Guia de Problemas de Quimica General Unpsjb CR 2
Guia de Problemas de Quimica General Unpsjb CR 2
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INTRODUCCIÓN TEÓRICA
La TERMODINÁMICA es el estudio del intercambio de energía en los procesos. La ENERGÍA
se define como la capacidad para efectuar trabajo. A diferencia de la materia, la Energía se reconoce
por sus efectos. La TERMOQUÍMICA es el estudio de los cambios de calor en las reacciones
químicas. Casi todas las reacciones químicas absorben o liberan energía en forma de calor. El
CALOR es la transferencia de energía térmica entre dos cuerpos que están a diferente temperatura.
Para analizar los cambios de energía asociados con las reacciones químicas, definimos el
SISTEMA como la parte del universo objeto de nuestro estudio. Para los químicos, los sistemas,
por lo general incluyen a las sustancias que están involucradas en los cambios químicos y físicos.
Los ALREDEDORES O ENTORNO es el resto del universo externo al sistema
La Energía Interna, E de una cantidad específica de sustancia representa toda la energía que hay
dentro de la sustancia. La energía interna de un conjunto de moléculas es una función de estado. No
se puede determinar el valor absoluto de U de un sistema, lo mejor es medir los cambios en la
energía interna. ΔE = Efinal – Einicial
q y w son las dos maneras en las cuales la energía puede fluir hacia o desde un sistema. Esta ley
establece que la energía Interna de un sistema aislado (sistema que no tiene intercambio de calor ni
materia con el medio) es constante; es decir, no es posible ningún cambio de energía y E = 0 y es
la base de la calorimetría. Si el sistema tiene paredes aislantes, como las de un termo;
ADIABÁTICAS (q = 0), la energía sólo puede transferirse como w. Las paredes que permiten la
transferencia de energía como q, se denominan DIATÉRMICAS.
Química FI UNPSJB 2023 Página 68
Si ocurre una reacción química en un recipiente rígido, el sistema no puede realizar w de expansión
(V = constante; w = 0), entonces E = q
CALOR, q: energía que se intercambia entre un sistema y sus alrededores como resultado de una
diferencia de temperatura. La energía en forma de calor es transferida del cuerpo más caliente (con
una Temperatura más alta) al más frío (con una temperatura más baja).
ENTALPIA
El cambio de calor de una reacción a presión constante es llamado entalpía, H y se define como
H = E + P V H = E + (P V)
Conociendo H de una reacción, sabremos si libera o absorbe calor, entonces, si H < 0 la reacción
es exotérmica (libera calor), si H > 0 la reacción es endotérmica (absorbe calor).
FUNCIÓN DE ESTADO
En la termodinámica examinamos los cambios en el estado de un sistema, que se define por los
valores de todas sus propiedades macroscópicas importantes, por ejemplo, composición, energía,
temperatura, presión y volumen. Se dice que la energía, la presión, el volumen y la temperatura son
funciones de estado, es decir, propiedades determinadas por el estado del sistema, sin importar
cómo se haya alcanzado esa condición. En otras palabras, cuando cambia el estado de un sistema, la
magnitud del cambio de cualquier función de estado depende únicamente del estado inicial y final
del sistema y no de cómo se efectuó dicho cambio. En otras palabras, cuando cambia el estado de
un sistema, la magnitud del cambio de cualquier función de estado sólo depende del estado inicial y
final del sistema y no de cómo se efectuó dicho cambio. Por ejemplo: un vaso con agua pura a
100°C y a la presión de 1 atmósfera está en un estado especificado.
La transferencia de energía como calor se mide en un calorímetro, dispositivo para medir cantidades
de calor. El calorímetro y su contenido constituyen un sistema asilado y todo el calor absorbido o
emitido por el proceso es emitido o absorbido por el calorímetro.
La cantidad de calor transferido se determina mediante la medida del cambio en la temperatura que
se produce y usando la capacidad calorífica del calorímetro, Ccal, para convertir ese cambio en
calor producido: qcal= Ccal ΔT
ECUACIONES TERMOQUÍMICAS
Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre paréntesis su estado físico o de
agregación, y a continuación la variación energética expresada como H (habitualmente como
H0).
Ejemplos: CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l); H0 = –890 kJ
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g); H0 = –241,4 kJ
Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios para ajustar las ecuaciones
LEYES TERMOQUÍMICAS:
1. H depende del número de moles que se forman o producen. Por tanto, si se ajusta poniendo
coeficientes dobles, habrá que multiplicar H0 por 2:
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g) H0 = –241,4 kJ
2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (g) H0 = 2 x (–241,4 kJ)
Química FI UNPSJB 2023 Página 70
2. Cuando se invierte una ecuación, se cambian los papeles de reactivos y productos, por lo
tanto la magnitud de ΔH se mantiene igual pero cambia de signo.
CO2 (g) + 2 H2O (l) → CH4 (g) + 2 O2 (g) ΔH = 890,4 kJ
CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l) ΔH = - 890,4 kJ
LEY DE HESS
Se enuncia como: "El cambio de entalpía para una reacción es el mismo, ya sea que esta se efectúe
en un solo paso o en una serie de pasos". En otras palabras, si podemos separar la reacción de
interés en una serie de reacciones para las cuales podemos medir el valor de ∆H° reacc podemos
calcular ∆H° para la reacción total.
ENTROPÍA
Para predecir la espontaneidad de un proceso es necesario conocer dos cosas respecto del sistema.
Una es el cambio en la entalpía, que es equivalente al ΔE para la mayoría de los procesos. La otra es
la entropía (S), que es una medida de la aleatoriedad o del desorden de un sistema. A medida que
aumenta el desorden de un sistema, mayor será su entropía.
PROBLEMAS RESUELTOS
1.- Calcular el calor de formación del metano, CH4 (g), a partir de los siguientes datos:
a) CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l) ΔH = - 890,4 kJ
b) C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH = - 393,5 kJ
c) H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ΔH = -285,8 kJ
Solución:
- Se debe escribir la reacción necesaria para calcular el calor de formación del CH4 (g)
C (s) + 2 H2 (g) → CH4 (g)
- Invertir la ecuación a) que tiene el CH4 (g) como producto:
CO2 (g) + 2 H2O (l) → CH4 (g) + 2 O2 (g) ΔH = 890,4 kJ
- La ecuación b) queda igual porque tiene C(s) como reactivo:
C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH = - 393,5 kJ
2.- El calor de combustión del butano, C4H10 (g), es – 2879 kJ. Los calores de formación del CO2 (g)
y del H2O (l) son: - 393,5 y – 285,8 kJ, respectivamente. Calcular el Hfº de C4H10 (g).
Solución:
- Se debe escribir la reacción necesaria para calcular el calor de formación del C 4H10 (g)
4 C (s) + 5 H2 (g) → C4H10 (g)
- Se utiliza la ecuación de combustión escrita inversa y se cambia el signo de ΔH:
4 CO2 (g) + 5 H2O (l) → C4H10 (g) +13/2 O2(g) ΔH = 2879 kJ
- Se suman las tres últimas ecuaciones y se obtiene la ecuación de formación del C4H10 (g) y el valor
de Hfº correspondiente:
4 C(s) + 5 H2(g) → C4H10(g) Hfº= - 124 kJ
3.- Calcular el trabajo que realiza un gas al expandirse 500 mL contra una presión constante de 1,20
atm
Solución:
- Determinar la capacidad calorífica del calorímetro:
Ccal= Qcal /ΔT= 1,78 kJ/ 3,65 °C= 0,487 kJ/°C
2.-. Decir cuáles de las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Fundamentar.
a) La entalpía del sistema disminuye si en él ocurre una reacción química exotérmica a presión
constante.
b) El ΔH de reacción tiene signo negativo para las reacciones endotérmicas.
c) La entalpía de los productos es mayor que la entalpía de los reactivos en las reacciones
exotérmicas.
d) Toda reacción exotérmica libera calor.
4.- Identificar los siguientes sistemas como abiertos, cerrados o aislados: Justificar.
a) Café en un termo de alta calidad. c) Mercurio en un termómetro
b) Gasolina que se quema en un motor de automóvil. d) Una planta viva
5.- ¿Cuál de las siguientes ecuaciones describe una reacción para la cual Hº es igual a la Hfº?
Justificar.
a) Mg (s) + ½ O2 (g) →MgO (s) c) MgO (s) + CO2 (g) → MgCO3 (s)
b) Mg (s) + C (graf) + 3/2 O2 (g) → MgCO3 (s) d) Mg (s) + O (g) → MgO(s)
6.- Establezca una ecuación que pueda utilizar para determinar Hº para cualquier reacción a partir
de los datos de Hfº. Establezca la relación con la Ley de Hess.
7.- De acuerdo con los datos de la siguiente tabla, deducir cuáles de estos procesos son espontáneos,
cuáles son posiblemente espontáneos y cuáles son no espontáneos a T y P constantes.
Proceso ∆H ∆S
EJERCITACIÓN
1.- Sabiendo que en la combustión del acetileno, C2H2 (g) se liberan 2511,14 KJ/mol, escribir la
reacción correspondiente. Este gas es usado en los sopletes de oxiacetileno. ¿Cuánto calor se puede
producir por la reacción de: a) 1,2 mol de C2H2 (g) b) 10 g de C2H2 (g)
3.- Use los siguientes datos para calcular ΔH0 de la siguiente reacción:
(C2H5)2O (l) → C4H9OH (l)
C4H9OH (l) + 6 O2 (g) → 4 CO2 (g) + 5 H2O (g) ΔH0= -2456,1 kJ/mol
(C2H5)2 O (l) + 6 O2 (g) → 4 CO2 (g) + 5 H2O (g) ΔH0= -2510,0 kJ/mol
4.- El primer paso de la síntesis del ácido nítrico, es la combustión del amoníaco. Escribir la
ecuación correspondiente y calcular el ΔH de la reacción a partir de los datos de ΔHf0
correspondientes. (amoníaco + oxígeno → monóxido de nitrógeno + agua)
5.- Por medio de los datos correspondientes, deduzca cuál de las siguientes reacciones desprende
más calor por mol de Aluminio consumido.
a) Fe2O3 (s) + 2 Al (s) → 2 Fe (s) + Al2O3 (s)
b) Cr2O3 (s) + 2 Al (s) → 2 Cr (s) + Al2O3 (s)
6.- Usar los siguientes datos para calcular el calor de formación del pentóxido de dinitrógeno.
N2 (g) + 3 O2 (g) + H2 (g) → 2 HNO3 (l) ΔH0 = - 414,7 kJ/mol
H2 O (l) + N2O5 (g) → 2 HNO3 (l) ΔH0 = - 140,24 kJ/mol
2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (l) ΔH0 = - 571,7 kJ/mol
7.- Calcule la entalpia de reacción estándar para la reacción: 2NO(g) + O2 (g) → 2 NO2 (g)
A partir de los siguientes datos:
N2 (g) + O2 (g) → 2 NO (g) Hrº = 180,5 kJ
N2 (g) + 2 O2 (g) → 2 NO2 (g) Hrº = 66,4 kJ
8.- Calcule el calor de formación del cloruro de hidrógeno (g), a partir de los siguientes datos:
10.- Use los siguientes datos para calcular el calor de combustión del propano,C 3H8(g).
C(grafito) + O2(g) CO2(g) Hrº= - 393,5 kJ
H2( g) + ½ O2(g) l) Hrº = - 285,8 kJ
3 C(grafito) + 4 H2(g) C3H8(g) Hrº= - 103,85 kJ
11.- a) La energía interna de un sistema aumentó 982 J cuando absorbió 492 J de calor. I) ¿Cuánto
trabajo se realizó? II) ¿El trabajo fue realizado por el sistema o sobre él?
b) Se coloca un gas ideal en un calentador cilíndrico y gana 5500 kJ. El cilindro aumenta su
volumen
de 12,0 L a 24,5 L contra una presión constante de 5 x 105 Pa durante el proceso. ¿Cuál es el
cambio de energía interna que experimenta el gas en el cilindro?
13.- Calcule el calor que debe suministrarse a 10,35 g de Ar (g) a 0,150 atm para elevar su
temperatura de 25 °C a 50 °C a a) Presión constante b) volumen constante. Considerar que el Ar se
comporta como gas ideal. (cp = 21,1 J/K mol; cv = 12,8 J/K mol)
14.- Un calorímetro se calibró con un calentador eléctrico que proporcionó 22,5 kJ de energía al
calorímetro y aumentó su Temperatura y la de su baño de agua de 22,45 a 23,97 °C. ¿Cuál es la
capacidad calorífica del calorímetro?
15.- Suponga que se mezclan 100 mL de hidróxido de sodio 0,20 M con 50 mL de ácido clorhídrico
0,40 M en un calorímetro tipo taza de café, para obtener cloruro de sodio acuoso y agua líquida.
La Temperatura de ambas soluciones antes de mezclarlas era 22,5 °C y aumenta a 24,28 °C después
de la reacción ácido-base. ¿Cuál es la entalpia de la reacción por mol de hidróxido de sodio?
Suponer que la densidad de las soluciones es de 1 g/mL y las capacidades caloríficas de las
soluciones es 4,18 J/g K. (Escribir y balancear la reacción de neutralización)
Problemas Propuestos
1.- Sabiendo que el calor de combustión de la glucosa (C6H12O6) y del etanol (C2H5OH) son
respectivamente -2816 kJ/mol y -1368 kJ/mol, calcular el calor producido en la siguiente reacción
de fermentación: C6H12O6 (s) 2 C2H5OH (l) + 2 dióxido de carbono (g)
2.- Sabiendo que la entalpía estándar de formación del cloruro de potasio es de –436 kJ/mol, y que
la entalpía estándar de reacción para la descomposición del clorato de potasio (clorato (V) de
potasio) para dar cloruro de potasio y oxígeno gaseoso es de –44,6 kJ por mol de clorato de potasio,
calcule la entalpía estándar de formación del clorato de potasio. Interprete el signo de la entalpía
calculada.
3.- La gasolina puede ser considerada como una mezcla de octanos(C8H18). Sabiendo los calores de
formación de agua(g) = -242 kJ/mol; dióxido de carbono(g) = -394 kJ/mol y C8H18 (l) = -250 kJ/mol
a) Escriba la ecuación balanceada de combustión de la gasolina considerando que los productos son
dióxido de carbono (g) y agua (g)
b) Calcule el calor de reacción (en kJ).
c) Calcule la energía (en kJ) liberada en la combustión de 5 litros de gasolina (densidad = 800
kg/m3).
d) ¿Qué volumen de dióxido de carbono medido a 30 ºC y presión atmosférica se generará en tal
combustión?
4.- Las plantas verdes sintetizan glucosa (C6H12O6) mediante la reacción de fotosíntesis siguiente:
Dióxido de carbono (g) + agua (l) → C6H12O6 (s) + oxígeno (g) ΔHº = 2813 kJ/mol
a) Escriba y balancee la reacción
b) Calcule la entalpía de formación de la glucosa. ¿es endotérmica o exotérmica la reacción?
c) Halle la energía necesaria para que las plantas verdes puedan obtener 5 g de glucosa.
Buscar los datos de calores de formación necesarios en tablas.
8.- Considere la descomposición del carbonato de calcio en óxido de calcio y dióxido de carbono,
calcule el ∆G° a 298K para dicha reacción en base a los valores tabulados. Indique si la reacción
química considerada es o no un proceso espontáneo.