ESTADO TÉRMICO. EQUILIBRIO TÉRMICO.

CONCEPTO DE TEMPERATURA
El sentido del tacto nos da idea de “cuerpos calientes” y “cuerpos fríos”. Es una
característica o propiedad de todos los cuerpos, que llamamos estado térmico del
mismo. La sensación anterior se establece a través del tacto (o contacto) por
comparación entre el estado térmico del cuerpo con nuestro propio estado térmico.
Nadie duda que, para nuestra latitud, el estado térmico del ambiente en verano es
distinto al estado térmico en invierno. El hielo y el agua en ebullición son dos estados
térmicos distintos de una misma sustancia.
Lo que necesitamos es un método más confiable y reproducible para hacer medidas
cuantitativas, que lo que establecen los subjetivos “caliente” o “frío” relativos al
método de los objetos asociados solamente con la temperatura. Para hacer tales
mediciones, los científicos han desarrollado diferentes tipos de termómetros. Cuando
están colocados en contacto mutuo, dos objetos de diferentes temperaturas iniciales,
alcanzarán eventualmente una temperatura intermedia común.
Entender el concepto de temperatura requiere comprender las ideas de contacto
térmico y equilibrio térmico. Dos objetos están en contacto térmico si pueden
intercambiar energía entre ellos. Dos objetos están en equilibrio térmico si están en
contacto térmico y no hay intercambio neto de energía entre ellos. Al intercambio de
energía entre dos objetos debido a sus diferencias de temperatura se le llama calor.
La experiencia comprueba que en un mismo sistema, algunas de sus propiedades (o
sea, algunas de sus coordenadas termodinámicas) varían con los distintos estados
térmicos. Por ejemplo: la longitud en una barra que se calienta, la fase en un sólido
que se funde, etc.
Usando estas ideas, podemos desarrollar una definición formal de la temperatura.
Considere dos objetos A y B que no están en contacto térmico uno con el otro y un
tercer objeto C que actúa como termómetro, un dispositivo calibrado para medir la
temperatura de un objeto. Deseamos determinar si A y B estarían en equilibrio térmico
si fueran colocados en contacto térmico. El termómetro (objeto C) se coloca primero
en contacto térmico con A hasta que se alcanza el equilibrio térmico, como en la Figura
10.1a, con lo cual la lectura del termómetro se registra. Después, el termómetro se
coloca en contacto térmico con B y su lectura se registra otra vez cuando se establece
el equilibrio (Figura 10.1b). Si las dos lecturas son iguales, entonces A y B están en
equilibrio térmico uno con el otro. Si A y B se colocan en contacto térmico uno con
otro, como en la Figura 10.1c, no hay transferencia neta de energía entre ellos.
Por ejemplo, si se tiene agua con hielo a presión normal en un recipiente bien aislado
(un termo perfecto), dicha mezcla permanecerá indefinidamente en su estado térmico.
Si el recipiente tiene pérdidas, (vaso en un ambiente cálido) el hielo se derretirá y
alcanzará el estado térmico del ambiente.
El equilibrio térmico indicado implica la uniformidad del estado térmico del sistema.
Por ejemplo, si se calienta el extremo de una barra delgada y larga (interacción entre el
medio y la barra, que es nuestro sistema), dicha barra no tiene el mismo estado
térmico en todas sus partes. Lo comprobamos con nuestro sentido del tacto. Entonces
la barra no está en equilibrio térmico, es decir el estado térmico no es uniforme. Si se
retira la barra del medio calefactor, al cabo de un tiempo puede alcanzar el equilibrio
térmico interno.
Podemos resumir estos resultados en una afirmación conocida como la ley cero de la
termodinámica (la ley de equilibrio):

Si los objetos A y B están por separado en equilibrio térmico con un tercer objeto C,
entonces A y B están en equilibrio térmico uno con el otro.

Esta afirmación es importante porque permite definir el concepto de temperatura.

Podemos pensar la temperatura como la propiedad que determina si un objeto está o
no en equilibrio térmico con otros objetos. Dos objetos en equilibrio térmico uno con
otro están a la misma temperatura.

Establecida así esta propiedad macroscópica de los sistemas, de interés fundamental a

la Termodinámica, podemos ordenar distintos estados térmicos uniformes para ser
tomados como referencia. Si a cada uno de ellos le asignamos un número, dicho
número, que denominamos temperatura, constituye a la caracterización del estado
térmico correspondiente. O sea, la temperatura es la caracterización del estado
térmico del cuerpo o sistema.
Los estados térmicos de referencia deben ser fundamentalmente: estables
(independientes del tiempo), invariables, iguales en cualquier lugar y fácilmente
reproducibles (no son almacenables).
La experiencia ha indicado tomar como referencia al elemento más común en la
naturaleza: el agua. En efecto, es un hecho experimental conocido que en los cambios
de fase (sólido a líquido, o líquido a vapor) el estado térmico permanece invariable (si
otras condiciones lo son, como composición, presión, etc).
Es muy fácil reproducir los dos cambios de fase para el agua. A estos estados térmicos
de referencia se los denomina puntos fijos. Se consideran:
A) Primer Punto Fijo, Punto de Congelación del agua o Punto de Fusión:
Temperatura de mezcla hielo – agua (0°C) a 1 atm.
 B) Segundo Punto Fijo, Punto de Evaporación o Punto de Ebullición del
agua: Temperatura de la mezcla agua – vapor (100°C) a 1 atm.
Asignando números arbitrarios a estos
estados, la división teórica de dicho
intervalo se hace lineal por conveniencia.
Existen escalas empíricas comunes; pero
la más común es la Celsius, la cual al
intervalo se lo divide en 100 partes
iguales.
 UNIDAD I: CALORIMETRÍA
La calorimetría tiene como objeto la medición de las cantidades de calor que un
cuerpo o un sistema de cuerpos reciben o entregan en un determinado proceso.
Energía en procesos térmicos
Cuando dos objetos con diferentes temperaturas son puestos en contacto térmico, la
temperatura del objeto más caliente disminuye, mientras que la temperatura del
objeto más frío aumenta. Con el tiempo, ambos objetos alcanzan un equilibrio de
temperatura en algún lugar entre sus temperaturas iniciales. Durante este proceso, se
dice que la energía es transferida del objeto más caliente al más frío.

Calor y Energía Interna

Se debe realizar una distinción entre calor y energía interna. Estos términos no son
intercambiables: calor, involucra una transferencia de energía interna de un lugar a
otro. La siguiente definición formal hará la distinción precisa.

Energía interna U es la energía asociada con los átomos y las moléculas del sistema. La
energía interna incluye a las energías cinética y potencial, asociadas con los
movimientos de traslación, rotación y vibratorio que se presentan de manera aleatoria
por las partículas que forman el sistema y cualquier energía potencial que generen los
enlaces manteniendo a las partículas unidas.

La energía interna es la energía cinética traslacional total de los átomos; entre mayor
sea la temperatura del gas, mayores serán la energía cinética de los átomos y la
energía interna del gas. intermolecular (energía de enlace) entre moléculas en un
líquido o de un sólido.

Calor: Se define como la transferencia de energía interna entre los átomos o moléculas
de una sustancia. Es la energía en tránsito, en movimiento entre dos cuerpos o
sistemas, proveniente de la existencia de una diferencia de temperaturas entre ellos.
Se simboliza con la letra Q.
Unidades de Calor
Inicialmente en el desarrollo de la termodinámica, antes de que los científicos se
percataran de la conexión entre la termodinámica y la mecánica, el calor era definido
en términos de los cambios de temperatura generados en un objeto, y una unidad
separada de energía fue utilizada para el calor, la caloría. La caloría (cal) es definida
como la energía necesaria para elevar la temperatura de un gramo de agua de 14.5 a
15.5 °C. La unidad térmica inglesa (Btu), fue definida como la energía requerida para
aumentar la temperatura de 1 lb de agua de 63 a 64 °F.
En 1948 los científicos acordaron que debido a que el calor (como el trabajo) es una
medida de la transferencia de energía, su unidad SI debería ser el joule. La caloría
ahora es definida exactamente como 4.186 J:
1 cal = 4.186 J
Calor Específico

Cuando se suministra o se toma calor de un cuerpo sólido o líquido, éste varía su

temperatura, por lo que nos interesa conocer la relación que existe entre las
cantidades de calor extraídas o suministradas y la variación de temperatura. Para ello,
la física experimental estudia los procesos de calentamiento o de enfriamiento de
estos cuerpos cuando en ellos no se producen modificaciones ni cambios de estado
físico. Estas reacciones pueden ser con desprendimiento de calor (exotérmicas) o con
absorción de calor (endotérmicas).

La definición histórica de la caloría es la cantidad de energía necesaria para elevar la

temperatura de un gramo de una sustancia específica (agua) en un grado. La cantidad
es 4.186 J. Aumentar la temperatura de un kilogramo de agua en 1 °C requiere 4 186 J
de energía. La cantidad de energía requerida para elevar la temperatura en 1 °C de un
kilogramo de una sustancia arbitraria varía dependiendo de la sustancia. Por ejemplo,
la energía requerida para elevar la temperatura en 1.0 °C de un kilogramo de cobre es
de 387 J.
Toda sustancia requiere una cantidad única de energía por unidad de masa para
cambiar la temperatura de dicha sustancia en 1.0 °C.

Si una cantidad de energía Q es transferida a una sustancia de masa m, con lo que

cambia su temperatura en ∆T = Tf 2 Ti, el calor específico c de la sustancia se define
como
Q
c e=
mx ∆T

Unidades SI: joule por kilogramo-grado Celsius (J/kg °C)

La tabla 11.1 enlista los calores específicos para varias sustancias. A partir de la
definición de caloría, el calor específico del agua es 4 186 J/kg °C. Los valores citados
son típicos, pero varían dependiendo de la temperatura y si el estado de la materia es
sólido, líquido o gaseoso.
Partiendo de la definición de calor específico, se puede expresar la energía Q necesaria
para incrementar la temperatura de un sistema de masa m por ∆T como:

Q=m x C e x ∆ T

La energía requerida para elevar la temperatura de 0.500 kg de agua en 3.00 °C, por
ejemplo, es Q= (0.500 kg) (4 186 J/kg °C)(3.00 °C) = 6.28 x 103 J. Note que cuando la
temperatura aumenta, ∆T y Q son positivas, correspondiendo a la energía que fluye
dentro del sistema. Cuando la temperatura disminuye, ∆T y Q son negativas,
correspondiendo a la energía que fluye fuera del sistema.
La tabla 11.1 muestra que el agua tiene el calor específico más alto comparado con
otras sustancias comunes.
El hecho de que el calor específico del agua es mayor que el
calor específico de la arena es la causa del patrón del lujo de
aire en la playa. Durante el día, el Sol añade de forma
abrupta cantidades iguales de energía a la playa y el mar,
pero el calor específico menor de la arena hace que la playa
alcance mayores temperaturas que el agua. Como
resultado, el aire que se encuentra sobre la tierra alcanza
una mayor temperatura que el aire que se encuentra sobre
el agua. El aire frío con mayor densidad empuja al aire
caliente de menor densidad hacia arriba (debido al principio
de Arquímedes), produciendo una brisa desde el océano
hacia la tierra durante el día. Debido a que el aire caliente se
enfría gradualmente conforme se eleva, éste eventualmente
desciende, estableciendo el patrón de circulación mostrado
en la figura 11.2.

EXAMEN RAPIDO
Suponga que tiene 1 kg de los siguientes materiales: hierro,
vidrio y agua, y las tres muestras se encuentran a 10 °C.
a) Categorizar las muestras de menor a mayor temperatura después de que 100 J de
energía es agregada por calor a cada muestra.
b) Categorizarlas de la menor a la mayor cantidad de energía transferida por calor si es
transferida la energía suficiente para incrementar la
temperatura en 20 °C.

Calorimetría
Una técnica para medir el calor específico de un sólido o un líquido es elevar la
temperatura de una sustancia a un determinado valor, colocarla dentro de un
recipiente con agua fría de masa y temperatura conocida, y medir la temperatura de la
combinación después de que se haya alcanzado el equilibrio. Definamos el sistema
como la sustancia y el agua.
Si se supone que el recipiente es un buen aislante, de manera que la energía no
abandone el sistema, se puede asumir que el sistema está aislado. Los recipientes que
poseen esta propiedad se denominan calorímetros, y el análisis que se lleva a cabo
utilizando dichos recipientes se denomina calorimetría.
El principio de conservación de la energía para un sistema aislado, requiere que el
resultado neto de toda la energía que se transfiere sea cero. Si una parte del sistema
pierde energía, otra parte tiene que ganar la energía debido a que el sistema es aislado
y la energía no tiene a donde más ir. Cuando un objeto caliente es colocado en el agua
fría de un calorímetro, el objeto caliente se vuelve más frío mientras que el agua se
vuelve más caliente. Este principio puede ser escrito:

Qfrío =−Qcaliente

Qfrío es positivo porque la energía está fluyendo en los objetos fríos, y Qcaliente es
negativo porque la energía está abandonando el objeto caliente. El signo negativo de
la derecha en la ecuación anterior asegura que el lado derecho es un número positivo,
consistente con el lado izquierdo. La ecuación es válida únicamente cuando el sistema
que describe está aislado.

Ejemplo 11.3
Un bloque de 125 g de una sustancia desconocida con una temperatura de 90.0 °C es
colocado en una taza
de espuma de poliestireno, que contiene 0.326 kg de agua a 20.0 °C. El sistema alcanza
una temperatura de equilibrio de
22.4 °C. ¿Cuál es el calor específico, cx, de la sustancia desconocida si se desprecia la
capacidad calorífica de la taza? Rta: 390 J/kg °C

EJERCICIO 11.3 Un bloque de oro de 225 g a 85.0 °C está inmerso en 155 g de agua a
25.0 °C. Encuentre el equilibrio de temperatura, suponiendo el sistema aislado y que la
capacidad calorífica de la tasa puede ser despreciada.
RESPUESTA 27.9 °C

PREGUNTA 11.3 Objetos A, B y C están a diferentes temperaturas. A es la menor y C es

la mayor. Los tres objetos se ponen en contacto térmico uno con el otro. Sin hacer
cálculos, ¿es posible determinar si el objeto B ganará o perderá energía térmica?

Mientras no haya más de dos sustancias involucradas, la ecuación 11.4 se puede

utilizar para solucionar problemas elementales de calorimetría. A veces, sin embargo,
puede haber tres (o más) sustancias que intercambian energía térmica, cada una a
diferente temperatura.
Si el problema requiere encontrar la temperatura final, puede no estar claro si la
sustancia con la temperatura intermedia gana o pierde energía térmica. En tales casos,
la ecuación 11.4 no se puede utilizar confiablemente.
Por ejemplo, suponga que deseamos calcular la temperatura inal de un sistema que
consiste inicialmente en un vaso de vidrio a 25 °C, agua caliente a 40 °C y un bloque de
aluminio a 37 °C. Sabemos que, después de que se combinen los tres, el vaso de vidrio
se calienta y el agua caliente se enfría, pero no sabemos con seguridad si el bloque de
aluminio gana o pierde energía, porque la temperatura final se desconoce.
Afortunadamente, aun podemos resolver el problema mientras se proceda
correctamente.
Con una temperatura final desconocida, Tf, la expresión Q = mc(Tf 2 Ti) será positiva si
Tf . Ti y negativa si Tf , Ti. La ecuación 11.4 puede ser escrita como

∑ Qk =0

La ecuación 11.5 dice que la suma de todas las ganancias y pérdidas de energía térmica
debe ser cero, en coherencia con la conservación de la energía para un sistema aislado.
Cada término en la ecuación 11.5 tendrá el signo correcto automáticamente.
Aplicando la ecuación 11.5 para el agua, aluminio y vidrio del problema, se tiene

Qagua +Q aluminio +Qvidrio =0

Ejemplo 11.4
Suponga que 0.400 kg de agua inicialmente a 40.0 °C están vertidos en vaso de vidrio
de 0.300 kg que tiene
una temperatura de 25.0 °C. Un bloque de 0.500 kg de aluminio a 37.0 °C se pone en el
agua y el sistema está aislado. Calcule la temperatura final de equilibrio del sistema.
Rta: 37.9°C
CALOR LATENTE Y CAMBIO DE FASE

Una sustancia experimenta a veces un cambio de temperatura cuando se transfiere energía entre ella y su
entorno. En algunas situaciones, sin embargo, la transferencia de energía no da lugar a un cambio de
temperatura. Esto puede ocurrir cuando las características físicas de la sustancia cambian de una forma a otra,
lo que se conoce como cambio de fase. Algunos cambios de fase comunes son de sólido a líquido (fusión), de
líquido a gas (ebullición) y un cambio de estructura cristalina de un sólido. En todos esos cambios de fase
aparece un cambio de energía interna, pero no de temperatura.

La energía Q necesaria para cambiar la fase de una sustancia pura es

Q=±m x λ

donde 𝜆 es el llamado calor latente de la sustancia y depende de la naturaleza de la fase de cambio así como de
la sustancia.

La unidad de calor latente es el joule por kilogramo (J/kg). La palabra latente significa “escondido dentro de
una persona o cosa”. El signo positivo en la ecuación 11.6 se elige cuando la energía es absorbida por una
sustancia, como cuando el hielo se derrite. El signo negativo se elige cuando la energía es removida de una
sustancia, como cuando el vapor se condensa en agua.
El calor latente de fusión Lf se utiliza cuando un cambio de fase ocurre durante una fusión o un
congelamiento, mientras que el calor latente de evaporación Lv se utiliza cuando un cambio de fase ocurre
durante la ebullición o la condensación1. Por ejemplo, el calor latente de fusión del agua a presión atmosférica
es de 3.33 3 105 J/kg y el calor latente de la evaporación para el agua es 2.26 3 106 J/kg. Los calores latentes
para diferentes sustancias varían considerablemente.

Parte A Durante esta parte de la curva, la temperatura del hielo cambia de 230.0 a 0.0 °C. Como el calor
específico del hielo es 2 090 J/kg ? °C, se puede calcular la cantidad de energía agregada.

QS 1 =m x C p x ∆T

Parte B Cuando el hielo alcanza 0 °C, la mezcla hielo-agua permanece en esta temperatura uniforme aunque
se agregue energía, hasta que todo el hielo se derrite para convertirse en agua a 0 °C. Según la ecuación 11.6, la
energía requerida para derretir 1.00 g del hielo a 0 °C es

Q L1=m x λ

Parte C Entre 0 y 100 °C, ningún cambio de fase ocurre. La energía agregada al agua sólo sirve para
aumentar su temperatura, como en la parte A. La cantidad de energía necesaria para elevar la temperatura de 0
a 100 °C es

QS 3 =m x C p x ∆T

Parte D A 100 °C, ocurre otro cambio de fase cuando el agua cambia a vapor a 100 °C. Como en la parte B, la
mezcla agua-vapor permanece a temperatura constante, esta vez a 100 °C, aunque se agregue energía, hasta que
todo el líquido se haya convertido en vapor. La energía requerida para convertir 1.00 g del agua a vapor a 100
°C es

Q L2=m x λ

Parte E Durante esta parte de la curva, como en las partes A y C, no ocurre cambio de fase, de modo que toda
la energía agregada sirve para aumentar la temperatura del vapor. La energía que debe agregarse para elevar la
temperatura del vapor a 120 °C es:

QS 3 =m x C p x ∆T
La cantidad de energía que debe agregarse para cambiar 1.00 g de hielo de 230.0 °C a vapor a 120.0 °C es la
suma de los resultados de las cinco partes de la curva, 3.11 x 10 J.
3

Recíprocamente, para enfriar 1.00 g de vapor a 120.0°C, hasta el punto en que tengamos hielo a 230.0 °C,
debemos quitarle 3.11 x 10 J de energía.
3

Los cambios de fase se pueden describir en términos de reacomodamiento de las moléculas cuando se agrega o
se quita energía a una sustancia. Considere primero el cambio de fase de líquido a gas. Las moléculas de un
líquido están muy cercanas entres sí, y las fuerzas entre ellas son más fuertes que las existentes entre moléculas
más separadas unas de otras, como ocurre en un gas. Por lo tanto, para separar las moléculas debe realizarse
trabajo en el líquido contra esas fuerzas moleculares de atracción. El calor latente de evaporación es la cantidad
de energía que debe agregarse a un kilogramo de líquido para lograr esta separación.