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Proceso Industrial para la elaboración del cloro.

El cloro se prepara raramente en el laboratorio debido a que se comercializa en botellas de

presión de distintas capacidades. Se puede preparar, sin embargo, a pequeña escala mediante la

adición lenta de HCl concentrado y desoxigenado sobre dióxido de manganeso hidratado. El C l 2

así generado se puede purificar pasándolo a través de agua, eliminándose el HCl, y de H2SO4,

para eliminar el H2O. Por último se puede purificar más pasándolo por un tubo que contiene CaO

o P2O5.

MnO2 (s) + 4HCl (conc.) → Cl2(g) + MnCl2(ac) + H2O(l)

La producción industrial de Cl2 se lleva a cabo mediante la electrólisis de disoluciones de NaCl:

Las sales de NaCl empleadas suelen llevar impurezas que deben ser eliminadas antes de efectuar

la electrolisis, en particular los iones Ca2+, Mg2+ y SO42-

Existen tres tipos de procesos para producir Cl2: el del mercurio, el de membrana y el de

diafragma.

Proceso del Mercurio

Este proceso utiliza disoluciones concentradas del NaCl (salmuera). La celda de amalgama está

constituida por un contenedor de acero alargado e inclinado por debajo del cual fluye una capa de

mercurio que actúa de cátodo

y absorbe el Na que se

produce en la reacción:

NaCl → Na + ½ Cl2
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El cloro se produce en el ánodo que se puede ajustar en altura. La amalgama de Na que se

obtiene se transfiere a un reactor donde se descompone, mediante hidrólisis con H2O, en Hg,

NaOH (50%) e H2.

Na(Hg) + H2O → NaOH + H2 + Hg

Durante la electrólisis se dan las siguientes reacciones:

Reacción en el ánodo: Cl¯ → ½Cl2 +1e¯.............................Eº = 1.24 V

Reacción en el cátodo: xHg + Na+ + 1e¯ → NaHgx...........Eº = -1.66 V

Reacciones colaterales:

Cl2 + NaOH → NaOCl + NaCl + H2O (ánodo)

Cl2 +2e¯ → 2Cl¯ (cátodo)

ClO¯ + 2H+ + 2e¯ → H2O + Cl¯ (cátodo)

El rendimiento del proceso es del 94-97%. Una planta a gran escala produce de 50 a 300x10 3 ton
del Cl2/año y de 56 a 340x103 ton de NaOH/año.
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Proceso de Diafragma

En este proceso se emplean disoluciones acuosas de NaCl. Las celdas industriales de

diafragma consisten en un depósito en el cual los ánodos se montan verticalmente y paralelos
unos a otros. Los cátodos se sitúan entre los ánodos, son planos y de acero, recubiertos por fibras
de asbesto impregnados con resinas flúor-orgánicas.

La disolución salina entra en la celda, pasa a través del diafragma de asbesto y entra en la cámara
catódica. El C l 2 que se produce en el ánodo sale por la parte superior mientras que el H 2, NaOH
y NaCl residual se producen en el cátodo y salen de la celda por el lateral. El diafragma de
asbestos cumple dos funciones:

a) Evitar la mezcla de H2 y Cl2.La estructura tan fina del material permite el paso de

líquidos a través del mismo, pero impide el paso de las burbujas de gas. Un 4% del cloro

(disuelto en la disolución) sí pasa a través del diafragma y se pierde en reacciones colaterales,

disminuyendo el rendimiento

b) Impedir la difusión de los iones OH¯ formados del cátodo al ánodo.

La disolución que sale de la celda contiene un 12% de NaOH y un 15% de NaCl (en peso). La

capacidad de una planta puede ser de hasta 360x103 ton de Cl2/año, y de hasta 410x103 ton de

NaOH/año. Estas plantas consumen un 20% menos de energía que las plantas basadas en celdas

de mercurio.
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El cloro líquido es amarillo y el sólido es de color ámbar; en el caso del líquido es 1,5

veces más pesado que el agua. Desde el punto de vista químico, el cloro se presenta como una

molécula diatónica.

Proceso de Membrana

En este proceso el cátodo y el ánodo se encuentran separados por una membrana

conductora iónica que es impermeable al agua, pero es permeable al paso de iones. El desarrollo
de membranas que son estables bajo las condiciones de electrólisis (altas concentraciones de
sales, alto pH, presencia de oxidantes fuertes como el Cl 2 y el ClO¯-) ha supuesto muchos
problemas. Un gran número de compañías como Du Pont, Asahi Chemical, Asahi Glass, entre
otras, han conseguido preparar membranas consistentes en un esqueleto de poli(perfluoroetano)
con cadenas laterales que contienen grupos polares (sulfatos, carboxilatos).
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Los procesos que se producen en el cátodo o en el ánodo son los mismos que los que se dan en el

proceso de diafragma. Se emplean ánodos de Ti activado y cátodos de acero inoxidable o de Ni.

En este proceso la sal debe ser más pura que en el proceso de diafragma.

El cloro se genera por electrolisis de cloruro sódico junto a la sosa cáustica e hidrógeno

La electrolisis de manera general es un proceso redox electroquímico, que consiste en

aplicar una corriente eléctrica a una determinada sustancia iónica para separar los iones. Se

produce en una celda con dos compartimentos o electrodos, el polo positivo (ánodo) que atrae a
¿
los iones negativos (Cl-) y polo negativo (cátodo) que atrae a los iones positivos (N a )
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El cloro a escala laboratorio

El C l 2 raramente se prepara a escala de laboratorio ya que son necesarias unas

condiciones de almacenamiento determinadas, botellas de presión de distintas capacidades [7,10

y/o.

En el laboratorio se puede generar principalmente a partir de NaCl en presencia de óxido

de manganeso (IV) (MnO2) en medio ácido.

Método de Scheele

A pequeña escala se puede obtener C l 2 a partir de HCl y MnO2 hidratado según la

ecuación 3.

4𝐻𝐶𝑙 + 𝑀𝑛O2 → 𝑀𝑛𝐶l 2 + 2 H 2𝑂 + 𝐶l 2 (𝑔)

La reacción entre HCl concentrado y MnO2 genera Cl2 contaminado con trazas de HCl,

siendo necesaria la purificación del gas resultante que se purifica pasándolo a través de agua, esta
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se elimina mediante H2SO4 y finalmente el Cl2 se vuelve a purificar atravesando un tubo que

contiene CaO P2 O5

Método de Scheele modificado

En este caso en el proceso redox del método original se cambia el HCl por NaCl y H2SO4

(Ecuación 4), con ello se mejora y eliminan los procesos posteriores de purificación ya que el Cl2

se libera directamente como gas

2 NaCl+ Mn O2+ 2 H 2 S O 4 → N a2 S O 4 + MnS O4 +2 H 2 O+C l 2( g)

Métodos a escala industrial

Obtención de cloro a partir de sal (NaCl)

Como ya se ha mencionado, debido a que la electrolisis produce excedentes de NaOH, se

investiga a cerca de la obtención de Cl2 mediante otros métodos, siendo la materia prima la NaCl

ya que es la más económica.

Obtención de cloro a partir de ácido clorhídrico (HCl)

El método del cloruro de hierro (III) consiste en la oxidación del HCl en presencia de

C l 3 Fe .

Proceso

Existen tres tipos de electrolisis (ver apartado 3.6): celdas de diafragma, celda de

mercurio y de membrana. Todas parten del NaCl como materia prima por lo que en general se

pueden dividir en tres grandes etapas [1]:

 Purificación de la salmuera

 Electrolisis
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 Purificación de los productos obtenidos

Una vez introducida la disolución en la celda se pasa una corriente continua a través de

los electrodos; de manera general en el ánodo los iones Cl- ceden un electrón y se transforman en

cloro C l 2 y en el cátodo los protones captan un electrón y pasa a ser hidrógeno molecular H 2 El

Na+ queda disuelto en el agua junto con los OH los cuales se unen para formar NaOH [28].

Las reacciones químicas del proceso se pueden ver en las siguientes ecuaciones:

−¿¿

NaCL → N a+¿+C l ¿

−¿ ¿
−¿(aq)→C l 2 (g)+2 e ¿
Á nodo :2 C l

−¿ (aq )¿
+ ¿( aq)+ 2O H ¿
−¿H 2 →( g)+ 2N a ¿

C á todo :2 N a+¿(aq)+2 H O +2 e 2 ¿

−¿ +C L +H ¿
2 2
+¿ +2O H ¿

+¿+2 Cl−¿+2 H 2 O →2 N a ¿
¿
2Na

Hay que tener en cuenta que el cloro no se puede extraer de la célula en presencia de

hidróxido sódico ya que tienden a formar de nuevo cloruro sódico o hipoclorito sódico; en cada

tipo se realizará de una determinada manera.

La disolución final una vez obtenidos los tres productos, es una salmuera con una

concentración residual de NaOH en equilibrio y cloro en equilibrio, así como aproximadamente

una concentración de NaOCl del 0,8%

El C l 2 que se obtiene es caliente y húmedo; se debe acondicionar, secar y comprimir,

para su comercialización en forma líquida, en el caso de uso interno se determinara la manera

correcta de transporte.