de ebullición del neón 27.102
Punto triple del oxígeno 54.361
Punto de ebullición del oxígeno 90.188
Punto triple del agua 273.16
Punto de ebullición del agua 373.15
Punto de congelación del zinc 692.73
Punto de congelación de la plata 1235.08
Punto de congelación del oro 1337.58

Para llevar a efecto de forma experimental la medida de temperaturas con


precisión sin disponer de un termómetro de gas se utilizan tres tipos de
dispositivos diferentes para ser usados en los intervalos adecuados:

• resistencias eléctricas,
• termopares y
59

• detectores de la radiación que emite el cuerpo caliente.

Estos dispositivos se calibran previamente con los puntos fijos señalados


anteriormente y las medidas intermedias se obtienen por interpelación entre dos
o más de ellos.
Como el cero absoluto no se puede alcanzar en la práctica, hay que determinar
otros puntos fijos en la definición de una escala de temperaturas práctica.
Además, los termómetros tienen diferentes gamas de temperaturas, en las que se
puede emplear eficientemente, siendo necesaria toda una serie de puntos fijos
para calibrarlas. La escala práctica internacional de temperaturas tiene 11 puntos
fijos principales, y se extiende desde –259.34° C, punto triple del hidrógeno
(temperatura de coexistencia en equilibrio de hidrógeno sólido, líquido y
gaseoso) hasta 1064.43° C, punto de fusión del oro puro.

2.8.5 El origen de la escala de Reaumur

El termómetro original de Reaumur se parecía muy poco al actual. No era de


mercurio, sino de alcohol. Reaumur graduó su escala partiendo de un solo punto
de referencia constante, o sea, de la temperatura de fusión del hielo, marcado
con el número 1000, y utilizando alcohol cuyo coeficiente de dilatación térmica
era igual a 0.0008.

El inventor estableció que la división de un grado de la escala termométrica ha


de equivaler al aumento del volumen de alcohol en una milésima parte. En este
caso el punto de ebullición del agua debería estar a 80 grados más alto que el
punto de fusión del hielo y correspondería a 1080 grados. Posteriormente señaló
el punto de fusión del hielo con 0, por lo cual el de ebullición del agua fue
designado (y lo es hasta hoy día) con 80 grados Kelvin

Es práctica común desde el siglo XVIII la medida de temperaturas con


termómetros de columna de mercurio en un tubo de vidrio.

En Europa se impuso la costumbre de dividir en 100 intervalos el recorrido del


mercurio entre las temperaturas de fusión y de ebullición del agua a presión
atmosférica normal. Cuando la columna de mercurio avanza (o retrocede) un
intervalo se dice que la temperatura ha aumentado (o disminuido) un grado. Los
grados así definidos se llamaron centígrados o centesimales, pero desde 1948 se
recomienda que se denominen grados Celsius (en honor de Anders Celsius,
científico sueco que usaba una escala análoga pero invertida, es decir, el 0
correspondía a la ebullición del agua y el 100 a la fusión del hielo) y se
indiquen con el símbolo ° C. En esta escala, por lo tanto, la temperatura de
60

fusión del hielo a presión normal es 0° C y la de ebullición del agua a la misma


presión es 100° C. Esta es la escala de temperaturas que usamos en la vida
ordinaria.

Esta escala de temperatura es poco científica porque no puede decirse que todos
los grados sean iguales, es más, ni siquiera hay un criterio para poder decidir si
son iguales o no. Para obviar este inconveniente propuso William Thomson
(1824-1907) en 1848 una escala termodinámica de temperatura basada en un
ciclo de Carnot reversible. No vale la pena entrar en el detalle de la definición
porque la nueva escala de temperatura no puede materializarse por una máquina
de Carnot que no puede construirse.

Para lo que aquí importa, basta señalar que la temperatura termodinámica


coincide con la temperatura T que aparece, en la ecuación del gas perfecto o
ideal, que es P V = R T, siendo p la presión, V el volumen y R una constante que
depende de la cantidad de gas contenido en el volumen V.

Esta ecuación muestra que, para un gas perfecto, la presión y la temperatura


termodinámica son proporcionales si se mantienen constantes el volumen y la
cantidad de gas. Aunque el gas perfecto no existe, muchos gases se comportan
como tal en determinadas circunstancias, por lo que es posible construir un
termómetro de gas perfecto en el cual se mide la presión con un manómetro para
determinar la temperatura. Tal termómetro puede calibrarse como la escala de
Celsius y buscar después cuál es la mínima temperatura posible, que será aquella
que corresponda a la presión nula. Medidas precisas muestran que esta
temperatura mínima corresponde a –273.15° C. Esta temperatura recibe el
nombre de cero absoluto de temperatura. Vemos, por tanto, que la temperatura
termodinámica es igual a 273.15 más la temperatura en grados Celsius medida
con un termómetro de gas perfecto.

Una vez que se hubieron hecho los experimentos cuidadosos reseñados en el


párrafo anterior ya no hacen falta dos temperaturas para calibrar un termómetro
de gas perfecto, porque el cero absoluto (T = 0) es la mínima temperatura (la que
corresponde a presión nula en el termómetro de gas) y basta calibrar el
termómetro de modo que la temperatura de fusión del hielo corresponda a T =
273.15. La escala de temperaturas así definida coincide con la escala
termodinámica, y la temperatura expresada de este modo se decía hace años que
estaba medida en grados Kelvin (en honor a William Thompson, que recibió el
título de Lord Kelvin en 1892), lo cual se indicaba con el símbolo °K.

Los progresos en la metrología durante la primera mitad de este siglo mostraron


que la temperatura de fusión del hielo a presión normal era más difícil de
reproducir que el punto triple del agua, que es la temperatura a la cual están en
61

equilibrio el hielo, el agua líquida y el vapor de agua. Por eso se decidió en


1948 tomar este punto triple como referencia termométrica y definir el cero de la
escala de Celsius 0.0100 grados por debajo del citado punto triple. Como
consecuencia de este acuerdo se definió en 1954 la escala termodinámica de
temperatura por medio del punto triple del agua como punto fijo fundamental al
que se atribuye la temperatura de 273.16 grados Kelvin exactamente.

En 1967 hubo un cambio de nomenclatura. Se decidió que el grado Kelvin se


llame simplemente kelvin -escrito con minúscula- y que su símbolo sea K, -
mayúscula pero sin el símbolo de grados.

En resumen, el kelvin, unidad de temperatura termodinámica, es la fracción


1/273.16 de la temperatura termodinámica del punto triple del agua.

Este mismo nombre y este mismo símbolo se utilizan para expresar un intervalo
de temperatura que puede también designarse, si se desea, en grados Celsius.

Como hemos visto, basta dar por convenio el valor de una temperatura
determinada (en nuestro caso T= 273.16 K para el punto triple del agua) para
definir la unidad de temperatura termodinámica.

Según la mecánica estadística la temperatura termodinámica es estrictamente


proporcional a la energía contenida en un volumen dado de un gas perfecto. La
temperatura es cero cuando la energía es cero y se asigna por convenio el valor
273.16 K a la temperatura del punto triple del agua.

2.9 Escala Internacional

El funcionamiento del termómetro está basado en el cambio de algunas


propiedades físicas de algunos materiales como

o La longitud de una columna de líquido


o La presión de un volumen constante de gas.
o El volumen de los gases, líquidos, sólidos.
o La resistencia eléctrica de los sólidos.
o La longitud de una varilla

Cualquiera de estas propiedades puede utilizarse en la construcción de un


termómetro, es decir, en el establecimiento de una escala que sirva para expresar
cualitativamente la temperatura.
62

Para definir una escala termométrica, son necesarios dos requisitos:

Primero. Que debe haber una certeza de que alguna propiedad termométrica X
varía linealmente con la temperatura T, cuya función es de la forma:

T ( X ) = kX

donde k es la constante de proporcionalidad. La propiedad termométrica debe ser


tal que se pueda medir fácilmente, por ejemplo, la dilatación de un líquido, la
presión de un gas o la resistencia de un circuito eléctrico

Segundo. Establecer una escala de temperaturas, basada en dos puntos fijos


superior e inferior correspondientes a temperaturas adecuadas para medidas en
el laboratorio y fácilmente reproducibles

El punto fijo inferior (punto de congelación) es la temperatura a la cual el agua


y el hielo coexisten en equilibrio térmico bajo una presión de 1 atm.

El punto fijo superior (punto de ebullición) es la temperatura a la cual el agua y


el vapor coexisten en equilibrio bajo una presión de una 1 atm.

Para determinar la constante k y por lo tanto para calibrar la escala se debe


especificar un punto patrón fijo, que por acuerdo internacional en 1954, se
recomendó asignar como referencia el valor de 273.16 en la escala Kelvin de
temperatura, al estado en el cual coexisten en equilibrio térmico las fases sólida,
líquida y gaseosa bajo una presión de una atm. A este estado se le llama “Punto
triple del agua” el punto triple del agua corresponde a una temperatura de 0.01 K
más alto que la temperatura normal de congelación, por lo tanto el agua se
congela a 273.15 K.

Con este criterio, podemos despejar el valor de la constante k, haciendo X3 al


valor de X a la temperatura T(X) del punto triple del agua, en consecuencia se
tiene:

X = X3

T(X) = 273.16 K

273.16 K
k=
X3

Por lo tanto cualquier otra temperatura se puede evaluar con la ayuda de:
63

X
T ( X ) = 273.16 K
X3

Esta ecuación define perfectamente una escala termométrica y represente la


Escala Internacional de Temperaturas. Por ejemplo, si queremos medir el
punto de fusión de una sustancia mediante un par termoeléctrico que indica 2.17
mV a la temperatura del punto triple del agua y 6.02 mV a la temperatura de
fusión de dicha sustancia, será:

6.02 mV
T = 273 .16 K = 757 .8 K
2.17 mV

La magnitud X puede ser la longitud de una columna de líquido, una presión,


una resistencia eléctrica, una fuerza electromotriz de un par. Como estas
propiedades varían de modo distinto con la temperatura, es necesario emplear un
termómetro patrón

Para un termómetro de un líquido en vidrio, X es la longitud L de la columna del


líquido:

L
T = 273 .16 K
L3

Para un gas a volumen constante, X es el volumen V del gas:

V
T = 273 .16 K
V3

Para un gas a presión constante, X es el volumen P del gas:

P
T = 273 .16 K
P3

Para un termómetro de resistencia de platino, X es la resistencia eléctrica R

R
T = 273.16 K
R3
64

2.10 Anomalías de la Temperatura

La temperatura es el resultado de un equilibrio entre mecanismos de producción


de calor y mecanismos de enfriamiento regulados por centros nerviosos
termorreguladores hipotalámicos.

La producción de calor, o termogénesis, está asegurada por el metabolismo


celular y la utilización de los prótidos (4 calorías por gramo), los glúcidos (4
calorías por gramo) y los lípidos (9 calorías por gramo).
El enfriamiento o termólisis, se obtiene a partir de varios mecanismos. Éstos se
basan en la vasodilatación cutánea con escalofríos, en el sudor y en la
respiración. La radiación y la evaporación, fuentes esenciales de pérdida de
calor, dependen de la temperatura exterior y del grado higrométrico. La
superficie de la piel, sede de estas pérdidas de color, tiene una temperatura de
0,5 a 2 °C más baja que el resto del cuerpo, según la parte del mismo de que se
trate y también según la temperatura ambiente.

La termorregulación asegura el equilibrio entre la termogénesis y la termólisis


mediante la actuación de centros nerviosos hipotalámicos que controlan así la
temperatura.

El centro termorregulador actúa por vía refleja. La temperatura de la piel es


percibida por las terminaciones cutáneas sensibles al frío o al calor. La sensación
llega a los centros nerviosos por vía espinotalámica. También se registra la
temperatura sanguínea. Las vías aferentes (de control) son simpáticas y
controlan la vasoconstricción o la vasodilatación. El centro termorregulador es
sensible a las variaciones de temperatura. Una sensación de calor significa: una
disminución de los metabolismos, generalmente moderada y siempre
insuficiente para restablecer el equilibrio, un aumento de la pérdida de calor por
vasodilatación cutánea (enrojecimiento de la cara) y un aumento del sudor.
Cualquier sensación de frío desencadena un aumento de la producción de calor,
por aparición de escalofríos, y una reducción de la pérdida de calor debida a una
vasoconstricción periférica con horripilación (carne de gallina).

En patología, las variaciones de la temperatura testimonian una falta de eficacia


del centro termorregulador o bien una temperatura ambiente excesivamente baja.

Gran número de agresiones (infecciones, inflamaciones, destrucción de tejidos),


desplazan la actuación del termostato hacia arriba. Este desareglaje puede
también observarse cuando se producen agresiones directas a los centros
nerviosos, en el curso de intervenciones de neurocirugía, en las hemorragias
meníngeas o cuando aparecen tumores.
65

Cuando, bajo la influencia de diversos factores, el termostato se desaregla


desplazando su actuación hacia arriba, se observa una sensación de frío,
apareciendo un aumento de la termogénesis (escalofríos) y una disminución de
la termólisis. El equilibrio térmico se alcanza en un nivel superior, lo que se
traduce en la aparición de fiebre. Cuando la causa desaparece, el centro vuelve a
su nivel anterior. Debido a la sensación de color que se nota entonces, el
organismo lucha para reducir la termogénesis y el aumento de las pérdidas de
calor (sudores abundantes).

2.10.1 Temperatura central

La temperatura central del hombre es normalmente de 37 °C (+ 0.3 °C). Puede


medirse mediante un termómetro de mercurio introducido en la cavidad rectal,
en la boca o en la axila, en cuyo caso la medida es menos precisa.

La elevación de la temperatura del cuerpo, o hipertermia, es característica de las


fiebres que presentan numerosas variantes. En la mujer, la temperatura varía
durante el ciclo menstrual, siendo la observación de la curva de temperatura una
forma de determinar el día de la ovulación. El descenso de la temperatura
central se observa accidentalmente debido a la exposición prolongada al frío y
en el curso de ciertas afecciones neurológicas.

2.10.2 Temperatura cutánea

La temperatura de la piel es el reflejo de la calidad de la vascularización local.


En las enfermedades arteriales, así como en las enfermedades de los vasos
capilares, desciende. En las flebitis (inflamaciones de las venas), ocurre al
contrario, aumentando y acercándose a la temperatura central, la cual también
aumenta. En general, el aumento de la temperatura de la piel en una región
determinada es un signo de inflamación (absceso, artritis, etc.).

La temperatura de la piel puede medirse con un termómetro especial que se


coloca sucesivamente sobre distintas partes del cuerpo (en estado normal a
medida que nos acercamos a las extremidades, la temperatura disminuye).
También se puede registrar gráficamente las temperaturas de una región: es la
termografía.
66

2.10.3 Altas temperaturas

Se trata de una zona de temperaturas cuyo límite inferior queda mal definido,
aunque es del orden de 1000º C, y que no posee en principio, limite superior.

Desde siempre, las fuentes principales de temperaturas elevadas han sido las
reacciones químicas fuertemente exotérmicas; entre ellas, las reacciones de
combustión del carbono y sus compuestos en el seno del aire o del oxígeno han
sido las más utilizadas en los hogares de calderas, en los hornos y en todo tipo
de llamas. Los gases producidos por la combustión, óxidos de carbono, vapor de
agua, son llevados a la incandescencia por el calor de la combustión
constituyendo de esta manera una llama cuya temperatura real, inferior a la
temperatura máxima teórica debido a fenómenos endotérmicos de disociación,
no sobrepasa en mucho los 3000º C en los casos más favorables, tal como ocurre
en el soplete oxiacetilénico. En los hornos de combustión, cuyas paredes
refractarias se calientan por contacto con las llamas, la temperatura que se
alcanza es menos elevada, del orden de 2000 a 2500º C. El soplete de hidrógeno
atómico ofrece, sin embargo, un ejemplo de llama cuya temperatura cercana a
los 4000º C, se debe a la reacción exotérmica de recombinación de los átomos de
hidrógeno justo después de su formación (endotérmica) en el interior del arco
eléctrico por disociación del hidrógeno ordinario.

Diversas propiedades de la corriente eléctrica (efecto Joule, arco eléctrico,


inducción, bombardeo por electrones, etc.), permiten realizar hornos eléctricos;
los hornos de arco, de inducción de alta frecuencia y de bombardeo electrónico
son los más eficaces desde el punto de vista de la obtención de temperaturas
elevadas, del orden de 3000 a 4000º C.

Los hornos que funcionan con concentración de radiación, entre los cuales se
encuentran los hornos solares, permiten también obtener temperaturas del orden
de 4000º C.

Todos estos procedimientos se pueden perfeccionar; pero, para obtener


temperaturas netamente más elevadas, se debe recurrir a otros fenómenos.

Una solución reciente la han aportado los plasmas gaseosos: este "cuarto estado
de la materia" está constituido esencialmente por una mezcla globalmente neutra
de iones positivos y electrones, formados por ionización de las moléculas de un
gas, argón por ejemplo. La formación de un plasma necesita la aportación al gas,
para ionizarlo, de una gran cantidad de energía, por medio de un arco eléctrico
de gran intensidad, o también mediante una inducción de alta frecuencia; a la
inversa, la recombinación de los iones y de los electrones del plasma así como,
eventualmente, la de los átomos del gas, permite alcanzar en los sopletes de
67

plasma, temperaturas muy elevadas, que van, según los dispositivos de 8000 a
50000 K aproximadamente.

Temperaturas más elevadas todavía con un orden de magnitud ligeramente


inferior a las que reinan en el interior de las estrellas, pueden obtenerse en la
actualidad, pero localmente y de forma no permanente, en algunos laboratorios
en los que se prosiguen las investigaciones ya iniciadas con el fin de conseguir
dominar las reacciones de fusión nuclear de los átomos ligeros. Estas
temperaturas, que alcanzan a veces varias decena de millones de grados, se
obtienen en el interior de plasmas sometidos a confinamiento magnético y
recorridos por un impulso de corriente muy elevado; también pueden crearse en
el seno de la materia, deuterio sólido por ejemplo, por un impulso de láser de
gran potencia.

2.10.4 Medida de temperaturas elevadas.

Se lleva a cabo, para los hornos y las llamas, mediante pirómetros ópticos y,
para las temperaturas de los plasmas, mediante el estudio de las radiaciones
emitidas, difundidas o absorbidas por estos plasmas. Debemos hacer notar que
estas temperaturas tan altas, en lugar de expresarse en la escala Kelvin, lo son a
menudo en una escala energética, cuya correspondencia con la Kelvin se
establece partiendo de la idea de que para un mol de gas, el producto RT
representa la energía cinética media de traslación de las moléculas a la
temperatura T; lo cual nos lleva a expresar la energía media en electronvoltios y
para una solo partícula, mediante la expresión:

W = 8.32 T / (1.16 10-19 6.02 1023) = 10-4 T / 1.15

una energía media de 1eV corresponde pues a una temperatura de 11500 K; una
temperatura de 10000000K corresponde a 87 eV.

2.10.5 Bajas Temperaturas

Normalmente a las bajas temperaturas se las llama "temperaturas criogénicas".


Generalmente son las que se encuentran por debajo de la temperatura de
ebullición del aire líquido (cerca de 80 K). De acuerdo con las recomendaciones
aprobadas por la XIII Conferencia del Instituto Internacional del Frío (1971),
deben denominarse a las temperaturas inferiores a los 120 K.
68

Para alcanzar y mantener bajas temperaturas, por lo general, se utilizan gases


licuados (agentes frigoríficos). En un vaso de Dewar con gas licuado que se
evapora a la presión atmosférica, se mantiene bastante bien la temperatura de
ebullición constante del agente refrigerante. En la práctica se utilizan los
siguientes agentes refrigerantes: aire (temperatura de ebullición,
aproximadamente 80 K), nitrógeno (t.e. igual a 77.4 K), neón (t.e. 27.1 K),
hidrógeno (t.e. 20.4 K) y helio (t.e. 4.2 K)

Para obtener gases licuados se utilizan instalaciones especiales (de las que
vamos a hablar ya que quedan fuera del objetivo de este trabajo).

De esta manera se logra cubrir una amplia gama de temperaturas: desde 77 hasta
63 K con ayuda de nitrógeno líquido; desde 27 hasta 24 K con neón líquido;
desde 20 hasta 14 K con hidrógeno líquido y desde 4.2 K hasta 1 K con helio
líquido.

Para la obtención de bajas temperaturas se emplean varios métodos. Por el


método de desimanación adiabática de las sales paramagnéticas, se alcanzan
temperaturas de aproximadamente 10.3 K. Por el mismo método utilizando el
paramagnetismo nuclear, en un sistema de núcleos atómicos se alcanzan
temperaturas de aproximadamente 10-6 K.

Centrándonos en el helio, diremos que a la presión atmosférica, permanece


líquido hasta la temperatura del cero absoluto. No obstante al evacuar los
vapores del helio4 líquido (isótopo natural del helio), por lo general, no se
consiguen temperaturas sensiblemente inferiores a 1 K. Mediante la evacuación
de los vapores del isótopo helio3 se consiguen temperaturas de
aproximadamente 0.3 K. Las temperaturas por debajo de 0.3 K se denominan
superbajas. Para alcanzar temperaturas del orden de varios mK, se aplica un
método cómodo, que consiste en la disolución de helio3 líquido en helio4
líquido. Para estos fines se utilizan refrigeradores de disolución.

2.10.6 Medición de bajas temperaturas

Para medir temperaturas hasta 1 K se utiliza principalmente el termómetro de


gas. Otros aparatos que se utilizan son los termómetros acústico y de ruido,
cuyos funcionamientos se basan en el enlace de la temperatura, respectivamente,
con el valor de la velocidad del sonido en un gas y con la intensidad de las
fluctuaciones térmicas de la tensión en un circuito eléctrico. Los termómetros de
precisión se usan principalmente para determinar las temperaturas de equilibrio
69

de las distintas fases y esto sirve de apoyo en la Escala Práctica Internacional de


Temperaturas (EPIT – 68). Según esta escala para medir temperaturas desde
630.74° C hasta 13.81 K, con una precisión de aproximadamente 0.001 K se
utiliza el termómetro de resistencia de platino. En la gama de 0.3 - 5.2 K la
termometría de bajas temperaturas se basa en la dependencia de la presión de los
vapores saturados, de helio respecto de la temperatura que establece el
termómetro de gas. Dicha dependencia fue admitida como Escala Internacional
de Temperaturas en la región de 1.5 a 5.2 K (escala del helio4, 1958) y en la
región de 0.3 a 3.3 K (escala del Helio3, 1962). Los datos nos aparecen
tabulados y garantizan una precisión en la determinación de la temperatura hasta
milésimas de Kelvin.

En la termometría práctica, para la medida de bajas temperaturas, se utilizan


principalmente termómetros de resistencia (hasta 20 K, el de cobre; en la región
de temperatura de hidrógeno y de helio, hasta 1 mK, el de carbón, la resistencia
de los cuales aumenta con el descenso de la temperatura).

Para medir las temperaturas por debajo de los 100 K se utilizan también los
termómetros de resistencias de germanio puro.

Por debajo de 1 K, prácticamente no se puede utilizar el termómetro de gas. Para


determinar la temperatura termodinámica en esta región se aplican métodos de
termometría magnética y nuclear.

La utilización de bajas temperaturas desempeña un papel muy importante. A


través de ello se detectan un gran número de fenómenos como superfluidez,
superconductividad, etc., además se emplean bajas temperaturas en estudios de
resonancia magnética, para determinar propiedades de semiconductores, etc.

2.10.7 Aplicaciones técnicas de las bajas temperaturas

Una de las principales aplicaciones de bajas temperaturas es la técnica en la


separación de los gases. También se aplican bajas temperaturas en la electrónica
y radiotécnica para amortiguar los ruidos de los aparatos. Además se utiliza la
superconductividad, para crear campos magnéticos fuertes, necesarios para los
aceleradores de partículas.
70

2.11 Equilibrio térmico

A B

T1 T2

Figura 2.16 Dos sistemas aislados que están en contacto a diferente temperatura

Consideremos dos sistemas A y B cuyas temperaturas T1 y T2 son diferentes


Figura 2.16, estos dos sistemas se ponen en contacto durante algún tiempo y se
aislan por medio de paredes adiabáticas, experimentalmente se comprueba que
la diferencia de temperatura entre ambos disminuye con el tiempo. Además al
cabo de un tiempo más tarde los dos sistemas llegan a un estado en el cual no se
observa ningún cambio en sus propiedades. Este nuevo estado se denomina
EQUILIBRIO TERMICO.

Definición: Se dice que un sistema está en equilibrio térmico cuando ha


alcanzado la condición de estado estable en la que no tiene lugar
intercambio neto de energía entre cualquiera de las partes del sistema.
Cuando dos o más sistemas están en equilibro térmico entre sí, sus
temperaturas son idénticas.

Se concluye que dos sistemas pueden alcanzar el equilibrio térmico entre sí, sólo
si existe un mecanismo de transferencia de energía térmica, si se cuenta con este
mecanismo se dice que los dos sistemas están en contacto térmico. Por ejemplo,
cuando se mide la temperatura bucal de una persona, el mercurio en el bulbo del
termómetro, aunque no esté en contacto directo con las membranas mucosas de
la boca, está en contacto térmico con estas superficies a través del
encapsulamiento del vidrio, que puede transferir energía en forma de calor.
Después de un corto tiempo el mercurio y la boca están en equilibrio térmico y
la temperatura indicada por el instrumento es igual a la de la boca.

Teniendo en cuenta el concepto de equilibrio térmico, la temperatura se puede


también definir como: una propiedad de estado de todos los sistemas
termodinámicos en estado de equilibrio, tal que la igualdad de esta propiedad es
una condición para que exista el equilibrio térmico.
71

Un cubo de hielo colocado en un vaso con agua caliente, se derretirá


convirtiéndose en agua y toda ésta tendrá finalmente la misma temperatura. si
mete Ud. la mano en el agua de un lago helado podrá sentir como baja la
temperatura de su mano a medida que la energía fluye de ella al agua del lago (lo
mejor es que saque la mano antes que alcance el equilibrio térmico)

Un termómetro alcanza el equilibrio térmico con la sustancia cuya temperatura


mide. Cuando el termómetro está en contacto con una sustancia fluye energía
térmica (calor) entre ambos hasta alcanzar la misma temperatura. Si conocemos
la temperatura del termómetro también conocemos la temperatura de la
sustancia, de modo que curiosamente un termómetro mide también su propia
temperatura.

2.12 Ley cero de la Termodinámica

Supongamos ahora que se desea determinar si dos sistemas A y B se encuentran


en equilibrio térmico, pero sin ponerlos en contacto (aislados térmicamente)
Figura 2.17.

C
Pared diatérmica

A B
Pared adiabática

Figura 2.17 Tres sistemas aislados en equilibrio térmico

Puede llevarse a cabo haciendo uso de un tercer sistema C de tal forma que este
último este en contacto simultáneamente con A y B, a través de una pared
diatérmica. Implica esto que los tres sistemas están en equilibrio térmico entre
si?. Experimentalmente se ha demostrado que lo anterior es verdad y esto
condujo a enunciar la ley cero de la termodinámica de la siguiente manera: “Si
dos sistemas están en equilibrio térmico con un tercer sistema, entonces están
en equilibrio térmico entre si”. A este postulado se le conoce como ley cero de
72

la Termodinámica. Se le dio este nombre así porque fue después de que se


establecieran las dos primeras grandes leyes de la Termodinámica que los
científicos se dieron cuenta de que este postulado, aparentemente obvio,
necesitaba establecerse primero.

2.13 Dilatación térmica


los cambios en las dimensiones y los volúmenes de los materiales son efectos
térmico comunes. Experimentalmente se ha visto que casi todas las sustancias se
expanden (se dilatan) al aumentar la temperatura. la expansión térmica es el
resultado de un cambio en la distancia media que separa los átomos de una
sustancia. Los átomos se mantiene unidos por fuerzas de unión que se pueden
representar de modo simplista como resortes en un modelo sencillo de un
sólido. Cuando aumenta la temperatura, las moléculas se agitan más rápidamente
y tienden a separarse (vibran distancias mas grandes), como resultado la
sustancia sufre una expansión como un todo. Salvo pocas excepciones, la
materia en todas sus formas – sólidos, líquidos, gaseosos – se expande cuando se
calienta y se contrae cuando se enfría.

2.13.1 Dilatación de los sólidos

Al calentar un sólido, sus moléculas vibran más vigorosamente, a medida que las
oscilaciones se hacen más grandes las moléculas se separan más y el sólido se
dilata en todas direcciones. Lo inverso ocurre cuando el sólido se enfría.

2.13.2 Problemas relacionados con la dilatación

Los sólidos no se dilatan mucha cuando se calientan, pero la fuerza producida


por la dilatación puede ser muy grande. Las vigas de concreto y de acero que se
utilizan en la construcción, pueden causar daños considerables si no tienen el
espacio suficiente para dilatarse cuando aumenta la temperatura Figura 2.18.

En los extremos de los puentes se dejan espacios para dar margen a la dilatación.
Uno de los extremos, a menudo se sostiene por rodillos de modo que el puente
pueda moverse con libertad al dilatarse y al contraerse.
73

Figura 2.18
Vanos de expansión
Los vanos de expansión se pueden encontrar construidos en las carreteras de
los puentes. Se han diseñado para evitar las tensiones por contacto producidas
por la expansión térmica

Si las aceras de concreto y el pavimento de las carreteras se construyen como


una pieza continua, se formarían grietas en la superficie debido a la dilatación y
a la contracción ocasionadas por la diferencia de temperatura entre el verano y el
invierno. Para evitarlo, las superficies de las aceras y carreteras se tienden en
tramos cortos separados por pequeños luces, que se llenan con alguna sustancia
como, brea. A menudo, en un día cálido de verano hace crujir el material de las
junturas.

El problema de la dilatación de las vías férreas de acero se resuelve calentando


las vías cuando se tienden por primera vez, a medida que se enfrían, intentan
contraerse, pero son incapaces de hacerlo porque están sujetas a durmientes
pesados, de concreto, incrustados en la grava. Las vías por lo tanto están
permanentemente bajo tensión. En un día caluroso, la tensión es menor que en
un día frío. Las vías férreas se tienden en tramos de aproximadamente un
kilómetro de longitud.

En la construcción de todo tipo de estructuras y dispositivos se debe tomar en


cuenta la dilatación de los materiales. Los pistones de un motor de auto, hechos
de aluminio, tienen un diámetro que es menor que el de los cilindros de acero,
por una cantidad determinada equivalente a la expansión del aluminio. Los
ingenieros civiles usan como refuerzo un tipo de acero cuya razón de cambio de
dilatación es igual a la del concreto.
74

2.13.3 Dilatación lineal

Cuando un sólido se dilata lo hace en todas direcciones, sin embargo, por


sencillez, solamente se considera aquí los aumentos en su longitud.

Figura 2.19
La expansión lineal
es proporcional al
cambio de
temperatura, es decir,
el cambio en la
longitud al cambio
en la temperatura

Los experimentos demuestran que para pequeñas variaciones determinadas de


temperatura, la variación de la longitud de un sólido es directamente
proporcional al cambio de la temperatura y a su longitud original, Figura 2.19.
Esto es:

L =  L0 T o L = L0 (1 +  T ) 3.1

donde  es la constante de proporcionalidad y se denomina coeficiente de


dilatación lineal de los sólidos. Es de anotar que la expansión se da en todas las
direcciones y el coeficiente puede variar, pero por simplicidad aquí
consideraremos que se aplica el mismo coeficiente en todas las direcciones (es
decir, que los sólidos presentan expansión isotrópica). En la Tabla 2.2 se dan los
valores de este coeficiente para algunos materiales:

Tabla 2.2 Coeficientes de dilatación lineal de algunos elementos


Coeficiente de expansión
MATERIAL
lineal,  (1/Cº)
Aluminio 25 x 10 –6
Latón 19 x 10 –6
Hierro o acero 12 x 10 –6
Ladrillo de concreto 12 x 10 –6
Plomo 29 x 10 –6
Vidrio (Pyrex) 3.3 x 10 –6
Vidrio ordinario 9 x 10 –6
Cuarzo 0.4 x 10 –6
Concreto 12 x 10 –6
Mármol 1.4 x 10 –6
Cobre 17 x 10 –6
75

Plata 51 x 10 –6
Hielo 52 x 10 –6
Etanol –
Mercurio –
Alcohol etílico 1.1 x 10 –4
Gasolina 9.5 x 10 –4
Glicerina 4.9 x 10 –4
Agua 2.1 x 10 –4
Aire (mayor parte de los
3.5 x 10 –4
gases) a 1 atm
Los líquidos y los gases tienen expansión volumétrica

2.13.4 Aplicaciones de la dilatación de los sólidos

Si la tapa de un frasco está demasiado apretada como para abrirla, a veces se


puede lograr colocándola dentro de agua caliente por un momento. La tapa se
dilata antes de que el calor llegue al frasco, por lo cual se afloja. La misma idea
puede utilizarse a la inversa para producir un ajuste apretado entre dos piezas de
metal, por ejemplo, un eje dentro de un agujero más pequeño.

Los materiales distintos tiene distintos coeficientes de dilatación. Sin embargo,


las varillas de acero en vigas de concreto, pueden incrustarse para fortalecerlas,
porque los dos materiales se dilatan en igual grado. Si fuera diferente la
dilatación de cada una de ellas, el acero podría romper el concreto.

Los alambres de aleación de platino, sellados en vidrio, pueden utilizarse para


llevar la corriente eléctrica al interior de un foco. Cuando se calienta el foco la
dilatación de la aleación de platino es la misma que la del vidrio, de tal manera
que no hay ningún riesgo de que se estrelle el vidrio.

El vidrio Pyrex se dilata menos que el vidrio ordinario, y esto hace que sea un
material más adecuado para recipientes que deben contener líquidos calientes. Si
se vierte agua hirviendo en un plato de vidrio ordinario, el interior comienza a
calentarse y a dilatarse antes que su exterior, y las tensiones en el vidrio pueden
estrellarlo. Un plato de vidrio Pyrex tiene menos probabilidad de romperse,
porque no se dilata mucho.

Una tira bimetálica consiste en dos tiras de metales distintos, por ejemplo, hierro
y bronce, unidas por medio de soldadura o remaches. Cuando se calienta la tira
se ve claramente la diferencia en las cantidades de expansión del bronce y del
hierro. Un lado de la tira doble se hace más largo que el otro, haciendo que la
tira se curve. Cuando la tira se enfría se curva en la dirección contraria debido a
76

que el metal que más se expande también se contrae más. Se puede usar el
movimiento de la tira para hacer girar una aguja indicadora, para regular una
válvula o para operar un interruptor Figura 2.20.

Figura 2.20
Termostato bimetálico
Por encima de cierta
temperatura la tira se dobla,
de tal manera que el
contacto eléctrico se rompe
y la corriente se desconecta

Con frecuencia se utilizan en los interruptores térmicos, por ejemplo, el


termostato que controla las planchas y los hornos caseros es una aplicación
práctica de este fenómeno.

La dilatación superficial (dos direcciones) Figura2.21a y volumétrica (tres


direcciones) Figura2.21b de los sólidos se puede calcular mediante las siguientes
expresiones:

Figura 2.21
Dilatación térmica
a) dilatación superficial.
B) dilatación volumétrica

A = A0 (1 +  T ) 3.2

V = V0 (1 +  T ) 3.3
77

2.13.5 Dilatación de los líquidos

Lo mismo que los sólidos, los líquidos también se dilatan, pero hay excepciones.
Cuando un líquido se dilata, lo que tiene que considerarse es el aumento de
volumen. No es posible medir una dilatación lineal, porque un líquido no tiene
forma fija. Por lo general, los líquidos se dilatan cinco veces más que un
volumen igual de acero para los mismos aumentos de temperatura, no obstante,
su dilatación sigue siendo pequeña en comparación con la de la mayoría de los
líquidos.

Siempre que se almacena un líquido en un recipiente cerrado, tiene que dejarse


un espacio de aire para que ocurra la dilatación. Cuando llenamos el tanque de
combustible de un auto en la estación de servicio y después dejamos el auto
estacionado, el combustible puede desbordar del tanque después de determinado
tiempo. Esto se debe a que el combustible está frío al salir del depósito
subterráneo donde estaba almacenado. Ya en el tanque del auto, el combustible
se calienta hasta alcanzar la misma temperatura. Al calentarse, el combustible se
expande y se desborda del tanque. Análogamente, un radiador lleno hasta el
borde de agua fría rebosará al calentarse.

2.13.6 Dilatación del agua

Casi todos los líquidos se expanden al calentarse, pero el agua no siempre se


dilata cuando se calienta ni se contrae cuando se enfría. El agua a la temperatura
de fusión del hielo, es decir, a 0º C, se contrae al aumentar su temperatura, esto
es muy extraño. Conforme aumenta la temperatura del agua, se sigue
contrayendo hasta alcanzar una temperatura de 4º C. a partir de esta temperatura
el agua comienza a expandirse, la expansión continua hasta alcanzar el punto de
ebullición, o sea, a 100º C. Para el caso inverso, el agua se contrae desde una
temperatura de 100º C hasta la temperatura de 4º C, pero desde 4º C hasta 0º C
en realidad se dilata ligeramente. Cuando se congela a 0º C para formar hielo,
muestra una dilatación considerable, al enfriar más el hielo se contrae de un
modo normal.. Este extraño comportamiento se muestra en la Figura 2.22

Una cantidad dada de agua alcanza su volumen mínimo a 4º C, en consecuencia,


tiene su máxima densidad a esta temperatura, por tal motivo el agua a 4º C se
hundirá en agua más fría o más caliente. La misma cantidad de agua tiene su
volumen máximo en la forma sólida, es decir, en forma de hielo. Cuando el agua
se transforma en hielo, su volumen aumenta en 9%, lo mismo ocurre cuando se
deja una gaseosa en el congelador.
78

Figura 2.22
Expansión térmica del agua.
El agua presenta un comportamiento
de expansión no lineal cerca del
punto de congelación. Arriba de 4
°C (en realidad 39.8 °C), el agua
se expande con el aumento de la
temperatura, pero de 4 °C hasta 0
°C se expande con el
decrecimiento de la temperatura.

La explicación de este comportamiento tiene que ver con la extraña estructura


cristalina del hielo. Los cristales de la mayor parte de los sólidos están
estructurados de tal manera que el estado sólido ocupa un volumen menor que el
estado líquido. Cuando el agua se congela, las moléculas forman una rejilla con
un diseño hexagonal (de seis lados) Figura 2.23, a esto se debe que los copos de
nieve tengan formas hexagonales. Por eso el hielo tiene cristales de estructura
abierta. Es la estructura abierta de esta rejilla lo que da al agua su propiedad casi
única de expansión al congelarse y de ser menos densa como sólido que como
líquido. Esta es la razón por la cual el hielo flota en el agua y el agua congelada
rompe las tuberías.

Figura 2.23
Cuando están en forma cristalina, las moléculas de agua están ordenadas en un estructura
abierta de seis lados, en consecuencia el agua se expande al congelarse y el hielo es
menos denso que el agua.

Estos cristales son consecuencia de la forma angular de las moléculas de agua y


del hecho de que las fuerzas que unen las moléculas de agua son más intensas a
ciertos ángulos. Las moléculas de agua en esta estructura abierta ocupan un
79

volumen mayor que en el estado líquido, en consecuencia el hielo es menos


denso que el agua.

La reducción del volumen del agua entre 0 ºC y 4º C (indicado por el descenso


de la curva en la Figura 2.22), se debe a que se están llevando a cabo dos tipos
de cambios de volumen. La fusión de los cristales de hielo provoca una
reducción del volumen. Entre 0º C y 10º C el agua, convertida en aguanieve
microscópica, contiene cristales de hielo microscópicos. Al alcanzar una
temperatura de unos 10º C todos los cristales se han fundido. Mientras los
cristales se funden al aumentar la temperatura de 0º C a 10º C, la intensificación
del movimiento molecular provoca una expansión. Haya o no cristales de hielo
en el agua, su volumen aumenta al intensificarse el movimiento de vibración de
las moléculas.

El comportamiento característico del agua es muy importante en la naturaleza.


Supongamos que el agua alcanzara su densidad máxima en el punto de
congelación, como ocurre con la mayoría de los líquidos. Entonces el agua fría
se iría al fondo y los estanque se congelarían de abajo hacia arriba. Los
organismos acuáticos que habitan en los estanques morirían en el invierno. Por
fortuna esto no sucede, la temperatura del agua más densa, que se asienta en el
fondo del estanque, se conserva a una temperatura superior a 4º C.

Analicemos este fenómeno más detalladamente. El enfriamiento de un estanque


se lleva a cabo principalmente en su superficie cuando el aire superficial está
más frío que el agua. A medida que se enfría el agua de la superficie se hace más
densa y se asienta en el fondo. El agua flotará en la superficie para continuar
enfriándose sólo si es tanto o menos densa que el agua de mas abajo, Figura 2.24

Si un estanque que inicialmente está a una temperatura de 10º C, es imposible


que su temperatura llegue a 0º C sin antes pasar por 4º C, y el agua a 4º C no
puede permanecer en la superficie para enfriarse aún más, a menos que toda el
agua que está debajo tenga la misma densidad, es decir, a menos que el agua que
se encuentre más abajo esté a 4º C. Si la temperatura del agua que se encuentra
bajo la superficie es distinta de 4º C, toda porción de agua superficial cuya
temperatura es de 4º C tendrá una densidad mayor y se hundirá antes de
enfriarse más. Así pues, toda el agua del estanque ha de alcanzar una
temperatura de 4º C antes de que pueda formarse el hielo. Sólo satisfaciendo esta
condición podrá el agua de la superficie enfriarse a 3º, 2º, 1º y 0º C sin hundirse
y así formarse el hielo. Por lo tanto el agua de la superficie se congela primero,
si continua el enfriamiento, el agua que se encuentra junto al hielo se congela;
así pues, un estanque se congela de la superficie hacia el fondo. El hielo es más
grueso durante un invierno severo que durante un invierno benigno.
80

Figura 2.24
El coeficiente de expansión negativo del agua por debajo de los 4
°C, hace que el perfil de la temperatura durante los meses de
invierno sea como el que se indica en la figura.

Debido al comportamiento inusual del agua por debajo de 4º C, es raro que un


cuerpo grande de agua se congele completamente, y a esto contribuye la capa de
hielo que se forma en la superficie, que actúa como aislante térmico y reduce le
flujo de calor hacia el aire frío del exterior. Sin esta peculiar y maravillosa
propiedad del agua, la vida en este planeta tal y como la conocemos no hubiera
sido posible. Los peces deben considerarse muy afortunados. También podría
ocasionar que no hubiera capas oceánicas de hielo en las regiones polares , en
lugar de ello, habría una gruesa capa de hielo en el fondo del océano, cubierta
por una capa de agua.
2.14 Ejercicios Resueltos

EJERCICIO 1

La temperatura de la superficie del Sol es de unos 6000 º C  . Exprésese esa


temperatura en la escala Fahrenheit. b) Exprese la temperatura normal del
cuerpo humano 98,6 [ºF], en la escala Celcius. c) exprese la temperatura de
pasteurización, 165 [ºF], en la escala Celcius. d) Exprese el punto normal de
ebullición del Oxígeno –183 [ºC], en la escala Fahrenheit.

Solución:
a.) Como de (7.1) TC =
5
(TF − 32 ) y de (7.2), TC = TK − 273,15 , igualando
9
ambas expresiones, encontramos para la temperatura Fahrenheit:

 (TK − 255,37 ) = 10340 ,33º F  .


9
TF =
5

b) TC =
5
(TF − 32 ) = 37º C .
9

c) TC =
5
(TF − 32 ) = 73,89º C .
9
T F =  TC + 32 = −297 ,4º C .
9
d)
5

EJERCICIO 2

Una varilla de aluminio tiene un 1 m de largo a 30 °C. La temperatura


disminuye a 10 °C y después se eleva de nuevo a 30 °C. ¿Continua siendo 1.0 m
la longitud de la varilla?

Solución

a) Sabemos que la varilla se contrae debido a que se reduce la temperatura. La


longitud fina de la varilla viene dada por:
82

L f = L0 (1 +  T )

para
L 0 = 1.0 m = 100 cm
 = 24 x 10 -6 /°C
T = 10 °C − 30 °C = −20 °C

Reemplazando estos valores en la ecuación, se obtiene: L f = 99.952 cm.

b) En este caso la varilla sufre un aumento en la temperatura luego se debe


dilatar. . La longitud fina de la varilla viene dada por la misma ecuación anterior.
En este caso la variación de la temperatura será:

T = 30 °C − 10 °C = 20 °C

Reemplazando estos valores en la ecuación, se obtiene: L f = 99.999 cm.

Así el resultado obtenido al aplicar la ecuación para la expansión lineal en esta


situación no refleja la realidad. La varilla no puede ser mas corta al regresar a su
temperatura inicial (una paradoja o una aproximación?). si así fuera la someter la
varilla, a numerosos ciclos consecutivos se haría cada ves mas corta, ¡y
eventualmente desaparecería!.

El problema se presenta debido a que la ecuación aplicada es una aproximación,


de donde resulta que no es simétrica con respecto al cambio de temperatura T.

EJERCICIO 3

Determine las longitudes de las varillas de acero y cobre a 0 °C, de modo que a
cualquier temperatura la de acero sea 5 cm más larga que la de cobre.

Solución

Designaremos con L a y L c las longitudes del acero y del cobre respectivamente


a una temperatura cualquiera y La, 0 y Lc , 0 las longitudes a 0 °C. De acuerdo
con las condiciones del problema, para cualquier temperatura podemos plantear
la siguiente ecuación:

La = Lc + 5 (1)
83

Aplicando la ecuación para la dilatación lineal de los sólidos en la ecuación (1),


se obtiene la siguiente ecuación:

La,0 (1 +  a T ) = Lc,0 (1 +  c T ) + 5 (2)

La ecuación anterior debe satisfacerse para cualquier valor del incremento de la


temperatura T. En particular, si T = 0, entonces la ecuación (2) queda:

La,0 = Lc,0 + 5 (3)

Sustituyendo el valor de la ecuación (3) en la ecuación (2), obtenemos:

La,0 a = Lc,0 c (4)

Las ecuaciones (3) y (4) constituyen un sistema de ecuaciones lineales con dos
incógnitas, que se pueden resolver por cualquier método, obteniendo:

5 c 5 a
La , 0 = Lc , 0 = (5)
a −c a −c

para  a = 1.15 x 10 -5 /°C


 c = 1.7 x 10 -5 /°C

Al reemplazar estos valores en las ecuaciones (5), se obtienen los siguientes


resultados:

La, 0 = 15.45 cm Lc, 0 = 10.45 cm

EJERCICIO 4

Suponga que el proceso de enlatado de bebidas gaseosas se realiza en cierta


fábrica a una temperatura de 5 °C y que su consumo se efectúa a 30 °C.
Admitiendo que el líquido de las bebidas gaseosas se pudiera considerar como si
fuese agua, halle el volumen V del espacio vacío que se debe dejar en la lata
para permitir que el líquido carbonatado se dilate al aumentar la temperatura. el
volumen original del envase de aluminio es 354 ml.
84

Solución

Designaremos con  a y  Al a los coeficientes de dilatación volumétrica del agua


y del aluminio respectivamente. Recordemos que el proceso de enlatado de las
bebidas se realiza a 5 °C y su consumo a 30 °C, por tanto el incremento de
temperatura es T = 25 °C. Sean V a y V Al los volúmenes del agua y del
aluminio a 30 °C respectivamente; así como Va , 0 y VAl , 0 los volúmenes del
agua y del aluminio a 5 °C. Podemos plantear, entonces, las siguientes
ecuaciones:

VAl = VAl ,0 (1 +  Al T ) (1)


Va = Va,0 (1 +  a T ) (2)

Restando las ecuaciones (1) y (2), resulta:

VAl − Va = (VAl ,0 − Va,0 ) + (  Al  Al ,0 −  a  a,0 )T (3)

Suponiendo que para T = 30 °C los volúmenes de la lata de aluminio y del


agua, son iguales, V Al = V a , deducimos entonces que el miembro izquierdo de
la ecuación (3) se anula. Consideremos la diferencia inicial de volúmenes como
V, es decir:

V = VAl ,0 − Va,0 (4)

De esta definición se desprende que:

Va,0 = VAl ,o − V (5)

Al sustituir esta expresión en la ecuación (3) y despeja V, obtenemos:

(  a −  Al )V Al , 0 T
V = (6)
1 +  a T

Al reemplazar con los valores en las ecuación (5), se obtiene el volumen del
espacio vacío que se debe dejar inicialmente en la lata:

V = 1.21 ml.
2.15 Preguntas Propuestas
1. Considere un cubo colocado sobre una tira bimetálica a la temperatura ambiente
como se ilustra en la Figura 2.22 ¿Qué pasará si el cubo es de hielo? y a) la tira
superior es de aluminio y la tira inferior de latón? o b) la tira superior es de
hierro y la tira inferior es de cobre? c) si las dos tiras son de latón? d) si la dos
tiras son de cobre? ¿Cuál deberá estar arriba para evitar que un cubo de metal
caliente se caiga?

Figura 2.25 ¿En qué dirección se irá el cubo?

2. Una demostración de expansión se muestra en la Figura 2.23 inicialmente la


esfera pasa a través del anillo. Cuando la esfera se calienta, no pasará a través
del anillo. si tanto la esfera como el anillo se calientan la esfera no pasará a
través del anillo. explique qué es lo que está demostrando?

Figura 2.23 Dilatación de los cuerpos


86

3. Un disco de metal rota sólido libremente, de modo que se aplica la conservación


de la cantidad de movimiento. Si el disco se calienta mientras está rotando
¿habrá algún efecto directo sobre la velocidad de rotación? (rapidez angular).

4. Si haces la demarcación de un predio con una cinta metálica de medir con base
en las medidas indicadas en un mapa, en un día muy caliente ¿encerrarás menos
o mas terreno dl que indican tus dimensiones?.

5. Suponga que un pequeño corte transversal en un anillo metálico. Si calientas el


anillo, ¿se incrementará o se reducirá el espacio entre los extremos?.

6. ¿Por qué es importante proteger las tuberías de agua para que no se congelen?.

7. ¿Funcionará una tira bimetálica si los dos metales distintos tuviesen casualmente
la mis razón de expansión?. ¿Es importante que los metales se expandan con
diferente rapidez?. Explica tu respuesta.

8. Indica si el agua a las temperaturas siguientes se expande o se contrae cundo se


calienta a 0 ºC, 4 ºC, 6 ºC.

9. Una esfera metálica alcanza pasar apenas por un anillo metálico. Cuando la
esfera se calienta su expansión térmica no le permite pasar por el anillo. ¿Qué
sucederá si se calienta el anillo en vez de la esfera?. Indica si el tamaño del
orificio del anillo aumenta, disminuye o permanece igual.

10. Un tubo de acero muy bien ajustado que circundase el mundo quedaría muy a 64
m de altura respecto al suelo si su temperatura aumentase 1 ºC .¿Qué ocurriría si
el tubo se enfriara 1 ºC?.

11. Después de que un mecánico desliza un anillo de hierro caliente y bien ajustado
sobre un cilindro de latón frío el anillo se cierra y ya no se puede volver a
extraer ni siquiera por calentamiento ulterior. Este procedimiento se conoce
como “ajuste por contracción”. ¡Cómo ocurre esto?. ¿Puedes llegar a alguna
conclusión respecto a la razón de expansión térmica respectiva del hierro y el
latón?.

12. Un pedazo de cobre se deja caer en un matraz con agua. Si aumenta la


temperatura del agua, ¿qué ocurre con la temperatura del cobre?, ¿Bajo qué
condiciones el agua y el cobre están en equilibrio térmico?.

13. En principio, cualquier gas puede emplearse en un termómetro de gas a volumen


constante. ¿Por que no es posible usar oxígeno para temperaturas bajas como 15
K. ¿Qué gas utilizaría Ud.?.
87

14. El hule tiene un coeficiente promedio de expansión lineal negativo. ¿Qué ocurre
con el tamaño de un pedazo de hule cuando éste se calienta?.

15. ¿Por qué la amalgama utilizada en las obturaciones dentales tiene el mismo
coeficiente de expansión promedio que u diente?. ¿Qué ocurriría si esto no fuera
así?

16. Explique por que una columna de mercurio en un termómetros desciende


primero ligeramente y luego asciende cuando se pone en agua caliente?.

17. Explique por que la expansión térmica de un cascarón esférico hecho de un


sólido homogéneo es equivalente a la de una esfera sólida del mismo material?.

18. Un cojinete de anillo de acero tiene un diámetro interior que es 1 mm más


pequeño que un eje. ¿Qué se puede hacer para que encaje en el eje sin que
elimine material?.

19. Qué pasará si al calentarse el vidrio de un termómetro se expandiera mas que el


líquido interno?.

20. La suspensión de cierto reloj de péndulo está hecha de latón. Cuando aumenta la
temperatura, ¿aumenta el periodo del reloj, disminuye o permanece igual?.
Explique su respuesta.

21. Un radiador de automóvil se llena al máximo con agua mientras el motor está
frío. ¿Qué sucede con el agua cuando el motor está trabajando y el agua se
calienta?. ¿Qué es lo que tienen los automóviles modernos en sus sistemas de
enfriamiento para evitar la pérdida de refrigerantes?.

22. Es posible que las tapas metálicas en los frascos de vidrio se aflojen echándoles
agua caliente. ¿Cómo es posible?.

2.16 Problemas Propuestos


1. Expresar a) la temperatura del cuerpo humano en la escala Farenheit, y en la
escala Kelvin b) – 40 ºC en la escala Fahrenheit.

2. Cierto termómetro tiene una resistencia de R = 110.35  cuando el bulbo se


coloca en una celda de punto triple del agua. Cuál es la temperatura indicada por
el termómetro si el bulbo se coloca en medio ambiente tal que su resistencia es
de 136.28 .
88

3. A qué temperatura, si es que hay alguna, son iguales las escalas Kelvin y
Farenheit; Celsius y Farenheit.

4. Cuál de las siguientes es la temperatura mas caliente? a) 10 ºC, b) 10 ºF, c)10 K,


d) – 10 K.

5. Cuál de las escalas de temperatura siguientes tiene el intervalo mas pequeño a)


Celsius, b) Fahrenheit, c) Kelvin.

6. Si la temperatura desciende 10 ºC ¿cuál es el cambio de temperatura


correspondiente en la escala Fahrenheit?, b) si la temperatura asciende 10 ºF
¿cuál es el cambio de temperatura correspondiente en la escala Celsius?.

7. Convierta las siguientes a lecturas Celsius a) 0 ºF, b) 1500 ºF, c) – 20 ºF, d) – 40


ºF.
8. Convierta las siguientes a lecturas Farhenheit a) 0 ºC, b) 1500 ºC, c) – 20 ºC, d)
– 40 ºC.

9. Para ahorrar energía los termostatos de un edificio de oficinas están ajustados a


78 ºF en el verano y a 65 ºF en el invierno. ¿Cuáles serán los ajustes si el
termostato estuviera en la escala Celsius?.

10. La temperatura de aire mas alta y mas baja registradas en los EE. UU. Son 134
ºF (en California en 1913) y – 80 ºF (en Alaska en 1971), respectivamente. ¿Qué
temperaturas son éstas en la escala Celsius?

11. Cuando la humedad es mas elevada sentimos mas calor y esta respuesta
subjetiva la cuantificamos algunas veces haciendo referencia a la temperatura
aparente. Por ejemplo, cuando la temperatura real es de 90 ºF y la humedad
relativa es de 70 ºF , la temperatura aparente que sentimos es de 106 ºF, o sea,
una diferencia de 16 grados. ¿Cuál es la diferencia en la escala Celsius?.

12. Una persona que tiene fiebre tiene una temperatura corporal de 38.8 ºC. ¿Cuál es
la temperatura de la persona en la escala Fahrenheit?.

13. En la tropósfora (la parte mas baja de la atmósfera), la temperatura decrece en


forma muy uniforme con la altitud en un intervalo de unos 6.5 ºC / km. ¿Cuáles
son las temperaturas a) cerca de la parte mas alta de la troposfera (que tiene un
espesor promedio de 11 km), b) fuera de un avión comercial que vuela a una
altitud de crucero de 34 000 pies?.(suponga que la temperatura en el suelo es la
temperatura normal).
89

14. Un alambre de cobre tiene una longitud de 50 cm a 20 ºC. Si la temperatura se


aumenta a 100 ºC. ¿Cuál será el cambio en la longitud del alambre?

15. Una armadura de acero tiene una longitud de 200 m a 20 ºC. Si las temperaturas
extremas a las que están expuestas son de –30 ºC y +40 ºC. Cuánto se expandirá
o contraerá.

16. La varilla del péndulo de un reloj es de Aluminio. Cuál es la variación relativa


de la longitud de la varilla cuando se enfría desde 25 ºC hasta 10 ºC.

17. Se calibra una regla de acero con una regla patrón a 22 ºC de modo que la
distancia entre las divisiones numeradas es de 10.00 mm. a) Cuál es la distancia
entre estas divisiones cuando la regla está a – 5 ºC. b) Si se mide una longitud
conocida de 1.00 m con la regla a esta baja temperatura qué porcentaje de error
se comete.

18. A 0 ºC una placa de cobre tiene un espesor de 5 mm y un agujero circular de 75


mm de radio. Si se eleva su temperatura hasta 220 ºC, determinar los valores de:
a) el espesor de la placa b) el radio del agujero, c) la longitud de la
circunferencia que limita el agujero, d) el área del agujero.

19. Una placa rectangular de acero cuya área es de 0.060 m2 se enfría de 350 ºC a la
temperatura ambiente. ¿En qué porcentaje decrece el área?.

20. Cuando la temperatura de una moneda de cobre se eleva a 100 ºC, su diámetro
aumenta e 0.18 %Encontrar con dos cifras decimales el porcentaje de aumento
en: a) el área de una cara, b) el espesor, c) el volumen, d) la masa de la moneda,
e) cuál es el coeficiente de dilatación lineal.

21. Una carretera de concreto se construye con las placas de 12 cm de longitud. De


qué ancho deben ser las ranuras de expansión entre las placas para evitar el
torcimiento, si la temperatura puede variar entre –30 y +5º ºC.

22. El eje de acero de una polea tiene un diámetro de 42.51 mm a 28 ºC y debe


fijarse a la polea que también es de acero y posee un agujero circular de 42.50
mm de diámetro a esa temperatura, a) en qué cantidad debe disminuir la
temperatura del eje para que ajuste en el agujero, b) suponga que toda la
temperatura de toda la estructura se reduce a – 5 ºC después de haber fijado el
eje a la polea, se desprenderá el eje? Explique la respuesta.

23. El tanque de gasolina de un auto tiene una capacidad de 70 litros. En una


mañana cuando la temperatura ambiente está a 20 ºC se llena hasta el borde con
gasolina. A continuación el auto se deja parqueado a corta distancia mas tarde
90

cuando la temperatura ambiente alcanza los 32 ºC la gasolina se derrama del


tanque al pavimento. Cuánta gasolina se perdió?. (no tome en cuenta la
expansión del tanque)

24. Un péndulo simple está compuesto por una pesa suspendida de un cable de
acero, siendo la longitud del péndulo de o.2482 m a 27 ºC. a) cuál es el cambio
en el periodo del péndulo cuando se baja la temperatura a – 5 ºC, b) si se utiliza
este péndulo como reloj y es puntual a 27 ºC cuántos segundos se adelantará o
atrasará en un día.

25. Un pedazo de tubo de cobre usado en plomería tiene una longitud de 60 cm y un


diámetro interno de 1.50 cm a la temperatura ambiente. Cuando fluye agua a 85
ºC a través del tubo, ¿cuáles son a) su nueva longitud y b) el cambio en su área
transversal?

26. Un péndulo de un viejo reloj de pared está hecho de latón y da la hora


perfectamente a 15 ºC. Cuánto tiempo se ganará o se perderá a lo largo de un
año si el reloj se mantiene a 25 ºC.

27. Un vaso común de vidrio se llena hasta el borde con 300 g de agua a 100 ºC, si
la temperatura disminuye a 20 ºC, cuánta agua puede añadirse al vaso.

28. Una taza de Aluminio está llena de mercurio a 12 ºC, cuánto mercurio se
derramará de la taza si se eleva a 18 ºC.

29. La densidad del Aluminio es de 2692 kg/m3 a 20 ºC, a) cuál es la masa de una
esfera de aluminio cuyo R a esta temperatura es de 25.00 mm, b) cuál es la
densidad de la esfera a 1000 ºC, c) cuál sería el resultado si la forma es de un
cubo.

30. Se va a colocar un tapón de latón en un anillo de hierro, a temperatura ambiente


el diámetro del tapón es de 8.753 cm y el diámetro interno del anillo es de 8.743
cm. A qué temperatura se deben llevar para el ajuste.

31. Una rueda maciza de hierro de 23.4 kg y 0.45 m de radio gira con respecto a su
eje con una velocidad angular de 32.8 rad/s. Si su temperatura se eleva de 20 ºC
a 80 ºC, cual será el cambio de la velocidad.

32. Una hilera de rieles de acero de 7.5 m de longitud se colocan extremo con
extremo en un día frío cuando la temperatura es 0 ºC. El ingeniero encargado del
proyecto sabe que la temperatura de verano mas alta registrada es de 40 ºC. Si el
ingeniero agrega 20% de este valor como un factor de seguridad. ¿Qué espacio
91

mínimo de expansión debe dejar entre los rieles para evitar la tensión por
contacto?.

33. Una varilla de latón tiene un radio de 0.500 cm. Al fijarla a un agujero circular
de una hoja de cobre queda una luz de 0.0010 mm a todo alrededor, cuando
ambos, la varilla y la hoja están a 20 ºC. a) qué temperatura desaparecerá la luz?.
b) podría haber un ajuste firme si la hoja fuera de latón y la varilla de cobre?.

34. Un vaso de vidrio Pirex, con una capacidad de 1000 cm 3 contiene 990 cm 3 de
mercurio a 20 ºC. ¿Hay alguna temperatura a la cual el mercurio llene
completamente el vaso? Justifique su respuesta. (considere que no se pierde
masa por vaporización).

35. Un termómetro de mercurio tiene un diámetro interno capilar uniforme cuya


área de sección transversal es de 0.012 mm 2 El volumen del mercurio en el
bulbo a 10 ºC es de 0.130 cm 2 Si la temperatura se incrementa a 50 ºC, ¿cuál
será la altura de la columna de mercurio en el cambio del calibre capilar?.
(desprecie la expansión del mercurio dentro del tubo capilar y del vidrio).

36. El acero se expande 1 parte en 100 000 por cada ºC de aumento en su


temperatura. Si el tramo principal de 1.5 km de un puente colgante de acero no
tuviese juntas de expansión ¿cuánto aumentaría su longitud par un incremento
de temperatura de 20 ºC?.
CAPITULO 3
EL CALOR

3.1 Introducción

Piense por un momento qué tan importante es el calor en nuestra existencia.


Nuestros cuerpos deben equilibrar con precisión la pérdida y la ganancia del calor
para mantenerse dentro del pequeño intervalo de temperatura necesario para la vida.
En tiempos de frío, aislamos nuestro cuerpo para evitar la pérdida de calor vital
conservándolo en capas de ropa, sin ellas, posiblemente nos congelaríamos hasta
morir. La misma estrategia se puede se puede utilizar para conservar la vida en los
extremos amenazantes de calor exterior, como se demuestra por la utilización de
trajes aislantes cuando los bomberos se enfrentan a las llamas en pos de salvar las
posibles vidas humanas.

En gran escala la temperatura crítica de la Tierra, tan crítica para nuestro ambiente
por la supervivencia de los organismos que la habitan, se mantiene en equilibrio
similar. Nos calienta la energía que nos llega a proveniente del Sol través de un
vacío de 150 millones de kilómetros. Cada día llegan a la superficie y a la atmósfera
de nuestro planeta, vastas cantidades de calor provenientes del Sol, sólo para ser
irradiadas hacia el frío del espacio.

Estos equilibrios son delicados y cualquier alteración puede tener consecuencias


funestas. En un individuo, una enfermedad puede interrumpir el equilibrio,
produciendo escalofrío o fiebre. En forma similar, nos preocupa que la
contaminación de la atmósfera debida a los gases de invernadero, producto de
nuestra sociedad industrial, pueda provocar a nuestro planeta una fiebre que nos
afecta a todos los seres vivos.

Así, el calor, la transferencia del calor y los cambios de fase, no sólo afectan la
calidad de nuestras vidas, sino son algunos de los tópicos más interesantes en el
estudio de la Termodinámica. Una comprensión de ellos le permitirá explicarse
muchas de las cosas que suceden todos los días, así como tener una base para
comprender la conversión de la energía térmica en trabajo útil.
94

3.2 Qué es el Calor?

Supongamos que queremos aumentar la temperatura de cierta cantidad de agua que


está contenida dentro de un recipiente. En el lenguaje cotidiano el procedimiento
sería calentarla por alguno de estos dos métodos:

a) Se podría colocar el recipiente que contiene el agua sobre la llama de un mechero,


b) dejar caer un objeto caliente dentro del recipiente que contiene el agua.

La ley cero de la Termodinámica nos dice que cuando se juntan dos cuerpos o
sistemas cuyas temperaturas son diferentes, la temperatura final que alcanzan ambos
cuerpos tiene un valor comprendido entre las dos temperaturas iniciales. Esta ley
conduce a que cuando se ponen en contacto dos cuerpos de diferente temperatura, el
cuerpo más caliente le cede “algo” al otro hasta cuando la temperatura de ambos se
igualan.

Este “algo” se llama CALOR. “El calor es una forma de energía que se transfiere de
un sistema a otro en virtud únicamente de la diferencia de temperatura”

Figura 3.1
La flecha indica la dirección
en que se transfiere la energía
calorífica

Cuando dos objetos de distinta temperatura se ponen en contacto térmico Figura 3.1,
el calor pasa en forma espontánea del más calienta al más frío, por esto se dice que
el calor es energía en tránsito; siempre fluye de una zona de mayor temperatura a
una zona de menor temperatura, el flujo espontáneo de calor tiene una dirección que
tiende a igualar las temperaturas, siempre que el volumen de los cuerpos se
mantenga constante. La energía no fluye desde un objeto de temperatura baja a un
objeto de temperatura alta si no se realiza trabajo. Del mismo modo que el agua no
puede subir una cuesta por si sola, sea cual sea la cantidad relativa de agua en los
depósitos, el calor no puede fluir por si solo de una sustancia fría a una sustancia
caliente. Si toca con la mano una estufa caliente, entra energía a la mano por que la
estufa está más caliente que la mano, pero si toca un rozo de hielo, la mano cede
energía al hielo que está más frío.

Cómo se transfiere esta temperatura a nivel molecular?. La teoría cinética


respalda por completo y explica muy bien la idea de que el calor es una transferencia
de energía. Examinemos el proceso de calentar una olla con agua en una estufa.
95

Según la teoría cinética, la energía cinética media de las moléculas aumenta con la
temperatura. De esta manera, las moléculas de la llama caliente del quemador
tienen mucho más energía cinética en promedio que las del agua fría de la olla.
Cuando las moléculas con gran energía cinética chocan con las que tienen menos
energía, transfieren a éstas algo de su energía cinética, del mismo modo que una
veloz bola de billar puede transferir algo de su energía cinética a la bola con la que
choca. Las moléculas de la olla ganan energía cinética (y las de llama la pierden).
Estas moléculas ya con mucha energía cinética, transfieren as su vez, mediante
choques, algo de ella a las moléculas del agua, aún con poca energía cinética. En
consecuencia la temperatura del agua y la de la olla aumentan. Vemos así, que el
calor es una transferencia de energía.

3.3 Equivalente mecánico del calor


La idea actual de que el calor es una transferencia de energía, es resultado del
trabajo de muchos científicos sobre las relaciones entre calor y energía.

Hasta principios del siglo XIX, el efecto del calor sobre la temperatura de un cuerpo
se explicaba postulando la existencia de una sustancia o forma de materia invisible,
denominada calórico. Según la teoría del calórico, un cuerpo de temperatura alta
contiene más calórico que otro de temperatura baja; el primero cede parte del
calórico al segundo al ponerse en contacto ambos cuerpos, con lo que aumenta la
temperatura de dicho cuerpo y disminuye la suya propia. Aunque la teoría del
calórico explicaba algunos fenómenos de la transferencia de calor, las pruebas
experimentales presentadas por el físico británico Benjamin Thompson, Conde
Rutherford en 1798 y por el químico británico Humphry Davy en 1799 sugerían que
el calor, igual que el trabajo, corresponde a energía en tránsito (proceso de
intercambio de energía). Thompson, mientras supervisaba la perforación de barriles
de cañón en Alemania, notó, que el agua que ponía en la perforación para evitar un
sobrecalentamiento durante el barrenado llegaba a hervir y que con frecuencia debía
reabastecerla. Realizó varios experimentos incluyendo, alguno en los cuales trató de
detectar el “fluido calórico” cambiando el peso de las sustancias calentadas.
Eventualmente llegó a la conclusión de que el trabajo mecánico era el responsable
del calentamiento del agua. Esta conclusión fue probada cuantitativamente más tarde
por James Joule.

La idea de que el calor se relaciona con la energía la trataron de demostrar varios


científicos del Siglo XIX, especial el físico británico James Prescott Joule, en una
serie de experimentos muy precisos, entre 1840 y 1849, demostró de forma
concluyente que el calor, al igual que el trabajo, es una transferencia de energía. Uno
de los experimentos de Joule se describe de modo simplificado en la Fig.3.2
96

Figura 3.2
Aparato de Joule para medir el
equivalente mecánico del calor

El contrapeso que cae hace que giren las paletas, la fricción entre el agua y las
paletas hace que aumente ligeramente la temperatura del agua (que apenas pudo
medir Joule). En este y en muchos otros experimentos (algunos relacionados con la
energía eléctrica), Joule demostró que cuando se hacía una determinada cantidad de
trabajo mecánico, el agua se calentaba como lo indicaba un incremento en la
temperatura. Los experimentos de Joule dieron como resultado que por cada 4.19 J
de trabajo mecánico realizado, la temperatura del agua se elevaba 1 ºC por gramo, o
sea que 4.19 J eran equivalentes a 1 cal. A esto se le conoce como el equivalente
mecánico del calor y proporciona un factor de conversión entre calorías y Julios, se
puede representar así:

1 caloría = 4.186 J

3.4 Cantidad de calor


Un flujo de calor es una transferencia de energía producida por la diferencia de
temperatura. Esta transferencia de energía se debe a un proceso que puede ser
mecánico o no. La sensación de calor o frío al tocar una sustancia depende de su
temperatura, de la capacidad de la sustancia para conducir el calor y de otros
factores. Aunque, si se procede con cuidado, es posible comparar las temperaturas
relativas de dos sustancias mediante el tacto, es imposible evaluar la magnitud
absoluta de las temperaturas a partir de reacciones subjetivas. Cuando se aporta
calor a una sustancia, no sólo se eleva su temperatura, con lo que proporciona una
mayor sensación de calor, sino que se producen alteraciones en varias propiedades
físicas que pueden medirse con precisión. Al variar la temperatura, las sustancias se
dilatan o se contraen, su resistencia eléctrica cambia, y —en el caso de un gas— su
presión varía.
97

El concepto de “cantidad de calor” (que se representa por la letra Q), únicamente


tiene significado en el contexto de una interacción en la que se transfiere energía de
un sistema a otro como consecuencia de una diferencia de temperatura. Se utiliza
para designar entonces, la cantidad de energía transferida.

Sin embargo los conceptos que comúnmente se utilizan son:

– Calor ganado por el sistema.

– Calor perdido por el sistema.

La cantidad de calor se representa por la letra Q y como es una transferencia de


energía, tiene dimensiones de energía.

3.5 Unidades de Calor

Aún cuando el calor es energía en tránsito, se puede medir como pérdidas o


ganancias de energía y se describe en unidades estándar de energía. En las ciencias
físicas, la cantidad de calor se expresa en las mismas unidades que la energía y el
trabajo, es decir, en el sistema SI en julios. Así es correcto decir, por ejemplo, que se
transfieren 20 J de energía calorífica de un cuerpo a otro.

Figura 3.3 Unidades de calor

Sin embargo, hay otras unidades de calor muy utilizadas comúnmente, la principal
es la caloría (cal), definida como la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de 1 gramo de agua a 1 atmósfera de presión 1 ºC (desde 15.5 hasta
16.5° C) Figura 3.3 a). Esta unidad se denomina a veces caloría pequeña o caloría
gramo para distinguirla de la caloría grande, o kilocaloría (1kcal = 1 000 cal), que se
98

emplea en nutrición. La kcal se define como la cantidad de calor necesaria para


elevar la temperatura de 1kilogramo de agua en 1 ºC Figura 3.3 b). El uso familiar
de la kilocaloría, es el de especificar los valores energéticos de los alimentos, esto
es, las personas que hacen alguna dieta, en realidad cuentan las calorías; por
ejemplo, un pedazo de pastel puede contener 400 kcal o 400.000 cal

Una unidad de calor que se emplea comúnmente en la industria es la unidad


térmica Británica (Btu). Una Btu, es la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de 1lb de agua en 1 ºF (desde 63 ºF hasta 64 ºF) Figura 3.3 c)

1 Btu = 252 cal

Si Ud. compra un acondicionador de aire encontrará que está calibrado en Btu. Por
ejemplo, los acondicionadores de aire varían de 5.000 a 25.000 Btu. Este número es
realmente Btu por hora y especifica cuánto calor transferirá la unidad (o liberará en
el caso de un calefactor) durante 1h.

La energía mecánica puede convertirse en calor a través del rozamiento, y el trabajo


mecánico necesario(según Joule), para producir 1 caloría se conoce como
equivalente mecánico del calor.

A una caloría le corresponden 4,1855 julios.

Según la ley de conservación de la energía, todo el trabajo mecánico realizado para


producir calor por rozamiento aparece en forma de energía en los objetos sobre los
que se realiza el trabajo. Joule fue el primero en demostrarlo de forma fehaciente en
un experimento clásico: calentó agua en un recipiente cerrado haciendo girar unas
ruedas de paletas y halló que el aumento de temperatura del agua era proporcional al
trabajo realizado para mover las ruedas

La energía térmica necesaria para producir un aumento de temperatura depende de


los siguientes tres factores:

1. La masa del material. Cuanto mayor sea la masa, mayor será el número de
moléculas por acelerar y mayor será la cantidad de energía térmica necesaria
para cualquier aumento dado de temperatura. Se requiere más energía para
calentar una marmita llena de agua que una taza llena de agua.

2. El tipo de material. Para cualquier aumento dado de temperatura, un kilogramo


de agua necesita casi cinco veces más energía que un kilogramo de Aluminio. El
agua tiene una mayor capacidad para absorber energía térmica.
99

3. El aumento o cambio de temperatura. Para un objeto particular, un aumento


de temperatura de 10 ºC requiere por lo menos 10 veces tanta energía térmica
como un aumento de temperatura de 1 ºC.

En el Siglo XVIII se reconoció que la cantidad de calor Q, necesaria para hacer


variar la temperatura de un sistema, es directamente proporcional a la masa y a la
variación de la temperatura T. Esto se expresa en la siguiente ecuación:

Q = c mT 3.1

en la que c es una constante de proporcionalidad y representa el calor específico del


sistema o material.

3.6 Calor específico

Casi todos hemos observado que algunos alimentos permanecen calientes más
tiempo que otros. Por ejemplo, la cebolla hervida, a menudo, está demasiado
caliente que un puré de papas cuando está a la temperatura adecuada para comerlo.
El relleno de una torta de manzana caliente le puede quemar la lengua, pero la
corteza no, aun cuando la torta esté recién horneada. Puede quitar con los dedos la
cubierta de aluminio de un plato recién salido del horno.

Distintas sustancias tienen distintas capacidades para almacenar energía calorífica


(energía interna es el total de todas las formas de energía que contiene una
sustancia). Si calentamos un plato de sopa sobre la estufa quizás observamos que se
requieren 15 minutos para elevar su temperatura desde la temperatura ambiente
hasta su punto de ebullición. Pero si ponemos al fuego una masa equivalente de
hierro observaríamos que su temperatura recorre el mismo intervalo en sólo unos
dos minutos, si se trata de plata, el tiempo necesario sería menos de un minuto. Para
materiales distintos se requieren distintas cantidades de calor para elevar la
temperatura de una masa dada un cierto número de grados.

Distintas sustancias absorben energía en formas diferentes. Una parte de la energía


hace aumentar la rapidez de translación de las moléculas, este tipo de movimiento es
el responsable del aumento de la temperatura. Otra fracción de la energía absorbida
puede acelerar la rotación de las moléculas o sus vibraciones internas. Otra parte
puede estirar los lazos intermoleculares y almacenarse en forma de energía
potencial. Pero estos tipos de energía no son medidas de la temperatura. La
temperatura es únicamente medida de la energía cinética promedio, asociada al
movimiento traslacional de las moléculas. En general sólo una porción de la energía
que absorbe una sustancia eleva su temperatura.
100

Mientras que 1 gramo de agua requiere una caloría de energía para que su
temperatura se eleve 1 ºC, basta sólo alrededor de una octava parte de esa energía
para elevar la temperatura de un gramo de hierro por la misma cantidad. El
movimiento de las moléculas de los átomos de hierro, que vibran en una red
cristalina, es principalmente traslacional en tanto que las moléculas de agua
absorben una gran cantidad de energía que se va en rotaciones, vibraciones internas
y en estirar los lazos intermoleculares. Así pues, dado un mismo cambio de
temperatura, el agua absorbe una mayor cantidad de calor que el hierro. Decimos
que la capacidad calorífica específica, denominada más comúnmente calor
específico, del agua es mayor.

El calor específico o capacidad calorífica específica, se define como la cantidad de


calor necesario para elevar 1 ºC la temperatura de una masa unitaria de dicha
sustancia. La capacidad calorífica específica se puede considerar como una inercia
térmica por que denota la resistencia que opone una sustancia a los cambios de
temperatura.

Figura 3.4
Dispositivo que
sirve para medir el
calor especifico de
algunas sustancias

Cual de las dos sustancias siguientes tiene un calor específico mayor: el agua o la
arena.

El calor específico del agua es mayor que el de la arena. El agua tarda mucho más
tiempo en calentarse bajo el sol y mucho más en enfriarse durante la noche. Esta es
la causa por la que en los desiertos, en la noche hace mucho más frío. El agua tiene
una capacidad de almacenar energía mucho mayor que cualquier otra sustancia. Una
cantidad de agua relativamente pequeña absorbe una gran cantidad de calor que
produce un cambio de temperatura muy pequeño. Gracias a esto es un agente
refrigerante muy útil que se usa en los sistemas refrigerantes de los automóviles.

Mientras mayor sea el calor específico de una sustancia, para cambiar la temperatura
de una masa dada, mayor será la energía que se le debe transferir. Esto es, una
101

sustancia con gran calor específico tiene una gran capacidad calorífica. Ud. Ha sido
víctima del elevado calor específico del agua si se ha quemado la boca con una papa
al horno o con el queso de una pizza. Estos alimentos tienen un alto contenido de
agua y una gran capacidad calorífica, por lo que no se enfrían tan rápido como otros
alimentos.

El calor específico de una sustancia es numéricamente igual a la energía térmica


necesaria para producir un cambio de temperatura de 1ºC en una masa de 1 kg. Se
puede escribir matemáticamente así:

1 Q
c=
m T

El calor específico se expresa en las unidades de J/kg.ºC o en kcal/kg. Para el agua a


15ºC y una presión constante de una atmósfera, c = 1.00 kcal/kg·ºC o 4.186 x 103
J/kgºC, ya que por la definición de caloría y julio, se necesita 4186 J de energía
térmica para elevar en 1 ºC la temperatura de 1 kg de agua. En la tabla 3.1 se indican
algunos valores del calor específicos de algunas sustancias.

TABLA 3.1 Calores específicos de algunas sustancias


Calores específicos a 20ºC y a 1 atm de presión constante
Calor específico c
Sustancia
Kcal/kg.ºC J/kg.ºC
Aluminio 0.22 900
Concreto 800
Granito 800
Cobre 0.093 390
Vdrio 0.20 840
Hierro o Acero 0.11 450
Plomo 0.031 130
Mármol 0.21 860
Plata 0.056 230
Madera 0.4 1700
Alcohol etílico 0.58 2400
Mercurio 0.033 140
Agua
Hielo (–5 ºC) 0.50 2100
Líquida (15 ºC) 1.00 4186
Vapor (110 ºC) 0.48 2010
Cuerpo humano 0.83 3470
Proteínas 0.4 1700
Tierra 0.25 1050
102

Los valores de c dependen hasta cierto punto de la temperatura y también


ligeramente de la presión, pero si los cambios de temperatura no son muy grandes
con frecuencia c se puede considera constante.

EJEMPLO 1

¿Cuánto calor se necesita para elevar de 10º C a 90º C la temperatura de un tanque


de hierro con una masa de 20 kg?

Solución . En la tabla anterior se ve que el calor específico de hierro es de 450 J/kg


ºC. El cambio de temperatura es de 80º C. Si aplicamos la siguiente ecuación:
Q = c mT , se obtiene 720 kJ.

Si el tanque de hierro se hubiera enfriado de 90 a 10º C, 720 kJ de calor hubiera


salido del hierro, en otras palabras, la ecuación aplicada es válida para un flujo de
calor que entre o salga, con sus correspondientes aumento o disminución de
temperatura. Si en el ejemplo anterior se hubieran calentado 20 kg. de agua y no de
hierro de 10º C a 90º C, el calor necesario hubiera sido casi 10 veces mayor, ya que
los calores específicos son 4186 J/kg ºC y 450 J/kg ºC respectivamente. El agua
tiene uno de los calores específicos más altos entre las sustancias, es decir tiene una
capacidad de almacenar energía mucho mayor que cualquier sustancia. Una cantidad
de agua relativamente pequeña absorbe una gran cantidad de calor que produce un
cambio de temperatura muy pequeño. Gracias a esto el agua es un agente
refrigerante muy útil que se usa en los sistemas de refrigeración de los automóviles
y otras máquinas, si en los sistemas de refrigeración se empleara un líquido cuya
calor específico fuese menor, el aumento de temperatura sería mayor que el del agua
para una cantidad dada de calor absorbido. El agua también tarda más tiempo en
enfriarse, esto la hace un medio ideal para sistemas de calefacción de recintos y para
otros usos que necesiten una caída mínima de temperatura para determinada
cantidad de transferencia de calor como es el caso en las frías noches de invierno se
utilicen botellas de agua caliente entre las sábanas para calentamiento de los pies. Es
su contenido de agua por ejemplo, lo que hace que sea la manzana no el pan de una
torta de manzana caliente, lo que quema nuestra lengua.

EJEMPLO 2

¿Cuánto calor se requiere para elevar la temperatura de 0.20 kg de agua de 15 °C a


45 °C?
103

Solución.
m = 0.20 kg
T = Tf − Ti = 45 °C − 15 °C = 30 °C
c = 4190 J/kg °C

La ecuación 3.1 se puede usar directamente con las cantidades dadas.

Q = c mT = (0.20 kg)(4190 J/kg °C)(30 °C) = 2.5 x 10 4 J

Note que cuando hay algún incremento de temperatura, T y Q son positivas. Esto
se debe a que se está agregando energía a un sistema. Cuando se está retirando
energía de un sistema T y Q serán negativas.

EJEMPLO 3

Medio litro de agua a 30 °C se enfría al perder 15 kcal de calor. ¿Cuál es la


temperatura final del agua?

Solución.
m = 0.5 kg
Ti = 30 °C
Q = − 15 kcal (negativa por que el sistema pierde energía)
c = 1.00 kcal/kg °C

Al igual que en ejemplo anterior, también se puede aplicar la ecuación 3.1

Q = c mT = c m(T f − Ti )

Despejando Tf se tiene:

Q − 15 kcal
Tf = + Ti = + 30 C = 0C
mc (0.5 kg )(1.00 kcal/kgC)

Según este resultado, el agua líquida está en su punto de congelación; la eliminación


de mas calor podría causar que el agua se congelara. No obstante la ecuación 3.1 no
se aplica cuando el cambio de temperatura (T) es un intervalo que incluye un
cambio de fase, como se verá un poco más adelante.

En muchas ocasiones es útil representar la masa del material en términos de moles,


así:

m = nM Donde n = número de moles.


104

M = peso molecular

Luego Q = cnMT 3.2

Pero Mc es la capacidad calorífica molar o calor específico molar.

Q = mc (T2 − T1 ) si c es una constante se tiene que:

Si T2  T1  Q  0 En este caso hay transferencia de calor hacia afuera


del sistema (el sistema pierde calor).

Si T2  T1  Q  0 En este caso hay transferencia de calor hacia el


sistema (el sistema gana calor).

Si tenemos en cuenta que aquí también debe cumplirse el principio de la


conservación de la energía, podemos plantear la siguiente ecuación de conservación:

Calor ganado = − Calor perdido

EJEMPLO 4
Calorímetro. El calorímetro es un recipiente aislado
que permite una pérdida pequeña (lo ideal es que no
haya ninguna) de calor y que se utiliza para determinar
el calor específico de una sustancia, mediante la
aplicación del principio de la conservación de la energía
Figura 3. 5.

Los estudiantes de un Laboratorio de Física van a


determinar experimentalmente el calor específico del
Cobre. Calientan una bala de cobre de 0.150 kg hasta
100 °C y luego, cuidadosamente ponen la bala del vaso
Figura 3.5 de un calorímetro que contiene 0.2 kg de agua a 20 °C.
Calorímetro La temperatura final de la mezcla es de 25 °C. Si el
vaso de aluminio tiene una masa de 0.037 kg, ¿cuál es
el calor específico del cobre. (Considere que no hubo pérdida de calor)

Solución. En problemas de calorimetría, es importante identificar y marcar todas


las cantidades escribiéndolas en una columna para una fácil identificación.
Utilizaremos subíndices b, a y c para referirnos al metal, el agua y el vaso del
calorímetro. Los subíndices b, i y f, para referirnos a las temperaturas de la bala, del
agua inicialmente a la temperatura ambiente y la temperatura final del sistema. Con
estas anotaciones tenemos:
105

Mb = 0.150 kg
ma = 0.200 kg
ca = 1.00 kcal / kg °C
mb = 0.037 kg
cc = 0.22 kcla / kg °C
Tib = 100 °C
Tf = 25 °C
Tia = 20 °C
Cb = ?

Si suponemos que no hay pérdida de calor en el sistema, entonces la energía se


conserva y el calor ganado por el agua y el calorímetro debe ser igual al calor
perdido por el metal.

Calor ganado = − Calor perdido

QG = − QP

Aplicando la ecuación 3.1 podemos escribir:

ma ca (T f − Tia ) + mc cc (T f − Tia ) = −mb cb (Tib − T f )

Resolviendo para cb se obtiene el siguiente resultado: 0.093 kcal/kg °C.

3.7 Cambios de fase o de estado en la materia

Figura 3.6 Las tres fases de la materia a) sólida, b) líquida, c) gaseosa

La materia que nos rodea existe en tres estados normales diferentes que son: sólido,
líquido y gaseosa Figura 3.6. Las moléculas de un sólido están reunidas por fuerza
106

de atracción o enlace, en consecuencia un sólido tiene forma y volumen definidos.


Al agregar calor al sólido se produce un aumento en el movimiento respecto a las
posiciones del equilibrio molecular. Si se agrega suficiente calor para proporcionar
la suficiente energía necesaria para romper los enlaces intermoleculares, el sólido
experimenta un cambio de fase y se convierte en líquido. La temperatura a la cual
ocurre esto se llama punto de fusión.

En la fase líquida, las moléculas están relativamente mas separadas para moverse,
por lo que los líquidos toman la forma del recipiente. En ciertos líquidos puede
haber una estructura con algún orden, lo que da lugar a los llamados cristales
líquidos, por ejemplo, lo que se emplea en las pantallas de cristal líquido LCD, de
las calculadoras y los relojes. La adición de calor aumenta el movimiento de las
moléculas y cuando la energía es muy grande para separarlas a grandes distancias
(en comparación con sus diámetros), el líquido cambia a la fase gaseosa o fase de
vapor. Este cambio puede ocurrir lentamente por el proceso de vaporación o
rápidamente a una temperatura determinada que se llama punto de ebullición.

Existe un cuarto estado denominado plasma, donde la materia consiste en núcleos


atómicos desnudos y electrones libres. Este estado sólo se da a altas temperaturas. A
pesar de ser poco común en nuestra vida cotidiana, el estado de plasma es el estado
predominante de la materia en el universo, el Sol y las estrellas, así como gran parte
de la materia intergaláctica, están en estado de plasma. Como ejemplo tenemos que
el gas que brilla en una lámpara fluorescente está en estado de plasma.

Los átomos están en constante movimiento en cualquier estado de la materia, en el


estado sólido, los átomos y moléculas vibran alrededor de posiciones fijas. Si la
razón de cambio de posición aumenta hasta cierto punto, las moléculas comenzarán
a desprenderse y a moverse por todo el material, vibrando sin posición definida, la
forma del material ya no es constante sino que toma la forma del recipiente que lo
contiene, es decir la materia está en estado líquido. Si se añade aún más energía la
material haciendo vibrar las moléculas todavía más aprisa, éstas pueden separarse y
adoptar el estado gaseoso

La materia puede cambiar entonces de un estado (o fase) a otro. Por ejemplo el hielo
es el estado sólido del agua, si le suministramos energía, la rígida estructura
molecular se rompe y el hielo pasa al estado líquido: agua, si le seguimos
suministrando más energía, el líquido cambia al estado gaseosos: el agua hierve y se
convierte en vapor. Para cambiar el estado de una sustancia de sólido a líquido y de
líquido a gas es necesario suministrarle energía, para el caso contrario, es preciso
extraer energía. El estado de la materia depende de su temperatura y de la presión
que se ejerce sobre ella. Para que cambie de estado se requiere una transferencia de
energía.
107

Suponiendo que no se descomponen a altas temperaturas, todas las sustancias


pueden existir en cualquiera de los tres estados bajo condiciones apropiadas de
presión y temperatura. Estos cambios o transiciones van siempre acompañados de
liberación o absorción de calor y generalmente de una variación del volumen,
incluso cuando la transición tiene lugar a temperatura constante.

Podemos ilustrar el comportamiento general de muchas sustancias con ayuda de una


descripción de los cambios de estado del agua, mostrado en la Figura 3.7 de la
página siguiente. Veamos lo siguiente: tomemos un trozo de hielo del refrigerador
que está a – 25º C y lo colocamos dentro de un recipiente cerrado de tal manera que
no haya flujo de calor hacia el exterior, colocamos un termómetro dentro y luego le
suministramos calor a ritmo constante. Se observa que la temperatura aumenta lenta
y uniformemente hasta alcanzar 0º C.

Trozo de hielo

Fuente de calor

EBULLICION
Punto de ebullición
100

Agua y
vapor Vapor
Punto de
fusión FUSION

0 Agua liquida
Agua-hielo

80 cal/g 100 cal/g 540 cal/g 740 cal

Figura 3.7
A 0 °C, al trozo de hielo se debe agregar 80 cal/g para cambiar su fase. A 100 °C el agua se
debe agregar 540 cal/g para cambiar su fase.
108

Tan pronto como el hielo alcanza esta temperatura se comienza a observar agua
líquida en el recipiente, en este punto el hielo comienza a fundirse produciéndose un
cambio de fase: de la fase sólida a la líquida. En el punto donde se produce el
cambio de fase (0º C), el termómetro no indicará aumento de temperatura, aunque se
le suministre calor al mismo ritmo. El calor que se le suministra sirve para fundir el
hielo y la temperatura permanece constante hasta que todo el hielo se ha fundido.
Para fundirse totalmente, el hielo debe absorber 80 calorías de energía por cada
gramo de masa.

Tan pronto como se funde la ultima porción de hielo, la temperatura comienza a


elevarse de nuevo a ritmo constante pero más despacio que en el proceso anterior
por ser el calor específico del agua mayor que la del hielo (calor específico del agua
4.186 J7kg ºC; calor específico del hielo 2100 J/kg ºC). Cuando se alcanza la
temperatura de ebullición del agua (100º C), comienza a escapar de la superficie
líquida burbujas de vapor de agua (agua gaseosa). En este punto, el agua comienza a
hervir y la temperatura permanece constante en 100º C, lo que significa que la
energía cinética media de las moléculas no cambia (si la presión es de 1 atm) hasta
que todo el líquido se evapora. El vapor desprendido, como está a la misma
temperatura que el agua hirviendo tiene la misma energía cinética de sus moléculas.
Se ha producido otro cambio de fase: de la fase líquida a la fase gaseosa. Finalmente
cuando toda el agua se ha transformado en vapor a 100º C, la temperatura comienza
a elevarse de nuevo y sigue aumentando en tanto se suministre calor.

El proceso de cambio de la fase sólida a la líquida se denomina FUSION. En este


proceso la sustancia necesita absorber una cantidad de calor que se emplea para
separar cada vez mas las moléculas de agua hasta vencer las fuerzas de cohesión.
Esta cantidad de calor que ha de suministrarse por unidad de masa en el punto de
fusión para convertirla completamente en líquido a la misma temperatura, se
denomina calor de fusión o calor latente de fusión. Para fundirse totalmente un
gramo de hielo, debe absorber 80 calorías de energía calorífica, esto quiere decir que
el calor latente de fusión del hielo es 80 cal/g.

Q
El calor latente de fusión se puede representar matemáticamente así: L f =
m

El proceso de cambio de la fase líquida a la fase gaseosa se denomina


EBULLICION Al igual que en el proceso de fusión, la sustancia (agua) necesita
absorber también una cantidad de calor. Esta cantidad de calor que ha de
suministrarse por unidad de masa en el punto de Ebullición para convertirla
completamente en vapor a la misma temperatura se denomina calor de vaporización
o calor latente de evaporación. Para evaporarse totalmente un gramo de agua, debe
109

absorber 540 calorías de energía calorífica, esto quiere decir que el calor de
vaporización del agua es de 540 cal/g.
Q
El calor latente de evaporación se puede representar matemáticamente así: Lv =
m

TABLA 3.2 Calores latentes de fusión y de ebullición de algunas sustancias


Punto de Calor latente Punto de Calor latente
Sustancia fusión de fusión Ebullición de ebullición
ºC cal/g ºC cal/g
Helio – 269.65 1.25 – 268.93 5
Oxígeno – 219 3.3 – 183 51
Nitrógeno – 210 6.1 – 196 48
Alcohol etílico – 114 25 78 204
Agua 0.00 80 100 540
Azufre 119 9.11 444.6 78
Mercurio – 39 2.8 357 65
Aluminio 660 95 2450 2727.27
Plomo 327 5.9 1620 218
Plata 961 21 2193 558
Tungsteno 3410 44 5900 1150
Hierro 1808 69.1 3023 1520
Oro 1063 15.4 2660 377
Cobre 1083 32 1187 1210

Si se observan los calores latentes de fusión y de evaporación, así como también los
calores específicos que aparecen en la tabla anterior, resalta el hecho de que el agua
es única entre los líquidos y sólidos comunes en la naturaleza; su calor específico así
como el calor latente de fusión y de evaporación son grandes en comparación con
las demás sustancias. Esta propiedad especial del agua es muy importante sobre la
ecología y la meteorología del planeta. Los cuerpos grandes que contiene agua,
como los océanos y los grandes Lagos, son vastos depósitos de calor, capaces de
absorber o desprender cantidades enormes de calor con sólo un pequeño cambio en
la temperatura. Así, las regiones costeras experimentan cambios relativamente
pequeños en su temperatura a lo largo de las estaciones, aunque los lugares distantes
solo unos cuantos cientos de kilómetros tierra adentro podrán sufrir fluctuaciones
extremas de temperatura entre invierno y verano. El Noroeste de EE. UU es un
ejemplo perfecto: durante el verano la temperatura en Seattle raras ocasiones alcanza
30º C, e igualmente raras son las nevadas en la ciudad, aunque cae mucha nieve
cerca de las sierras de los montes Cascade y Olimpic. Sólo a 100 km al Este, a lo
largo de río Columbia, son comunes las temperaturas mayores de 40º C en el verano
y durante el mes de Febrero a menudo el frío llega hasta temperaturas de –30º C.
110

En la ecología los calores latentes del agua también desempeñan un papel


extremadamente importante. Un calor alto de fusión significa que se debe liberar
gran cantidad de calor del agua ya enfriada a 0º C para lograr su solidificación. Este
hecho y la conductividad térmica relativamente baja del hielo, provocan un aumento
muy lento en la profundidad de la capa de hielo sobre un lago durante el invierno.
Igualmente la fusión de las nieves invernales en la primavera es relativamente lenta
por que cada gramo de cristales de hiele absorber 80 cal/g a medida que se convierte
en agua. Si el calor latente de fusión del hielo fuera muy bajo, las inundaciones
primaverales serían mucho más repentinas y severas en los países fríos. Muy pocos
elementos tiene temperaturas de fusión cercanas a la temperatura ambiente, uno de
ellos es el metal galio Figura 3.8.

Figura 3.8
El metal galio, que vemos aquí
fundiéndose en la mano, es uno de los
pocos elementos que se funden cerca de
la temperatura ambiente: 29.8 °C. Su
calor de fusión es 8.04 x 104 J / kg.

Las temperaturas a las cuales se producen cambios de fase y los calores que las
acompañan, dependen de la presión. Por ejemplo, el agua a presión atmosférica
norma hierve a 100º C con un calor de vaporización de 540 cal/g (2259 J/g), pero si
la presión se reduce a 0.5 atm la temperatura de ebullición sería de 82º C y el calor
de vaporización de 2310 J/g.

La temperatura a la cual la primera molécula de sólido pasa a la fase líquida, se


denomina temperatura del punto de fusión. La temperatura a la cual la primera
molécula de sólido pasa a la fase de vapor se denomina temperatura del punto de
ebullición.

EJEMPLO 5

Se tiene un calorímetro de 500 g de masa y calor específico de 0.2 cal /g °C que


contiene 200 g de agua a la temperatura de 20 °C. Se introduce un cubo de hielo de
20 g de masa a −10 °C. ¿Cuál es la temperatura final de la mezcla?

Solución

mc = 500 g mh = 20 g
111

cc = 0.2cal / g C c h = 0.5cal / g C
ma = 200 g Tia = 20C
ca = 1.0cal / g C Tih ) −10C
Tf = ?

Si suponemos que no hay pérdida de calor en el sistema, entonces la energía se


conserva y el calor ganado por el hielo debe ser igual al calor perdido por el agua y
el calorímetro.

Calor ganado = − Calor perdido


QG = − QP

El hielo gana calor en tres etapas:

Desde −10 °C hasta 0 °C

Q−10→0 = mh ch (0C + 10C )

Desde 0 °C hasta convertirse totalmente en agua. Aquí interviene el calor de fusión


del hielo que es de 80 cal /g °C.

Q f = mh L f

Desde 0 °C hasta la temperatura final de la mezcla.

Q0→T f = mh c a (T f − 0C )

Así que el calor ganado por el hielo será:

QG = mh ch (10C) + mh L f + mh caT f

Haciendo los reemplazos se obtiene que el calor ganado es:

cal
QG = 1700 cal + 20 Tf
C

Ahora determinamos el calor perdido por el agua y el calorímetro:


112

QG = −(mc cc + ma ca )(T f − Tia )

Haciendo los reemplazos se obtiene que el calor perdido es:

cal
QP = 6000 cal − 300 Tf
C

Igualando ahora las dos ecuaciones se obtiene:

cal ca
1700 cal + 20 T f = 6000 cal − 300 T f
C C

Resolviendo la ecuación anterior para T final, se obtiene: T f = 13.4C

EJEMPLO 6

Masa iguales de Aluminio y Cobre están a la misma temperatura. ¿Cuál de ellas


requiere de mas calor para elevar su temperatura una cantidad dada y cuántas veces
mas calor que el que se tendrá que agregar a l otro metal?

Solución
La primera parte es fácil. Dado que el aluminio tiene un calor específico mayor,
tiene una capacidad calorífica más elevada y se requiere de mayor cantidad de calor
para elevar la temperatura de una cantidad dada.

La pregunta "cuántas veces mayor" significa por lo general una relación. Esto es, si
encontramos x = Q Al / QCu podemos escribir Q Al = xQCu o bien Q Al es x veces
mayor que QCu Para encontrar esta relación utilizamos la ecuación 3.1 para cada
uno de los metales y dividimos una entre la otra.

Q Al m c T c
= Al Al Al = Al
QCu mCu cCu TCu cCu

aquí las cantidades comunes se han cancelado, entonces.

c   0.22cal / g C 
Q Al =  Al  QCu =   QCu
 cCu   0.093cal / g C 
113

Q Al = 2.4QCu

Esto es, se requiere 2.4 veces más calor para el aluminio que para el cobre.

3.7.1 Evaporación

La evaporación del agua de un recipiente abierto se hace evidente sólo después de


un periodo de tiempo. Si se deja un vaso con agua destapado toda la noche, en la
mañana siguiente el nivel del agua ha bajado un poco, si lo dejamos más tiempo el
agua termina por secarse, decimos entonces que el agua se ha evaporado para indicar
que algo del agua ha pasado al estado de vapor o gaseoso.

La evaporación es el cambio de estado de líquido a gaseoso y se lleva a cabo en la


superficie del líquido Figura 3.9. Para explicar este proceso, debemos considerar la
teoría cinética de los gases, que se verá un poco mas adelante. La temperatura de
cualquier objeto está relacionada con la energía promedio de las moléculas. En
estado líquido las moléculas se mueven en todas y chocan unas con otras con
velocidades diferentes. Mientras más rápido sea el movimiento de una molécula
mayor será su energía cinética. Algunas moléculas ganan energía cinética y otras la
pierden. Las moléculas que alcanzan la superficie del agua, tienen una energía
cinética mayor, que la han ganando al ser golpeadas desde abajo y pueden escapar
del líquido. Estas moléculas pueden desprenderse de la superficie y flotar sobre el
líquido y convertirse en parte del aire, mientras mayor sea la temperatura del líquido
mayor posibilidad hay de que esto ocurra.

Figura 3.9
La evaporación es el cambio de
líquido a gaseoso que se lleva a
cabo en la superficie
114

El aumento de la energía cinética de las moléculas que se desprenden del líquido


proviene de las moléculas que permanecen en el líquido. Esto es “física de bolas de
billar”: en la colisión de dos bolas, una pierde la misma cantidad de energía cinética
que la otra gana, de modo que se reduce la energía cinética promedio de las
moléculas que permanecen en el líquido. Así pues la evaporación es un proceso de
enfriamiento. Probablemente Ud. ha notado esto cuando se seca después de darse
una ducha. Se necesita alrededor de 600 kcal para evaporar 1 kg de agua de la piel

Cuando el cuerpo humano se sobrecalienta las glándulas sudoríparas producen


transpiración (sudor). La evaporación del sudor ayuda a enfriar nuestro cuerpo y nos
ayuda a mantener estable nuestra temperatura corporal. Los animales que no poseen
glándula sudoríparas, se valen de otros métodos para enfriarse: los perros solamente
tiene glándulas sudoríparas en los dedos de las patas, por lo que se enfrían jadeando,
de esta manera se produce evaporación en el hocico y en los bronquios. Los cerdos
no tiene glándulas sudoríparas para enfriarse se revuelcan en el lodo. Una persona,
en un día caluroso de verano, puede estar frente a un ventilador y sentir el frío del
aire sopla, pero el ventilador sólo sopla aire caliente de un lugar a otro. El aire se
siente frío debido a que el aire estimula la evaporación que elimina energía
calorífica. Desde luego, la evaporación depende de la humedad. Nos sentimos
cómodos en días de calor húmedo porque se reduce la evaporación.

Una aplicación importante en fisiología de la evaporación del agua tiene que ver con
el control de temperatura en los mamíferos y pájaros. La temperatura corporal debe
mantenerse constante dentro una estrecha tolerancia, sea cual fuere la temperatura
de los alrededores. Si nuestro cerebro y órganos vitales deben permanecer a 37 ±
0.5º C a pesar de que las variaciones en la temperatura ambiente y en la velocidad de
producción de energía por metabolismo sean muy amplias, debe haber varios
mecanismos que el cuerpo puede utilizar para controlar su temperatura. Cuando la
temperatura interna (temperatura de la porción central del cuerpo) aumenta sobre
37º C y el aire de los alrededores es mayor de 37º C, el único método efectivo para
enfriar es la evaporación del agua. Cuando se evapora el sudor de la piel, cada
gramo de vapor de agua se lleva consigo aproximadamente 580 cal, por calor latente
de evaporación a 40 ºC.

La velocidad de evaporación de una superficie depende de la cantidad de vapor que


contiene el aire. Si hay mucho vapor de agua en el aire exactamente sobre la
superficie líquida, la velocidad de evaporación es lenta. Esta dependencia de la
humedad es la responsable de la sensación de frío que se siente cuando hay brisa
hasta en un día muy caluroso. El viento que sopla de ninguna manera cambia la
cantidad de energía que es conducida por la evaporación de un gramo de agua, pero
aumenta la velocidad de evaporación eliminando el aire saturado con vapor de agua
de la región que está sobre la piel reemplazándolo con aire más seco que puede
atraer más vapor de agua.
115

3.7.2 Condensación

Cuando se resta calor a un gas, su temperatura desciende hasta su temperatura de


ebullición, vuelve la fase líquida o se condensa. Este proceso que es contrario a la
evaporación se denomina condensación (es la transformación de un gas en un
líquido). En este proceso, el gas devuelve a su entorno una cantidad de calor igual a
la requerida para producir la evaporación. Un ejemplo de este fenómeno es la
formación de gotas de agua sobre la superficie de una lata de gaseosa fría. Las
moléculas de vapor de agua chocan con las moléculas de la lata fría más
estacionarias, las moléculas ceden tal cantidad de energía cinética que no pueden
permanecer en estado gaseoso, entonces se condensan. Lo mismo ocurre cuando se
tapa un líquido caliente, el vapor de agua se condensa en la superficie inferior de la
tapa.

La condensación es un proceso de calentamiento, las moléculas de gas que se


condensan ceden energía cinética calentando la superficie sobre la que inciden. Así
por ejemplo, una quemadura por vapor es más dolorosa que una quemadura por
agua hirviente a la misma temperatura. Al condensarse, el vapor cede calor al
líquido que humedece la piel.

Cuando salimos de la ducha y entramos a una habitación seca es posible sentir frío.
Esto se debe a que el agua se está evaporando rápidamente. Si permanecemos bajo
la ducha, no sentiremos tanto frío aún si el grifo está cerrado. Esto se debe a que
cuando nos encontramos húmedo la humedad del aire se condensa sobre la piel,
produciendo un efecto de calentamiento que contrarresta el efecto de enfriamiento
debido a la evaporación. Si se condensa la misma cantidad de humedad que se
evapora no se siente que se altera la temperatura del cuerpo. Por eso se está más
cómodo cuando se seca con la toalla si permanecemos cerca de la ducha.

Si dejas un recipiente con agua sobre una mesa durante varios días y el agua no
parece evaporarse, quizá concluya que nada está ocurriendo en el agua, puede estar
equivocado, pues hay una gran cantidad de actividad a nivel molecular. El agua está
continuamente condensándose y evaporándose con la misma rapidez, la pérdida de
moléculas y energía de la superficie del líquido se ve compensada por una cantidad
igual de moléculas y energía que vuelven a la superficie por condensación. El
líquido está en equilibrio, pues la evaporación y la condensación se anulan una a
otra.

Normalmente los procesos de evaporación y condensación se llevan a cabo al


mismo tiempo. Si la evaporación supera la condensación, el líquido se enfría, lo
contrario se calienta. La mayor parte del tiempo se transfiere calor del líquido al
medio ambiente y viceversa, de modo que no notamos que el líquido se enfríe o se
calienta debido a la evaporación y a la condensación.
116

3.7.3 Ebullición

El calentamiento de un líquido acelera el proceso de evaporación y la presión


saturada de vapor aumenta a medida que aumenta la temperatura. Cuando la presión
saturada de vapor iguala la presión externa (por lo general la presión atmosférica) el
líquido hierve (proceso de ebullición). En la región calentada se forman pequeñas
burbujas a medida que se aproxima el punto de ebullición. Cuando la presión
saturada de vapor dentro de estas burbujas es igual o mayor a la presión externa,
empiezan a aumentar de tamaño y suben a la superficie evidenciando que se ha
iniciado el proceso de la ebullición, si el calentamiento continúa el liquido hierve
vigorosamente Figura 3.10.

Figura 3.10
En la ebullición, las burbujas de vapor
ascienden desde el fondo de la jarra, don
de la temperatura es máxima
Con el calentamiento continuo el agua
hierve con fuerza

La presión del vapor dentro de las burbujas de un líquido en ebullición debe ser lo
bastante grande para vencer la presión del agua que las rodea. La presión del agua
aplasta las burbujas que se forman, a menos que la presión del vapor sea
suficientemente grande. A temperaturas inferiores del punto de ebullición la presión
del vapor no es suficiente; así pues, las burbujas no se forman si no hasta que se
alcanza el punto de ebullición. Conforme aumenta la presión atmosférica las
moléculas de vapor han de moverse más rápidamente a fin de ejercer dentro de la
burbuja una presión suficiente para vencer la presión atmosférica. Así pues, si la
presión que se ejerce sobre la superficie de un líquido, aumenta, el punto de
ebullición del líquido se eleva y viceversa. En estas condiciones la ebullición no
sólo depende de la temperatura, si no también de la presión.

El funcionamiento de una olla a presión se basa en este hecho. La tapa de la olla


cierra herméticamente, impidiendo que escape el vapor, la presión que se ejerce
117

sobre la superficie del líquido aumenta conforme aumenta la cantidad de vapor en el


interior de la olla, evitando así que el agua hierva. El punto de ebullición del agua se
eleva. Como el agua puede alcanzar una temperatura mayor sin evaporarse, los
alimentos se cocinan más rápidamente. Es importante notar que los alimentos se
cocinan debido a la elevada temperatura del agua, no al proceso de ebullición

La temperatura de ebullición del agua es menor a grandes altitudes, por ejemplo, a


nivel del mar el agua hierve a 100º C; en Bogotá (2600 m sobre el nivel del mar), el
agua hierve a 91º C; en Denver Colorado (1800 m sobre el nivel del mar), el agua
hierve a 95º C en vez de 10º C característica de la ebullición a nivel del mar. Si la
temperatura del agua hirviente fuese muy baja los alimentos no se cocerían en
absoluto.

La ebullición, igual que la evaporación es un proceso de enfriamiento. Esto es


sorprendente, por que la ebullición se suele asociar con el calentamiento. Una cosa
es calentar el agua y otra es hacerla hervir. El agua en ebullición a 110º C a la
presión atmosférica está en equilibrio. La ebullición la enfría con la misma rapidez
que la calienta la energía de la fuente de calor: el agua adquiere energía de la fuente
de calor al calentarla; el agua pierde energía al enfriarse en la superficie del agua. De
no haber enfriamiento la temperatura del agua aumentaría sin cesar con la aplicación
prolongada de calor. La olla de presión alcanza temperaturas más elevadas porque
impide la ebullición, evitando así el enfriamiento.

3.7.4 Congelación

Si retira continuamente energía de un líquido, el movimiento de las moléculas se


hace cada vez más lento hasta que las fuerzas de atracción entre ellas las hacen
unirse. Las moléculas vibran entonces alrededor de una posición fija y forman un
sólido. El agua es un buen ejemplo, cuando se extrae energía de una masa de agua a
0º C y a la presión atmosférica, se produce hielo, pasando al estado sólido. El
cambio de estado de líquido a sólido se llama congelación. Es importante señalar
que si se disuelve azúcar o sal en el agua la temperatura de congelación disminuye.
Las moléculas o iones extraños se interponen entre las moléculas de agua que
normalmente se unirán para formar las estructuras cristalinas hexagonales del hielo.
Conforme aumenta el número de cristales que consiguen formarse, se intensifica el
retardo pues aumenta la proporción de moléculas o iones extraños respecto a las
moléculas de agua que no se han unido. La unión se dificulta más y más. En general
cualquier sustancia disuelta en agua produce este efecto. Los fluidos anticongelantes
constituyen una aplicación práctica de este fenómeno.
118

3.7.5 Ebullición y congelación simultáneas

Suponga que se coloca un plato lleno de agua a la temperatura ambiente dentro de


una campana de vacío. Si se reduce lentamente la presión de la campana por medio
de una bomba de vacío, el agua comenzará a hervir. El proceso de ebullición extrae
calor del agua que queda en el plato, la cual se enfría hasta una temperatura aún
menor. A medida que se reduce la presión, cada vez más moléculas lentas escapan
por ebullición. La ebullición prolongada da como resultado una disminución de la
temperatura hasta alcanzar aproximadamente el punto de congelación, o sea, 0 ºC.
El enfriamiento por ebullición prolongada hace que se forme hielo en la superficie
burbujeante del agua. El agua hierve y se congela simultáneamente. Es preciso ver
este fenómeno para poder valorarlo. Las burbujas congeladas de agua hirviente,
presentan un cuadro digno de verse.

Si se rocía unas cuantas gotas de café en una cámara de vacío también hervirán hasta
congelarse. Aún después de congeladas, las moléculas de agua se siguen evaporando
en el vacío hasta que sólo quedan diminutos cristales de sólido de café. Este es el
proceso de secado por congelación del café. La estructura química de los sólidos del
café tienden a permanecer constantes gracias a las bajas temperaturas de este
proceso. Al rociarle agua caliente se recupera gran parte del sabor del café.

3.7.6 Sublimación

La sublimación es el proceso mediante el cual,


en condiciones adecuadas de temperatura y
presión (en el caso del agua presiones bajas de
0.0060 at), una sustancia puede pasar de la fase
sólida a la fase gaseosa sin pasara por la fase
líquida Figura 3.11. Por ejemplo, el bióxido de
carbono (CO2) que de ordinario existe como un
gas (nieve carbónica o hielo seco), se sublima a
la presión atmosférica ordinaria, desprendiendo
vapor de agua a la temperatura de –78.5 ºC. son
tan débiles sus enlaces intermoleculares en
estado sólido que, incluso con una ligera subida
Figura 3.11 de temperatura, la nieve carbónica se transforma
La figura indica la dirección en que en forma gradual en CO2 directamente. Las
pueden ocurrir los diferentes moléculas de su superficie se separan y material
procesos de cambios de fase en la se evapora. La sublimación también se puede
materia
dar de la fase gaseosa a la fase sólida.
119

3.8 Transmisión o Transferencia del Calor

El calor siempre tiende a transferirse de un objeto caliente a un objeto frío. Si se


colocan varios objetos de temperaturas diferentes, entonces los más calientes se
enfrían y los más fríos se calientan hasta que todos tienen la misma temperatura.
Esta igualación de las temperaturas se realiza por tres mecanismos diferentes:
conducción, convección y radiación.

3.8.1 Conducción

Si colocamos uno de los extremos de una varilla de metal en una llama de un


mechero Bunsen, el otro extremo se sostiene con la mano. Al cabo de algún tiempo
más tarde se observa que esta parte de la barra se comienza a calentar cada vez más,
hasta que finalmente se calienta tanto, que no es posible sostenerla con la mano. En
este caso se dice que el calor se transmitió a través de la barra hasta el otro extremo
por conducción. Cuando se revuelve café caliente con una cuchara metálica, el
mango de la cuchara se calienta, si la cuchara es de plata puede calentarse mucho.
Este es un ejemplo de transferencia de calor por conducción.

Figura 3.12
Transferencia del calor por conducción a través de una pared. La conducción
es directamente proporcional al área transversal y a la conductividad térmica
del material e inversamente proporcional al espesor

La transferencia del calor por conducción, es un mecanismo en el cual la energía


térmica se transfiere sin movimiento macroscópico del medio que conduce el flujo
de calor. En escala microscópica, el calor por conducción se transmite como sigue:

Al aumentar la temperatura del extremo de la pared izquierda que puede estar en


contacto con una fuente de calor, las moléculas reciben energía térmica procedente
de la fuente y aumentan su energía cinética de vibración. Esta energía es transmitida
120

a sus moléculas vecinas incrementándose el proceso a lo largo de toda la pared,


Figura 3.12.

Definición. La conducción es la forma de transferencia de calor, en el cual


el flujo de energía térmica ocurre desde la región de mayor a la de menor
temperatura por la transferencia de la energía vibracional de las moléculas.

La conducción del calor se puede describir cualitativamente como la velocidad de


flujo de calor en un material para una diferencia dad de temperatura, Figura 3.12.
Cuando los extremos de la pared uniforme de longitud L son mantenidos a diferente
temperatura T1 y T2 después de un tiempo suficientemente largo, se encuentra que la
temperatura en los puntos intermedios disminuye uniformemente con la distancia
desde el extremo caliente hacia el extremo frío existiendo de esta manera un
gradiente de temperatura a lo largo de la barra. Fijando la atención en los ejemplos
donde los cambios de temperatura se suceden a un ritmo constante, entonces el
gradiente de temperatura esta dado por:

dT T2 − T1
=
dx L

Ha quedado establecido que la velocidad de flujo de calor a través de una sustancia


depende del tamaño y la forma de un objeto, así el análisis del flujo de calor se hace
generalmente utilizando una lámina uniforme del material. En estas condiciones
podemos definir una corriente o flujo de calor a lo largo de la pared desde el
extremo caliente hacia el extremo frío como: la cantidad de calor que pasa a través
de una sección transversal por unidad de tiempo. Matemáticamente se escribe:

Cantidad de calor Q
Coriente de calor = o H=
tiempo t

Las unidades del flujo de calor son unidades de potencia (vatios). El flujo de calor
cesa cuando el sistema alcanza el estado estacionario. La transferencia de calor por
conducción en una dirección determinada, es directamente proporcional al área
normal a la dirección del flujo de calor y al gradiente de temperatura en esa
dirección, además depende de la estructura cristalina de la sustancia la cual se
expresa por una constante de proporcionalidad denominada constante de
conductividad térmica de la sustancia. En estas condiciones el flujo se expresa:

dT T2 − T1
H = kA o H = kA 3.3
dx L
121

La ecuación anterior indica que el flujo de calor debe ser alto en los materiales con
valores altos de conductividad térmica. Dichos materiales se denominan buenos
conductores térmicos y pueden utilizarse como paredes diatérmicas. Las sustancias
con valores bajos de conductividad térmicas son malos conductores del calor y se
pueden utilizar como paredes adiabáticas. En circunstancias normales no existe ni el
conductor perfecto ni aislado perfecto.

El calor fluye desde las temperaturas más altas a las temperaturas más bajas, a) Si la
temperatura disminuye en la dirección en que x aumenta, entonces el gradiente de
temperatura es positivo y el calor fluye en la dirección positiva de x. b)Si la
temperatura aumenta en la dirección en que x aumenta, entonces el gradiente de
temperatura es negativo y el calor fluye en la dirección negativa de x.

TABLA 3.3 Valores de la conductividad térmica de algunos materiales


Conductividad Térmica , k
Sustancia
Kcal/s·m· ºC J/s·m· ºC
Diamante 2300
Plata 10 x 10 –2 420
Cobre 9.2 x 10 –2 380
Oro 314
Aluminio 5.0 x 10 –2 200
Latón 120
Hierro 82
Plomo 35
Concreto 31 x 10 –5 1.3
Titanio 20
Acero 1.1 x 10 –2 40
Hielo 53 x 10 –5 2.2
Vidrio 2.0 x 10 –4 0.84
Concreto 2.0 x 10 –4 0.84
Agua 1.4 x 10 –4 0.56
Tejido humano - Hule 0.5 x 10 –4 0.2
Algodón 1.8 x 10 –5 0.075
Asbesto 0.4 x 10 –4 0.16
Madera 0.2 – 0.4 x 10 –4 0.08 – 0.16
Madera encino 3.5 x 10 –5 0.15
Madera de pino 2.8 x 10 –5 0.12
Corcho y lana de vidrio 0.1 x 10 –4 0.042
Ladrillo 17 x 10 –5 0.04
Teja para piso 16 x 10 –5 0.67
Plumón 0.06 x 10 –4 0.025
Aire 0.055 x 10 –4 0.023
Lana de vidrio 1.0 x 10 –5 0.042
Cartón de fibra 1.4 x 10 –5 0.059
122

Toque con la mano un trozo de metal y un trozo de madera que se encuentran cerca
de Ud. cuál de los dos parece más frío al tacto?, cuál de los dos está más frío?. Las
respuestas son distintas. Si los materiales están en la misma región deben tener la
misma temperatura: la temperatura ambiente. Así ninguno de los dos está en
realidad más frío, sin embargo, el metal parece más frío al tacto debido a que es
mejor conductor que la madera, el calor pasa con facilidad de su mano al metal. Por
otro lado, la madera es un mal conductor del calor y por eso es que su mano cede
muy poco calor a la madera por lo que no detecta que está tocando un objeto más
frío. El piso de losetas parece más frío a los pies descalzos, en tanto la alfombra, que
está a la misma temperatura se siente tibia. Esto se debe a que las losetas son
mejores conductores del calor que la alfombra. La madera, la lana, la paja, el corcho
y el poliestireno son malos conductores del calor, pero son buenos aislantes por que
retardan la transferencia del calor. Un cobertor “calientico” no te da calor,
simplemente retarda la transferencia de calor de su cuerpo al medio ambiente. Un
mal conductor es un buen aislante.

En general los líquidos y los gases son buenos aislantes. El aire conduce muy mal el
calor (es decir es un excelente aislante). Los materiales porosos son buenos aislantes
por que tienen una gran cantidad de espacios llenos de aire. El hecho de que la piel y
las plumas sean buenos aislantes se deben a que contienen espacios llenos de aire.

Los copos de nieve guardan una gran cantidad de aire en sus cristales y son, por
tanto, un buen aislante. La nieve retarda la transferencia de calor de la superficie de
la Tierra al aire, aisla las casas de los esquimales y protege del frío a los animales
durante el invierno. La nieve como cualquier cobertor, no es una fuente de calor,
simplemente evita que el calor escape demasiado a prisa.

3.8.2 Cómo aislar térmicamente una casa


En la actualidad los materiales aislantes se utilizan de manera extensa en las casas
para reducir las pérdidas de calor en todo lo posible. La Figura 3.13 muestra la
manera en que los distintos materiales aislantes se utilizan en el aislamiento de una
casa. Todos estos materiales deben tener propiedades aislantes excelentes.
El calor es energía que se transfiere y es algo tangible. El frío no lo es; el frío no es
sino la ausencia de calor. Estrictamente hablando, los conductores o aislantes no
transmiten el frío. Sólo el calor se transfiere. No aislamos nuestras casas para que no
entre el frío sino para que no salga el calor. Si la casa se enfría, se debe a que el
calor escapa.
123

Fig.3.13
Impidiendo la conducción de
energía térmica en la casa

3.8.3 Convección
¿Por que se enfría el aire que sube?. La transferencia de calor por conducción
implica que la energía se transfiere de una molécula a otra, esto es, la energía se
desplaza pero las moléculas no. Otra forma de transferir el calor es que la sustancia
se desplace. El aire que está en contacto con una estufa caliente asciende y calienta
las regiones superiores; el agua que se calienta en una caldera situada en el sótano se
eleva hasta los radiadores de los pisos superiores. Este es el fenómeno de la
convección en el que el calentamiento se lleva a cabo por corrientes de un fluido. La
convección es el proceso mediante el cual la transferencia de calor se realiza a causa
del movimiento real de parte del sistema que está en equilibrio térmico a una mayor
temperatura a una región de menor temperatura. Como la convección necesita de la
movilidad del medio, sólo puede tener lugar en fluidos.

La transferencia de calor por convección puede ser forzada cuando el aire caliente
se distribuye mediante un ventilador o una bomba Figura 3.14. un ejemplo de esto es
el mecanismo de transferencia de calor más importante dentro del cuerpo humano
(necesario para mantener la temperatura casi constante en diverso entornos), es la
convección forzada de la sangre, bombeada por el corazón. Puede ser libre o natural
cuando el fluido caliente se mueve por efecto de diferencia de densidades.

La Figura 3.15 indica una sencilla demostración de la convección libre. Cuando en


un punto de una cubeta que contiene agua se calienta, ocurre lo siguiente: a medida
que el agua se calienta por encima de la llama se dilata volviéndose menos densa y
es empujada hacia arriba por el agua más fría y más densa que la rodea. Esta agua
fría se hunde para tomar su lugar y se forma una corriente denominada corriente de
124

convección y transfiere rápidamente la energía térmica desde el fondo a la parte


superior. Es posible observar la corriente de convección dejando caer unos cuantos
cristales de permanganato de potasio en el agua para colorearla. La convección no
ocurre si el agua se calienta en la parte superior.

Figura 3.14
Convección Forzada. En climas
fríos es común calentar las casas
mediante una convección forzada.
Reguladores o rejillas en los pisos
permiten al aire caliente entrar y al
aire frío regresar a la fuente de calor

a) b)

Figura 3.15
Corrientes de convección libre. a) Corriente de convección creada cuando se calienta el
agua en uno de los extremos del recipiente que la contiene, b) Corrientes de convección en
una olla con agua cuando se calienta en la estufa.

El principio de las corrientes de convección en el agua cuando se calienta, se usa


mucho en los sistemas de calefacción de una casa. Mediante una caldera se calienta
una cantidad de agua, al aumentar su temperatura esta se expande y sube como
125

indica la figura 3.16. Esto hace que el agua circule por el sistema, el agua caliente
entra a los radiadores, estos transfieren el calor al aire por conducción y el agua
enfriada regresa a la caldera. El agua entonces circula por convección aunque a
veces se utilizan bombas para facilitar la circulación. El aire del recinto también se
calienta como resultado de la convección, el aire calentado por los radiadores se
eleva y es sustituido por el aire más frío, con lo cual se establecen corrientes de
convección.

Figura 3.16
La convección
desempeña su papel
en la calefacción de
una casa. Las flechas
circulares indican las
corrientes
convectivas de aire
en las habitaciones.

La convección también se utiliza en muchos calentadores de agua domésticos para


hacer circular el agua caliente alrededor de la tubería. En la figura 3.17 se muestra
un sistema simplificado, el tanque de almacenamiento menudo está en una posición
más elevada y el tanque de suministro en la azotea.

El agua calentada en la caldera se eleva por convección hacia la parte superior del
tanque de almacenamiento. El agua más fría del fondo del tanque baja hasta la
caldera en donde se calienta. De esta manera una dotación de agua caliente se
acumula de arriba hacia abajo en el tanque de almacenamiento. El agua de la parte
superior del tanque de almacenamiento surte la llave de agua caliente. El tanque
principal proporciona la presión necesaria para hacer salir agua de las llaves y
también repone el agua del sistema a medida que se va utilizando
126

Figura 3.17
La convección se emplea en
muchas casas para calentar el
agua que se utiliza en la ducha

3.8.4 Convección en el aire

En un día caluroso y soleado el suelo y las rocas se calientan con los rayos del Sol y
transfieren el calor al aire que los rodea, ese aire caliente sube entonces y se
sustituye por una capa de aire más frío que también se calentará. Las corrientes
térmicas ascendentes que resultan pueden ser bastantes fuertes, especialmente en
regiones montañosas, en donde las pendientes tienden a establecer patrones de flujos
de aire bien definidos y dar origen a la formación de tormentas Figura 3.18. Los
pilotos de planeadores buscan esas corrientes para alcanzar grandes alturas
manteniendo sus planeadores en forma de círculo dentro de esas corrientes.

Otro ejemplo de corrientes convectivas. La convección en los océanos es un


importante mecanismo de transferencia de calor global.
127

Figura 3.18
El aire caliente y húmedo es menos denso que el aire seco y frío y sube por flotación,
pudiendo alcanzar alturas de 12 000 a 18 000m. Una tormenta típica de 5 km de diámetro
puede contener 5 x 108 kg de agua; cuando ésta se condensa para formar lluvia o granizo, se
libera cerca de 1015 J de calor en la atmósfera superior (equivalente a la energía eléctrica
consumida por una ciudad de 100 000 habitantes en un mes). La lluvia y granizo arrastran
aire, creando corrientes descendentes fuertes y vientos superficiales violentos. Estas
corrientes se debilitan al agotarse la energía suministrada por el agua que subió.

Figura 3.19
El agua tiene una mayor capacidad calorífica que la Tierra. El calor del Sol afecta relativamente poco la
temperatura del mar, en cambio la tierra calienta durante el día y se enfría rápidamente de noche. Cerca
de la costa la diferencia de temperatura entre la tierra y el mar origina ciclos naturales de convección.
Durante el día la tierra está mas caliente que el agua y da origen a las brisas marinas. Durante la noche
sucede lo contrario dando lugar a las brisas terrestres.
128

La dirección del viento superficial en la orilla de una masa grande de agua, en un día
caluroso, el aire sobre el suelo se calienta mas fácilmente que el aire sobre la
superficie del agua y este aire se mueve desde el agua hacia la playa Figura 3.19a.
Después del crepúsculo, como el suelo se enfría más rápidamente que el agua, se
invierte la dirección de las corrientes de aire. Si haces una fogata en la playa
observará que el humo se desplaza tierra adentro durante el día y hacia el mar
durante la noche Figura 3.19b.

Cuando se enfría el aire sobre un lago, también se enfría el agua que está cerca de la
superficie; esa agua se sumerge y se reemplaza por agua más caliente, que sube
desde las profundidades. Esas corrientes de convección persisten hasta que todo el
lago alcance la temperatura de 4 ºC. De allí en adelante un enfriamiento posterior de
la capa superficial, digamos a 2 ºC, sólo reduce la densidad de esa capa, que
entonces flota sobre el agua más densa a 4 ºC. El enfriamiento sostenido conduce a
la formación de hielo, que ya que es menos denso que el agua a cualquier
temperatura, flota y forma una cubierta rígida sobre el lago Figura 3.20. Esta capa de
hielo tiene dos funciones importantes. Primero, evita que se mueva el agua; esto es,
impide la convección forzada por fuerte vientos que a menudo acompañan los
temporales de invierno. Segundo, proporciona un soporte superficial para que se
pueda acumular nieve, que es un excelente aislador térmico. Como resultado de todo
esto, en el fondo quedan grandes cantidades de agua sin congelar y las capas
superficiales sí se congelan.

Figura 3.20
El coeficiente de
expansión negativa del
agua por debajo de los 4
°C hace que el perfil de
la temperatura durante
los meses de invierno
sea como el que se
muestra aquí.

Durante la primavera los rayos del Sol y el aire templado funden la nieve, el hielo y
la capa superficial del agua se calientan gradualmente las temperaturas mayores de
4º C. De nuevo, no se lleva a cabo la convección natural y la temperatura de la
región inferior del agua aumenta mucho más lentamente que si se presentaran
corrientes de convección debido al gradiente térmico. La presencia de tales
gradientes es bien conocida para quien quiera que haya nadado en un lago durante el
129

verano. Las partes relativamente frías, aún en los meses calurosas de verano,
también son necesarias para la vida acuática, por que muchos peces sólo pueden
sobrevivir en agua relativamente fría, que contiene bastante oxígeno.

3.8.5 Radiación

El calor del Sol puede atravesar la atmósfera y calentar la superficie de la Tierra.


Este calor no se transfiere a través de la atmósfera por conducción pues el aire es
uno de los peores conductores del calor, tampoco se transfiere por conducción, pues
la convección sólo se inicia una vez que la Tierra está caliente. Sabemos además que
en el espacio vacío que separa nuestra atmósfera del Sol, la convección y la
conducción son imposibles, de modo que el calor debe transferirse por otro proceso.
En este caso el proceso se denomina radiación. Toda la energía que se transmite por
radiación, incluyendo el calor se denomina también energía radiante Figura 3.21.

Figura 3.21
Al igual que el Sol, las fuentes de
luz artificial generan calor, el cual
se propaga por radiación.

La energía radiante se presenta en forma de ondas electromagnéticas semejantes a


las ondas de radio, TV y radar. La diferencia entre estas ondas es cuantitativa: sus
frecuencias y longitudes de onda pertenecen a distintas partes del espectro
electromagnético, cualitativamente son idénticas.

Figura 3.22
Calentamiento por
convección y radiación.
Las manos de la persona de
la izquierda se calientan por
convección del aire caliente
que se eleva y las manos de
la persona de la derecha se
calientan por radiación
130

Usted ha experimentado la transferencia de calor por radiación si ha estado cerca de


una fogata Figura 3.22, se puede sentir el calor sobre las manos y la cara si están
expuestas al fuego.

Todos los cuerpos que tiene una temperatura alta emiten energía radiante desde sus
superficies, parte de esta energía radiante puede verse si el objeto está a una
temperatura suficientemente alta, pero la mayor parte del efecto de calentamiento
proviene de la radiación infrarroja invisible emitida por la fuente de calor (brasas o
carbón incandescente). Cuando la radiación incide sobre una superficie, como una
mano una pared de una habitación es absorbida dando lugar a una transferencia de
calor por radiación. Ud. siente la radiación por que las moléculas del agua de su piel
la absorben (los tejidos humanos tiene alrededor del 85 % de agua)

La energía radiante emitida por un cuerpo depende de la superficie, la temperatura a


la cual se encuentra y de la naturaleza del mismo. Se ha encontrado que la taza a la
que un objeto irradia energía radiante es proporcional a la cuarta potencia de la
temperatura absoluta (Kelvin). Es decir un objeto a 2000 K irradia energía, con una
intensidad 2 4 = 16 veces mayor que uno a 1000 K. La intensidad de radiación,
llamada también potencia radiada, es proporcional al área A del objeto emisor, de
modo que la rapidez con la cual la energía deja al objeto será:

Q
= H = eAT 4 3.4
t

Esta es la ley de Stefan – Boltzmann, donde  es una constante universal de Stefan –


Boltzmann cuyo valor es 5.67 x 10 –8 W/m 2 K 4 El factor e poder emisivo de la
superficie es un número entre 0 y 1. Las superficies muy negras como el carbón
mineral, tienen emisividades cercanas a 1, mientras que las superficies reflejantes
tiene una emisividad cercana a 0.

La absorción y la reflexión son procesos opuestos, por lo tanto un buen absorbente


de energía radiante refleja muy poca energía radiante y se ve un poco oscuro. Un
absorbente perfecto no refleja energía radiante en absoluto y se ve perfectamente
negro

Cualquier objeto no sólo emite energía por radiación, sino que también absorbe la
energía irradiada por otros cuerpos. La energía emitida por un cuerpo en la unidad
de tiempo está determinada por la temperatura del cuerpo, pero la energía absorbida
por unidad de tiempo depende de la temperatura de su entorno. Si un cuerpo tiene
una temperatura superior a la de su entorno, le energía emitida por unidad de
tiempo excederá a la absorbida, en este caso hay una pérdida neta de energía y el
cuerpo se enfría a menos que se caliente por otros medios. Cuando un cuerpo está a
131

temperatura inferior a la del entorno, la cantidad de energía absorbida por unidad de


tiempo será mayor que la emitida y su temperatura se eleva. En el equilibrio térmico
ambas energías son iguales.

Si un objeto de emisividad e y área A está a una temperatura T1 rodeado por paredes


a una temperatura T2 Figura 3.23. Experimentalmente se demuestra que las
temperaturas terminan siendo iguales. Una vez que esto ha ocurrido, la superficie de
la pared que rodea al objeto encerrado debe absorber y emitir energía con la misma
rapidez a dicha temperatura para que efectivamente se mantenga el equilibrio
térmico. Esto es, la superficie del objeto encerrado a temperatura T1 debe absorber y
emitir radiación con la misma rapidez.

Figura 3.23
Cuando un objeto y sus
alrededores están a la misma
temperatura, la energía radiante
que se emite es igual a la que se
absorbe.

Asumiendo que de alguna manera la temperatura del objeto encerrado se mantenga


mayor que la de las paredes que la rodean (T1 > T2 ), entonces,

La rapidez con que el objeto pierde energía es: H P =  e AT1


4

H G =  e AT 2
4
La rapidez con que el objeto gana energía es:

La rapidez con que el objeto emite energía radiante es mayor a la rapidez con que la
absorbe. De manera que la rapidez neta de transferencia de calor por radiación será:

H = H P − H G =  e A (T1 − T2 )
4 4
3.5

El calentamiento de un objeto por la radiación Solar no se puede calcular mediante


la ecuación anterior, ya que ésta supone una temperatura uniforme T2 del medio que
rodea al objeto y el Sol es esencia una fuente de temperatura puntual. Por tanto el
Sol debe considerarse como una fuente adicional de energía. El calentamiento solar
132

se calcula a partir del hecho de que a la atmósfera llegan 1350 J/s·m2 en un área
perpendicular a los rayos solares. Este número: 1350 W/m2 se conoce como
constante solar. La atmósfera puede absorber hasta el 70 % de esta energía antes de
que llegue al suelo, dependiendo de la cubierta de nubes. En un día claro llega a la
superficie de la Tierra unos 1000 W/m2 Un objeto de emisividad e con un área A da
cara al Sol, absorbe el calor con una rapidez aproximadamente de:

Q
= H = (1 000 W / m 2 ) e A cos
t

Donde  es el ángulo entre los rayos solares y una línea perpendicular al área A. Es
decir A cos es el área efectiva perpendicular a los rayos solares. La explicación de
las estaciones, los casquetes polares y por qué el Sol calienta más al medio día que
al amanecer o el atardecer, se racionan también con este factor cos. El Sol de Junio
forma un ángulo de aproximadamente 23 ºC con el Ecuador. Así, a) a la altura de
México  tiene un valor cercano a 0º (sol del verano directo), mientras que b) en el
hemisferio Sur  es de 50º o de 60º y puede absorber menos calor, por consiguiente
ahí es invierno, c) en los polos los rayos solares nunca llegan de manera directa;
cos varía desde aproximadamente 0.5 en el verano hasta 0 en el invierno; es por
ello que con poco calentamiento, es posible la formación de hielo.

3.8.6 Detección de la radiación térmica

Una forma sencilla de detectar la radiación térmica es la que se muestra en la Figura


3.24.

Figura 3.24
Detector de radiación.
Los alambres se entrelazan para formar un par y de esta manera detectar
una corriente de radiación térmica.

Los alambres de cobre y de hierro se entrelazan en uno de los extremos para formar
un empalme y los otros extremos de los alambres está conectados a un medidor
133

sensible. Si el empalme se calienta por medio de radiación, fluye una pequeña


corriente eléctrica a través del circuito. Mientras más energía radiante recibe por
segundo, mayor será la lectura en el medidor. El detector hace uso de un fenómeno
conocido como el efecto termoeléctrico, que consiste en la detección de una
corriente cuando los extremos de dos metales en un circuito que están a
temperaturas diferentes.

3.8.7 La burbuja de vacío (termo)

Una burbuja de vacío (llamada también frasco de Dewar en la comunidad científica)


tiene dos paredes delgadas de vidrio con un espacio angosto entre ellos Figura 3.25.
Está diseñada para minimizar las pérdidas de calor por conducción, convección y
radiación. Este recipiente se emplea para almacenar líquidos ya sea fríos o calientes
durante largos periodos de tiempo.

Figura 3.25
Vista de la sección
transversal de un recipiente
de Dewar utilizado para
almacenar líquidos calientes
o fríos reduciendo al
mínimo la transferencia
térmica entre su contenido y
el medio externo

El espacio entre las paredes ha sido evacuado (vacío) y las superficies que miran
hacia el vacío recubiertas con una película de plata para reducir las pérdidas por
radiación y mantener los líquidos calientes o fríos durante varias horas.
134

3.8.8 El Efecto invernadero

En los últimos tiempos, ha habido un interés creciente en el calentamiento del globo


causado por el denominado efecto de invernadero que ha ocupado grandes titulares
en todo el mundo. Normalmente el efecto de invernadero ayuda a regular la
temperatura promedio a largo plazo de la Tierra, que es bastante constante.

La superficie de la Tierra y su atmósfera reciben radiación solar proporcionando una


ganancia en la energía por radiación. Esto hace que la Tierra se caliente, y a su vez
emite energía en forma de radiación infrarroja la que se conoce como radiación
terrestre, gran parte de la cual escapa al espacio exterior. La Tierra absorbe y emite
radiación con la misma razón de cambio lo que produce una temperatura promedio
de equilibrio. Este equilibrio entre absorción y radiación es un factor importante en
la estabilización de la temperatura de la Tierra. En los últimos 500 000 años la
temperatura promedio de la Tierra ha fluctuado entre 19º C y 27º C y en la
actualidad (finales del Siglo XX) se encuentra en el punto máximo de 27º C. La
temperatura de la tierra aumenta cuando aumenta la cantidad de energía radiante que
incide sobre ella, o bien, cuando disminuye la cantidad de energía terrestre que
escapa al espacio exterior.

Figura 3.26
Los gases de invernadero de la atmósfera, en particular vapor de agua y bióxido de
carbono, son absorbentes selectivos con propiedades de absorción semejantes a las
de los vidrios de un invernadero. La luz visible se transmite y calienta la superficie
mientras se absorbe una gran parte de la radiación infrarroja reemitida

El Efecto invernadero es el efecto que los gases atmosféricos tienen sobre el


equilibrio entre la radiación terrestre y la energía radiante que proviene del Sol
Figura 3.26. Una fuente caliente emite radiación longitudes de onda de corta,
mientras que una fuente fría emite radiación de longitudes de onda larga. Así la
135

energía radiante del Sol se compone de radiación de longitudes de onda largas:


ultravioleta, luz visible; y radiación infrarroja de longitudes de onda más cortas. La
atmósfera es transparente a esta radiación infrarroja, de modo que la energía solar
llega a la superficie terrestre y es absorbida. La superficie reemite a su vez una parte
de esta energía; pero como la superficie de la Tierra es más fría que la radiación
solar, reemite la energía en forma de radiación con longitudes de onda largas:
principalmente radiación infrarroja de gran longitud. Los gases atmosféricos
(principalmente el bióxido de carbono y el vapor de agua) absorben y reemiten gran
parte de esta radiación de ondas largas que vuelven a la Tierra. Así la radiación de
ondas largas queda atrapada en la atmósfera terrestre y calienta la Tierra. Este
proceso es muy favorable, pues de otra manera la temperatura de la Tierra sería de –
18º C. En la actualidad es preocupante que una cantidad excesiva de bióxido de
carbono en la atmósfera (gases de invernadero) atrape demasiada energía y que la
Tierra se caliente demasiado produciendo un desequilibrio en la temperatura de la
Tierra.

Usted se preguntará por que este fenómeno se llama efecto de invernadero?. La


razón es que la atmósfera funciona en forma semejante a los vidrios de un
invernadero que utilizan los botánicos para el cultivo de planta, esto es, las
propiedades de transmisión y absorción del vidrio son similares a las de los gases
atmosféricos de invernadero, en general la radiación visible es transmitida, pero la
radiación infrarroja es absorbida selectivamente, Figura 3.27.

Figura 3.27
En un invernadero donde se
cultivan plantas, las paredes
de vidrio actúan de igual
forma que los gases
atmosféricos de invernadero:
la radiación visible es
transmitida pero a la radiación
infrarroja es absorbida
selectivamente
136

Todos hemos observado el efecto de calentamiento de la luz solar que atraviesa un


vidrio, por ejemplo, el de un automóvil cerrado en un día soleados pero frío. En
forma similar, un invernadero se calienta pues absorbe la luz solar y atrapa la
radiación infrarroja reirradiada. De este modo, es bastante más caliente adentro en
un día soleado, aún en invierno.

El problema es que en la Tierra, las actividades humanas pueden incentivar el


calentamiento por invernadero. Al quemar tanto combustible para la calefacción y
los procesos industriales Figura 3.28, se elimina grandes cantidades de CO2 y otros
gases de invernadero a la atmósfera. Se teme que el resultado de esta tendencia será
un calentamiento del globo: un incremento de temperatura promedio de la Tierra
que podría afectar dramáticamente el ambiente. Cambios en las temperaturas
promedios y los patrones pluviales pueden afectar las regiones de cultivos del
mundo, interrumpiendo la producción agrícola y reduciendo el suministro mundial
de alimentos.

De continuar las tendencias actuales, la temperatura promedio podría aumentar


entre 1 y 2.5 grados centígrados en los próximos 50 años, y de 2 a 5 °C para finales
del siglo 21. Una temperatura 3 °C superior al promedio actual no se ha registrado
en la Tierra en los últimos 10.000 años.

Figura 3.28
Las grandes industrias son la fuente principal del origen de
los gases de invernadero en la atmósfera

Las evidencias disponibles indican que existe suficiente justificación para tomar
medidas preventivas inmediatas. Entre los efectos previsibles de las tendencias
actuales se encuentra una posible elevación del nivel del mar de unos 20 centímetros
en los próximos 40 años, y de 60 centímetros para finales del Siglo XXI. Se
amenazaría la seguridad de un tercio de la población humana que vive en zonas
137

costeras. Se afectarían puertos y otras estructuras localizadas en la costa, incluyendo


centrales nucleares en las costas del Japón, Corea, Taiwan, y países.

Se modificarían los patrones de las lluvias, de las pestes, y los ciclos de la


agricultura. Probablemente se acentuarían tanto la intensidad como la frecuencia de
huracanes y ciclones en la zona tropical, y se extenderían a latitudes hoy poco
afectadas o fuera del alcance de estos fenómenos naturales.

Un cambio de 2 o 3 °C en la temperatura promedio del planeta podría aumentar la


pluviosidad en zonas de alta precipitación, principalmente en el trópico, afectando
los ciclos agrícolas, agravando las inundaciones y la erosión de los suelos. Puede
también causar una menor precipitación en épocas de sequía, con considerables
efectos sobre la agricultura, así como sobre el suministro de agua y alimentos a
zonas pobladas.

3.8.9 El Horno de microondas

El horno de microondas se ha convertido rápidamente en un aparato común en las


cocinas Figura 3.29. Permite ahorrar tiempo además de energía, ya que no es
necesario calentarlo, como sucede con el horno convencional. El principio de
operación del horno de microondas es la transferencia de calor por radiación.

Figura 3.29
En un horno de microondas,
las microondas son absorbidas
por las moléculas de agua de
los alimentos elevando la
temperatura

Las microondas son una forma de radiación electromagnética; sus límites de


frecuencia están justo debajo de la radiación infrarroja. Como la radiación infrarroja,
las microondas son absorbidas principalmente por las moléculas de agua. En un
horno de microondas, las microondas se generan electrónicamente y se distribuyen
mediante la reflexión de un agitador metálico o ventilador y las paredes metálicas.
Las paredes metálicas no se calientan ya que reflejan las microondas.
138

Las microondas pasan a través de la envoltura plástica del vidrio, o de los platos
hechos de materiales "seguros para microondas" y son absorbidas por las moléculas
de agua de los alimentos, lo que hace que estos se calienten hasta su cocción. (los
utensilios de metal o los objetos que pueden ser cargados eléctricamente con las
microondas, ocasionan chispas y posibles daños). Las microondas no penetran
completamente en los alimentos, pero son absorbidas cerca de la superficie,
precisamente como en el horno de calentamiento por convección normal. Por eso es
aconsejable dejar las porciones grandes durante un tiempo después de que el horno
de microondas se ha apagado a fin de que se calienten o cuezan por completo.

Como las microondas pueden ser absorbidas por las moléculas de agua de la piel,
causando quemaduras, los hornos de microondas tienen varios dispositivos de
seguridad importantes. La puerta cierra herméticamente de modo que no puedan
filtrasen las microondas. Usted notará que la puerta tiene un escudo metálico con
pequeños orificios a través de los cuales se pueden ver los alimento sin necesidad de
abrir la puerta. Las microondas son reflejadas por este escudo y se evita que salgan
fuera del vidrio. También hay un mecanismo que interrumpe en forma automática el
horno cuando se abre la puerta, de modo que una persona no pueda meter la mano
en el horno mientras está funcionando. De hecho, el horno no puede ponerse a
funcionar si la puerta está abierta.
3.9 Ejercicios Resueltos

EJEMPLO 7

Una habitación con un techo de madera de pino, que mide 3.0 m x 5.0 m y 2.0 cm de
espesor tiene sobre ella una capa de 6.0 cm de lana de vidrio como aislante. En un
día frío la temperatura dentro de la habitación es de 20 ºC y la temperatura en el
ático es de 8 ºC. considerando que las temperaturas permanezcan constantes,
¿cuánta energía se ahorra en 1 h con la capa de aislamiento?

Solución

Para encontrar la energía que se ahorra en una hora, necesitamos calcular cuánto
calor se conduce en ese tiempo con o sin la capa de aislamiento. Primero
consideraremos cuánto calor debe ser conducido en una hora a través del techo de
madera sin que halla aislamiento.

El flujo de calor está dado por la siguiente ecuación:

Q T
H= = kA
t L

Esta ecuación nos da la velocidad de flujo de calor a través del cualquier material.

De esta ecuación podemos escribir:

T
Q = kA t
L

Esta ecuación nos da el calor conducido a través de cualquier material. Podemos


aplicarla primero para hallar el calor conducido a través del techo de madera. De
acuerdo con las condiciones del problema los valores son:

A = 15 m 2
L madera = 2. cm = 0.20 m
k madera = 0.012 J / m s ºC
T = T 2 – T 1 = 12 ºC
t = 1 h == 3.6 x 10 3 s

Reemplazando estos valores se obtiene el siguiente resultado: Q C = 3.9 x 10 6 J


140

Ahora necesitamos calcular el calor conducido a través del techo de madera y de la


capa de lana juntos (con aislamiento). Sea T la temperatura en la interface de los
materiales T 2 y T 1 las temperaturas mas caliente y más fría, respectivamente.

Q1 k1 A(T − T1 ) Q2 k 2 A(T2 − T )


= y =
t L1 t L2

El problema es que no conocemos T. Sin embargo, cuando la conducción es


uniforme, las velocidades de flujo son las mismas para ambas, esto es,

Q1 Q2
=
t t

Esta relación nos permite eliminar T igualando las dos ecuaciones, cuyo resultado es
el siguiente:

k1 L2T1 + k 2 L1T2
T=
k1 L2 + k 2 L1

Sustituyendo en cualquiera de las ecuaciones de la velocidad de flujo y


reacomodando tenemos:

Q A(T2 − T1 )
=
t L1 L2
+
k2 k2

Q
Reemplazando los valores se llega al siguiente resultado: = 1.1  10 2 J / s
t
Y en 1 h se obtiene que el calor conducido es de: Q = 4.0 x 10 5 J / s

Así la pérdida de calor es disminuida en:

Q perdida = Q C – Q = 3.9 x 10 6 J – 4.0 x 10 5 J / s = 35 x 10 5 J / s

Idealmente esto representa un ahorro de

35  10 5 J / s
 100 % = 90%
39  10 5 J / s
141

EJEMPLO 8

Suponga que su piel tiene una emisividad de 0.70 y su área expuesta es de 0.27 m 2
a) Cuánta energía neta será irradiada por segundo si la temperatura del aire es de 20
ºC?. (suponga que la temperatura de su cuerpo es la normal 37 ºC) b) ¿Cuál es la
intensidad de esta radiación?.

Solución

a) Cuando un objeto está en equilibrio térmico con el ambiente que lo rodea, su


temperatura es constante. De este modo, debe emitir y absorber calor por radiación
a la misma velocidad. Si las temperaturas del objeto y el ambiente son diferentes
debe haber un flujo de energía radiante, bien sea de pérdida o de ganancia hacia
cualquiera de los dos sentidos. Si un objeto está a una temperatura T1 y el ambiente
que lo rodea está a una temperatura T 2 la velocidad neta de la pérdida o la ganancia
viene dada por:

H = Ae(T2 − T1 )
4 4

De acuerdo con las condiciones del problema los valores son:

 = 5.67 x 10 –8 W / m 2 K 4
e = 0.70
A = 0.27 m 2
T 2 = 20 ºC
T 1 = 37 ºC

Al reemplazar estos valores se obtiene: H = –20 W ( o 20 J / s). El signo menos


indica que se está perdiendo energía y el cuerpo se está enfriando.

b) La intensidad de la radiación es simplemente la energía irradiada por unidad de


área, esto es:

H irradiado
I=
A

aplicando esta fórmula se obtiene: I = –74 W/m 2 Esto indica que el área del cuerpo
expuesta a la radiación está perdiendo calor a razón de 74 W/m 2 .
142

EJEMPLO 9

Una barra de acero,  ACERO = 11 10 −6 1 º C  , tiene un diámetro de 3 [cm] a la


temperatura de 25 [ºC]. Un anillo de bronce,  BRONCE = 17 10 −6 1 º C  , tiene un
diámetro interior de 2.992 [cm] a la misma temperatura. ¿A qué temperatura común
entrará justamente el anillo en la varilla?.

Solución:

Puesto que los diámetros son cantidades lineales, éstas se dilatarán con la
temperatura de acuerdo a la ecuación (2.2). Como la temperatura inicial es de 25
[ºC] y la final T donde los diámetros deben coincidir, se tiene:

d A = d 0 A  1 +  ACERO  (T − 25) = d B = d 0 B  (1 +  BRONCE  (T − 25) ) .

Despejando T , encontramos:

d 0 A  (1 −  ACERO  25) + d 0 B  ( BRONCE  25 − 1)


T= = 472.83º C .
(d 0 B  BRONCE − d 0 A  ACERO )

EJEMPLO 10

 
Un vaso precipitado de vidrio de 75 cm 3 se llena completamente de mercurio a la
temperatura ambiente de 25 [ºC]. A la temperatura de 20 [ºC], ¿Cuál será el
volumen de mercurio derramado?.  MERCURIIO = 6.07 10 −5 1 º C  ,
VIDRIO = 9.6 10 −6 1 º C  .

Solución:

El volumen derramado ( V D ) corresponde a la diferencia entre el volumen de


mercurio ( V M ) menos el volumen del vaso precipitado (VV ) , es decir:

V D = VMERCURIO − VVIDRIO = V0  (1 +  MERCURIO  T ) − V0  (1 +  VIDRIO  T ) ,

 
VD = V0 T ( MERCUIO −  VIDRIO ) = 0.71 cm3 .
143

EJEMPLO 11

Calcule el calor específico de un metal con los siguientes datos. Un recipiente


(“calorímetro”) echo de metal cuya masa es de 3.64 [kg] contiene 13.6 [kg] de agua.
Un pedazo de metal de 1.82 [kg] de masa, del mismo material del recipiente y con
temperatura de 176.7 [ºC] se echa en el agua. El agua y el recipiente tienen
inicialmente una temperatura de 15.5 [ºC] y la temperatura final de todo el sistema
llega a ser de 18.33 [ºC].

Solución:

Debido a que se trata de un problema de intercambio de calor, el calor entregado por


el metal = calor recibido por el agua y recipiente. Llamando Q1 al calor liberado por
el metal, Q 2 , Q3 a los recibidos por el agua y recipiente respectivamente:

Q1 + Q2 + Q3 = 0.

Considerando que el metal y recipiente tienen un calor específico c m , reemplazando


en la expresión anterior:

mmetalc m  (T final − Tmetal ) + maguac aga  (T final − Tagua ) + mrecipientec m  (T final − Trecipiente ) = 0 ,

es decir:

− maguacagua (T final − Tagua )  cal 


cm = = 138 10 −2 
mmetal (T final − Tmetal ) + mrecipiente (T final − Trecipiente ) .
 gr º C 

EJEMPLO 12

Un trozo de hielo de 10 [gr] y temperatura –10 [ºC] se introducen en 1.5 [Kg] de


agua a 75 [ºC]. Determine la temperatura final de la
mezcla.., L fusión, hielo = 80cal gr.

Solución:

El calor cedido por el agua es igual al ganado por el hielo. El hielo gana una porción
calor desde la temperatura –10 [ºC] hasta 0 [ºC], otra para cambiar de estado
manteniendo la temperatura constante de 0 [ºC] y otra cuando se ha convertido en
144

agua al cambiar la temperatura de 0 [ºC] hasta la temperatura de equilibrio Te . De


este modo:

mhielo c hielo (0 − (−10)) + mhielo L fusión + mhielo c agua (Te − 0) + maguac agua (Te − 75) = 0
.
Despejando Te encontramos:

T e= 73.94º C .
EJEMPLO 13

Una ventana de un metro de alto por 2 de ancho tiene un vidrio cuyo espesor es de
0.006 [m], conduce calor desde el interior a 20 [ºC] al exterior de 3 [ºC]. Encuentre
la diferencia porcentual de la conducción del calor, cuando se pone dos vidrios del
mismo espesor anterior, dejando una separación de aire entre los vidrios de 0.012
[m]. Considere que:

kVIDRIO = kV = 2 10 −6 kcal s  mº C  , k AIRE = k A = 6 10 −6 kcal s  mº C 

Solución:
aire
i. Al poner los dos vidrios:

T1 3º C 
20º C 

T2

0.006m

0.006m 0.012m

Sean T1 y T 2 las temperaturas a la derecha del vidrio izquierdo e izquierda del


vidrio derecho, respectivamente. Usando la ecuación (3.3):
145

Q1
= kV A
(20 − T1 ) , (1)
t 0.006

Q2 (T − T )
= kA A 1 2 , (2)
t 0.012

Q3 (T − 3) .
= kV A 2 (3)
t 0.006

En el estado de régimen estable, es decir, cuándo la temperatura en cada punto es


constante en el transcurso del tiempo, por lo cuál Q t es la misma en todas las
secciones transversales:

Q Q1 Q2 Q3


= = = .
t t t t

Igualando ecuaciones (1) y (2), encontramos:

 2  40
T2 = T1 1 +  − . (4)
 3 3

De la igualación de (2) y (3) tenemos:

3
T1 + 3
T2 = 2 . (5)
52

Por otro lado, de la diferencia de las ecuaciones (4) y (5), hallamos:

T1 = 13.63º C  y T2 = 13.63º C .

Reemplazando en ecuación (1):

Q
= kV A
(20 − T1 ) = 4.25 cal .
t 0.006  s 

ii Si la ventana está formada por un solo vidrio:


146

20º C  3º C 

Q'
= −kV A
(3 − 20 ) = 113 cal  ,
t X  s 

es decir, la diferencia con respecto a Q t = 7.05cal s . De este modo hay una


diferencia de un 62.4%, con lo cuál, cuándo se coloca aire entre los dos vidrios se
pierde un 62.4% menos de energía calórico que cuándo se usa un solo vidrio.
3.10 Preguntas Propuestas

1. Cuando Ud. nada en la noche en un océano o en un lago, el agua tiene una


temperatura cálida agradable aún cuando el aire está muy frío. ¿Por que?

2. Es posible tener un calor específico negativo? Explique por que.

3. Por qué dos sustancias diferentes tiene puntos de congelación y de ebullición


distintos?. ¿Esperaría Ud. que los calores latentes fueran diferentes para
sustancias diferentes? Explique.

4. ¿Tiene algún sentido hablar del valor del calor específico para un cambio de
fase?. Explique.

5. Los cubos de hielo que se dejan en el congelador durante mucho tiempo se


hacen mas pequeños. Explique por qué. (los congeladores nunca tiene
ventiladores de circulación).

6. Los sistemas de enfriamiento de los automóviles operan bajo presión, por que?.
¿Qué pasaría si Ud. quitara la tapa del radiador poco después de haber apagado
el motor.

7. La tuberías de transporte de agua bajo tierra algunas veces se congela durante


extensos periodos fríos. ¿Por qué no se congelan en uno o dos días?.

8. ¿Cuántas veces será conducido el calor de sus pies descalzos por piso de teja
para piso que por piso de madera de encino?. (suponga que ambos pisos tienen
la misma temperatura y espesor).

9. Si muerdes una pizza caliente te puedes quemar la boca con la salsa mas no con
la corteza aunque está a la misma temperatura. Explica a que se debe esto.

10. Si dejas caer una piedra caliente en un cubo de agua, la temperatura de la piedra
y la del agua cambiarán hasta ser ambas iguales. La piedra se enfría y el agua se
calienta. ¿Es válido el mismo principio si deja caer la piedra en un lago grande?.
Explica tu respuesta.

11. En un día caluroso sacas de un refrigerador para días de campo una sandía y
unos emparedados fríos. ¿Cuál de los dos alimentos permanecerá frío mas
tiempo?. ¿Por qué?.
148

12. Además del movimiento general de una molécula que se asocia con la
temperatura, ciertas moléculas pueden absorber grandes cantidades de energía
en forma de vibraciones y rotaciones internas de las moléculas mismas. ¿Cómo
esperaría que fuese la capacidad calorífica específica de este tipo de moléculas:
grande o pequeña?. ¿Por qué?.

13. En los viejos tiempos era común llevarse objetos calientes a la cama, en frías
noches de invierno. Cuál de estos objetos sería más efectivo: un bloque de hierro
de 10 Kg o una botella de agua de 10 Kg a la misma temperatura. Explica la
respuesta.

14. Si el agua tuviese una capacidad calorífica específica menor. ¿Sería mas o
menos probable que los lagos se congelasen en invierno?.

15. Suponga que una persona en un restaurante le sirven el café antes de que esté
lista para beberlo. Para que el café esté tan caliente como sea posible al
momento de beberlo, es conveniente añadir crema de inmediato, o justo antes de
beberlo. Explique.

16. A que se debe que los lagos y los estanques se congelen de arriba hacia abajo y
no de abajo hacia arriba

17. Si cambia la composición de las capas superiores de la atmósfera terrestre de tal


manera que dejasen escapar una mayor cantidad de radiación terrestre. ¿Qué
efecto se produciría sobre el clima de la Tierra? E inversamente, ¿cuál será el
efecto si las capas superiores de la atmósfera dejasen menos radiación terrestre?

18. La brisa marina suele soplar en los días soleados en las playas de los grandes
cuerpos de agua. Explique lo anterior con base en el hecho que la temperatura
del terreno aumenta con mayor rapidez que la del agua cercana.

19. Por qué es conveniente humedecerse el dedo antes de tocar brevemente una
plancha caliente.

20. En un día de campo, ¿por que es mejor envolver una botella en un trapo húmedo
para enfriarla que colocarla en un cubo de agua fría.

21. Suponga que diseña una casa habitación. Haga una lista de todas las fuentes de
calor que se imagine que existen en la construcción. Calcule el calor que
produce cada una.
149

22. Si en una habitación pequeña y sin calefacción hay una gran bañera llena de
agua, por más frío que haga la temperatura de la habitación no se hará menor de
0°C. Explique.

23. Explique por que se aconseja agregar agua con lentitud a un motor de automóvil
sobrecalentado, y sólo si está trabajando.

24. El interior de las ventanas de una casa a veces se cubre de agua cuando hace frío
en invierno. A qué se debe esto.

25. El calor que se pierde por las ventanas lo hace mediante los siguientes procesos:
1) ventilación por las orillas; 2) por el marco, en especial si es metálico, 3) por
el vidrio y 4) por radiación. a) Para los primeros tres casos, ¿cuál es, o cuáles
son los mecanismos: conducción, convección o radiación? b) Si hay cortinas
gruesas, ¿se reduce la pérdida? Explique con detalle la respuesta.

26. Un vidrio se puede romper si una de sus partes se calienta o se enfría con mayor
rapidez que las partes vecinas. Explique por que.

27. Un bebé prematuro en una incubadora puede enfriarse, peligrosamente, aún


cuando la temperatura del aire en la incubadora sea la correcta. Explique por
que.

28. A qué nos referimos cuando decimos que el efecto invernadero es a) como filtro
de un solo sentido, b) más pronunciado en un invernadero botánico o en la
superficie de la Tierra.

29. La temperatura d la atmósfera a gran altura es de 700°C. Sin embargo, un


animal en ese lugar se congelaría y moriría, en lugar de asarse. Explique por
que.

30. Por que es plateada la cubierta de un termo y por que hay vacío entre sus dos
paredes.

31. Observa que las lámparas de escritorio tienen pequeños orificios en la parte
superior de la pantalla metálica. Cómo mantienen fresca la lámpara estos
orificios.

32. ¿Enfría el aire un ventilador ordinario?. ¿Por qué si o por qué no?. Si no lo
enfría, ¿por qué lo usamos?.
150

33. Si introduces una varilla metálica en un montón de nieve, el extremo que


sostiene con la mano no tarda en enfriarse. ¿A caso fluye frío de la nieve hacia
la mano?.

34. La madera es mala conductora del calor, esto significa que el calor se transmite
con lentitud, aún cuando la madera está muy caliente. ¿Por qué ciertas personas
pueden caminar descalzas sin peligro sobre las brasas de madera al rojo, pero no
sobre trozos de hierro al rojo?.

35. ¿Qué es la evaporación y por que es también un proceso de enfriamiento?. Qué


es lo que se enfría y qué se calienta durante la evaporación?

36. ¿Por qué jadean los perros cuando hace calor?.

37. ¿Qué es la condensación y por que es también un proceso de calentamiento?.


¿Qué es lo que se calienta y qué se enfría durante la condensación?

38. ¿por qué causa mas daño una quemadura con vapor de agua que una con agua
hirviendo a la misma temperatura?.

39. En una noche despejada ¿por que se forma mas rocío en el campo abierto que
bajo un árbol o una banca de un parque?.

3.11 Problemas Propuestos


1. ¿Cuánto calor se requiere para evaporar por completo 1 litro de agua que está a
la temperatura ambiente?

2. ¿Cuánto calor debe quitarse a 2 litros de agua que está a la temperatura ambiente
para formar hielo a una temperatura de –10 ºC?.

3. ¿Cuánto calor se debe agregar a 0.5 kg de plomo que está a la temperatura


ambiente para fundirlo totalmente?.

4. Un trozo de hielo de 0.25 kg a –20 ºC se convierte en vapor a 115 ºC , a) Cuánto


calor en kcal se debe suministrar para este proceso?. b) Para convertir de nuevo
el vapor en hielo a –5 ºC, cuánto calor se debe eliminar?.

5. Un trozo de hielo de 0.20 kg a –10 ºC se coloca en 0.10 litros de agua a 50 ºC.


¿Cuánto líquido habrá cuando el sistema llega al equilibrio térmico?.
151

6. ¿Cuál es el contenido en calorías de un rebanada de pan (15 g) untada con 4 g de


mantequilla?.

7. La etiqueta de un recipiente de helado dice que hay 270 kcal por porción y hay 4
porciones por recipiente. ¿Cuánto helado contiene el recipiente?.

8. Si 200 cc de té a 95 ºC se vierten en un vaso de vidrio de 150 g, inicialmente a


25 ºC. cuál será la temperatura final de la mezcla cuando se alcanza el equilibrio
térmico suponiendo que no pasa calor a los alrededores.

9. Un bloque de aluminio de 10 cm por lado se enfría de 100 ºC hasta la


temperatura ambiente. Si la energía que se quita del bloque de aluminio se
agrega a un bloque de cobre de dimensiones similares a la temperatura
ambiente, ¿cuál sería la temperatura final del bloque?

10. Un campista calienta 29 litros de agua a ebullición para tomar un baño. ¿Cuánta
agua a 15 ºC debe agregar para tener una tina con agua a 45 ºC. (desprecie
cualquier pérdida).

11. Deseamos determinar el calor específico de una nueva aleación. Para ello
calentamos 0.150 kg de esa aleación a 540 ºC. A continuación los colocamos
rápidamente en los 400 g de agua a 10.0 ºC de un calorímetro de aluminio de
200 g. La temperatura final de la mezcla es de 30.5 ºC. Calcule el calor
específico de la aleación.

12. Una bomba calorimétrica, es un dispositivo que sirve para medir el calor
liberado cuando se quema una sustancia, sus aplicaciones más importante son la
quema de alimentos para determinar su contenido en calorías y la quema de
semillas y otras sustancias para determinar su poder calorífico o calor de
combustión. Una muestra de una sustancia pesada con precisión se coloca junto
con un exceso de oxígeno a alta presión en un recipiente cerrado. Calcule el
contenido en calorías de un pastel a partir de las siguientes mediciones. Una
muestra de 10 g del pastel se deja secar antes de colocarse en la bomba
calorimétrica. La bomba de aluminio tiene una masa de 0.615 kg y se coloca
dentro de 2.00 kg de agua contenida en un calorímetro de aluminio cuya masa es
de 0.524 kg. La temperatura inicial de la mezcla es de 15.0 ºC y su temperatura
final es de 360 ºC.

13. Un trozo de hielo de 0.5 kg a –10 ºC se coloca en 3 kg de agua a 20 ºC. A qué


temperatura y en que fase quedará la mezcla final.

14. Considere mismo caso del ejemplo 5 pero tomando 200g de hielo para llevarlos
hasta la temperatura de fusión. c) En el caso anterior suponga que parte del hielo
152

se derrite y que al final se tiene una mezcla de hielo y agua a una temperatura
final de 0 ºC, cuánto hielo se derrite?

15. Cuánto hielo a –20 ºC ha de introducirse en 0.25 Kg de agua que está a 20 ºC


para que la temperatura final de la mezcla sea de 0 ºC. puede despreciarse el
calor específico del recipiente. Repetir el problema considerando que el
calorímetro es de Aluminio y tiene una masa de 300 g.

16. Un calorímetro de Cobre de 300 g de masa contiene 500 g de agua a 15 ºC. Se


introduce en el calorímetro un bloque de Cobre de 500 g de masa a 100 ºC y se
observa que la temperatura se eleva a 22.5 ºC. Desprecie las pérdidas de calor y
halle el calor específico del Cobre.

17. El calor específico del mercurio es 0.033 kcal / kg·ºC Cuando se coloca 1 kg de
mercurio sólido en su punto de fusión de –39 ºC en un calorímetro de aluminio
de 0.5 kg lleno de agua a 20 ºC, la temperatura final de la mezcla es de 16.5 ºC.
Cuál es el calor de fusión del mercurio.

18. Cuánta energía debe sacar un refrigerador de 1.5 kg de agua a 20 ºC para hacer
cubitos de hielo a –12 ºC

19. Se coloca 1 kg de mercurio sólido en su punto de fusión de –39 ºC en un


calorímetro de aluminio de 0.5 kg lleno con 1.2 kg de agua a 20 ºC, la
temperatura final de la mezcla es de 16.5 ºC Cuál es el calor específico del
mercurio.

20. Un calentador eléctrico de inmersión tiene una potencia de 1200 W. Si se coloca


en 0.75 litros de agua a temperatura ambiente, ¿cuánto tiempo le llevará el agua
al punto de ebullición?

21. ¿A que velocidad promedio se tendrá que eliminar calor de 1.5 litros de a) agua,
b) mercurio, para reducir su temperatura de la temperatura ambiente hasta su
punto de congelación?.

22. Una barra de cobre de tiene un área de sección transversal 5 cm2 y una longitud
de 0.85 m. Uno de los extremos está a una temperatura de 405 ºC y el otro a 310
ºC. Cual es el flujo de calor a lo largo de la barra.

23. Las ventanas de una habitación son una fuente principal de pérdida de calor.
Calcule el flujo de calor a través de una ventana de vidrio de 2 m x 1.5 m de
área y 3.2 mm de espesor, si las temperaturas de las superficies interna y externa
están a 15 ºC y 14 ºC respectivamente.
153

24. La pared de una casa está compuesta de un bloque sólido de concreto con un
chapeado exterior de ladrillo y cubierto en el interior con cartón de fibra como
se ilustra en la figura. Si la temperatura exterior en un día frío es de – 5 ºC y la
interior es la temperatura ambiente, ¿cuánta energía en J es conducida a través
de una pared con dimensiones de 2.5 x 5.0 m.

fibra
Concreto Ladrillo

2 cm 15 cm 7 cm

Figura para el problema 24

25. Suponga que desea reducir la pérdida de calor a través de la pared del problema
anterior en un 50% mediante un aislamiento. ¿Qué espesor de espuma de
estireno se deberá colocar entre el cartón de fibra y el bloque de concreto para
lograrlo?.

26. Una gran ventana mide 2.0 x 3.0 m. ¿A qué velocidad se conducirá el calor a
través de ella cuando la temperatura ambiente es de 20 ºC y la temperatura
exterior es de 0 ºC. a) Si la ventan tiene una sola hoja de vidrio de 4.0 mm de
espesor, b) si la ventana tiene una doble hoja de vidrio cada una de 2.0 mm de
espesor con un espacio de aire entre ellas de 5.0 mm. La doble hoja ahorra
energía? Explique.

27. Un proyectil de plomo cuya masa es de 10 g, lleva una velocidad de 300 m / s en


el momento de incrustase dentro de un bloque de hielo, el cual se encuentra a
una temperatura de 0ºC. ¿qué cantidad de hielo se derrite, si toda la energía
cinética del proyectil se convierte en energía térmica necesaria para fundir parte
del hielo?.

28. Una bala de plomo de 0.030 kg choca contra una placa de acero, se funde y
salpica en el impacto. Suponiendo que la placa recibe el 80% de la energía de
colisión, ¿a que rapidez mínima debe haber viajado la bala para fundirse en le
impacto?.

29. Dentro de un termo e icopor cuyas dimensiones son 20 x 30 x50 cm y 4 cm de


espesor, se encuentra 1 Kg de hielo a 0 ºC Si la temperatura en el exterior es de
30 ºC, cuánto tiempo se demora para fundirse el bloque de hielo. (conductividad
térmica del icopor 0.0001 cal/s cm ºC).
154

30. Una caja para hielo de espuma de estireno se llena con un bloque de hielo a 0
ºC. Las dimensiones de a caja son 0.75 m por 0.40 m por 0.40 m con paredes de
2 cm de grueso. a) ¿Cuánto calor es conducido a través de las paredes
(incluyendo la tapa y el fondo), en 30 minutos si la temperatura exterior es de 25
ºC. b) ¿Cuánto hielo se fundirá en ese tiempo?, c) ¿Se escurrirá agua de la caja?

31. Una barra de acero y una de Aluminio de igual sección transversal y aisladas
térmicamente están unidas como se muestra en la Figura. La longitud total de las dos
barras es de 3 m. La barra de acero está 100 ºC y la barra de Aluminio está a 10 ºC.
¿Cuál es la longitud de cada barra si la temperatura final es de 40 ºC?.

Figura para el problema 32


Acero Aluminio

32. Una barra de aluminio y una de cobre con un área transversal idéntica tienen la
misma diferencia de temperatura entre sus extremos y conducen calor a la
misma velocidad. ¿Cuál barra es mas larga y cuánto?

33. Una esfera de metal con un diámetro de 15 cm tiene una emisividad de 0.58. si
se calienta a una temperatura de 300 ºC cuando la temperatura del ambiente que
la rodea es de 20 ºC. a) ¿Cuánta energía radiante pierde la esfera en 1 minuto. b)
Por qué este valor aproximado sin calentamiento posterior?

34. Un atleta sin ropa está sentado en un vestidor cuyas paredes oscuras están a una
temperatura de 15 ºC. Calcule la rapidez con la que su cuerpo pierde calor por
radiación, suponiendo que la piel está a una temperatura de 34 ºC y que tiene
una emisividad de 0.7. Suponga que el área superficial del cuerpo del atleta que
no está en contacto con la banca es de 1.5 m2

35. Una caída de agua tiene 75 m de alto. Si tos al energía potencial gravitacional
del agua se convierte en energía térmica, ¿en cuánto aumentaría la temperatura
del agua al ir de la parte mas alta al fondo de la catarata. (Ayuda: Considere 1
gramo o 1 kg de agua que cae por la catarata).

36. Una bala de plomo de 0.025 kg viaja con una rapidez de 250 m / s, choca con un
bloque de madera de 4.0 kg lo penetra y se detiene dentro de él. Si suponemos
que no hay pérdida de calor, ¿cuál será el aumento de temperatura de la bala y
del bloque cuando lleguen a un equilibrio térmico? (considere que ambos tenían
la misma temperatura inicial).
155

37. La intensidad promedio de la radiación solar recibida en la parte superior de la


atmósfera se llama constante solar y es de alrededor de 0.33 kcal / m 2 s ¿Cuánta
energía radiante es emitida por el Sol cada segundo?.

38. El calentamiento solar se vale de los colectores solares. Alrededor del 30% de la
radiación solar recibida en la parte superior de la atmósfera llega a la Tierra (la
otra parte es reflejada y dispersada absorbida, etc.) Suponiendo que este es el
caso, ¿cuánta energía solar sería recolectada, en promedio, por un colector solar
cilíndrico de radio 0.50 m por 4.0 m de longitud durante 8 h de recolección?.

39. Un cilindro de acero con un radio de 5.0 cm y una longitud de 4.0 cm se coloca
extremo con extremo en contacto térmico con otro cilindro de cobre de las
mismas dimensiones. Si los extremos libres de los dos cilindros se mantienen a
temperaturas ambientes de 95 ºC (acero) y 15 ºC (cobre), a) ¿cuánto calor fluirá
a través de los cilindros en 10 minutos, b) cuál es la temperatura en la interface
de los dos cilindros?

40. Calcula la energía térmica que se desprende de 1 g de agua hirviendo a 100 ºC


que se enfría hasta formar hielo y después continúa cediendo energía hasta
alcanzar el cero absoluto. (el cero absoluto corresponde a –273 ºC)

41. Calcula la energía térmica que se desprende de 1 g de vapor de agua a 100 ºC


que se condensa para formar 1 g de agua hirviente a la misma temperatura.
¿Cómo es esta energía en comparación con la energía liberada en el proceso del
problema anterior?.
CAPITULO 4
Teoría cinética de los gases

4.1 Introducción

Aunque el conocimiento del calor como una forma de energía proviene de


experimentos con líquidos y sólidos, es el estudio de las propiedades térmicas de los
gases lo que aclara mejor las relaciones entre la energía térmica, el movimiento
molecular y el trabajo mecánico.

Este capítulo trata principalmente de un modelo idealizado de un gas real. El gas


ideal consiste de muchas partículas idénticas, infinitesimalmente pequeñas
(puntuales) cuyas interacciones mutuas se limitan a colisiones ocasionales, elásticas
(como bolas de billar). Se recurre a esta idealización para poder dirigir la atención a
los temas centrales y a los conceptos fundamentales y para no distraernos con
detalles difíciles pero menos esenciales.

4.2 Cantidades molares

Aun cuando es difícil determinar la masa de los átomos individuales a causa de su


tamaño, por medio de métodos experimentales se ha logrado medir la masa atómica.
Por ejemplo, ahora se sabe que un átomo de Helio tiene una masa de 6.65 x 10 –24 g
Cuando se trabajan con cantidades macroscópicas como el volumen, la presión y la
temperatura, es mucho más adecuado comparar las masas relativas de los átomos
individuales.

Las masas atómicas relativas se basan en la masa de un átomo de referencia que se


conoce como Carbono 12. Al asignar un valor exacto de 12 unidades de masa
atómica (u) a este átomo, se cuenta con un patrón con el cual se pueden comparar
otras masas atómicas.

Masa atómica. La masa atómica de un elemento, es la masa de un átomo


de dicho elemento comparada con la masa de un átomo de carbono tomado
como 12 unidades de masa atómica.
158

Sobre esta base, la masa atómica del hidrógeno es de 1 u y la masa atómica del
oxígeno es de 16 u.

Una molécula consiste en una combinación química de uno o más átomos. La


definición de masa molecular surge de la definición de masa atómica:

Masa molecular. Es la suma de las masas atómicas de todos los átomos que
componen la molécula. Se conoce también con el nombre de masa molar y
se representa por la letra M.

Por ejemplo, una molécula de oxígeno (O2) contiene dos átomos de Oxígeno. Su
masa molecular es de 16 u por 2 = 32 u. Una molécula de dióxido de carbono (CO2)
contiene un átomo de carbono y dos de oxígeno, por lo tanto su masa molecular será
de 44 u.

Al trabajar con gases, notamos que tiene más sentido considerar la cantidad de
sustancia en términos del número de moléculas presentes. Esto lleva implícita la
creación de una nueva unidad de medida denominada mol.

Una mol, es la masa en gramos numéricamente igual a la masa molecular de


una sustancia.

Por ejemplo, 1 mol de hidrógeno (H2) es 2 g; 1 mol de oxígeno (O2) es 32 g y 1 mol


de dióxido de carbono (CO2) es 44 g. Dicho en otras palabras: 2 g de H2 ; 32 g de O2
y 44g de CO2 tienen el mismo número de moléculas. A este número se le conoce
como número de Avogadro que se representa por NA

La razón del número del número de moléculas N al número de moles n debe ser
igual al número de Avogadro. Esta razón se denomina: moléculas por mol.

N
NA = 4.1
n

El valor aceptado para el número de Avogadro en unidades SI es de:

6.023  10 23 moléculas por mol

La forma más sencilla de determinar el número de moles n contenidos en un gas, es


dividiendo su masa m en gramos entre su masa molecular M, esto es:

m
n= 4.2
M
159

4.3 Ecuación de estado de los gases ideales

En un gas las moléculas individuales están tan distantes entre sí, que las fuerzas de
cohesión que existen entre ellas son generalmente pequeñas. Si bien es cierto que la
estructura molecular de diferentes gases puede variar en forma considerable, su
comportamiento casi no se ve afectado por el tamaño de las moléculas individuales.
Se puede decir con bastante seguridad que, cuando una cantidad grande de gas está
confinada en un volumen reducido, el volumen ocupado por las moléculas todavía
resulta ser una fracción minúscula del volumen total.

Figura 4.1
Sistema hipotético para
estudiar el
comportamiento de los
gases. Pueden controlarse
y medirse la presión P, el
volumen V, la
temperatura T y el
número de moles n

La Fig. 4.1 muestra un sistema experimental para estudiar el comportamiento de un


gas. El cilindro tiene un pistón móvil para variar el volumen, la temperatura puede
variarse por calentamiento y podemos bobear cuanto gas deseemos al cilindro.
Luego medimos la presión, volumen, temperatura y cantidad de gas. Las primeras
mediciones experimentales del comportamiento térmico de los gases fueron
realizadas por Robert Boyle, él llevó un exhaustivo estudio de los cambios en el
volumen de los gases como resultado de cambios de presión. Todas las demás
variables de estado, como la masa, número de moles, temperatura se mantuvieron
constantes. En 1660 Boyle demostró que el volumen de un gas es inversamente
proporcional a su presión Figura 4.2.
160

Según la gráfica anterior se puede escribir:

Figura 4.2
El diagrama P-V muestra que
la presión de un gas ideal
varía inversamente con su
volumen.

PV = constante Ley de Boyle

Figura 4.3
Un globo del que se ha colgado un
peso inicialmente a la temperatura
ambiente se coloca en vaso con
agua. a) cuando se coloca hielo en el
vaso y se disminuye la temperatura
el volumen del globo se reduce. b)
cuando el agua se calienta y se eleve
la temperatura, el volumen del globo
se aumenta

Es un hecho real que el volumen de un gas se incrementa directamente con la


temperatura y el primero que comprobó experimentalmente esta propiedad fue
Jacques Charles en 1787 quien realizó los primeros vuelos de aire caliente y por
consiguiente demostró que el volumen de un gas es directamente proporcional a su
temperatura absoluta, que puede escribirse como:

V
= constante Ley de Charles
T

Una demostración popular de la ley de Charles, se muestra en la Figura 4.3

La variación de la presión como función de la temperatura se describe en una ley


atribuida a Gay-Lussac quienes demostraron que si el volumen de un gas permanece
161

constante, la presión absoluta de dicho gas es directamente proporcional a la


temperatura absoluta. Esto se puede escribir como:

P
= constante Ley de Gay-Lussac
T

La ley de Boyle, se aplica a una muestra de gas cuya temperatura no cambia; la ley
Charles, se aplica a una muestra de gas a presión constante y la ley de Gay-Lussac
se aplica a una muestra de gas a volumen constante. Por desgracia, generalmente
ninguna de estas condiciones se satisface. Lo más común es que un sistema sufra
cambios de volumen, de temperatura y presión como resultado de un proceso
térmico. Por lo que una relación más general es combinar es tres leyes en una sola,
mediante las siguiente expresión:

PV
= constante
nT

donde n es el número de moles y la constante en esta expresión es esencialmente


independiente de las variables de estado P, V, n y T, mientras la densidad del gas sea
baja. De los experimentos se obtiene que la constante tiene aproximadamente el
mismo valor para todos los gases y en el límite de los gases diluidos o para el gas
ideal, dicha constante es igual para todos los gases y se denomina constante
universal de los gases R. Su valor en unidades SI es:

R = 8.31 J / mol  K

La ecuación de los gases se puede expresar:

PV = nRT 4.3

Esta expresión recibe el nombre de Ley del gas ideal o Ecuación de estado de los
gases perfectos y se cumple en forma aproximada con todos los gases de bajas
densidades, en cuyo caso la presión no debe ser demasiada alta y la temperatura no
sea muy baja. Describe con bastante exactitud el comportamiento de los gases a
densidades normales.

¿Qué es un gas ideal? Es aquel para el cual la ecuación de estado se cumple con
precisión a todas las presiones y temperaturas. Este es un modelo idealizado,
funciona mejor a presiones muy bajas y altas temperaturas, cuando las moléculas del
gas están muy separadas y en rápido movimiento.
162

Para una masa constante (o número de moles constante) de un gas ideal el producto
nR es constante así que la cantidad PV/T también es constante. Si los subíndices 1 y
2 se refieren a dos estado cualesquiera de la misma masa de gas, entonces se debe
cumplir la siguiente relación:

P1V1 P2V2
= 4.4
T1 T2

La ecuación de los gases se expresa con frecuencia en términos del número total de
moléculas N. Puesto que el número total de moléculas es igual al producto del
número de moles por el número de Avogadro (según ecuación 4.1), podemos
escribir:

N
PV = nRT = RT
NA

que se puede escribir como:

PV = Nk B T 4.5

donde k B recibe el nombre de constante de Boltzmann, la cual tiene le siguiente


valor:

R
kB = = 1.38  10 −23 J / K
NA

El punto mas importante aquí es que la presión y el volumen son directamente


proporcionales a la temperatura. Esta relación permite que un gas se utilice para
medir la temperatura en un termómetro de gas a volumen constante, si se mantiene
constante el volumen de un gas lo cual se puede hacer fácilmente en un recipiente
rígido.

4.4 Licuefacción de un gas

Hemos definido un gas ideal como aquel cuyo comportamiento térmico no se ve


afectado en lo absoluto, por las fuerzas de cohesión o por el volumen molecular. Si
ese gas se comprime a temperatura constante, permanecerá como un gas sin
importar la presión a la cual se le somete. En otras palabras, obedecerá a ley de
163

Boyle a cualquier temperatura. Las fuerzas de enlace necesarias para la licuefacción


no están presentes jamás.

Todos los gases están sometidos a fuerzas intermoleculares. Sin embargo, a bajas
presiones y altas temperaturas, los gases reales se comportan en forma muy similar a
un gas ideal. Se les aplica entonces la ley de Boyle porque las fuerzas
intermoleculares en estas condiciones son prácticamente despreciables. Un gas real a
altas temperaturas se puede comprimir dentro de un cilindro, aplicando presiones
relativamente altas, sin que se produzca la licuefacción. Si el mismo gas se
comprime a una temperatura mucha más baja, empezará a condensarse a una presión
y volumen determinados. Si se le comprime aún más, continuará la licuefacción del
gas a una presión esencialmente constante, hasta el momento en que todo el gas se
haya condensado. Al llegar a ese punto, una brusca elevación de la presión da como
resultado una disminución ligera del volumen.

Si se diseña el experimento de tal forma que se inicie la compresión a alta


temperatura y luego se continúe para temperaturas cada vez más bajas, al final se
alcanzará una temperatura en la cual el gas se empezará a licuar bajo compresión, a
la temperatura más alta a la que se puede producir la licuefacción se le da el nombre
de temperatura crítica.

La temperatura crítica de un gas es la temperatura por arriba de la cual el


gas no se licuará, independientemente de la presión que se le aplique.

Si se desea licuar un gas cualquiera, primero debe enfriarse por debajo de su


temperatura crítica. Antes de que se llegara a comprender este concepto, los
científicos intentaban oxígeno sometiéndolo a presiones extremas. Sus intentos
fallaban debido a que la temperatura crítica del oxígeno es de –119° C. Después de
enfriar el gas por debajo de esta temperatura, se puede licuar fácilmente por medio
de compresión.

4.5 Modelo cinético–molecular de un gas

El objetivo de cualquier teoría molecular de la materia es entender loas propiedades


macroscópicas de la materia en términos de su estructura atómica o molecular y su
comportamiento. Tales teorías tienen una importancia práctica enorme; con estos
conocimientos, podemos diseñar materiales con las propiedades deseadas. Este
análisis ha dado pie a la creación de aceros de alta resistencia, vidrios con
propiedades ópticas especiales, semiconductores para dispositivos electrónicos,
entre otros.
164

La noción de que la materia está formada por pequeñas partículas data del filósofo
griego Demócrito quien vivió alrededor del año 450 a de C. Durante siglos este
concepto de la naturaleza de la materia era puramente especulativo. No había
ninguna evidencia experimental de que la materia estuviera hecha de partículas.

A principios del S XIX, el químico John Dalton desarrollo explicaciones de varios


fenómenos químicos a partir de la teoría atómica, no todas las explicaciones fuero
satisfactorias pues Dalton consideraba que los átomos eran partículas indivisibles y
equivocadamente creía que las moléculas eran átomos. Aunque algunas de sus ideas
eran erróneas, el trabajo de Dalton ayudó a dar a la teoría atómica bases mas firmes.
Ahórralos átomos ya no se consideran indivisibles, se han observado numerosas
partículas subatómicas. Sin embargo, en las reacciones e interacciones comunes los
átomos mantienen su identidad como partículas separadas.

Accidentalmente el botánico escocés Robert Brown descubrió una evidencia mas


directa para la teoría atómica. Brown observó bajo el microscopio que los granos de
polen suspendidos en el agua se movían de un modo desigual. Este movimiento
llamado browniano se explica fácilmente por la teoría atómica. Los finos granos de
polen son empujados aquí y allá debido a las colisiones con las moléculas de agua
que se mueven al azar. Resulta muy extraño que esta explicación sencilla no haya
sido sugerida sino hasta 1905 por Albert Einstein.

Si los átomos y las moléculas se ven como partículas que chocan entre sí, las leyes
de la mecánica se pueden aplicar a una cantidad (sistema) de gas al describir sus
características en términos del movimiento molecular, presión, energía y demás.
Debido al número de que se trata es necesario un tratamiento estadístico.

Uno de los mayores logros de la Física teórica ha sido la derivación de la ley de los
gases ideales a partir de principios mecánicos interpretando la temperatura en
términos de la energía cinética de las moléculas que conforman un sistema de
partículas gaseosas. Para este aspecto siguiente consideraremos un modelo sencillo
de un gas ideal, el cual se formula bajo las siguientes características

 Grandes números. El gas está constituido por N moléculas, siendo N un


número muy grande. Cada molécula consta de un átomo o de un grupo de
átomos. Todas las moléculas son idénticas tratándose del mismo gas, tiene una
masa m y su tamaño es pequeño en comparación con la distancia media entre las
partículas (varía entre 10 –10 y 10 –6 ).

 Mecánica. Las moléculas están en constante movimiento, cuya descripción


obedece a las leyes de Newton.
165

 Colisiones. Se mueven libremente en todas direcciones con diversas


velocidades, debido a las constantes colisiones entre ellas (perfectamente
elásticas) y con las paredes del recipiente. Cuando una molécula colisiona con
una pared del recipiente, únicamente cambia la componente de su velocidad que
es perpendicular a la pared. Dicha componente cambia de signo pero no de
módulo.

 Aleatoriedad. Las moléculas del gas se encuentran en movimiento al azar y el


gas está en equilibrio. Los métodos de la teoría de la probabilidad se pueden
aplicar.

 El volumen de las moléculas es despreciable frente al volumen ocupado por el


gas.

 No actúan fuerzas especiales sobre ellas, debido a que las moléculas son muy
pequeñas y las distancias entre ellas son muy grandes.

El análisis matemático de un sistema compuesto por tales moléculas en movimiento


rectilíneo aleatorio, se denomina Teoría cinética de los gases.

4.6 Cálculo cinético de la presión

Ahora obtengamos una expresión para la presión de un gas ideal encerrado en un


recipiente de volumen V, a partir de la teoría cinética.

Figura 4.4
La presión que un gas ejerce sobre las
paredes del recipiente se debe a la fuerza
que resulta del cambio en la cantidad de
movimiento de las moléculas del gas que
chocan con la pared.

Para simplificar el problema, consideraremos un gas en equilibrio térmico,


compuesto por N moléculas encerrado en un recipiente cúbico de volumen V Figura
4.4. Las moléculas son idénticas y tiene masa m. Cada colisión con las paredes es
completamente elástica. A continuación, como no hay flujo neto de gas en un
recipiente que no se mueve, tanto la suma vectorial de las cantidades de movimiento
166

de todas las partículas como la velocidad neta deben ser cero. Esto es, que en
promedio el mismo número de partículas se mueven hacia la derecha como hacia la
izquierda; hacia arriba o hacia abajo y hacia delante o hacia atrás.

Ahora bien, ¿qué sucede con una partícula que tiene una velocidad v y choca con
una pared del recipiente?. La hipótesis más sencilla es que rebota elásticamente
como una pelota de ping pong perfecta y mantendremos esta hipótesis siempre.

De acuerdo con el modelo molecular propuesto, cuando la molécula choca con la


pared, la componente perpendicular de la velocidad cambia de signo, es decir,
invierte su sentido, las otras componentes permanecen inalteradas Fig. 4.5. El
cambio en la cantidad de movimiento lineal se da solamente en la dirección x, y
será:

Figura 4.5
Choque elástico de una molécula con
la pared de un recipiente idealizado.
La componente de la velocidad
paralela a la pared no cambia; la
perpendicular invierte su dirección. La
rapidez v no cambia.

p x = p f − pi = −mvxf − mvxi = −m(v x + v x )

p = −2mvx

debido a que el momento del sistema compuesto por la pared y la molécula debe ser
constante, vemos que en virtud de que el cambio del momento lineal de la molécula
es − 2mv x , el cambio del momento lineal de la pared debe ser 2mv x . Si F1 es la
magnitud de la fuerza promedio ejercida por la molécula sobre la pared en el breve
intervalo de tiempo t entonces tenemos que:

F1t = p x = 2mvx 4.6


167

Para que la molécula experimente una colisión durante el intervalo t, debe
encontrarse dentro de un grupo de moléculas que se mueven dentro de un cilindro de
longitud L1 y volumen V1 Figura. 4.6. La longitud del cilindro es L1 = vx t. El
volumen del cilindro dentro del cual debe encontrarse la molécula para que colisione
es:

Figura 4.6
Una molécula que se mueve hacia
la pared con rapidez vx choca con el
área A durante el intervalo de
tiempo dt sólo si está como mucho
a una distancia vx dt de la pared al
inicio del intervalo. Todas esas
moléculas están contenidas dentro
de un volumen A vx dt

V1 = Av x t

N
El número de moléculas por unidad de volumen es:
V

El número de moléculas en el cilindro es:

N N
V1 = Av x t
V V

Pero en promedio la mitad de estas moléculas se están alejando de la pared, por


consiguiente el número de colisiones durante el intervalo de tiempo t es:

1N
Av x t
2V

La variación del momento lineal total será:

2mvx por número de colisiones, o sea que:


168

1 N 
p x = 2mv x  Av x t  4.7
2 V 

p F
Teniendo en cuenta que: =F y = P , la ecuación 4.7 queda:
t A
2
1 Nmvx
P= 4.8
3 V
2
Pero en realidad v x no es igual para todas las moléculas. Si no que se deben
considerar valores promedios. Además, debemos considerar las tres dimensiones.
Así que la velocidad de cualquier molécula está relacionada con las tres
componentes vx , vy , vz a través de:

v 2 = vx + v y + vz
2 2 2

Podemos promediar esta relación:

v 2 = vx + v y + vz
2 2 2
4.9

El sistema tiene simetría cúbica y no hay diferencia real entre las direcciones x, y, z,
por tanto los valores promedios cuadrados son iguales entre si, y la ecuación 4.9 se
puede escribir:

v 2 = 3v x
2
4.10

de donde:

1
vx = v 2
2
4.11
3

Finalmente, reemplazando la ecuación 4.11 en la ecuación 4.8, se tiene que:

1
PV = Nmv 2 4.12
3

Según esta última expresión, la presión de un gas es directamente proporcional al


cuadrado de la velocidad promedio de las moléculas. Esto nos dice que cuanto más
169

rápido se mueven la presión es más alta. Se ha obtenido la conexión entre una


magnitud macroscópica: la presión del gas y una magnitud microscópica la: el
promedio del cuadrado de la velocidad de las moléculas.

La ecuación 4.12 se puede escribir como:

2 N 1 2
P=  mv  4.13
3 V 2 

Observe que la ecuación 4.13 confirma que la presión de un gas es directamente


proporcional a la energía cinética translacional promedio de las moléculas. También
podemos decir que una forma de aumentar la presión es aumentar el número de
moléculas por unidad de volumen. Esto es lo que hacemos cuando inflamos un
neumático. La presión en la llanta también puede incrementarse aumentando la
energía cinética translacional de las moléculas, esto se puede llevara a cabo
incrementando la temperatura del gas dentro de la llanta. Esta es la razón por la cual
la presión dentro de la llanta aumenta a medida que ésta se calienta durante viajes
largos. La flexión continua de las llantas cuando éstas se mueven por la superficie de
la carretera, genera calor que se transfiere al aire dentro de las llantas aumentando su
temperatura lo que a su vez produce un aumento en la presión.

4.7 Interpretación molecular de la Temperatura

Es posible comprender más profundamente el significado de la temperatura si


reformulamos la ecuación 4.13 en la forma más común.

Si comparamos las ecuaciones 4.5 y 4.13, se obtiene:

2 1 2
T=  mv  4.14
3k B 2 

Esta expresión nos indica que la temperatura es una medida directa de la energía
cinética translacional promedio de las moléculas.

La ecuación 4.14 se puede escribir como:

1 3
 = mv 2 = k BT Energía cinética promedio por molécula 4.15
2 2
170

El producto de esto por el número de molécula N en igual a la energía cinética total


promedio del movimiento traslacional de todas las moléculas:

N
N = K = mv 2
2

3
K = Nk B T 4.16
2

Teniendo en cuenta la ecuación 4.1, la ecuación 4.16 se puede escribir:

3
K = nRT energía cinética promedio de las moléculas 4.17
2

Las expresiones 4.6 y 4.17, indican que la energía cinética traslacional promedia de
las moléculas depende sólo de la temperatura, no de la presión, el volumen o del tipo
de molécula.

Hay un par de puntos interesantes en lo que se refiere a la ecuación 4.12. en primer


lugar predice que en el cero absoluto (T = 0 K) todo movimiento molecular de un
gas debe cesar. De acuerdo con la teoría clásica, esto correspondería a una energía
absoluto de cero. No obstante, la teoría moderna nos dice que aún debe existir un
movimiento en e punto cero y una energía mínima asociada a este punto.

Así mismo, dado que las partículas de un gas ideal interactúan sólo por medio de
colisiones como se explicó antes, la energía cinética promedio es la energía interna
total del gas. Esto es, su energía interna es toda la energía de la temperatura.

Así, la energía interna de un gas ideal es directamente proporcional a su temperatura


absoluta, esto significa que si la temperatura absoluta de un gas se duplica (p0r
transferencia de calor), por ejemplo de 200 K a 400 K, entonces su energía interna
también se duplicará

4.8 Velocidad cuadrática media

Si la temperatura de un sistema aumenta, las moléculas se moverán en promedio


más rápidas. Este hecho se puede expresar en función de la velocidad cuadrática
media v rms definida como:
171

v rm s = v 2 4.18

Note que la velocidad cuadrática media es la raíz cuadrada del valor medio de los
cuadrados. Que de acuerdo con la ecuación 4.14, es:

3k B T 3RT
v rm s = = 4.19
m M

Las ecuaciones 4.17 y 4.19, indican que a una temperatura dada T, las moléculas de
un gas con diferentes masas m tiene la misma energía cinética media pero diferente
velocidad cuadrática media. En promedio las moléculas de hidrógeno (M = 28
g/mol)del aire se mueven más rápidamente que las moléculas de oxígeno (M = 32
g/mol), en estas condiciones las moléculas de hidrógeno son las más rápidas, por eso
casi no hay hidrógeno en la atmósfera terrestre. Cuando T→0, el movimiento
molecular cesa, lo cual es incorrecto. Si se considera un sistema de muchas
partículas a temperaturas suficientemente bajas, en estas condiciones las leyes de
Newton ya no describen adecuadamente el movimiento de una molécula y es
necesario utilizar los métodos de la Mecánica Estadística Cuántica. Estos efectos
cuánticos son importantes en el comportamiento de sistemas tales como los
electrones en la materia condensada y las fases superfluidas del Helio líquido.

4.9 Difusión

Dependemos de nuestro sentido del olfato para detectar olores, como el humo de
algo que se está quemando, el aroma de una loción. Lo que Ud. Puede oler a una
distancia significa que las moléculas van de un sitio a otro en el aire, desde el origen
hasta su nariz. Este proceso de mezcal molecular al azar, en el cual moléculas
determinadas se mueven desde la región en la que están en una concentración mas
elevada a otra en donde están en concentración menor, se denomina difusión. La
difusión también se efectúa fácilmente en los líquidos, por ejemplo, cuando una gota
de tinta cae sobre una cantidad de agua. Aún en los sólidos ocurre en cierto grado.

El movimiento molecular al azar que produce la difusión se puede comprender en


términos de la teoría cinética. Considere la situación hipotética de un recipiente de
gases el cual la mayor parte de la moléculas están concentradas en un lado Figura 4.
7. aunque los movimientos de las moléculas son por completo al azar, hay un
movimiento neto de moléculas a través de la sección central (de longitud x) del
recipiente, desde la región de mayor concentración a la región de menor
concentración. Las moléculas de ambas regiones entran a la sección central pero en
172

promedio entran mas de la región de concentración mas elevada, pues allí hay mas
moléculas. Debido a que sólo existe un gas este fenómeno se llama autodifusión.

Figura 4.7
Si hay regiones con concentraciones diferentes, hay un
movimiento definido de la región de concentración mas elevada
C2 a la región de concentración menor C1 Una que las
concentraciones son iguales, las distribuciones son uniformes y
no ocurren mas movimientos

En general se sabe que las velocidades de difusión de los gases y los líquidos, es
proporcional a:

D(C 2 − C1 )
x

en donde D es un coeficiente de difusión y depende de la sustancia que difunde y el


resto de la ecuación es el gradiente de concentración (es decir, kg / m 3 ) Observe que
C1 y C2 son las concentraciones (, kg / m3 )en las regiones adyacentes y cuando C1
= C2 las concentraciones son iguales o la mezcla es uniforme y la difusión cesa.

Los gases también pueden difundirse a través de los materiales porosos o las
membranas permeables. Las moléculas energetizadas penetran en el material a
través de los poros (aberturas) y chocan con las paredes de los poros, serpenteando
lentamente a través del material. Esta difusión gaseosa se puede utilizar físicamente
para separar gases diferentes de una mezcla.
173

La teoría cinética de los gases dice que la energía cinética promedio (por molécula)
es proporcional a la temperatura absoluta de un gas ecuación 4.15:

1 3
 = mv 2 = k BT
2 2

Así en promedio, las moléculas de gases diferentes (que tiene masas diferentes) se
mueven con rapidez diferente a una temperatura dada. Por ejemplo, a una
temperatura en particular, las moléculas de oxigeno (O2 ) se mueven mas a prisa en
promedio que las moléculas mas masivas que las moléculas de bióxido de carbono
(CO2 ). Debido a esta diferencia en la rapidez molecular, el oxígeno puede
difundirse a través de una barrera, mas a prisa que el bióxido de carbono. Suponga
una mezcla de volúmenes iguales de oxígeno y bióxido de carbono contenida en un
lado de una barrera porosa, figura 4.8.

Figura 4.8
Las moléculas de ambos gases se
difunden a través de la barrera
porosa. Pero como las moléculas
de oxígeno tiene mayor velocidad
promedio mas de ellas pasan a
través de la barrera. Así con el
tiempo hay una mayor
concentración de moléculas de
oxígeno del otro lado de la barrera.

Después de algún tiempo algunas moléculas de oxígeno y otras de bióxido de


carbono se habrán difundido a través de la barrera. Desde luego los gases que han
difundido aún estarán mezclados, sin embargo, después de otra etapa de difusión la
concentración de oxígeno será mayor. Repitiendo muchas veces el proceso se puede
obtener oxígeno casi puro.

La separación por difusión gaseosa es un proceso clave para la obtención de uranio


enriquecido, que se ha utilizado en la bomba atómica y que actualmente se usa en
los reactores nucleares que generan electricidad.

La velocidad de difusión de un gas en particular depende de su velocidad cuadrática


media v rms este es el caso de la difusión a través de una barrera porosa, o de la
difusión de un gas a través de otro. Aún cuando las moléculas gaseosas tengan una
rapidez promedio mayor las moléculas (digamos de aire de una habitación) no
174

vuelan de una pared a otra. Hay colisiones frecuentes y como resultado las
moléculas “flotan” muy lentamente. Por ejemplo, suponga que alguien abre una
botella una botella d amoniaco en el otro lado de un salón cerrado, tomará algún
tiempo para que el amoniaco se difunda a través del cuarto hasta que Ud. perciba su
olor.

La velocidad de difusión depende de la rapidez promedio de las moléculas ( R  v )


que a su vez depende, como ya lo hemos visto, de la temperatura como de la masa
de las moléculas del gas. Lo anterior se puede expresar:

R1 v1
=
R2 v 2

En donde R1 y R2 son las velocidades (masa / tiempo) de difusión de los gases y


v1 y v 2 son las rapideces promedio de las moléculas (velocidades cuadrática
media). Entonces de acuerdo con la ecuación 4.19 para la temperatura y presión
constante,

3kT
R1 m1 m2
= = 4.20
R2 3kT m1
m2

Así, la velocidad de difusión de las moléculas gaseosas es inversamente


proporcional a la raíz cuadrada de la masa molecular. Este resultado se conoce como
Ley de Graham y fue determinada experimentalmente por el químico escoces
Tomas Graham (1805 - 1869).

4.10 Difusión fisiológica


La difusión juega papel central en mucho de los procesos vitales. Demos un vistazo
a un par de ejemplos importantes. Considere una membrana celular en el pulmón la
cual es permeable a varias sustancias, cualquiera de las cuales se difundirá a través
de la membrana de una región en donde la concentración se elevada a una región a
la que la concentración sea baja. Lo más importante es que la membrana pulmonar
es permeable al oxígeno y esta transferencia se efectúa a través de la membrana
debido a un gradiente de concentración.
175

La sangre que llega a los pulmones es baja en oxígeno, pues ya repartió el oxígeno a
los tejidos para su metabolismo durante la circulación a través del organismo. El
aire de los pulmones, por otro lado, es elevado en oxígeno, debido a que hay un
intercambio continuo de aire fresco en el proceso de la respiración. Como resultado
de esta diferencia de concentración, o gradiente, el oxígeno se difunde del volumen
del pulmón a la sangre a medida que fluye a través del tejido pulmonar y la sangre
que deja el pulmón es elevada en oxígeno.

Los intercambios entre la sangre y los tejidos se realizan a través de las paredes
capilares y de nuevo la difusión es un factor importante. La composición química de
la sangre arterial es regulada para mantener la concentración apropiada de solutos
determinados (sustancias disueltas en la solución sanguínea), así se lleva a cabo la
difusión en las difusiones adecuadas, a través de las paredes capilares. Por ejemplo,
a medida que las células toman oxígeno y glucosa (el azúcar de la sangre), la sangre
lleva continuamente un suministro fresco de las sustancias para mantener el
gradiente de concentración necesario para la difusión de las células. La producción
continua de bióxido de carbono y de desechos metabólicos en las células produce
gradientes de concentración en la dirección opuesta para estas sustancias. Por
consiguiente ellas tienen que difundirse de las células hacia la sangre, para ser
transportadas fuera de los tejidos por el sistema circulatorio.

Durante periodos de trabajo y ejercicio físico, hay un incremento en la actividad


celular. Se utiliza mas oxígeno del que se toma y se produce mas bióxido de
carbono, incrementando por lo tanto los gradientes y las velocidades de difusión.
Con una demanda aumentada de oxígeno, ¿cómo responden los pulmones para
suministrar éste a la sangre?. Como Ud. puede esperar, la velocidad de difusión
depende de la cantidad de área superficial de la membrana pulmonar y de su
espesor. Una respiración mas profunda durante el ejercicio causa que los alvéolos
(pequeños sacos de aire en los pulmones) aumenten su volumen. Este estiramiento
incrementa el área de la superficie alveolar y decrece el grueso de la pared de la
membrana.

Así mismo el corazón trabaja mas duro durante el ejercicio y se eleva la presión de
la sangre. Las fuerzas de presión aumentadas abren los vasos capilares que por lo
general están cerrados durante el reposo o la actividad normal. Como resultado, se
incrementa el área de intercambio total entre la sangre y las células. Cada uno de
estos cambios ayuda a ser más expedito el intercambio de gases durante el ejercicio.

Ahora Ud. puede comprender por que las personas con enfisema (enfermedad en la
cual se presenta una ruptura en las paredes alveolares) o con neumonía
(caracterizada por la acumulación de fluido dentro o alrededor de los pulmones)
tiene dificultas para suministrar el oxígeno suficiente a sus tejidos.
176

La difusión de fluidos es muy importante para las plantas y los animales. En la


fotosíntesis de los vegetales, el bióxido de carbono del aire se difunde a las hojas y
el oxígeno y el agua (como vapor) se difunde hacia fuera. La difusión del agua
líquida a través de una membrana permeable debida a su gradiente de concentración
se lama ósmosis y es vital para las células vivas. La difusión osmótica es también
importante para el funcionamiento de los riñones, los túbulos en los riñones
concentran las materias de desecho y las toxinas de la sangre en gran parte en la
misma firma que el oxígeno es eliminado de las mezclas.
4.11 Ejercicios Resueltos

EJERCICIO 1

¿Cuál es la velocidad cuadrática media de un átomo de helio en un globo de helio a


la temperatura ambiente? (Tome la masa del átomo de helio como 6.65 x 10 -27 kg).

Solución

La velocidad cuadrática media está dad según la ecuación 4.19 por:

3k B T
v rm s =
m

para
k B = 1.38 x 10 -23 J / K
m = 6.65 x 10 -27 kg
T = 20 °C + 273 K = 293 K

Al reemplazar estos datos en la ecuación se obtiene: vrms = 1.35  10 3 m / s

EJERCICIO 2

Un tanque de 0.30 m 3 de volumen contiene 2.00 moles de gas helio a 20 °C.


Suponga que el helio se comporta como un gas ideal, a) encuentre la energía
térmica total del sistema, b)¿Cuál es la energía cinética promedio por molécula?

Solución

a) La energía cinética traslacional promedio de las moléculas viene dada por la


ecuación 4.17:

3
K= nRT
2

para
n = 2.00
T = 293 K
R = 8.31 J / mol K
178

Al reemplazar estos datos en la ecuación se obtiene: K = 7.3  10 3 J

b) La energía cinética traslacional promedio por molécula viene dada por la


ecuación 4.15:

3
= k BT
2
para
k B = 1.38 x 10-23 J / K
T = 293 K

Al reemplazar estos datos en la ecuación se obtiene:  = 6.07  10 −21 J

EJERCICIO 3

¿Cuál gas se difunde más rápido, el Nitrógeno o el Oxígeno y cuántas veces más
rápido?. (Las masas moleculares de N2 y O2 son alrededor de 4.65 x 10 – 26 kg y
5.31 x 10 – 26 kg, respectivamente).

Solución

mN = 4.65 x 10 – 26 kg
mO = 5.31 x 10 – 26 kg

Por la ley de Graham, la velocidad de difusión es inversamente proporcional a la


masa molecular y como el nitrógeno tiene la masa molecular menor tendrá la
mayor velocidad de difusión y se difundirá con más rapidez.

La proporción de las velocidades de difusión está dad por la ecuación 4.20:

R1 m2 5.31  10 −26 kg
= = = 1.07 = 7%
R2 m1 4.65  10 −26 kg

Así, el nitrógeno se difunde alrededor de 7% más rápido que el oxígeno. Esto es


RN = 1.07 RO
4.12 Preguntas Propuestas
1. Cuando se comprime un gas rápidamente, digamos empujando un pistón de un
cilindro, aumenta su temperatura. Cuando se expande un gas tirando del pistón,
se enfría. Explique estos cambios de temperatura mediante la teoría cinética, en
especial tomando nota de lo que sucede con la cantidad de movimiento de las
moléculas cuando chocan con el pistón.

2. Explique cómo se deduce la ley de Charles partiendo de la teoría cinética y la


relación entre la energía cinética media y la temperatura absoluta.

3. ¿Por que en la ley de gas ideal no interviene el tamaño de las diversas


moléculas?.

4. Explique en qué modo la ley de Gay-Lussac es consecuencia de la teoría


cinética.

5. Un grupo de estudiantes viajó desde el nivel del mar hasta las montañas para
esquiar. Al llegar descubrieron que las bolsas de papas fritas que llevaban se
habían reventado. ¿Qué causó esto?

6. ¿Qué tiene mas átomos 1 kg de hidrógeno o 1 kg plomo?. ¿qué tiene mas masa?.
Explique.

7. En el modelo cinético-molecualr de un gas ideal, ¿la presión del gas se debe a


choques de las moléculas del gas contra el recipiente, entre sí o ambas cosa?.
¿Cómo maneja este modelo los choques ente moléculas?.

8. En el modelo cinético-molecualr de un gas ideal, contiene un supuesto oculto


respecto a la temperatura de las paredes del recipiente. ¿Cuál es?. ¿Qué
sucedería si no fuera válido?.

9. Comente esta afirmación: Cuando se mezclan dos gases, para que estén en
equilibrio térmico deben tener la misma rapidez molecular media. ¿Es correcta?.
Explique.

10. Al deducir la ecuación de los gases ideales del modelo cinético-molecular,


ignoramos la energía potencial debida a la gravedad terrestre. ¿Está justificado
esto?. Explique.

11. La deducción de la ecuación de los gases ideales incluyó el supuesto de que el


número de las moléculas es muy grande y podemos calcular la fuerza media
debida a muchos choques. Sin embargo, dicha ecuación sólo se cumple con
180

exactitud a bajas presiones, cuando las moléculas son pocas y dispersas. ¿Hay
una incoherencia aquí?. Explique.

12. La temperatura de un gas ideal es directamente proporcional a la energía


cinética media de sus moléculas. Si un recipiente con un gas pasa junto a Ud. a
2000 m/s, ¿es mayor la temperatura del gas si estuviera el recipiente en reposo.
Defienda su respuesta.

13. Ud. está sentado en el fondo de una aula de química cuando el profesor abre una
válvula. Ud. puede oír el sonido del gas casi de inmediato, pero pasan varios
segundos antes de que pueda olerlo. ¿a qué se debe tal retardo?.

4.13 Problemas Propuestos


1 ¿Cuál es la energía cinética promedio por molécula de un gas a baja densidad, a)
20 °C, b) 100 °C?.

2 Si la temperatura de un gas ideal se eleva de 25 °C a 100 °C, ¿cuál será el


porcentaje de cambio en la velocidad cuadrática media de las moléculas?.

3 A) ¿Cuál es la energía cinética media de las moléculas de cierto volumen de gas


a una temperatura de 27 °C?, b) Cuál es la velocidad cuadrática media de las
moléculas si el gas es helio?, (una molécula de helio es monoatómica, con una
masa de 6.65 x 10 -27 kg).

4 Se aplica calor a cierta cantidad de gas ideal que está inicialmente a 25 °C hasta
que su energía interna se duplica, ¿cuál es la temperatura final del gas?.

5 A una temperatura dad, ¿cuál será mayor la velocidad cuadrática media del
oxígeno (O 2 ) o la del ozono O 3 ), y cuántas veces mayor?.

6 Cierta cantidad de un gas ideal tiene una temperatura de 0 °C. Una cantidad de
otro gas ideal está el doble de caliente. ¿Cuál es su temperatura?.

7 Cierta cantidad de gas ideal inicialmente a presión atmosférica, se mantiene a


temperatura constante mientras se comprime a la mitad de su volumen inicial.
¿Cuál es la presión final del gas?.

8 El globo aerostático de investigación a grandes alturas contiene gas helio. A su


altura máxima de 20 km, la temperatura exterior es de − 50 °C y la presión se ha
reducido a 1/19 atm. El volumen del globo en este punto es de 800 m 3 .
181

Suponiendo que el helio tiene la misma temperatura y presión que la atmósfera


circundante, encuentre el número de moles de helio en el globo.

9 Para el problema anterior, encuentre a) la masa del helio, b) el volumen del


globo cuando se lanza desde el suelo a presión y temperatura estándares (1 atm
y 0.0 °C), c) qué volumen deberá tener un tanque a 27 °C y 170 atm para que
proporcione esta gran cantidad de helio?.

10 Un globo esférico de 4000 cm 3 de volumen contiene helio a una presión


(interna) de 1.2 x 10 5 N / m 2 ¿Cuántos moles de helio hay en el globo, si cada
átomo tiene una energía cinética promedio de 3.6 x 10-22 J?.

11 Un cilindro contiene una mezcal de gases helio y argón en equilibrio a 150 °C.
¿Cuál es la energía cinética promedio de cada molécula de gas?.

12 Calcule la velocidad cuadrática media de una molécula de hidrógeno (H 2 ) a 250


°C.

13 a) Determine la temperatura a la cual la velocidad cuadrática media de un átomo


de hidrógeno de helio es igual a 500 m/s, b) cuál es la velocidad cuadrática
media del helio sobre la superficie del Sol, donde la temperatura es de 5800 K.

14 El helio gaseoso está en equilibrio térmico con helio líquido a 4.20 K.


Determine la velocidad mas probable de un átomo de helio.

15 Si la velocidad cuadrática media de un átomo de helio a temperatura ambiente es


1350 m/s ¿cuál es la velocidad cuadrática media de una molécula de oxígeno a
esta temperatura?.

16 Un recipiente de 5 litros contiene gas nitrógeno a 27 °C y 3 atm. Encuentre a) la


energía cinética traslacional de las moléculas del gas, b) la energía cinética
promedio por molécula.

17 Un mol de gas xenón a 20 °C ocupa 0.0224 m 3. ¿Cuál es la presión ejercida por


los átomos de Xe sobe las paredes del recipiente?.

18 a)¿Cuántos átomos de gas helio son necesarios para llenar un globo hasta un
diámetro de 30 cm a 20 °C y 1 atm, b) Cuál es la energía cinética promedio de
cada átomo de helio?, c ¿Cuál es la velocidad promedio de cada átomo de helio?
CAPITULO 5
La primera ley de la Termodinámica

5.1 Introducción

Cada vez que conducimos un carro, encendemos un aire acondicionado, utilizamos


un refrigerador o usamos cualquier aparato eléctrico, obtenemos los beneficios
prácticos de la Termodinámica, que es el estudio de las relaciones en las que
intervienen calor, trabajo mecánico y otros aspectos de la energía y de su
transferencia.

La primera ley de la termodinámica, crucial para el entendimiento de muchos


procesos termodinámicos, amplia el concepto de conservación de energía para
incluir el intercambio de energía tanto por transferencia de calor como por trabajo
mecánico e introduce le concepto de energía interna de un sistema. La conservación
de energía desempeña un papel vital en todas las áreas de la física y la primera ley
tiene una utilidad muy amplia. Para expresar las relaciones de energía con precisión,
estudiaremos el calor y el trabajo mecánico como dos formas de transferencia de
energía hacia dentro o hacia fuera de un sistema termodinámico. La primera ley de
la termodinámica es simplemente una definición de la conservación de la energía
para los sistemas termodinámicos.

5.2 Concepto de trabajo

El calor es la energía transferida entre en un sistema y su entorno en virtud de la


diferencia de temperatura entre ambos, pero existe otro tipo de transferencia de
energía de un cuerpo a otro que está relacionado con el trabajo realizado por un
medio mecánico y que no se debe a una diferencia de temperatura. Este tipo de
transferencia de energía, en Mecánica se denomina simplemente Trabajo y está
definido por:
 
W = F  dr 5.1

En Termodinámica resulta útil definir el trabajo en un sentido más amplio basado en


sistemas y procesos. Veamos la razón:
184

Una turbina aprovecha el calor de la combustión para realizar trabajo mecánico que
ponga en funcionamiento un generador eléctrico e impulsar al mismo tiempo una
máquina, un tren o un auto Figura 5.1. El motor de gasolina desempeña una función
similar. Debido a estas aplicaciones, es conveniente considerar las relaciones
energéticas de un sistema termodinámico no en función del trabajo realizado sobre
el sistema por el medio sino en función del trabajo por el sistema sobre su ambiente
o su entorno.

Figura 5.1
Gas que se expande
y empuja el pistón
convirtiendo calor en
trabajo mecánico

Definición “Es la energía transferida entre un sistema y su entorno por métodos


que no dependen de la temperatura entre ambos”.

La energía puede transferirse en forma de trabajo mediante fuerzas eléctricas y


magnéticas, pero aquí trataremos el trabajo mecánico realizados por las fuerzas que
ejerce el sistema sobre el entorno.

Como el trabajo es el producto de una fuerza por un desplazamiento, el trabajo


realizado por el sistema estará siempre ligado con el movimiento de alguna parte de
su entorno.

Considere un gas contenido en un cilindro el cual contiene un pistón móvil ajustado


herméticamente como se muestra en la Fig. 5.2

Figura 5.2
El gas realiza trabajo a la
presión P conforme se
expande. Al sistema puede
entrar o salir calor desde el
depósito de calor sobre el
cual se encuentra el cilindro.
185

Se desea determinar el trabajo realizado por el sistema (gas). La fuerza que realiza
trabajo es la debida a la presión del gas para desplazar el pistón. El gas es el sistema
el cual ejerce una fuerza sobre el pistón para desplazarlo. Si A es la sección
transversal del pistón, entonces:

F = PA

Supongamos ahora que el gas se expande cuasiestáticamente (es decir lo


suficientemente lento para permitir que el sistema permanezca en esencia en
equilibrio termodinámico todo el tiempo). A medida que el pistón se desplaza hacia
fuera una distancia dx, el trabajo realizado por el gas sobre el pistón es:

dW = Fdx = PAdx

pero Adx = dV entonces:

dW = PdV

En general, la presión del sistema puede variar durante un cambio de volumen y el


trabajo total realizado por el gas para un proceso finito, es decir cuando el volumen
cambia de V1 a V2 cuasiestáticamente, viene dado por:

V2
W =  PdV 5.2
V1

La ecuación anterior indica que:

Figura 5.3
El trabajo efectuado es igual al área bajo la curva en un diagrama P-V, a) En este cambio del
estado 1 al 2 el volumen aumenta y el trabajo y el área son positivos, b) En este cambio del
estado 1 al 2 el volumen disminuye, el área se toma negativa para estar de acuerdo con el
signo W, los dos estados están invertidos respecto a a), c) El área del rectángulo da el trabajo
efectuado en un proceso a presión constante. Aquí el volumen aumento y el W>0
186

El trabajo es positivo cuando un sistema se expande. En una expansión o aumento


de volumen (dV > 0) del estado 1 al estado 2 en la Figura 5.3a. el área bajo la curva
y el trabajo son positivos (dW > 0).

El trabajo es negativo cuando un sistema se comprime. En una compresión o


disminución de volumen (dV < 0) del estado 1 al estado 2 Figura 5.3b., el área bajo
la curva es negativa en consecuencia el trabajo realizado sobre su entorno es
negativo (dW < 0).

Si durante el proceso la presión permanece constante (proceso isobárico) mientras


el volumen cambia de V1 a V2 Figura 5.3c. el trabajo efectuado por el sistema es:

W = P (V 2 − V1 ) 5.3

En un proceso isocórico (a volumen constante dV = 0), el trabajo es cero. En este


caso no se realiza trabajo (dW = 0), es decir, no hay desplazamiento del pistón

Para evaluar esta integral, es necesario conocer cómo varía la presión con el
volumen durante el proceso de expansión o compresión.

NOTA Un proceso no se especifica solamente por sus estados inicial y final, sino
que es un cambio de estado completamente especificado de un sistema. En general,
la presión no es constante sino que depende del volumen.

Si se conocen la presión y el volumen en cada etapa del proceso, los estados del gas
se pueden representar como una curva en un diagrama PV Figura 5.4. y así podemos
definir:

Figura 5.4
El trabajo efectuado por un gas
es igual al área bajo la curva de
P-V

“El trabajo efectuado en la expansión desde el estado inicial hasta el estado final, es
el área bajo la curva en el diagrama PV”.
187

Según el diagrama, el trabajo efectuado por el sistema durante un proceso


termodinámico, depende de la trayectoria o camino seguida entre los estados, es
decir, de cómo se realiza el proceso. Para ilustrar un poco esto, consideremos tres
trayectorias diferentes Figura 5.5. que conecten el estado inicial con el estado final
del proceso. El punto 1 representa un estado inicial con presión P1 y volumen V1 y
el punto 2 representa un estado final con presión P2 y volumen V2.

Figura 5.5
Tres caminos distintos entre el estado 1 y el estado 2. El trabajo efectuado por el sistema
durante una transición entre los dos estados, depende del camino seguido.

Caso A
Para pasar del estado 1 al 2, el sistema podría seguir el camino 1→3→2 realizando
un proceso en dos etapas, Figura 5.5b: en la etapa 1→2 mantener la presión en P1
mientras el sistema se expande a volumen V2 (proceso isobárico), en la etapa 3→2
mantener el volumen en V2 mientras el sistema se enfría y reduce la presión a P2
(proceso isocórico).

El trabajo realizado en el primer proceso es: W = P1 (V2 – V1 )

El trabajo realizado en el segundo proceso es: W = 0

El trabajo total realizado a lo largo de la trayectoria es: W = P1 (V2 – V1 )

Caso B
Para pasar del estado 1 al 2, el sistema podría seguir el camino 1→4→2 realizando
un proceso en dos etapas Figura 5.5c: en la etapa 1→4 mantener el volumen en V1
mientras el sistema reduce la presión a P2 (proceso isocórico), en la etapa 4→2
mantener la presión en P2 mientras el sistema se expande a volumen V2 (proceso
isobárico).

El trabajo realizado en el proceso isocórico es: W = 0


188

El trabajo realizado en el proceso isobárico es: W = P2 (V2 – V1 )

El trabajo total realizado a lo largo de la trayectoria es: W = P2 (V2 – V1

Observe que este trabajo es menor que el efectuado a través de la trayectoria anterior
(el área bajo la curva es menor).

Caso C
Cuando tanto la presión como el volumen cambian continuamente. En este caso, el
trabajo realizado a través de esta trayectoria tiene un valor intermedio entre los
representados en los dos casos anteriores Figura 5.5d. En este caso para evaluar el
trabajo debe conocerse la forma de la curva P-V.

Concluimos entonces que el trabajo realizado por un sistema no sólo depende del
proceso por medio del cual el sistema va de un estado inicial a uno final, sino
también de los estados intermedios del sistema.

Cuando el proceso se realiza a temperatura constante (proceso isotérmico), la


integral

V2
W =  PdV
V1

se evalúa para un gas ideal. Recordemos que un gas ideal es aquel que está
gobernado por la ecuación de estado de los gases ideales:

PV = nRT 5.4

nRT
si se despeja P: P = y luego reemplazamos en la ecuación del trabajo, se
V
obtiene:

V2 dV
W = nRT 
V1 V

Realizando la integración se obtiene:

V2
W = nRT ln 5.5
V1
189

La ecuación 5.5 representa el trabajo realizado por un gas ideal durante un proceso
Isotérmico.
En esta expresión:

V2
Si V2 > V1 entonces: ln  0 y el W > 0
V1

V2
Si V2 < V1 entonces: ln 0 y el W < 0
V1

Si además en el proceso isotérmico se varía la presión P, se tiene que:

P1  P2 y T1 = T2

De acuerdo con la ecuación de estado:

En el punto inicial del proceso: P1 V1 = nRT

En el punto final del proceso: P2 V2 = nRT

V 2 P1
Igualando se obtiene: =
V1 P2

De manera que el trabajo realizado para este caso, estaría dado por:

P1
W = nRT ln 5.6
P2

5.3 Energía interna

La energía interna es uno de los conceptos más importantes en termodinámica. Pero


¿Qué es la energía interna?. Podemos verla de varios modos; comencemos con
uno basado en las ideas de la mecánica. La materia consiste en átomos y moléculas
y éstas se componen de partículas que tienen energía cinética y potencial. Definimos
entonces tentativamente la energía interna de un sistema como la suma de las
energías cinéticas de las partículas constituyentes, más la suma de todas las energías
potenciales de interacción entre ellas.
190

Además de la energía cinética traslacional de las moléculas, una sustancia contiene


energía en otras formas. Hay energía cinética rotacional de las moléculas y energía
cinética debido a los movimientos de los átomos que componen las moléculas.
También hay energía potencial debido a las fuerzas que se ejercen entre las
moléculas. El gran total de todas las formas de energía que contiene una sustancia se
conoce como energía interna. Las sustancias no contienen calor, contiene energía
interna.

La energía interna no incluye la energía potencial debida a la interacción entre el


sistema y su entorno. Si el sistema es un vaso de agua, el colocarlo en una repisa alta
aumenta su energía potencial gravitatoria debido a la interacción entre el vaso y la
Tierra, pero esto no afecta a la interacción entre las moléculas del agua, por lo que la
energía interna del agua no cambia. La energía interna se simboliza con la letra U.

5.4 Primera ley de la Termodinámica

Hasta aquí hemos identificado dos tipos de transferencia de energía entre un sistema
y su entorno: calor y trabajo. Esto es, un sistema termodinámico puede
intercambiar energía con su entorno mediante calor y trabajo.

La descripción de las relaciones de energía de cualquier proceso termodinámico,


está en términos de la cantidad de calor Q agregada al sistema y el trabajo W
realizado por él. Tanto Q como W pueden ser positivos o negativos o cero. Un valor
positivo de Q representa un flujo de calor haca el sistema con el correspondiente
aporte de energía; un Q negativo representa un flujo de calor hacia fuera del sistema.
Un valor positivo de W representa trabajo realizado por el sistema contra su entorno,
como el de un gas en expansión y por tanto corresponde a energía que sale del
sistema. Un W negativo, como el realizado durante la compresión de un gas cuando
el entorno realiza sobre el gas, representa energía que entra en el sistema. En
resumen:

Si se agrega calor al sistema, Sistema W=0


Q es positivo. Q>0

Si sale calor del sistema, Sistema W=0


Q es negativo.
Q<0
191

Si el sistema realiza trabajo,


W es positivo. Q=0 Sistema
W>0

Si se realiza trabajo sobre el Q=0 Sistema


sistema, W es negativo W<0

Si hay transferencia de energía en forma de calor y en forma de trabajo


simultáneamente

Se agrega calor al sistema


y éste realiza trabajo Sistema
Q>0 W>0

Si sale calor del sistema


y se realiza trabajo sobre él Sistema

Q<0 W<0

Durante un cambio de estado del sistema, la energía interna puede cambiar de un


valor inicial U1 a un valor final U2 Este cambio se representa por:

U = U 2 − U 1 5.7

Teniendo en cuenta que la transferencia de calor es una transferencia de energía


térmica, podemos considerar el siguiente caso: un sistema que le proporcionamos
cierta cantidad de calor (energía térmica), este sistema podrá realizar trabajo sobre
su entorno Figura 5.6. La energía suministrada puede hacer una de las dos cosas
siguientes o ambas:

1. Incrementar la energía interna del sistema si permanece en el sistema.

2. Realizar trabajo externo si sale del sistema, la energía interna baja.

De acuerdo con las convenciones preestablecidas y asumiendo que ocurren tanto


transferencia de calor como trabajo, podemos enunciar la siguiente ley:
192

Figura 5.6
La fracción energía Q
suministrada al gas por
la llama se transforma en
un trabajo externo W.
El resto incrementa la
energía interna U del
gas.

El calor suministrado al sistema parte se emplea para aumentar la energía interna y


la otra parte para realizar trabajo sobre el entorno.

Lo anterior se puede escribir así:

Calor suinistrado = Aumento en la energía int erna


+ Tabajo realizado por el sistema

Q = U + W 5-8

La expresión anterior representa un postulado matemático de la primera ley de la


termodinámica, el cual se puede enunciar como sigue:

En cualquier proceso termodinámico, el calor neto absorbido por un


sistema es igual a la suma del cambio en la energía interna del sistema y el
equivalente térmico del trabajo realizado.

La primera ley de la termodinámica, es una generalización del principio de la


conservación de la energía. Veamos el siguiente ejemplo:

Coloca un recipiente hermético lleno de aire sobre la estufa y caliéntelo. Como el


recipiente tiene volumen fijo no se puede realizar trabajo sobre él y todo el calor que
recibe se convierte en energía interna del aire confinado en su interior. La
193

temperatura del aire se eleva. Es lógico: si añadimos calor a un sistema que no


realiza trabajo externo, la cantidad de calor añadido es igual al aumento en la
energía interna del sistema. Pero si el sistema si realiza trabajo externo, el aumento
en la energía interna es menor. Por ejemplo si el recipiente está provisto de un pistón
movible, el aire calentado puede realizar trabajo al expandirse empujando el pisón
hacia fuera.

Vemos pues que si suministramos una cantidad de calor determinada una máquina
de vapor, una parte de dicho calor incrementa la energía interna del vapor y el resto
se transforma en trabajo mecánico. O sea, el calor suministrado es igual al aumento
en la energía interna más el trabajo realizado. Es importante señalar que la energía
que sale del sistema en cualquier forma no puede ser mayor que la energía
suministrada. La primera ley de la termodinámica no es sino la versión térmica de la
conservación de la energía.

Añadir calor no es la única forma de aumentar la energía interna de un sistema. Si


hacemos cero el termino de calor suministrado (Q = 0) en la primera ley, vemos
que el cambio en la energía interna es igual al trabajo realizado por el sistema o
sobre le sistema. Si se realiza trabajo sobre un sistema (por ejemplo,
comprimiéndolo), la energía interna aumenta. Por lo tanto hemos elevado la
temperatura del sistema sin suministrarle calor. Por otro lado, si el sistema realiza
trabajo (por ejemplo, expandiéndose contra su entorno), la energía interna se reduce.
El sistema se enfría sin perder calor.

5.5 Aplicaciones de la Primera ley de la Termodinámica

La primera ley de la termodinámica describe los cambios de energía en cualquier


proceso que lleve a un sistema desde un estado inicial de equilibrio a un estado final
también de equilibrio. Se puede aplicar a varios procesos para un sistema cerrado de
un gas ideal en el que una de las variables termodinámicas se conserva constante.
Analicemos algunos procesos sencillos a la luz de la primera ley de modo que en
cada caso se evalúen dos de las tres variables Q, W, U.

Proceso isocórico. Un proceso isocórico (llamado también isométrico), es aquel


en el que el volumen del sistema permanece constante Figura 5.7, V = 0. En cada
etapa de un proceso cuasiestático a volumen constante, se tiene que: dW = PdV,
pero como dV = 0, entonces el sistema no realiza trabajo (W = 0). Aplicando la
primera ley de la termodinámica a u proceso isocórico se obtiene:

Q = U + W Q = U
194

Figura 5.7
En un proceso isocórico
el volumen del sistema
permanece constante.
Todo el calor agregado
al sistema va a
incrementar la energía
interna, causando un
incremento en la
temperatura

En un proceso isocórico, toda la energía transferida como calor permanece en el


sistema aumentando su energía interna, en este caso generalmente hay un
incremento en la temperatura del sistema. Un proceso isocórico ocurre cuando se
calienta agua en un recipiente cerrado de volumen constante, como se muestra en la
Figura 5.7 a medida que se suministra calor, el aumento en la energía interna da por
resultado una elevación en la temperatura del agua hasta que ésta empieza a hervir.
Si se continúa incrementando la energía interna se pone en marcha el proceso de
vaporización, sin embargo, el volumen del sistema formado por agua y vapor,
permanece constante y no se realiza trabajo externo.

Cuando se retira la llama, el proceso se invierte a medida que el calor deja el sistema
a través del fondo del cilindro. El vapor de agua se condensará y la temperatura del
agua resultante llegará a ser igual a la temperatura ambiente. Este proceso representa
una pérdida de calor y el correspondiente descenso en la energía interna, pero
nuevamente no se realiza trabajo.

La trayectoria del proceso en un diagrama P-V sigue una línea vertical llamada
comúnmente isomet, Figura 5.8

Cuando una mezcla de vapor de gasolina y aire hace explosión en el cilindro de un


motor, la temperatura y la presión aumentan repentinamente debido a que el
volumen del cilindro no cambia de modo apreciable durante la corta duración de la
explosión.
195

Figura 5.8
Cuando el sistema se lleva
desde un estado 1 a un
estado 2 mediante un
proceso a volumen
constante, la trayectoria
del proceso es una línea
vertical.

Proceso adiabático. Un proceso adiabático (la palabra adiabático significa


"impasable"), es aquel que no se permite que fluya calor, ni hacia el sistema ni desde
él, Figura 5.9. Así pues en cada etapa infinitesimal del proceso se tiene que dQ = 0.
Una manera de evitar la transferencia de calor entre el sistema y su entorno, es
aislándolo térmicamente mediante paredes adiabáticas, o bien llevar el proceso muy
rápidamente de modo que la cantidad calor que fluye con lentitud, no tiene tiempo
de salir o entrar (como en el caso de la bomba de bicicleta). La expansión de los
gases en un motor de combustión interna (motor de auto), es un ejemplo de un
proceso que se puede considerar casi adiabático. Aplicando la primera ley se
obtiene:

Figura 5.9
En un proceso
adiabático no se
agrega ni se saca
calor del sistema.
El trabajo se
realiza a
expensas de la
energía interna
del sistema.

Q = U + W,

puesto que Q = 0, entonces:


196

U = – W

Cuando un sistema se expande adiabáticamente, el trabajo W es positivo (el sistema


efectúa trabajo sobre su entorno), la energía interna disminuye y por lo tanto
también la temperatura. Si un sistema se comprime adiabáticamente, el trabajo W es
negativo (el entorno efectúa trabajo sobe el sistema), la energía interna aumenta. En
muchos sistema, el aumento de la energía interna va acompañado por un aumento de
la temperatura. El aumento de la temperatura se nota durante la compresión del aire
en los neumáticos de una bicicleta.

La trayectoria del proceso en un diagrama P-V sigue una línea curva llamada
comúnmente adiabática, Figura 5.10

Figura 5.10
Cuando el sistema se lleva
desde un estado 1 a un
estado 2 mediante un
proceso a adiabático, la
trayectoria del proceso es
una curva denominada
adiabática.

La temperatura del aire se puede alterar añadiendo o extrayendo calor, alterado la


presión o haciendo ambas cosas. El aire puede absorber calor por radiación solar,
por radiación terrestre de onda larga, por condensación de la humedad o por
contacto con la tierra. El aire puede perder calor por emisión de radiación al espacio,
por evaporación de la lluvia en aire seco o por contacto con superficies frías.

Existen muchos procesos atmosféricos, que en general, se llevan a cabo en periodos


de un día o menos, en los que la cantidad de calor absorbida o extraída es muy
pequeña, lo suficiente para poder considerarlos como procesos adiabáticos. Los
procesos adiabáticos se llevan a cabo en grandes masas de aire cuyas dimensiones se
miden en kms, Figura 5.11. Llamaremos burbujas a estas grandes masas de aire,
debido a su gran tamaño las distintas temperaturas y presiones sólo se mezclan en
los bordes sin alterar apreciablemente la composición global de las burbujas. Las
burbujas se comportan como si estuvieran confinadas en una bolsa gigantesca muy
ligera y delgada. Cuando una burbuja de aire sube por una montaña, su presión se
reduce, permitiendo que la burbuja se expanda y se enfríe. La reducción de la
presión hace que se reduzca la temperatura. Las mediciones muestran que la
temperatura de una burbuja de aire seco se reduce 10° C por cada Km de aumento
197

de altitud, así pues la temperatura del aire seco se enfría 10° C por cada Km que se
eleva, Figura 5.11 Una masas de aire que fluye sobre altas montañas o que asciende
durante una tormenta eléctrica o un ciclón, puede cambiar su elevación en varios
kilómetros. De modo que si una burbuja de aire seco con una agradable temperatura
de 25° C al nivel de la tierra se elevase a 6 Km, su temperatura descendería a –35°
C. Por otro lado, si una masa de aire a una temperatura típica de 20° C a 6 Km de
altitud descendiese hasta la tierra, su temperatura se elevaría hasta 40° C.

Figura 5.11
La temperatura de una
burbuja de aire seco que se
expande adiabáticamente
cambia en alrededor de 10 °C
cada kilómetro de elevación

El viento conocido como chinooko, que sopla de las Montañas Rocallosas hacia la
Gran Planicie Figura 5.12, constituye un ejemplo sorprendente de calentamiento
adiabático. La atmósfera comprime el aire frío que baja por las laderas de las
montañas haciendo que se caliente de manera apreciable. Así las poblaciones que se
encuentran sobre la trayectoria del viento chinook experimentan un clima
relativamente cálido a mediados del invierno.

El efecto de la expansión o compresión de los gases es muy impresionante. En este


sentido es interesante señalar que cuando volamos a grandes alturas dentro de un
avión, donde la temperatura típica del aire exterior es de –35° C, la agradable
temperatura de la cabina no se debe al calentamiento de un calentador, sino que se
debe al proceso de comprimir el aire externo hasta la presión de la cabina, que es
198

casi igual a la presión atmosférica al nivel del mar, que normalmente lo calentaría
hasta una temperatura de 55° C, suficiente para calentarnos. Así pues se requiere
usar acondicionadores de aire para extraer calor del aire presurizado.

Figura 5.12
El viento chinook, es
un viento cálido y
seco que se origina
cuando una masa de
aire desciende desde
una gran altura y se
calienta por
compresión
adiabática.
Los procesos adiabáticos son muy importantes en la práctica de la ingeniería:

Expansión de vapor en el cilindro de las máquinas de vapor.


La dilatación de los gases calientes en una máquina de combustión interna.
En licuado de gases en un sistema de enfriamiento.
La carrera de compresión en un motor Diesel.

Todos estos procesos tienen lugar con la suficiente rapidez como para que sólo
pueda entrar o salir del sistema una pequeña cantidad de calor a través de las paredes
adiabáticas.

Proceso de estrangulamiento. Es un proceso adiabático, que ocurre cuando un


fluido pasa de una región de alta presión a otra región de baja presión, ya sea a
través de una pared porosa o de una abertura estrecha, figura 5.13. Este es un
proceso adiabático muy importante, que se utiliza en la mayoría de los ciclos de la
refrigeración industrial.

Figura 5.13
En un proceso de
estrangulamiento, el gas es
forzado a pasar de una
región de alta presión a una
región de baja presión a
través de un a válvula muy
estrecha.
199

El proceso es generalmente continuo, como se ilustra en la Figura 5.13. El gas que


proviene del lado de la bomba donde la presión es alta, es forzado a cruzar una
estrecha constricción llamada válvula de estrangulamiento, para pasar al lado de
baja presión. La válvula está perfectamente aislada, de modo que el proceso es
adiabático y Q = 0. De acuerdo con la primera ley:

W = – U

y el trabajo neto realizado por el gas al pasar a través de la válvula se efectúa a


expensas de un gasto de energía interna. Si el fluido contenido en la zona de alta
presión es un líquido refrigerante, próximo a la evaporación y se evapora parcial en
la zona de baja presión, sufre una caída de temperatura parcial en esta zona, como
resultado del proceso de estrangulamiento. Esta es la propiedad que utilizan muchos
sistemas de refrigeración.

Proceso de expansión libre. Es otro proceso adiabático, que tiene lugar cuando un
recipiente contiene dos cámaras y en una de ellas inicialmente hay un gas encerrado
y en la otra se ha hecho un vacío, Figura 5.14.

Figura 5.14
Para iniciar la
expansión libre del
gas hacia la región
B se abre la llave

El recipiente A se llena con un gas a presión elevada y el recipiente B está vacío. Si


se abre rápidamente la válvula, el gas A se expande libremente dentro del recipiente
vacío hasta llenar todo el recipiente, de esta manera ha ocurrido un proceso de
expansión libre.

Durante la expansión, el gas no está en equilibrio, de manera que el proceso no es


cuasiestático y no puede representare en un diagrama P–V. Sin embargo el gas
alcanzará finalmente un estado de equilibrio en el que las variables de estado
tendrán valores finales. ¿Cómo han cambiado estos valores finales respectos a los
valores iniciales?. Obviamente el volumen ha aumentado, los experimentos
demuestran que la presión ha disminuido y el cambio de temperatura puede también
medirse.
200

El cambio en la energía interna del gas puede calcularse aplicando la primera ley de
la termodinámica al proceso de expansión libre. Debido al aislamiento el proceso es
adiabático, así que Q = 0. Además no hay movimiento de ninguna parte del entorno
(se considera que la válvula de separación es una parte inerte del sistema), de modo
que el sistema no realiza trabajo sobre su entorno y W = 0. Por lo tanto la energía
interna no cambia U = UF – Ui = W – Q = 0. Lo que indica que los estados inicial
y final del gas tienen la misma energía interna, lo que indica que la energía interna
del sistema no cambia.

Proceso isobárico. Es aquel que se realiza a presión constante. En un proceso


isobárico, se pueden dar ambos tipos de transferencia de energía entre el sistema y
su entorno Figura 5.15.

Figura 5.15
El calor agregado al gas
pasa a la energía interna
que se incrementa y va a
realizar trabajo (el gas en
expansión mueve el
pistón)

Cuando se agrega calor al gas, éste se calienta y se expande incrementando su


volumen y también la temperatura, lo cual significa que la energía interna del gas se
incrementa.

El trabajo realizado por el gas al expandirse para mover el pistón , viene dado por:

W = P(VF - Vi)

Que es el trabajo realizado por el sistema en un proceso isobárico.

La trayectoria del proceso isobárico en un diagrama P - V, viene indicada en la


figura 5.16 La curva se denomina isobara.

Proceso isotérmico. Es aquel que se efectúa a temperatura constante. Para ello,


todo intercambio de calor con el entorno debe ocurrir con tal lentitud que se
mantenga el equilibrio térmico Figura 5.17.
201

Figura 5.16
Cuando el sistema se lleva
desde un estado 1 a un
estado 2 mediante un
proceso a isobárico, la
trayectoria del proceso es
una curva denominada
isobara.

Figura 5.17
Proceso isotérmico
Todo el calor que se
agrega al gas pasa hacia
dentro como trabajo (el
gas en expansión mueve
el pistón)

En general, U, Q y W no son cero. Un gas se puede comprimir o expandir en un


cilindro en forma tan lenta, que prácticamente permanece en equilibrio térmico con
sus alrededores (U = 0). La presión aumenta a medida que el volumen disminuye,
pero la temperatura permanece prácticamente constante.

Si no hay cambio de fase, una temperatura constante indica que no hay cambio en la
energía interna del sistema, en consecuencia la primera ley de la termodinámica
aplicada a este proceso conduce a:

Q=W

Por lo tanto en un proceso isotérmico, toda la energía absorbida por el sistema se


convierte en trabajo de salida.

La trayectoria del proceso isotérmico en un diagrama P - V, viene indicada en la


figura 5.18 La curva se denomina isoterma.
202

Figura 5.18
Cuando el sistema se lleva
desde un estado 1 a un
estado 2 mediante un
proceso a isotérmico, la
trayectoria del proceso es
una curva denominada
isoterma.

Proceso cíclico. Es un proceso en el cual el sistema regresa al estado inicial del que
había partido, así en un proceso cíclico los estados inicial y final son los mismos,
Figura 5.19. El ciclo tiene gran importancia práctica y consideraremos esto en el
estudio de la segunda ley de la termodinámica.

Figura 5.19
En un diagrama P–V,
a) un ciclo se
representa como una
curva cerrada, b) El
trabajo realizado
durante el ciclo es
igual al área encerrada
por el ciclo.

En la Figura 5.19. se ha esquematizado el diagrama P–V correspondiente a un ciclo


cualquiera, en dicho diagrama podemos elegir cualquier punto como estado inicial
porque el hecho característico es que el sistema regresa a dicho estado al terminar el
ciclo y además, éste puede repetirse cualquier número de veces.

Cuando un sistema completa un ciclo, el cambio en la energía interna debe ser cero.
La razón estriba en que las energías internas, inicial y final son iguales. Sin
embargo, puede ocurrir que el calor cedido al sistema y el trabajo realizado por el
mismo durante el ciclo no son iguales a cero. Así en la figura, el ciclo está divido en
una etapa de expansión en la que el sistema realiza trabajo positivo y otra de
compresión en la que el sistema realiza trabajo negativo. El trabajo total que realiza
el sistema es igual al área encerrada por el ciclo, que el caso mostrado en la figura es
203

positivo. Si W es el trabajo total realizado en el ciclo y Q es el calor cedido al


sistema durante éste. Aplicando la primera ley al ciclo se obtiene:

Q = U + W

o sea que:

Q=W

Así pues, el trabajo total realizado por el sistema en un ciclo es igual al calor neto
cedido a dicho sistema.

Metabolismo humano. Una importante área de aplicación de la termodinámica es


la de los sistemas biológicos, en los cuales suceden procesos de transferencia y
transformación de energía bastante complejos y fascinantes. Los sistemas biológicos
no están en equilibrio termodinámico y por ello, no es fácil analizarlos. A pesar de la
complejidad los sistemas biológicos están conformados principalmente por cuatro
elementos simples: hidrógeno, oxígeno, carbón y nitrógeno. En el cuerpo humano, el
hidrógeno constituye el 63 %, el oxígeno 25.5 %, el carbono el 5 % y el nitrógeno el
1.4 % de todos los átomos, el restante por ciento proviene de otros 20 elementos
esenciales para la vida. En masa cerca del 72 % del cuerpo humano es agua.

Los bloque constitutivos de los organismos vivos son las células, las cuales
asemejan diminutas fábricas cuyas funciones son vitales para la sobrevivencia de los
organismos. Existen sistemas biológicos tan simples como una sola célula. El cuerpo
humano contiene aproximadamente 100 trillones de células con un diámetro
promedio de 0.01 mm. La membrana de la célula es una pared semipermeable que
permite el paso de algunas sustancias y excluye el de otras.

En una célula común suceden miles de reacciones químicas cada segundo durante
las cuales algunas moléculas se rompen y su energía se libera y algunas nuevas
moléculas se forman. Esta elevada actividad química que mantiene le cuerpo
humano a una temperatura de 37° C, mientras las células efectúan tareas corporales
necesarias, se denomina metabolismo. En términos simples, el metabolismo se
refiere al quemado de alimentos como carbohidratos, grasas y proteínas. La tasa de
metabolismo en el estado de descanso recibe el nombre de metabolismo basal, la
cual es la tasa de metabolismo que se requiere para mantener un cuerpo efectuando
las funciones necesarias (como la respiración y la circulación de la sangre) en un
nivel de actividad externa cero. La tasa metabólica también se interpreta, como la
tasa de consumo de energía en el cuerpo. Es la rapidez con la que se transforma la
energía interna de un organismo, que se expresa en k cal/h o en vatios. La tasa
metabólica aumenta con el nivel de actividad y puede exceder 10 veces al tasa
metabólica basal cuando un cuerpo está haciendo intenso. Para una mujer promedio
(30 años de edad, 70 Kg y un área de la superficie del cuerpo de 1.8 m2), la tasa
204

metabólica basal es de 84 W, es decir, el cuerpo disipa energía al ambiente a una


tasa de 84 W (julios/segundo), lo que significa que está convirtiendo la energía
química de los alimentos (o de la grasa del cuerpo, si la persona no ha comido) en
energía térmica a una tasa de 84. En la tabla 5.1 se muestra las tasas de metabolismo
de un adulto promedio de 65 Kg.

Tabla 5.1 Tasas de metabolismo de un adulto promedio


Metabolismo aproximado de un ser humano de 65 Kg
Actividad Kcal/h watts
Dormir 60 70
Permanecer sentado 100 115
Actividad ligera (comer, vestirse, quehaceres 200 230
domésticos)
Trabajo moderado (tennis, caminar) 400 460
Correr 1000 1150
Ciclismo de carreras 1100 1270

La tasa metabólica basal varía con el sexo, el tamaño del cuerpo, las condiciones
generales de alud, etc. y disminuye considerablemente con la edad. Esta es una de
las razones por las cuales las personas tienden al sobrepeso al final de los veinte o
treinta años, aunque no aumente su alimentación. El cerebro y el hígado son los
principales sitios de actividad metabólica. Estos órganos son los responsables casi
del 50 % de la tasa metabólica basal de un cuerpo humano adulto a pesar de que
constituye sólo el 4 % de la masa del cuerpo. En los niños pequeños casi la mitad de
la actividad metabólica basal sucede únicamente en el cerebro.

Podemos aplicar la primera ley de la termodinámica a un organismo como el cuerpo


humano. Cuando un organismo efectúa un trabajo W, tiene lugar una disminución
de la energía interna (y la temperatura), que se debe reponer. La energía interna del
organismo no se mantiene debido a un flujo de calor Q hacia el organismo.
Normalmente éste está a una mayor temperatura que sus alrededores, por lo que (y
en general), el calor fluye desde el organismo, aún en un día muy caluroso, en el que
se absorbe calor, el organismo no tiene manera de usar éste para sostener sus
procesos vitales. ¿Cuál es entonces la fuente de energía?. Es la energía interna
(energía potencial química) que se almacena en los alimentos. Estando en un sistema
cerrado, la energía interna sólo cambia como resultado de un flujo de calor o de un
trabajo efectuado. En un sistema abierto, como lo es un animal, la misma energía
interna puede salir del sistema. Cuando ingerimos alimentos proporcionamos
energía interna a nuestro organismo en forma directa, con lo que aumenta su energía
interna total U. Esta energía finalmente se transforma en flujo de calor o de trabajo
que sale del organismo de acuerdo con la primera ley.
205

5.6 Energía interna de un gas ideal


La teoría cinética, nos muestra que la temperatura de una sustancia es una medida de
la energía cinética promedio de las moléculas. Al lao de esta energía como la
temperatura, las moléculas también tienen energía cinética asociada a las
vibraciones lineales y rotacionales, así como energía potencial debido a las fuerzas
de atracción entre las moléculas Figura 5.20

Figura 5.20
Las moléculas pueden tener a) energía traslacional, b) energía de vibración lineal y c)
energía de vibración rotacional.

Consideremos de nuevo el caso de un proceso de expansión libre. Un recipiente


térmicamente aislado con paredes rígidas dividido en dos compartimiento mediante
una membrana rompible, Figura 5.21. Un compartimiento tiene una cantidad de gas
ideal, el otro está al vacío.

Figura 5.21
La manpara se rompe o se
quita para iniciar la expansión
libre del gas hacia la región
que está al vacío

Cuando la membrana se rompe el gas se expande libremente para llenar ambos


compartimentos. El gas no efectúa trabajo sobre su entorno porque las paredes del
recipiente no se mueven y no fluye calor a través del aislante, por tanto Q y W son
cero y la energía interna U es constante. Esto se cumple para cualquier sustancia sea
o no u gas ideal.
206

¿Cambia la temperatura durante una expansión libre?. Suponga que si cambia,


aunque la energía interna no lo hace. En tal caso debemos concluir que la energía
interna depende de T y V o bien T y P, pero ciertamente no sólo de la temperatura.
En cambio si T es constante durante una expansión libre, para la cual sabemos que
U es constante a pesar de que tanto V como P cambian, tendremos que concluir que
U depende solamente de T, no de V ni de P.

Muchos experimento han demostrado que cuando un gas de baja densidad sufre una
expansión libre, su temperatura no cambia. Tal gas es esencia un gas ideal.

La conclusión es: la energía interna de un gas ideal depende sólo de su


temperatura, no de su presión ni de su volumen.

El enunciado anterior, se puede expresar como: U  T

5.7 Capacidades caloríficas de los gases ideales

La capacidad específica molar de un gas fue definida como la capacidad de


almacenar energía térmica y se puede definir matemáticamente así:

1 dQ
C= (capacidad calorífica molar)
n dT

También sabemos que la capacidad calorífica de una sustancia depende de las


condiciones de como se agrega calor. Suele ser mas fácil medir la capacidad
calorífica de un gas en un recipiente cerrado en condiciones de volumen constante.
La capacidad correspondiente es la capacidad calorífica a volumen constante
denotada por CV . L mediciones para líquidos generalmente se realizan en la
atmósfera a presión atmosférica constante y llamamos a la cantidad correspondiente
la capacidad calorífica a presión constante denotada por CP

Consideremos la CV y la CP de un gas ideal. Para medir CV elevamos la temperatura


de un gas ideal en un recipiente rígido de volumen constante (ignorando su
expansión térmica). Para medir CP dejamos que el gas se expanda lo suficiente para
mantener la presión constante a medida que aumenta la temperatura.
¿Por que son diferentes estas capacidades específicas molares?.

La respuesta está en la primera ley de la termodinámica. Recordemos que el calor es


energía en tránsito debido a una diferencia de temperatura entre dos sistemas.
Cuando se cede calor al gas, parte de este calor cedido se emplea para aumentar la
207

energía interna del gas y la otra parte para expandir el gas. Al expandirse el gas
realiza un trabajo W, y según la primera ley de la termodinámica se tiene:

Q = U + W

Capacidad calorífica a volumen constante

Consideremos en primer lugar, un proceso a volumen constante. Cuando se cede


calor a un gas a volumen constante, no hay transferencia de energía mecánica, es
decir el gas no realiza trabajo, y de acuerdo con la primera ley de la termodinámica
el calor cedido al sistema se invierte completamente en aumentar su energía interna,
esto es:

Q = U

La cantidad de calor cedido al sistema puede expresarse en función de la capacidad


calorífica molar a volumen constante CV (calor especifico molar).

Recordemos que:

La capacidad calorífica C de una muestra, se define como la cantidad de energía


térmica necesaria para elevar la temperatura de esa muestra en 1 °C, De acuerdo con
lo anterior vemos que si Q unidades de energía térmica se agregan a la muestra y
producen un cambio de temperatura entonces es claro que:

Q = CT 5.9

Esta energía dependerá de cómo se ejecute el proceso. En termodinámica interesan


dos tipos de capacidades específicas: capacidad calorífica a volumen constante
CV y capacidad calorífica a presión constante CP Por otro lado, la energía térmica
Q transferida entre la muestra de masa m y sus alrededores se expresa como:

Q = mcT 5.10

Pero además, m = nM, donde n es el número de moles y M masa molecular de la


muestra. El producto Mc, se define como la capacidad calorífica molar C. De
manera que la ecuación 5.10 se puede escribir:

Q = nCV T 5.11

donde CV es la capacidad calorífica molar a volumen constante, que puede también


escribirse como:
208

dQ = nCV T 5.12

Como el proceso es a volumen constante, el gas no realiza trabajo, entonces:

dU = dQ

dU = nCV dT 5.13

Capacidad calorífica a presión constante

Consideremos ahora el proceso de la transferencia de calor a presión constante. En


un aumento de temperatura a P constante, el volumen debe aumentar, si no la
presión dada por la ecuación de estado del os gases ideales PV = nRT, no podría
permanecer constante. Par realizar este proceso se encierra el gas en un pistón sobre
el que actúa una presión exterior constante y ponerlo en contacto con un cuerpo con
una temperatura ligeramente mayor se producirá un flujo de calor dQ hacia el gas
que por definición será:

dQ = nC P T 5.14

El trabajo dW efectuado por el gas en este proceso a presión constante es:

dW = PdV
En virtud de la ecuación de estado:

PV = nRT

PdV = nRdT

Reemplazando este último valor en la ecuación 5.14, se obtiene:

dW = nRdT 5.15

En virtud de la primera ley de la termodinámica:

dQ = dU + dW 5.16

Reemplazando los resultados de las ecuaciones 5.14 y 5.15 en la 5.16, se obtiene:

dU = n(C P − R )dT 5.17


209

La variación de la energía interna de un gas ideal depende sólo de la temperatura, no


de la presión ni del volumen. En este caso el cambio de la energía interna será igual
para los dos procesos ya que tiene lugar bajo el mismo cambio de temperatura, en
consecuencia podemos escribir la siguiente relación:

dU V =cte = dU P = cte

Esta ecuación nos permite igualar entonces las ecuaciones 5.13 y 5.17 obteniéndose
el siguiente resultado:

C P − CV = R 5.18

Esta ecuación muestra que la capacidad calorífica molar de un gas ideal a presión
constante es mayor que a volumen constante. De acuerdo con la ecuación de la
primera ley de la termodinámica se puede dilucidar este aspecto: para un aumento de
temperatura dado, el cambio de energía interna U de un gas ideal tiene el mismo
valor sin importa el proceso (recordamos que la energía interna de un gas sólo
depende de la temperatura). La ecuación de la primera ley indica entonces que el
aporte de calor a presión constante, debe ser mayor que uno a volumen constante por
que se requiere energía adicional para el trabajo realizado durante la expansión. En
el diagrama P-V de la Figura 5. 22 se muestra esta relación, para el aire CP es 40%
mayor que CV.

Figura 5.22
Aumento de la temperatura de un
gas ideal de T1 a T2 mediante un
proceso a volumen o presión
constante. Para un gas ideal, U
depende sólo de T, y U es igual
en ambos procesos. A volumen
constante no se efectúa trabajo Q
= U, pero a presión constante Q
es mayor, pues debe incluir tanto
U como W = (V2 − V1 ). Por
tanto CP> CV.

¿Por qué son diferentes estas capacidades caloríficas molares?. La respuesta está
en la primera ley de la termodinámica.:
210

En un aumento de temperatura a presión constante, el volumen debe aumentar; si no,


la presión (dada por la ecuación de estado de los gases) no podría permanecer
constante. Al expandirse el sistema realiza trabajo W y la primer ley conduce a.

Q = U + W

En un aumento de temperatura con V constante, el sistema no efectúa trabajo y el


cambio de energía interna U es igual al calor agregado Q. La primera ley conduce a:

Q = U

Ahora, debemos evaluar los valores numéricos de los calores específicos molares CV
y CP para ello debemos evaluar la energía interna de un gas ideal monoatómico,
veamos:

Recordemos que la energía cinética molecular promedio de las moléculas depende


solamente de la temperatura, ecuación 4.17:

3
K = nRT
2

Esto también le ocurre a la energía interna de un gas monoatómico, esto es

3
U =K = nRT 5.19
2

que puede escribirse:

3
dU = nRdT 5.20
2

Según la ecuación 5.13

dU = nCV T

de donde:

1 dU
CV = 5.21
n dT
211

Se debe tener en cuenta que la derivada dU/dt se toma a volumen constante. De la


ecuación 5.20 se puede obtener esta derivada y luego reemplazarla en la ecuación
5.21, para obtener:

3
CV = R 5.22
2

La expresión 5.21, predice un valor de 12.5 J/mol K para todos los gases
monoatómicos. Este valor concuerda perfectamente con los valores medidos
experimentalmente para gases monoatómicos como el Helio, Argón, Xenón, cuyos
valores son: 12.5, 12.5 y 12.7.

Reemplazando la ecuación 5.18 en la 5.22 se obtiene la expresión para el calor


específico molar a presión constante, esto es:

5
CP = R 5.23
2

La expresión 5.23, predice un valor de 20.8 J/mol K para los gases ideales
monoatómicos.

La razón entre estas dos capacidades específicas molares, es una cantidad


adimensional:

CP
 = = 1.67 5.24
CV

La ecuación 5.22 funciona muy bien para gases monoatómicos pero para gases
diatómicos y poliatómicos difiere mucho. Esa comparación nos dice que nuestro
modelo de moléculas puntuales es bueno para gases monoatómicos pero los di y poli
necesitan algo más complejo. Por ejemplo podemos visualizar una molécula
diatómica como dos masas puntuales, con una fuerza de interacción interatómica
Figura 5.18. Una molécula así podría tener energía cinética adicional asociada a la
rotación y una energía potencial asociada ala vibración de los átomos.

Cuando fluye calor hacia un gas monoatómico a volumen constante, toda la energía
agregada aumenta la energía cinética molecular traslacional. Además, la ecuación:

3
dK tr = nRdt
2
212

indica que esto aumenta también la temperatura. Pero cuando la temperatura


aumenta en la misma cantidad en un gas diatómico o poliatómico, se requiera calor
adicional para el aumento en las energías de rotación y de vibración. Por ello, los
gases poliatómicos tienen capacidades caloríficas molares mayores que los
monoatómicos.

¿Cómo sabemos cuánta energía corresponde a cada tipo de movimiento adicional de


una molécula compleja, en comparación con la energía cinética traslacional? El
nuevo principio que necesitamos es el principio de la equipartición de la energía.

5.8 La equipartición de la energía

Las expresiones 5.22 y 5.23 concuerdan perfectamente con el comportamiento de


los gases monoatómicos, pero difiere enormemente con el comportamiento de los
gases complejos como los diatómicos y los poliatómicos. Esto indica entonces que
nuestro modelo de moléculas puntuales es bueno para gases monoatómicos, pero
para los di- y poli- necesitamos algo más complejo. Para hacer más evidente las
variaciones de CV y CP al ir de gases mono- a gases más complejos, explicaremos
el origen del calor específico.

Hasta hemos supuesto que la única contribución a la energía térmica de un gas, es la


energía cinética traslacional de las moléculas. Sin embargo la energía térmica de un
gas incluye en realidad contribuciones del movimiento traslacional, vibratorio y
rotacional de las moléculas y como consecuencia, la energía térmica de un gas
tendría contribuciones debido a cada uno de estos movimientos. Los movimientos
rotacional y vibratorio pueden ser activados por choques dando lugar a un aumento
en la energía interna, de tal manera que se tendría una molécula más completa cuya
energía interna consta de:

1
Energía cinética traslacional: mv 2
2

1
Energía cinética rotacional: mw2
2

1
Energía cinética de vibración: m v 2
2
1 2
Energía potencial: kx
2
213

Para entender lo anterior, podemos visualizar una molécula diatómica como dos
masas puntuales, (una pequeña mancorna elástica) Figura 5.23 con una fuerza de
interacción interatómica, Figura 5.23a. Una molécula así podría tener energía
cinética adicional asociada a la rotación alrededor de ejes que pasan por su centro de
masa Figura 5.23b. Los átomos también podrían tener un movimiento vibratorio
sobre la línea que los une, con energía cinética y potencial adicionales Figura 5.23c.

Figura 5.23
Molécula diatómica. Casi toda lasa de cada átomo está n su diminuto núcleo, a) El centro de
masa tiene tres componentes de velocidad independientes, b) La molécula tiene dos ejes de
rotación independientes que pasan por su centro de masa, c) Los átomos y el resorte tiene
energías cinéticas y potenciales de vibración adicionales.

Cuando fluye calor hacia un gas monoatómico a volumen constante toda la energía
agregada aumenta la energía cinética molecular traslacional. La ecuación 5.17 indica
que esto aumenta la temperatura. Pero cuando la temperatura aumenta en la misma
cantidad en un gas diatómico o poliatómico, se requiere calor adicional para el
aumento en las energías de rotación y vibración. Por ello, los gases poliatómicos
tienen capacidades caloríficas molares mayores que los monoatómicos.

¿Cómo sabemos cuánta energía corresponde a cada tipo de movimiento adicional de


una molécula compleja en comparación con la energía cinética traslacional?

La rama de la física conocida como Mecánica estadística ha demostrado que:

Cuando el número de partículas es muy grande y obedecen las leyes de la


mecánica newtoniana, la energía interna promedio disponible, está
compartida igualmente de manera equitativa por cada grado de libertad
independiente.
214

El enunciado anterior se conoce como el Teorema de la equipartición de la


energía.

Grado de libertad. Se denomina grado de libertad cada modo


independiente de absorción de energía.

Por ejemplo, si una molécula tiene movimiento solamente en el eje x, entonces tiene
un grado de libertad; si se mueve en los tres ejes, tiene 3 grados de libertad; si
además rota alrededor de un eje, tiene 4 grados de libertad y si tiene también
vibración en algún eje, tiene 5 grados de libertad.

5.8.1 Para gases monoatómicos

En los gases monoatómicos las moléculas solamente tiene movimiento traslacional,


ya que no tiene estructura interna en la teoría cinética. Para este caso, la energía
cinética traslacional de cada molécula es la suma de tres términos, debido a que
tiene 3 grados de libertad traslacionales: en x, y, z. Cada grado de libertad
1
contribuye en la energía interna en: mv 2 entonces, la energía interna (energía
2
mecánica) de la molécula será:

U =K 5.25

pero:

1 1 1
K= mv x + m v y + m v z
2 2 2

2 2 2

1
K = mv 2 5.26
2

En consecuencia:

1
U= mv 2 5.27
2

pero de acuerdo con el modelo molecular de la teoría cinética, ecuación 5.12, se


tiene que:
215

1
PV = Nmv 2 5.28
3

de la ecuación de estado de los gases ideales (ecuación 4.5) se tiene:

PV = Nk B T 5.29

Combinando las ecuaciones 5.27, 5.28 y 5.29 se obtiene la energía interna por
molécula:

3 1 
U= k BT = 3 k BT  5.30
2 2 

En consecuencia para N moléculas del gas, la energía interna promedio será:

1 
U = 3 nRT 
2 

Observe que este resultado tiene el factor 3 correspondiente a los 3 grados de


libertad de la molécula de los gases monoatómicos.

5.8.2 Para gases diatómicos o poliatómicos

Las moléculas de los gases diatómícos o pliatómicos tiene a demás de los grados de
libertad traslacionales, otros grados debido a las rotaciones y vibraciones, que
contribuyen a la energía total interna. Recordemos que, una molécula diatómica
tiene la forma de una mancorna según como se indica en la Figura 5.23 en este
modelo la molécula puede trasladarse en las direcciones x, y, z. Además la molécula
tiene dos posibles ejes de rotación, perpendiculares entre sí y el eje de la molécula
(no se incluye este último por que en choques ordinarios este movimiento no puede
cambiar), también puede vibrar. Si la molécula sólo tiene 3 grados de libertad
traslacional y rota alrededor de dos ejes, entonces tiene 5 grados de libertad. Cada
1
grado de libertad contribuye en la energía interna en: mv 2 y la energía interna
2
por molécula (energía mecánica) sería:

1 
U = 5 k B T  5.31
2 
216

Para N moléculas del gas, la energía total promedio de las moléculas será

1 
U = 5 nRT  5.32
2 

Si la molécula además tiene movimiento de vibración, entonces se añaden dos


grados de libertad: uno asociado a la energía cinética del movimiento y otro
asociado a la energía potencial de interacción entre los dos átomos de la molécula.
Así pues una molécula diatómica puede tener hasta 7 grados de libertad
contribuyendo a su energía interna: 3 traslacionales; 2 rotacionales y 2
vibracionales. La energía interna por molécula sería entonces:

1 
U = 7 k B T  5.33
2 

Para N moléculas

1 
U = 7 nRT  5.34
2 

Para los gases diatómicos, las capacidades caloríficas molar a volumen y presión
constante respectivamente, se determinan a partir de las expresiones de la capacidad
calorífica molar para el gas monoatómico a volumen y presión constante, ecuaciones
5.22 y 5.23, las cuales se pueden generalizar así:

1 
CV =   R  5.35
2 

C P = ( + 2 )
R
5.36
2

donde el término  representa los grados de libertad que tiene esta molécula (que
para este caso son 3), teniendo en cuenta que, las moléculas de los gases tienen 5
grados de libertad activos: 3 traslacionales y 2 rotacionales, las capacidades
caloríficas molar a volumen y presión, se pueden expresar como:

5
CV = R 5.37
2
217

7
CP = R 5.38
2

La relación entre estos dos valores será:

CP
= 1 .4
CV

La Tabla 5.2, se indican las capacidades caloríficas molares de algunos gases:

TABLA 5.2 Capacidades caloríficas molares de algunos gases


C P − CV CP
Clases de gases Gas
CP CV  =
Jl/mol K Jl/mol K R CV
He 20.8 12.5 1.00 1.66
Ne 20.8 12.5 0.98 1.64
Ar 20.8 12.7 1.00 1.67
monoatómicos
Kr 20.8 12.3 1.02 1.68
Xe 20.8 12.5 1.00 1.66
Teoría [20.8] [12.5] [1.00] [1.67]
H2 20.8 20.4 1.00 1.41
N2 29.1 20.8 1.00 1.40
02 29.4 21.1 1.00 1.40
Diatómicos
CO 29.3 21.0 1.00 1.40
NO 29.4 21.0 1.00 1.40
Teoría [29.1] [20.7] [1.00] [1.40]
CO2 37.0 28.5 1.03 1.30
N2O 37.0 28.4 1.03 1.30
H2O 35.4 27.0 1.01 1.41
CH2 35.5 27.0 1.01 1.31
Traitómicos
H2S 36.2 27.4 1.05 1.32
Cl2 34.7 25.7 1.02 1.35
SO2 40.4 31.4 1.03 1.29
Teoría [33.3] [24.9] [1.01] [1.33]
Poliatómicos CH4 35.5 27.1 1.02 1.30
C2H2 41.7 33.1 1.03 1.26
C2H6 48.5 39.8 1.05 1.22
Teoría [33.3] [24.9] [1.01] [1.33]

La Tabla anterior proporciona información para comparar los valores medidos


experimentalmente para unos cuantos gases con los valores calculados por la teoría
218

cinética. Al comienzo de la tabla aparecen los gases monoatómicos, después los


diatómicos, luego los triatómicos y finalmente los poliatómicos, para todos ellos se
dan los valores experimentales de CP , CV , CP – CV y la relación de capacidades
caloríficas molares CP /CV .Los valores calculados a partir de la teoría cinética
aparecen entre paréntesis en lugar correspondiente.

El acuerdo teoría-experiemnto es bueno en el caso de los gases monoatómicos. Así,


los valores calculados, de acuerdo con los tres grados de libertad traslacionales, son:
CP = 7R/2 = 20.8 J/mol K; CV = 3R/2 = 12.5 J/mol K; CP – CV = R = 8.31 J/mol K y
 = CP /CV = 1.67. concluimos que la teoría cinética puede aplicarse
satisfactoriamente para describir las capacidades caloríficas de los gases
monoatómicos a temperaturas moderadas.

Los datos que se dan en la tabla para los gases diatómicos y los poliatómicos, no son
tan regulares, aunque el acuerdo con la teoría cinética resulta adecuado para algunos
de ellos. Los valores calculados para los gases diatómcos se basan en la suposición
de que hay cinco grados de libertad activos: 3 traslacionales y 2 rotacionales. En
estas condiciones: CP = 7R/2 = 29.1 J/mol K; CV = 5R/2 = 20.7 J/mol K; CP – CV =
R y  = CP /CV = 1.4. Para los gases poliatómicos, los valores calculados se basan en
que hay 6 grados de libertad activos: 3 traslacionales y 3 rotacionales, de forma que
los valores calculados son: CP = 8R/2 = 33.3 J/mol K; CV =6R/2 = 24.9 J/mol K; CP
– CV = R y  = CP /CV = 1.33. en cuanto a los grados de libertad vibracionales, se ha
supuesto que en todos los casos son “inactivos” a temperaturas moderadas

El examen de los datos experimentales de la tabla, indica que algunas moléculas


diatómicas como el H2 y el N2 no vibran a temperatura ambiente y en otras como el
Cl2 si lo hacen. En el caso de moléculas con más de dos átomos, el número de
grados de libertad es incluso mayor y las vibraciones son más complejas, esto
produce una capacidad calorífica molar más alta cualitativamente con el
experimento.

Por otro lado, el teorema de la equipartición de la energía es útil en la explicación de


algunas características de la capacidad calorífica molar de moléculas de gas con
estructura. Sin embargo, el teorema no explica la variación observada de las
capacidades caloríficas con la temperatura. Como un ejemplo de dicha variación: CV
para la molécula de hidrógeno es 5/2R de aproximadamente de 250 K a 750 K y
luego aumenta de forma estable hasta aproximadamente 7/2R bastante arriba de 750
K. Esto sugiere que las vibraciones ocurren a temperaturas muy altas. A
temperaturas muy por debajo de los 250 K, CV tiene un valor cercano a 3/2R, lo que
la molécula sólo tiene energía traslacional a bajas temperaturas.

El fracaso del teorema de la equipartición de la energía para explicar dichos


fenómenos se debe a lo inadecuado de la mecánica clásica cuando se aplica a
219

sistemas moleculares. Para una descripción más satisfactoria, es necesario usar un


modelo de la mecánica cuántica, en el cual la energía de una molécula está
cuantizada.

Consecuentemente, los choques entre moléculas a bajas temperaturas no brindan


suficiente energía para cambiar el estado vibratorio de la molécula. Con frecuencia
se establece que estos grados de libertad están “eliminados”. Esto explica por que la
energía vibratoria no contribuye a las capacidades caloríficas de las moléculas a
bajas temperaturas.

Los niveles de energía rotacionales también están cuantizados, pero el


espaciamiento de la mayor parte de los niveles a temperaturas ordinarias es pequeño
comparado con kBT. La excepción más importante es la rotación de átomos o de
moléculas lineales en torno a sus ejes lineales, para los cuales los momentos de
inercia son muy pequeños y por lo tanto, los espaciamientos rotacionales son muy
grandes si el espaciamiento es muy pequeño comparado con kBT, el sistema se
comporta de forma clásica. Sin embargo, a temperaturas suficientemente bajas (por
lo general menores de 50 K), donde kBT es pequeña comparada con el
espaciamiento entre niveles rotacionales, los choque intermoleculares no pueden ser
lo bastante energéticos para alterar los estados rotacionales. Esto explica por que CV
se reduce a 3/2r para el H2 en el intervalo de 20 K a aproximadamente 100 K.

5.8.3 Para los sólidos

Figura 5.24
Las fuerzas entre partículas
vecinas de un cristal pueden
visualizarse imaginando que
cada partícula está unida a sus
vecinas mediante resortes

Podemos realizar un análisis similar para un sólido cristalino. Consideremos un


cristal formado por N átomos idénticos (un sólido monoatómico). Cada átomo está
ligado a una posición de equilibrio por fuerzas interatómicas. La elasticidad de los
materiales sólidos sugieren que tales fuerzas permiten el estiramiento y flexión de
esos enlaces. Podemos imaginar un cristal como una matriz de átomos unidos por
220

pequeños resortes, Figura 5.24 Cada átomo puede vibra alrededor de su posición de
equilibrio.

Cada átomo tiene 3 grados de libertad correspondientes a sus 3 componentes de


velocidad. Según el principio de equipartición, cada átomo tiene una energía cinética
1
media de k B T por cada grado de libertad. Además cada átomo tiene energía
2
potencial asociada a la deformación elástica. Para un oscilador armónico simple, es
fácil demostrar que la energía cinética media es igual a su energía potencia media.
En nuestro modelo de un cristal, cada átomo es básicamente un oscilador armónico
tridimensional.

3
De esta mera se espera que cada átomo tenga una energía cinética media de k BT
2
3
y una energía potencial media de k B T , en otras palabras, una energía total
2
(energía interna) por átomo de: 3k B T . Si el cristal contiene N átomos o n moles, su
energía total será:

U = 3 Nk B T = 3nRT 5.39

La capacidad calorífica molar a volumen constante para los sólidos, según la


ecuación 5.35 tiene el siguiente valor:

CV = 3R 6.40

CV = 3R = 3(8.315 J / mol  K ) = 24.9 J / mol  K

Las capacidades caloríficas molar de la mayoría de los sólidos disminuye al bajar la


temperatura, debido a que los grados de libertad de las moléculas disminuyen por
congelamiento. Si T es muy baja, la cantidad kBT es mucho menor que el salto de
energía que pueden dar los átomos en vibración.

Las capacidades caloríficas molares para todos los sólidos elementales están
cercanas a 25 J/mol K, según como lo indica la tabla 5.3:
221

TABLA 5.3 capacidades caloríficas molares


de algunos sólidos
Sustancia J/mol K
Aluminio 24.6
Cobre 24.8
Hierro 26.3
Plomo 26.9
Mercurio 27.7
Plata 25.3

5.9 Proceso adiabático de un gas ideal

Recordemos que un proceso adiabático, es aquel en el que no hay transferencia de


energía térmica entre un sistema y su entorno. Esto es una idealización pero, un
proceso es aproximadamente adiabático si el sistema está bien aislado o si el proceso
se realiza con tal rapidez que no hay tiempo para que ocurra un flujo de calor
apreciable. En realidad los proceso adiabáticos no pueden ocurrir debido a que no
existe un aislador térmico perfecto.

En un proceso adiabático, dQ = 0 y por la primera ley de la termodinámica, la


variación de la energía interna es dU = – dW. El diagrama PV de la Figura 5.25 se
muestra un proceso adiabático para un gas ideal. Al expandirse el gas desde Va a
VB realiza un trabajo positivo, así que su energía interna disminuye y su
temperatura baja.

Figura 5.25
Diagrama P-V de un proceso
adiabático para un gas ideal. Al
expandirse el gas de Va a Vb la
temperatura baja de T+dT a T,
lo que corresponde a la
disminución de energía interna
debido al trabajo W efectuado
por el gas (indicado por el área
sombreada).
222

Podemos deducir una relación entre el volumen y los cambios de temperatura para
un proceso adiabático infinitesimal en un gas ideal. La ecuación 6.13
dU = nCV dT , da el cambio de energía interna de un gas ideal para cualquier
proceso sea adiabático o no. además el trabajo efectuado por el gas durante el
proceso está dado por dW = PdV . Entonces como dU = – dW para un proceso
adiabático, tenemos:

nCV dT = − PdV 5.41

Para obtener la relación que contenga sólo V y T, eliminamos P usando la ecuación


de estado de los gases ideales en la forma: P = nRT/V. Sustituyendo esto en la
ecuación 6.41y reorganizando, se obtiene:

nRT
nC dT = − dV
V

dT R dV
+ =0
T CV V

El coeficiente R/CV se puede expresar en términos de  = CP /CV

R C − CV C P
= P = −1 =  −1 5.42
CV CV CV

dT dv
+ ( − 1) =0 5.43
T V

Para un gas ideal  siempre es mayor que 1, entonces  –1 siempre es positivo. Esto
implica que en la ecuación 5.42 dV y dT siempre tienen signos opuestos. Esto quiere
decir que una expansión adiabática (dV  0) siempre conlleva a una caída de la
temperatura (dT  0) y compresión adiabática (dV  0) siempre está acompañada
con un aumento de la temperatura (dT  0).

Integrando la ecuación 5.43:

ln T + ( − 1) ln V = constante

ln T + ln V  −1 = constante
223

( )
ln TV  −1 = constante

utilizando la siguiente condición: si lny = x, entonces y = e x , se obtiene:

TV  −1 = constante 5.44

Así para un estado inicial (T1 , V1 ) y un estado final (T2 , V2):

 −1  −1
T1V1 = T2V2 5.45

También se puede convertir la ecuación 5.44 en una relación entre la presión y el


volumen, eliminando T. Usando de nuevo la ecuación de los gases ideales en la
forma: T = PV/nR, sustituyendo luego en la ecuación 5.44.

PV  −1
V = constante
nR

puesto que n y R son constantes;

PV  = constante 5.46

Así para un estado inicial (P1 , V1 ) y un estado final (P2 , V2):

 
P1V1 = P2V2 5.47

Ahora se puede convertir la ecuación 5.46 en una relación entre la presión y la


temperatura, usando de nuevo la ecuación de estado del gas ideal en la forma
original V = nRT/P y luego sustituyendo en la ecuación 5.46.


 nRT 
P  = constante
 P 

puesto que n y R son constantes;

P1− T  = constante 5.48

Así para un estado inicial (P1 , T1 ) y un estado final (P2 , T2):


224

1−  1− 
P1 T1 = P2 T2 5.49

También se puede calcular el trabajo efectuado por un gas ideal durante un proceso
adiabático. Sabemos que para cualquier proceso adiabático, dQ = 0 y por la primera
ley de la termodinámica, la variación de la energía interna es W = –dU. Para un gas
ideal dU = nCV(T2 – T1). Si se conoce le número de moles n y las temperaturas
inicial y final, tenemos simplemente que:

W = nCV (T1 − T2 ) 5.50

Usando de nuevo la ecuación de la ecuación de estado de los gases en la forma T =


PV/nR y reemplazando en la ecuación 5.50,

CV
W= (P1V1 − P2V2 ) 5.51
R

pero, de acuerdo con la ecuación 5.42:

CV 1
=
R  −1
Sustituyendo este valor en la ecuación 5.51:

W =
1
 −1
(P1V1 − P2V ) 5.52

Observe que en esta expresión, si el proceso es una expansión, la temperatura baja,


T2 es mayor que T2 ; P1V1 es mayor que P2V2 y el trabajo es positivo como
esperaríamos. Si el proceso es una compresión, el trabajo es negativo.

En todos este análisis de los procesos adiabáticos se ha usado la ecuación de estado


de los gases ideales, que sólo es válida para estados de equilibrio. Estrictamente
hablando, estos resultados son válidos para un proceso que es lo bastante rápido
como evitar un intercambio de calor apreciable con el entorno, o lo bastante lento
para que el sistema no se aleje mucho del equilibrio térmico y mecánico. Incluso si
no se satisfacen estrictamente estas condiciones, las ecuaciones 5.46, 5.48 y 5.52
dan aproximaciones bastante útiles.
5.10 Problemas Resueltos

EJERCICIO 1

Un mol de oxígeno se calienta desde una temperatura de 20 °C hasta 100 °C y a 1


atm. de presión. Si su volumen permanece constante, ¿cuál es la variación en la
energía interna. Si la presión permanece constante, ¿cuánto calor debe suministrase
durante el proceso, cuánto trabajo se realiza y cuál es la variación de la energía
interna durante este proceso?

Solución

a) En el primer proceso el volumen no cambia entonces el proceso es isocórico.


Aplicando la primera ley de la termodinámica, la variación de la energía interna
viene indicada por:

U = Q − W

Como el proceso se realiza a volumen constante entonces el calor que se debe


suministrar durante este proceso viene dado por:

Q = nCV T

El calor específico molar del oxígeno es: C V = 21.1 J / mol °C, de manera que:

Q = (1 mol)(21.1 J / mol °C)(80 °C) = 1688 J

El trabajo está dado por:

W = P V

Pero V = constante, entonces V = 0

En consecuencia la variación de energía interna para el proceso isocórico es :

U = 1688 J

b) En el segundo proceso la presión no cambia entonces el proceso es isobárico.


entonces el calor que se debe suministrar durante este proceso viene dado por:

Q = nC P T
226

El calor específico molar del oxígeno es: C P = 29.41 J / mol °C, de manera que:

Q = (1 mol)(219.41 J / mol °C)(80 °C) = 2352.8 J

El trabajo realizado por el gas en el proceso de expansión isobárica viene dado por:

W = P(VF − VI )

Pero los volúmenes inicial y final no se conocen. Asumiendo que el oxígeno se


comporta como un gas ideal y además su masa permanece constante, entonces se
puede aplicar la ecuación de estado de los gases ideales para dos estados diferentes

Haciendo una gráfica P-V del problema se obtiene la Figura 5.26:

Pf 2

Pi 1 3

V
Vi Vf
Figura 5.26

Aplicando la ecuación de estado de los gases ideales al estado de condiciones


normales se obtiene:

P C V C = nRT C Ecuación 1

P C = 1 at
V C = 22.4 litros
T C = 273 K

Aplicando la ecuación de estado de los gases ideales al estado 2, se obtiene:

P 1 V 1 = nRT 1 Ecuación 2

P 1 = 1 at
V1 = ?
227

T 1 = 20 ° = 293 K

Dividiendo miembro a miembro las dos ecuaciones anteriores y despejando V i

V 1 = 24.04 litros

Aplicando la ecuación de estado de los gases ideales al estado 3, se obtiene:

P 3 V 3 = nRT 3 Ecuación 3

P 3 = 1 at
V3 = Vf
T 3 = T 1 = 293 K

Dividiendo miembro a miembro las ecuaciones 2 y 3 y despejando V f

V f = 30.6 litros

Reemplazando este valor en la ecuación de trabajo se obtiene:

W = 1 at (30.6 litros − 24.04 litros) = 664.5 J

La variación de la energía interna durante este proceso será:

U = 2352.8 J − 664.5 J = 1668.3 J

las variaciones de la energía interna es igual para cada proceso. Esto se debe a que
hay un balance entre la energía calorífica y la energía mecánica.

EJERCICIO 2

Una cantidad de un gas tiene un volumen de 22.4 litros a PTN (presión y


temperatura normales). Conforme absorbe 315 cal de calor del medio ambiente que
la rodea, el gas se expande isobáricamente a 32.4 litros. a) ¿Cuál en la energía
interna del gas, b) ¿Cuál es la temperatura de equilibrio del gas después de la
expansión?

Solución

Aplicando la primera ley de la termodinámica, podemos expresar el cambio en la


energía interna así:
228

U = Q − W

a) Conocemos Q = 315 cal = 1.32 x 10 3 J, pero debemos calcular W, el trabajo


realizado al expandirse el gas, para encontrar U. Como el proceso es isobárico, el
trabajo se obtiene:

W = P(V2 − V1 )

P = 1 at = 1.01 x 10 5 N/m 2
V 1 = 0 22.4 litros = 22.4 x 10 -3 m 3
V 2 = 32.41 litros = 32.41 x 10 -3 m 3

W = (1.01 x 10 5 N/m 2 )( 32.41 x 10 -3 m 3 − 22.4 x 10 -3 m 3 )


W = 1.01 x 10 3 J

Entonces de acuerdo con la primera ley:

U = 1.32 x 10 3 J − 1.01 x 10 3 J = 310 J

b) Conocemos la presión, la temperatura (T 1 = 0 °C = 273 K) y el volumen del


estado inicial, así como la presión y el volumen del estado final, por consiguiente
podemos aplicar la ecuación de estado del gas ideal para encontrar la temperatura
final T f .

P1V1 P2V2 V2
= de donde: T2 = T1
T1 T2 V1

Reemplazando los valores se obtiene: T 2 = 395 K = 122 °C

EJERCICIO 3

Una barra de cobre de 1 kg se calienta a presión atmosférica. Si la temperatura


aumenta de 20 °C a 50 °C, cuál es la variación de la energía interna?

La variación de la energía interna se calcula aplicando la primera ley de la


termodinámica, así:

U = Q − W

El calor Q, es el calor ganado la barra de cobre y se obtiene mediante la ecuación:


229

Q = m CT

Para:
m = 1 kg = 1000 g
C = 0.0924 cal/g °C
T = 30 °C

Reemplazando estos valores se obtiene.

Q = 12000 J

El cobre sufre una dilatación para lo cual se debe realizar un trabajo de expansión
isobárico, el cual se puede hallar así:

W = PV

La variación del volumen no se conoce, pero se puede calcular aplicando la ecuación


para la dilatación volumétrica de un sólido:

V = 3  V 0 T

Teniendo en cuenta que la densidad, es la relación entre la masa y el volumen,


podemos escribir la ecuación anterior como:

m
V = 3 T

Para

 = 1.7 x 10 -5 /°C
m = 1 kg
 = 8.92 x 10 3 kg / m 3
T = 30 °C

Reemplazando estos valores en la ecuación anterior se obtiene para la variación del


volumen el siguiente resultado:

V = 1.715 x 10 -7 m 3

Reemplazando este valor en la ecuación del trabajo, obtenemos:

W = 1.73 x 10 -2 J
230

Reemplazando este valor en la ecuación de la variación de la energía interna,


obtenemos para dicha variación el siguiente resultado:

U = 12000 J − 1.73 x 10 -2 J = 11999.983 J

Casi toda la energía se destina para aumentar la energía interna. La energía térmica
es utilizada para realizar trabajo contra la atmósfera es muy pequeña, por lo tanto en
la expansión térmica en los sólidos o de los líquidos la pequeña cantidad de trabajo
efectuado se desprecia.

EJERCICIO 4

La Figura 5.27, representa un proceso termodinámico.

8 b d

10 4 N/m
2

3 a c

V
2 5
Figura 5.27

En el proceso ab se suministra 600 J de calor y en el proceso bd 200 J. a) Hallar la


variación en la energía interna en el proceso ab, b) la variación en la energía interna
en el proceso abd, c) el calor total suministrado en el proceso acd.

Solución

a) En el proceso ab no hay variación del volumen (proceso isocórico), por lo tanto


V = 0 y en consecuencia el trabajo realizado es W ab = 0. La variación en la
energía interna será:

U = Q ab = 600 J
231

b) La variación de la energía interna se calcula aplicando la primera ley de la


termodinámica U = Q − W. El proceso bd se realiza a presión constante (proceso
isobárico), el trabajo realizado durante este proceso será:

W bd = P(Vf − V i ) = (8 x 10 4 N / m 2 )(5 − 2) x 10 -3 m 3

W = 240 J

El trabajo total en la trayectoria abd será:

W abd = W ab + W bd = 240 J, ya que el trabajo W ab = 0.

El calor total en la trayectoria abd será

Q abd = Q ab + Q bd = 600 J + 200 J = 800 J

La variación de la energía interna será entonces:

U abd = Q abd − W abd

U = 800 J − 240 J = 560 J

c) Como la variación de la energía interna es independiente de la trayectoria y sólo


depende de los valores inicial y final, se tiene que:

U acd = U abd = 560 J

El trabajo total en la trayectoria acd es:

W acd = W ac + W cd = (3 x 10 4 N / m 2 )( (5 − 2) x 10 -3 m 3 ) + 0

W acd = 90 J

El calor total en la trayectoria acd es: Q acd = Q ac + Q cd

Pero la variación de la energía interna en la trayectoria acd es:

U acd = Q acd − W acd

Q acd = U acd + W acd pero U acd = 560 J

En consecuencia: Q acd = 560 J + 90 J = 650 J


5.11 Preguntas Propuestas
1. Si se remueve calor de un sistema de un gas ideal mediante un proceso
isotérmico, a) se hace un trabajo sobre el sistema?, b) decrece la energía
interna?, c) el efecto es el mismo para un proceso isométrico?, d) el proceso es
también adiabático?

2. ¿Por que una bomba de mano se calienta cuando se bombea una llanta?.
(Desprecie la fricción, considere que el pistón está lubricado para evitar fugas de
aire), b) ¿Por qué la válvula de un llanta se enfría cuando el aire se escapa de la
llanta?

3. Aplique la primera ley de la termodinámica al estiramiento de una banda de


caucho para determinar el efecto sobre su energía interna. (Ayuda: estire una
banda ancha de caucho y de inmediato colóquela sobre su frente, observe su
temperatura).

4. ¿Qué sucede con la energía interna del vapor de agua que se encuentra en el aire
y se condensa en el exterior de un vaso con agua fría?, ¿Se efectúa trabajo o se
intercambia calor?. Explique su respuesta.

5. Mediante la conservación de la energía explique por que aumenta la temperatura


de un gas cuando se le comprime, digamos, con un émbolo, mientras que
disminuye cuando el gas se expande.

6. En un proceso isotérmico, un gas ideal efectúa 3700 J de trabajo. ¿tenemos


información suficiente para decir cuánto calor se ha agregado al sistema?. En
caso afirmativo, ¿cuánto se ha agregado?.

7. Es posible que la temperatura de un sistema permanezca constante aún cuando


fluya calor entre su interior y su exterior?. En caso afirmativo cite algunos
ejemplos.

8. Explique cómo se puede aplicar la primera ley de la termodinámica al


metabolismo de los seres humanos. En especial observe que una persona efectúa
trabajo W, pero el calor Q que se agrega a su organismo es muy poco (mas bien
el calor tiende a salir). ¿Por qué entonces, la energía interna no decrece mucho
con el tiempo?.

9. Explique por que aumenta la temperatura de un gas cuando se le comprime en


forma adiabática.
234

5.12 Problemas Propuestas


1. Un gas ideal en un cilindro se expande adiabáticamente mientras hace 2.5 x 10 3
J de trabajo para mover el pistón. a) ¿Cuál es el cambio en la energía interna del
gas?, b) ¿Aumenta o disminuye la temperatura?.

2. ¿Cuánto trabajo efectúa el vapor cuando 1.0 mol de agua a 100 °C hierve y se
convierte en 1.0 mol de vapor a 100 °C y a 1 atm de presión?. Determine el
cambio en la energía interna del vapor conforme se produce el cambio de
estado. Considere el vapor como un gas ideal.

3. Cierta cantidad de gas ideal se somete a procesos que se representan como


trayectorias en línea recta en un diagrama P-V desde (1 atm, 1 m 3) hasta 4 atm,
1 m 3) luego hasta (4 atm, 3 m 3) y de nuevo hasta (1 atm, 1 m 3), ¿cuál es el
trbajo neto realizado?

4. Un sistema de gas a baja densidad tiene una presión inicial de 1.28 x 10 4 Pa y


ocupa un volumen de 0.25 m 3 La adición lenta de 200 cal al sistema causa una
expansión isobárica a un volumen de 0.30 m 3 a) Cuánto trabajo es realizado en
el sistema por el proceso?, b) Cambia la energía interna del sistema? ,c) Si es
así, ¿cuánto?

5. Un recipiente rígido contiene 1 mol de gas de hidrógeno que recibe lentamente


2.0 kcal de calor . ¿Cuál es el cambio en la energía interna del gas?.

6. Un levantador de pesas olímpico levanta 150 kg a una distancia de 2.0 m. Al


hacerlo, su energía interna decrece en 5.0 x 10 3 J. Se considera el peso que
levanta como parte de un sistema termodinámico, ¿cuánto calor fluye y en qué
dirección?

7. Una mol de un gas ideal a TPN se expande isobáricamente a 2.5 veces su


volumen original, a) Hay trabajo realizado sobre el sistema?, b) Cuánto trabajo?,
c) Fluye calor hacia dentro o hacia fuera del sistema?.

8. Durante un proceso isobárico a 1 atm de presión, una cantidad de gas absorbe


125 cal de calor mientras expande su volumen desde 1.0 litros a 1.2 litros. ¿cuál
es el cambio en la energía interna del sistema?

9. Un gramo de agua (1.00 cm 3 ) a 100 °C se convierte en 1675 cm 3 de vapor a la


presión atmosférica. ¿Cuál es el cambio de la energía interna del sistema?

10. Una cantidad de gas experimenta cambios reversibles que se ilustran en el


diagrama P-V de la Figura 5.28. ¿Cuánto trabajo se hace en cada proceso?
235

1.0 x 10 5

0.50 x 10 5

0 0.25 0.50 0.75 1.00

Figura 5.28 (Problema 11)

11. Suponga que después del proceso final que se muestra en la Figura 5.28, la
presión del gas disminuye isométricamente desde 1.0 x 10 5 Pa hasta 0.70 x 10 5
Pa y luego el gas se comprime isobáricamente desde 1.0 m 3 hasta 0.80 m 3 .
¿Cuál es el trabajo total realizado en todos estos procesos?.

12. Una cantidad de gas es comprimida como se muestra en el diagrama P-V de la


Figura 5.29. ¿Cuánto trabajo se hace sobre el sistema?

5.0 x 10 5

3.0 x 10 5

1.0 x 10 5

0 0.50 1.00

Figura 5.29 (Problema 12)


236

13. Suponga que después del proceso que se muestra en la Figura 5.29, el gas
experimenta una expansión isobárica a 1.0 m 3 y luego la presión se incrementa
isométricamente a 5.0 x 10 5 Pa. a) ¿Cuánto trabajo se hace en cada uno de los
procesos, b) ¿Cuál es el trabajo total realizado al llevar el gas de su estado
inicial a su estado final, c) ¿Se agrega o se remueve calor del sistema?, ¿cuánto?.

14. Un gas ideal es comprimido adaibáticamente hasta la mitad de su volumen


inicial. En el proceso se realizan 1350 J de trabajo sobre el gas. a) ¿Cuánto calor
fluye hacia el gas o fuera de él?, b) ¿Cuál es el cambio de la energía interna del
gas?, c) ¿Aumenta su temperatura o disminuye?.

15. Para tener una idea de cuánta energía contienen los océanos del mundo, calcule
el calor que se libera cuando un cubo de agua de mar de 1 km por lado se enfría
1 K. Para este cálculo, suponga que el agua de mar tiene las propiedades del
agua pura.

16. Cuando agregamos 5.30 x 10 3 J de calor a un gas encerrado en un cilindro


ajustado con un pistón ligero y sin fricción que se mantiene a presión
atmosférica, observamos que el volumen aumenta de 1.9 m 3 a 4.1 m 3 Calcule
a) el trabajo realizado por el gas, b) el cambio en la energía interna del gas, c)
grafique este proceso en un diagrama P-V.

17. Calcule el cambio en la energía interna de 3 mol de gas de Helio cuando su


temperatura se incrementa en 2 K.

18. Un mol de aire (CV = 5R / 2) a 300 K confinado en un cilindro bajo un pesado


pistón ocupa un volumen de 5 litros. determine el nuevo volumen de gas si 4.4
kJ de calor se transfieren al aire.

19. Un mol de gas hidrógeno se calienta a presión constante desde 300 K hasta 400
K. Calcule a) el calor transferida al gas, b) el aumento en su energía interna, c)
el trabajo hecho por el gas.

20. En un proceso a volumen constante, 209 J de calor se transfieren a 1 mol de un


gas monoatómico ideal con una temperatura inicial de 300 K. Encuentre , a) el
aumento en la energía interna del gas, b) el trabajo que efectúa y c) su
temperatura final.

21. Una habitación de una casa bien aislada tiene un volumen de 100 m 3 y se llena
con aire a 300 K. a) encuentre la energía necesaria para aumentar la temperatura
de este volumen de aire en 1 °C, b) si esta energía pudiera utilizarse para
levantar un objeto de masa m hasta una altura de 2 m, calcule el valor de m.
237

22. ¿Cuánta energía térmica tiene el aire en un cuarto de 20 m 3 a: a) 0.0 °C, b) 20


°C, suponga que la presión permanece e 1 atm.

23. Dos moles de un gas ideal ( = 1.4) se expande lenta y adiabáticamente desde
una presión de 5.00 atm y un volumen de 12.0 litros hasta un volumen final de
30.0 litros. a ) ¿Cuál es la presión final del gas?, b) ¡cuales son las temperaturas
inicial y final?.

24. Gas helio a 20 °C se comprime reversiblemente sin perder calor hasta un quinto
de su volumen inicial. a) ¿Cuál es su temperatura después de la compresión?, b)
¿Cuál es si el gas es aire seco (11/ N 2 , 23% O 2 )?.

25. El aire en un nubarrón se expande uniformemente conforme se eleva. Si su


temperatura inicial era de 300 K y no se pierde calor en la expansión, ¿cuál es la
temperatura cuando se duplica el volumen inicial?

26. Un recipiente de 5.00 litros contiene 0.125 moles de un gas ideal a 1.5 atm.
¿Cuál es la energía cinética promedio de una sola molécula?.

27. Una molécula diatómica giratoria de Cloro (Cl 2 ), los dos átomos de Cl están
separados por 2.0 x 10 -3 m y giran alrededor de su centro de masa con velocidad
angular  = 2.0 x 10 12 rad /s. ¿cuál es la energía cinética rotacional de una
molécula de Cl 2 que tiene una mas molar de 70?.

28. Considere dos moles de un gas ideal. Encuentre la capacidad calorífica total a
volumen constante y a presión constantes a) las moléculas giran pero no vibran
y b) las moléculas giran y vibran.
CAPITULO 6
LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

6.1 Introducción
Muchos procesos termodinámicos se desarrollan naturalmente en una dirección pero
no en la otra. Por ejemplo, el calor siempre fluye de un cuerpo caliente a otro más
frío, pero nunca al revés de forma natural. De vez en cuando podemos ver un
fragmento de película o una cinta de vídeo cuando se rebobinan. Resulta divertido
invertir el orden normal de los sucesos: las imágenes de cómo la gente camina hacia
atrás, de cómo el agua asciende por una colina, o de cómo un edificio previamente
demolido surge de sus escombros, solo contribuyen a acentuar más nuestra
tendencia a percibir sólo una dirección del tiempo, dirección que sólo va del pasado
hacia al futuro. En otras palabras estamos acostumbrados a observar los procesos en
una sola dirección. Ninguna de las leyes de la Naturaleza que nos hemos encontrado
hasta ahora: las leyes de Newton para el movimiento; la ley de gravitación; las leyes
de conservación y la primera ley de la termodinámica dependen del sentido o
dirección del tiempo. Es decir, estas leyes siguen siendo válidas aunque
reemplacemos el tiempo t por – t. Así por ejemplo, el movimiento hacia arriba y
hacia abajo de un cuerpo en caída libre (sin rozamiento), parecería el mismo aunque
el tiempo se invirtiera. Si todas esta leyes se cumplen, ¿por qué una secuencia
invertida de sucesos no nos parece natural o incluso imposible?. En realidad algunos
procesos son imposibles y existen mucho de ellos en la naturaleza. La respuesta a
esta y muchas otras preguntas, tiene que ver con las direcciones de procesos
termodinámicos y constituye la segunda ley de la termodinámica. Esta ley establece
limitaciones fundamentales sobre la eficiencia de una máquina, el aporte de energía
mínimo para operar un refrigerador y determina la dirección preferida de los
procesos termodinámicos.
239

6.2 Dirección de los procesos termodinámicos

6.2.1 Proceso reversible

Debido a que el principal interés en cualquier aplicación de la Termodinámica es el


sistema y no el ambiente, es esencial que las ecuaciones de la termodinámica sean
expresadas en términos de las propiedades del sistema. La dificultad de hacerlo se
indico en la discusión del trabajo mecánico, donde se dijo que el trabajo en
termodinámica siempre representa un intercambio de energía entre un sistema y su
ambiente. Por tanto la expresión de trabajo dada por W = PV , en general requiere
que P sea la presión externa al sistema.

Sin embargo, hay una clase de procesos para los cuales es siempre posible
fundamentar los cálculos de las propiedades del sistema. Esta clase de procesos se
denominan reversibles y constituyen una parte central en la formulación de la
Termodinámica.

¿Qué es un proceso reversible? Para responder a esta pregunta, usamos la


discusión de un proceso adiabático. Consideremos un conjunto de pistón y
cilindro que contiene un gas el cual se puede comprimir y expandir luego
cuasiestáticamente con la ayuda del pistón durante un ciclo completo. Podemos
asumir que entre el pistón y el cilindro no existe rozamiento y además son perfectos
aislantes del calor, de modo que no puede haber intercambio de calor entre el
sistema y el medio ambiente, Figura 6.1

Figura 6.1
La figura representa la
compresión y expansión
de un gas mediante un
proceso cíclico-
adiabático. El gas realiza
un proceso reversible ya
que vuelve a su esta do
inicial, es decir, el
estado final del gas es
igual al estado inicial
240

En la figura se muestra el pistón inicialmente en una posición, mantenido allí


mediante un montón de granos de arena, los cuales pueden removerse fácilmente. El
gas se puede comprimir dejando caer periódicamente granos de arena sobre el
pistón. Cada vez que se agrega un grano de arena, el volumen disminuye y la
presión aumenta. Cada grano agregado representa un cambio hacia un nuevo estado
de equilibrio. Se puede invertir el proceso eliminando con bastante lentitud granos
de arena. Cada vez que se agrega o elimina un grano de arena, el sistema se perturba
sólo infinistesimalmente y esto hace que difícilmente se acelere y el pistón, después
de una leve oscilación se encontrará en una nueva posición de equilibrio por encima
o por debajo de su posición inicial equivalente al grosor de un cabello. Si estamos
preparados para esperar suficiente tiempo, tendremos un proceso que produce un
cambio finito del estado del sistema. Este proceso hipotético es único, y es
reversible porque en cualquier estado su dirección puede invertirse.

Definición Un proceso que comience en un estado inicial de equilibrio


termodinámico, será reversible, si en cualquier instante durante el proceso, tanto el
sistema como el ambiente con el que interactua, pueden regresar a sus estados
iniciales. También podemos decir que un proceso es reversible, si el sistema pasa
del estado inicial de equilibrio al final, a través de una sucesión de estados de
equilibrio. Los procesos reversibles son entonces procesos en equilibrio, con el
sistema siempre en equilibrio termodinámico. Las implicaciones de esta definición
pueden explicarse más fácilmente valiéndonos de ejemplos específicos.

Una característica importante del proceso reversible, es que el sistema nunca se


desplaza más allá de su posición de equilibrio interno. Esto implica que el sistema
siempre estará siempre en un estado identificable de temperatura y presión
uniformes por lo cual puede aplicarse al sistema una ecuación de estado. Además,
como el sistema sólo se desplaza apenas infinistesimalmente de su equilibrio
mecánico con respecto a su ambiente, la presión interna está siempre en equilibrio
virtual con las fuerzas externas del sistema.

Debido a estas circunstancias, para un proceso reversible, la expresión de trabajo


W = PV , puede evaluarse mediante el uso de la presión del sistema. Esto puede
hacerse debido a que en primer lugar, la presión del sistema es bien definida y es
uniforme, y en segundo lugar, la presión del sistema se equilibra casi exactamente
con las fuerzas externas. Estas dos condiciones son necesarias pero no suficientes
para que un sistema sea reversible. Sin embargo, son necesarias y suficientes para
utilizar P como la presión del sistema para calcular el trabajo. Los procesos que
ocurren de tal modo que satisfacen estas dos condiciones, se denominan
mecánicamente reversibles.

El proceso reversible es una idealización que nunca puede lograrse


perfectamente en el mundo real. Es un concepto al que los equipos reales pueden
241

en ocasiones acercarse mucho, pero nunca alcanzar. Existen dos razones por las
cuales un proceso real nunca puede ser totalmente reversible: en primer lugar se
necesita la ausencia de fricción sólida entre las superficies de contacto de pistones,
volantes y otros equipos mecánicos. Un péndulo, además, necesita que no haya
resistencia del aire, la cual es un tipo de fricción. En un circuito capacitivo-inductivo
no debe haber un elemento resistivo; un resorte deberá estar hecho de un material
elástico ideal, a fin de satisfacer la ley de Hoocke. En muchos caso reales los efectos
de fricción, resistencia eléctrica e inelasticidad se pueden reducir notablemente, pero
eliminarlos por completo es imposible. Estos fenómenos reciben el nombre de
efectos disipativos, ya que en todos esos casos una parte de la energía del sistema se
convierte en una forma menos útil. Sólo en ausencia de efectos disipativos es que un
proceso en un sistema aislado puede considerarse totalmente reversible. La segunda
condición que se debe satisfacer, es que el proceso sea cuasiestático.

6.2.2 Proceso irreversible

Mediante la primera ley de la Termodinámica se estableció el principio de la


conservación de la energía. Esta ley da una condición necesaria para que cualquier
proceso pueda llevarse a cabo, pero su cumplimiento en un proceso hipotético, no
garantiza que este pueda realizarse.

Adicionalmente, a las restricciones impuestas por la primera ley, el mundo físico


muestra una serie de fenómenos direccionales, los cuales de acuerdo con la
observación, no se desarrollan en sentido inverso. Estos fenómenos direccionales
imponen condiciones sobre las transferencias de energía adicionales impuestas por
la primera ley.

Veamos el siguiente ejemplo, cuando se coloca un cuerpo caliente en contacto con


uno frío Figura 6.2, el objeto frió se calienta y el objeto caliente se enfría hasta
alcanzar una temperatura de equilibrio, el calor fluye en forma espontánea del objeto
más caliente al objeto más frío, pero nunca al revés en forma espontánea. Si el calor
abandona el cuerpo más frío para pasar al más caliente, se conservaría la energía, sin
embargo, esto no sucede. El flujo de calor de un objeto caliente a otro más frío es
entonces un proceso irreversible.

Figura 6.2
La dirección en la cual fluye
el calor en forma espontánea
es del cuerpo mas caliente
hacia el mas frío.
242

Como segundo ejemplo, veamos lo que sucede cuando se deja caer una piedra que
choca contra el piso Figura 6.3. La energía potencial de la piedra se transforma en
energía cinética a medida que la piedra cae; cuando ésta choca contra el piso, tal
energía a la vez en energía interna de la piedra y del piso cercano al impacto; las
moléculas se mueven con mayor rapidez y la temperatura aumenta un poco. Pero,
¿alguna vez ha visto lo contrario?, es decir, que una piedra en reposo sobre el piso se
eleve de repente por el aire debido a que la energía térmica de las moléculas se
transforma en energía cinética de la piedra como conjunto?. En este proceso se
conservaría, pero nunca vemos que realmente que sucede así.

Figura 6.3
En la parte a) la piedra tiene
energía potencial
gravitatoria. En la parte b)
no tiene energía potencial.
En la parte c) se rompe en
varios pedazos y es
imposible volver en forma
espontánea a la situación
inicial de a).

Otro ejemplo, puede ser el siguiente. Si colocamos una capa de sal en un recipiente
y la cubrimos con otra capa de granos de pimienta de igual tamaño al agitarlas
obtendremos una mezcla. No importa cuánto tiempo se mezclen, no es probable que
las dos capas se separen de nuevo en forma espontánea.

Otro ejemplo, las tazas y los vasos se rompen en forma espontánea si los dejamos
caer, pero sus piezas no se unen en forma espontánea.

Otro ejemplo, un vehículo que lleva una velocidad determinada, tiene una energía
cinética. Si este vehículo es frenado mediante un mecanismo interno,
necesariamente el sistema sufre un aumento de temperatura, ya que su energía
interna molecular se incrementa a costa de la disminución de la energía cinética del
vehículo. Cuando el vehículo es frenado completamente y los frenos se hayan
enfriado por completo y su energía interna acumulada fuera devuelta en forma de
energía cinética, retornaríamos a la velocidad del vehículo y se pondría en
movimiento. Sin embargo esto no ocurre, no es posible volver el sistema al estado
inicial.
243

Como ejemplo de un proceso irreversible, examinaremos la expansión libre de un


gas Figura 6.4 se muestra un recipiente con dos cámaras A y B separados por una
válvula. En la cámara A se tiene inicialmente un gas aislado en un estado conocido,
mientras la cámara B se encuentra vacía. Si se abre la válvula el sufre un proceso de
expansión libre hacia la cámara B. Durante la expansión el gas no realiza trabajo
sobre los alrededores. Además no transfiere energía térmica hacia o del gas por que
el recipiente está aislado, de modo que en este proceso adiabático el sistema ha
cambiado pero los alrededores no, el gas queda en un nuevo estado y la energía
interna del sistema no cambia.

Figura 6.4 Proceso de expansión libre

Queremos saber si el proceso inverso es posible o no, es decir, si espontáneamente el


gas que ocupa la cámara B, quede en la cámara A de nuevo. Para ello podríamos
comprimir el gas con la ayuda de un pistón hasta que cruce todo hacia la cámara A y
así obtener el volumen original. En esta acción cambia tanto el sistema como sus
alrededores. Estos cambian por que un agente externo está efectuando trabajo sobre
el sistema y el sistema cambia debido a que la compresión aumenta la temperatura
del gas. Podemos reducir la temperatura del gas al ponerlo en contacto con un
depósito térmico externo, aunque esta segunda acción regresa el gas a su estado
original, los alrededores vuelven a experimentar cambios debido a que se les ha
agregado energía térmica. Si esta energía térmica pudiera usarse de algún modo para
accionar la máquina y comprimir el gas, el sistema y sus alrededores podrían
regresar a sus estados iniciales. Como puede verse podemos concluir que en este
caso no ha ocurrido un proceso reversible.

Hay muchos otros ejemplos de procesos que suceden en la naturaleza sin que ocurra
el proceso inverso: los seres vivos tienden a envejecer; los ríos corren hacia abajo.
Procesos como los anteriores se denominan irreversibles
244

Definición. Un proceso es irreversible, si el sistema y los alrededores no pueden


regresar a sus estados iniciales.
Un proceso ireversible se puede representar en un diagrama P-V como el resultado
de dos procesos uno reversible y otro irreversible, Figura 6.5

Figura 6.5
El diagrama P-V
representa un proceso
irreversible. Observe que
el proceso irreversible es
muy desordenado

La presencia de efectos disipativos y que no sea un proceso cuasiestático, son


suficientes para que un proceso sea irreversible. La mayor parte de las
irreversibilidades caen en la categoría de la experiencia común e incluyen:

Resistencia eléctrica
Deformación elástica
Flujo viscoso de un fluido
Fricción entre superficies sólidas
Transferencias de calor a través de una diferencia finita de temperatura
Efectos histérisis
Ondas de choque
Amortiguamiento interno de un sistema vibratorio
Expansión irrestricta de un fluido
Flujo de fluidos a través de válvulas y obstáculos porosos (estrangulamiento)
Reacciones químicas espontáneas
Mezcla de gases o líquidos distintos
Osmosis
Disolución de una fase en otra
Mezcla de fluidos iguales que inicialmente se encuentra a presiones y temperaturas
diferentes

La lista anterior pone de manifiesto dos cosas. La primera es que todos aquellos
procesos que forman parte de la experiencia común de cualquier persona son
245

irreversibles. La segunda es que cubren una gran variedad de procesos químicos y


físicos.

6.3 Segunda ley de la termodinámica


Ya hemos visto que, cuando se coloca un cuerpo caliente en contacto con uno frío,
el objeto frío se calienta y el objeto caliente se enfría hasta alcanzar una temperatura
de equilibrio, el calor fluye en forma espontánea del objeto más caliente al objeto
más frío, Figura 6.2. A la luz de la primera ley de la termodinámica no se destruye
energía (la energía se conserva). Pero supongamos ahora que el cuerpo caliente
extrae calor al cuerpo frío y se calienta Figura 6.6, ¿construiría esto una violación a
la primera ley de la termodinámica?. No lo sería, si la temperatura del cuerpo frío se
redujera de tal forma que la energía total de los dos cuerpos juntos se mantuviera
constante.

Figura 6.6
El calor jamás fluye en
forma espontánea de
un cuerpo frío a uno
caliente

Como el anterior proceso, existen en la naturaleza varios fenómenos que no se


pueden explicar mediante principios de conservación de ningún tipo. Por tanto, para
explicar esta falta de reversibilidad de algunos procesos que existen en la
Naturaleza, los científicos formularon en la mitad del Siglo XIX un nuevo principio
que expresa las características direccionales de un proceso cualquiera conocida
como: segunda ley de la termodinámica, la cual se puede enunciar de diferentes
maneras equivalentes de acuerdo con su aplicación. Una de estas que es aplicable a
la situación anterior, es la siguiente:

1. El calor jamás fluye espontáneamente de un cuerpo frío hacia uno


caliente, fluye en forma natural de un cuerpo caliente a otro más frío.

Esta ley, es un enunciado acerca de cuáles procesos suceden en la naturaleza y


cuáles no y gracias a su generalidad, proporciona guías para la comprensión y el
análisis de diversos efectos. Es extremadamente útil para los ingenieros por que le
proporciona los medios para medir la calidad de la energía, le ayuda a determinar la
dirección de los procesos y le ayuda a establecer criterios de funcionamiento
óptimos de los equipos.
246

El calor sólo fluye en una dirección: de lo caliente a lo frío. En invierno, el calor


fluye del interior de una casa caliente al frío aire del exterior. En verano, el calor
fluye del cálido aire del exterior al fresco interior de las casas. Podemos forzar el
calor a fluir en el sentido contrario, pero sólo a expensas de un esfuerzo externo,
como sucede en el caso de una bomba de calor que eleva la temperatura del aire o de
un aparato de aire acondicionado, que reduce la temperatura del aire. En ausencia de
un esfuerzo externo, el calor fluye de lo caliente a lo frío.

El océano tiene una enorme energía interna pero, sin esfuerzo externo, toda esa
energía no puede encender ni siquiera una pequeña linterna. La energía no fluye por
sí sola del océano, cuya temperatura es baja, al filamento de la bombilla cuya
temperatura es más elevada.

6.4 Máquinas térmicas


La esencia de nuestra sociedad tecnológica, es la capacidad de usar fuentes de
energía distintas de la potencial muscular. A veces la energía mecánica está
disponible directamente, como la del agua, pero casi toda nuestra energía proviene
de quemar combustibles fósiles (carbón, petróleo y gas) y de reacciones nucleares.
Estos proporcionan energía que se transfiere como calor, el cual se puede utilizar
directamente para calentar edificios, cocinar y realizar procesos químicos, sin
embargo, para operar una máquina o impulsar un vehículo, necesitamos energía
mecánica. Por tanto es importante saber cómo tomar calor de una fuente y
convertirlo tanto como sea posible en energía mecánica o trabajo. Es de vital
importancia la capacidad de producir energía en forma de trabajo es de vital
importancia.

La primera ley de la Termodinámica U = Q − W , trata de la transferencia de


energía y su entorno, de tal forma que, en un proceso típico, se cede un calor Q al
sistema y éste realiza un trabajo W . El proceso inverso, la conversión de calor en
trabajo es sumamente deseable desde el punto de vista económico. La energía
transferida como trabajo puede utilizarse en aplicaciones prácticas tales como
levantar un cuerpo, hacer girar el motor de un determinado mecanismo o de un
generador eléctrico. Por el contrario, la energía transferida como calor no puede
usarse directamente en las aplicaciones anteriores. Por ejemplo, la simple
combustión de la gasolina y el calor producido por ella no propulsará por si misma
el automóvil, primero es necesario convertirla en trabajo.

Es fácil convertir trabajo en calor: basta con frotarnos las manos con vigor o con
empujar una caja a velocidad constante sobre le piso. Todo el trabajo realizado para
vencer la fricción se convierte en calor. Pero el proceso inverso, transformar calor
247

totalmente en trabajo es imposible. Lo más que podemos lograr es convertir algo de


calor en trabajo mecánico. Un dispositivo que convierte parcialmente calor en
trabajo o energía mecánica se denomina máquina de calor o máquina térmica
Figura 6.7. La primera máquina térmica que lo logró fue la máquina de vapor
inventada alrededor de 1700.

Figura 6.7
Funcionamiento de una
máquina de vapor

Definición. Al estudiar Termodinámica, no hay necesidad de referirnos a los


componentes mecánicos usuales de una máquina, como los pistones, cilindros y
engranajes. Con fines teóricos una máquina térmica, es sencillamente cualquier
dispositivo que toma calor de una fuente a temperatura elevada (un depósito
caliente), convierte parte de él en trabajo útil y transfiere el resto al ambiente
circundante (un depósito frío o de temperatura baja). Por ejemplo, la mayor parte
de las plantas de energía generan electricidad convirtiendo la energía potencial,
almacenada en combustibles químicas o nucleares en energía térmica, a su vez esta
energía en energía mecánica utilizada para impulsar un generador eléctrico. Los
motores de combustión interna y los diesel que impulsan los automóviles y aviones,
extraen el calor de un combustible que se quema y convierte una fracción de esta
energía en energía mecánica. Una máquina térmica se representa usualmente
mediante el diagrama de la Figura 6. 8.

¿Cómo se extrae energía mecánica de una máquina térmica? Toda máquina


térmica Figura 6.8, (1) absorbe energía interna de un depósito a mayor temperatura,
(2) convierte parte de esta energía en trabajo mecánico y (3) cede energía restante a
un depósito de menor temperatura, llamado generalmente sumidero de calor. Por
ejemplo, en un motor de gasolina (1) el combustible que se quema en la cámara de
combustión es el depósito de alta temperatura, (2) se realiza trabajo mecánico sobre
el pistón y (3) la energía de desecho sale por el tubo de escape.
248

Figura 6.8
Diagrama de flujo de
energía térmica para una
máquina de calor cíclica
generalizada. El ancho de
la flecha que represente
Qcaliente es igual a los
anchos combinados de las
flechas que representan W
y Qfrio lo cual refleja la
conservación de la
energía.

Todas las máquinas trabajan con el mismo principio. En realidad una máquina
térmica hace que una sustancia de trabajo recorra un proceso cíclico, es decir, un
proceso en el que la sustancia finalmente regresa a su estado inicial. En el caso de
una máquina de vapor Figura 6.6, la sustancia es el agua. Se hace que el agua
recorra un ciclo en el que se convierte en vapor en una caldera, el vapor se expande
contra un pistón y después se condensa utilizando agua de enfriamiento y luego el
agua condensada regresa a la caldera. Los motores de combustión interna usan una
mezcla de combustible y aire como sustancia de trabajo.

En general, una máquina térmica es un sistema cerrado que opera cíclicamente y


produce trabajo intercambiando calor a través de sus fronteras. La restricción de
funcionamiento cíclico implica que la sustancia dentro de la máquina regresa a su
estado inicial a intervalos iguales.

6.5 Eficiencia para las máquinas térmicas


Una máquina térmica se puede representar esquemáticamente como lo indica la
Figura 6.8. Para cualquier máquina térmica con un suministro de calor QC desde la
fuente de temperatura alta y una expulsión de calor Q F hacia un sumidero a
temperatura baja, (es de anotar aquí que parte del calor absorbido se transforma en
trabajo W y parte en calor expulsado hacia el sumidero de temperatura baja).

La variación de la energía interna del sistema es nula ( U = 0 ), ya que la máquina


trabaja mediante procesos cíclicos donde la energía interna inicial es igual a la final.
Aplicando la ley de conservación de la energía (primera ley de la termodinámica), se
249

tiene que el trabajo neto realizado por la máquina térmica durante un ciclo, es igual
al calor neto que fluye hacia la misma:

Qneto = Wneto 6.1

De la Figura 6.8 se tiene que, el calor neto cedido durante el ciclo es:
Qneto = QC − QF , donde, de acuerdo con la convención de signos, el calor
absorbido por el sistema a la temperatura más alta es positivo y el calor extraído del
sistema a la temperatura más baja es negativo. En las transferencias de energía,
resulta conveniente trabajar sólo con los valores positivos y por tanto usaremos el
valor absoluto (positivo) Q F De este modo la primera ley de la termodinámica
queda:

QC − Q F = W 6.2

Si consideramos que la QC es la energía suministrada o energía de entrada y que


Wneta es la energía útil obtenida en cada ciclo o energía de salida, entonces Q F será
la energía desperdiciada. En estas condiciones podemos definir la eficiencia de una
máquina térmica como la relación del rendimiento útil al suministro de energía por
ciclo:

energía util
Eficiencia =
energía suministra da por ciclo

La eficiencia se puede representar por la letra e, y así tenemos que:

W neto QC − Q F
e= =
QC QC

QF
e =1− 6.3
QC

Según la ecuación 7.3, vemos que la eficiencia de una máquina térmica aumente al
reducir las pérdidas de calor Q F . Esta ecuación indica que una máquina térmica
tiene una eficiencia del 100% sólo si Q F = 0 , esto es, si no expulsa calor hacia el
depósito frío. En otras palabras una máquina térmica con rendimiento perfecto
tendrá que convertir toda la energía calorífica absorbida en trabajo mecánico. De
250

acuerdo con la primer ley de la termodinámica, la única restricción impuesta a una


maquina térmica, es que el calor y el trabajo neto sean iguales durante el ciclo. En la
práctica siempre se muestra que en una máquina térmica el trabajo neto es menor
que el trabajo suministrado, cualquiera que sea el sistema con el que se trabaje, es
decir, sólo convierte una fracción del calor absorbido en trabajo mecánico.

El valor de la eficiencia de una máquina térmica se da entre 0.0 y 1.0 (equivalente a


1.0 y 100 %) y debe ser menor que la unidad, usualmente oscila entre 0.1 y 0.4 (10
y 40%). Una pregunta básica con respecto a las máquinas térmicas es acerca de la
posibilidad teórica de tener un equipo con una eficiencia del 100%. Se ha realizado
numerosos intentos para construir una máquina térmica con una eficiencia del 100%,
no obstante, todos ellos han fracasado. La imposibilidad de obtener un 100% de
eficiencia en una máquina térmica, es otra manera de establecer la segunda ley de la
termodinámica, la cual se puede enunciar de dos formas así:

2a. No existe ningún sistema que efectúe un proceso cíclico en el que se extraiga
calor de un foco a temperatura constante y lo convierta completamente en trabajo
mecánico terminando el sistema en el mismo estado en que inició.

2b. Cuando una máquina térmica que funciona entre dos temperaturas Tc y TF
realiza trabajo, sólo una parte de la energía que recibe en TC puede transformarse
en trabajo y el resto es desechado como calor en TF.

Lo anterior es equivalente a decir que es imposible tomar calor de un recipiente y


convertirlo completamente en trabajo sin que se efectúen otros cambios en el
sistema o sus alrededores. Dicho de otra manera: es imposible construir una
máquina térmica ideal (que trabaje al 100 %). En estas condiciones Lord Kelvin
enunció para la segunda ley de la termodinámica lo siguiente: "Toda máquina cíclica
de calor, cualquiera que sea su diseño, perderá siempre algo de energía calorífica".
La Figura 6.9 representa un diagrama de una máquina térmica ideal.

Figura 6.9
Diagrama esquemático de una
máquina térmica hipotética
perfecta, en la que toda la
entrada de calor la utiliza para
realizar trabajo. Semejante
máquina perfecta no es posible
251

Estas formas equivalentes, de expresar la segunda ley de la termodinámica respecto


a las máquinas térmicas, se denomina: expresión o enunciado de Kelvin–Planck de
la segunda ley de la termodinámica. Es importante observar que el 100% de
eficiencia estaría de acuerdo con la primera ley, es la segunda ley la que niega la
posibilidad de la existencia de un ciclo en el que no se desperdicie calor a
temperatura más baja. Imaginar por ejemplo, un ciclo en el que se extraiga calor del
océano a temperatura constante y se convierta en trabajo para propulsar un barco. La
primera ley requeriría Q = W , pero la segunda niega la existencia de este ciclo.

6.6 Ciclo de Carnot


Antes de que se entendiese la segunda ley de la termodinámica, se pensaba que una
máquina térmica con muy poca fricción podría transformar toda la energía
suministrada en trabajo útil, pero no es así. ¿Cuál es entonces la eficiencia máxima
de una máquina de calor?. Al diseñar las maquinas de calor los ingenieros se
esfuerzan por hacerla tan eficientes como sea posible, pero debe haber un límite
teórico y de acuerdo con la segunda ley, debe ser menor de 100%. Sadi Carnot
(1796 - 1832) ingeniero francés resolvió este problema.

En 1824 el estudió con todo cuidado los ciclos de compresión y expansión mas
eficientes de una máquina térmica. Una máquina térmica absorbe calor de un
depósito de temperatura alta constante y lo expulsa a un deposito de temperatura
baja constante. Idealmente estos son procesos isotérmicos reversibles y se pueden
representar como dos isotermas en un diagrama P-V, pero cuáles son los procesos
que completan el ciclo y lo hacen mas eficiente?. Carnot hizo un importante
descubrimiento fundamental: demostró que estos son procesos adiabáticos
reversibles y se pueden representar como dos adiabáticas en un diagrama P-V, figura
6. 10.

Figura 6.10
El ciclo de Carnot consiste
en dos isotérmicas y dos
adiabáticas. El calor es
absorbido durante la
expansión isotérmica y
expulsado durante la
compresión isotérmica.
252

Carnot consideró una máquina térmica ideal que alcanzara la máxima eficiencia
entre dos temperaturas TC y TF . El ciclo correspondiente se denomina ciclo de
Carnot. Este ciclo es ideal en el sentido de que es un ciclo reversible, así pues, el
ciclo puede invertirse rezando sólo cambios infinitesimales en las condiciones
externas. Dicho ciclo consta de las cuatro etapas siguientes:

Figura 6.11
Las máquinas térmicas trabajan
en un ciclo y este para la máquina
de Carnot empieza con una
expansión isotérmica con la
adición de calor a temperatura TC
constante. A continuación el gas
se expande adiabáticamente hasta
alcanzar una máxima expansión,
luego el gas se comprime
isotérmicamente a temperatura TF
constante. Finalmente el gas se
comprime adiabáticamnete para
llegar a su estado original. En
realidad las máquinas de Carnot
no existen, pero como máquinas
teóricas han jugado un papel
importante en el desarrollo de la
Termodinámica.

1. Una expansión isotérmica reversible a TC . El sistema absorbe una cantidad de


calor QC .
2. Un proceso adiabático reversible: La temperatura del sistema desciende de TC a
TF .
3. Una compresión isotérmica reversible a TF : Se extrae una cantidad de calor
Q F del sistema.
4. Un proceso adiabático reversible que completa el ciclo: La temperatura del
sistema aumenta, volviendo a TC desde TF .

Supongamos que n moles de un gas ideal experimenta un ciclo de Carnot entre dos
focos a temperaturas TC y TF como se muestra en la Figura 6.11. Si la máquina v a
funcionar reversiblemente debe absorber calor QC del depósito caliente a
253

temperatura TC y sólo a temperatura TC y debe expulsar calor QF hacia el sumidero


a temperatura TF y sólo a TF Esto significa que la transferencia de calor debe
realizarse solamente a las temperaturas TC y TF Este paso del ciclo durante el cual
se transfiere calor, debe ser isotérmico y todos los otros pasos deben representar
procesos adiabáticos entre las dos temperaturas.

Expansión isotérmica reversible, (proceso 1→2 TC = constante). El ciclo inicia


en el punto 1 con el gas en el cilindro a una presión P y temperatura TC constante, la
cabeza del pistón está en estrecho contacto con una fuente de calor a temperatura TC
(el sistema está en equilibrio térmico con el depósito caliente), el pistón se encuentra
en el límite inferior de su carrera y el gas ocupa un volumen V. Ahora el gas se deja
expandir lentamente según la trayectoria 1→2 en un proceso reversible e
isotérmicamente realizando trabaja sobre los alrededores. Cuando el gas se expande,
su temperatura tiende a disminuir, pero tan pronto como la temperatura disminuye
en una cantidad infinitesimal dT, un poco de calor QC fluye hacia el gas para
compensar el trabajo realizado, lo cual eleva la temperatura de éste a TC En
consecuencia la temperatura del gas se mantiene en TC . Como la diferencia de
temperaturas entre el gas y el depósito excede una cantidad diferencia dT, este es un
proceso de transferencia de calor reversible, el cual continúa hasta que el pistón
alcanza la posición 2. La cantidad de calor transferido al gas durante este proceso es
QC.

Expansión adiabática reversible, (proceso 2→3, la temperatura disminuye de TC


hasta TF). En el punto 2, el depósito que estaba en contacto con la cabeza del
cilindro, se quita y se reemplaza por un aislamiento, de manera que el sistema se
vuelve adiabático, el gas continua su expansión lentamente y efectúa trabajo sobre
los alrededores hasta que su temperatura desciende de TC hasta TF (estado 3). Se
supone que el sistema está aislado de ambos depósitos de calor y el gas se expande
reversible y adiabáticamente según la trayectoria 2→3.

Compresión isotérmica, (proceso 3→4 TF = constante). En el punto 3 se quita el


aislamiento en la cabeza del cilindro y ésta entra en contacto con un sumidero de
calor a temperatura TF , después el pistón se empuja hacia adentro mediante una
fuerza externa que efectúa trabajo sobre el gas. A medida que se comprime el gas, su
temperatura tiende a aumentar, pero tan pronto como se incrementa en una cantidad
diferencial dT, fluye calor del gas hacia el sumidero, lo cual provoca que la
temperatura del gas disminuya a TF. De esta manera, la temperatura del gas se
mantiene constante a TF . Como la diferencia de temperatura entre el gas y el
sumidero nunca excede una cantidad diferencial dT, este es un proceso de
transferencia de calor reversible, indicado por la trayectoria 3→4. El proceso
continua hasta que el pistón alcanza la posición 4. La cantidad de calor desechada
254

por el gas en este proceso es QF. El trabajo realizado sobre el gas durante este
proceso se compensa por la expulsión de calor.

Compresión adiabática, (proceso 4→1, la temperatura aumenta de TF hasta TC). El


estado 4 es tal que cuando el depósito de baja temperatura se quita y se vuelve a
poner el aislamiento sobre la cabeza del pistón y el gas se comprime de manera
reversible, éste regresa a su estado inicial (estado 1). La temperatura aumenta de TF
aumenta hasta TC durante este proceso, el cual completa el ciclo, según la trayectoria
4→1.

El ciclo de Carnot se muestra en el diagrama PV Figura 6.10 para el caso de un gas


ideal como sustancia de trabajo en un aparato compuesto por un cilindro y pistón sin
fricción y que funciona entre dos focos de calor a diferentes temperaturas TC a TF .
Como la máquina debe estar en capacidad de trabajar continuamente y en si misma
no debe experimentar cambio permanente, esta debe regresar periódicamente a su
estado inicial, o sea que debe funcionar en un ciclo. Como el gas ideal cambia de
estado en la máquina, debe pasar a través de una serie de valores de P y V y esto
representa un ciclo cerrado sobre un diagrama PV.

6.7 Eficiencia de la máquina de Carnot


La máquina reversible es la más eficiente de las máquinas térmicas que operan entre
dos focos con temperaturas TC y TF . Ahora vamos a determinar el valor de esta
eficiencia máxima. Dado que todas las máquinas que opera entre estos focos tienen
la misma eficiencia, elegimos una m´<quina de Carnot cuya sustancia de trabajo sea
un gas ideal. Esta elección simplifica el cálculo, sin embargo, el resultado es el
mismo que para cualquier sustancia de trabajo en cualquier máquina reversible.

Según los pasos descritos anteriormente del ciclo de Carnot en una máquina térmica
y representado en el diagrama PV, bajo el área sombreada de la Figura 6.10.
representa el trabajo neto de la máquina durante el ciclo de Carnot competo. Este
trabajo es la suma neta de los términos de trabajo de los distintos procesos, de
manera que:

Wneto = W12 isotemico


+ W23 adiabatico
+ W34 isotermico
+ W41 adiabatico 6.4

Los proceso 2 → 3 y 4 → 1 son adiabáticos (no hay entrada ni salida de calor,


Q = 0 ) si tenemos en cuenta que la variación de la energía interna de un gas ideal a
volumen constante está dada por dU = CV dT , para estos procesos, la primera ley
de la termodinámica ( dQ = dU + dW ) nos conduce a:
255

TF
W23 = −dU 23 = − CV dT
TC

TC TC
W41 = −dU 41 = − CV dT =  CV dT
TF TF

Evidentemente W23 y W 41 son numéricamente iguales pero de signo contrario, por


consiguiente se anulan y el trabajo neto sería entonces:

Wneto = W12 + W34 6.5

Los procesos 1 → 2 y 3 → 4 son isotérmicos (a temperatura constante) y como el


gas es ideal no experimenta cambios en la energía interna ( U = 0 puesto que,
T = 0 ), en este caso la primera ley aplicada a cada proceso, se reduce a:
2
Q12 = QC = W12 =  PdV 6.6
1

4
Q34 = Q F = W34 =  PdV 6.7
3

Aplicando la ecuación de estado para los gases ideales

PV = nRT
nRT
donde P=
V

Reemplazando este valor en las ecuaciones 6.6 y 6.7 se obtiene:

V2 nRTC V
Q12 = QC = W12 =  dV = nRTC ln 2 6.8
V1 V V1

V4 nRTF V
Q34 = Q F = W34 =  dV = nRTF ln 4 6.9
V2 V V3

La eficiencia del ciclo de una máquina térmica, viene dada por la ecuación 6.3:

QF
e =1−
QC
256

QF
A continuación calcularemos el cociente: , para lo cual utilizaremos los
QC
resultados de las ecuaciones 6.8 y 6.9. Dividiendo estas ecuaciones se tiene:

V4 V
nRTF ln ln 4
QF V3 T F V3
= = 6.10
QC V2 TC V2
nRTC ln ln
V1 V1

Las relaciones de los volúmenes se pueden calcular a partir de los resultados


obtenidos en el proceso adiabático de un gas ideal (sección 5.9 Capítulo 5). Uno de
los resultados obtenidos en esta sección es el correspondiente a la ecuación 5.46:

PV  = constante 6.11

donde  es la relación de los calores específicos molares del gas ideal a presión y
volumen constante.

Así para un gas ideal PV  es constante en un proceso adiabático. Usando la


ecuación de estado para los gases ideales PV = nRT , podemos escribir:

PV  = PVV  −1 = nRTV  −1 6.12

de forma que TV  −1 es también constante. ( TV  −1 = constante )

Aplicando este resultado de la ecuación 6.12 a los procesos adiabáticos 2 → 3 y 4 →


1 se obtiene:

 −1  −1
Para la expansión adiabática: TC V2 = T F V3

 −1  −1
Para la compresión adiabática: TC V1 = TF V 4

Dividiendo miembro a miembro los dos resultados anteriores, se puede obtener la


siguiente expresión:
257

V 2 V3
= 6.13
V1 V 4

Al sustituir el resultado de la ecuación 6.13 en la ecuación 6.10 se obtiene:

Q F TF
= 6.14
QC TC

Al reemplazar la ecuación 6.14 en la ecuación 6.3 se obtiene la expresión para la


eficiencia de una máquina que opera bajo un ciclo de Carnot:

TF TC − TF
e =1− = Eficiencia de una máquina de Carnot 6.15
TC TC

Por lo tanto,

▪ La eficiencia de una máquina térmica que opera de acuerdo con un ciclo de


Carnot, reversible, es independiente de la sustancia con que trabaja y depende
sólo de las temperaturas de operación.

Este resultado se conoce como el teorema de Carnot y es muy importante para el


diseño de las máquinas térmicas. Se debe tener especial cuidado al utilizar esta
fórmula, pues las temperaturas deben ser absolutas (Kelvin), ya que proviene de la
ecuación de estado de los gases ideales en la que la temperatura es absoluta.

En la práctica la fuente de calor a alta temperatura de una máquina térmica puede ser
un horno en el que se quema combustible o un reactor nuclear. El sumidero de calor
a baja temperatura puede ser aire, una corriente de agua (río), o un gran recipiente de
agua (lago o mar). En la mayoría de los casos, las sustancias en que opera la
máquina es un líquido (agua), pero también puede ser un gas (aire, CO2 , He). En las
máquinas de combustión interna, la fuente de calor es la combustión de un
combustible (gasolina, alcohol, diesel) y la sustancia de operación es la mezcla del
gas que resulta de la combustión.

La eficiencia de Carnot expresa el límite superior teórico de la eficiencia


termodinámica para un motor de calor cíclico, límite imposible de lograr. Un
verdadero motor de Carnot no se puede construir debido a que los procesos
reversibles necesarios sólo se pueden aproximar. Aunque es posible aproximarse a
los procesos adiabáticos es prácticamente imposible aproximarse a los proceso
isotérmicos reversibles durante los proceso de transferencia de calor en un motor
258

verdadero. Las máquinas reales bien diseñadas alcanzan entre el 60% y 80% de la
eficiencia de Carnot.

6.8 El Refrigerador
¿Se puede invertir una máquina térmica reversible? Es decir, ¿se puede manejar
una máquina térmica a la inversa?. Esto es, se puede tomar calor de una fuente fría y
enviarlo a un recipiente a temperatura mayor?. Al principio se podría contestar no,
eso no se puede hacer, por que le proceso violaría la segunda ley de la
termodinámica: el calor no puede, por si mismo, fluir desde un cuerpo a uno más
caliente. Sin embargo, las palabras cruciales son “por si mismo”. Efectuando trabajo
realmente se puede manejar la máquina en reversa. Esa es la máquina térmica que
comúnmente denominamos refrigerador. Esquemáticamente está representado en el
diagrama de la Figura 6.12.

Figura 6.12
Diagrama esquemático de un
refrigerador o aire
acondicionado. Con la
entrada de trabajo, transfiere
calor de un depósito de
temperatura baja (el interior
de la nevera o de la casa) a un
depósito de temperatura
elevada (el exterior o la
habitación)

El refrigerador toma calor de una zona de baja temperatura TF del interior de una
envoltura térmica y lo descarga a una zona de alta temperatura TC (el aire de la
habitación donde está el refrigerador), a veces se puede sentir este calor en la parte
de atrás de una nevera casera. Para hacer esto debe haber un ingreso de trabajo, ya
que la segunda ley dice que el calor no fluye espontáneamente de un cuerpo frío a un
cuerpo caliente. El trabajo es por lo general efectuado por un motor compresor que
comprime un fluido, Figura 6.13.

Definición. Un refrigerador es un dispositivo que opera través de un ciclo


diseñado para extraer calor de su interior, de forma que su interior se
259

alcance o se mantenga una temperatura más baja. Se puede pensar que, un


refrigerador es una máquina térmica que opera en sentido inverso.

Durante el ciclo de refrigeración, se extrae calor del interior hacia el exterior, que
generalmente se encuentra a mayor temperatura. A diferencia de una máquina
térmica que produce en cada ciclo una salida de trabajo, el refrigerador realiza en
cada ciclo un determinado trabajo sobre el sistema, esto quiere decir que requiere de
una entrada de trabajo mecánico para operación. Típicamente este trabajo lo realiza
un motor eléctrico. Los ciclos de refrigeración comunes utilizan el proceso de
estrangulamiento (ver sección 6.5 del capítulo 6).

Figura 6.13
Sistema típico de una
nevera. El motor compresor
introduce gas a alta presión
a través de un
intercambiador de calor
colocado en las paredes
exteriores de la nevera en
donde se cede una cantidad
de calor y el gas se enfría
hasta licuarse.

6.8.1 Funcionamiento de un refrigerador:

A fin de comprender mejor el proceso de refrigeración, consideramos el esquema


general mostrado en la Figura 6.14 Este diagrama representa la operación de un
refrigerador y es aplicable a diversos dispositivos de refrigeración, desde una planta
comercial hasta un refrigerador doméstico. El circuito tiene un tanque de
almacenamiento el cual contiene una sustancia de trabajo llamada refrigerante o
medio de transferencia de calor es por lo general un gas con punto de ebullición
relativamente bajo y que se licúa fácilmente por medio de un incremento en la
presión o una caída de temperatura. El amoníaco (punto de ebullición −33.3 °C a 1
atm), el dióxido de azufre (−10.1 °C), el freón (–29 °C). Un compresor, usualmente
impulsado por un motor eléctrico, requiere un aporte de energía y suministra el
260

trabajo W de entrada necesario para que el refrigerante se mueva a través del sistema
durante cada ciclo.

Figura 6.14
El refrigerador toma el calor de un depósito frío (interior) en forma de calor latente. Esta
energía calorífica y el trabajo de entrada se descargan del condensador al medio ambiente
(depósito caliente)

Cuando se mueve el pistón hacia abajo, succiona el refrigerante a través de la


válvula de admisión (entrada) a una presión un poco más alta que la atmósfera y
próxima a la temperatura ambiente. Durante la carrera de trabajo, la válvula de
admisión se cierra y la de descarga se abre. El refrigerante que emerge, a alta
temperatura y presión, circula hacia el condensador, donde es enfriado hasta que se
licúa. El condensador se puede enfriar mediante una corriente de agua o con un
ventilador eléctrico. Durante esta fase se libera una cantidad de calor QC al sistema.

El refrigerante líquido condensado, aún en condiciones de alta presión y


temperatura, se almacena en un depósito de líquido, luego, el refrigerante líquido
pasas desde el tanque de almacenamiento a través de una válvula de
estrangulamiento (válvula de expansión), causando un descenso brusco en la
temperatura y la presión. A medida que fluye el refrigerante líquido a través del
261

serpentín evaporador, absorbe una cantidad calor QF del espacio y de los productos
que están siendo enfriados. Este calor hace hervir el refrigerante líquido y es
transportado hacia afuera por el refrigerante gaseoso como calor latente de
evaporación. Esta fase es el “pago” por la operación completa y todos los
componentes tan sólo contribuyen a la transferencia real del calor al evaporador. Por
último el vapor refrigerante deja el evaporador y es succionado hacia el compresor
para empezar otro nuevo ciclo.

6.8.2 Coeficiente de rendimiento de un refrigerador

La capacidad de enfriar de un refrigerador depende del egreso del calor, extraído del
depósito de temperatura baja (calor eliminado) QF y del ingreso de trabajo hecho por
el motor W. En este sentido, el parámetro mas importante es el coeficiente de
rendimiento, abreviado CDR. Al igual que la eficiencia térmica de las máquinas
térmicas, el CDR se define en términos del resultado deseado divido entre lo que
cuesta conseguirlo.

Calor eliminado
CDR(refrigerad or) 
Trabajo hecho por el motor

Q sale
CDR(refrigerador) =
Wentra

Según la eficiencia de una máquina térmica (sección 6.5), el calor neto cedido
durante un ciclo es Qneto = QCaliente − QFrio Según la convección de signos el calor
que sale QFrio desde el foco de baja temperatura TF es negativo. Al aplicar la
primera ley de la termodinámica se tiene que: la energía cedida al sistema en virtud
del trabajo realizado por el motor debe ser igual a la variación del calor entre los dos
depósitos de calor, que escrito en términos matemáticos nos da:

W = QCaliente − QFrio

Así que:

QF
CDR(refrigerad or) = 6.16
QC − Q F
262

Para la operación normal de un refrigerador QCaliente debe ser entre 1 y 2 veces


mayor que QFrioe Como resultado el CDR no debe ser mayor que 1 (100%). Un
refrigerador eficiente elimina la mayor cantidad de energía térmica del depósito frío
con la menor cantidad de calor. De este modo un buen refrigerador, debe tener un
alto coeficiente de rendimiento, por lo común de 1.5 a 4 dependiendo las
condiciones de operación. En este caso el coeficiente de rendimiento más alto
posible también es el de un refrigerador cuya sustancia de trabajo se lleva por un
ciclo de máquina de Carnot a la inversa, de manera que se pueden considerar como
simples máquinas de Carnot invertidas y en este caso el coeficiente de rendimiento
CDR se puede expresar en términos de temperaturas, lo mismo que en términos de
cantidades de calor ya que según la ecuación 6.14:

QF TF
=
QC TC

TF
CDR(refrigerad or) = 6.17
TC − TF

6.9 Bomba de Calor


Una bomba de calor es un dispositivo mecánico que transporta energía térmica de
una región a baja temperatura a una región a temperatura mayor. El refrigerador es
el un ejemplo de una bomba de calor. Un acondicionador de aire es también un
ejemplo de una bomba de calor Figura 6.15. Una bomba de calor funciona en el
ciclo inverso de una máquina térmica: se extrae calor de un cuerpo frío, para lo cual
se debe realizar trabajo sobre el sistema, transfiere una mayor cantidad de calor al
cuerpo caliente. Es esencialmente un refrigerador en el cual se invierte la dirección
del proceso. La diferencia entre un refrigerador y una bomba de calor, radica en el
objetivo:

El objetivo de un refrigerador es mantener una región de dimensiones


finitas a una temperatura baja determinada mediante la extracción de
calor de dicha región.

El objetivo de una bomba de calor es mantener una región de dimensiones


finitas a una temperatura alta determinada suministrándole calor extraído
de una fuente a temperatura baja.
263

Figura 6.15
Un acondicionador de aire es un ejemplo de una bomba de calor. Con la entrada de
trabajo, transfiere calor de un depósito de temperatura baja (el interior de la casa)
hacia un depósito de temperatura elevada (el exterior)

Las bombas térmicas se utilizan ampliamente para calentar y enfriar, ya que pueden
aumentar la temperatura del cuerpo más caliente o reducir la del más frío,
dependiendo de la dirección en que funcione la bomba. Si se utiliza para calentar
una habitación recibe el nombre de calefactor; si se utiliza para enfriar una
habitación se denomina acondicionador de aire. El término bomba de calor se
reserva normalmente para un dispositivo que puede calentar una casa durante le
invierno tomando calor del exterior que se encuentra a baja temperatura y
depositando el calor en el interior mas caliente de la casa mediante un trabajo,
Figura 6.16

Figura 6.16
Una bomba de calor
utilizada como un calefactor,
"bobea" calor desde el
exterior frío al interior
caliente de una casa
264

El coeficiente de rendimiento CDR de una bomba de calor es el de un refrigerador


con el ciclo invertido. Aquí, lo que se desea es la transferencia de calor hacia un
sumidero (habitación).

Calor transferido
CDR(Bomba de calor) 
Trabajo hecho por la bomba

QC
CDR(bomba de calor) =
W

QC
CDR(bomba de calor) =
QC − Q F

Teniendo en cuenta que una bomba de calor es una máquina que opera un ciclo de
Carnot. El coeficiente de rendimiento se puede expresar en términos de la
temperatura de los dos focos, dado que:

QC TC
=
QF TF

TC
CDR(bomba de calor) = 7.18
TC − TF

Si la bomba funciona en un ciclo irreversible, el trabajo útil realizado por ciclo es


menor que para un ciclo reversible, debido a que se usa parte del trabajo para vencer
la fricción de la máquina y parte como calor transferido a los alrededores. Por tanto
la eficiencia de rendimiento de la bomba es menor, que el valor dado para una
máquina reversible que funciona entre dos temperaturas T1 y T2 Es por eso que las
máquinas térmicas deben funcionar de la manera más reversible posible.

6.10 La Entropía
Hasta ahora hemos utilizado cuatro conceptos para describir los procesos
termodinámicos de muchas partículas cuando hay intercambios de energía con otros
sistemas: Temperatura, calor, trabajo y energía interna.
265

Hemos expresado la segunda ley de la termodinámica al estudiar dispositivos que se


utilizan en la práctica, como son las máquinas térmicas y los refrigeradores y hemos
dado varios enunciados equivalentes de la misma:

▪ El calor jamás fluye espontáneamente de un cuerpo frío hacia uno caliente,


fluye en forma natural de un cuerpo caliente a otro más frío.

▪ No existe ningún ciclo en el que se extraiga calor de un foco a temperatura


constante y se convierta completamente en trabajo. (Expresión de Kelvin –
Planck). Esto hace relación a la no existencia de una máquina perpetua.

▪ Cuando una máquina térmica que funciona entre dos temperaturas Tc y TF


realiza trabajo, sólo una parte de la energía que recibe en TC puede
transformarse en trabajo y el resto es desechado como calor en TF.

▪ La eficiencia de una máquina térmica que opera de acuerdo con un ciclo de


Carnot, reversible, es independiente de la sustancia con que trabaja y depende
sólo de las temperaturas de operación.

La segunda ley de la termodinámica, tal como se plantea aquí, tiene una forma un
tanto distinta a otras leyes físicas. No es una relación ni una ecuación cuantitativa,
sino un enunciado de imposibilidad. Pero, lo que nos gustaría en realidad, es un
enunciado más general de esta segunda ley. No fue sino hasta la segunda mitad del
Siglo XIX (1854), cuando Rudolf Clausius enunció, de un modo más general, la
segunda ley de la termodinámica introduciendo un nuevo concepto más útil en la
descripción de procesos térmicos. En 1865 este nuevo concepto lo denominó
ENTROPIA.

Qué, es la Entropía, entonces?

Para responder a esta pregunta, veamos lo siguiente: La primera ley de la


termodinámica dice que la energía no se puede crear ni destruir. La segunda ley
añade que en toda transformación de energía una porción de la energía se degrada
convirtiéndose energía de desecho. La energía de desecho no está disponible para
convertirse en energía de trabajo y se pierde. Otra forma de decir esto, es que la
energía organizada (es decir, concentrada y por lo tanto utilizable) se degrada
convirtiéndose en energía desorganizada (energía no utilizable). La energía de la
gasolina, es energía organizada y utilizable, cuando la gasolina se consume en el
motor de un auto, una parte de su energía sirve par a realizar trabajo útil, otra parte
calienta el motor y el entorno y otra porción más sale por el tubo de escape. La
energía útil se degrada para convertirse en formas de energías no utilizables; no está
disponible para realizar de nuevo el mismo trabajo, como por ejemplo, para impulsar
otro auto.
266

La energía organizada en forma de electricidad que alimenta los sistemas de


iluminación eléctrica de nuestros hogares y edificios de oficinas, se degrada
convirtiéndose en energía calorífica. Esta energía es una importante fuente de calor
para calefacción en muchos edificios en climas moderados. Se trata de energía
degrada que no puede utilizarse de otra manera. La energía calorífica de los edificios
no se puede volver a utilizar para alimentar ni siquiera una sola bombilla sin algún
esfuerzo organizador externo.

Vemos pues, que la calidad de la energía se reduce en cada transformación. La


energía organizada tiende a desorganizarse. Según lo anterior podemos enunciar la
segunda ley de manera más general:

Los sistemas naturales tienden a avanzar a estados más desordenados. Es


decir, el orden tiende al desorden.

Imagine una ordenada corriente de moléculas de gas que se inyecta en una botella
vacía y cerrada. Las moléculas que se mueven todas en una armonía aparente, están
todas en un estado “ordenado”. Este ordenado estado de moléculas pronto se vuelve
desordenado por que las moléculas de gas se mueven en direcciones aleatorias y con
velocidades arbitrarias, están en un estado desordenado. Si quitamos la tapa de la
botella, las moléculas de gas escapan y se mezclan con el aire de su entorno,
adquiriendo así un mayor grado de desorden.

Lo contrario no es probable, es decir, no es posible que las moléculas de gas se


ordenen de manera espontánea y vuelvan a la botella para recuperar un estado más
ordenado. Esto se debe a que, tomando en cuenta la infinidad de formas en que las
moléculas se pueden mover aleatoriamente. La probabilidad de que regresen al
estado ordenado es prácticamente nula. Simplemente no observamos procesos en los
que un estado desordenado tienda a un estado ordenado.

Podemos transformar energía desordenada en energía ordenada únicamente


realizando algún esfuerzo organizador o trabajo sobre el sistema. Por ejemplo,
podemos confinar una masa de aire en una región pequeña y más ordenada usando
un compresor, pero sin algún trabajo externo no puede aumentar el orden.

En el más amplio de los sentidos, la segunda ley de la termodinámica nos


dice que el universo y todo lo que contiene tiende al desorden.

La idea de que la energía ordenada tienda a desordenarse está contenida en el


concepto de entropía. La entropía es en realidad una medida cuantitativa del
grado desorden. Un sistema se mueve en forma natural hacia un estado de mayor
desorden o desarreglo. Mientras más orden tiene menos entropía. Si el desorden
aumenta, la entropía aumenta. La segunda ley establece que en los procesos
267

naturales siempre aumenta a la larga. Las moléculas de gas que escapan de una
botella pasan de un estado relativamente ordenado a un estado desordenado. Las
estructuras organizadas se convierten con el tiempo en ruinas desorganizadas. Las
cosas se echan a perder por sí solas. Cuando se permite que un sistema físico
distribuya libremente su energía, lo hace siempre de tal forma que la entropía
aumente y la energía disponible del sistema para realizar trabajo disminuya.

En un sistema físico normalmente la entropía aumenta. Sin embargo, cuando se


suministra trabajo al sistema, como en el caso de un organismo viviente, la entropía
disminuye. Todo ser viviente, desde las bacterias y los árboles hasta los seres
humanos, extrae energía de su medio ambiente y la usa para aumentar su propio
grado de organización. El orden de los seres vivos puede manifestarse gracias a que
la entropía de otros sistemas aumenta, de modo que los seres vivos y sus productos
de desecho presentan un aumento en la entropía. El sistema viviente debe
transformar energía para mantenerse con vida, cuando deja de hacerlo, el organismo
muere y tiende al desorden.

La primera ley de la termodinámica es una ley universal de la naturaleza para la que


no hemos encontrado excepciones. Sin embargo, es una afirmación probabilística,
dado el tiempo suficiente, pueden ocurrir hasta los estados más improbables; la
entropía puede a veces disminuir espontáneamente, por ejemplo, los movimientos
aleatorios de las moléculas de aire podría por un instante llevarlas a todas a un
rincón de la habitación; análogamente si invertimos un tonel lleno de monedas todas
podrían caer del mismo lado. Estas situaciones son posibles, pero no probables. La
segunda ley nos indica los sucesos más probables, pero no los únicos posibles.

A veces se enuncian las leyes de la termodinámica de la siguiente manera: no hay


forma de ganar (por que no puede obtener de un sistema más energía de la que
suministra); no hay manera de empatar (por que ni siquiera puedes obtener tanta
energía como inviertes); no hay manera de salir el juego (por que la entropía del
universo siempre aumenta).

6.11 La Entropía como variable de estado


Existe una manera de expresar la segunda ley en la que no se hace referencia a
ningún tipo particular de dispositivo o proceso práctico sino que se formula en
términos de una cantidad abstracta, la función entropía S de un sistema. La ley cero
de la termodinámica comprende el concepto de temperatura y la primera al de
energía interna. Tanto la temperatura como el de energía interna son funciones de
estado, es decir, pueden emplearse para escribir el estado termodinámico de un
sistema. Otra función o variable de estado, relacionada con la segunda ley de la
termodinámica es la función entropía S. Si la entropía es una variable de estado,
268

debe describir el desorden de determinado estado termodinámico, sin importar cómo


llegó el sistema a este estado.

Al final de un ciclo completo de una máquina que opera a un ciclo de Carnot o


cualquier sistema cíclico reversible se revierte a su estado termodinámico original
(la misma presión, el mismo volumen y la misma temperatura). En cada ciclo se
absorba una cantidad completa de calor el que se convierte en energía mecánica. Se
concluye que aunque la energía interna U del sistema es una función real de estado
(una función que sólo depende de las variables de estado y no de los antecedentes)
no se puede decir lo mismo de la cantidad que hemos identificado como calor Q.

Figura 6. 17
Un gas en el estado inicial caracterizado
por A en el diagrama P-V, se puede llevar
al estado C por varios caminos. El trabajo
efectuado por el gas al seguir los
diferentes caminos es distinto, aunque los
estados termodinámicos inicial y final sean
los mismos, por consiguiente W no es una
cantidad que se conserva y por lo tanto,
tampoco Q

Dicho de otro modo, el sistema de la Figura 6.17, puede alcanzar el estado


termodinámico caracterizado por PC , VC comenzando desde el estado inicial
caracterizado por PA , VA a lo largo de varias trayectorias posibles. Una de estas
podría ser la trayectoria isotérmica–adiabática A–B–C; otra podría ser la trayectoria
isotérmica – adiabática A–D–C. La cantidad de calor que absorbe el sistema no sólo
depende de los puntos inicial y final, sino también de la selección de la trayectoria.
Por consiguiente, no podemos especificar un estado termodinámico diciendo sólo
cuánto calor se ha agregado a la sustancia. En otras palabras, “el calor” no es una
función adecuada de estado.

Consideremos una expansión isotérmica reversible infinitesimal de un gas ideal


Figura 6.18. Agregamos calor dQ y dejamos que el gas se expanda apenas lo
suficiente para mantener constante la temperatura. Dado que la energía interna
depende de su temperatura, U también es constante (U = 0); por la primera ley de
la termodinámica, el trabajo dW efectuado por el gas es igual al calor dQ agregado,
es decir:
269

Figura 6.18
Expansión isotérmica lenta de
un gas de un estado inicial 1 a
un estado final 2 con
temperatura constante pero
con menor presión.

nRT
dQ = dW = PdV = dV
V

así que

dV dQ
= 6.19
V nRT

El gas está en un estado más desordenado después de la expansión que antes por que
las moléculas se mueven en un volumen mayor y tiene más aleatoriedad de posición.
Por tanto el cambio de volumen dV/V es una medida de aumento de desorden y la
ecuación 6.19 indica que es proporcional a la cantidad dQ/T. El término dV/V se
define como el cambio infinitesimal de la entropía durante un proceso reversible
infinitesimal a la temperatura absoluta T:

dQ
dS = 6.20
T

Así, la expresión anterior se denomina la función de entropía la cual está


relacionada con la temperatura y el calor y tiene unidades de energía dividida por
unidades de temperatura termodinámica y la unidad en el SI es J/K.

Si se agrega un calor total Q durante un proceso isotérmico reversible a temperatura


absoluta T, el cambio de entropía total entre dos estados i y f del sistema viene dado
por:
270

f dQ
S = S f − S i =  (trayectoria reversible) 6.21
i T

donde la integral se calcula para un proceso reversible que conecte los dos estados
del sistema. Debe notarse que hemos definido el cambio en la entropía haciendo uso
de un proceso reversible que conecta los dos estados mencionados y no puede
utilizarse un proceso irreversible al aplicar esta definición. Sin embargo, podemos
utilizar cualquier proceso reversible que conecte los estados inicial y final, de tal
manera que en los procesos representados en un diagrama P–V (Figura 6.16)
podemos utilizar cualquier trayectoria para conectar los estados inicial y final. Esta
independencia de la trayectoria se debe al hecho de que la entropía es una variable
de estado. Podemos demostrar que la entropía es una variable de estado si
demostramos que ΔS = 0.

Consideremos los cambios en la entropía que ocurren en una máquina de Carnot que
opera entre las temperaturas TC y TF Figura 6.10. En un ciclo reversible, la máquina
absorbe energía térmica QC del depósito caliente y libera energía térmica QF al
depósito frío, en este modo el cambio total en la entropía durante el ciclo es la suma
de la entropía en cada una de las etapas del proceso. Puesto que, no se transfiere
calor en las dos partes adiabáticas del ciclo (sección 6.7) si no que los cambios de
entropía se llevan a cabo durante los procesos isotérmicos. El calor que se transfiere
durante esos procesos, satisface la siguiente relación:

QC Q F
S = − 6.22
TC TF

donde el signo negativo del segundo término represente el hecho que la energía
térmica QF es liberada por el sistema (calor perdido) y además a la luz de la primera
ley de la termodinámica el calor ganado debe ser igual a el calor perdido. De otro
lado, en una máquina de Carnot reversible, se tiene que:

Q F TF
=
QC TC

Al utilizar este resultado en la ecuación 6.22 para ΔS, encontramos que el cambio
total en la entropía para una máquina de Carnot que opera en ciclo reversible es: ΔS
= 0.

Esto demuestra que la función entropía es una función de estado y por lo tanto sólo
depende de las propiedades de un estado de equilibrio determinado, concluimos que
271

para cualquier ciclo ΔS = 0. En general, podemos concluir esta condición en forma


matemática así:

dQ
dS =  =0 (ciclo reversible) 6.23
T

donde el símbolo  indica que la integral es a lo largo de una trayectoria cerrada y


que el cambio de la entropía es independiente de la trayectoria reversible entre dos
estados A y B.

6.12 Principio del aumento de la Entropía


Las máquinas térmicas irreversibles siempre son menos eficientes que las máquinas
totalmente reversibles (máquinas perfectas), ambas funcionan entre los mismos dos
depósitos térmicos. Dicho de otro modo, W I  W R La segunda ley de la
termodinámica da origen a varias expresiones en la que intervienen desigualdades.
Una de las desigualdades importantes en termodinámica es la que se conoce con el
nombre de desigualdad de Clausius:

dQ
La integral cíclica de la cantidad para cualquier sistema cerrado es
T
siempre igual o menor que cero

dQ
 T
0 6.24

Esta desigualdad dice que si cualquier sistema cerrado efectúa un proceso cíclico, la
suma de todos los términos dQ/T en cada incremento diferencial del proceso será
siempre igual a cero o menor que cero. Para procesos irreversibles se lleva a la
desigualdad.

Se ha demostrado que la función entropía está relacionada de manera única con el


dQ
valor en los procesos reversibles. Se puede obtener una relación adicional entre
T
dQ
S y la integral de al considerar un proceso irreversible entre dos estados
T
extremos dados de un sistema cerrado. Examinaremos el proceso cíclico mostrado
en la Figura 6.19 La trayectoria (2) representa un proceso internamente reversible,
pero aquí se definirá la trayectoria (1) como un proceso internamente irreversible.
Para un ciclo completo.
272

Figura 6.19
Trayectoria cíclica de un
sistema cerrado. El calor
absorbido por el sistema
al recorrer en sentido B-
A es igual al área
limitada por el ciclo en
un diagrama T-S.

dQ 2  dQ  1  dQ 
 T 1  T  A, irrev 2  T  B, rev  0
=   + 6.25

El signo de la desigualdad se establece por la desigualdad de Clausius, ecuación


6.24, para ciclos internamente irreversibles. El cambio de la entropía por la
trayectoria B es reversible y es:

A  dQ 
 B
 
 T  2, rev
= S A − SB 6.26

Al reemplazar este resultado en la ecuación anterior, se obtiene:


B  dQ 
 A
 
 T 1, irrev
+ S A − SB  0

la expresión anterior se puede escribir en general:

B  dQ 
SB − SA    
A
 T  irrev

dQ
dS  (proceso irreversible)
T

Reuniendo esta expresión con la del proceso reversible se tiene:


273

dQ
dS  6.27
T

En esta última expresión tiene implícita dos ecuaciones. El signo de la igualdad se


aplica en los procesos internamente reversibles y la desigualdad en los procesos
irreversibles que incluyen sistemas cerrados. Si el cambio de entropía de un sistema
cerrado es menor que la integral dQ/T, el proceso es imposible.

6.13 La Entropía y la segunda ley de la Termodinámica


dQ
La expresión. dS  (Ecuación 6.27)
T
Puede escribirse para un sistema finito como:

Q
S  6.28
T
Aquí se deduce una relación de capital importancia. En la ausencia de transferencias
de calor, todo sistema cerrado debe satisfacer la siguiente condición:

S adia  0 6.29

La función entropía siempre aumenta en presencia de irreversibilidades


internas en un sistema adiabático cerrado. En el caso límite de un proceso
adiabático, internamente reversible, la entropía se mantendrá constante.

A diferencia de la energía, la entropía de un sistema aislado no tiene por que


conservarse necesariamente. Así, la entropía de una de las partes del sistema de
interés disminuye, mientras que la entropía de otra parte del sistema aumenta (en
mayor o menor cantidad). Como resultado la entropía aumenta. Existen muchos
procesos que no son adiabáticos donde la entropía aumente, en esas situaciones la
ecuación anterior no se puede aplicar en forma directa. En los casos en que hay
transferencia de calor, es necesario incluir en el análisis de la segunda ley cada parte
de los alrededores que se ve afectada por los cambios en el sistema de interés. Un
sistema que incluya todas las partes que efectúan cambios durante un proceso recibe
el nombre de sistema aislado. El cambio de entropía de un sistema aislado más
grande que denominaremos universo (univ) es entonces la suma de entropía del
sistema (sis) de interés y el cambio de sus alrededores (alre) que sufren cambios, es
decir:
274

S univ = S sis + S alr 6.30

Como no ocurren transferencias de masa o de calor a través de las fronteras, todo el


sistema aislado satisface la condición de ser cerrado y adiabático. Esto da por
resultado que la ecuación S adia  0 se aplique también a un sistema aislado, por
tanto la ecuación 6.30 se puede escribir:

S univ = S sis + S alr  0

S univ  0 6.31

La ecuación 6.31, indica que:

En cualquier proceso la entropía del universo aumenta si el proceso es


irreversible o disminuye si el proceso es reversible.

Dado que esta expresión viene dada en términos de la entropía se denomina:


expresión de la entropía de la segunda ley. La expresión anterior significa que la
suma algebraica de los cambios de entropía de todos los subsistemas que participan
en un proceso es cero si todos ellos experimentan cambios reversibles y si todas las
interacciones entre las partes son reversibles. Si ocurren irreversibilidades dentro de
cualquiera de los subsistemas, o si las hay en cualquier interacción entre dos o más
subsistemas, entonces la entropía de todo el sistema debe aumentar.

De acuerdo con la expresión anterior de la segunda ley, es imposible que ocurra un


proceso para el cual disminuya la entropía del universo, ya que todos los procesos
reales son irreversibles y el proceso reversible es sólo un proceso ideal. Así pues,
para cualquier proceso real:

La entropía total del universo se incrementa en todo proceso natural.

La expresión anterior es otra versión de la segunda ley de la termodinámica

Las ecuaciones de Newton son reversibles en el tiempo; la progresión de un sistema


no disipativo (libre de fricción) dinámico “hacia delante” en el tiempo es tan
consistente con esas ecuaciones como lo es el movimiento “al revés”. Además los
movimientos hacia adelante y hacia atrás en el tiempo no sólo son comparables con
las leyes de Newton, sino también con la descripción de la naturaleza por la
mecánica relativista y hasta por la mecánica cuántica. Sin embargo, el tiempo
transcurre inexorablemente sólo en in sentido; envejecemos, encanecemos y nos
llenamos de arrugas y por más que deseáramos invertir esta desagradable secesión y
275

retrasar su culminación final, esto no sucede. El “crecer más jóvenes” es tan


“antinatural” como el que se pueda levantar el libro de la mesa.

Esta tendencia hacia el desorden general, el cual, como dijo Eddington “ajusta la
flecha del tiempo” se aplica a todo el universo. Gradualmente el estado muy bien
ordenado, en el que millones de estrellas muy calientes se distribuyen en un vasto
ámbito de polvo cósmico, gases y planetas ocasionales deberá dar lugar al estado
menos ordenado en el cual la energía del universo esté distribuida más
uniformemente. Esta es la base para predecir la “extinción del calor”, no solamente
de nuestro Sol, sino de todo el universo.

6.14 Aspectos de la Entropía


Al desarrollar el concepto de entropía, Clausius comprobó que cuando el calor fluye
de un cuerpo a otro siempre hay algo más que una transferencia de energía. La
energía podría ser transferida de cualquiera de los cuerpos al otro, sin violar la
primera ley de la termodinámica, pero el calor sólo luye espontáneamente de un
cuerpo mas caliente al mas frío. La diferencia de temperatura entre los cuerpos, que
es necesaria para el flujo de calor, corresponde a los niveles diferentes de energía.
Cuando los cuerpos alcanzan el equilibrio térmico sus temperaturas (y por tanto los
niveles de energía) son iguales y el flujo de calor cesa.

Aunque hay transferencia de calor, la energía total en ese sistema aislado de dos
cuerpos es la misma, antes y después de que los cuerpos lleguen al equilibrio. Pero
algo se ha perdido o reducido a través de la transferencia de calor: la capacidad de
hacer un trabajo. Cuando existe una diferencia en la temperatura, puede realizarse
un trabajo útil, como en una máquina térmica. Sin diferencia en la temperatura, no
hay capacidad térmica para realizar trabajo. Podemos hacer una analogía en la que
niveles diferentes de energía potencial gravitacional están representados por alturas
diferentes. A medida que el agua fluye en un torrente montaña abajo, puede hacer un
trabajo útil (como girar la rueda de un molino). Una vez que el agua llegue al nivel
del mar, ya no puede descender y ya no puede llevar a cabo más trabajo.

Esta pérdida de la capacidad de realizar un trabajo útil es uno de los aspectos de la


entropía. A medida que un sistema pierde su capacidad para realizar trabajo
útil, aumenta su entropía.

Un aspecto de la entropía estrechamente relacionado es que la entropía es una


medida del desorden: mientras más desordenado sea un sistema, mayor será su
entropía. Esto es consistente con la explicación anterior, por lo general el trabajo útil
se puede obtener de los sistemas altamente ordenados. En la medida que decrece el
grado de orden, también decrece la capacidad del sistema para realizar trabajo. Por
276

ejemplo, considere el experimento de expansión libre de Joule. Este sistema está


mas ordenado cuando todo el gas está en un recipiente. Cuando ocurre la expansión,
las moléculas se distribuyen en forma aleatoria entre las dos cámaras de modo que el
desorden aumenta (y también la entropía). Si Ud., coloca una veleta entre la dos
cámaras puede forzar al gas a realizar un trabajo al expandirse dentro de la segunda
cámara. Sin embargo, una vez que el gas ha llenado ambas cámaras y el sistema está
en un estado de desorden máximo, no se puede obtener mas trabajo de esta forma.

De acuerdo con la segunda ley de la termodinámica, la entropía del universo se


incrementa en todo proceso natura, esto a significan que los sistemas se mueven
hacia estados de mayor desorden. Ud. sabe por experiencia que los sistemas
altamente ordenados por lo general no permanecen en su sitio por largo tiempo. A
medida que pasa el tiempo tienden a desordenarse. En forma similar cuando los
cubos de hielo se funden en una cubeta, la estructura cristalina ordenada del hielo es
sustituida por el arreglo mas desordenado de las moléculas de líquido.

Es importante comprobar que al aplicar la segunda ley se debe tener una visión
amplia. Dentro de un sistema dado, el orden se puede crear, restablecer e incluso
incrementar por medio del gasto de energía. Por ejemplo, Ud. puede dedicar toda
una tarde a acomodar los anaqueles del almacén o a organizar sus papeles. Así
mismo un congelador puede usar la energía eléctrica para volver a congelar la
cubeta de agua. Sin embargo, como podría ver en una visión introspectiva posterior,
este trabajo sólo permite un orden local a expensas de un desorden mayor en otra
parte. La entropía del universo como un todo se incrementa.

Otro punto importante y de gran interés a cerca de la segunda ley es que está basada
en la probabilidad. Considere de nuevo el experimento de expansión de Joule. Ud.
sabe que la expansión no se invierte espontáneamente, es decir, que el gas no se
regresa al depósito original aumentando en esta forma el orden. Estadísticamente, la
probabilidad de que esto ocurra es muy pequeña. Sin embargo, la estadística no dice
que sea imposible, sólo de que la probabilidad de que ocurra es prácticamente cero.
La validez de la segunda ley no se basa en la imposibilidad de ciertos procesos, si no
en el hecho de que nunca se han observado.

Igual que el proceso sencillo de la expansión de un gas, existen procesos de mayor


complejidad que también tiene una dirección natural especificada por la segunda ley.
Suponga que filma un fósforo al encenderse, un auto que avanza hacia abajo por una
colina, o un poco de crema al momento de servirla en una taza de café. Si la película
revelada se corriera hacia atrás, Ud. podría ver el fósforo "desencenderse", el auto
avanzar colina arriba y la crema separarse por sí sola del café (procesos que Ud.
reconoce como antinaturales). Tales procesos imposibles corresponderían la
creación de un estado ordenado en forma mucho más elevada. Correspondería a
cambios negativos de la entropía del universo.
277

El incremento de la entropía proporciona la dirección no sólo de los procesos sino


también del tiempo. Esto debe ser así por que todas nuestras medida dl tiempo
comprenden algún proceso físico ya sea la caída de arena de un reloj, la oscilación
de un péndulo o la vibración de un cristal de cuarzo. De este modo nos referimos a
la entropía como la flecha del tiempo. Apunta hacia delante en la dirección del flujo
de los eventos. En general habrá mas entropía en el futuro y había menos entropía en
le pasado.

A medida que el tiempo pasas y tiene lugar los procesos naturales, la entropía
general del universo se incrementa y las diferencias en los niveles de energía o
temperatura se reducen. Por ejemplo, si un sistema está a una temperatura muy lata,
el calor en forma natural será transferido al ambiente circundante hasta que se
alcance el equilibrio térmico. En un universo de procesos naturales progresivos hay
un incremento neto continuo en la entropía a medida que el calor es transferido en
forma constante de los sistemas con temperaturas mas elevadas a los de
temperaturas inferiores. Después de un periodo largo de tiempo, esto llevará a lo que
se ha llamado muerte térmica del universo, una condición en la que la entropía del
universo habrá llegado al máximo y todo estará a la misma temperatura. No es un
futuro muy atractivo, pero por fortuna tampoco muy inminente.

Entonces ni estrella ni sol despertará,


Ni cambio alguno de luz:
Ni sonido de aguas revueltas,
Ni sonido ni visión alguna:
No más hojas invernales n vernales
Ni días ni cosas diurna;
Sólo el sueño eterno
En una noche eterna.

ALGERNON CHARLES SWINBURNE


6.15 Problemas Resueltos

EJEMPLO 1

En cada ciclo una máquina térmica remueve 1500 J de energía térmica de un


depósito de temperatura elevada y expulsa 1000 J a un depósito de temperatura baja.
a) ¿Cuál es la eficiencia térmica de la máquina?, b) ¿Cuál es el trabajo obtenido?

Solución

La eficiencia de una máquina térmica está dada por la siguiente ecuación:

QF
e =1−
QC

Reemplazando los valores se obtiene: e = 33%

El trabajo es la diferencia entre el calor que entra y el calor que sale, entonces:

W = QCaliente − QFrio

Reemplazando los valores se obtiene: W = 500 J

EJEMPLO 2

Un ingeniero está diseñando un motor térmico cíclico para operar entre las
temperaturas de 150 °C y 27 °C. ¿cuál es la eficiencia teórica máxima que se puede
lograr?

Solución

La eficiencia de una máquina cíclica de Carnot está dada por la siguiente ecuación:

TFrio
e = 1−
TCaliente

Reemplazando los valores se obtiene: e = 29.1%


280

EJEMPLO 3

El pájaro que bebe

Un ejemplo poco usual de una máquina térmica cíclica es un adorno que se conoce
como el pájaro que bebe, Figura 6.19.

El pájaro es de vidrio y contiene un líquido


volátil (por lo general éter). Cuando el
material absorbente de la cabeza y el pico se
humedece ocurre la evaporación. El calor se
remueve de la cabeza lo que abate la
temperatura y la presión interna del vapor.
Con una diferencia de temperatura hay una
diferencia de presión entre la cabeza y el
cuerpo y el líquido sube a la cabeza. Esto
lleva el centro de gravedad del pájaro mas
arriba del pivote y un torque provoca una
rotación hacia delante, entonces el pájaro
vuelve a humedecer el pico en el vaso de
agua.

El líquido del cuerpo corre hacia la cabeza y


la calienta. Dado que le tubo no está lleno por
completo y está parcialmente abierto, la
presión de la cabeza y del cuerpo se igualan,
de modo que la diferencia de presión
desaparece. Entonces el líquido regresa de
nuevo al cuerpo. Al bajar el centro de
gravedad mas allá del pivote, el pájaro se
balancea de nuevo a la vertical y el ciclo
vuelve a comenzar. El efecto neto es que el calor es transferido de un depósito de
temperatura elevada (el cuerpo) a un depósito de baja temperatura (la cabeza), con la
realización de un trabajo (que se evidencia por el movimiento). Desde luego la
gravedad y la atmósfera juegan también un papel en la operación de esta máquina de
operación especializada.

EJEMPLO 4

El motor de auto tiene una eficiencia de 20% y produce un promedio de 2300 J de


trabajo mecánico por segundo cuando está funcionando. ¿Cuál es la producción de
calor por segundo de este motor?
281

Solución

La eficiencia de una máquina térmica esta dad por la ecuación.

QF
e =1− que puede escribirse como:
QC

QF
= 1− e
QC

Que de acuerdo con las condiciones del problema: e = 20%, en consecuencia:

QF
= 1 − 20% = 80% = 0.80
QC

también sabemos que por definición la eficiencia está dada pro: e = W/QC, de modo
que en un segundo:

W 2300 J
QC = = = 1.15  10 4 J
e 0.20

Entonces: Q F = 0.80 Q C = (0.80)(1.15 x 10 4 J) = 9.2 x 10 3 J

El motor produce 9200 J/s = 9200 W

EJEMPLO 4

¿Cuál es el cambio de entropía cuando 0.25 kg de alcohol etílico (L v = 10 5 J / kg) se


evaporan a su punto de ebullición de 78 °C?

Solución

La temperatura de ebullición del alcohol se convierten a K, esto es 78 °C = 351 K.


Para calcular el cambio de entropía necesitamos conocer la cantidad de calor
comprendida en el proceso. Se trata de un cambio de fase, por lo tanto:

Q = mLv
282

Al reemplazar los valores se obtiene: Q = 2.5 x 10 4 J

Sabemos que la entropía esta dad por:

Q
S =
T
Al reemplazar los valores se obtiene: S = 71 J / K

Observe que q es positivo por que se ha agregado calor al sistema. El cambio en la


entropía es entonces positivo y la entropía del alcohol se incrementa.

EJEMPLO 5

Un trozo metálico a 24 °C se coloca en 1.0 litro de agua a 18 °C. El sistema aislado


térmicamente llega al equilibrio a una temperatura de 20 °C. Encuentre le cambio
aproximado en la entropía del sistema.

Solución

Como en el ejemplo anterior necesitamos encontrar la cantidad de calor para obtener


el cambio en la entropía. Sin embargo, en este sistema existen dos calores: uno el
calor ganado por el agua Q agua y otro el calor perdido por el metal Q metal .

El calor ganado por el agua es:

Q agua = m a c a T = (1.0 kg)(4190 J / kg)(2 °C) = 8.38 x 10 3 J

Esta es también la cantidad de calor perdido por el metal, dado que la conservación
de la energía nos dice que el calor ganado es igual al calor perdido, por consiguiente:

Q metal = −8.38 x 10 3 J

En estos caso se tiene pequeños cambios de temperatura, de modo que podemos


aproximar los cambios en la entropía con el uso de temperaturas promedio.

T f − Tinicialagua 20C + 18C


Tagua = = = 19C = 292 K
2 2

Tinicialm eta − T f 24C + 20C


Tm etal = = = 2C = 295 K
2 2
283

De aquí podemos utilizar estas temperaturas promedio para calcular los cambios en
la entropía tanto del agua como del metal.

Qagua 8.38  10 3 J
S agua = = = 28.7 J / K
Tagua 292 K

Qmetal − 8.38  10 3 J
S metal = = = −27.4 J / K
Tmetal 295 K

Los cambios en la entropía de todo el sistema es la suma de los cambios individuales

S = 28.7 J / K − 28.4 J / K = +0.3J / K

La entropía del metal decreció pues el calor fluyó fuera de él. La entropía del agua
se incrementó en una cantidad mayor, de modo que el cambio total de entropía del
sistema fue positivo.

EJEMPLO 6

Una muestra de 50 kg de agua a 20 °C se mezcal con 50 kg de agua a 24 °C. Calcule


el cambio en la entropía.

Solución

Si asumimos que no hay pérdidas de calor, entonces podemos aplicar la


conservación de la energía térmica: calor ganado por es igual a calor perdido.

mcT = mcT

Como las muestras tiene la misma cantidad de agua, la mezcal alcanza una
temperatura de 22 °C.

Del agua caliente sale una cantidad de calor cuando se enfría de 24 °C a 22 °C, dado
por:

QSalida = mcalientecT = (50kg )(1kcal / kg  K )(2C ) = 100 kcal

Este calor fluye al agua fría calentándola de 20 °C a 22 °C, entonces al agua fría
entra una cantidad de calor dado por:
284

QSalida = mFrio cT = (50kg )(1kcal / kg  K )(2C ) = 100 kcal

El cambio total en la entropía, será la suma de los dos cambios de entropía del agua
caliente y el agua fría:

S = S caliente + S Fria

haciendo uso de la ecuación que define la entropía, ecuación 6.20:

Q
S =
T

Para el agua caliente usaremos una temperatura media de 23 °C (296 K) y para el


agua fría una temperatura media de 21 °C (293 K), de este modo se tiene:

100 kcal
S Caliente = − = −0.338 kcal / K
296 K

100 kcal
S Fria = = 0.340 kcal / K
294 K

Observe que la entropía del agua caliente, disminuye, ya que el calor sale del agua
caliente. Pero la entropía del agua fría aumenta mas. El cambio total en la entropía
del sistema es:

S = S Caliente + S Fria = (− 0.338 + 0.340 ) kcal / K = + 0.002 kcal / K

en este ejemplo vemos que aunque la entropía de una parte del sistema disminuye, la
de la otra aumenta mas, de manera que el cambio neto de la entropía del sistema
completo es positivo. Se ha visto que este resultado, calculado aquí para el caso
específico del ejemplo anterior, sucede en todos los caso que se han investigado. Es
decir, que la entropía total aumenta en todos los procesos naturales. Se puede
enunciar la segunda ley de la termodinámica en términos de la entropía como sigue:

La entropía de un sistema aislado nunca disminuye. Sólo puede permanecer


igual o aumentar.

La entropía puede permanecer igual sólo en los procesos ideales (reversibles).para


todo proceso real, el cambio en la entropía es mayor que cero:
285

S > = 0

Si el sistema no está aislado, el cambio en la entropía del mismo, S Sistema mas el


cambio en la entropía del ambiente, S Ambiente debe ser mayor o igual a cero:

S Sistema = S Caliente + S Ambiente > 0

En este contexto, el enunciado general de la segunda ley de la termodinámica puede


quedar como sigue:

La entropía total de cualquier sistema, mas la de su ambiente, aumenta


como resultado de cualquier proceso.

Aun que la entropía de una parte del universo puede decrecer en algún proceso, la de
alguna otra parte siempre aumentará una mayor cantidad, por lo que la entropía total
siempre aumenta.

Ahora que finalmente tenemos un enunciado general cuantitativo de la segunda ley


de la termodinámica, podemos ver que es una ley extraña, es considerablemente
distinta de las otras leyes de la física que por lo general son igualdades, como las
leyes de conservación y la segunda ley de Newton. La segunda ley de la
termodinámica presenta una cantidad nueva la entropía, S, pero no nos dice que se
conserva, al contrario, la entropía no se conserva, siempre aumenta.
286

6.16 Preguntas Propuestas


1. ¿Cuáles son los tres procesos que se llevan a cabo en toda máquina térmica?

2. ¿Qué es la contaminación térmica?

3. Si se pudiese eliminar toda la fricción de una máquina térmica , ¿tendría una


eficiencia del 100%? Explique.

4. ¿Por qué se hace operar intencionalmente las máquinas térmicas a temperaturas


altas?

5. ¿Qué proporción de la energía eléctrica que transforma una bombilla común se


transforma en energía calorífica?

6. ¿En que condición puede disminuir la entropía de un sistema?

7. Un amigo te dice que la temperatura de un cierto horno es de 600 y la


temperatura en el interior de una estrella determinada es de 60 000, pero no está
seguro si tu amigo se refiere a kelvin o a grados centígrados. ¿Que tan
importante es la diferencia en cada caso?.

8. Cuando inflas un neumático con una bomba para bicicleta, el cilindro de la


bomba se calienta. Señala dos razones por las cuales ocurre esto.

9. ¿Es posible transformar totalmente calor en energía mecánica? ¿Es posible


transformar una cantidad determinada emergía mecánica en calor?. Cita ejemplo
para ilustrar tus respuestas.

10. Sabemos que el aire caliente asciende, así que podría pensarse que la
temperatura del aire debería ser mas alta en la cima de una montaña que mas
abajo. Pero en general ocurre lo contrario por qué?.

11. Si quita el silenciador del motor de un auto, aumenta, disminuye o permanece


constante la eficiencia del motor? ¿Y si conduces el auto en un día muy frío?.
Defiende tus respuestas.

12. Suponga que desea enfriar una cocina y abres las puertas de un refrigerador y
cierras las puertas y las ventanas de la cocina. ¿Qué le ocurriría a la temperatura
del cuarto?. ¿Por qué?.
287

13. ¿Es un despilfarro encender todas las luces en un edificio que se calienta por
medios eléctricos?. ¿ Es un despilfarro encender todas las luces en un edificio
que se enfría por medio de un sistema de aire acondicionado?

14. El agua que pones en el congelador pasa de un estado de menor desorden


molecular cuando se congela. ¿Es esto una excepción dl principio de la
entropía? Explica tu repuesta.

15. Una mezcla de combustible y aire se quema rápidamente en un motor de


combustión para empujar un pistón del motor, el cual impulsa a su vez el
vehículo. En un motor a reacción se quema rápidamente una mezcla de
combustible y aire, la cual en vez de empujar pistones, empuja el avión mismo.
En tu opinión ¿cuál motor es mas eficiente?.

16. Cuando una cantidad de agua caliente se mezcla con una cantidad de agua fría,
el sistema combinado alcanza el equilibrio térmico a cierta temperatura
intermedia. ¿Cómo cambia la entropía en el sistema?.

17. En el ciclo de convección atmosférica, el aire mas frío de mayor altitud es


transferido al nivel inferior mas caliente. ¿viola esto la segunda ley de la
termodinámica?

18. Los océanos contiene una inmensa cantidad de energía térmica. ¿Por qué en
general, no es posible hacer que esa energía efectúe trabajo útil?.

19. Se deja expandir un gas a) adiabáticamente y b) isotermicamente. ¿aumenta la


entropía en cada uno de estos procesos, disminuye o permanece igual?.

20. Cite tres ejemplos distintos de los que se mencionaron en el capítulo, de proceso
naturales en los cuales el orden se transforma en desorden. Describa si se
observan los procesos inversos.

21. Suponga que junta una gran cantidad de papeles esparcidos por el piso y que los
coloca en una pila uniforme. ¿Viola esto la segunda ley de la termodinámica?
Explique la respuesta.

22. Qué proporcionará el mayor adelanto en la eficiencia de una máquina de Carnot:


un aumento de 10 °C en el suministro de alta temperatura o una disminución de
10 °C en el depósito de baja temperatura?
288

6.17 Problemas Propuestos


1. Una máquina térmica recibe 100 kJ de energía de una fuente que está a 800 K y
expulsa 50 kJ a una fuente que está 300 K. Calcula la eficiencia ideal y la
eficiencia real de la máquina.

2. Una máquina térmica con una eficiencia de 40% realiza 800 J de trabajo en cada
ciclo. ¿cuánto calor arroja al medio ambiente?

3. Una máquina térmica tiene una eficiencia de 30%, absorbe 750 J de un depósito
de temperatura elevada cada ciclo. a) ¿Cuál es la salida de trabajo de la
máquina?, b) ¿Qué parte de calor de entrada por ciclo se convierte en trabajo?

4. Qué máquina térmica tiene una eficiencia ideal mayor: una que opera entre las
temperaturas de 600 K y 400 K u otra que opera entre 500 K y 400 K? Explica
cómo es que tu respuesta es congruente con la idea de que una temperatura de
operación mas alta proporciona una eficiencia mayor.

5. Una máquina de vapor realiza 8.5 x 10 3 J de trabajo útil cada ciclo, pero pierde
5.5 x 10 2 J por la fricción y elimina 2.0 kcal de energía calorífica. ¿Cuál es su
eficiencia?.

6. Una máquina térmica cíclica teórica absorbe 1800 kcal de calor de un depósito
de temperatura elevada y elimina 600 kcal hacia el depósito de temperatura baja.
cuando funciona en reversa como bomba de calor con los mismos depósitos
debe ingresar 5870 J de trabajo par liberar 1800 kcal de energía calorífica al
depósito de temperatura elevada. a) ¿Cuál es la eficiencia térmica de la
máquina?, b)¿ Es reversible la máquina calorífica en el sentido de que el ingreso
y el egreso de trabajo son iguales cuando la máquina funciona entre los mismos
depósitos?

7. Una máquina de gasolina consume 10 litros de combustible por hora. a) ¿Cuál


es la entrada de energía durante un periodo de 2 h?, b) si la máquina produce 25
kW de energía durante ese tiempo, ¿cuál es use eficiencia?. (recuerde calor de
combustión)

8. Un refrigerador toma 250 kcal de un depósito de temperatura baja y elimina 400


kcal de temperatura elevada en cada ciclo. a) ¿Cuál es su coeficiente de
comportamiento?, b) Cuál es el ingreso de trabajo en cada ciclo?

9. Un refrigerador con un coeficiente de operación de 2.2 remueve 100 kcla de


calor de su área de almacenamiento. a) ¿Cuánto calor es eliminado en cada
ciclo?, b) ¿Cuál es el ingreso total de trabajo en J /ciclos?.
289

10. Un acondicionador de aire tiene un coeficiente de operación de 1.75. ¿Cuál la


cantidad de vatios requerido por la unidad para remover 2.5 x 10 5 kcal en 20
minutos?.

11. Una máquina térmica tiene una eficiencia térmica de 28%. Si el ingreso de calor
en cada ciclo es suministrado por la condensación de 7.5 kg de vapor a 100 °C,
a) ¿cuál es el egreso de trabajo por ciclo?, ¿cuánto calor es arrojado al ambiente
en cada ciclo?.

12. Una planta de energía que quema carbón produce 900 MW de electricidad y
opera a un eficiencia térmica general de 35%. a) ¿Cuál es el ingreso térmico de
la planta?, b) ¿cuál es la tasas de descarga de calor de la planta?, c) ¿por qué el
agua es calentada por el calor enfriado descargado en una torre de enfriamiento
antes de ser descargado en un río cercano?

13. Una máquina de Carnot con un coeficiente de 40% opera con un depósito a baja
temperatura a 50 !C y elimina 1200 J de calor en cada ciclo. ¿Cuál es el ingreso
de calor y la temperatura de depósito de temperatura elevada?.

14. Una máquina de calor ideal toma calor de un depósito a 327 °C y tiene un
eficiencia de 30%. Si la temperatura de escape no varía y la eficiencia se
incrementa al 4º%, cuál será el incremento en la temperatura del depósito
caliente?.

15. Un inventor asegura haber desarrollado un motor de calor que en cada ciclo
toma 120 kcal de calor de un depósito de temperatura elevada a 400 °C y
elimina 48 kcal al ambiente a 125 °C. ¡Invertiría Ud. su dinero en la producción
de este motor? .explique.

16. Un ingeniero desea operar una máquina de calor con una eficiencia de 40%
entre un depósito de temperatura elevada a 300 °C y un depósito de baja
temperatura. ¿Debajo de que temperatura debe estar el depósito de baja
temperatura par que la operación de la máquina sea práctica?.

17. Una máquina de Carnot opera entre dos depósitos de temperaturas de 250 °C y
80 °C. Durante cada ciclo, absorbe 3 x 10 3 J de calor del depósito de alta
temperatura. a) ¿Cuál es potencia de salida de esa máquina?, b) ¿Cuánto calor
reelimina hacia el depósito de temperatura baja en cada ciclo?.

18. Un motor de Carnot que opera entre dos depósitos a 27 °C y 227 °C hace 1500 J
de trabajo en cada ciclo. a) ¿ Cuál es la deficiencia?, b) ¿Cuál es el cambio en la
entropía de cada ciclo?
290

19. ¿Cuál proceso tiene mayor cambio de entropía: 0.75 kg de agua al cambiar a
hielo a 0 °C o 0.25 kg de agua al cambiar a vapor de agua a 100 °C?. Comente
sobre los cambios en la entropía en términos de orden y desorden.

20. Un depósito de calor suministra calor para fundir 0.75 kg de hielo a 0 °C. ¿Cuál
es el cambio en la entropía del hielo una vez que todo se ha fundido?.

21. Una charola para hielo se llena con 250 ml de agua a 10 °C del grifo de agua y
se coloca en un congelador, cuya temperatura es de −6 °C. Estimar el cambio en
la entropía que habrá ocurrido cuando el agua se congele y el hielo llegue al
equilibrio térmico con el ambiente que lo rodea.

22. Suponga que dos autos con la misma masa de 1.5 x 10 3 kg viaja a 60 km/h
cuando tiene una colisión. Estime el cambio en la entropía para el proceso.

23. Cierto sistema experimenta un proceso isotérmico a 27 °C y hay un cambio en la


entropía de 35 J/K. Si en el proceso se realiza 2.0 x 10 3 J de trabajo sobre el
sistema, ¿cuál será el cambio en la energía interna del sistema?.

24. ¿Cuál es el cambio en la entropía cuando 0.50 kg de vapor de mercurio se


condensan en un líquido en su punto de ebullición de 357 °C.

25. Dos depósitos de calor a temperaturas de 200 °C y 60 °C se ponen en contacto


térmico y del cual fluyen espontáneamente 1500 J de calor del uno al otro. ¿Cuál
es el cambio en la entropía del universo?. ¿Qué significaría un cambio negativo
en la entropía?.

26. Un mol de gas ideal pasas a través de una compresión isotérmica a la


temperatura ambiente. Si se hace 5.0 x 10 3 J de trabajo en la compresión del
gas, ¿cuál en el cambio en la entropía del sistema?.
Bibliografía

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