Análisis Térmico y Espectroscópico de Los Materiales Sesión de Problemas #2: Obtención de Los Términos Espectroscópicos Correspondientes Una

Manuel Sánchez César Eduardo Semestre 2023-2
ATEM Problema #2
Montes de Oca Jaime Leslie
Análisis Térmico y Espectroscópico de los Materiales

Sesión de Problemas #2: Obtención de los términos espectroscópicos correspondientes una
transición del átomo de Carbono en estado basal a un átomo de Carbono con configuración
electrónica 1s2 2s2 2p13p1; Generación de tablas de identificación de varios elementos aislados a
partir de sus espectros; Identificación de componentes de una mezcla mediante el uso de tablas
de identificación.
Síntesis.
En el presente documento se detalla el procedimiento realizado para obtener los términos
espectroscópicos de un átomo de Carbono en estado excitado 1s2 2s2 2p1 3p1, además de la
jerarquización energética de dichos términos con base en las Reglas de Hund.
Además, se describirá el proceso seguido para interpretar espectros de sustancias aisladas –
elementos puros en este caso- y obtener de ellos tablas de identificación que servirán para la
identificación dichas sustancias en mezclas donde se encuentran sin reaccionar con el resto de los
componentes de la mezcla. Dos ejemplos de estos procesos de identificación se presentarán para
ilustrar la utilidad de las tablas de identificación.
Introducción.
En un espectro atómico, cada línea representa una transición de estados cuánticos. Estos estados
energéticos pueden ser nombrados mediante los términos espectroscópicos correspondientes a
cada microestado representado por cuartetas regidas por los números cuánticos de los electrones
atómicos i involucrados: (ni, li, mi, msi). Para cada configuración electrónica posible existen
varios microestados válidos, pero en capas semillenas o llenas sólo existirá uno solo.
El modelado de términos espectroscópicos sólo es útil para átomos o iones en que el esquema de
Russel-Saunders es aplicable, es decir, cuando los números cuánticos S, L y J describen
correctamente el comportamiento electrónico y la interacción electrostática entre electrones es
mayor a la interacción magnética. Los términos espectroscópicos tendrán la forma:
2S+1
LJ
Donde: S=Σms; L=Σm y su valor es representado por letras de forma que 0:S, 1:P, 2:D, 3:F, etc.;
J=S+L.
Los términos espectroscópicos son útiles para conocer el número de estados energéticos
resultado de una dada configuración electrónica, para definir si una transición electrónica es
prohibida o permitida y, adicionalmente, para resumir la información de números cuánticos de
un electrón dado.
Las tablas de identificación son tablas de información que describen la posición e intensidad
relativa de bandas de absorción/emisión únicas para ciertos elementos, compuestos y grupos
funcionales. Sirven como una herramienta para facilitar la interpretación de espectros, de forma
que se pueden identificar una sustancia incógnita o los componentes o composición de una
mezcla a partir de las bandas observadas en el espectro.
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ATEM Problema #2
Planteamiento del problema.

Se presentan dos problemas en este reporte:
1. Se desean conocer los términos espectroscópicos de un átomo de C con una dada
configuración electrónica.
2. Se desean identificar los componentes de dos mezclas a partir de sus respectivos
espectros, teniendo como apoyo únicamente espectros de 6 distintos elementos que
podrían encontrarse en las mezclas propuestas.
Objetivo e hipótesis.
Los objetivos por lograr son:
1. Utilizar la notación del esquema de Russel-Saunders para obtener y jerarquizar
energéticamente a los términos espectroscópicos de un átomo de Carbono en estado
excitado.
2. Realizar tablas de identificación para cada uno de los espectros de elementos aislados y
utilizar las tablas obtenidas para discernir los componentes de las dos mezclas problemas
mediante una comparación de valores de número de onda e intensidad relativa de los
espectros de las mezclas y los reportados en las tablas.
La información con que se obtendrán los términos espectroscópicos del Carbono excitado viene
dada por su configuración electrónica, el número de microestados de la configuración y el
método de obtención de términos espectroscópicos para átomos polielectrónicos.
 Configuración electrónica del Carbono excitado C*: 1s2 2s2 2p1 3p1.
 Ecuación de #Microestados para átomos con configuración (n1l1)1(n2l2)1:
Ω=[ 2 ( 2l 1 +1 ) ][ 2 ( 2l 2 +1 ) ]
 Para obtener los términos microscópicos se analizarán los valores de Σm y Σm s, se
organizarán en una matriz de dimensiones i(2 Σmmáx) x j(2 Σms máx) cuyos términos ij
representan la cantidad de microestados en que se obtuvieron determinados valores de
Σm y Σms. La matriz se descompondrá en matrices de únicamente unos y de éstas se
interpretarán sus dimensiones (valores de Σm y Σms máximos) para así obtener sus
respectivos S, L y J, y con estos conseguir los términos espectroscópicos de los
microestados que las matrices agrupaban.
Para realizar las tablas de identificación se construirá una tabla con 3 columnas: Sustancia,
Número de onda υ e Intensidad relativa Irel. Grupos de filas corresponderán a una única
sustancia, se ordenarán los números de onda por intensidad relativa empezando por el 100% y
disminuyendo.
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ATEM Problema #2
Los valores de número de onda serán obtenidos de los siguientes espectros correspondientes a
elementos aislados:
 H.
 He.
 Na.
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ATEM Problema #2
 K.
 Ca.
 Ar.
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ATEM Problema #2
Las mezclas para identificar poseen los siguientes espectros:

 Mezcla 1.
 Mezcla 2.
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ATEM Problema #2
Resultados. Términos espectroscópicos de C excitado.

Estudiando un átomo excitado C* 1s2 2s2 2p1 3p1, dado que posee configuración tipo (n1l1)1(n2l2)1,
se utiliza la siguiente fórmula para conocer el número de microestados posibles:
Ω=[ 2 ( 2l 1 +1 ) ][ 2 ( 2l 2 +1 ) ]
Con l1 y l2 teniendo el mismo valor de 1, número cuántico l correspondiente a orbitales p. Por

tanto:
Ω=[ 2 ( 2+1 ) ] [ 2 ( 2+1 ) ]=36
Se tendrán 36 microestados distintos. Ahora, en una tabla se tabularán las distintas

combinaciones de ordenamiento de electrones en los distintos subniveles de los orbitales p en
que se encuentran, tomando en cuenta también sus diferentes combinaciones de spin.
Tabla 1. Acomodo electrónico de los dos electrones de valencia del átomo C* y valores de
Σm y Σms de cada combinación.
# ml1 ml2 Σm Σms
1 ↑ ↑ 2 1
2 ↑ ↑ 1 1
3 ↑ ↑ 0 1
4 ↓ ↑ 2 0
5 ↓ ↑ 1 0
6 ↓ ↑ 0 0
7 ↑ ↓ 2 0
8 ↑ ↓ 1 0
9 ↑ ↓ 0 0
10 ↓ ↓ 2 -1
11 ↓ ↓ 1 -1
12 ↓ ↓ 0 -1
13 ↑ ↑ 1 1
14 ↑ ↑ 0 1
15 ↑ ↑ -1 1
16 ↓ ↑ - 0
17 ↓ ↑ 0 0
18 ↓ ↑ -1 0
19 ↑ ↓ 1 0
20 ↑ ↓ 0 0
21 ↑ ↓ -1 0
22 ↓ ↓ 1 -1
23 ↓ ↓ 0 -1
24 ↓ ↓ -1 -1
25 ↑ ↑ 0 1
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ATEM Problema #2
26 ↑ ↑ -1 1
27 ↑ ↑ -2 1
28 ↓ ↑ 0 0
29 ↓ ↑ -1 0
30 ↓ ↑ -2 0
31 ↑ ↓ 0 0
32 ↑ ↓ -1 0
33 ↑ ↓ -2 0
34 ↓ ↓ 0 -1
35 ↓ ↓ -1 -1
36 ↓ ↓ -2 -1
A partir de los datos obtenidos de la Tabla 1, se produce un diagrama de Slater y éste se

descompone en matrices con términos 1 solamente.
Tabla 2. Diagrama de Slater correspondiente a C* 1s2 2s2 2p1 3p1
Σms
1 0 -1
2 1 2 1
1 2 4 2
0 3 6 3
Σm
-1 2 4 2
-2 1 0 1
Tabla 3. Matriz #1.

Σms
1 0 -1
2 1 1 1
1 1 1 1
0 1 1 1
Σm
-1 1 1 1
-2 1 1 1
Con la información de la matriz se determina el término espectroscópico que representa:

 L=|Σmmáx|=2
 S= |Σms máx|=1
 J={|L+S| a |L-S|}={3,2,1}
 Términos espectroscópicos: 3D3, 3D2, 3D1.
Se repite el mismo procedimiento para las matrices restantes.
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ATEM Problema #2
Tabla 4. Matriz #2.

Σms
0
2 1
1 1  L=|Σmmáx|=2
Σm 0 1  S= |Σms máx|=0
-1 1  J={|L+S| a |L-S|}={2}
-2 1  Términos espectroscópicos: 1D2.
Tabla 5. Matriz #3.

Σms
1 0 -1  L=|Σmmáx|=1
1 1 1 1  S= |Σms máx|=1
Σm 0 1 1 1  J={|L+S| a |L-S|}={2,1,0}
-1 1 1 1  Términos espectroscópicos: 3P2, 3P1, 3P0.
Tabla 6. Matriz #4.

Σms
0  L=|Σmmáx|=1
1 1  S= |Σms máx|=0
Σm 0 1  J={|L+S| a |L-S|}={1}
-1 1  Términos espectroscópicos: 1P1.
Tabla 7. Matriz #5.

 L=|Σmmáx|=0
Σms  S= |Σms máx|=1
1 0 -1
 J={|L+S| a |L-S|}={1}
Σm 0 1 1 1  Términos espectroscópicos: 3S1.
Tabla 8. Matriz #6.

 L=|Σmmáx|=0
Σms  S= |Σms máx|=0
0
 J={|L+S| a |L-S|}={0}
Σm 0 1
 Términos espectroscópicos: 1S0.
Se conocen todos los términos espectroscópicos de un átomo de Carbono excitado C* 1s 2 2s2 2p1
3p1:
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ATEM Problema #2
Para conocer el orden energético de cada término es necesario hacer uso de las reglas de Hund:
1. El término con mayor multiplicidad tiene menor energía.
2. Para conjuntos de términos con misma multiplicidad, el término con mayor L tiene menor
energía.
3. Para términos relativos a una configuración de capa medio llena o menor, el menor valor
de J tiene menor E; si la configuración es mayor a una de capa medio llena, el mayor
término de J tendrá menor E.
Una vez tomadas en cuenta las reglas de Hund, se obtiene la siguiente escala energética:
Resultados. Tablas de identificación.

A partir de los espectros provistos, se realizaron las siguientes tablas de identificación. La
intensidad relativa de 100% indica el pico más grande de cada espectro, y el resto de los
porcentajes indican la fracción de ese máximo que los demás picos del espectro representan. Se
reportan sólo aquellos picos con intensidad relativa mayor al 5%.
Tabla 9. Tabla de identificación Na.
υ Número de Intensidad
Sustancia
onda (cm-1) relativa (%)
Na 16959.5 100
Tabla 10. Tabla de identificación H.

Sustancia
H 15233 100
20564 13.51
25181 6.31
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ATEM Problema #2
26065 5.86
23032 5.41
Tabla 11. Tabla de identificación He.

Sustancia
He 17014 100
25708 20.51
22357 21.37
14970 15.39
Tabla 12. Tabla de identificación K.

Sustancia
K 13042.5 100
12985.5 75
Tabla 13. Tabla de identificación Ca.

Sustancia
Ca 15210 100
23652 52.10
Tabla 14. Tabla de identificación Ar.

Número de Intensidad
Sustancia
Ar 13043 100
13303 41.74
12943 29.56
13322 22.61
14352 20
13539 19.13
14145 8.7
Análisis y discusión.
Con ayuda de estas tablas, se identificaron los elementos presentes en las mezclas:
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ATEM Problema #2
 Mezcla 1. Mezcla de H y He.
Identificamos que el número de onda más intenso (15233 cm -1) pertenece a H así como algunos
consecuentes y los que no pertenecían a ese espectro, como el segundo más intenso (17014 cm -1)
pertenecen a He.
 Mezcla 2. Mezcla de Na y K.
Pueden observarse tres números de onda con intensidad importante (16959.5, 13042.5 y 12985.5
cm-1), consultando las tablas de identificación realizadas, los números de onda pertenecen a los
espectros de Na y K.
Con la escala energética obtenida de los términos espectroscópicos de C*: 1s 2 2s2 2p1 3p1
podemos plantear un esquema de posibles transiciones permitidas:
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ATEM Problema #2
Conclusiones.
Las tablas de identificación de especies funcionan por la característica de cada elemento de
presentar un espectro de intensidad característico y único, es importante y tiene su aplicación
más inmediata en el análisis cualitativo: la detección de elementos, moléculas, grupos
funcionales, etc. presentes en los materiales. Y aunque en la bibliografía ya existe una gran
variedad de tablas de posición e intensidad relativa de bandas con el propósito de facilitar la
explicación de un espectro o la composición de cualquier mezcla, fue importante la práctica en
interpretación de este tipo de espectros y entender la base del tratamiento de esta información
que a menudo es manejada por un software de computadora para los análisis mencionados.
Además, con la obtención de los términos espectroscópicos del C*: 1s 2 2s2 2p1 3p1 conocemos las
transiciones permitidas y prohibidas, nos damos cuenta que podemos plantear ciertas transiciones
desde el estado basal (donde está la mayoría de los átomos) 3P2, 3P1 y 3P0 hasta los términos 1S0,
1
D2, 3S1 y 3D{3,2,1}:
12
ATEM Problema #2
Referencias.
1. colaboradores de Wikipedia. (2020, 30 noviembre). Acoplamiento de momento angular.

Wikipedia, la enciclopedia libre.
https://es.wikipedia.org/wiki/Acoplamiento_de_momento_angular
2. colaboradores de Wikipedia. (2021, 29 diciembre). Notación espectroscópica. Wikipedia,
la enciclopedia libre. https://es.wikipedia.org/wiki/Notaci%C3%B3n_espectrosc
%C3%B3pica
3. Notas-Átomos. (s. f.). http://materias.df.uba.ar. Recuperado 19 de febrero de 2023, de
http://materias.df.uba.ar/e3a2018c2/files/2018/08/Notas-Atomos.pdf
4. Términos espectroscópicos. (2012, enero).
http://ramonhernandezacademicresources.weebly.com. Recuperado 19 de febrero de
2023, de
http://ramonhernandezacademicresources.weebly.com/uploads/6/0/0/2/6002909/
terminos_espectroscopicos.pdf
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Análisis Térmico y Espectroscópico de los Materiales

Planteamiento del problema.

Las mezclas para identificar poseen los siguientes espectros:

Resultados. Términos espectroscópicos de C excitado.

Con l1 y l2 teniendo el mismo valor de 1, número cuántico l correspondiente a orbitales p. Por

Se tendrán 36 microestados distintos. Ahora, en una tabla se tabularán las distintas

A partir de los datos obtenidos de la Tabla 1, se produce un diagrama de Slater y éste se

Tabla 3. Matriz #1.

Con la información de la matriz se determina el término espectroscópico que representa:

Tabla 4. Matriz #2.

Tabla 5. Matriz #3.

Tabla 6. Matriz #4.

Tabla 7. Matriz #5.

Tabla 8. Matriz #6.

Resultados. Tablas de identificación.

Tabla 10. Tabla de identificación H.

Tabla 11. Tabla de identificación He.

Tabla 12. Tabla de identificación K.

Tabla 13. Tabla de identificación Ca.

Tabla 14. Tabla de identificación Ar.

 Mezcla 1. Mezcla de H y He.

1. colaboradores de Wikipedia. (2020, 30 noviembre). Acoplamiento de momento angular.

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