Texto Editorial
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TERMODINAMICA
FUNDAMENTOS DE LA
TERMODINAMICA
UNIVERSIDAD SURCOLOMBIANA
Neiva − 2001
Contenido
CAPITULO 1
CAPITULO 2
LA TEMPERATURA ................................................................................................. 43
2.1 ¿QUÉ ES LA TEMPERATURA?.................................................................................... 43
2.2 MEDIDA DE LA TEMPERATURA .................................................................................. 44
2.3 BREVE RESEÑA HISTÓRICA DE LOS TERMÓMETROS................................................. 46
2.4 CLASES DE TERMÓMETROS ...................................................................................... 47
2.5 TERMÓMETROS DE LÍQUIDO EN VIDRIO ..................................................................... 47
2.6 TERMÓMETRO CLÍNICO ............................................................................................. 48
2.7 TERMÓMETROS PARA LA INDUSTRIA ......................................................................... 49
2.7.1 Termómetro de gas a volumen constante................................................... 49
2.7.2 Par térmico ....................................................................................................... 51
2.7.3 Termómetros de resistencia de platino ....................................................... 51
2.7.4 Pirómetros ........................................................................................................ 52
2.8 ESCALAS DE TEMPERATURA ..................................................................................... 52
2.8.1 Escala Celsius ................................................................................................. 53
2.8.2 El cero absoluto y la escala Kelvin ............................................................... 54
2.8.3 Escala Fahrenheit ........................................................................................... 55
2.8.4 El origen de la escala de Fahrenheit ........................................................... 55
2.8.5 El origen de la escala de Reaumur .............................................................. 59
2.9 ESCALA INTERNACIONAL ........................................................................................... 61
2.10 ANOMALÍAS DE LA TEMPERATURA .......................................................................... 64
2.10.1 Temperatura central ..................................................................................... 65
2.10.2 Temperatura cutánea ................................................................................... 65
2.10.3 Altas temperaturas ....................................................................................... 66
2.10.4 Medida de temperaturas elevadas. .......................................................... 67
2.10.5 Bajas Temperaturas ..................................................................................... 67
2.10.6 Medición de bajas temperaturas ................................................................ 68
2.10.7 Aplicaciones técnicas de las bajas temperaturas .................................... 69
2.11 EQUILIBRIO TÉRMICO .............................................................................................. 70
2.12 LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA .......................................................................... 71
2.13 DILATACIÓN TÉRMICA .............................................................................................. 72
2.13.1 Dilatación de los sólidos .............................................................................. 72
2.13.2 Problemas relacionados con la dilatación................................................. 72
2.13.3 Dilatación lineal ............................................................................................. 74
2.13.4 Aplicaciones de la dilatación de los sólidos .............................................. 75
2.13.5 Dilatación de los líquidos ............................................................................. 77
2.13.6 Dilatación del agua ....................................................................................... 77
2.14 EJERCICIOS RESUELTOS ........................................................................................ 81
2.15 PREGUNTAS PROPUESTAS ..................................................................................... 85
2.16 PROBLEMAS PROPUESTOS ..................................................................................... 87
7
CAPITULO 3
EL CALOR ................................................................................................................ 93
3.1 INTRODUCCIÓN ........................................................................................................... 93
3.2 QUÉ ES EL CALOR? .................................................................................................... 94
3.3 EQUIVALENTE MECÁNICO DEL CALOR ........................................................................ 95
3.4 CANTIDAD DE CALOR ................................................................................................. 96
3.5 UNIDADES DE CALOR ................................................................................................. 97
3.6 CALOR ESPECÍFICO .................................................................................................... 99
3.7 CAMBIOS DE FASE O DE ESTADO EN LA MATERIA .................................................... 105
3.7.1 Evaporación ................................................................................................... 113
3.7.2 Condensación ................................................................................................ 115
3.7.3 Ebullición ........................................................................................................ 116
3.7.4 Congelación ................................................................................................... 117
3.7.5 Ebullición y congelación simultáneas ......................................................... 118
3.7.6 Sublimación .................................................................................................... 118
3.8 TRANSMISIÓN O TRANSFERENCIA DEL CALOR ........................................................ 119
3.8.1 Conducción .................................................................................................... 119
3.8.2 Cómo aislar térmicamente una casa .......................................................... 122
3.8.3 Convección ..................................................................................................... 123
3.8.4 Convección en el aire ................................................................................... 126
3.8.5 Radiación ........................................................................................................ 129
3.8.6 Detección de la radiación térmica ............................................................... 132
3.8.7 La burbuja de vacío (termo) ......................................................................... 133
3.8.8 El Efecto invernadero.................................................................................... 134
3.8.9 El Horno de microondas ............................................................................... 137
3.9 EJERCICIOS RESUELTOS .......................................................................................... 139
3.10 PREGUNTAS PROPUESTAS ..................................................................................... 147
3.11 PROBLEMAS PROPUESTOS .................................................................................... 150
CAPITULO 4
TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES ..................................................................... 157
4.1 INTRODUCCIÓN ........................................................................................................ 157
4.2 CANTIDADES MOLARES ............................................................................................ 157
4.3 ECUACIÓN DE ESTADO DE LOS GASES IDEALES ...................................................... 159
4.4 LICUEFACCIÓN DE UN GAS ....................................................................................... 162
4.5 MODELO CINÉTICO–MOLECULAR DE UN GAS........................................................... 163
4.6 CÁLCULO CINÉTICO DE LA PRESIÓN......................................................................... 165
4.7 INTERPRETACIÓN MOLECULAR DE LA TEMPERATURA ............................................. 169
4.8 VELOCIDAD CUADRÁTICA MEDIA .............................................................................. 170
4.9 DIFUSIÓN.................................................................................................................. 171
4.10 DIFUSIÓN FISIOLÓGICA .......................................................................................... 174
8
CAPITULO 5
LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA ....................................................... 183
5.1 INTRODUCCIÓN ........................................................................................................ 183
5.2 CONCEPTO DE TRABAJO.......................................................................................... 183
5.3 ENERGÍA INTERNA ................................................................................................... 189
5.4 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA..................................................................... 190
5.5 APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA.................................. 193
5.6 ENERGÍA INTERNA DE UN GAS IDEAL ....................................................................... 205
5.7 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE LOS GASES IDEALES ............................................. 206
5.8 LA EQUIPARTICIÓN DE LA ENERGÍA ......................................................................... 212
5.8.1 Para gases monoatómicos .......................................................................... 214
5.8.2 Para gases diatómicos o poliatómicos ...................................................... 215
5.8.3 Para los sólidos ............................................................................................. 219
5.9 PROCESO ADIABÁTICO DE UN GAS IDEAL ................................................................ 221
5.10 PROBLEMAS RESUELTOS ...................................................................................... 225
5.11 PREGUNTAS PROPUESTAS ................................................................................... 233
5.12 PROBLEMAS PROPUESTAS ................................................................................... 234
CAPITULO 6
LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA ..................................................... 238
6.1 INTRODUCCIÓN ........................................................................................................ 238
6.2 DIRECCIÓN DE LOS PROCESOS TERMODINÁMICOS ................................................. 239
6.2.1 Proceso reversible ........................................................................................ 239
6.2.2 Proceso irreversible ...................................................................................... 241
6.3 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA .................................................................... 245
6.4 MÁQUINAS TÉRMICAS .............................................................................................. 246
6.5 EFICIENCIA PARA LAS MÁQUINAS TÉRMICAS ........................................................... 248
6.6 CICLO DE CARNOT ................................................................................................... 251
6.7 EFICIENCIA DE LA MÁQUINA DE CARNOT................................................................. 254
6.8 EL REFRIGERADOR ................................................................................................. 258
6.8.1 Funcionamiento de un refrigerador: ........................................................... 259
6.8.2 Coeficiente de rendimiento de un refrigerador ......................................... 261
6.9 BOMBA DE CALOR ................................................................................................... 262
6.10 LA ENTROPÍA.......................................................................................................... 264
6.11 LA ENTROPÍA COMO VARIABLE DE ESTADO ........................................................... 267
6.12 PRINCIPIO DEL AUMENTO DE LA ENTROPÍA .......................................................... 271
9
Los Autores
CAPITULO 1
FUNDAMENTOS Y DEFINICIONES BÁSICAS
1.1 Introducción
Creemos que la termodinámica es un caso muy especial debido a que sus inicios
se pierden en la noche de los tiempos mientras que en la actualidad los estudios
sobre el perfeccionamiento de las máquinas térmicas siguen siendo de especial
importancia, mas aun si tomamos en cuenta la importancia que revisten temas de
tanta actualidad como la contaminación.
En resumen: en el comienzo se partió del uso de las propiedades del vapor para
succionar agua de las minas, con rendimientos insignificantes, hoy se trata de lograr
las máximas potencias con un mínimo de contaminación y un máximo de economía.
Para realizar una somera descripción del avance de la termodinámica a través de los
tiempos la comenzamos identificando con las primitivas máquinas térmicas y
dividimos su descripción en tres etapas, primero la que dimos en llamar empírica, la
segunda tecnológica y la tercera la científica.
El ingenio más conocidos por las crónicas de la época es la Eolipila de Herón que
usaba la reacción producida por el vapor al salir por un orificio para lograr un
movimiento. Esta máquina es la primera aplicación del principio que usan
actualmente las llamadas turbinas de reacción.
La historia cuenta que en 1629 Giovanni Branca diseñó una máquina capaz de
realizar un movimiento con base al impulso que producía sobre una rueda el vapor
que salía por un caño. No se sabe a ciencia cierta si la máquina de Branca se
construyó, pero, es claro que es el primer intento de construcción de las que hoy se
llaman turbinas de acción.
Las dimensiones del cilindro, órgano principal para la creación del movimiento,
eran: 53.3 cm de diámetro y 2.4 metros de altura, producía 12 carreras por minuto y
elevaba 189 litros de agua desde una profundidad de
47.5 metros.
En esa época no existían métodos que permitieran medir la potencia desarrollada por
las máquinas ni unidades que permitieran la comparación de su rendimiento, no
obstante, los datos siguientes dan una idea del trabajo realizado por una máquina
que funcionó en una mina en Francia, contaba con un cilindro de 76 cm de diámetro
y 2.7 metros de altura, con ella se pudo completar en 48 horas una labor de desgaste
que previamente había requerido una semana con el trabajo de 50 hombres y 20
caballos operando en turnos durante las 24 horas del día.
secos del fuerte de Kronstadt. Esta tarea demoraba un año usando molinos de viento
de 100 metros de altura, la máquina de Smeaton demoró solamente dos semanas. Se
debe destacar que el perfeccionamiento consistió en la optimización de los
mecanismos, cierres de válvulas, etc.
El mayor obstáculo que encontró Watt fue el desconocimiento de los valores de las
constantes físicas involucradas en el proceso, a raíz de ello debió realizar un
proceso de mediciones para contar con datos confiables.
Los aportes de Watt son muchos, todos ellos apuntaron al logro de un mayor
rendimiento, inventó el prensa estopa que actúa manteniendo la presión mientras se
mueve el vástago del pistón, introdujo la bomba de vacío para incrementar el
rendimiento en el escape, ensayó un mecanismo que convirtiera el movimiento
alternativo en rotacional, en 1782 patentó la máquina de doble efecto (el vapor
empuja en ambas carreras del pistón), ideó válvulas de movimiento vertical que
permitían mantener la presión de la caldera mediante la fuerza de un resorte
comprimido. Creó el manómetro para medir la presión del vapor y un indicador que
podía dibujar la evolución presión-volumen del vapor en el cilindro a lo largo de un
ciclo.
George Stephenson (1781-1848) fue el primero que logró instalar una máquina de
vapor sobre un vehículo terrestre dando inicio a la era del ferrocarril.
En el año 1814 Stephenson logró arrastrar una carga de treinta toneladas por una
pendiente de 1 / 450 a 6 km por hora.
Las bases de las propuestas de Carnot se pueden resumir haciendo notar que fue
quien desarrolló el concepto de proceso cíclico y que el trabajo se producía
enteramente "dejando caer" calor desde una fuente de alta temperatura hasta un
depósito a baja temperatura. También introdujo el concepto de máquina reversible.
El principio de Carnot establece que la máxima cantidad de trabajo que puede ser
producido por una máquina térmica que trabaja entre una fuente a alta temperatura y
un depósito a temperatura menor, es el trabajo producido por una máquina reversible
que opere entre esas dos temperaturas. Por ello demostró que ninguna máquina
podía ser más eficiente que una máquina reversible.
A pesar que estas ideas fueron expresadas tomando como base la teoría del calórico,
resultaron válidas. Posteriormente Clausius y Kelvin, fundadores de la
termodinámica teórica, ubicaron el principio de Carnot dentro de una rigurosa teoría
científica estableciendo un nuevo concepto, el segundo principio de la
termodinámica.
En esta época todavía tenía vigencia la teoría del calórico, no obstante ya estaba
germinando la idea de que esa hipótesis no era la adecuada, en el marco de las
sociedades científicas las discusiones eran acaloradas. James Prescot Joule (1818-
1889) se convenció rápidamente de que el trabajo y el calor eran diferentes
manifestaciones de una misma cosa. Su experiencia mas recordada es aquella en
que logra medir la equivalencia entre el trabajo mecánico y la cantidad de calor.
Joule se valió para esta experiencia de un sistema de hélices que agitaban el agua
por un movimiento producido por una serie de contrapesos que permitían medir la
energía mecánica puesta en juego.
Es imposible que una máquina térmica que actúa por sí sola sin recibir ayuda de
ningún agente externo, transporte calor de un cuerpo a otro que está a mayor
temperatura.
19
1.1.1.5 Conclusión:
También es importante marcar como las teorías de Carnot tienen aún validez en su
forma original a pesar de haber estado fundamentadas en una hipótesis errónea, la
del calórico. Carnot introduce tres conceptos fundamentales:
La relación entre la "caída del calor de una fuente caliente a otra mas fría y su
relación con el trabajo.
• La parte de la Física que trata del calor y del trabajo y de aquellas propiedades
de las sustancias que tienen relación con estas.
Es cualquier cosa que ocupa espacio y posee masa. En ciencia, término general que
se aplica a todo lo que ocupa espacio y posee los atributos de gravedad e inercia. En
la física clásica, la materia y la energía se consideraban dos conceptos diferentes que
estaban detrás de todos los fenómenos físicos. Los físicos modernos, sin embargo,
han demostrado que es posible transformar la materia en energía y viceversa, con lo
que han acabado con la diferenciación clásica entre ambos conceptos. Sin embargo,
al tratar numerosos fenómenos — como el movimiento, el comportamiento de
líquidos y gases, o el calor — a los científicos les resulta más sencillo y práctico
seguir considerando la materia y la energía como entes distintos.
Un motor eléctrico o una turbina a vapor se pueden utilizar para levantar un objeto
hasta una altura dada produciendo el mismo efecto. Ese hecho se explica si
suponemos la existencia de la energía la cual puede transferirse de un sistema a otro
y también almacenarse dentro de un sistema.
23
Las observaciones empíricas del siglo XIX llevaron a la conclusión de que aunque la
energía puede transformarse no se puede crear ni destruir. Este concepto, conocido
como principio de conservación de la energía, constituye uno de los principios
básicos de la mecánica clásica. Al igual que el principio de conservación de la
materia, sólo se cumple en fenómenos que implican velocidades bajas en
comparación con la velocidad de la luz. Cuando las velocidades se empiezan a
aproximar a la de la luz, como ocurre en las reacciones nucleares, la materia puede
transformarse en energía y viceversa. En la física moderna se unifican ambos
conceptos, la conservación de la energía y de la masa
Figura 1.1
Una taza con café caliente, ilustra la
idea de un sistema termodinámico
Cuando se vierte café recién preparado en una taza que está sobre una mesa Fig. 1.1,
rápidamente se calentará la taza. Ambos llegan a la misma temperatura bastante
mayor que la temperatura ambiente, luego café y taza se enfrían lentamente hasta
alcanzar la temperatura ambiente.
En esta situación: El sistema es el café Fig. 1.2 a), separado por la taza del medio
ambiente que puede ser el comedor o la cocina. En esta historia se ilustra una
secuencia de procesos termodinámicos, cada uno describe a un sistema
interactuando con su medio ambiente
24
Figura 1.2
a) El sistema es el café y el
medio ambiente la taza y el
comedor. b) El sistema es
el café y la taza y el medio
ambiente es el comedor
o Una región tridimensional del espacio físico compuesto por una cantidad de
materia, masa e identidad fijas sobre la cual se enfoca la atención para su
estudio. En otras palabras, es un conjunto compuesto por una gran cantidad de
partículas de características fijas en cuanto a identidad, número y clase.
Las partículas del sistema deben estar contenidas dentro de un contorno específico
denominado frontera que puede ser real o imaginaria, movible o fija.
A la región del espacio fijo que existe fuera de la frontera se denomina: ambiente,
medio exterior o circundante.
Frontera Sistema
Ejemplo: Un gas contenido dentro de un cilindro y actuado por un pistón, Fig. 1.3.
25
Cuando un sistema está aislado, sus alrededores no lo afectan Fig. 1.4, sin embargo
puede presentarse cambios dentro del sistema que pueden ser detectados con
aparatos de medida. Estos cambios cesan después de algún tiempo y el sistema
alcanza un estado que se denomina equilibrio interno.
Figura 1.4
Cuando el sistema está
aislado la temperatura y Sistema
el volumen permanecen
constantes
1.11 Proceso
Puesto que las propiedades describen el estado de un sistema sólo cuando está en
equilibrio, ¿cómo podemos describir los estados de un sistema durante un proceso si
éste se produce en realidad únicamente cuando el equilibrio no existe? Un paso en la
respuesta a esta pregunta está en la siguiente definición:
Es el proceso en el cual un sistema que está en un estado inicial dado pasa por un
número de diferentes cambios de estado o procesos y finalmente vuelve al estado
inicial del que había partido. Por su puesto todas las propiedades tienen el mismo
valor que al principio. El agua que circula por una planta de vapor pasa por un ciclo.
1.12 Densidad
La densidad es una propiedad de la materia que relaciona su masa con el volumen,
se define como la medida de su compactividad del material (es como la “ligereza” o
“pesadez”).
29
masa m
= Rho
volumen V
densidad de la sustancia
rel
densidad del agua
peso
peso especifico
Volumen
peso especifico = g
1.13 Presión
Se define la presión como la fuerza por unidad de área que actúa sobre las fronteras
del sistema.
Fuerza
presión
Area aplicada
Las unidades de presión en el SI son N/m2 el cual recibe el nombre de Pascal (Pa).
1 Pa 1 N / m 2
31
La ecuación anterior indica que si colocamos un libro sobre una mesa, ya sea en
posición horizontal o vertical, la fuerza que ejerce el libro sobre la mesa es la
misma. Puede comprobarlo haciendo experimentos sobre una báscula casera, se
observará que indica el mismo peso en cada caso. Pero si ahora colocamos el libro
sobre la mano de diversas maneras notaremos que el libro presiona la palma de la
mano de forma distinta cada vez, debido a que el área de contacto es distinta en cada
caso. Esto explica por que una mujer que usa zapatos de tacones puntiagudos daña
más los pisos que si usara tacones más anchos. Aun cuando la dama ejerce la misma
fuerza hacia abajo en ambos casos, con los tacones agudos su peso se reparte sobre
un área mucho menor.
La fuerza que ejerce un fluido sobre las paredes del recipiente que lo
contiene, siempre actúa en forma perpendicular a esas paredes.
Lo anterior lo saben muy bien los nadadores y los buzos que sienten la presión del
agua en todas las partes del cuerpo.
32
Como bien saben los buzos, la presión en el mar o en un lago aumenta cuando se
sumergen a grandes profundidades. De igual manera la presión atmosférica
disminuye con las alturas crecientes, por esta razón los aviones que vuelan a grandes
alturas deben tener cabinas presurizadas.
P = Pat + g h
la presión se puede medir con muchos dispositivos mecánicos que con frecuencia
están cargados con un resorte. También se utiliza un instrumento que mide la
presión mediante líquido, por lo general mercurio. Se han inventado muchos
dispositivos para medir la presión, pero el más sencillo es el manómetro de tubo
abierto en forma de U mostrado en la Fig. 1.5. La figura representa un tubo en forma
de U, en uno de sus extremos está abierto a la atmósfera y el otro está conectado a
un depósito de gas a una presión P1 La presión del gas P1 se equilibra por el peso de
la columna de líquido (cuya altura se mide a partir del nivel de la superficie inferior)
y la presión atmosférica P2 sobre la superficie del líquido. Si se aplica una presión P2
en la parte superior de la columna abierta, entonces la diferencia de presión será:
P1 − P2
dP = − g dh
Figura 1.5
Para un manómetro de
tubo abierto, la presión del
gas en el recipiente se
equilibra por la presión
debida a la columna
líquida y a la presión
atmosférica que actúa
sobre la superficie abierta
del líquido.
Pabs = Patm + g h
TABLA 1.2
Factores de conversión entre distintas unidades de presión
En términos de 1 P = N/m2 En términos de 1 atm
1 atm = 1.013 x 105 1 atm = 1.013 bar
1 bar = 1 atm = 1.013 x 105 1 atm = 1.013 x 106 dinas/cm2
1 dina/cm2 = 0.1 P 1 atm = 1.03 kg/cm2
1 kg/cm2 = 9.85 x 103 P 1 atm = 14.7 lb/pulg2
35
La longitud
La masa
El tiempo
La temperatura
La corriente eléctrica
La intensidad luminosa
La cantidad de sustancia
Magnitudes derivadas, son aquellas que dependen de otras, es decir, que se pueden
expresar o definir en términos de dos o más magnitudes.
Las unidades, son nombres convencionales que se le asignan a las magnitudes y que
se adoptan como patrones de medida. Por ejemplo, la longitud puede medirse en
unidades de: metros, centímetros, pies, pulgadas, millas, milímetros, kilómetros,
unidades Amstrong, etc., estas unidades están relacionadas mediante factores de
conversión los cuales se encuentran consignados en casi todos los libros de Física.
A lo largo de los años se han desarrollado diversos sistemas de unidades para medir
las diferentes magnitudes fundamentales de la Física, sin embargo las dos más
utilizadas son: el Sistema Internacional (SI) y el Sistema Inglés de Ingeniería
(Sistema Británico).
Este sistema es el más utilizado a nivel mundial, para el trabajo científico. En este
sistema la unidad de medida para la fuerza es el Newton (N). 1N se define:
1N 1Kg m / s 2
Longitud pie ft
Masa slug -
Tiempo segundo s
En este sistema,
1 slug = 14.5339 kg
1 kg m 2.2046 lbm
1 lb = 1 lb f = 4.4482 N
1 kg f 9.8066 kg m pies
x / s = 9.8 N
2
“El metro es la longitud del trayecto recorrido en el vacío por la luz durante un
intervalo de tiempo de 1/229 792 458” (17ª CGPM, 1983). “Es la longitud igual a 1
650 763.73 longitudes de onda en el vacío de la radiación que corresponde a la
transición entre los niveles 2p10 y 5d5 del átomo de Kripton–86” (1960)
TIEMPO (segundo – s)
El segundo es la duración de 9 192 631 770 periodos de la radiación correspondiente
a la transición entre los dos niveles hiperfinos del estado fundamental del átomo de
Cesio 133 (13ª CGPM, 1967)
1N 1Kg m / s 2
1J = 1N x1m.
1W = 1Jx1s.
TEMPERATURA (Kelvin – K)
El Kelvin unidad de temperatura, es la fracción (1/273.16) de la temperatura
termodinámica del punto triple del agua, (13ª CGPM, 1967). Un intervalo de
temperatura puede también expresarse en grados Celsius (°C).
Célula del punto triple del agua
Un cilindro vacío lleno de agua pura se utiliza para definir una temperatura fija
conocida. Cuando la célula se enfría hasta formar una capa de hielo alrededor del
depósito, la temperatura en la superficie de separación de los estados sólido, líquido
y vapor es de 0.01°C.
1V = 1W/1A
1 = 1V/1A
1. No se colocarán puntos luego de los símbolos de las unidades SI, sus múltiplos o
submúltiplos. Ejemplo: kg, dm, mg.
3. El símbolo de la unidad será el mismo tanto para singular que para plural.
Ejemplo: 1kg, 10 kg.
7. Cada unidad y cada prefijo tiene un solo símbolo y éste no puede ser alterado de
ninguna forma. . no se debe usar abreviaturas.
Correcto Incorrecto
10 cm3 10 cc
30 kg 30 kgrs
5m 5 mts
10 t 10 TON
8. Todos los símbolos de las unidades se escriben con letras minúsculas del
alfabeto latino, con la excepción del ohm (), letra minúscula del alfabeto
griego, pero aquellos que provienen de nombres de científicos se escriben con
mayúscula.
10. Los símbolos se escriben a la derecha de los valores numéricos separados por un
espacio en blanco. El espacio en blanco se elimina cuando se trata de unidades
sexagesimales de ángulo plano. Ejemplo: 10 A, 30 m, 240 K.
Correcto Incorrecto
metro Metro
kilogramo Kilogramo
newton Newton
watt Watt
2. Las unidades, los múltiplos y submúltiplos, sólo podrán designarsen por sus
nombres completos o por sus símbolos correspondientes reconocidos
internacionalmente.
Correcto Incorrecto
m (metro) mt. Mts, M, mts
kg (kilogramo) kgs, kgr, Kilo, KG
g (gramo) gr, grs, Grs, G
L o l (litro) lts, lt, Lt
K (kelvin) k, kelv
Cm3 (centímetro cúbico) cc, c.c., cmc
Km/h (kilómetro por hora) kph, kmh, KPH, km x h
Correcto Incorrecto
newton niuton
sievert sieverto
joule julio
ampero amperio
42
1 En número de muchas cifras, éstas se agrupan de tres en tres a partir del punto
decimal, tanto de la parte entera como de la parte decimal. Entre cada grupo se
debe dejar un espacio en blanco igual o menor al ocupado por una cifra pero
mayor al dejado normalmente entre las cifras. Ejemplo: 23 34.245 358
1 millón. 106
1 billón: 1012
1 trillón: 1018
1 cuatrillón: 1024
3 Para expresar el año se utilizarán cuatro cifras, las que se escriben en bloque.
Cuando no exista riesgo de confusión podrán utilizarse dos cifras. Ejemplo:
1998 o 98
4 Se utilizarán dos cifras para representar los días y los meses. Al escribir la fecha
completa se representará el orden siguiente: año, mes, día y se usará un guión
para separarlos. Ejemplo:
Figura 2.1
Cuando una varilla
se calienta, ésta
aumenta su
longitud
44
Figura 2.2
El calor fluye del objeto
caliente al mas frío, en
virtud de la diferencia de
temperaturas
nos lleva a plantearnos el estudio de las bases físicas en las que se funda el
establecimiento de una escala que sirva para expresar cualitativamente la
temperatura. Los sistemas o aparatos que se utilizan para medir la temperatura se
denominan TERMOMETROS, Fig. 2.3.
el tubo. Cuanto más estrecho sea un tubo, más sensible será el termómetro a los
cambios de temperatura. Los termómetros de líquido en vidrio se llenan de
mercurio o con alcohol ambos líquidos tienen sus ventajas y desventajas.
Figura 2.9
Varias sondas termométricas para
ser utilizadas con un termómetro
digital de termopares de laboratorio
Figura 2.10
Termómetro de
resistencia de platino
52
2.7.4 Pirómetros
Figura 2.11
La temperatura del interior de un
horno se mide con un termómetro
de radiación o pirómetro
Por otra parte, un gas perfecto tiene como características fundamentales que su
energía interna es función solamente de la temperatura y que la ecuación que
liga su presión y volumen es a su vez dependiente exclusivamente de la
temperatura. Si se expresa ésta en una escala termodinámica o absoluta, se
encuentra que P V = R T siendo R la constante de los gases perfectos, cuyo valor
no depende más que de la unidad en que se exprese la temperatura. Por lo tanto,
para definir una escala será suficiente definir el valor numérico que se asocia a
un determinado fenómeno fácilmente reproductible (por ejemplo la temperatura
en que se encuentran en equilibrio las tres fases del agua, sólido, líquido y vapor,
es decir, el punto triple del agua).
Figura 2. 12
La escala de temperatura Celsius. Esta escala
tiene el 0° C en el punto de congelación del
agua y el 100° C en el punto de fusión del agua.
Cada división recibe el nombre de grado
centígrado.
54
Cuanto más frío se hace un objeto, menor es la energía cinética de sus moléculas
y menor la rapidez con que se mueven; si el movimiento térmico de los átomos
de una sustancia se reduce sin cesar la temperatura disminuye. Conforme se va
deteniendo el movimiento térmico, la energía térmica de los átomos tiende a
cero y la temperatura se aproxima a un límite inferior, cabría esperarse entonces
que hubiera una temperatura límite a la cual carecieran de energía por completo.
Dicho límite es el cero absoluto de temperatura. A cero absoluto ya no es
posible extraer más energía de una sustancia ni reducir más su temperatura. De
hecho existen leyes que gobiernan el comportamiento de las moléculas, que no
permiten que dejen de moverse del todo; pero a una temperatura de
aproximadamente –273.15º C, si poseen la cantidad mínima de energía, ningún
objeto puede alcanzar una temperatura menor que ésta.
Figura 2. 13
La escala Kelvin tiene el 0 K en el punto
donde las moléculas parecen no tener
energía, es decir su estado de agitación
molecular cesa por completo. Este punto
corresponde a - 273° C
Tk= Tc+273.15
Una mezcla refrigerante de hielo, sal común y sal amoníaca le permitió bajar la
temperatura hasta tal grado.
Figura 2. 14
Escalas de temperatura
Celsius y Fahrenheit.
Entre los punto fijos de
congelación y
evaporación hay 100
grados en la escala
Celsius y 180 grados en
la escala Fahrenheit. Así,
un grado Celsius es
mayor 1.8 veces que un
grado Fahrenheit.
Tf= (9/5)Tc + 32
Se puede obtener una relación para convertir una medida entre las dos escalas a
partir de una gráfica de temperatura Fahrenheit (TF ) contra temperatura Celsius
(TC ) como la que se muestra en la Figura 2. 15
Figura 2. 15
Gráfica de la
temperatura
Fahrenheit contra la
temperatura Celsius
y = mx + b
180 9
donde la pendiente de la gráfica es m = =
100 5
T (º F ) =
9
(T º C ) + 32 o T (º C ) =
5
T (º F ) − 32
5 9
• resistencias eléctricas,
• termopares y
59
Esta escala de temperatura es poco científica porque no puede decirse que todos
los grados sean iguales, es más, ni siquiera hay un criterio para poder decidir si
son iguales o no. Para obviar este inconveniente propuso William Thomson
(1824-1907) en 1848 una escala termodinámica de temperatura basada en un
ciclo de Carnot reversible. No vale la pena entrar en el detalle de la definición
porque la nueva escala de temperatura no puede materializarse por una máquina
de Carnot que no puede construirse.
Este mismo nombre y este mismo símbolo se utilizan para expresar un intervalo
de temperatura que puede también designarse, si se desea, en grados Celsius.
Como hemos visto, basta dar por convenio el valor de una temperatura
determinada (en nuestro caso T= 273.16 K para el punto triple del agua) para
definir la unidad de temperatura termodinámica.
Primero. Que debe haber una certeza de que alguna propiedad termométrica X
varía linealmente con la temperatura T, cuya función es de la forma:
T ( X ) = kX
X = X3
T(X) = 273.16 K
273.16 K
k=
X3
Por lo tanto cualquier otra temperatura se puede evaluar con la ayuda de:
63
X
T ( X ) = 273.16 K
X3
6.02 mV
T = 273 .16 K = 757 .8 K
2.17 mV
L
T = 273 .16 K
L3
V
T = 273 .16 K
V3
P
T = 273 .16 K
P3
R
T = 273.16 K
R3
64
Se trata de una zona de temperaturas cuyo límite inferior queda mal definido,
aunque es del orden de 1000º C, y que no posee en principio, limite superior.
Desde siempre, las fuentes principales de temperaturas elevadas han sido las
reacciones químicas fuertemente exotérmicas; entre ellas, las reacciones de
combustión del carbono y sus compuestos en el seno del aire o del oxígeno han
sido las más utilizadas en los hogares de calderas, en los hornos y en todo tipo
de llamas. Los gases producidos por la combustión, óxidos de carbono, vapor de
agua, son llevados a la incandescencia por el calor de la combustión
constituyendo de esta manera una llama cuya temperatura real, inferior a la
temperatura máxima teórica debido a fenómenos endotérmicos de disociación,
no sobrepasa en mucho los 3000º C en los casos más favorables, tal como ocurre
en el soplete oxiacetilénico. En los hornos de combustión, cuyas paredes
refractarias se calientan por contacto con las llamas, la temperatura que se
alcanza es menos elevada, del orden de 2000 a 2500º C. El soplete de hidrógeno
atómico ofrece, sin embargo, un ejemplo de llama cuya temperatura cercana a
los 4000º C, se debe a la reacción exotérmica de recombinación de los átomos de
hidrógeno justo después de su formación (endotérmica) en el interior del arco
eléctrico por disociación del hidrógeno ordinario.
Los hornos que funcionan con concentración de radiación, entre los cuales se
encuentran los hornos solares, permiten también obtener temperaturas del orden
de 4000º C.
Una solución reciente la han aportado los plasmas gaseosos: este "cuarto estado
de la materia" está constituido esencialmente por una mezcla globalmente neutra
de iones positivos y electrones, formados por ionización de las moléculas de un
gas, argón por ejemplo. La formación de un plasma necesita la aportación al gas,
para ionizarlo, de una gran cantidad de energía, por medio de un arco eléctrico
de gran intensidad, o también mediante una inducción de alta frecuencia; a la
inversa, la recombinación de los iones y de los electrones del plasma así como,
eventualmente, la de los átomos del gas, permite alcanzar en los sopletes de
67
plasma, temperaturas muy elevadas, que van, según los dispositivos de 8000 a
50000 K aproximadamente.
Se lleva a cabo, para los hornos y las llamas, mediante pirómetros ópticos y,
para las temperaturas de los plasmas, mediante el estudio de las radiaciones
emitidas, difundidas o absorbidas por estos plasmas. Debemos hacer notar que
estas temperaturas tan altas, en lugar de expresarse en la escala Kelvin, lo son a
menudo en una escala energética, cuya correspondencia con la Kelvin se
establece partiendo de la idea de que para un mol de gas, el producto RT
representa la energía cinética media de traslación de las moléculas a la
temperatura T; lo cual nos lleva a expresar la energía media en electronvoltios y
para una solo partícula, mediante la expresión:
una energía media de 1eV corresponde pues a una temperatura de 11500 K; una
temperatura de 10000000K corresponde a 87 eV.
Para obtener gases licuados se utilizan instalaciones especiales (de las que
vamos a hablar ya que quedan fuera del objetivo de este trabajo).
De esta manera se logra cubrir una amplia gama de temperaturas: desde 77 hasta
63 K con ayuda de nitrógeno líquido; desde 27 hasta 24 K con neón líquido;
desde 20 hasta 14 K con hidrógeno líquido y desde 4.2 K hasta 1 K con helio
líquido.
Para medir las temperaturas por debajo de los 100 K se utilizan también los
termómetros de resistencias de germanio puro.
A B
T1 T2
Figura 2.16 Dos sistemas aislados que están en contacto a diferente temperatura
Se concluye que dos sistemas pueden alcanzar el equilibrio térmico entre sí, sólo
si existe un mecanismo de transferencia de energía térmica, si se cuenta con este
mecanismo se dice que los dos sistemas están en contacto térmico. Por ejemplo,
cuando se mide la temperatura bucal de una persona, el mercurio en el bulbo del
termómetro, aunque no esté en contacto directo con las membranas mucosas de
la boca, está en contacto térmico con estas superficies a través del
encapsulamiento del vidrio, que puede transferir energía en forma de calor.
Después de un corto tiempo el mercurio y la boca están en equilibrio térmico y
la temperatura indicada por el instrumento es igual a la de la boca.
C
Pared diatérmica
A B
Pared adiabática
Puede llevarse a cabo haciendo uso de un tercer sistema C de tal forma que este
último este en contacto simultáneamente con A y B, a través de una pared
diatérmica. Implica esto que los tres sistemas están en equilibrio térmico entre
si?. Experimentalmente se ha demostrado que lo anterior es verdad y esto
condujo a enunciar la ley cero de la termodinámica de la siguiente manera: “Si
dos sistemas están en equilibrio térmico con un tercer sistema, entonces están
en equilibrio térmico entre si”. A este postulado se le conoce como ley cero de
72
Al calentar un sólido, sus moléculas vibran más vigorosamente, a medida que las
oscilaciones se hacen más grandes las moléculas se separan más y el sólido se
dilata en todas direcciones. Lo inverso ocurre cuando el sólido se enfría.
En los extremos de los puentes se dejan espacios para dar margen a la dilatación.
Uno de los extremos, a menudo se sostiene por rodillos de modo que el puente
pueda moverse con libertad al dilatarse y al contraerse.
73
Figura 2.18
Vanos de expansión
Los vanos de expansión se pueden encontrar construidos en las carreteras de
los puentes. Se han diseñado para evitar las tensiones por contacto producidas
por la expansión térmica
Figura 2.19
La expansión lineal
es proporcional al
cambio de
temperatura, es decir,
el cambio en la
longitud al cambio
en la temperatura
L = L0 T o L = L0 (1 + T ) 3.1
Plata 51 x 10 –6
Hielo 52 x 10 –6
Etanol –
Mercurio –
Alcohol etílico 1.1 x 10 –4
Gasolina 9.5 x 10 –4
Glicerina 4.9 x 10 –4
Agua 2.1 x 10 –4
Aire (mayor parte de los
3.5 x 10 –4
gases) a 1 atm
Los líquidos y los gases tienen expansión volumétrica
El vidrio Pyrex se dilata menos que el vidrio ordinario, y esto hace que sea un
material más adecuado para recipientes que deben contener líquidos calientes. Si
se vierte agua hirviendo en un plato de vidrio ordinario, el interior comienza a
calentarse y a dilatarse antes que su exterior, y las tensiones en el vidrio pueden
estrellarlo. Un plato de vidrio Pyrex tiene menos probabilidad de romperse,
porque no se dilata mucho.
Una tira bimetálica consiste en dos tiras de metales distintos, por ejemplo, hierro
y bronce, unidas por medio de soldadura o remaches. Cuando se calienta la tira
se ve claramente la diferencia en las cantidades de expansión del bronce y del
hierro. Un lado de la tira doble se hace más largo que el otro, haciendo que la
tira se curve. Cuando la tira se enfría se curva en la dirección contraria debido a
76
que el metal que más se expande también se contrae más. Se puede usar el
movimiento de la tira para hacer girar una aguja indicadora, para regular una
válvula o para operar un interruptor Figura 2.20.
Figura 2.20
Termostato bimetálico
Por encima de cierta
temperatura la tira se dobla,
de tal manera que el
contacto eléctrico se rompe
y la corriente se desconecta
Figura 2.21
Dilatación térmica
a) dilatación superficial.
B) dilatación volumétrica
A = A0 (1 + T ) 3.2
V = V0 (1 + T ) 3.3
77
Lo mismo que los sólidos, los líquidos también se dilatan, pero hay excepciones.
Cuando un líquido se dilata, lo que tiene que considerarse es el aumento de
volumen. No es posible medir una dilatación lineal, porque un líquido no tiene
forma fija. Por lo general, los líquidos se dilatan cinco veces más que un
volumen igual de acero para los mismos aumentos de temperatura, no obstante,
su dilatación sigue siendo pequeña en comparación con la de la mayoría de los
líquidos.
Figura 2.22
Expansión térmica del agua.
El agua presenta un comportamiento
de expansión no lineal cerca del
punto de congelación. Arriba de 4
°C (en realidad 39.8 °C), el agua
se expande con el aumento de la
temperatura, pero de 4 °C hasta 0
°C se expande con el
decrecimiento de la temperatura.
Figura 2.23
Cuando están en forma cristalina, las moléculas de agua están ordenadas en un estructura
abierta de seis lados, en consecuencia el agua se expande al congelarse y el hielo es
menos denso que el agua.
Figura 2.24
El coeficiente de expansión negativo del agua por debajo de los 4
°C, hace que el perfil de la temperatura durante los meses de
invierno sea como el que se indica en la figura.
EJERCICIO 1
Solución:
a.) Como de (7.1) TC =
5
(TF − 32 ) y de (7.2), TC = TK − 273,15 , igualando
9
ambas expresiones, encontramos para la temperatura Fahrenheit:
b) TC =
5
(TF − 32 ) = 37º C .
9
c) TC =
5
(TF − 32 ) = 73,89º C .
9
T F = TC + 32 = −297 ,4º C .
9
d)
5
EJERCICIO 2
Solución
L f = L0 (1 + T )
para
L 0 = 1.0 m = 100 cm
= 24 x 10 -6 /°C
T = 10 °C − 30 °C = −20 °C
T = 30 °C − 10 °C = 20 °C
EJERCICIO 3
Determine las longitudes de las varillas de acero y cobre a 0 °C, de modo que a
cualquier temperatura la de acero sea 5 cm más larga que la de cobre.
Solución
La = Lc + 5 (1)
83
Las ecuaciones (3) y (4) constituyen un sistema de ecuaciones lineales con dos
incógnitas, que se pueden resolver por cualquier método, obteniendo:
5 c 5 a
La , 0 = Lc , 0 = (5)
a −c a −c
EJERCICIO 4
Solución
( a − Al )V Al , 0 T
V = (6)
1 + a T
Al reemplazar con los valores en las ecuación (5), se obtiene el volumen del
espacio vacío que se debe dejar inicialmente en la lata:
V = 1.21 ml.
2.15 Preguntas Propuestas
1. Considere un cubo colocado sobre una tira bimetálica a la temperatura ambiente
como se ilustra en la Figura 2.22 ¿Qué pasará si el cubo es de hielo? y a) la tira
superior es de aluminio y la tira inferior de latón? o b) la tira superior es de
hierro y la tira inferior es de cobre? c) si las dos tiras son de latón? d) si la dos
tiras son de cobre? ¿Cuál deberá estar arriba para evitar que un cubo de metal
caliente se caiga?
4. Si haces la demarcación de un predio con una cinta metálica de medir con base
en las medidas indicadas en un mapa, en un día muy caliente ¿encerrarás menos
o mas terreno dl que indican tus dimensiones?.
6. ¿Por qué es importante proteger las tuberías de agua para que no se congelen?.
7. ¿Funcionará una tira bimetálica si los dos metales distintos tuviesen casualmente
la mis razón de expansión?. ¿Es importante que los metales se expandan con
diferente rapidez?. Explica tu respuesta.
9. Una esfera metálica alcanza pasar apenas por un anillo metálico. Cuando la
esfera se calienta su expansión térmica no le permite pasar por el anillo. ¿Qué
sucederá si se calienta el anillo en vez de la esfera?. Indica si el tamaño del
orificio del anillo aumenta, disminuye o permanece igual.
10. Un tubo de acero muy bien ajustado que circundase el mundo quedaría muy a 64
m de altura respecto al suelo si su temperatura aumentase 1 ºC .¿Qué ocurriría si
el tubo se enfriara 1 ºC?.
11. Después de que un mecánico desliza un anillo de hierro caliente y bien ajustado
sobre un cilindro de latón frío el anillo se cierra y ya no se puede volver a
extraer ni siquiera por calentamiento ulterior. Este procedimiento se conoce
como “ajuste por contracción”. ¡Cómo ocurre esto?. ¿Puedes llegar a alguna
conclusión respecto a la razón de expansión térmica respectiva del hierro y el
latón?.
14. El hule tiene un coeficiente promedio de expansión lineal negativo. ¿Qué ocurre
con el tamaño de un pedazo de hule cuando éste se calienta?.
15. ¿Por qué la amalgama utilizada en las obturaciones dentales tiene el mismo
coeficiente de expansión promedio que u diente?. ¿Qué ocurriría si esto no fuera
así?
20. La suspensión de cierto reloj de péndulo está hecha de latón. Cuando aumenta la
temperatura, ¿aumenta el periodo del reloj, disminuye o permanece igual?.
Explique su respuesta.
21. Un radiador de automóvil se llena al máximo con agua mientras el motor está
frío. ¿Qué sucede con el agua cuando el motor está trabajando y el agua se
calienta?. ¿Qué es lo que tienen los automóviles modernos en sus sistemas de
enfriamiento para evitar la pérdida de refrigerantes?.
22. Es posible que las tapas metálicas en los frascos de vidrio se aflojen echándoles
agua caliente. ¿Cómo es posible?.
3. A qué temperatura, si es que hay alguna, son iguales las escalas Kelvin y
Farenheit; Celsius y Farenheit.
10. La temperatura de aire mas alta y mas baja registradas en los EE. UU. Son 134
ºF (en California en 1913) y – 80 ºF (en Alaska en 1971), respectivamente. ¿Qué
temperaturas son éstas en la escala Celsius?
11. Cuando la humedad es mas elevada sentimos mas calor y esta respuesta
subjetiva la cuantificamos algunas veces haciendo referencia a la temperatura
aparente. Por ejemplo, cuando la temperatura real es de 90 ºF y la humedad
relativa es de 70 ºF , la temperatura aparente que sentimos es de 106 ºF, o sea,
una diferencia de 16 grados. ¿Cuál es la diferencia en la escala Celsius?.
12. Una persona que tiene fiebre tiene una temperatura corporal de 38.8 ºC. ¿Cuál es
la temperatura de la persona en la escala Fahrenheit?.
15. Una armadura de acero tiene una longitud de 200 m a 20 ºC. Si las temperaturas
extremas a las que están expuestas son de –30 ºC y +40 ºC. Cuánto se expandirá
o contraerá.
17. Se calibra una regla de acero con una regla patrón a 22 ºC de modo que la
distancia entre las divisiones numeradas es de 10.00 mm. a) Cuál es la distancia
entre estas divisiones cuando la regla está a – 5 ºC. b) Si se mide una longitud
conocida de 1.00 m con la regla a esta baja temperatura qué porcentaje de error
se comete.
19. Una placa rectangular de acero cuya área es de 0.060 m2 se enfría de 350 ºC a la
temperatura ambiente. ¿En qué porcentaje decrece el área?.
20. Cuando la temperatura de una moneda de cobre se eleva a 100 ºC, su diámetro
aumenta e 0.18 %Encontrar con dos cifras decimales el porcentaje de aumento
en: a) el área de una cara, b) el espesor, c) el volumen, d) la masa de la moneda,
e) cuál es el coeficiente de dilatación lineal.
24. Un péndulo simple está compuesto por una pesa suspendida de un cable de
acero, siendo la longitud del péndulo de o.2482 m a 27 ºC. a) cuál es el cambio
en el periodo del péndulo cuando se baja la temperatura a – 5 ºC, b) si se utiliza
este péndulo como reloj y es puntual a 27 ºC cuántos segundos se adelantará o
atrasará en un día.
27. Un vaso común de vidrio se llena hasta el borde con 300 g de agua a 100 ºC, si
la temperatura disminuye a 20 ºC, cuánta agua puede añadirse al vaso.
28. Una taza de Aluminio está llena de mercurio a 12 ºC, cuánto mercurio se
derramará de la taza si se eleva a 18 ºC.
29. La densidad del Aluminio es de 2692 kg/m3 a 20 ºC, a) cuál es la masa de una
esfera de aluminio cuyo R a esta temperatura es de 25.00 mm, b) cuál es la
densidad de la esfera a 1000 ºC, c) cuál sería el resultado si la forma es de un
cubo.
31. Una rueda maciza de hierro de 23.4 kg y 0.45 m de radio gira con respecto a su
eje con una velocidad angular de 32.8 rad/s. Si su temperatura se eleva de 20 ºC
a 80 ºC, cual será el cambio de la velocidad.
32. Una hilera de rieles de acero de 7.5 m de longitud se colocan extremo con
extremo en un día frío cuando la temperatura es 0 ºC. El ingeniero encargado del
proyecto sabe que la temperatura de verano mas alta registrada es de 40 ºC. Si el
ingeniero agrega 20% de este valor como un factor de seguridad. ¿Qué espacio
91
mínimo de expansión debe dejar entre los rieles para evitar la tensión por
contacto?.
33. Una varilla de latón tiene un radio de 0.500 cm. Al fijarla a un agujero circular
de una hoja de cobre queda una luz de 0.0010 mm a todo alrededor, cuando
ambos, la varilla y la hoja están a 20 ºC. a) qué temperatura desaparecerá la luz?.
b) podría haber un ajuste firme si la hoja fuera de latón y la varilla de cobre?.
34. Un vaso de vidrio Pirex, con una capacidad de 1000 cm 3 contiene 990 cm 3 de
mercurio a 20 ºC. ¿Hay alguna temperatura a la cual el mercurio llene
completamente el vaso? Justifique su respuesta. (considere que no se pierde
masa por vaporización).
3.1 Introducción
En gran escala la temperatura crítica de la Tierra, tan crítica para nuestro ambiente
por la supervivencia de los organismos que la habitan, se mantiene en equilibrio
similar. Nos calienta la energía que nos llega a proveniente del Sol través de un
vacío de 150 millones de kilómetros. Cada día llegan a la superficie y a la atmósfera
de nuestro planeta, vastas cantidades de calor provenientes del Sol, sólo para ser
irradiadas hacia el frío del espacio.
Así, el calor, la transferencia del calor y los cambios de fase, no sólo afectan la
calidad de nuestras vidas, sino son algunos de los tópicos más interesantes en el
estudio de la Termodinámica. Una comprensión de ellos le permitirá explicarse
muchas de las cosas que suceden todos los días, así como tener una base para
comprender la conversión de la energía térmica en trabajo útil.
94
La ley cero de la Termodinámica nos dice que cuando se juntan dos cuerpos o
sistemas cuyas temperaturas son diferentes, la temperatura final que alcanzan ambos
cuerpos tiene un valor comprendido entre las dos temperaturas iniciales. Esta ley
conduce a que cuando se ponen en contacto dos cuerpos de diferente temperatura, el
cuerpo más caliente le cede “algo” al otro hasta cuando la temperatura de ambos se
igualan.
Este “algo” se llama CALOR. “El calor es una forma de energía que se transfiere de
un sistema a otro en virtud únicamente de la diferencia de temperatura”
Figura 3.1
La flecha indica la dirección
en que se transfiere la energía
calorífica
Cuando dos objetos de distinta temperatura se ponen en contacto térmico Figura 3.1,
el calor pasa en forma espontánea del más calienta al más frío, por esto se dice que
el calor es energía en tránsito; siempre fluye de una zona de mayor temperatura a
una zona de menor temperatura, el flujo espontáneo de calor tiene una dirección que
tiende a igualar las temperaturas, siempre que el volumen de los cuerpos se
mantenga constante. La energía no fluye desde un objeto de temperatura baja a un
objeto de temperatura alta si no se realiza trabajo. Del mismo modo que el agua no
puede subir una cuesta por si sola, sea cual sea la cantidad relativa de agua en los
depósitos, el calor no puede fluir por si solo de una sustancia fría a una sustancia
caliente. Si toca con la mano una estufa caliente, entra energía a la mano por que la
estufa está más caliente que la mano, pero si toca un rozo de hielo, la mano cede
energía al hielo que está más frío.
Según la teoría cinética, la energía cinética media de las moléculas aumenta con la
temperatura. De esta manera, las moléculas de la llama caliente del quemador
tienen mucho más energía cinética en promedio que las del agua fría de la olla.
Cuando las moléculas con gran energía cinética chocan con las que tienen menos
energía, transfieren a éstas algo de su energía cinética, del mismo modo que una
veloz bola de billar puede transferir algo de su energía cinética a la bola con la que
choca. Las moléculas de la olla ganan energía cinética (y las de llama la pierden).
Estas moléculas ya con mucha energía cinética, transfieren as su vez, mediante
choques, algo de ella a las moléculas del agua, aún con poca energía cinética. En
consecuencia la temperatura del agua y la de la olla aumentan. Vemos así, que el
calor es una transferencia de energía.
Hasta principios del siglo XIX, el efecto del calor sobre la temperatura de un cuerpo
se explicaba postulando la existencia de una sustancia o forma de materia invisible,
denominada calórico. Según la teoría del calórico, un cuerpo de temperatura alta
contiene más calórico que otro de temperatura baja; el primero cede parte del
calórico al segundo al ponerse en contacto ambos cuerpos, con lo que aumenta la
temperatura de dicho cuerpo y disminuye la suya propia. Aunque la teoría del
calórico explicaba algunos fenómenos de la transferencia de calor, las pruebas
experimentales presentadas por el físico británico Benjamin Thompson, Conde
Rutherford en 1798 y por el químico británico Humphry Davy en 1799 sugerían que
el calor, igual que el trabajo, corresponde a energía en tránsito (proceso de
intercambio de energía). Thompson, mientras supervisaba la perforación de barriles
de cañón en Alemania, notó, que el agua que ponía en la perforación para evitar un
sobrecalentamiento durante el barrenado llegaba a hervir y que con frecuencia debía
reabastecerla. Realizó varios experimentos incluyendo, alguno en los cuales trató de
detectar el “fluido calórico” cambiando el peso de las sustancias calentadas.
Eventualmente llegó a la conclusión de que el trabajo mecánico era el responsable
del calentamiento del agua. Esta conclusión fue probada cuantitativamente más tarde
por James Joule.
Figura 3.2
Aparato de Joule para medir el
equivalente mecánico del calor
El contrapeso que cae hace que giren las paletas, la fricción entre el agua y las
paletas hace que aumente ligeramente la temperatura del agua (que apenas pudo
medir Joule). En este y en muchos otros experimentos (algunos relacionados con la
energía eléctrica), Joule demostró que cuando se hacía una determinada cantidad de
trabajo mecánico, el agua se calentaba como lo indicaba un incremento en la
temperatura. Los experimentos de Joule dieron como resultado que por cada 4.19 J
de trabajo mecánico realizado, la temperatura del agua se elevaba 1 ºC por gramo, o
sea que 4.19 J eran equivalentes a 1 cal. A esto se le conoce como el equivalente
mecánico del calor y proporciona un factor de conversión entre calorías y Julios, se
puede representar así:
1 caloría = 4.186 J
Sin embargo, hay otras unidades de calor muy utilizadas comúnmente, la principal
es la caloría (cal), definida como la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de 1 gramo de agua a 1 atmósfera de presión 1 ºC (desde 15.5 hasta
16.5° C) Figura 3.3 a). Esta unidad se denomina a veces caloría pequeña o caloría
gramo para distinguirla de la caloría grande, o kilocaloría (1kcal = 1 000 cal), que se
98
Si Ud. compra un acondicionador de aire encontrará que está calibrado en Btu. Por
ejemplo, los acondicionadores de aire varían de 5.000 a 25.000 Btu. Este número es
realmente Btu por hora y especifica cuánto calor transferirá la unidad (o liberará en
el caso de un calefactor) durante 1h.
1. La masa del material. Cuanto mayor sea la masa, mayor será el número de
moléculas por acelerar y mayor será la cantidad de energía térmica necesaria
para cualquier aumento dado de temperatura. Se requiere más energía para
calentar una marmita llena de agua que una taza llena de agua.
Q = c mT 3.1
Casi todos hemos observado que algunos alimentos permanecen calientes más
tiempo que otros. Por ejemplo, la cebolla hervida, a menudo, está demasiado
caliente que un puré de papas cuando está a la temperatura adecuada para comerlo.
El relleno de una torta de manzana caliente le puede quemar la lengua, pero la
corteza no, aun cuando la torta esté recién horneada. Puede quitar con los dedos la
cubierta de aluminio de un plato recién salido del horno.
Mientras que 1 gramo de agua requiere una caloría de energía para que su
temperatura se eleve 1 ºC, basta sólo alrededor de una octava parte de esa energía
para elevar la temperatura de un gramo de hierro por la misma cantidad. El
movimiento de las moléculas de los átomos de hierro, que vibran en una red
cristalina, es principalmente traslacional en tanto que las moléculas de agua
absorben una gran cantidad de energía que se va en rotaciones, vibraciones internas
y en estirar los lazos intermoleculares. Así pues, dado un mismo cambio de
temperatura, el agua absorbe una mayor cantidad de calor que el hierro. Decimos
que la capacidad calorífica específica, denominada más comúnmente calor
específico, del agua es mayor.
Figura 3.4
Dispositivo que
sirve para medir el
calor especifico de
algunas sustancias
Cual de las dos sustancias siguientes tiene un calor específico mayor: el agua o la
arena.
El calor específico del agua es mayor que el de la arena. El agua tarda mucho más
tiempo en calentarse bajo el sol y mucho más en enfriarse durante la noche. Esta es
la causa por la que en los desiertos, en la noche hace mucho más frío. El agua tiene
una capacidad de almacenar energía mucho mayor que cualquier otra sustancia. Una
cantidad de agua relativamente pequeña absorbe una gran cantidad de calor que
produce un cambio de temperatura muy pequeño. Gracias a esto es un agente
refrigerante muy útil que se usa en los sistemas refrigerantes de los automóviles.
Mientras mayor sea el calor específico de una sustancia, para cambiar la temperatura
de una masa dada, mayor será la energía que se le debe transferir. Esto es, una
101
sustancia con gran calor específico tiene una gran capacidad calorífica. Ud. Ha sido
víctima del elevado calor específico del agua si se ha quemado la boca con una papa
al horno o con el queso de una pizza. Estos alimentos tienen un alto contenido de
agua y una gran capacidad calorífica, por lo que no se enfrían tan rápido como otros
alimentos.
1 Q
c=
m T
EJEMPLO 1
EJEMPLO 2
Solución.
m = 0.20 kg
T = Tf − Ti = 45 °C − 15 °C = 30 °C
c = 4190 J/kg °C
Note que cuando hay algún incremento de temperatura, T y Q son positivas. Esto
se debe a que se está agregando energía a un sistema. Cuando se está retirando
energía de un sistema T y Q serán negativas.
EJEMPLO 3
Solución.
m = 0.5 kg
Ti = 30 °C
Q = − 15 kcal (negativa por que el sistema pierde energía)
c = 1.00 kcal/kg °C
Q = c mT = c m(T f − Ti )
Despejando Tf se tiene:
Q − 15 kcal
Tf = + Ti = + 30 C = 0C
mc (0.5 kg )(1.00 kcal/kgC)
M = peso molecular
EJEMPLO 4
Calorímetro. El calorímetro es un recipiente aislado
que permite una pérdida pequeña (lo ideal es que no
haya ninguna) de calor y que se utiliza para determinar
el calor específico de una sustancia, mediante la
aplicación del principio de la conservación de la energía
Figura 3. 5.
Mb = 0.150 kg
ma = 0.200 kg
ca = 1.00 kcal / kg °C
mb = 0.037 kg
cc = 0.22 kcla / kg °C
Tib = 100 °C
Tf = 25 °C
Tia = 20 °C
Cb = ?
QG = − QP
La materia que nos rodea existe en tres estados normales diferentes que son: sólido,
líquido y gaseosa Figura 3.6. Las moléculas de un sólido están reunidas por fuerza
106
En la fase líquida, las moléculas están relativamente mas separadas para moverse,
por lo que los líquidos toman la forma del recipiente. En ciertos líquidos puede
haber una estructura con algún orden, lo que da lugar a los llamados cristales
líquidos, por ejemplo, lo que se emplea en las pantallas de cristal líquido LCD, de
las calculadoras y los relojes. La adición de calor aumenta el movimiento de las
moléculas y cuando la energía es muy grande para separarlas a grandes distancias
(en comparación con sus diámetros), el líquido cambia a la fase gaseosa o fase de
vapor. Este cambio puede ocurrir lentamente por el proceso de vaporación o
rápidamente a una temperatura determinada que se llama punto de ebullición.
La materia puede cambiar entonces de un estado (o fase) a otro. Por ejemplo el hielo
es el estado sólido del agua, si le suministramos energía, la rígida estructura
molecular se rompe y el hielo pasa al estado líquido: agua, si le seguimos
suministrando más energía, el líquido cambia al estado gaseosos: el agua hierve y se
convierte en vapor. Para cambiar el estado de una sustancia de sólido a líquido y de
líquido a gas es necesario suministrarle energía, para el caso contrario, es preciso
extraer energía. El estado de la materia depende de su temperatura y de la presión
que se ejerce sobre ella. Para que cambie de estado se requiere una transferencia de
energía.
107
Trozo de hielo
Fuente de calor
EBULLICION
Punto de ebullición
100
Agua y
vapor Vapor
Punto de
fusión FUSION
0 Agua liquida
Agua-hielo
Figura 3.7
A 0 °C, al trozo de hielo se debe agregar 80 cal/g para cambiar su fase. A 100 °C el agua se
debe agregar 540 cal/g para cambiar su fase.
108
Tan pronto como el hielo alcanza esta temperatura se comienza a observar agua
líquida en el recipiente, en este punto el hielo comienza a fundirse produciéndose un
cambio de fase: de la fase sólida a la líquida. En el punto donde se produce el
cambio de fase (0º C), el termómetro no indicará aumento de temperatura, aunque se
le suministre calor al mismo ritmo. El calor que se le suministra sirve para fundir el
hielo y la temperatura permanece constante hasta que todo el hielo se ha fundido.
Para fundirse totalmente, el hielo debe absorber 80 calorías de energía por cada
gramo de masa.
Q
El calor latente de fusión se puede representar matemáticamente así: L f =
m
absorber 540 calorías de energía calorífica, esto quiere decir que el calor de
vaporización del agua es de 540 cal/g.
Q
El calor latente de evaporación se puede representar matemáticamente así: Lv =
m
Si se observan los calores latentes de fusión y de evaporación, así como también los
calores específicos que aparecen en la tabla anterior, resalta el hecho de que el agua
es única entre los líquidos y sólidos comunes en la naturaleza; su calor específico así
como el calor latente de fusión y de evaporación son grandes en comparación con
las demás sustancias. Esta propiedad especial del agua es muy importante sobre la
ecología y la meteorología del planeta. Los cuerpos grandes que contiene agua,
como los océanos y los grandes Lagos, son vastos depósitos de calor, capaces de
absorber o desprender cantidades enormes de calor con sólo un pequeño cambio en
la temperatura. Así, las regiones costeras experimentan cambios relativamente
pequeños en su temperatura a lo largo de las estaciones, aunque los lugares distantes
solo unos cuantos cientos de kilómetros tierra adentro podrán sufrir fluctuaciones
extremas de temperatura entre invierno y verano. El Noroeste de EE. UU es un
ejemplo perfecto: durante el verano la temperatura en Seattle raras ocasiones alcanza
30º C, e igualmente raras son las nevadas en la ciudad, aunque cae mucha nieve
cerca de las sierras de los montes Cascade y Olimpic. Sólo a 100 km al Este, a lo
largo de río Columbia, son comunes las temperaturas mayores de 40º C en el verano
y durante el mes de Febrero a menudo el frío llega hasta temperaturas de –30º C.
110
Figura 3.8
El metal galio, que vemos aquí
fundiéndose en la mano, es uno de los
pocos elementos que se funden cerca de
la temperatura ambiente: 29.8 °C. Su
calor de fusión es 8.04 x 104 J / kg.
Las temperaturas a las cuales se producen cambios de fase y los calores que las
acompañan, dependen de la presión. Por ejemplo, el agua a presión atmosférica
norma hierve a 100º C con un calor de vaporización de 540 cal/g (2259 J/g), pero si
la presión se reduce a 0.5 atm la temperatura de ebullición sería de 82º C y el calor
de vaporización de 2310 J/g.
EJEMPLO 5
Solución
mc = 500 g mh = 20 g
111
cc = 0.2cal / g C c h = 0.5cal / g C
ma = 200 g Tia = 20C
ca = 1.0cal / g C Tih ) −10C
Tf = ?
Q f = mh L f
Q0→T f = mh c a (T f − 0C )
QG = mh ch (10C) + mh L f + mh caT f
cal
QG = 1700 cal + 20 Tf
C
cal
QP = 6000 cal − 300 Tf
C
cal ca
1700 cal + 20 T f = 6000 cal − 300 T f
C C
EJEMPLO 6
Solución
La primera parte es fácil. Dado que el aluminio tiene un calor específico mayor,
tiene una capacidad calorífica más elevada y se requiere de mayor cantidad de calor
para elevar la temperatura de una cantidad dada.
La pregunta "cuántas veces mayor" significa por lo general una relación. Esto es, si
encontramos x = Q Al / QCu podemos escribir Q Al = xQCu o bien Q Al es x veces
mayor que QCu Para encontrar esta relación utilizamos la ecuación 3.1 para cada
uno de los metales y dividimos una entre la otra.
Q Al m c T c
= Al Al Al = Al
QCu mCu cCu TCu cCu
c 0.22cal / g C
Q Al = Al QCu = QCu
cCu 0.093cal / g C
113
Q Al = 2.4QCu
Esto es, se requiere 2.4 veces más calor para el aluminio que para el cobre.
3.7.1 Evaporación
Figura 3.9
La evaporación es el cambio de
líquido a gaseoso que se lleva a
cabo en la superficie
114
Una aplicación importante en fisiología de la evaporación del agua tiene que ver con
el control de temperatura en los mamíferos y pájaros. La temperatura corporal debe
mantenerse constante dentro una estrecha tolerancia, sea cual fuere la temperatura
de los alrededores. Si nuestro cerebro y órganos vitales deben permanecer a 37 ±
0.5º C a pesar de que las variaciones en la temperatura ambiente y en la velocidad de
producción de energía por metabolismo sean muy amplias, debe haber varios
mecanismos que el cuerpo puede utilizar para controlar su temperatura. Cuando la
temperatura interna (temperatura de la porción central del cuerpo) aumenta sobre
37º C y el aire de los alrededores es mayor de 37º C, el único método efectivo para
enfriar es la evaporación del agua. Cuando se evapora el sudor de la piel, cada
gramo de vapor de agua se lleva consigo aproximadamente 580 cal, por calor latente
de evaporación a 40 ºC.
3.7.2 Condensación
Cuando salimos de la ducha y entramos a una habitación seca es posible sentir frío.
Esto se debe a que el agua se está evaporando rápidamente. Si permanecemos bajo
la ducha, no sentiremos tanto frío aún si el grifo está cerrado. Esto se debe a que
cuando nos encontramos húmedo la humedad del aire se condensa sobre la piel,
produciendo un efecto de calentamiento que contrarresta el efecto de enfriamiento
debido a la evaporación. Si se condensa la misma cantidad de humedad que se
evapora no se siente que se altera la temperatura del cuerpo. Por eso se está más
cómodo cuando se seca con la toalla si permanecemos cerca de la ducha.
Si dejas un recipiente con agua sobre una mesa durante varios días y el agua no
parece evaporarse, quizá concluya que nada está ocurriendo en el agua, puede estar
equivocado, pues hay una gran cantidad de actividad a nivel molecular. El agua está
continuamente condensándose y evaporándose con la misma rapidez, la pérdida de
moléculas y energía de la superficie del líquido se ve compensada por una cantidad
igual de moléculas y energía que vuelven a la superficie por condensación. El
líquido está en equilibrio, pues la evaporación y la condensación se anulan una a
otra.
3.7.3 Ebullición
Figura 3.10
En la ebullición, las burbujas de vapor
ascienden desde el fondo de la jarra, don
de la temperatura es máxima
Con el calentamiento continuo el agua
hierve con fuerza
La presión del vapor dentro de las burbujas de un líquido en ebullición debe ser lo
bastante grande para vencer la presión del agua que las rodea. La presión del agua
aplasta las burbujas que se forman, a menos que la presión del vapor sea
suficientemente grande. A temperaturas inferiores del punto de ebullición la presión
del vapor no es suficiente; así pues, las burbujas no se forman si no hasta que se
alcanza el punto de ebullición. Conforme aumenta la presión atmosférica las
moléculas de vapor han de moverse más rápidamente a fin de ejercer dentro de la
burbuja una presión suficiente para vencer la presión atmosférica. Así pues, si la
presión que se ejerce sobre la superficie de un líquido, aumenta, el punto de
ebullición del líquido se eleva y viceversa. En estas condiciones la ebullición no
sólo depende de la temperatura, si no también de la presión.
3.7.4 Congelación
Si se rocía unas cuantas gotas de café en una cámara de vacío también hervirán hasta
congelarse. Aún después de congeladas, las moléculas de agua se siguen evaporando
en el vacío hasta que sólo quedan diminutos cristales de sólido de café. Este es el
proceso de secado por congelación del café. La estructura química de los sólidos del
café tienden a permanecer constantes gracias a las bajas temperaturas de este
proceso. Al rociarle agua caliente se recupera gran parte del sabor del café.
3.7.6 Sublimación
3.8.1 Conducción
Figura 3.12
Transferencia del calor por conducción a través de una pared. La conducción
es directamente proporcional al área transversal y a la conductividad térmica
del material e inversamente proporcional al espesor
dT T2 − T1
=
dx L
Cantidad de calor Q
Coriente de calor = o H=
tiempo t
Las unidades del flujo de calor son unidades de potencia (vatios). El flujo de calor
cesa cuando el sistema alcanza el estado estacionario. La transferencia de calor por
conducción en una dirección determinada, es directamente proporcional al área
normal a la dirección del flujo de calor y al gradiente de temperatura en esa
dirección, además depende de la estructura cristalina de la sustancia la cual se
expresa por una constante de proporcionalidad denominada constante de
conductividad térmica de la sustancia. En estas condiciones el flujo se expresa:
dT T2 − T1
H = kA o H = kA 3.3
dx L
121
La ecuación anterior indica que el flujo de calor debe ser alto en los materiales con
valores altos de conductividad térmica. Dichos materiales se denominan buenos
conductores térmicos y pueden utilizarse como paredes diatérmicas. Las sustancias
con valores bajos de conductividad térmicas son malos conductores del calor y se
pueden utilizar como paredes adiabáticas. En circunstancias normales no existe ni el
conductor perfecto ni aislado perfecto.
El calor fluye desde las temperaturas más altas a las temperaturas más bajas, a) Si la
temperatura disminuye en la dirección en que x aumenta, entonces el gradiente de
temperatura es positivo y el calor fluye en la dirección positiva de x. b)Si la
temperatura aumenta en la dirección en que x aumenta, entonces el gradiente de
temperatura es negativo y el calor fluye en la dirección negativa de x.
Toque con la mano un trozo de metal y un trozo de madera que se encuentran cerca
de Ud. cuál de los dos parece más frío al tacto?, cuál de los dos está más frío?. Las
respuestas son distintas. Si los materiales están en la misma región deben tener la
misma temperatura: la temperatura ambiente. Así ninguno de los dos está en
realidad más frío, sin embargo, el metal parece más frío al tacto debido a que es
mejor conductor que la madera, el calor pasa con facilidad de su mano al metal. Por
otro lado, la madera es un mal conductor del calor y por eso es que su mano cede
muy poco calor a la madera por lo que no detecta que está tocando un objeto más
frío. El piso de losetas parece más frío a los pies descalzos, en tanto la alfombra, que
está a la misma temperatura se siente tibia. Esto se debe a que las losetas son
mejores conductores del calor que la alfombra. La madera, la lana, la paja, el corcho
y el poliestireno son malos conductores del calor, pero son buenos aislantes por que
retardan la transferencia del calor. Un cobertor “calientico” no te da calor,
simplemente retarda la transferencia de calor de su cuerpo al medio ambiente. Un
mal conductor es un buen aislante.
En general los líquidos y los gases son buenos aislantes. El aire conduce muy mal el
calor (es decir es un excelente aislante). Los materiales porosos son buenos aislantes
por que tienen una gran cantidad de espacios llenos de aire. El hecho de que la piel y
las plumas sean buenos aislantes se deben a que contienen espacios llenos de aire.
Los copos de nieve guardan una gran cantidad de aire en sus cristales y son, por
tanto, un buen aislante. La nieve retarda la transferencia de calor de la superficie de
la Tierra al aire, aisla las casas de los esquimales y protege del frío a los animales
durante el invierno. La nieve como cualquier cobertor, no es una fuente de calor,
simplemente evita que el calor escape demasiado a prisa.
Fig.3.13
Impidiendo la conducción de
energía térmica en la casa
3.8.3 Convección
¿Por que se enfría el aire que sube?. La transferencia de calor por conducción
implica que la energía se transfiere de una molécula a otra, esto es, la energía se
desplaza pero las moléculas no. Otra forma de transferir el calor es que la sustancia
se desplace. El aire que está en contacto con una estufa caliente asciende y calienta
las regiones superiores; el agua que se calienta en una caldera situada en el sótano se
eleva hasta los radiadores de los pisos superiores. Este es el fenómeno de la
convección en el que el calentamiento se lleva a cabo por corrientes de un fluido. La
convección es el proceso mediante el cual la transferencia de calor se realiza a causa
del movimiento real de parte del sistema que está en equilibrio térmico a una mayor
temperatura a una región de menor temperatura. Como la convección necesita de la
movilidad del medio, sólo puede tener lugar en fluidos.
La transferencia de calor por convección puede ser forzada cuando el aire caliente
se distribuye mediante un ventilador o una bomba Figura 3.14. un ejemplo de esto es
el mecanismo de transferencia de calor más importante dentro del cuerpo humano
(necesario para mantener la temperatura casi constante en diverso entornos), es la
convección forzada de la sangre, bombeada por el corazón. Puede ser libre o natural
cuando el fluido caliente se mueve por efecto de diferencia de densidades.
Figura 3.14
Convección Forzada. En climas
fríos es común calentar las casas
mediante una convección forzada.
Reguladores o rejillas en los pisos
permiten al aire caliente entrar y al
aire frío regresar a la fuente de calor
a) b)
Figura 3.15
Corrientes de convección libre. a) Corriente de convección creada cuando se calienta el
agua en uno de los extremos del recipiente que la contiene, b) Corrientes de convección en
una olla con agua cuando se calienta en la estufa.
indica la figura 3.16. Esto hace que el agua circule por el sistema, el agua caliente
entra a los radiadores, estos transfieren el calor al aire por conducción y el agua
enfriada regresa a la caldera. El agua entonces circula por convección aunque a
veces se utilizan bombas para facilitar la circulación. El aire del recinto también se
calienta como resultado de la convección, el aire calentado por los radiadores se
eleva y es sustituido por el aire más frío, con lo cual se establecen corrientes de
convección.
Figura 3.16
La convección
desempeña su papel
en la calefacción de
una casa. Las flechas
circulares indican las
corrientes
convectivas de aire
en las habitaciones.
El agua calentada en la caldera se eleva por convección hacia la parte superior del
tanque de almacenamiento. El agua más fría del fondo del tanque baja hasta la
caldera en donde se calienta. De esta manera una dotación de agua caliente se
acumula de arriba hacia abajo en el tanque de almacenamiento. El agua de la parte
superior del tanque de almacenamiento surte la llave de agua caliente. El tanque
principal proporciona la presión necesaria para hacer salir agua de las llaves y
también repone el agua del sistema a medida que se va utilizando
126
Figura 3.17
La convección se emplea en
muchas casas para calentar el
agua que se utiliza en la ducha
En un día caluroso y soleado el suelo y las rocas se calientan con los rayos del Sol y
transfieren el calor al aire que los rodea, ese aire caliente sube entonces y se
sustituye por una capa de aire más frío que también se calentará. Las corrientes
térmicas ascendentes que resultan pueden ser bastantes fuertes, especialmente en
regiones montañosas, en donde las pendientes tienden a establecer patrones de flujos
de aire bien definidos y dar origen a la formación de tormentas Figura 3.18. Los
pilotos de planeadores buscan esas corrientes para alcanzar grandes alturas
manteniendo sus planeadores en forma de círculo dentro de esas corrientes.
Figura 3.18
El aire caliente y húmedo es menos denso que el aire seco y frío y sube por flotación,
pudiendo alcanzar alturas de 12 000 a 18 000m. Una tormenta típica de 5 km de diámetro
puede contener 5 x 108 kg de agua; cuando ésta se condensa para formar lluvia o granizo, se
libera cerca de 1015 J de calor en la atmósfera superior (equivalente a la energía eléctrica
consumida por una ciudad de 100 000 habitantes en un mes). La lluvia y granizo arrastran
aire, creando corrientes descendentes fuertes y vientos superficiales violentos. Estas
corrientes se debilitan al agotarse la energía suministrada por el agua que subió.
Figura 3.19
El agua tiene una mayor capacidad calorífica que la Tierra. El calor del Sol afecta relativamente poco la
temperatura del mar, en cambio la tierra calienta durante el día y se enfría rápidamente de noche. Cerca
de la costa la diferencia de temperatura entre la tierra y el mar origina ciclos naturales de convección.
Durante el día la tierra está mas caliente que el agua y da origen a las brisas marinas. Durante la noche
sucede lo contrario dando lugar a las brisas terrestres.
128
La dirección del viento superficial en la orilla de una masa grande de agua, en un día
caluroso, el aire sobre el suelo se calienta mas fácilmente que el aire sobre la
superficie del agua y este aire se mueve desde el agua hacia la playa Figura 3.19a.
Después del crepúsculo, como el suelo se enfría más rápidamente que el agua, se
invierte la dirección de las corrientes de aire. Si haces una fogata en la playa
observará que el humo se desplaza tierra adentro durante el día y hacia el mar
durante la noche Figura 3.19b.
Cuando se enfría el aire sobre un lago, también se enfría el agua que está cerca de la
superficie; esa agua se sumerge y se reemplaza por agua más caliente, que sube
desde las profundidades. Esas corrientes de convección persisten hasta que todo el
lago alcance la temperatura de 4 ºC. De allí en adelante un enfriamiento posterior de
la capa superficial, digamos a 2 ºC, sólo reduce la densidad de esa capa, que
entonces flota sobre el agua más densa a 4 ºC. El enfriamiento sostenido conduce a
la formación de hielo, que ya que es menos denso que el agua a cualquier
temperatura, flota y forma una cubierta rígida sobre el lago Figura 3.20. Esta capa de
hielo tiene dos funciones importantes. Primero, evita que se mueva el agua; esto es,
impide la convección forzada por fuerte vientos que a menudo acompañan los
temporales de invierno. Segundo, proporciona un soporte superficial para que se
pueda acumular nieve, que es un excelente aislador térmico. Como resultado de todo
esto, en el fondo quedan grandes cantidades de agua sin congelar y las capas
superficiales sí se congelan.
Figura 3.20
El coeficiente de
expansión negativa del
agua por debajo de los 4
°C hace que el perfil de
la temperatura durante
los meses de invierno
sea como el que se
muestra aquí.
Durante la primavera los rayos del Sol y el aire templado funden la nieve, el hielo y
la capa superficial del agua se calientan gradualmente las temperaturas mayores de
4º C. De nuevo, no se lleva a cabo la convección natural y la temperatura de la
región inferior del agua aumenta mucho más lentamente que si se presentaran
corrientes de convección debido al gradiente térmico. La presencia de tales
gradientes es bien conocida para quien quiera que haya nadado en un lago durante el
129
verano. Las partes relativamente frías, aún en los meses calurosas de verano,
también son necesarias para la vida acuática, por que muchos peces sólo pueden
sobrevivir en agua relativamente fría, que contiene bastante oxígeno.
3.8.5 Radiación
Figura 3.21
Al igual que el Sol, las fuentes de
luz artificial generan calor, el cual
se propaga por radiación.
Figura 3.22
Calentamiento por
convección y radiación.
Las manos de la persona de
la izquierda se calientan por
convección del aire caliente
que se eleva y las manos de
la persona de la derecha se
calientan por radiación
130
Todos los cuerpos que tiene una temperatura alta emiten energía radiante desde sus
superficies, parte de esta energía radiante puede verse si el objeto está a una
temperatura suficientemente alta, pero la mayor parte del efecto de calentamiento
proviene de la radiación infrarroja invisible emitida por la fuente de calor (brasas o
carbón incandescente). Cuando la radiación incide sobre una superficie, como una
mano una pared de una habitación es absorbida dando lugar a una transferencia de
calor por radiación. Ud. siente la radiación por que las moléculas del agua de su piel
la absorben (los tejidos humanos tiene alrededor del 85 % de agua)
Q
= H = eAT 4 3.4
t
Cualquier objeto no sólo emite energía por radiación, sino que también absorbe la
energía irradiada por otros cuerpos. La energía emitida por un cuerpo en la unidad
de tiempo está determinada por la temperatura del cuerpo, pero la energía absorbida
por unidad de tiempo depende de la temperatura de su entorno. Si un cuerpo tiene
una temperatura superior a la de su entorno, le energía emitida por unidad de
tiempo excederá a la absorbida, en este caso hay una pérdida neta de energía y el
cuerpo se enfría a menos que se caliente por otros medios. Cuando un cuerpo está a
131
Figura 3.23
Cuando un objeto y sus
alrededores están a la misma
temperatura, la energía radiante
que se emite es igual a la que se
absorbe.
H G = e AT 2
4
La rapidez con que el objeto gana energía es:
La rapidez con que el objeto emite energía radiante es mayor a la rapidez con que la
absorbe. De manera que la rapidez neta de transferencia de calor por radiación será:
H = H P − H G = e A (T1 − T2 )
4 4
3.5
se calcula a partir del hecho de que a la atmósfera llegan 1350 J/s·m2 en un área
perpendicular a los rayos solares. Este número: 1350 W/m2 se conoce como
constante solar. La atmósfera puede absorber hasta el 70 % de esta energía antes de
que llegue al suelo, dependiendo de la cubierta de nubes. En un día claro llega a la
superficie de la Tierra unos 1000 W/m2 Un objeto de emisividad e con un área A da
cara al Sol, absorbe el calor con una rapidez aproximadamente de:
Q
= H = (1 000 W / m 2 ) e A cos
t
Donde es el ángulo entre los rayos solares y una línea perpendicular al área A. Es
decir A cos es el área efectiva perpendicular a los rayos solares. La explicación de
las estaciones, los casquetes polares y por qué el Sol calienta más al medio día que
al amanecer o el atardecer, se racionan también con este factor cos. El Sol de Junio
forma un ángulo de aproximadamente 23 ºC con el Ecuador. Así, a) a la altura de
México tiene un valor cercano a 0º (sol del verano directo), mientras que b) en el
hemisferio Sur es de 50º o de 60º y puede absorber menos calor, por consiguiente
ahí es invierno, c) en los polos los rayos solares nunca llegan de manera directa;
cos varía desde aproximadamente 0.5 en el verano hasta 0 en el invierno; es por
ello que con poco calentamiento, es posible la formación de hielo.
Figura 3.24
Detector de radiación.
Los alambres se entrelazan para formar un par y de esta manera detectar
una corriente de radiación térmica.
Los alambres de cobre y de hierro se entrelazan en uno de los extremos para formar
un empalme y los otros extremos de los alambres está conectados a un medidor
133
Figura 3.25
Vista de la sección
transversal de un recipiente
de Dewar utilizado para
almacenar líquidos calientes
o fríos reduciendo al
mínimo la transferencia
térmica entre su contenido y
el medio externo
El espacio entre las paredes ha sido evacuado (vacío) y las superficies que miran
hacia el vacío recubiertas con una película de plata para reducir las pérdidas por
radiación y mantener los líquidos calientes o fríos durante varias horas.
134
Figura 3.26
Los gases de invernadero de la atmósfera, en particular vapor de agua y bióxido de
carbono, son absorbentes selectivos con propiedades de absorción semejantes a las
de los vidrios de un invernadero. La luz visible se transmite y calienta la superficie
mientras se absorbe una gran parte de la radiación infrarroja reemitida
Figura 3.27
En un invernadero donde se
cultivan plantas, las paredes
de vidrio actúan de igual
forma que los gases
atmosféricos de invernadero:
la radiación visible es
transmitida pero a la radiación
infrarroja es absorbida
selectivamente
136
Figura 3.28
Las grandes industrias son la fuente principal del origen de
los gases de invernadero en la atmósfera
Las evidencias disponibles indican que existe suficiente justificación para tomar
medidas preventivas inmediatas. Entre los efectos previsibles de las tendencias
actuales se encuentra una posible elevación del nivel del mar de unos 20 centímetros
en los próximos 40 años, y de 60 centímetros para finales del Siglo XXI. Se
amenazaría la seguridad de un tercio de la población humana que vive en zonas
137
Figura 3.29
En un horno de microondas,
las microondas son absorbidas
por las moléculas de agua de
los alimentos elevando la
temperatura
Las microondas pasan a través de la envoltura plástica del vidrio, o de los platos
hechos de materiales "seguros para microondas" y son absorbidas por las moléculas
de agua de los alimentos, lo que hace que estos se calienten hasta su cocción. (los
utensilios de metal o los objetos que pueden ser cargados eléctricamente con las
microondas, ocasionan chispas y posibles daños). Las microondas no penetran
completamente en los alimentos, pero son absorbidas cerca de la superficie,
precisamente como en el horno de calentamiento por convección normal. Por eso es
aconsejable dejar las porciones grandes durante un tiempo después de que el horno
de microondas se ha apagado a fin de que se calienten o cuezan por completo.
Como las microondas pueden ser absorbidas por las moléculas de agua de la piel,
causando quemaduras, los hornos de microondas tienen varios dispositivos de
seguridad importantes. La puerta cierra herméticamente de modo que no puedan
filtrasen las microondas. Usted notará que la puerta tiene un escudo metálico con
pequeños orificios a través de los cuales se pueden ver los alimento sin necesidad de
abrir la puerta. Las microondas son reflejadas por este escudo y se evita que salgan
fuera del vidrio. También hay un mecanismo que interrumpe en forma automática el
horno cuando se abre la puerta, de modo que una persona no pueda meter la mano
en el horno mientras está funcionando. De hecho, el horno no puede ponerse a
funcionar si la puerta está abierta.
3.9 Ejercicios Resueltos
EJEMPLO 7
Una habitación con un techo de madera de pino, que mide 3.0 m x 5.0 m y 2.0 cm de
espesor tiene sobre ella una capa de 6.0 cm de lana de vidrio como aislante. En un
día frío la temperatura dentro de la habitación es de 20 ºC y la temperatura en el
ático es de 8 ºC. considerando que las temperaturas permanezcan constantes,
¿cuánta energía se ahorra en 1 h con la capa de aislamiento?
Solución
Para encontrar la energía que se ahorra en una hora, necesitamos calcular cuánto
calor se conduce en ese tiempo con o sin la capa de aislamiento. Primero
consideraremos cuánto calor debe ser conducido en una hora a través del techo de
madera sin que halla aislamiento.
Q T
H= = kA
t L
Esta ecuación nos da la velocidad de flujo de calor a través del cualquier material.
T
Q = kA t
L
A = 15 m 2
L madera = 2. cm = 0.20 m
k madera = 0.012 J / m s ºC
T = T 2 – T 1 = 12 ºC
t = 1 h == 3.6 x 10 3 s
Q1 Q2
=
t t
Esta relación nos permite eliminar T igualando las dos ecuaciones, cuyo resultado es
el siguiente:
k1 L2T1 + k 2 L1T2
T=
k1 L2 + k 2 L1
Q A(T2 − T1 )
=
t L1 L2
+
k2 k2
Q
Reemplazando los valores se llega al siguiente resultado: = 1.1 10 2 J / s
t
Y en 1 h se obtiene que el calor conducido es de: Q = 4.0 x 10 5 J / s
35 10 5 J / s
100 % = 90%
39 10 5 J / s
141
EJEMPLO 8
Suponga que su piel tiene una emisividad de 0.70 y su área expuesta es de 0.27 m 2
a) Cuánta energía neta será irradiada por segundo si la temperatura del aire es de 20
ºC?. (suponga que la temperatura de su cuerpo es la normal 37 ºC) b) ¿Cuál es la
intensidad de esta radiación?.
Solución
H = Ae(T2 − T1 )
4 4
= 5.67 x 10 –8 W / m 2 K 4
e = 0.70
A = 0.27 m 2
T 2 = 20 ºC
T 1 = 37 ºC
H irradiado
I=
A
aplicando esta fórmula se obtiene: I = –74 W/m 2 Esto indica que el área del cuerpo
expuesta a la radiación está perdiendo calor a razón de 74 W/m 2 .
142
EJEMPLO 9
Solución:
Puesto que los diámetros son cantidades lineales, éstas se dilatarán con la
temperatura de acuerdo a la ecuación (2.2). Como la temperatura inicial es de 25
[ºC] y la final T donde los diámetros deben coincidir, se tiene:
Despejando T , encontramos:
EJEMPLO 10
Un vaso precipitado de vidrio de 75 cm 3 se llena completamente de mercurio a la
temperatura ambiente de 25 [ºC]. A la temperatura de 20 [ºC], ¿Cuál será el
volumen de mercurio derramado?. MERCURIIO = 6.07 10 −5 1 º C ,
VIDRIO = 9.6 10 −6 1 º C .
Solución:
VD = V0 T ( MERCUIO − VIDRIO ) = 0.71 cm3 .
143
EJEMPLO 11
Solución:
Q1 + Q2 + Q3 = 0.
mmetalc m (T final − Tmetal ) + maguac aga (T final − Tagua ) + mrecipientec m (T final − Trecipiente ) = 0 ,
es decir:
EJEMPLO 12
Solución:
El calor cedido por el agua es igual al ganado por el hielo. El hielo gana una porción
calor desde la temperatura –10 [ºC] hasta 0 [ºC], otra para cambiar de estado
manteniendo la temperatura constante de 0 [ºC] y otra cuando se ha convertido en
144
mhielo c hielo (0 − (−10)) + mhielo L fusión + mhielo c agua (Te − 0) + maguac agua (Te − 75) = 0
.
Despejando Te encontramos:
T e= 73.94º C .
EJEMPLO 13
Una ventana de un metro de alto por 2 de ancho tiene un vidrio cuyo espesor es de
0.006 [m], conduce calor desde el interior a 20 [ºC] al exterior de 3 [ºC]. Encuentre
la diferencia porcentual de la conducción del calor, cuando se pone dos vidrios del
mismo espesor anterior, dejando una separación de aire entre los vidrios de 0.012
[m]. Considere que:
Solución:
aire
i. Al poner los dos vidrios:
T1 3º C
20º C
T2
0.006m
0.006m 0.012m
Q1
= kV A
(20 − T1 ) , (1)
t 0.006
Q2 (T − T )
= kA A 1 2 , (2)
t 0.012
Q3 (T − 3) .
= kV A 2 (3)
t 0.006
2 40
T2 = T1 1 + − . (4)
3 3
3
T1 + 3
T2 = 2 . (5)
52
T1 = 13.63º C y T2 = 13.63º C .
Q
= kV A
(20 − T1 ) = 4.25 cal .
t 0.006 s
20º C 3º C
Q'
= −kV A
(3 − 20 ) = 113 cal ,
t X s
4. ¿Tiene algún sentido hablar del valor del calor específico para un cambio de
fase?. Explique.
6. Los sistemas de enfriamiento de los automóviles operan bajo presión, por que?.
¿Qué pasaría si Ud. quitara la tapa del radiador poco después de haber apagado
el motor.
8. ¿Cuántas veces será conducido el calor de sus pies descalzos por piso de teja
para piso que por piso de madera de encino?. (suponga que ambos pisos tienen
la misma temperatura y espesor).
9. Si muerdes una pizza caliente te puedes quemar la boca con la salsa mas no con
la corteza aunque está a la misma temperatura. Explica a que se debe esto.
10. Si dejas caer una piedra caliente en un cubo de agua, la temperatura de la piedra
y la del agua cambiarán hasta ser ambas iguales. La piedra se enfría y el agua se
calienta. ¿Es válido el mismo principio si deja caer la piedra en un lago grande?.
Explica tu respuesta.
11. En un día caluroso sacas de un refrigerador para días de campo una sandía y
unos emparedados fríos. ¿Cuál de los dos alimentos permanecerá frío mas
tiempo?. ¿Por qué?.
148
12. Además del movimiento general de una molécula que se asocia con la
temperatura, ciertas moléculas pueden absorber grandes cantidades de energía
en forma de vibraciones y rotaciones internas de las moléculas mismas. ¿Cómo
esperaría que fuese la capacidad calorífica específica de este tipo de moléculas:
grande o pequeña?. ¿Por qué?.
13. En los viejos tiempos era común llevarse objetos calientes a la cama, en frías
noches de invierno. Cuál de estos objetos sería más efectivo: un bloque de hierro
de 10 Kg o una botella de agua de 10 Kg a la misma temperatura. Explica la
respuesta.
14. Si el agua tuviese una capacidad calorífica específica menor. ¿Sería mas o
menos probable que los lagos se congelasen en invierno?.
15. Suponga que una persona en un restaurante le sirven el café antes de que esté
lista para beberlo. Para que el café esté tan caliente como sea posible al
momento de beberlo, es conveniente añadir crema de inmediato, o justo antes de
beberlo. Explique.
16. A que se debe que los lagos y los estanques se congelen de arriba hacia abajo y
no de abajo hacia arriba
18. La brisa marina suele soplar en los días soleados en las playas de los grandes
cuerpos de agua. Explique lo anterior con base en el hecho que la temperatura
del terreno aumenta con mayor rapidez que la del agua cercana.
19. Por qué es conveniente humedecerse el dedo antes de tocar brevemente una
plancha caliente.
20. En un día de campo, ¿por que es mejor envolver una botella en un trapo húmedo
para enfriarla que colocarla en un cubo de agua fría.
21. Suponga que diseña una casa habitación. Haga una lista de todas las fuentes de
calor que se imagine que existen en la construcción. Calcule el calor que
produce cada una.
149
22. Si en una habitación pequeña y sin calefacción hay una gran bañera llena de
agua, por más frío que haga la temperatura de la habitación no se hará menor de
0°C. Explique.
23. Explique por que se aconseja agregar agua con lentitud a un motor de automóvil
sobrecalentado, y sólo si está trabajando.
24. El interior de las ventanas de una casa a veces se cubre de agua cuando hace frío
en invierno. A qué se debe esto.
25. El calor que se pierde por las ventanas lo hace mediante los siguientes procesos:
1) ventilación por las orillas; 2) por el marco, en especial si es metálico, 3) por
el vidrio y 4) por radiación. a) Para los primeros tres casos, ¿cuál es, o cuáles
son los mecanismos: conducción, convección o radiación? b) Si hay cortinas
gruesas, ¿se reduce la pérdida? Explique con detalle la respuesta.
26. Un vidrio se puede romper si una de sus partes se calienta o se enfría con mayor
rapidez que las partes vecinas. Explique por que.
28. A qué nos referimos cuando decimos que el efecto invernadero es a) como filtro
de un solo sentido, b) más pronunciado en un invernadero botánico o en la
superficie de la Tierra.
30. Por que es plateada la cubierta de un termo y por que hay vacío entre sus dos
paredes.
31. Observa que las lámparas de escritorio tienen pequeños orificios en la parte
superior de la pantalla metálica. Cómo mantienen fresca la lámpara estos
orificios.
32. ¿Enfría el aire un ventilador ordinario?. ¿Por qué si o por qué no?. Si no lo
enfría, ¿por qué lo usamos?.
150
34. La madera es mala conductora del calor, esto significa que el calor se transmite
con lentitud, aún cuando la madera está muy caliente. ¿Por qué ciertas personas
pueden caminar descalzas sin peligro sobre las brasas de madera al rojo, pero no
sobre trozos de hierro al rojo?.
38. ¿por qué causa mas daño una quemadura con vapor de agua que una con agua
hirviendo a la misma temperatura?.
39. En una noche despejada ¿por que se forma mas rocío en el campo abierto que
bajo un árbol o una banca de un parque?.
2. ¿Cuánto calor debe quitarse a 2 litros de agua que está a la temperatura ambiente
para formar hielo a una temperatura de –10 ºC?.
7. La etiqueta de un recipiente de helado dice que hay 270 kcal por porción y hay 4
porciones por recipiente. ¿Cuánto helado contiene el recipiente?.
10. Un campista calienta 29 litros de agua a ebullición para tomar un baño. ¿Cuánta
agua a 15 ºC debe agregar para tener una tina con agua a 45 ºC. (desprecie
cualquier pérdida).
11. Deseamos determinar el calor específico de una nueva aleación. Para ello
calentamos 0.150 kg de esa aleación a 540 ºC. A continuación los colocamos
rápidamente en los 400 g de agua a 10.0 ºC de un calorímetro de aluminio de
200 g. La temperatura final de la mezcla es de 30.5 ºC. Calcule el calor
específico de la aleación.
12. Una bomba calorimétrica, es un dispositivo que sirve para medir el calor
liberado cuando se quema una sustancia, sus aplicaciones más importante son la
quema de alimentos para determinar su contenido en calorías y la quema de
semillas y otras sustancias para determinar su poder calorífico o calor de
combustión. Una muestra de una sustancia pesada con precisión se coloca junto
con un exceso de oxígeno a alta presión en un recipiente cerrado. Calcule el
contenido en calorías de un pastel a partir de las siguientes mediciones. Una
muestra de 10 g del pastel se deja secar antes de colocarse en la bomba
calorimétrica. La bomba de aluminio tiene una masa de 0.615 kg y se coloca
dentro de 2.00 kg de agua contenida en un calorímetro de aluminio cuya masa es
de 0.524 kg. La temperatura inicial de la mezcla es de 15.0 ºC y su temperatura
final es de 360 ºC.
14. Considere mismo caso del ejemplo 5 pero tomando 200g de hielo para llevarlos
hasta la temperatura de fusión. c) En el caso anterior suponga que parte del hielo
152
se derrite y que al final se tiene una mezcla de hielo y agua a una temperatura
final de 0 ºC, cuánto hielo se derrite?
17. El calor específico del mercurio es 0.033 kcal / kg·ºC Cuando se coloca 1 kg de
mercurio sólido en su punto de fusión de –39 ºC en un calorímetro de aluminio
de 0.5 kg lleno de agua a 20 ºC, la temperatura final de la mezcla es de 16.5 ºC.
Cuál es el calor de fusión del mercurio.
18. Cuánta energía debe sacar un refrigerador de 1.5 kg de agua a 20 ºC para hacer
cubitos de hielo a –12 ºC
21. ¿A que velocidad promedio se tendrá que eliminar calor de 1.5 litros de a) agua,
b) mercurio, para reducir su temperatura de la temperatura ambiente hasta su
punto de congelación?.
22. Una barra de cobre de tiene un área de sección transversal 5 cm2 y una longitud
de 0.85 m. Uno de los extremos está a una temperatura de 405 ºC y el otro a 310
ºC. Cual es el flujo de calor a lo largo de la barra.
23. Las ventanas de una habitación son una fuente principal de pérdida de calor.
Calcule el flujo de calor a través de una ventana de vidrio de 2 m x 1.5 m de
área y 3.2 mm de espesor, si las temperaturas de las superficies interna y externa
están a 15 ºC y 14 ºC respectivamente.
153
24. La pared de una casa está compuesta de un bloque sólido de concreto con un
chapeado exterior de ladrillo y cubierto en el interior con cartón de fibra como
se ilustra en la figura. Si la temperatura exterior en un día frío es de – 5 ºC y la
interior es la temperatura ambiente, ¿cuánta energía en J es conducida a través
de una pared con dimensiones de 2.5 x 5.0 m.
fibra
Concreto Ladrillo
2 cm 15 cm 7 cm
25. Suponga que desea reducir la pérdida de calor a través de la pared del problema
anterior en un 50% mediante un aislamiento. ¿Qué espesor de espuma de
estireno se deberá colocar entre el cartón de fibra y el bloque de concreto para
lograrlo?.
26. Una gran ventana mide 2.0 x 3.0 m. ¿A qué velocidad se conducirá el calor a
través de ella cuando la temperatura ambiente es de 20 ºC y la temperatura
exterior es de 0 ºC. a) Si la ventan tiene una sola hoja de vidrio de 4.0 mm de
espesor, b) si la ventana tiene una doble hoja de vidrio cada una de 2.0 mm de
espesor con un espacio de aire entre ellas de 5.0 mm. La doble hoja ahorra
energía? Explique.
28. Una bala de plomo de 0.030 kg choca contra una placa de acero, se funde y
salpica en el impacto. Suponiendo que la placa recibe el 80% de la energía de
colisión, ¿a que rapidez mínima debe haber viajado la bala para fundirse en le
impacto?.
30. Una caja para hielo de espuma de estireno se llena con un bloque de hielo a 0
ºC. Las dimensiones de a caja son 0.75 m por 0.40 m por 0.40 m con paredes de
2 cm de grueso. a) ¿Cuánto calor es conducido a través de las paredes
(incluyendo la tapa y el fondo), en 30 minutos si la temperatura exterior es de 25
ºC. b) ¿Cuánto hielo se fundirá en ese tiempo?, c) ¿Se escurrirá agua de la caja?
31. Una barra de acero y una de Aluminio de igual sección transversal y aisladas
térmicamente están unidas como se muestra en la Figura. La longitud total de las dos
barras es de 3 m. La barra de acero está 100 ºC y la barra de Aluminio está a 10 ºC.
¿Cuál es la longitud de cada barra si la temperatura final es de 40 ºC?.
32. Una barra de aluminio y una de cobre con un área transversal idéntica tienen la
misma diferencia de temperatura entre sus extremos y conducen calor a la
misma velocidad. ¿Cuál barra es mas larga y cuánto?
33. Una esfera de metal con un diámetro de 15 cm tiene una emisividad de 0.58. si
se calienta a una temperatura de 300 ºC cuando la temperatura del ambiente que
la rodea es de 20 ºC. a) ¿Cuánta energía radiante pierde la esfera en 1 minuto. b)
Por qué este valor aproximado sin calentamiento posterior?
34. Un atleta sin ropa está sentado en un vestidor cuyas paredes oscuras están a una
temperatura de 15 ºC. Calcule la rapidez con la que su cuerpo pierde calor por
radiación, suponiendo que la piel está a una temperatura de 34 ºC y que tiene
una emisividad de 0.7. Suponga que el área superficial del cuerpo del atleta que
no está en contacto con la banca es de 1.5 m2
35. Una caída de agua tiene 75 m de alto. Si tos al energía potencial gravitacional
del agua se convierte en energía térmica, ¿en cuánto aumentaría la temperatura
del agua al ir de la parte mas alta al fondo de la catarata. (Ayuda: Considere 1
gramo o 1 kg de agua que cae por la catarata).
36. Una bala de plomo de 0.025 kg viaja con una rapidez de 250 m / s, choca con un
bloque de madera de 4.0 kg lo penetra y se detiene dentro de él. Si suponemos
que no hay pérdida de calor, ¿cuál será el aumento de temperatura de la bala y
del bloque cuando lleguen a un equilibrio térmico? (considere que ambos tenían
la misma temperatura inicial).
155
38. El calentamiento solar se vale de los colectores solares. Alrededor del 30% de la
radiación solar recibida en la parte superior de la atmósfera llega a la Tierra (la
otra parte es reflejada y dispersada absorbida, etc.) Suponiendo que este es el
caso, ¿cuánta energía solar sería recolectada, en promedio, por un colector solar
cilíndrico de radio 0.50 m por 4.0 m de longitud durante 8 h de recolección?.
39. Un cilindro de acero con un radio de 5.0 cm y una longitud de 4.0 cm se coloca
extremo con extremo en contacto térmico con otro cilindro de cobre de las
mismas dimensiones. Si los extremos libres de los dos cilindros se mantienen a
temperaturas ambientes de 95 ºC (acero) y 15 ºC (cobre), a) ¿cuánto calor fluirá
a través de los cilindros en 10 minutos, b) cuál es la temperatura en la interface
de los dos cilindros?
4.1 Introducción
Sobre esta base, la masa atómica del hidrógeno es de 1 u y la masa atómica del
oxígeno es de 16 u.
Masa molecular. Es la suma de las masas atómicas de todos los átomos que
componen la molécula. Se conoce también con el nombre de masa molar y
se representa por la letra M.
Por ejemplo, una molécula de oxígeno (O2) contiene dos átomos de Oxígeno. Su
masa molecular es de 16 u por 2 = 32 u. Una molécula de dióxido de carbono (CO2)
contiene un átomo de carbono y dos de oxígeno, por lo tanto su masa molecular será
de 44 u.
Al trabajar con gases, notamos que tiene más sentido considerar la cantidad de
sustancia en términos del número de moléculas presentes. Esto lleva implícita la
creación de una nueva unidad de medida denominada mol.
La razón del número del número de moléculas N al número de moles n debe ser
igual al número de Avogadro. Esta razón se denomina: moléculas por mol.
N
NA = 4.1
n
m
n= 4.2
M
159
En un gas las moléculas individuales están tan distantes entre sí, que las fuerzas de
cohesión que existen entre ellas son generalmente pequeñas. Si bien es cierto que la
estructura molecular de diferentes gases puede variar en forma considerable, su
comportamiento casi no se ve afectado por el tamaño de las moléculas individuales.
Se puede decir con bastante seguridad que, cuando una cantidad grande de gas está
confinada en un volumen reducido, el volumen ocupado por las moléculas todavía
resulta ser una fracción minúscula del volumen total.
Figura 4.1
Sistema hipotético para
estudiar el
comportamiento de los
gases. Pueden controlarse
y medirse la presión P, el
volumen V, la
temperatura T y el
número de moles n
Figura 4.2
El diagrama P-V muestra que
la presión de un gas ideal
varía inversamente con su
volumen.
Figura 4.3
Un globo del que se ha colgado un
peso inicialmente a la temperatura
ambiente se coloca en vaso con
agua. a) cuando se coloca hielo en el
vaso y se disminuye la temperatura
el volumen del globo se reduce. b)
cuando el agua se calienta y se eleve
la temperatura, el volumen del globo
se aumenta
V
= constante Ley de Charles
T
P
= constante Ley de Gay-Lussac
T
La ley de Boyle, se aplica a una muestra de gas cuya temperatura no cambia; la ley
Charles, se aplica a una muestra de gas a presión constante y la ley de Gay-Lussac
se aplica a una muestra de gas a volumen constante. Por desgracia, generalmente
ninguna de estas condiciones se satisface. Lo más común es que un sistema sufra
cambios de volumen, de temperatura y presión como resultado de un proceso
térmico. Por lo que una relación más general es combinar es tres leyes en una sola,
mediante las siguiente expresión:
PV
= constante
nT
R = 8.31 J / mol K
PV = nRT 4.3
Esta expresión recibe el nombre de Ley del gas ideal o Ecuación de estado de los
gases perfectos y se cumple en forma aproximada con todos los gases de bajas
densidades, en cuyo caso la presión no debe ser demasiada alta y la temperatura no
sea muy baja. Describe con bastante exactitud el comportamiento de los gases a
densidades normales.
¿Qué es un gas ideal? Es aquel para el cual la ecuación de estado se cumple con
precisión a todas las presiones y temperaturas. Este es un modelo idealizado,
funciona mejor a presiones muy bajas y altas temperaturas, cuando las moléculas del
gas están muy separadas y en rápido movimiento.
162
Para una masa constante (o número de moles constante) de un gas ideal el producto
nR es constante así que la cantidad PV/T también es constante. Si los subíndices 1 y
2 se refieren a dos estado cualesquiera de la misma masa de gas, entonces se debe
cumplir la siguiente relación:
P1V1 P2V2
= 4.4
T1 T2
La ecuación de los gases se expresa con frecuencia en términos del número total de
moléculas N. Puesto que el número total de moléculas es igual al producto del
número de moles por el número de Avogadro (según ecuación 4.1), podemos
escribir:
N
PV = nRT = RT
NA
PV = Nk B T 4.5
R
kB = = 1.38 10 −23 J / K
NA
Todos los gases están sometidos a fuerzas intermoleculares. Sin embargo, a bajas
presiones y altas temperaturas, los gases reales se comportan en forma muy similar a
un gas ideal. Se les aplica entonces la ley de Boyle porque las fuerzas
intermoleculares en estas condiciones son prácticamente despreciables. Un gas real a
altas temperaturas se puede comprimir dentro de un cilindro, aplicando presiones
relativamente altas, sin que se produzca la licuefacción. Si el mismo gas se
comprime a una temperatura mucha más baja, empezará a condensarse a una presión
y volumen determinados. Si se le comprime aún más, continuará la licuefacción del
gas a una presión esencialmente constante, hasta el momento en que todo el gas se
haya condensado. Al llegar a ese punto, una brusca elevación de la presión da como
resultado una disminución ligera del volumen.
La noción de que la materia está formada por pequeñas partículas data del filósofo
griego Demócrito quien vivió alrededor del año 450 a de C. Durante siglos este
concepto de la naturaleza de la materia era puramente especulativo. No había
ninguna evidencia experimental de que la materia estuviera hecha de partículas.
Si los átomos y las moléculas se ven como partículas que chocan entre sí, las leyes
de la mecánica se pueden aplicar a una cantidad (sistema) de gas al describir sus
características en términos del movimiento molecular, presión, energía y demás.
Debido al número de que se trata es necesario un tratamiento estadístico.
Uno de los mayores logros de la Física teórica ha sido la derivación de la ley de los
gases ideales a partir de principios mecánicos interpretando la temperatura en
términos de la energía cinética de las moléculas que conforman un sistema de
partículas gaseosas. Para este aspecto siguiente consideraremos un modelo sencillo
de un gas ideal, el cual se formula bajo las siguientes características
No actúan fuerzas especiales sobre ellas, debido a que las moléculas son muy
pequeñas y las distancias entre ellas son muy grandes.
Figura 4.4
La presión que un gas ejerce sobre las
paredes del recipiente se debe a la fuerza
que resulta del cambio en la cantidad de
movimiento de las moléculas del gas que
chocan con la pared.
de todas las partículas como la velocidad neta deben ser cero. Esto es, que en
promedio el mismo número de partículas se mueven hacia la derecha como hacia la
izquierda; hacia arriba o hacia abajo y hacia delante o hacia atrás.
Ahora bien, ¿qué sucede con una partícula que tiene una velocidad v y choca con
una pared del recipiente?. La hipótesis más sencilla es que rebota elásticamente
como una pelota de ping pong perfecta y mantendremos esta hipótesis siempre.
Figura 4.5
Choque elástico de una molécula con
la pared de un recipiente idealizado.
La componente de la velocidad
paralela a la pared no cambia; la
perpendicular invierte su dirección. La
rapidez v no cambia.
p = −2mvx
debido a que el momento del sistema compuesto por la pared y la molécula debe ser
constante, vemos que en virtud de que el cambio del momento lineal de la molécula
es − 2mv x , el cambio del momento lineal de la pared debe ser 2mv x . Si F1 es la
magnitud de la fuerza promedio ejercida por la molécula sobre la pared en el breve
intervalo de tiempo t entonces tenemos que:
Para que la molécula experimente una colisión durante el intervalo t, debe
encontrarse dentro de un grupo de moléculas que se mueven dentro de un cilindro de
longitud L1 y volumen V1 Figura. 4.6. La longitud del cilindro es L1 = vx t. El
volumen del cilindro dentro del cual debe encontrarse la molécula para que colisione
es:
Figura 4.6
Una molécula que se mueve hacia
la pared con rapidez vx choca con el
área A durante el intervalo de
tiempo dt sólo si está como mucho
a una distancia vx dt de la pared al
inicio del intervalo. Todas esas
moléculas están contenidas dentro
de un volumen A vx dt
V1 = Av x t
N
El número de moléculas por unidad de volumen es:
V
N N
V1 = Av x t
V V
1N
Av x t
2V
1 N
p x = 2mv x Av x t 4.7
2 V
p F
Teniendo en cuenta que: =F y = P , la ecuación 4.7 queda:
t A
2
1 Nmvx
P= 4.8
3 V
2
Pero en realidad v x no es igual para todas las moléculas. Si no que se deben
considerar valores promedios. Además, debemos considerar las tres dimensiones.
Así que la velocidad de cualquier molécula está relacionada con las tres
componentes vx , vy , vz a través de:
v 2 = vx + v y + vz
2 2 2
v 2 = vx + v y + vz
2 2 2
4.9
El sistema tiene simetría cúbica y no hay diferencia real entre las direcciones x, y, z,
por tanto los valores promedios cuadrados son iguales entre si, y la ecuación 4.9 se
puede escribir:
v 2 = 3v x
2
4.10
de donde:
1
vx = v 2
2
4.11
3
1
PV = Nmv 2 4.12
3
2 N 1 2
P= mv 4.13
3 V 2
2 1 2
T= mv 4.14
3k B 2
Esta expresión nos indica que la temperatura es una medida directa de la energía
cinética translacional promedio de las moléculas.
1 3
= mv 2 = k BT Energía cinética promedio por molécula 4.15
2 2
170
N
N = K = mv 2
2
3
K = Nk B T 4.16
2
3
K = nRT energía cinética promedio de las moléculas 4.17
2
Las expresiones 4.6 y 4.17, indican que la energía cinética traslacional promedia de
las moléculas depende sólo de la temperatura, no de la presión, el volumen o del tipo
de molécula.
Así mismo, dado que las partículas de un gas ideal interactúan sólo por medio de
colisiones como se explicó antes, la energía cinética promedio es la energía interna
total del gas. Esto es, su energía interna es toda la energía de la temperatura.
v rm s = v 2 4.18
Note que la velocidad cuadrática media es la raíz cuadrada del valor medio de los
cuadrados. Que de acuerdo con la ecuación 4.14, es:
3k B T 3RT
v rm s = = 4.19
m M
Las ecuaciones 4.17 y 4.19, indican que a una temperatura dada T, las moléculas de
un gas con diferentes masas m tiene la misma energía cinética media pero diferente
velocidad cuadrática media. En promedio las moléculas de hidrógeno (M = 28
g/mol)del aire se mueven más rápidamente que las moléculas de oxígeno (M = 32
g/mol), en estas condiciones las moléculas de hidrógeno son las más rápidas, por eso
casi no hay hidrógeno en la atmósfera terrestre. Cuando T→0, el movimiento
molecular cesa, lo cual es incorrecto. Si se considera un sistema de muchas
partículas a temperaturas suficientemente bajas, en estas condiciones las leyes de
Newton ya no describen adecuadamente el movimiento de una molécula y es
necesario utilizar los métodos de la Mecánica Estadística Cuántica. Estos efectos
cuánticos son importantes en el comportamiento de sistemas tales como los
electrones en la materia condensada y las fases superfluidas del Helio líquido.
4.9 Difusión
Dependemos de nuestro sentido del olfato para detectar olores, como el humo de
algo que se está quemando, el aroma de una loción. Lo que Ud. Puede oler a una
distancia significa que las moléculas van de un sitio a otro en el aire, desde el origen
hasta su nariz. Este proceso de mezcal molecular al azar, en el cual moléculas
determinadas se mueven desde la región en la que están en una concentración mas
elevada a otra en donde están en concentración menor, se denomina difusión. La
difusión también se efectúa fácilmente en los líquidos, por ejemplo, cuando una gota
de tinta cae sobre una cantidad de agua. Aún en los sólidos ocurre en cierto grado.
promedio entran mas de la región de concentración mas elevada, pues allí hay mas
moléculas. Debido a que sólo existe un gas este fenómeno se llama autodifusión.
Figura 4.7
Si hay regiones con concentraciones diferentes, hay un
movimiento definido de la región de concentración mas elevada
C2 a la región de concentración menor C1 Una que las
concentraciones son iguales, las distribuciones son uniformes y
no ocurren mas movimientos
En general se sabe que las velocidades de difusión de los gases y los líquidos, es
proporcional a:
D(C 2 − C1 )
x
Los gases también pueden difundirse a través de los materiales porosos o las
membranas permeables. Las moléculas energetizadas penetran en el material a
través de los poros (aberturas) y chocan con las paredes de los poros, serpenteando
lentamente a través del material. Esta difusión gaseosa se puede utilizar físicamente
para separar gases diferentes de una mezcla.
173
La teoría cinética de los gases dice que la energía cinética promedio (por molécula)
es proporcional a la temperatura absoluta de un gas ecuación 4.15:
1 3
= mv 2 = k BT
2 2
Así en promedio, las moléculas de gases diferentes (que tiene masas diferentes) se
mueven con rapidez diferente a una temperatura dada. Por ejemplo, a una
temperatura en particular, las moléculas de oxigeno (O2 ) se mueven mas a prisa en
promedio que las moléculas mas masivas que las moléculas de bióxido de carbono
(CO2 ). Debido a esta diferencia en la rapidez molecular, el oxígeno puede
difundirse a través de una barrera, mas a prisa que el bióxido de carbono. Suponga
una mezcla de volúmenes iguales de oxígeno y bióxido de carbono contenida en un
lado de una barrera porosa, figura 4.8.
Figura 4.8
Las moléculas de ambos gases se
difunden a través de la barrera
porosa. Pero como las moléculas
de oxígeno tiene mayor velocidad
promedio mas de ellas pasan a
través de la barrera. Así con el
tiempo hay una mayor
concentración de moléculas de
oxígeno del otro lado de la barrera.
vuelan de una pared a otra. Hay colisiones frecuentes y como resultado las
moléculas “flotan” muy lentamente. Por ejemplo, suponga que alguien abre una
botella una botella d amoniaco en el otro lado de un salón cerrado, tomará algún
tiempo para que el amoniaco se difunda a través del cuarto hasta que Ud. perciba su
olor.
R1 v1
=
R2 v 2
3kT
R1 m1 m2
= = 4.20
R2 3kT m1
m2
La sangre que llega a los pulmones es baja en oxígeno, pues ya repartió el oxígeno a
los tejidos para su metabolismo durante la circulación a través del organismo. El
aire de los pulmones, por otro lado, es elevado en oxígeno, debido a que hay un
intercambio continuo de aire fresco en el proceso de la respiración. Como resultado
de esta diferencia de concentración, o gradiente, el oxígeno se difunde del volumen
del pulmón a la sangre a medida que fluye a través del tejido pulmonar y la sangre
que deja el pulmón es elevada en oxígeno.
Los intercambios entre la sangre y los tejidos se realizan a través de las paredes
capilares y de nuevo la difusión es un factor importante. La composición química de
la sangre arterial es regulada para mantener la concentración apropiada de solutos
determinados (sustancias disueltas en la solución sanguínea), así se lleva a cabo la
difusión en las difusiones adecuadas, a través de las paredes capilares. Por ejemplo,
a medida que las células toman oxígeno y glucosa (el azúcar de la sangre), la sangre
lleva continuamente un suministro fresco de las sustancias para mantener el
gradiente de concentración necesario para la difusión de las células. La producción
continua de bióxido de carbono y de desechos metabólicos en las células produce
gradientes de concentración en la dirección opuesta para estas sustancias. Por
consiguiente ellas tienen que difundirse de las células hacia la sangre, para ser
transportadas fuera de los tejidos por el sistema circulatorio.
Así mismo el corazón trabaja mas duro durante el ejercicio y se eleva la presión de
la sangre. Las fuerzas de presión aumentadas abren los vasos capilares que por lo
general están cerrados durante el reposo o la actividad normal. Como resultado, se
incrementa el área de intercambio total entre la sangre y las células. Cada uno de
estos cambios ayuda a ser más expedito el intercambio de gases durante el ejercicio.
Ahora Ud. puede comprender por que las personas con enfisema (enfermedad en la
cual se presenta una ruptura en las paredes alveolares) o con neumonía
(caracterizada por la acumulación de fluido dentro o alrededor de los pulmones)
tiene dificultas para suministrar el oxígeno suficiente a sus tejidos.
176
EJERCICIO 1
Solución
3k B T
v rm s =
m
para
k B = 1.38 x 10 -23 J / K
m = 6.65 x 10 -27 kg
T = 20 °C + 273 K = 293 K
EJERCICIO 2
Solución
3
K= nRT
2
para
n = 2.00
T = 293 K
R = 8.31 J / mol K
178
3
= k BT
2
para
k B = 1.38 x 10-23 J / K
T = 293 K
EJERCICIO 3
¿Cuál gas se difunde más rápido, el Nitrógeno o el Oxígeno y cuántas veces más
rápido?. (Las masas moleculares de N2 y O2 son alrededor de 4.65 x 10 – 26 kg y
5.31 x 10 – 26 kg, respectivamente).
Solución
mN = 4.65 x 10 – 26 kg
mO = 5.31 x 10 – 26 kg
R1 m2 5.31 10 −26 kg
= = = 1.07 = 7%
R2 m1 4.65 10 −26 kg
5. Un grupo de estudiantes viajó desde el nivel del mar hasta las montañas para
esquiar. Al llegar descubrieron que las bolsas de papas fritas que llevaban se
habían reventado. ¿Qué causó esto?
6. ¿Qué tiene mas átomos 1 kg de hidrógeno o 1 kg plomo?. ¿qué tiene mas masa?.
Explique.
9. Comente esta afirmación: Cuando se mezclan dos gases, para que estén en
equilibrio térmico deben tener la misma rapidez molecular media. ¿Es correcta?.
Explique.
exactitud a bajas presiones, cuando las moléculas son pocas y dispersas. ¿Hay
una incoherencia aquí?. Explique.
13. Ud. está sentado en el fondo de una aula de química cuando el profesor abre una
válvula. Ud. puede oír el sonido del gas casi de inmediato, pero pasan varios
segundos antes de que pueda olerlo. ¿a qué se debe tal retardo?.
4 Se aplica calor a cierta cantidad de gas ideal que está inicialmente a 25 °C hasta
que su energía interna se duplica, ¿cuál es la temperatura final del gas?.
5 A una temperatura dad, ¿cuál será mayor la velocidad cuadrática media del
oxígeno (O 2 ) o la del ozono O 3 ), y cuántas veces mayor?.
6 Cierta cantidad de un gas ideal tiene una temperatura de 0 °C. Una cantidad de
otro gas ideal está el doble de caliente. ¿Cuál es su temperatura?.
11 Un cilindro contiene una mezcal de gases helio y argón en equilibrio a 150 °C.
¿Cuál es la energía cinética promedio de cada molécula de gas?.
18 a)¿Cuántos átomos de gas helio son necesarios para llenar un globo hasta un
diámetro de 30 cm a 20 °C y 1 atm, b) Cuál es la energía cinética promedio de
cada átomo de helio?, c ¿Cuál es la velocidad promedio de cada átomo de helio?
CAPITULO 5
La primera ley de la Termodinámica
5.1 Introducción
Una turbina aprovecha el calor de la combustión para realizar trabajo mecánico que
ponga en funcionamiento un generador eléctrico e impulsar al mismo tiempo una
máquina, un tren o un auto Figura 5.1. El motor de gasolina desempeña una función
similar. Debido a estas aplicaciones, es conveniente considerar las relaciones
energéticas de un sistema termodinámico no en función del trabajo realizado sobre
el sistema por el medio sino en función del trabajo por el sistema sobre su ambiente
o su entorno.
Figura 5.1
Gas que se expande
y empuja el pistón
convirtiendo calor en
trabajo mecánico
Figura 5.2
El gas realiza trabajo a la
presión P conforme se
expande. Al sistema puede
entrar o salir calor desde el
depósito de calor sobre el
cual se encuentra el cilindro.
185
Se desea determinar el trabajo realizado por el sistema (gas). La fuerza que realiza
trabajo es la debida a la presión del gas para desplazar el pistón. El gas es el sistema
el cual ejerce una fuerza sobre el pistón para desplazarlo. Si A es la sección
transversal del pistón, entonces:
F = PA
dW = Fdx = PAdx
dW = PdV
V2
W = PdV 5.2
V1
Figura 5.3
El trabajo efectuado es igual al área bajo la curva en un diagrama P-V, a) En este cambio del
estado 1 al 2 el volumen aumenta y el trabajo y el área son positivos, b) En este cambio del
estado 1 al 2 el volumen disminuye, el área se toma negativa para estar de acuerdo con el
signo W, los dos estados están invertidos respecto a a), c) El área del rectángulo da el trabajo
efectuado en un proceso a presión constante. Aquí el volumen aumento y el W>0
186
W = P (V 2 − V1 ) 5.3
Para evaluar esta integral, es necesario conocer cómo varía la presión con el
volumen durante el proceso de expansión o compresión.
NOTA Un proceso no se especifica solamente por sus estados inicial y final, sino
que es un cambio de estado completamente especificado de un sistema. En general,
la presión no es constante sino que depende del volumen.
Si se conocen la presión y el volumen en cada etapa del proceso, los estados del gas
se pueden representar como una curva en un diagrama PV Figura 5.4. y así podemos
definir:
Figura 5.4
El trabajo efectuado por un gas
es igual al área bajo la curva de
P-V
“El trabajo efectuado en la expansión desde el estado inicial hasta el estado final, es
el área bajo la curva en el diagrama PV”.
187
Figura 5.5
Tres caminos distintos entre el estado 1 y el estado 2. El trabajo efectuado por el sistema
durante una transición entre los dos estados, depende del camino seguido.
Caso A
Para pasar del estado 1 al 2, el sistema podría seguir el camino 1→3→2 realizando
un proceso en dos etapas, Figura 5.5b: en la etapa 1→2 mantener la presión en P1
mientras el sistema se expande a volumen V2 (proceso isobárico), en la etapa 3→2
mantener el volumen en V2 mientras el sistema se enfría y reduce la presión a P2
(proceso isocórico).
Caso B
Para pasar del estado 1 al 2, el sistema podría seguir el camino 1→4→2 realizando
un proceso en dos etapas Figura 5.5c: en la etapa 1→4 mantener el volumen en V1
mientras el sistema reduce la presión a P2 (proceso isocórico), en la etapa 4→2
mantener la presión en P2 mientras el sistema se expande a volumen V2 (proceso
isobárico).
Observe que este trabajo es menor que el efectuado a través de la trayectoria anterior
(el área bajo la curva es menor).
Caso C
Cuando tanto la presión como el volumen cambian continuamente. En este caso, el
trabajo realizado a través de esta trayectoria tiene un valor intermedio entre los
representados en los dos casos anteriores Figura 5.5d. En este caso para evaluar el
trabajo debe conocerse la forma de la curva P-V.
Concluimos entonces que el trabajo realizado por un sistema no sólo depende del
proceso por medio del cual el sistema va de un estado inicial a uno final, sino
también de los estados intermedios del sistema.
V2
W = PdV
V1
se evalúa para un gas ideal. Recordemos que un gas ideal es aquel que está
gobernado por la ecuación de estado de los gases ideales:
PV = nRT 5.4
nRT
si se despeja P: P = y luego reemplazamos en la ecuación del trabajo, se
V
obtiene:
V2 dV
W = nRT
V1 V
V2
W = nRT ln 5.5
V1
189
La ecuación 5.5 representa el trabajo realizado por un gas ideal durante un proceso
Isotérmico.
En esta expresión:
V2
Si V2 > V1 entonces: ln 0 y el W > 0
V1
V2
Si V2 < V1 entonces: ln 0 y el W < 0
V1
P1 P2 y T1 = T2
V 2 P1
Igualando se obtiene: =
V1 P2
De manera que el trabajo realizado para este caso, estaría dado por:
P1
W = nRT ln 5.6
P2
Hasta aquí hemos identificado dos tipos de transferencia de energía entre un sistema
y su entorno: calor y trabajo. Esto es, un sistema termodinámico puede
intercambiar energía con su entorno mediante calor y trabajo.
Q<0 W<0
U = U 2 − U 1 5.7
Figura 5.6
La fracción energía Q
suministrada al gas por
la llama se transforma en
un trabajo externo W.
El resto incrementa la
energía interna U del
gas.
Q = U + W 5-8
Vemos pues que si suministramos una cantidad de calor determinada una máquina
de vapor, una parte de dicho calor incrementa la energía interna del vapor y el resto
se transforma en trabajo mecánico. O sea, el calor suministrado es igual al aumento
en la energía interna más el trabajo realizado. Es importante señalar que la energía
que sale del sistema en cualquier forma no puede ser mayor que la energía
suministrada. La primera ley de la termodinámica no es sino la versión térmica de la
conservación de la energía.
Q = U + W Q = U
194
Figura 5.7
En un proceso isocórico
el volumen del sistema
permanece constante.
Todo el calor agregado
al sistema va a
incrementar la energía
interna, causando un
incremento en la
temperatura
Cuando se retira la llama, el proceso se invierte a medida que el calor deja el sistema
a través del fondo del cilindro. El vapor de agua se condensará y la temperatura del
agua resultante llegará a ser igual a la temperatura ambiente. Este proceso representa
una pérdida de calor y el correspondiente descenso en la energía interna, pero
nuevamente no se realiza trabajo.
La trayectoria del proceso en un diagrama P-V sigue una línea vertical llamada
comúnmente isomet, Figura 5.8
Figura 5.8
Cuando el sistema se lleva
desde un estado 1 a un
estado 2 mediante un
proceso a volumen
constante, la trayectoria
del proceso es una línea
vertical.
Figura 5.9
En un proceso
adiabático no se
agrega ni se saca
calor del sistema.
El trabajo se
realiza a
expensas de la
energía interna
del sistema.
Q = U + W,
U = – W
La trayectoria del proceso en un diagrama P-V sigue una línea curva llamada
comúnmente adiabática, Figura 5.10
Figura 5.10
Cuando el sistema se lleva
desde un estado 1 a un
estado 2 mediante un
proceso a adiabático, la
trayectoria del proceso es
una curva denominada
adiabática.
de altitud, así pues la temperatura del aire seco se enfría 10° C por cada Km que se
eleva, Figura 5.11 Una masas de aire que fluye sobre altas montañas o que asciende
durante una tormenta eléctrica o un ciclón, puede cambiar su elevación en varios
kilómetros. De modo que si una burbuja de aire seco con una agradable temperatura
de 25° C al nivel de la tierra se elevase a 6 Km, su temperatura descendería a –35°
C. Por otro lado, si una masa de aire a una temperatura típica de 20° C a 6 Km de
altitud descendiese hasta la tierra, su temperatura se elevaría hasta 40° C.
Figura 5.11
La temperatura de una
burbuja de aire seco que se
expande adiabáticamente
cambia en alrededor de 10 °C
cada kilómetro de elevación
El viento conocido como chinooko, que sopla de las Montañas Rocallosas hacia la
Gran Planicie Figura 5.12, constituye un ejemplo sorprendente de calentamiento
adiabático. La atmósfera comprime el aire frío que baja por las laderas de las
montañas haciendo que se caliente de manera apreciable. Así las poblaciones que se
encuentran sobre la trayectoria del viento chinook experimentan un clima
relativamente cálido a mediados del invierno.
casi igual a la presión atmosférica al nivel del mar, que normalmente lo calentaría
hasta una temperatura de 55° C, suficiente para calentarnos. Así pues se requiere
usar acondicionadores de aire para extraer calor del aire presurizado.
Figura 5.12
El viento chinook, es
un viento cálido y
seco que se origina
cuando una masa de
aire desciende desde
una gran altura y se
calienta por
compresión
adiabática.
Los procesos adiabáticos son muy importantes en la práctica de la ingeniería:
Todos estos procesos tienen lugar con la suficiente rapidez como para que sólo
pueda entrar o salir del sistema una pequeña cantidad de calor a través de las paredes
adiabáticas.
Figura 5.13
En un proceso de
estrangulamiento, el gas es
forzado a pasar de una
región de alta presión a una
región de baja presión a
través de un a válvula muy
estrecha.
199
W = – U
Proceso de expansión libre. Es otro proceso adiabático, que tiene lugar cuando un
recipiente contiene dos cámaras y en una de ellas inicialmente hay un gas encerrado
y en la otra se ha hecho un vacío, Figura 5.14.
Figura 5.14
Para iniciar la
expansión libre del
gas hacia la región
B se abre la llave
El cambio en la energía interna del gas puede calcularse aplicando la primera ley de
la termodinámica al proceso de expansión libre. Debido al aislamiento el proceso es
adiabático, así que Q = 0. Además no hay movimiento de ninguna parte del entorno
(se considera que la válvula de separación es una parte inerte del sistema), de modo
que el sistema no realiza trabajo sobre su entorno y W = 0. Por lo tanto la energía
interna no cambia U = UF – Ui = W – Q = 0. Lo que indica que los estados inicial
y final del gas tienen la misma energía interna, lo que indica que la energía interna
del sistema no cambia.
Figura 5.15
El calor agregado al gas
pasa a la energía interna
que se incrementa y va a
realizar trabajo (el gas en
expansión mueve el
pistón)
El trabajo realizado por el gas al expandirse para mover el pistón , viene dado por:
W = P(VF - Vi)
Figura 5.16
Cuando el sistema se lleva
desde un estado 1 a un
estado 2 mediante un
proceso a isobárico, la
trayectoria del proceso es
una curva denominada
isobara.
Figura 5.17
Proceso isotérmico
Todo el calor que se
agrega al gas pasa hacia
dentro como trabajo (el
gas en expansión mueve
el pistón)
Si no hay cambio de fase, una temperatura constante indica que no hay cambio en la
energía interna del sistema, en consecuencia la primera ley de la termodinámica
aplicada a este proceso conduce a:
Q=W
Figura 5.18
Cuando el sistema se lleva
desde un estado 1 a un
estado 2 mediante un
proceso a isotérmico, la
trayectoria del proceso es
una curva denominada
isoterma.
Proceso cíclico. Es un proceso en el cual el sistema regresa al estado inicial del que
había partido, así en un proceso cíclico los estados inicial y final son los mismos,
Figura 5.19. El ciclo tiene gran importancia práctica y consideraremos esto en el
estudio de la segunda ley de la termodinámica.
Figura 5.19
En un diagrama P–V,
a) un ciclo se
representa como una
curva cerrada, b) El
trabajo realizado
durante el ciclo es
igual al área encerrada
por el ciclo.
Cuando un sistema completa un ciclo, el cambio en la energía interna debe ser cero.
La razón estriba en que las energías internas, inicial y final son iguales. Sin
embargo, puede ocurrir que el calor cedido al sistema y el trabajo realizado por el
mismo durante el ciclo no son iguales a cero. Así en la figura, el ciclo está divido en
una etapa de expansión en la que el sistema realiza trabajo positivo y otra de
compresión en la que el sistema realiza trabajo negativo. El trabajo total que realiza
el sistema es igual al área encerrada por el ciclo, que el caso mostrado en la figura es
203
Q = U + W
o sea que:
Q=W
Así pues, el trabajo total realizado por el sistema en un ciclo es igual al calor neto
cedido a dicho sistema.
Los bloque constitutivos de los organismos vivos son las células, las cuales
asemejan diminutas fábricas cuyas funciones son vitales para la sobrevivencia de los
organismos. Existen sistemas biológicos tan simples como una sola célula. El cuerpo
humano contiene aproximadamente 100 trillones de células con un diámetro
promedio de 0.01 mm. La membrana de la célula es una pared semipermeable que
permite el paso de algunas sustancias y excluye el de otras.
En una célula común suceden miles de reacciones químicas cada segundo durante
las cuales algunas moléculas se rompen y su energía se libera y algunas nuevas
moléculas se forman. Esta elevada actividad química que mantiene le cuerpo
humano a una temperatura de 37° C, mientras las células efectúan tareas corporales
necesarias, se denomina metabolismo. En términos simples, el metabolismo se
refiere al quemado de alimentos como carbohidratos, grasas y proteínas. La tasa de
metabolismo en el estado de descanso recibe el nombre de metabolismo basal, la
cual es la tasa de metabolismo que se requiere para mantener un cuerpo efectuando
las funciones necesarias (como la respiración y la circulación de la sangre) en un
nivel de actividad externa cero. La tasa metabólica también se interpreta, como la
tasa de consumo de energía en el cuerpo. Es la rapidez con la que se transforma la
energía interna de un organismo, que se expresa en k cal/h o en vatios. La tasa
metabólica aumenta con el nivel de actividad y puede exceder 10 veces al tasa
metabólica basal cuando un cuerpo está haciendo intenso. Para una mujer promedio
(30 años de edad, 70 Kg y un área de la superficie del cuerpo de 1.8 m2), la tasa
204
La tasa metabólica basal varía con el sexo, el tamaño del cuerpo, las condiciones
generales de alud, etc. y disminuye considerablemente con la edad. Esta es una de
las razones por las cuales las personas tienden al sobrepeso al final de los veinte o
treinta años, aunque no aumente su alimentación. El cerebro y el hígado son los
principales sitios de actividad metabólica. Estos órganos son los responsables casi
del 50 % de la tasa metabólica basal de un cuerpo humano adulto a pesar de que
constituye sólo el 4 % de la masa del cuerpo. En los niños pequeños casi la mitad de
la actividad metabólica basal sucede únicamente en el cerebro.
Figura 5.20
Las moléculas pueden tener a) energía traslacional, b) energía de vibración lineal y c)
energía de vibración rotacional.
Figura 5.21
La manpara se rompe o se
quita para iniciar la expansión
libre del gas hacia la región
que está al vacío
Muchos experimento han demostrado que cuando un gas de baja densidad sufre una
expansión libre, su temperatura no cambia. Tal gas es esencia un gas ideal.
1 dQ
C= (capacidad calorífica molar)
n dT
energía interna del gas y la otra parte para expandir el gas. Al expandirse el gas
realiza un trabajo W, y según la primera ley de la termodinámica se tiene:
Q = U + W
Q = U
Recordemos que:
Q = CT 5.9
Q = mcT 5.10
Q = nCV T 5.11
dQ = nCV T 5.12
dU = dQ
dU = nCV dT 5.13
dQ = nC P T 5.14
dW = PdV
En virtud de la ecuación de estado:
PV = nRT
PdV = nRdT
dW = nRdT 5.15
dQ = dU + dW 5.16
dU V =cte = dU P = cte
Esta ecuación nos permite igualar entonces las ecuaciones 5.13 y 5.17 obteniéndose
el siguiente resultado:
C P − CV = R 5.18
Esta ecuación muestra que la capacidad calorífica molar de un gas ideal a presión
constante es mayor que a volumen constante. De acuerdo con la ecuación de la
primera ley de la termodinámica se puede dilucidar este aspecto: para un aumento de
temperatura dado, el cambio de energía interna U de un gas ideal tiene el mismo
valor sin importa el proceso (recordamos que la energía interna de un gas sólo
depende de la temperatura). La ecuación de la primera ley indica entonces que el
aporte de calor a presión constante, debe ser mayor que uno a volumen constante por
que se requiere energía adicional para el trabajo realizado durante la expansión. En
el diagrama P-V de la Figura 5. 22 se muestra esta relación, para el aire CP es 40%
mayor que CV.
Figura 5.22
Aumento de la temperatura de un
gas ideal de T1 a T2 mediante un
proceso a volumen o presión
constante. Para un gas ideal, U
depende sólo de T, y U es igual
en ambos procesos. A volumen
constante no se efectúa trabajo Q
= U, pero a presión constante Q
es mayor, pues debe incluir tanto
U como W = (V2 − V1 ). Por
tanto CP> CV.
¿Por qué son diferentes estas capacidades caloríficas molares?. La respuesta está
en la primera ley de la termodinámica.:
210
Q = U + W
Q = U
Ahora, debemos evaluar los valores numéricos de los calores específicos molares CV
y CP para ello debemos evaluar la energía interna de un gas ideal monoatómico,
veamos:
3
K = nRT
2
3
U =K = nRT 5.19
2
3
dU = nRdT 5.20
2
dU = nCV T
de donde:
1 dU
CV = 5.21
n dT
211
3
CV = R 5.22
2
La expresión 5.21, predice un valor de 12.5 J/mol K para todos los gases
monoatómicos. Este valor concuerda perfectamente con los valores medidos
experimentalmente para gases monoatómicos como el Helio, Argón, Xenón, cuyos
valores son: 12.5, 12.5 y 12.7.
5
CP = R 5.23
2
La expresión 5.23, predice un valor de 20.8 J/mol K para los gases ideales
monoatómicos.
CP
= = 1.67 5.24
CV
La ecuación 5.22 funciona muy bien para gases monoatómicos pero para gases
diatómicos y poliatómicos difiere mucho. Esa comparación nos dice que nuestro
modelo de moléculas puntuales es bueno para gases monoatómicos pero los di y poli
necesitan algo más complejo. Por ejemplo podemos visualizar una molécula
diatómica como dos masas puntuales, con una fuerza de interacción interatómica
Figura 5.18. Una molécula así podría tener energía cinética adicional asociada a la
rotación y una energía potencial asociada ala vibración de los átomos.
Cuando fluye calor hacia un gas monoatómico a volumen constante, toda la energía
agregada aumenta la energía cinética molecular traslacional. Además, la ecuación:
3
dK tr = nRdt
2
212
1
Energía cinética traslacional: mv 2
2
1
Energía cinética rotacional: mw2
2
1
Energía cinética de vibración: m v 2
2
1 2
Energía potencial: kx
2
213
Para entender lo anterior, podemos visualizar una molécula diatómica como dos
masas puntuales, (una pequeña mancorna elástica) Figura 5.23 con una fuerza de
interacción interatómica, Figura 5.23a. Una molécula así podría tener energía
cinética adicional asociada a la rotación alrededor de ejes que pasan por su centro de
masa Figura 5.23b. Los átomos también podrían tener un movimiento vibratorio
sobre la línea que los une, con energía cinética y potencial adicionales Figura 5.23c.
Figura 5.23
Molécula diatómica. Casi toda lasa de cada átomo está n su diminuto núcleo, a) El centro de
masa tiene tres componentes de velocidad independientes, b) La molécula tiene dos ejes de
rotación independientes que pasan por su centro de masa, c) Los átomos y el resorte tiene
energías cinéticas y potenciales de vibración adicionales.
Cuando fluye calor hacia un gas monoatómico a volumen constante toda la energía
agregada aumenta la energía cinética molecular traslacional. La ecuación 5.17 indica
que esto aumenta la temperatura. Pero cuando la temperatura aumenta en la misma
cantidad en un gas diatómico o poliatómico, se requiere calor adicional para el
aumento en las energías de rotación y vibración. Por ello, los gases poliatómicos
tienen capacidades caloríficas molares mayores que los monoatómicos.
Por ejemplo, si una molécula tiene movimiento solamente en el eje x, entonces tiene
un grado de libertad; si se mueve en los tres ejes, tiene 3 grados de libertad; si
además rota alrededor de un eje, tiene 4 grados de libertad y si tiene también
vibración en algún eje, tiene 5 grados de libertad.
U =K 5.25
pero:
1 1 1
K= mv x + m v y + m v z
2 2 2
2 2 2
1
K = mv 2 5.26
2
En consecuencia:
1
U= mv 2 5.27
2
1
PV = Nmv 2 5.28
3
PV = Nk B T 5.29
Combinando las ecuaciones 5.27, 5.28 y 5.29 se obtiene la energía interna por
molécula:
3 1
U= k BT = 3 k BT 5.30
2 2
1
U = 3 nRT
2
Las moléculas de los gases diatómícos o pliatómicos tiene a demás de los grados de
libertad traslacionales, otros grados debido a las rotaciones y vibraciones, que
contribuyen a la energía total interna. Recordemos que, una molécula diatómica
tiene la forma de una mancorna según como se indica en la Figura 5.23 en este
modelo la molécula puede trasladarse en las direcciones x, y, z. Además la molécula
tiene dos posibles ejes de rotación, perpendiculares entre sí y el eje de la molécula
(no se incluye este último por que en choques ordinarios este movimiento no puede
cambiar), también puede vibrar. Si la molécula sólo tiene 3 grados de libertad
traslacional y rota alrededor de dos ejes, entonces tiene 5 grados de libertad. Cada
1
grado de libertad contribuye en la energía interna en: mv 2 y la energía interna
2
por molécula (energía mecánica) sería:
1
U = 5 k B T 5.31
2
216
Para N moléculas del gas, la energía total promedio de las moléculas será
1
U = 5 nRT 5.32
2
1
U = 7 k B T 5.33
2
Para N moléculas
1
U = 7 nRT 5.34
2
Para los gases diatómicos, las capacidades caloríficas molar a volumen y presión
constante respectivamente, se determinan a partir de las expresiones de la capacidad
calorífica molar para el gas monoatómico a volumen y presión constante, ecuaciones
5.22 y 5.23, las cuales se pueden generalizar así:
1
CV = R 5.35
2
C P = ( + 2 )
R
5.36
2
donde el término representa los grados de libertad que tiene esta molécula (que
para este caso son 3), teniendo en cuenta que, las moléculas de los gases tienen 5
grados de libertad activos: 3 traslacionales y 2 rotacionales, las capacidades
caloríficas molar a volumen y presión, se pueden expresar como:
5
CV = R 5.37
2
217
7
CP = R 5.38
2
CP
= 1 .4
CV
Los datos que se dan en la tabla para los gases diatómicos y los poliatómicos, no son
tan regulares, aunque el acuerdo con la teoría cinética resulta adecuado para algunos
de ellos. Los valores calculados para los gases diatómcos se basan en la suposición
de que hay cinco grados de libertad activos: 3 traslacionales y 2 rotacionales. En
estas condiciones: CP = 7R/2 = 29.1 J/mol K; CV = 5R/2 = 20.7 J/mol K; CP – CV =
R y = CP /CV = 1.4. Para los gases poliatómicos, los valores calculados se basan en
que hay 6 grados de libertad activos: 3 traslacionales y 3 rotacionales, de forma que
los valores calculados son: CP = 8R/2 = 33.3 J/mol K; CV =6R/2 = 24.9 J/mol K; CP
– CV = R y = CP /CV = 1.33. en cuanto a los grados de libertad vibracionales, se ha
supuesto que en todos los casos son “inactivos” a temperaturas moderadas
Figura 5.24
Las fuerzas entre partículas
vecinas de un cristal pueden
visualizarse imaginando que
cada partícula está unida a sus
vecinas mediante resortes
pequeños resortes, Figura 5.24 Cada átomo puede vibra alrededor de su posición de
equilibrio.
3
De esta mera se espera que cada átomo tenga una energía cinética media de k BT
2
3
y una energía potencial media de k B T , en otras palabras, una energía total
2
(energía interna) por átomo de: 3k B T . Si el cristal contiene N átomos o n moles, su
energía total será:
U = 3 Nk B T = 3nRT 5.39
CV = 3R 6.40
Las capacidades caloríficas molares para todos los sólidos elementales están
cercanas a 25 J/mol K, según como lo indica la tabla 5.3:
221
Figura 5.25
Diagrama P-V de un proceso
adiabático para un gas ideal. Al
expandirse el gas de Va a Vb la
temperatura baja de T+dT a T,
lo que corresponde a la
disminución de energía interna
debido al trabajo W efectuado
por el gas (indicado por el área
sombreada).
222
Podemos deducir una relación entre el volumen y los cambios de temperatura para
un proceso adiabático infinitesimal en un gas ideal. La ecuación 6.13
dU = nCV dT , da el cambio de energía interna de un gas ideal para cualquier
proceso sea adiabático o no. además el trabajo efectuado por el gas durante el
proceso está dado por dW = PdV . Entonces como dU = – dW para un proceso
adiabático, tenemos:
nRT
nC dT = − dV
V
dT R dV
+ =0
T CV V
R C − CV C P
= P = −1 = −1 5.42
CV CV CV
dT dv
+ ( − 1) =0 5.43
T V
Para un gas ideal siempre es mayor que 1, entonces –1 siempre es positivo. Esto
implica que en la ecuación 5.42 dV y dT siempre tienen signos opuestos. Esto quiere
decir que una expansión adiabática (dV 0) siempre conlleva a una caída de la
temperatura (dT 0) y compresión adiabática (dV 0) siempre está acompañada
con un aumento de la temperatura (dT 0).
ln T + ( − 1) ln V = constante
ln T + ln V −1 = constante
223
( )
ln TV −1 = constante
TV −1 = constante 5.44
−1 −1
T1V1 = T2V2 5.45
PV −1
V = constante
nR
PV = constante 5.46
P1V1 = P2V2 5.47
nRT
P = constante
P
1− 1−
P1 T1 = P2 T2 5.49
También se puede calcular el trabajo efectuado por un gas ideal durante un proceso
adiabático. Sabemos que para cualquier proceso adiabático, dQ = 0 y por la primera
ley de la termodinámica, la variación de la energía interna es W = –dU. Para un gas
ideal dU = nCV(T2 – T1). Si se conoce le número de moles n y las temperaturas
inicial y final, tenemos simplemente que:
CV
W= (P1V1 − P2V2 ) 5.51
R
CV 1
=
R −1
Sustituyendo este valor en la ecuación 5.51:
W =
1
−1
(P1V1 − P2V ) 5.52
EJERCICIO 1
Solución
U = Q − W
Q = nCV T
El calor específico molar del oxígeno es: C V = 21.1 J / mol °C, de manera que:
W = P V
U = 1688 J
Q = nC P T
226
El calor específico molar del oxígeno es: C P = 29.41 J / mol °C, de manera que:
El trabajo realizado por el gas en el proceso de expansión isobárica viene dado por:
W = P(VF − VI )
Pf 2
Pi 1 3
V
Vi Vf
Figura 5.26
P C V C = nRT C Ecuación 1
P C = 1 at
V C = 22.4 litros
T C = 273 K
P 1 V 1 = nRT 1 Ecuación 2
P 1 = 1 at
V1 = ?
227
T 1 = 20 ° = 293 K
V 1 = 24.04 litros
P 3 V 3 = nRT 3 Ecuación 3
P 3 = 1 at
V3 = Vf
T 3 = T 1 = 293 K
V f = 30.6 litros
las variaciones de la energía interna es igual para cada proceso. Esto se debe a que
hay un balance entre la energía calorífica y la energía mecánica.
EJERCICIO 2
Solución
U = Q − W
W = P(V2 − V1 )
P = 1 at = 1.01 x 10 5 N/m 2
V 1 = 0 22.4 litros = 22.4 x 10 -3 m 3
V 2 = 32.41 litros = 32.41 x 10 -3 m 3
P1V1 P2V2 V2
= de donde: T2 = T1
T1 T2 V1
EJERCICIO 3
U = Q − W
Q = m CT
Para:
m = 1 kg = 1000 g
C = 0.0924 cal/g °C
T = 30 °C
Q = 12000 J
El cobre sufre una dilatación para lo cual se debe realizar un trabajo de expansión
isobárico, el cual se puede hallar así:
W = PV
V = 3 V 0 T
m
V = 3 T
Para
= 1.7 x 10 -5 /°C
m = 1 kg
= 8.92 x 10 3 kg / m 3
T = 30 °C
V = 1.715 x 10 -7 m 3
W = 1.73 x 10 -2 J
230
Casi toda la energía se destina para aumentar la energía interna. La energía térmica
es utilizada para realizar trabajo contra la atmósfera es muy pequeña, por lo tanto en
la expansión térmica en los sólidos o de los líquidos la pequeña cantidad de trabajo
efectuado se desprecia.
EJERCICIO 4
8 b d
10 4 N/m
2
3 a c
V
2 5
Figura 5.27
Solución
U = Q ab = 600 J
231
W bd = P(Vf − V i ) = (8 x 10 4 N / m 2 )(5 − 2) x 10 -3 m 3
W = 240 J
W acd = W ac + W cd = (3 x 10 4 N / m 2 )( (5 − 2) x 10 -3 m 3 ) + 0
W acd = 90 J
2. ¿Por que una bomba de mano se calienta cuando se bombea una llanta?.
(Desprecie la fricción, considere que el pistón está lubricado para evitar fugas de
aire), b) ¿Por qué la válvula de un llanta se enfría cuando el aire se escapa de la
llanta?
4. ¿Qué sucede con la energía interna del vapor de agua que se encuentra en el aire
y se condensa en el exterior de un vaso con agua fría?, ¿Se efectúa trabajo o se
intercambia calor?. Explique su respuesta.
2. ¿Cuánto trabajo efectúa el vapor cuando 1.0 mol de agua a 100 °C hierve y se
convierte en 1.0 mol de vapor a 100 °C y a 1 atm de presión?. Determine el
cambio en la energía interna del vapor conforme se produce el cambio de
estado. Considere el vapor como un gas ideal.
1.0 x 10 5
0.50 x 10 5
11. Suponga que después del proceso final que se muestra en la Figura 5.28, la
presión del gas disminuye isométricamente desde 1.0 x 10 5 Pa hasta 0.70 x 10 5
Pa y luego el gas se comprime isobáricamente desde 1.0 m 3 hasta 0.80 m 3 .
¿Cuál es el trabajo total realizado en todos estos procesos?.
5.0 x 10 5
3.0 x 10 5
1.0 x 10 5
0 0.50 1.00
13. Suponga que después del proceso que se muestra en la Figura 5.29, el gas
experimenta una expansión isobárica a 1.0 m 3 y luego la presión se incrementa
isométricamente a 5.0 x 10 5 Pa. a) ¿Cuánto trabajo se hace en cada uno de los
procesos, b) ¿Cuál es el trabajo total realizado al llevar el gas de su estado
inicial a su estado final, c) ¿Se agrega o se remueve calor del sistema?, ¿cuánto?.
15. Para tener una idea de cuánta energía contienen los océanos del mundo, calcule
el calor que se libera cuando un cubo de agua de mar de 1 km por lado se enfría
1 K. Para este cálculo, suponga que el agua de mar tiene las propiedades del
agua pura.
19. Un mol de gas hidrógeno se calienta a presión constante desde 300 K hasta 400
K. Calcule a) el calor transferida al gas, b) el aumento en su energía interna, c)
el trabajo hecho por el gas.
21. Una habitación de una casa bien aislada tiene un volumen de 100 m 3 y se llena
con aire a 300 K. a) encuentre la energía necesaria para aumentar la temperatura
de este volumen de aire en 1 °C, b) si esta energía pudiera utilizarse para
levantar un objeto de masa m hasta una altura de 2 m, calcule el valor de m.
237
23. Dos moles de un gas ideal ( = 1.4) se expande lenta y adiabáticamente desde
una presión de 5.00 atm y un volumen de 12.0 litros hasta un volumen final de
30.0 litros. a ) ¿Cuál es la presión final del gas?, b) ¡cuales son las temperaturas
inicial y final?.
24. Gas helio a 20 °C se comprime reversiblemente sin perder calor hasta un quinto
de su volumen inicial. a) ¿Cuál es su temperatura después de la compresión?, b)
¿Cuál es si el gas es aire seco (11/ N 2 , 23% O 2 )?.
26. Un recipiente de 5.00 litros contiene 0.125 moles de un gas ideal a 1.5 atm.
¿Cuál es la energía cinética promedio de una sola molécula?.
27. Una molécula diatómica giratoria de Cloro (Cl 2 ), los dos átomos de Cl están
separados por 2.0 x 10 -3 m y giran alrededor de su centro de masa con velocidad
angular = 2.0 x 10 12 rad /s. ¿cuál es la energía cinética rotacional de una
molécula de Cl 2 que tiene una mas molar de 70?.
28. Considere dos moles de un gas ideal. Encuentre la capacidad calorífica total a
volumen constante y a presión constantes a) las moléculas giran pero no vibran
y b) las moléculas giran y vibran.
CAPITULO 6
LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
6.1 Introducción
Muchos procesos termodinámicos se desarrollan naturalmente en una dirección pero
no en la otra. Por ejemplo, el calor siempre fluye de un cuerpo caliente a otro más
frío, pero nunca al revés de forma natural. De vez en cuando podemos ver un
fragmento de película o una cinta de vídeo cuando se rebobinan. Resulta divertido
invertir el orden normal de los sucesos: las imágenes de cómo la gente camina hacia
atrás, de cómo el agua asciende por una colina, o de cómo un edificio previamente
demolido surge de sus escombros, solo contribuyen a acentuar más nuestra
tendencia a percibir sólo una dirección del tiempo, dirección que sólo va del pasado
hacia al futuro. En otras palabras estamos acostumbrados a observar los procesos en
una sola dirección. Ninguna de las leyes de la Naturaleza que nos hemos encontrado
hasta ahora: las leyes de Newton para el movimiento; la ley de gravitación; las leyes
de conservación y la primera ley de la termodinámica dependen del sentido o
dirección del tiempo. Es decir, estas leyes siguen siendo válidas aunque
reemplacemos el tiempo t por – t. Así por ejemplo, el movimiento hacia arriba y
hacia abajo de un cuerpo en caída libre (sin rozamiento), parecería el mismo aunque
el tiempo se invirtiera. Si todas esta leyes se cumplen, ¿por qué una secuencia
invertida de sucesos no nos parece natural o incluso imposible?. En realidad algunos
procesos son imposibles y existen mucho de ellos en la naturaleza. La respuesta a
esta y muchas otras preguntas, tiene que ver con las direcciones de procesos
termodinámicos y constituye la segunda ley de la termodinámica. Esta ley establece
limitaciones fundamentales sobre la eficiencia de una máquina, el aporte de energía
mínimo para operar un refrigerador y determina la dirección preferida de los
procesos termodinámicos.
239
Sin embargo, hay una clase de procesos para los cuales es siempre posible
fundamentar los cálculos de las propiedades del sistema. Esta clase de procesos se
denominan reversibles y constituyen una parte central en la formulación de la
Termodinámica.
Figura 6.1
La figura representa la
compresión y expansión
de un gas mediante un
proceso cíclico-
adiabático. El gas realiza
un proceso reversible ya
que vuelve a su esta do
inicial, es decir, el
estado final del gas es
igual al estado inicial
240
en ocasiones acercarse mucho, pero nunca alcanzar. Existen dos razones por las
cuales un proceso real nunca puede ser totalmente reversible: en primer lugar se
necesita la ausencia de fricción sólida entre las superficies de contacto de pistones,
volantes y otros equipos mecánicos. Un péndulo, además, necesita que no haya
resistencia del aire, la cual es un tipo de fricción. En un circuito capacitivo-inductivo
no debe haber un elemento resistivo; un resorte deberá estar hecho de un material
elástico ideal, a fin de satisfacer la ley de Hoocke. En muchos caso reales los efectos
de fricción, resistencia eléctrica e inelasticidad se pueden reducir notablemente, pero
eliminarlos por completo es imposible. Estos fenómenos reciben el nombre de
efectos disipativos, ya que en todos esos casos una parte de la energía del sistema se
convierte en una forma menos útil. Sólo en ausencia de efectos disipativos es que un
proceso en un sistema aislado puede considerarse totalmente reversible. La segunda
condición que se debe satisfacer, es que el proceso sea cuasiestático.
Figura 6.2
La dirección en la cual fluye
el calor en forma espontánea
es del cuerpo mas caliente
hacia el mas frío.
242
Como segundo ejemplo, veamos lo que sucede cuando se deja caer una piedra que
choca contra el piso Figura 6.3. La energía potencial de la piedra se transforma en
energía cinética a medida que la piedra cae; cuando ésta choca contra el piso, tal
energía a la vez en energía interna de la piedra y del piso cercano al impacto; las
moléculas se mueven con mayor rapidez y la temperatura aumenta un poco. Pero,
¿alguna vez ha visto lo contrario?, es decir, que una piedra en reposo sobre el piso se
eleve de repente por el aire debido a que la energía térmica de las moléculas se
transforma en energía cinética de la piedra como conjunto?. En este proceso se
conservaría, pero nunca vemos que realmente que sucede así.
Figura 6.3
En la parte a) la piedra tiene
energía potencial
gravitatoria. En la parte b)
no tiene energía potencial.
En la parte c) se rompe en
varios pedazos y es
imposible volver en forma
espontánea a la situación
inicial de a).
Otro ejemplo, puede ser el siguiente. Si colocamos una capa de sal en un recipiente
y la cubrimos con otra capa de granos de pimienta de igual tamaño al agitarlas
obtendremos una mezcla. No importa cuánto tiempo se mezclen, no es probable que
las dos capas se separen de nuevo en forma espontánea.
Otro ejemplo, las tazas y los vasos se rompen en forma espontánea si los dejamos
caer, pero sus piezas no se unen en forma espontánea.
Otro ejemplo, un vehículo que lleva una velocidad determinada, tiene una energía
cinética. Si este vehículo es frenado mediante un mecanismo interno,
necesariamente el sistema sufre un aumento de temperatura, ya que su energía
interna molecular se incrementa a costa de la disminución de la energía cinética del
vehículo. Cuando el vehículo es frenado completamente y los frenos se hayan
enfriado por completo y su energía interna acumulada fuera devuelta en forma de
energía cinética, retornaríamos a la velocidad del vehículo y se pondría en
movimiento. Sin embargo esto no ocurre, no es posible volver el sistema al estado
inicial.
243
Hay muchos otros ejemplos de procesos que suceden en la naturaleza sin que ocurra
el proceso inverso: los seres vivos tienden a envejecer; los ríos corren hacia abajo.
Procesos como los anteriores se denominan irreversibles
244
Figura 6.5
El diagrama P-V
representa un proceso
irreversible. Observe que
el proceso irreversible es
muy desordenado
Resistencia eléctrica
Deformación elástica
Flujo viscoso de un fluido
Fricción entre superficies sólidas
Transferencias de calor a través de una diferencia finita de temperatura
Efectos histérisis
Ondas de choque
Amortiguamiento interno de un sistema vibratorio
Expansión irrestricta de un fluido
Flujo de fluidos a través de válvulas y obstáculos porosos (estrangulamiento)
Reacciones químicas espontáneas
Mezcla de gases o líquidos distintos
Osmosis
Disolución de una fase en otra
Mezcla de fluidos iguales que inicialmente se encuentra a presiones y temperaturas
diferentes
La lista anterior pone de manifiesto dos cosas. La primera es que todos aquellos
procesos que forman parte de la experiencia común de cualquier persona son
245
Figura 6.6
El calor jamás fluye en
forma espontánea de
un cuerpo frío a uno
caliente
El océano tiene una enorme energía interna pero, sin esfuerzo externo, toda esa
energía no puede encender ni siquiera una pequeña linterna. La energía no fluye por
sí sola del océano, cuya temperatura es baja, al filamento de la bombilla cuya
temperatura es más elevada.
Es fácil convertir trabajo en calor: basta con frotarnos las manos con vigor o con
empujar una caja a velocidad constante sobre le piso. Todo el trabajo realizado para
vencer la fricción se convierte en calor. Pero el proceso inverso, transformar calor
247
Figura 6.7
Funcionamiento de una
máquina de vapor
Figura 6.8
Diagrama de flujo de
energía térmica para una
máquina de calor cíclica
generalizada. El ancho de
la flecha que represente
Qcaliente es igual a los
anchos combinados de las
flechas que representan W
y Qfrio lo cual refleja la
conservación de la
energía.
Todas las máquinas trabajan con el mismo principio. En realidad una máquina
térmica hace que una sustancia de trabajo recorra un proceso cíclico, es decir, un
proceso en el que la sustancia finalmente regresa a su estado inicial. En el caso de
una máquina de vapor Figura 6.6, la sustancia es el agua. Se hace que el agua
recorra un ciclo en el que se convierte en vapor en una caldera, el vapor se expande
contra un pistón y después se condensa utilizando agua de enfriamiento y luego el
agua condensada regresa a la caldera. Los motores de combustión interna usan una
mezcla de combustible y aire como sustancia de trabajo.
tiene que el trabajo neto realizado por la máquina térmica durante un ciclo, es igual
al calor neto que fluye hacia la misma:
De la Figura 6.8 se tiene que, el calor neto cedido durante el ciclo es:
Qneto = QC − QF , donde, de acuerdo con la convención de signos, el calor
absorbido por el sistema a la temperatura más alta es positivo y el calor extraído del
sistema a la temperatura más baja es negativo. En las transferencias de energía,
resulta conveniente trabajar sólo con los valores positivos y por tanto usaremos el
valor absoluto (positivo) Q F De este modo la primera ley de la termodinámica
queda:
QC − Q F = W 6.2
energía util
Eficiencia =
energía suministra da por ciclo
W neto QC − Q F
e= =
QC QC
QF
e =1− 6.3
QC
Según la ecuación 7.3, vemos que la eficiencia de una máquina térmica aumente al
reducir las pérdidas de calor Q F . Esta ecuación indica que una máquina térmica
tiene una eficiencia del 100% sólo si Q F = 0 , esto es, si no expulsa calor hacia el
depósito frío. En otras palabras una máquina térmica con rendimiento perfecto
tendrá que convertir toda la energía calorífica absorbida en trabajo mecánico. De
250
2a. No existe ningún sistema que efectúe un proceso cíclico en el que se extraiga
calor de un foco a temperatura constante y lo convierta completamente en trabajo
mecánico terminando el sistema en el mismo estado en que inició.
2b. Cuando una máquina térmica que funciona entre dos temperaturas Tc y TF
realiza trabajo, sólo una parte de la energía que recibe en TC puede transformarse
en trabajo y el resto es desechado como calor en TF.
Figura 6.9
Diagrama esquemático de una
máquina térmica hipotética
perfecta, en la que toda la
entrada de calor la utiliza para
realizar trabajo. Semejante
máquina perfecta no es posible
251
En 1824 el estudió con todo cuidado los ciclos de compresión y expansión mas
eficientes de una máquina térmica. Una máquina térmica absorbe calor de un
depósito de temperatura alta constante y lo expulsa a un deposito de temperatura
baja constante. Idealmente estos son procesos isotérmicos reversibles y se pueden
representar como dos isotermas en un diagrama P-V, pero cuáles son los procesos
que completan el ciclo y lo hacen mas eficiente?. Carnot hizo un importante
descubrimiento fundamental: demostró que estos son procesos adiabáticos
reversibles y se pueden representar como dos adiabáticas en un diagrama P-V, figura
6. 10.
Figura 6.10
El ciclo de Carnot consiste
en dos isotérmicas y dos
adiabáticas. El calor es
absorbido durante la
expansión isotérmica y
expulsado durante la
compresión isotérmica.
252
Carnot consideró una máquina térmica ideal que alcanzara la máxima eficiencia
entre dos temperaturas TC y TF . El ciclo correspondiente se denomina ciclo de
Carnot. Este ciclo es ideal en el sentido de que es un ciclo reversible, así pues, el
ciclo puede invertirse rezando sólo cambios infinitesimales en las condiciones
externas. Dicho ciclo consta de las cuatro etapas siguientes:
Figura 6.11
Las máquinas térmicas trabajan
en un ciclo y este para la máquina
de Carnot empieza con una
expansión isotérmica con la
adición de calor a temperatura TC
constante. A continuación el gas
se expande adiabáticamente hasta
alcanzar una máxima expansión,
luego el gas se comprime
isotérmicamente a temperatura TF
constante. Finalmente el gas se
comprime adiabáticamnete para
llegar a su estado original. En
realidad las máquinas de Carnot
no existen, pero como máquinas
teóricas han jugado un papel
importante en el desarrollo de la
Termodinámica.
Supongamos que n moles de un gas ideal experimenta un ciclo de Carnot entre dos
focos a temperaturas TC y TF como se muestra en la Figura 6.11. Si la máquina v a
funcionar reversiblemente debe absorber calor QC del depósito caliente a
253
por el gas en este proceso es QF. El trabajo realizado sobre el gas durante este
proceso se compensa por la expulsión de calor.
Según los pasos descritos anteriormente del ciclo de Carnot en una máquina térmica
y representado en el diagrama PV, bajo el área sombreada de la Figura 6.10.
representa el trabajo neto de la máquina durante el ciclo de Carnot competo. Este
trabajo es la suma neta de los términos de trabajo de los distintos procesos, de
manera que:
TF
W23 = −dU 23 = − CV dT
TC
TC TC
W41 = −dU 41 = − CV dT = CV dT
TF TF
4
Q34 = Q F = W34 = PdV 6.7
3
PV = nRT
nRT
donde P=
V
V2 nRTC V
Q12 = QC = W12 = dV = nRTC ln 2 6.8
V1 V V1
V4 nRTF V
Q34 = Q F = W34 = dV = nRTF ln 4 6.9
V2 V V3
La eficiencia del ciclo de una máquina térmica, viene dada por la ecuación 6.3:
QF
e =1−
QC
256
QF
A continuación calcularemos el cociente: , para lo cual utilizaremos los
QC
resultados de las ecuaciones 6.8 y 6.9. Dividiendo estas ecuaciones se tiene:
V4 V
nRTF ln ln 4
QF V3 T F V3
= = 6.10
QC V2 TC V2
nRTC ln ln
V1 V1
PV = constante 6.11
donde es la relación de los calores específicos molares del gas ideal a presión y
volumen constante.
−1 −1
Para la expansión adiabática: TC V2 = T F V3
−1 −1
Para la compresión adiabática: TC V1 = TF V 4
V 2 V3
= 6.13
V1 V 4
Q F TF
= 6.14
QC TC
TF TC − TF
e =1− = Eficiencia de una máquina de Carnot 6.15
TC TC
Por lo tanto,
En la práctica la fuente de calor a alta temperatura de una máquina térmica puede ser
un horno en el que se quema combustible o un reactor nuclear. El sumidero de calor
a baja temperatura puede ser aire, una corriente de agua (río), o un gran recipiente de
agua (lago o mar). En la mayoría de los casos, las sustancias en que opera la
máquina es un líquido (agua), pero también puede ser un gas (aire, CO2 , He). En las
máquinas de combustión interna, la fuente de calor es la combustión de un
combustible (gasolina, alcohol, diesel) y la sustancia de operación es la mezcla del
gas que resulta de la combustión.
verdadero. Las máquinas reales bien diseñadas alcanzan entre el 60% y 80% de la
eficiencia de Carnot.
6.8 El Refrigerador
¿Se puede invertir una máquina térmica reversible? Es decir, ¿se puede manejar
una máquina térmica a la inversa?. Esto es, se puede tomar calor de una fuente fría y
enviarlo a un recipiente a temperatura mayor?. Al principio se podría contestar no,
eso no se puede hacer, por que le proceso violaría la segunda ley de la
termodinámica: el calor no puede, por si mismo, fluir desde un cuerpo a uno más
caliente. Sin embargo, las palabras cruciales son “por si mismo”. Efectuando trabajo
realmente se puede manejar la máquina en reversa. Esa es la máquina térmica que
comúnmente denominamos refrigerador. Esquemáticamente está representado en el
diagrama de la Figura 6.12.
Figura 6.12
Diagrama esquemático de un
refrigerador o aire
acondicionado. Con la
entrada de trabajo, transfiere
calor de un depósito de
temperatura baja (el interior
de la nevera o de la casa) a un
depósito de temperatura
elevada (el exterior o la
habitación)
El refrigerador toma calor de una zona de baja temperatura TF del interior de una
envoltura térmica y lo descarga a una zona de alta temperatura TC (el aire de la
habitación donde está el refrigerador), a veces se puede sentir este calor en la parte
de atrás de una nevera casera. Para hacer esto debe haber un ingreso de trabajo, ya
que la segunda ley dice que el calor no fluye espontáneamente de un cuerpo frío a un
cuerpo caliente. El trabajo es por lo general efectuado por un motor compresor que
comprime un fluido, Figura 6.13.
Durante el ciclo de refrigeración, se extrae calor del interior hacia el exterior, que
generalmente se encuentra a mayor temperatura. A diferencia de una máquina
térmica que produce en cada ciclo una salida de trabajo, el refrigerador realiza en
cada ciclo un determinado trabajo sobre el sistema, esto quiere decir que requiere de
una entrada de trabajo mecánico para operación. Típicamente este trabajo lo realiza
un motor eléctrico. Los ciclos de refrigeración comunes utilizan el proceso de
estrangulamiento (ver sección 6.5 del capítulo 6).
Figura 6.13
Sistema típico de una
nevera. El motor compresor
introduce gas a alta presión
a través de un
intercambiador de calor
colocado en las paredes
exteriores de la nevera en
donde se cede una cantidad
de calor y el gas se enfría
hasta licuarse.
trabajo W de entrada necesario para que el refrigerante se mueva a través del sistema
durante cada ciclo.
Figura 6.14
El refrigerador toma el calor de un depósito frío (interior) en forma de calor latente. Esta
energía calorífica y el trabajo de entrada se descargan del condensador al medio ambiente
(depósito caliente)
serpentín evaporador, absorbe una cantidad calor QF del espacio y de los productos
que están siendo enfriados. Este calor hace hervir el refrigerante líquido y es
transportado hacia afuera por el refrigerante gaseoso como calor latente de
evaporación. Esta fase es el “pago” por la operación completa y todos los
componentes tan sólo contribuyen a la transferencia real del calor al evaporador. Por
último el vapor refrigerante deja el evaporador y es succionado hacia el compresor
para empezar otro nuevo ciclo.
La capacidad de enfriar de un refrigerador depende del egreso del calor, extraído del
depósito de temperatura baja (calor eliminado) QF y del ingreso de trabajo hecho por
el motor W. En este sentido, el parámetro mas importante es el coeficiente de
rendimiento, abreviado CDR. Al igual que la eficiencia térmica de las máquinas
térmicas, el CDR se define en términos del resultado deseado divido entre lo que
cuesta conseguirlo.
Calor eliminado
CDR(refrigerad or)
Trabajo hecho por el motor
Q sale
CDR(refrigerador) =
Wentra
Según la eficiencia de una máquina térmica (sección 6.5), el calor neto cedido
durante un ciclo es Qneto = QCaliente − QFrio Según la convección de signos el calor
que sale QFrio desde el foco de baja temperatura TF es negativo. Al aplicar la
primera ley de la termodinámica se tiene que: la energía cedida al sistema en virtud
del trabajo realizado por el motor debe ser igual a la variación del calor entre los dos
depósitos de calor, que escrito en términos matemáticos nos da:
W = QCaliente − QFrio
Así que:
QF
CDR(refrigerad or) = 6.16
QC − Q F
262
QF TF
=
QC TC
TF
CDR(refrigerad or) = 6.17
TC − TF
Figura 6.15
Un acondicionador de aire es un ejemplo de una bomba de calor. Con la entrada de
trabajo, transfiere calor de un depósito de temperatura baja (el interior de la casa)
hacia un depósito de temperatura elevada (el exterior)
Las bombas térmicas se utilizan ampliamente para calentar y enfriar, ya que pueden
aumentar la temperatura del cuerpo más caliente o reducir la del más frío,
dependiendo de la dirección en que funcione la bomba. Si se utiliza para calentar
una habitación recibe el nombre de calefactor; si se utiliza para enfriar una
habitación se denomina acondicionador de aire. El término bomba de calor se
reserva normalmente para un dispositivo que puede calentar una casa durante le
invierno tomando calor del exterior que se encuentra a baja temperatura y
depositando el calor en el interior mas caliente de la casa mediante un trabajo,
Figura 6.16
Figura 6.16
Una bomba de calor
utilizada como un calefactor,
"bobea" calor desde el
exterior frío al interior
caliente de una casa
264
Calor transferido
CDR(Bomba de calor)
Trabajo hecho por la bomba
QC
CDR(bomba de calor) =
W
QC
CDR(bomba de calor) =
QC − Q F
Teniendo en cuenta que una bomba de calor es una máquina que opera un ciclo de
Carnot. El coeficiente de rendimiento se puede expresar en términos de la
temperatura de los dos focos, dado que:
QC TC
=
QF TF
TC
CDR(bomba de calor) = 7.18
TC − TF
6.10 La Entropía
Hasta ahora hemos utilizado cuatro conceptos para describir los procesos
termodinámicos de muchas partículas cuando hay intercambios de energía con otros
sistemas: Temperatura, calor, trabajo y energía interna.
265
La segunda ley de la termodinámica, tal como se plantea aquí, tiene una forma un
tanto distinta a otras leyes físicas. No es una relación ni una ecuación cuantitativa,
sino un enunciado de imposibilidad. Pero, lo que nos gustaría en realidad, es un
enunciado más general de esta segunda ley. No fue sino hasta la segunda mitad del
Siglo XIX (1854), cuando Rudolf Clausius enunció, de un modo más general, la
segunda ley de la termodinámica introduciendo un nuevo concepto más útil en la
descripción de procesos térmicos. En 1865 este nuevo concepto lo denominó
ENTROPIA.
Imagine una ordenada corriente de moléculas de gas que se inyecta en una botella
vacía y cerrada. Las moléculas que se mueven todas en una armonía aparente, están
todas en un estado “ordenado”. Este ordenado estado de moléculas pronto se vuelve
desordenado por que las moléculas de gas se mueven en direcciones aleatorias y con
velocidades arbitrarias, están en un estado desordenado. Si quitamos la tapa de la
botella, las moléculas de gas escapan y se mezclan con el aire de su entorno,
adquiriendo así un mayor grado de desorden.
naturales siempre aumenta a la larga. Las moléculas de gas que escapan de una
botella pasan de un estado relativamente ordenado a un estado desordenado. Las
estructuras organizadas se convierten con el tiempo en ruinas desorganizadas. Las
cosas se echan a perder por sí solas. Cuando se permite que un sistema físico
distribuya libremente su energía, lo hace siempre de tal forma que la entropía
aumente y la energía disponible del sistema para realizar trabajo disminuya.
Figura 6. 17
Un gas en el estado inicial caracterizado
por A en el diagrama P-V, se puede llevar
al estado C por varios caminos. El trabajo
efectuado por el gas al seguir los
diferentes caminos es distinto, aunque los
estados termodinámicos inicial y final sean
los mismos, por consiguiente W no es una
cantidad que se conserva y por lo tanto,
tampoco Q
Figura 6.18
Expansión isotérmica lenta de
un gas de un estado inicial 1 a
un estado final 2 con
temperatura constante pero
con menor presión.
nRT
dQ = dW = PdV = dV
V
así que
dV dQ
= 6.19
V nRT
El gas está en un estado más desordenado después de la expansión que antes por que
las moléculas se mueven en un volumen mayor y tiene más aleatoriedad de posición.
Por tanto el cambio de volumen dV/V es una medida de aumento de desorden y la
ecuación 6.19 indica que es proporcional a la cantidad dQ/T. El término dV/V se
define como el cambio infinitesimal de la entropía durante un proceso reversible
infinitesimal a la temperatura absoluta T:
dQ
dS = 6.20
T
f dQ
S = S f − S i = (trayectoria reversible) 6.21
i T
donde la integral se calcula para un proceso reversible que conecte los dos estados
del sistema. Debe notarse que hemos definido el cambio en la entropía haciendo uso
de un proceso reversible que conecta los dos estados mencionados y no puede
utilizarse un proceso irreversible al aplicar esta definición. Sin embargo, podemos
utilizar cualquier proceso reversible que conecte los estados inicial y final, de tal
manera que en los procesos representados en un diagrama P–V (Figura 6.16)
podemos utilizar cualquier trayectoria para conectar los estados inicial y final. Esta
independencia de la trayectoria se debe al hecho de que la entropía es una variable
de estado. Podemos demostrar que la entropía es una variable de estado si
demostramos que ΔS = 0.
Consideremos los cambios en la entropía que ocurren en una máquina de Carnot que
opera entre las temperaturas TC y TF Figura 6.10. En un ciclo reversible, la máquina
absorbe energía térmica QC del depósito caliente y libera energía térmica QF al
depósito frío, en este modo el cambio total en la entropía durante el ciclo es la suma
de la entropía en cada una de las etapas del proceso. Puesto que, no se transfiere
calor en las dos partes adiabáticas del ciclo (sección 6.7) si no que los cambios de
entropía se llevan a cabo durante los procesos isotérmicos. El calor que se transfiere
durante esos procesos, satisface la siguiente relación:
QC Q F
S = − 6.22
TC TF
donde el signo negativo del segundo término represente el hecho que la energía
térmica QF es liberada por el sistema (calor perdido) y además a la luz de la primera
ley de la termodinámica el calor ganado debe ser igual a el calor perdido. De otro
lado, en una máquina de Carnot reversible, se tiene que:
Q F TF
=
QC TC
Al utilizar este resultado en la ecuación 6.22 para ΔS, encontramos que el cambio
total en la entropía para una máquina de Carnot que opera en ciclo reversible es: ΔS
= 0.
Esto demuestra que la función entropía es una función de estado y por lo tanto sólo
depende de las propiedades de un estado de equilibrio determinado, concluimos que
271
dQ
dS = =0 (ciclo reversible) 6.23
T
dQ
La integral cíclica de la cantidad para cualquier sistema cerrado es
T
siempre igual o menor que cero
dQ
T
0 6.24
Esta desigualdad dice que si cualquier sistema cerrado efectúa un proceso cíclico, la
suma de todos los términos dQ/T en cada incremento diferencial del proceso será
siempre igual a cero o menor que cero. Para procesos irreversibles se lleva a la
desigualdad.
Figura 6.19
Trayectoria cíclica de un
sistema cerrado. El calor
absorbido por el sistema
al recorrer en sentido B-
A es igual al área
limitada por el ciclo en
un diagrama T-S.
dQ 2 dQ 1 dQ
T 1 T A, irrev 2 T B, rev 0
= + 6.25
A dQ
B
T 2, rev
= S A − SB 6.26
B dQ
SB − SA
A
T irrev
dQ
dS (proceso irreversible)
T
dQ
dS 6.27
T
Q
S 6.28
T
Aquí se deduce una relación de capital importancia. En la ausencia de transferencias
de calor, todo sistema cerrado debe satisfacer la siguiente condición:
S adia 0 6.29
S univ 0 6.31
Esta tendencia hacia el desorden general, el cual, como dijo Eddington “ajusta la
flecha del tiempo” se aplica a todo el universo. Gradualmente el estado muy bien
ordenado, en el que millones de estrellas muy calientes se distribuyen en un vasto
ámbito de polvo cósmico, gases y planetas ocasionales deberá dar lugar al estado
menos ordenado en el cual la energía del universo esté distribuida más
uniformemente. Esta es la base para predecir la “extinción del calor”, no solamente
de nuestro Sol, sino de todo el universo.
Aunque hay transferencia de calor, la energía total en ese sistema aislado de dos
cuerpos es la misma, antes y después de que los cuerpos lleguen al equilibrio. Pero
algo se ha perdido o reducido a través de la transferencia de calor: la capacidad de
hacer un trabajo. Cuando existe una diferencia en la temperatura, puede realizarse
un trabajo útil, como en una máquina térmica. Sin diferencia en la temperatura, no
hay capacidad térmica para realizar trabajo. Podemos hacer una analogía en la que
niveles diferentes de energía potencial gravitacional están representados por alturas
diferentes. A medida que el agua fluye en un torrente montaña abajo, puede hacer un
trabajo útil (como girar la rueda de un molino). Una vez que el agua llegue al nivel
del mar, ya no puede descender y ya no puede llevar a cabo más trabajo.
Es importante comprobar que al aplicar la segunda ley se debe tener una visión
amplia. Dentro de un sistema dado, el orden se puede crear, restablecer e incluso
incrementar por medio del gasto de energía. Por ejemplo, Ud. puede dedicar toda
una tarde a acomodar los anaqueles del almacén o a organizar sus papeles. Así
mismo un congelador puede usar la energía eléctrica para volver a congelar la
cubeta de agua. Sin embargo, como podría ver en una visión introspectiva posterior,
este trabajo sólo permite un orden local a expensas de un desorden mayor en otra
parte. La entropía del universo como un todo se incrementa.
Otro punto importante y de gran interés a cerca de la segunda ley es que está basada
en la probabilidad. Considere de nuevo el experimento de expansión de Joule. Ud.
sabe que la expansión no se invierte espontáneamente, es decir, que el gas no se
regresa al depósito original aumentando en esta forma el orden. Estadísticamente, la
probabilidad de que esto ocurra es muy pequeña. Sin embargo, la estadística no dice
que sea imposible, sólo de que la probabilidad de que ocurra es prácticamente cero.
La validez de la segunda ley no se basa en la imposibilidad de ciertos procesos, si no
en el hecho de que nunca se han observado.
A medida que el tiempo pasas y tiene lugar los procesos naturales, la entropía
general del universo se incrementa y las diferencias en los niveles de energía o
temperatura se reducen. Por ejemplo, si un sistema está a una temperatura muy lata,
el calor en forma natural será transferido al ambiente circundante hasta que se
alcance el equilibrio térmico. En un universo de procesos naturales progresivos hay
un incremento neto continuo en la entropía a medida que el calor es transferido en
forma constante de los sistemas con temperaturas mas elevadas a los de
temperaturas inferiores. Después de un periodo largo de tiempo, esto llevará a lo que
se ha llamado muerte térmica del universo, una condición en la que la entropía del
universo habrá llegado al máximo y todo estará a la misma temperatura. No es un
futuro muy atractivo, pero por fortuna tampoco muy inminente.
EJEMPLO 1
Solución
QF
e =1−
QC
El trabajo es la diferencia entre el calor que entra y el calor que sale, entonces:
W = QCaliente − QFrio
EJEMPLO 2
Un ingeniero está diseñando un motor térmico cíclico para operar entre las
temperaturas de 150 °C y 27 °C. ¿cuál es la eficiencia teórica máxima que se puede
lograr?
Solución
La eficiencia de una máquina cíclica de Carnot está dada por la siguiente ecuación:
TFrio
e = 1−
TCaliente
EJEMPLO 3
Un ejemplo poco usual de una máquina térmica cíclica es un adorno que se conoce
como el pájaro que bebe, Figura 6.19.
EJEMPLO 4
Solución
QF
e =1− que puede escribirse como:
QC
QF
= 1− e
QC
QF
= 1 − 20% = 80% = 0.80
QC
también sabemos que por definición la eficiencia está dada pro: e = W/QC, de modo
que en un segundo:
W 2300 J
QC = = = 1.15 10 4 J
e 0.20
EJEMPLO 4
Solución
Q = mLv
282
Q
S =
T
Al reemplazar los valores se obtiene: S = 71 J / K
EJEMPLO 5
Solución
Esta es también la cantidad de calor perdido por el metal, dado que la conservación
de la energía nos dice que el calor ganado es igual al calor perdido, por consiguiente:
Q metal = −8.38 x 10 3 J
De aquí podemos utilizar estas temperaturas promedio para calcular los cambios en
la entropía tanto del agua como del metal.
Qagua 8.38 10 3 J
S agua = = = 28.7 J / K
Tagua 292 K
Qmetal − 8.38 10 3 J
S metal = = = −27.4 J / K
Tmetal 295 K
La entropía del metal decreció pues el calor fluyó fuera de él. La entropía del agua
se incrementó en una cantidad mayor, de modo que el cambio total de entropía del
sistema fue positivo.
EJEMPLO 6
Solución
mcT = mcT
Como las muestras tiene la misma cantidad de agua, la mezcal alcanza una
temperatura de 22 °C.
Del agua caliente sale una cantidad de calor cuando se enfría de 24 °C a 22 °C, dado
por:
Este calor fluye al agua fría calentándola de 20 °C a 22 °C, entonces al agua fría
entra una cantidad de calor dado por:
284
El cambio total en la entropía, será la suma de los dos cambios de entropía del agua
caliente y el agua fría:
S = S caliente + S Fria
Q
S =
T
100 kcal
S Caliente = − = −0.338 kcal / K
296 K
100 kcal
S Fria = = 0.340 kcal / K
294 K
Observe que la entropía del agua caliente, disminuye, ya que el calor sale del agua
caliente. Pero la entropía del agua fría aumenta mas. El cambio total en la entropía
del sistema es:
en este ejemplo vemos que aunque la entropía de una parte del sistema disminuye, la
de la otra aumenta mas, de manera que el cambio neto de la entropía del sistema
completo es positivo. Se ha visto que este resultado, calculado aquí para el caso
específico del ejemplo anterior, sucede en todos los caso que se han investigado. Es
decir, que la entropía total aumenta en todos los procesos naturales. Se puede
enunciar la segunda ley de la termodinámica en términos de la entropía como sigue:
S > = 0
Aun que la entropía de una parte del universo puede decrecer en algún proceso, la de
alguna otra parte siempre aumentará una mayor cantidad, por lo que la entropía total
siempre aumenta.
10. Sabemos que el aire caliente asciende, así que podría pensarse que la
temperatura del aire debería ser mas alta en la cima de una montaña que mas
abajo. Pero en general ocurre lo contrario por qué?.
12. Suponga que desea enfriar una cocina y abres las puertas de un refrigerador y
cierras las puertas y las ventanas de la cocina. ¿Qué le ocurriría a la temperatura
del cuarto?. ¿Por qué?.
287
13. ¿Es un despilfarro encender todas las luces en un edificio que se calienta por
medios eléctricos?. ¿ Es un despilfarro encender todas las luces en un edificio
que se enfría por medio de un sistema de aire acondicionado?
16. Cuando una cantidad de agua caliente se mezcla con una cantidad de agua fría,
el sistema combinado alcanza el equilibrio térmico a cierta temperatura
intermedia. ¿Cómo cambia la entropía en el sistema?.
18. Los océanos contiene una inmensa cantidad de energía térmica. ¿Por qué en
general, no es posible hacer que esa energía efectúe trabajo útil?.
20. Cite tres ejemplos distintos de los que se mencionaron en el capítulo, de proceso
naturales en los cuales el orden se transforma en desorden. Describa si se
observan los procesos inversos.
21. Suponga que junta una gran cantidad de papeles esparcidos por el piso y que los
coloca en una pila uniforme. ¿Viola esto la segunda ley de la termodinámica?
Explique la respuesta.
2. Una máquina térmica con una eficiencia de 40% realiza 800 J de trabajo en cada
ciclo. ¿cuánto calor arroja al medio ambiente?
3. Una máquina térmica tiene una eficiencia de 30%, absorbe 750 J de un depósito
de temperatura elevada cada ciclo. a) ¿Cuál es la salida de trabajo de la
máquina?, b) ¿Qué parte de calor de entrada por ciclo se convierte en trabajo?
4. Qué máquina térmica tiene una eficiencia ideal mayor: una que opera entre las
temperaturas de 600 K y 400 K u otra que opera entre 500 K y 400 K? Explica
cómo es que tu respuesta es congruente con la idea de que una temperatura de
operación mas alta proporciona una eficiencia mayor.
5. Una máquina de vapor realiza 8.5 x 10 3 J de trabajo útil cada ciclo, pero pierde
5.5 x 10 2 J por la fricción y elimina 2.0 kcal de energía calorífica. ¿Cuál es su
eficiencia?.
6. Una máquina térmica cíclica teórica absorbe 1800 kcal de calor de un depósito
de temperatura elevada y elimina 600 kcal hacia el depósito de temperatura baja.
cuando funciona en reversa como bomba de calor con los mismos depósitos
debe ingresar 5870 J de trabajo par liberar 1800 kcal de energía calorífica al
depósito de temperatura elevada. a) ¿Cuál es la eficiencia térmica de la
máquina?, b)¿ Es reversible la máquina calorífica en el sentido de que el ingreso
y el egreso de trabajo son iguales cuando la máquina funciona entre los mismos
depósitos?
11. Una máquina térmica tiene una eficiencia térmica de 28%. Si el ingreso de calor
en cada ciclo es suministrado por la condensación de 7.5 kg de vapor a 100 °C,
a) ¿cuál es el egreso de trabajo por ciclo?, ¿cuánto calor es arrojado al ambiente
en cada ciclo?.
12. Una planta de energía que quema carbón produce 900 MW de electricidad y
opera a un eficiencia térmica general de 35%. a) ¿Cuál es el ingreso térmico de
la planta?, b) ¿cuál es la tasas de descarga de calor de la planta?, c) ¿por qué el
agua es calentada por el calor enfriado descargado en una torre de enfriamiento
antes de ser descargado en un río cercano?
13. Una máquina de Carnot con un coeficiente de 40% opera con un depósito a baja
temperatura a 50 !C y elimina 1200 J de calor en cada ciclo. ¿Cuál es el ingreso
de calor y la temperatura de depósito de temperatura elevada?.
14. Una máquina de calor ideal toma calor de un depósito a 327 °C y tiene un
eficiencia de 30%. Si la temperatura de escape no varía y la eficiencia se
incrementa al 4º%, cuál será el incremento en la temperatura del depósito
caliente?.
15. Un inventor asegura haber desarrollado un motor de calor que en cada ciclo
toma 120 kcal de calor de un depósito de temperatura elevada a 400 °C y
elimina 48 kcal al ambiente a 125 °C. ¡Invertiría Ud. su dinero en la producción
de este motor? .explique.
16. Un ingeniero desea operar una máquina de calor con una eficiencia de 40%
entre un depósito de temperatura elevada a 300 °C y un depósito de baja
temperatura. ¿Debajo de que temperatura debe estar el depósito de baja
temperatura par que la operación de la máquina sea práctica?.
17. Una máquina de Carnot opera entre dos depósitos de temperaturas de 250 °C y
80 °C. Durante cada ciclo, absorbe 3 x 10 3 J de calor del depósito de alta
temperatura. a) ¿Cuál es potencia de salida de esa máquina?, b) ¿Cuánto calor
reelimina hacia el depósito de temperatura baja en cada ciclo?.
18. Un motor de Carnot que opera entre dos depósitos a 27 °C y 227 °C hace 1500 J
de trabajo en cada ciclo. a) ¿ Cuál es la deficiencia?, b) ¿Cuál es el cambio en la
entropía de cada ciclo?
290
19. ¿Cuál proceso tiene mayor cambio de entropía: 0.75 kg de agua al cambiar a
hielo a 0 °C o 0.25 kg de agua al cambiar a vapor de agua a 100 °C?. Comente
sobre los cambios en la entropía en términos de orden y desorden.
20. Un depósito de calor suministra calor para fundir 0.75 kg de hielo a 0 °C. ¿Cuál
es el cambio en la entropía del hielo una vez que todo se ha fundido?.
21. Una charola para hielo se llena con 250 ml de agua a 10 °C del grifo de agua y
se coloca en un congelador, cuya temperatura es de −6 °C. Estimar el cambio en
la entropía que habrá ocurrido cuando el agua se congele y el hielo llegue al
equilibrio térmico con el ambiente que lo rodea.
22. Suponga que dos autos con la misma masa de 1.5 x 10 3 kg viaja a 60 km/h
cuando tiene una colisión. Estime el cambio en la entropía para el proceso.