Guía de Ejercicios Química General II: Universidad Andrés Bello Departamento de Ciencias Químicas

Universidad Andrés Bello
Facultad de Ciencias Exactas

Departamento de Ciencias Químicas
Guía de ejercicios
Química General II
Diseñado por: Q.I. Héctor Mora Maturana; h.mora@uandresbello.edu
Santiago, 2018
Guía de ejercicios Química General II, QUIM200
Índice
Contenido Página
Guía N°1: Unidad I: Equilibrio Químico 3

Ácidos - bases: fuertes y débiles

Hidrólisis de sales - Disoluciones amortiguadoras - neutralización
Guía N°4: Unidad II: Equilibrios de solubilidad y complejación 25
Guía N°5: Unidad III: Equilibrio Redox 36
Guía N°6: Unidad IV: Compuestos de coordinación 44
Guía N°7: Unidad V: Cinética 51
Bibliografía 64
2
Guía N°1
Unidad I: Equilibrio Químico
Fórmulas y Constantes
Para la siguiente ecuación en equilibrio: e A + f B ⇌ g C + h D
[C]g · [D]h
Kc =
Constantes de equilibrio: [A]e · [B]f
KC y KP Sistema con gases en equilibrio: w A (g) + x B(g) ⇌ y C (g) + z D (g)

𝑦
P · PDz
K P = Cw x
PA · PB
Relación entre KC y KP K p = K c (RT)Δn
Sistema fuera del equilibrio: a A + b B ⇌ c C + d D

Cociente de reacción QC
[C]c0 · [D]d0
QC =
[A]a0 · [B]b0
x
Grado de disociación, α α=
C𝑖
3
Ejercicios desarrollados.
i. Cálculo de constantes de equilibrio, Kc y Kp
Las concentraciones de equilibrio de la reacción: CO(g) + Cl2(g) ⇌ COCl2(g) son a 74 °C: [CO] = 0,012,
[Cl2] = 0,054 y [COCl2] = 0,140 M
a. ¿Cuál es la constante de equilibrio Kc?

b. ¿Cuál es la constante de equilibrio Kp?
Desarrollo.
a. Para determinar el valor de la constante KC, es necesario escribir la expresión de esta y
posteriormente reemplazar las concentraciones de equilibrio dentro de la expresión.
[COCl2 ] (0,140)
KC = = = 𝟐𝟏𝟔
[CO][Cl2 ] (0,012)(0,054)
b. Conociendo KC y la temperatura se determina KP de la siguiente manera
K P = K C (RT)Δn
Dónde:
n = 1 – 2 = –1
T = 74+273,15 = 347,15 K
𝐋·𝐚𝐭𝐦
R es la constante universal de los gases (𝟎, 𝟎𝟖𝟐𝟏 𝐦𝐨𝐥·𝐊
)
Reemplazando estos valores en la expresión anterior se obtiene el valor de la constante KP.
K P = 216(0,0821 · 347,15)−1
KC (216)
KP = = = 𝟕, 𝟓𝟖
RT (0,0821)(347,15)
ii. Cálculo de concentraciones en equilibrio.

Se deja que una muestra de 0,0250 mol de N2O4 (g) alcance el equilibrio con NO2 (g) en un matraz de
0,250 L a 298 K. Calcule la concentración de N2O4 y de NO2 presentes en el equilibrio.
𝐍𝟐 𝐎𝟒 (𝐠) ⇌ 𝟐 𝐍𝐎𝟐 (𝐠) KC = 4,61∙10-3 a 298 K
Desarrollo.
Primero se determina la concentración inicial de N2O4
0,0250 mol
CN2 O4 = = 𝟎, 𝟏𝟎𝟎 𝐦𝐨𝐥/𝐋
0,250 L
4
Posteriormente se completa la tabla considerando las concentraciones iniciales, el cambio en las

concentraciones y las concentraciones en equilibrio.
Concentración (mol/L) N2O4 (g) ⇌ 2 NO2 (g)

Inicial 0,100 0
Cambio –x + 2x
Equilibrio 0,100 – x 2x
Seguido a esto se expresa la constante de equilibrio, se reemplazan las concentraciones y desarrolla la

ecuación resultante.
Expresión constante de equilibrio:
[NO2 ]2
Kc =
[N2 O4 ]
Reemplazo de concentraciones en KC:
(𝟐x)𝟐
4,61 ∙ 10−3 =
(0,100 − x)
Resolución de la ecuación:
4x 2
4,61 ∙ 10−3 =
0,100 − x
0 = 4x 2 + 4,61 ∙ 10−3 x − 4,61 ∙ 10−4
x1 = 0,0102
x2 = −0,0113
El resultado positivo obtenido de la ecuación se utiliza para calcular las concentraciones en equilibrio
[N2 O4 ] = 0,100 – 0,0102 = 0,0898 mol/L y [NO2 ] = 2(0,0102) = 0,0204 mol/L
iii. Predicción del sentido de un cambio químico neto al establecerse el equilibrio.

Para la reacción 𝐇𝟐 (𝐠) + 𝐈𝟐 (𝐠) ⇌ 𝟐 𝐇𝐥 (𝐠) , KC es 50 a 450°C. En un reactor de 1 L se introducen 1 mol de
H2, 1 mol de I2 y 2 moles de HI.
Determinar.
a. En qué sentido se producirá la reacción
b. La concentración de cada gas en el equilibrio.
Desarrollo.
a. Para determinar el sentido en el que se producirá la reacción es necesario determinar el cociente de

reacción, QC y compararlo con KC.
5
[HI]20 (2)2
QC = = =𝟒
[H2 ]0 [I2 ]0 (1)(1)
Ya que QC < KC, la reacción se producirá en el sentido directo (hacia los productos)
b. Se completa la tabla utilizando las concentraciones iniciales de cada gas y que la reacción se
produce en el sentido de los productos (esto implica que los reactivos deben disminuir y los productos
aumentar para alcanzar el equilibrio)
Concentración (mol/L) H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2 HI (g)

Inicial 1 1 2
Cambio –x –x + 2x
Equilibrio 1–x 1–x 2 + 2x
Seguido a esto se expresa la constante de equilibrio, se reemplazan las concentraciones y desarrolla la

ecuación resultante.
[HI]2
KC =
[H2 ][I2 ]
(2 + 𝟐x)𝟐
50 =
(1 − x)(1 − x)
𝐱 = 𝟎, 𝟓𝟔 𝐦𝐨𝐥/𝐋
[H2] = [I2] = (1 – 0,56) mol/L = 0,44 mol/L
[HI] = (2 + 2·0,56) mol/L = 3,12 mol/L
Ejercicios propuestos.
1. A 327°C la constante de equilibrio, KC, para el proceso 𝐍𝟐 (𝐠) + 𝟑 𝐇𝟐 (𝐠) ⇌ 𝟐 𝐍𝐇𝟑 (𝐠) es 77, determinar
el valor de la constante de equilibrio KP a esa misma temperatura.
2. Un matraz contiene una mezcla de los gases N2, H2 y NH3 en equilibrio con una presión total de 2,8
atm, las presione parciales de H2 y N2 son 0,4 atm y 0,8 atm respectivamente. Calcule KP para la
reacción en fase gaseosa 𝐍𝟐 (𝐠) + 𝟑 𝐇𝟐 (𝐠) ⇌ 𝟐 𝐍𝐇𝟑 (𝐠)
3. A 1000°C la presión de CO2 en equilibrio con CaO y CaCO3 es 0,039 atm, Determine KP y KC para
la reacción 𝐂𝐚𝐂𝐎𝟑 (𝐒) ⇌ 𝐂𝐚𝐎 (𝐒) + 𝐂𝐎𝟐 (𝐠)
6
4. El tetróxido de dinitrógeno se descompone para producir dióxido de nitrógeno 𝐍𝟐 𝐎𝟒 (𝐠) ⇌ 𝟐 𝐍𝐎𝟐 (𝐠)
Calcule el valor de Kp, conociendo que Kc es 5,88∙10-3 a 273 K.
5. Si se introducen 0,150 mol de H2(g) y 0,200 mol de I2(g) en un matraz de 15,0 L a 445°C y se deja
que alcancen el equilibrio, ¿Qué concentración de HI (g) se encontrará en el equilibrio?
𝐇𝟐 (𝐠) + 𝐈𝟐 (𝐠) ⇌ 𝟐 𝐇𝐥 (𝐠) con KC = 50,2 a 445°C
6. Para el equilibrio H2 (g) + CO2 (g) ⇌ H2O (g) + CO (g) donde Kc = 4,4 a 2000 K. Si se introducen en un
reactor con una capacidad de 1,0 L simultáneamente 1 mol H2, 1 mol CO2 y 2 mol de H2O, determine:
a. Las concentraciones de productos y reactivos en el equilibrio

b. Kp
7. El bromuro de carbonilo se descompone para producir monóxido de carbono y bromo gaseosos:

𝐂𝐎𝐁𝐫𝟐 (𝐠) ⇌ 𝐂𝐎 (𝐠) + 𝐁𝐫𝟐 (𝐠)
A 346,15 K el valor de la constante Kc es igual a 0,19. Si una concentración inicial de COBr2 de 0,63
mol/L se calienta a 346,15 K hasta que alcance el equilibrio, ¿cuáles son las concentraciones de
equilibrio de COBr2, CO y Br2?
8. El yoduro de hidrógeno puede descomponerse en hidrógeno y yodo gaseosos.

𝟐 𝐇𝐈 (𝐠) ⇌ 𝐇𝟐 (𝐠) + 𝐈𝟐 (𝐠) 𝐊 𝐏 = 𝟎, 𝟎𝟏𝟔
Si se introduce HI (g) con una presión de 0,820 atmósferas ¿Qué presión de cada gas existe cuando
se establece el equilibrio?
9. Para el equilibrio 𝐏𝐂𝐥𝟑 (𝐠) + 𝐂𝐥𝟐 (𝐠) ⇌ 𝐏𝐂𝐥𝟓 (𝐠) el valor de la constante KC es 0,18 a una cierta
temperatura. En un recipiente se tiene una mezcla de estos tres gases con las siguientes
concentraciones [PCl3] = 0,052 M, [Cl2] = 0,014 M y [PCl5] = 0,006 M. Determine si el sistema se
encuentra en equilibrio, en caso de no ser así indique en qué sentido se producirá la reacción para
alcanzar el equilibrio y determine las concentraciones de equilibrio.
10. En un recipiente de volumen 200 mL se adicionan 0,04 moles de H2, 0,6 moles de HI, y 0,01 mol de
I2 a 100ºC. El recipiente se cierra hasta que el equilibrio 𝟐 𝐇𝐥 (𝐠) ⇌ 𝐇𝟐 (𝐠) + 𝐈𝟐 (𝐠) Kc = 0,019 se
establece.
a. Determine mediante cálculos en qué sentido evoluciona la reacción para alcanzar el equilibro.
7
b. Calcular la concentración de todas las especies en el equilibrio.
11. En un reactor cerrado a 500°C se calientan dióxido de estaño (SnO2) en presencia de hidrógeno
(H2), tomando lugar la siguiente reacción:
𝐒𝐧𝐎𝟐 (𝐬) + 𝟐 𝐇𝟐 (𝐠) ⇌ 𝐒𝐧 (𝐬) + 𝟐 𝐇𝟐 𝐎 (𝐠)
Si la concentración en el equilibrio de las especies son 0,250 mol/L para H2 (g) y 0,250 mol/L de
H2O (g):
a. Escriba la expresión de la constante de equilibrio y calcule el valor de Kc y Kp.

b. Si en el equilibrio alcanzado anteriormente se añaden 0,350 mol/L más de hidrógeno al recipiente
Determine cuáles serán las concentraciones molares de H2 y H2O cuando se restablezca el
equilibrio.
c. Determine la presión parcial de H2O en el equilibrio determinado en el punto anterior.
12. A 300°C el pentacloruro de fósforo se descompone parcialmente en tricloruro de fósforo y cloro

según la siguiente ecuación:
𝐏𝐂𝐥𝟓 (𝐠) ⇌ 𝐏𝐂𝐥𝟑 (𝐠) + 𝐂𝐥𝟐 (𝐠)
Se introducen 13,35 g de pentacloruro de fósforo (masa molar 208,24 g/mol) en un recipiente
cerrado de 2,00 litros en el que previamente se ha realizado vacío. Se calienta a 300°C y cuando
se alcanza el equilibrio la presión total de la mezcla de los gases es de 2,84 atm. 
Al respecto, calcule:
a. La presión parcial de cada componente en la mezcla de equilibrio y el valor de Kp.

b. El valor de la constante Kc.
c. El porcentaje de descomposición del pentacloruro de fósforo gaseoso.
13. El hidrosulfito de amonio sólido (NH4SH, masa molar 51,12 g/mol) se descompone para producir
sulfuro de hidrógeno (H2S) y amoníaco (NH3) gaseosos:
𝐍𝐇𝟒 𝐒𝐇 (𝐬) ⇌ 𝐇𝟐 𝐒 (𝐠) + 𝐍𝐇𝟑 (𝐠)
Para esta reacción Kp es igual a 0,210 a 20°C. Si en un reactor de 14,0 L se introduce sólido
suficiente y se espera hasta que alcance el equilibrio a 20°C, calcule:
a. Las presiones parciales de los productos gaseosos generados y la presión total en el reactor una
vez alcanzado el equilibrio.
8
b. La cantidad mínima de sólido, en gramos, que debe añadirse para que el sistema alcance el
equilibrio descrito.
Respuestas a ejercicios propuestos.

1. KP = 0,0317
2. KP = 50
3. KP = 0,039; KC = 3,73·10–4
4. KP = 0,132
5. [HI] = 0,0173 M;
6. a. [H2] = 0,52 M; [CO2] = 0,52 M; [H2O] = 2,48 M; [CO] = 0,48 M. b. KP = 4,4
7. [COBr2] = 0,37 mol/L; [CO] = [Br2] = 0,26 mol/L
8. P HI = 0,654 atm; P H2 = P I2 = 0,0830 atm
9. Q = 8,24; Reacción se desplaza hacia reactivos para alcanzar el equilibrio. [PCl3] = 0,0578 mol/L;
[Cl2] = 0,0198 mol/L; [PCl5] = 2,10·10 – 4 mol/L.
10. a. Q = 0,0011; Reacción se desplaza hacia productos para alcanzar el equilibrio. b. [HI] = 2,54 mol/L;
[I2] = 0,282 mol/L; [H2] = 0,432 mol/L.
[H2 O]2 (PH2O )2
11. a. K c = [H2 ]2
= 1; K P = (PH2 )2
= 1 b. [H2O] = 0,425 mol/L; [H2] = 0,425 mol/L. c. P H2O = 27 atm.
12. a. P PCl5 = 0,18 atm; P PCl3 = 1,33 atm; P Cl2 = 1,33 atm; KP = 9,83. b. KC = 0,208. c. 88,08 %
13. a. P H2S = 0,458 atm; P NH3 = 0,458 atm; P total = 0,916 atm. b. m = 13,62 g.
9
Guía N°2
Ácidos - bases: fuertes y débiles
Para un ácido débil: HA(ac) + H2 O(l) ⇌ A−(ac) + H3 O+(ac)
[A− ][H3 O+ ]
Ka =
[HA]
Para una base débil: B(ac) + H2 O(l) ⇌ BH +(ac) + OH −(ac)

Constantes de equilibrio:
[BH + ][OH − ]
Ka, Kb, KW Kb =
[B]
Ionización del agua: H2 O(l) + H2 O(l) ⇌ H3 O+(ac) + OH −(ac)
K w = [H3 O+ ][OH − ]
K w = 10−14 a 298,15 K
pH = − log[H3 O+ ]
Acidez, pH
pOH = − log[OH − ]
Basicidad, pOH
En una disolución: pH + pOH = 14
Ácido
(en disolución Nombre
acuosa)
HCl Ácido clorhídrico
Lista de Ácidos fuertes HBr Ácido bromhídrico
HI Ácido yodhídrico
HNO3 Ácido nítrico
HClO4 Ácido perclórico
H2SO4 Ácido sulfúrico
x
Grado de ionización, α α=
C𝑖
10
Ejercicios desarrollados
iv. Cálculo del pH de un ácido fuerte
Calcule el pH de una disolución acuosa 1,50·10-4 mol/L de ácido perclórico, HClO4

𝐇𝐂𝐥𝐎𝟒 (𝐚𝐜) → 𝐇 +(𝐚𝐜) + 𝐂𝐥𝐎−
𝟒 (𝐚𝐜)
Desarrollo.
El hecho de que sea un ácido fuerte implica que es un electrolito fuerte, es decir, que se encuentra
disociado en un 100%. La consecuencia de aquello es que la concentración de iones 𝐇 + es equivalente
a la concentración inicial de 𝐇𝐂𝐥𝐎𝟒 , ya que como se aprecia en la ecuación química la relación entre
ellos es 1:1.
Entonces:
[𝐇𝐂𝐥𝐎𝟒 ] = [𝐇 + ] = 1,50·10-4 M
Por tanto, el pH de la disolución será:

𝐩𝐇 = − 𝐥𝐨𝐠[𝟏, 𝟓𝟎 · 𝟏𝟎−𝟒 ] = 𝟑, 𝟖𝟐
v. Cálculo de pH de una base fuerte
Calcule el pH de una disolución acuosa 2,50·10-4 mol/Le hidróxido de litio, LiOH

𝐋𝐢𝐎𝐇 (𝐚𝐜) → 𝐋𝐢+(𝐚𝐜) + 𝐎𝐇 −(𝐚𝐜)
Desarrollo.
El hecho de que sea una base fuerte implica que es un electrolito fuerte, es decir, que se encuentra
disociado en un 100%. La consecuencia de aquello es que la concentración de iones 𝐎𝐇 − es equivalente
a la concentración inicial de 𝐋𝐢𝐎𝐇 , ya que como se aprecia en la ecuación química la relación entre ellos
es 1:1.
Entonces:
[𝐋𝐢𝐎𝐇 ] = [𝐎𝐇 − ] = 2,50·10-4 M
Por tanto, el pOH de la disolución será:

𝐩𝐎𝐇 = − 𝐥𝐨𝐠[𝟐, 𝟓𝟎 · 𝟏𝟎−𝟒 ] = 𝟑, 𝟔𝟎
El pH de la base se obtiene por diferencia a 14
𝐩𝐇 = 𝟏𝟒 − 𝟑, 𝟔𝟎
𝐩𝐇 = 𝟏𝟎, 𝟒𝟎 *
*Recuerde que el pH de una base siempre debe ser mayor que 7,00
11
vi. Cálculo de pH de un ácido débil
Calcule el pH de una disolución acuosa 0,015 mol/L de ácido cianhídrico, HCN, si su constante de acidez
es de 5,8·10–10
𝐇𝐂𝐍 (𝐚𝐜) + 𝐇𝟐 𝐎 (𝐥) ⇌ 𝐂𝐍 −(𝐚𝐜) + 𝐇𝟑 𝐎+(𝐚𝐜)
Desarrollo.
Las concentraciones en equilibrio para cada una de las especies son:
[𝐇𝐂𝐍] = 0,015 – x
[𝐂𝐍 − ] = x
[𝐇𝟑 𝐎+ ] = x
Si tiene dudas de cómo llegar a estas concentraciones utilice la tabla que se explicó en la guía N°1 para
la determinación de las concentraciones en equilibrio.
Al reemplazar las concentraciones y desarrollar la ecuación resultante, se tiene

[𝐂𝐍 − ][𝐇𝟑 𝐎+ ]
𝐊𝐚 =
[𝐇𝐂𝐍]
Reemplazo de concentraciones en Ka:
x2
5,8 · 10−10 =
0,015 − x
0 = x 2 + 5,8 · 10−10 𝑥 − 8,7 · 10−12
𝐱𝟏 = 𝟐, 𝟗 ∙ 𝟏𝟎−𝟔
x2 = −2,9 ∙ 10−6
El valor positivo corresponde a la concentración de iones 𝐇𝟑 𝐎+ por lo que el pH de la disolución de HCN
se determina de la siguiente manera:
pH = − log[H3 O+ ]
pH = − log(2,9 ∙ 10−6 )
𝐩𝐇 = 𝟓, 𝟓𝟒
12
vii. Cálculo de pH de una base débil
Calcule el pH de una disolución acuosa 0,015 mol/L de metilamina, CH3NH2, si su constante de basicidad
es de 3,63·10–4
𝐂𝐇𝟑 𝐍𝐇𝟐 (𝐚𝐜) + 𝐇𝟐 𝐎(𝐥) ⇌ 𝐂𝐇𝟑 𝐍𝐇𝟐+(𝐚𝐜) + 𝐎𝐇 −(𝐚𝐜)
Desarrollo.
Las concentraciones en equilibrio para cada una de las especies son:
[𝐂𝐇𝟑 𝐍𝐇𝟐 ] = 0,015 – x

[𝐂𝐇𝟑 𝐍𝐇𝟐+ ] = x
[𝐎𝐇 − ] = x
Si tiene dudas de cómo llegar a estas concentraciones utilice la tabla que se explicó en la guía N°1 para
la determinación de las concentraciones en equilibrio.

[𝐂𝐇𝟑 𝐍𝐇𝟐+ ][𝐎𝐇− ]
𝐊𝐛 =
[𝐂𝐇𝟑 𝐍𝐇𝟐 ]
Reemplazo de concentraciones en Kb:
x2
3,63 · 10−4 =
0,015 − x
0 = x 2 + 3,63 · 10−4 𝑥 − 5,45 · 10−6
𝐱𝟏 = 𝟐, 𝟏𝟔 ∙ 𝟏𝟎−𝟑
x2 = −2,52 ∙ 10−3
El valor positivo corresponde a la concentración de iones 𝐎𝐇 − por lo que se calcula primero el pOH de
la disolución de metilamina, se determina de la siguiente manera:
pOH = − log[OH − ]
pOH = − log(2,16 ∙ 10−3 ) = 2,67
𝐩𝐇 = 𝟏𝟒 − 𝟐, 𝟔𝟕
𝐩𝐇 = 𝟏𝟏, 𝟑𝟑*
*Recuerde que el pH de una base siempre debe ser mayor que 7,00
13
viii. Cálculo de pH de un ácido diprótico.

Calcule la concentración de todas las especies y el pH de una disolución de H2CO3 0,25 mol/L.
𝐇𝟐 𝐂𝐎𝟑(𝐚𝐜) + 𝐇𝟐 𝐎(𝐥) ⇌ 𝐇𝐂𝐎−
𝟑 + 𝐇𝟑 𝐎
+
𝐊 𝐚𝟏 = 𝟒, 𝟓 · 𝟏𝟎−𝟕
𝐇𝐂𝐎− 𝟐−
𝟑 + 𝐇𝟐 𝐎(𝐥) ⇌ 𝐂𝐎𝟑 + 𝐇𝟑 𝐎
+
𝐊 𝐚𝟐 = 𝟓, 𝟕 · 𝟏𝟎−𝟏𝟏
Desarrollo.
A partir de la primera disociación de H2CO3 determinamos las concentraciones en equilibrio de todas las
especies (de esta disociación)
Concentraciones H2 CO3(ac) + H2O (l) ⇌ HCO−

3(ac) + H3 O+
(ac)
Inicial 0,25 0 0
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0,25 – x x x
[𝐇𝐂𝐎− +
𝟑 ][𝐇𝟑 𝐎 ]
𝐊 𝐚𝟏 =
[𝐇𝟐 𝐂𝐎𝟑 ]
𝒙𝟐
4,5·10 – 7 =
𝟎, 𝟐𝟓 − 𝒙
𝐱 = 𝟑, 𝟑𝟓 · 𝟏𝟎−𝟒 𝐦𝐨𝐥/𝐋
[𝐇𝟐 𝐂𝐎𝟑 ] = 𝟎, 𝟐𝟒𝟗𝟕 𝐦𝐨𝐥/𝐋
[𝐇𝐂𝐎− +
𝟑 ] = [𝐇𝟑 𝐎 ] = 𝟑, 𝟑𝟓 · 𝟏𝟎
−𝟒
𝐦𝐨𝐥/𝐋
Determinadas las concentraciones en equilibrio de las especies de la primera disociación, se determinan
las concentraciones a partir de la segunda disociación del ácido, para esto consideramos como iniciales
las concentraciones del equilibrio anteriormente desarrollado.
Concentraciones HCO−
3(ac) + H2O (l) ⇌ CO2−
3(ac) + H3 O+
(ac)
Inicial 3,35 · 10−4 0 3,35 · 10−4
Cambio -y +y +y
Equilibrio 3,35 · 10−4– y y 3,35 · 10−4 + y
[𝐂𝐎𝟐− +
𝟑 ][𝐇𝟑𝐎 ]
𝐊 𝐚𝟐 =
[𝐇𝐂𝐎−𝟑]
𝐲(𝟑, 𝟑𝟓 · 𝟏𝟎−𝟒 + y )
5,7·10 – 11 =
(𝟑, 𝟑𝟓 · 𝟏𝟎−𝟒 – y)
y = 5,7·10 – 11 𝐦𝐨𝐥/𝐋
14
[𝐂𝐎𝟐−
𝟑 ] = 5,7·10
– 11
𝐦𝐨𝐥/𝐋
[𝐇𝟐 𝐂𝐎𝟑 ] = 𝟎, 𝟐𝟒𝟗𝟕 𝐦𝐨𝐥/𝐋
[𝐇𝐂𝐎− +
𝟑 ] = [𝐇𝟑 𝐎 ] = 𝟑, 𝟑𝟓 · 𝟏𝟎
−𝟒
𝐦𝐨𝐥/𝐋
[𝐂𝐎𝟐−
𝟑 ] = 5,7·10
– 11
𝐦𝐨𝐥/𝐋
𝐩𝐇 = − 𝐥𝐨𝐠 𝟑, 𝟑𝟓 · 𝟏𝟎−𝟒
𝐩𝐇 = 𝟑, 𝟒𝟕
1. Calcule el pH de una disolución que se prepara adicionando 3,00 g de HNO3 y agua hasta obtener
un volumen de la mezcla de 1,50 L.
2. Determine el pH si a 150 mL de una disolución acuosa de HI 0,30 mol/L se añade agua hasta tener
un volumen 2,00 L.
3. Una disolución acuosa con un pH de 10,60 se diluye desde 1,0 L hasta 1,5 L. ¿Cuál es el pH de la
disolución diluida?
4. Determine el pH de una disolución que se forma adicionando 2,00 g de KOH y agua hasta tener un
volumen total de la mezcla de 2,00 L.
5. Determine el pH si a 15,0 mL de una disolución acuosa de NaOH 0,030 mol/L se añade agua hasta
tener un volumen 200 mL.
6. Calcule el pH y el grado de disociación de una disolución acuosa de ácido nitroso HNO2 0,50 mol/L
cuya Ka = 4,6∙10–4.
7. Calcule el pH de una disolución acuosa de HF de concentración 3,00·10–4 mol/L, sabiendo que la

constante de acidez del ácido fluorhídrico es 6,72·10–4.
15
8. Determine el pH de una disolución que se forma adicionando 15,0 g de C6H5COOH (ácido benzoico)
en suficiente agua para obtener 3,00 L de disolución. El ácido benzoico presenta una constante de
acidez de 6,25·10 – 5.
9. Si 600 mL de una disolución acuosa contiene 0,010 mol del ácido débil HX de constante de acidez
4,3·10 – 4, determine el pH de la disolución.
10. Una disolución acuosa de ácido cianhídrico, HCN, 0,010 mol/L tiene un pH de 5,60. Calcule:
a. La concentración en equilibrio de HCN, CN y H3O+.

b. El grado de disociación del HCN.
c. Su constante de acidez
11. La codeína (DCI) o metilmorfina es un alcaloide que se encuentra de forma natural en el opio, tiene
la fórmula química C18H21NO3 y tiene una constante de basicidad de 1,48·10 – 6. Calcule el pH de
una disolución 0,025 mol/L de codeína.
12. Determine el pH de una mezcla que se prepara adicionando 500 mg de codeína (C18H21NO3) y agua
hasta formar 1,00 L de disolución. Kb = 1,48·10 – 6
13. En un determinado análisis se recomienda agregar a la muestra una disolución acuosa de un ácido
débil HA, con el fin de obtener una disolución de pH 3,50. En cada uno de los casos, calcule:
a. ¿Qué concentración analítica (inicial) de HA se requiere para lograr ese pH si pKa = 4,0?
b. Si se exige una concentración analítica 0,1 mol/L en ácido débil, ¿qué pKa debe tener el ácido HA
que se elija?
14. El ácido láctico (C2H5OCOOH, pKa 3,85) es un compuesto químico que desempeña importantes
roles en varios procesos bioquímicos, como la fermentación láctica. Sabiendo que esta sustancia
se comporta como un ácido débil monoprótico, determine:
a. Para una disolución de ácido láctico de pH 1,92. La concentración inicial y en el equilibrio de ácido
láctico.
16
b. Si la concentración inicial de ácido láctico se duplica y luego se toma una alícuota de 25 mL para
formar 150 mL de disolución del ácido, calcule el pH de la disolución resultante.
c. El porcentaje de ionización del ácido en el punto anterior (b).
15. El ácido H2Y es un ácido diprótico que tiene constantes pKa1 de 6,35 y pKa2 de 10,24. Si se tiene
una disolución de ácido, H2Y, de concentración inicial 0,25 mol/L. Calcule, utilizando los datos
mencionados:
a. Las dos ecuaciones de disociación del ácido.

b. La concentración de todas las especies en el equilibrio.
c. El pH de la disolución.
16. Determine el pH de una disolución de ácido fosfórico, H3PO4, de concentración 0,15 mol/L si pKa1,
pKa2 y pKa3 son 2,15; 7,20 y 12,36 respectivamente.

14. pH = 1,50
15. pH = 1,65
16. pH = 10,78
17. pH = 12,25
18. pH = 11,35
19. pH = 1,82; α = 0,030
20. pH = 3,65
21. pH = 2,80
22. pH = 2,60
23. a. [HCN] ≈ 0,010 mol/L; [CN –] = [H3O+] = 2,51·10 – 6 mol/L b. α = 2,51·10 – 4 c. Ka = 6,30·10 – 10
24. pH = 10,28
25. pH = 9,69
26. a. Ci = 1,31·10 – 3 mol/L; b. Ka = 1,00·10 – 6 c.
27. a. Ci = 1,04 mol/L; [C2H5OCOOH] = 1,02 mol/L; b. pH = 2,16 c. 2,00 %
28. a. H2 Y (ac) + H2 O (l) ⇌ HY −(ac) + H3 O+(ac) ; HY −(ac) + H2 O (l) ⇌ Y =(ac) + H3 O+(ac) b. [H2CO3] = 0,2497 mol/L;
[HCO3 –] = 3,34·10 – 4 mol/L; [H3O+] = 3,34·10 – 4 mol/L; [CO3 =] 5,75·10 – 11 mol/L c. pH = 3,48.
29. pH = 1,53
17
Guía N°3
Hidrólisis de sales - Disoluciones amortiguadoras - neutralización
KW = KaKb
Relación entre Ka y Kb para un par
conjugado
10−14 = K a K b
[base conjugada]
pH = pK a + log ( )
Ecuación de Henderson - Hasselbalch
[ácido débil]
pK a = − log K a
18
i. Cálculo del pH una sal.
Calcular el pH de una disolución de KCN si su concentración inicial es 0,15 mol/L. Considere que Ka del
HCN tiene un valor de 4,90·10 –10.
Desarrollo.
Escribir la disociación de la sal, el anión es una base responsable del pH por ser el par conjugado de un
ácido débil.
𝐊𝐂𝐍(𝐚𝐜) → 𝐊 + −
(𝐚𝐜) + 𝐂𝐍(𝐚𝐜)
El anión cianuro se hidroliza (reacciona con agua actuando como base)

− −
𝐂𝐍(𝐚𝐜) + 𝐇𝟐 𝐎(𝐥) ⇌ 𝐇𝐂𝐍(𝐚𝐜) + 𝐎𝐇(𝐚𝐜)
Las concentraciones en equilibrio, en términos de x, son:
[𝐂𝐍 − ] = 0,15 - x
[𝐇𝐂𝐍] = x
[𝐎𝐇 − ] = x
Para calcular las concentraciones en equilibrio se necesita conocer Kb, el que se determina de la
siguiente manera:
𝐊𝐰 𝟏𝟎−𝟏𝟒
𝐊𝐛 = = = 𝟐, 𝟎𝟒 ∙ 𝟏𝟎−𝟓
𝐊 𝐚 𝟒, 𝟗𝟎 ∙ 𝟏𝟎−𝟏𝟎

[𝐇𝐂𝐍][𝐎𝐇 − ]
𝐊𝐛 =
[𝐂𝐍 − ]
Reemplazo de concentraciones en Kb:
−5
x2
2,04 · 10 =
0,15 − x
0 = x 2 + 2,04 · 10−5 𝑥 − 3,06 · 10−6
𝐱𝟏 = 𝟏, 𝟕𝟒 ∙ 𝟏𝟎−𝟑
x2 = −1,76 ∙ 10−3
El valor positivo corresponde a la concentración de iones 𝐎𝐇 − por lo que el pOH tiene un valor de:
pOH = − log(1,74 ∙ 10−3 ) = 2,76 y por tanto el pH de la sal será
𝐩𝐇 = 𝟏𝟒 − 𝟐, 𝟕𝟔 = 𝟏𝟏, 𝟐𝟒
19
ii. Cálculo de pH de una disolución amortiguadora.

La metilamina, CH3NH2, compuesto básico orgánico, surge de modo natural como resultado de la
putrefacción y es un substrato para la metanogénesis. Sirve como disolución reguladora o amortiguadora
en el lumen de los tilacoides del cloroplasto de las plantas, extrayendo protones que están dirigidos a la
ATP-sintasa. Para preparar una disolución amortiguadora de esta base se mezcla la sal cloruro de
metilamonio, CH3NH3Cl, con la Metilamina, en las siguientes concentraciones [𝐂𝐇𝟑 𝐍𝐇𝟐 ] = 𝟎, 𝟑𝟏𝟗 𝐦𝐨𝐥/𝐋
y [𝐂𝐇𝟑 𝐍𝐇𝟑+ ] = 𝟎, 𝟒𝟔𝟏 𝐦𝐨𝐥/𝐋.
a. Determine el pH de la disolución amortiguadora, sabiendo que pKa CH3 NH3+ = 10,56.
b. Determine el pH de la disolución amortiguadora con la adición de 100 mL de una disolución de

NaOH 0,10 mol/L cuando usted está llevando a cabo un experimento en 1,0 L de la disolución
amortiguadora.
Desarrollo.
c. Para determinar el pH es necesario identificar los equilibrios del par ácido – base conjugado.
𝐂𝐇𝟑 𝐍𝐇𝟐 (𝐚𝐜) + 𝐇𝟐 𝐎 (𝐥) ⇌ 𝐂𝐇𝟑 𝐍𝐇𝟑+ (𝐚𝐜) + 𝐎𝐇 −(𝐚𝐜)
𝐂𝐇𝟑 𝐍𝐇𝟑 𝐂𝐥 (𝐚𝐜) → 𝐂𝐇𝟑 𝐍𝐇𝟑+(𝐚𝐜) + 𝐂𝐥−(𝐚𝐜)
Se reemplaza en la ecuación de Henderson – Hasselbalch

[CH3 NH2 ]
pH = pK a + log
[CH3 NH3+ ]
y se determina el pH:
0,319
pH = 10,56 + log ( )
0,461
𝐩𝐇 = 𝟏𝟎, 𝟒𝟎
d. Una adición de una base fuerte provocará una disminución en la cantidad de moles del ácido débil
y un aumento en la cantidad de moles de la base débil, cantidad que corresponde al número de
moles de base fuerte añadida.
𝐦𝐨𝐥
𝐧° 𝐝𝐞 𝐦𝐨𝐥𝐞𝐬 𝐝𝐞 𝐍𝐚𝐎𝐇 𝐚ñ𝐚𝐝𝐢𝐝𝐨𝐬 = 𝟎, 𝟏𝟎 · 𝟎, 𝟏𝟎𝟎 𝐋 = 𝟎, 𝟎𝟏 𝐦𝐨𝐥
𝐋
𝐦𝐨𝐥
𝐧° 𝐝𝐞 𝐦𝐨𝐥𝐞𝐬 𝐝𝐞 𝐂𝐇𝟑 𝐍𝐇𝟐 𝐢𝐧𝐢𝐜𝐢𝐚𝐥𝐞𝐬 = 𝟎, 𝟑𝟏𝟗 · 𝟏 𝐋 = 𝟎, 𝟑𝟏𝟗 𝐦𝐨𝐥
𝐋
𝐦𝐨𝐥
𝐧° 𝐝𝐞 𝐦𝐨𝐥𝐞𝐬 𝐝𝐞 𝐂𝐇𝟑 𝐍𝐇𝟑+ 𝐢𝐧𝐢𝐜𝐢𝐚𝐥𝐞𝐬 = 𝟎, 𝟒𝟔𝟏 · 𝟏 𝐋 = 𝟎, 𝟒𝟔𝟏 𝐦𝐨𝐥
𝐋
Se utilizan estos valore en la ecuación y se considera un volumen total de 1,10 L para calcular el pH
0,319 mol + 0,01 mol

1,10 L
pH = 10,56 + log ( ) = 10,42
0,461 mol − 0,01 mol
1,10 L
20
Ejercicios propuestos
1. Para cada una de las disoluciones acuosas de las siguientes sales, NaF, KCl y NH4Br, indique.
a. La ecuación de disociación.
b. Si el catión o el anión experimenta hidrólisis, justifique el porqué, indicando la ecuación
correspondiente.
c. El pH de las disoluciones (menor, mayor o igual a 7,00), justifique cada caso.
2. Calcular el pH de una disolución acuosa 0,50 mol/L de la sal NaNO2, sabiendo que Ka de HNO2 es
4,6∙10–4.
3. Determine el pH de una disolución 0,015 mol/L de NaClO (ac) si el valor de pKa de HClO es 7,52.
4. Determine el pH de una disolución acuosa de LiF de concentración 0,35 mol/L si Ka = 6,72·10–4.
5. Calcule el pH de 500 mL de una disolución que contiene 1,50 g de carbonato de sodio, Na2CO3
(masa molar 84,01 g/mol), pKa1 = 6,36; pKa2 = 10,32.
6. Determine el pH de una disolución acuosa 0,15 mol/L de cloruro de metilamonio, CH3NH2Cl, pKa
10,56.
7. Calcule el pH de una disolución acuosa 0,027 mol/L de NaClO4
8. Calcular el pH de una disolución amortiguadora formada por ácido acético (CH3CO2H) de

concentración 0,25 mol/L y acetato de sodio (CH3CO2Na) 0,15 mol/L. La constante de acidez, Ka,
tiene un valor de 1,78·10–5.
9. Se prepara una disolución acuosa adicionando 3,9345 g de HClO (Masa molar 52,46 g/mol) y 5,5838
g de NaClO (Masa molar 74,45 g/mol) y suficiente agua para tener 500 mL de la mezcla. Si la
constante de acidez, Ka, del ácido respectivo es 3,50·10–8, responda utilizando los cálculos
adecuados.
a. Determine el pH de la disolución.
21
b. Si a esta disolución se añaden 2,00 g de NaOH (masa molar 40,01 g/mol), determine el pH resultante
e indique si la disolución resiste la adición de NaOH.
c. Determine la cantidad máxima, en gramos, de HCl (masa molar 36,46 g/mol) que se puede añadir
a 500 mL del buffer si se considera que este resistirá la adición de HCl hasta un valor de pH
correspondiente a una unidad menos que el pH inicial.
10. Se desea preparar 100 mL de una disolución amortiguadora que tenga un pH de 5,00 y para esto
usted dispone de las siguientes disoluciones:
i. Disolución acuosa de HA de concentración 0,25 mol/L y pKa = 4,75

ii. Disolución acuosa NaA de concentración 0,50 mol/L
De acuerdo con estos datos determine:
a. El volumen de ácido y de base usted utilizaría para preparar este buffer.

b. ¿Cuál será la variación de pH si a 50 mL del buffer si se adicionan 5,0 mL de ácido clorhídrico de
concentración 0,15 mol/L?
11. La disolución amortiguadora llamada Britton–Robinson®, HBR/BR+, es conocida por ser una
disolución tampón universal. Esta disolución está compuesta por una mezcla de 3 ácidos, H3PO4
(disolución acuosa), CH3COOH (disolución acuosa) y H3BO3 (sólido), que, según las
concentraciones de ellos, puede actuar como disolución tampón con pH que van desde 2,0 a 12,0.
Un estudiante desea medir la actividad biológica de la ciprofloxacina (antibiótico sintético derivado
de la quinoleína) manteniendo un rango de pH entre 7,5 - 8,0.
Ácido pKa1 pKa2 pKa3 %(m/m) M (g/mol) d (g/mL)

H3PO4 2,15 7,20 12,36 85,0 97,99 1,685
CH3COOH 4,75 85,0 60,05 1,050
H3BO3 9,24 12,74 13,8 61,83
Utilizando los datos de la tabla adjunta, responda:
a. ¿Cuál es la cantidad necesaria de cada ácido para preparar una disolución de concentración 0,10
mol/L en cada componente del tampón universal Britton–Robinson® en 1,0 litro de solución
22
b. ¿Es un buen buffer la disolución Britton–Robinson®, compuesta por 0,085 mol/L de HBR y 0,025
mol/L de BR+ con pKa igual a 7,96; si el estudiante mide la capacidad tamponante de éste agregando
5 mL de ciprofloxacina dando un pH igual 8,70?
12. La constante de acidez del ácido hipocloroso, HClO, es 3,50∙10–8. ¿Cuál es la razón base
conjugada/ácido débil necesaria para preparar una disolución buffer con un pH de 7,71?
13. Se prepara una disolución buffer mezclando 200 mL de HF acuoso de concentración 0,24 mol/L y
300 mL de disolución acuosa de KF 0,17 mol/L, Si el valor de la constante de acidez del ácido
fluorhídrico es 6,72∙10–4, calcule:
a. El pH del buffer.
b. El pH del buffer si a 300 mL del buffer se añaden 80 mL de KOH 0,025 mol/L.
14. Calcular el pH de la disolución resultante al mezclar las siguientes disoluciones (considere que los
volúmenes son aditivos y que para ácido acético (CH3COOH), pKa = 4,74):
a. 25 mL de HCl 0,10 mol/L con 15 mL de NaOH 0,10 mol/L

b. 25 mL de CH3COOH 0,10 mol/L con 25 mL de NaOH 0,10 mol/L
15. El pH resultante de la reacción de 50 mL de NaOH 0,022 mol/L con 50 mL del ácido HX 0,015 M.
Ka = 3,45·10–4.

1. a. NaF (ac) → Na+(ac) + F −(ac); KCl (ac) → K +(ac) + Cl−(ac); NH4 Br (ac) → NH4+(ac) + Br −(ac) b. Sufren
hidrólisis F −(ac) y NH4+(ac) que corresponden a los pares conjugados de HF y NH3 respectivamente;
F −(ac) + H2 O (l) ⇌ HF (ac) + OH −(ac) ; NH4+(ac) + H2 O (l) ⇌ NH3 (ac) + H3 O+(ac) c. La disolución de F – tiene
un pH > 7; La disolución de NH4+ tiene un pH < 7.
2. pH = 8,52
3. pH = 9,85
4. pH = 8,36
5. pH = 11,42
6. pH = 5,69
7. pH = 7,00
23
8. pH = 4,53
9. a. pH = 7,46 b. pH = 8,15; el buffer resiste la adición c. 2,24 g de HCl
10. a. V HA = 52,91 mL; V NaA = 47,09 mL b. pH = 4,93; variación de 0,07 unidades de pH.
11. a. 6,84 mL de H3PO4; 6,73 mL de CH3COOH y 6,18 mL de H3BO3 b. Ya que ΔpH = 1,27 el buffer no
resiste la adición de 5 mL de ciprofloxacina.
12. [ClO–]:[HClO] = 1,80:1
13. a. pH = 3,20 b. pH = 3,26
14. a. pH = 1,60 b. pH = 8,72
15. pH = 11,54
24
Guía N°4
Unidad II: Equilibrios de solubilidad y complejación
𝐲+
Equilibrio de solubilidad: 𝐀 𝐱 𝐁𝐲 (𝐬) ⇌ 𝐱 𝐀 (𝐚𝐜) + 𝐲 𝐁 𝐱−
(𝐚𝐜)
Solubilidad y constante de Expresión de constante de equilibrio: K ps = [Ay+ ]x [B x− ]y

equilibrio:
Concentraciones de los iones: [Ay+ ] = xs; [B x− ] = ys
Kps y s
(x+y) Kps
Solubilidad molar, s: s = √xx yy
Equilibrio de formación: M n+ n+
(ac) + mL(ac) ⇌ M(L)m (ac)
Equilibrio de formación de
iones complejos y
[M(L)n+
m ]
constante de formación. Expresión de constante de equilibrio: K f = [Mn+][L]m
25
i. Ecuación de disociación y expresión de Kps.

Escriba la ecuación de disociación y la expresión de la constante de equilibrio para la sal insoluble en
agua carbonato de plata, Ag2CO3.
Desarrollo.
Las sales se consideran como combinaciones binarias, formadas por un catión y un anión (mono o
poliatómico)
Catión
Ag 2 CO3 (s)
Anión
poliatómico
El catión corresponde a Ag + y el anión a CO2−

3 , el subíndice 2 en la plata indica que la sal está formada
por 2 cationes plata para mantener la electroneutralidad con el anión divalente carbonato.
Entonces, la ecuación de disociación es:
𝐀𝐠 𝟐 𝐂𝐎𝟑 (𝐬) ⇌ 𝟐 𝐀𝐠 +(𝐚𝐜) + 𝐂𝐎𝟐−

𝟑 (𝐚𝐜)
ii. Cálculo de solubilidad molar.

Calcule la solubilidad molar del hidróxido de cobre (II) si Kps es 2,20·10 – 20 a 298 K
Desarrollo.
Primero se escribe la ecuación de disociación del sólido insoluble en agua y la expresión de la constante
de equilibrio:
𝐂𝐮(𝐎𝐇)𝟐 (𝐒) ⇌ 𝐂𝐮𝟐+ −
(𝐚𝐜) + 𝟐 𝐎𝐇 (𝐚𝐜) Kps = 2,20∙10
–20
Kps = [Cu2+ ][OH − ]2

Posteriormente se completa la tabla considerando las concentraciones iniciales, el cambio en las
concentraciones y las concentraciones en equilibrio, siendo s la variable a calcular.
Concentración (mol/L) 𝐂𝐮(𝐎𝐇)𝟐 (𝐒) ⇌ 𝐂𝐮𝟐+

(𝐚𝐜) + 𝟐 𝐎𝐇 −(𝐚𝐜)
Inicial – 0 0
Cambio – +s +2s
Equilibrio – s 2s
De la tabla anterior se extrae que las concentraciones en equilibrio, en función de la variable s, son:
[𝐂𝐮𝟐+ ] = 𝐬 y [𝐎𝐇 − ] = 𝟐 𝐬
26
Reemplazando las concentraciones en la expresión de Kps y desarrollando se tiene:

2,20 · 10−20 = [s][2 s]2
2,20 · 10−20 = 4 s 3
3 2,20 · 10−20
√ =s
4
1,77 · 10−7 mol/L = s

iii. Precipitación fraccionada.
Se desea separar los iones fluoruro y sulfato de una disolución que es 0,10 mol/L en sulfato de sodio y
0,10 mol/L en fluoruro de potasio, mediante la adición de cloruro de bario para la formación de sulfato y
fluoruro de bario.
Suponiendo que el volumen permanece constante, determine:
a. El anión que precipita primero

b. El porcentaje que queda en disolución del anión que precipita cuando comienza a precipitar el
segundo de ellos.
Sólido insoluble Kps

BaF2 1,63·10–6
BaSO4 1,15·10–10
Desarrollo.
c. Utilizando las ecuaciones de disociación de ambos sólidos y la constante de equilibrio, se determina

la concentración de ion bario, Ba2+, necesaria para que comience la precipitación en ambos casos.
BaF2 (s) ⇌ Ba2+ −

(ac) + 2F (ac)
Kps 1,63 · 10−6

Kps = [Ba2+ ][F − ]2 ⇒ [Ba2+ ] = =
[F − ]2 (0,1)2
Para que precipite el ion fluoruro se necesita una concentración de iones bario, de:
[Ba2+ ] = 1,63 · 10−4 mol/L
BaSO4 (s) ⇌ Ba2+ 2−

(ac) + SO 4 (ac)
Kps 1,15 · 10−10

Kps = [Ba2+ ][SO2− 2+
4 ] ⇒ [Ba ] = =
[SO2−
4 ] (0,1)
De manera análoga se determina que para que precipite el ion sulfato se necesita una concentración de
iones bario, de:
27
[Ba2+ ] = 1,15 · 10−9 mol/L

En consecuencia, de los cálculos anteriores se concluye que el anión que precipitará primero es aquel
que necesite menor cantidad de iones bario, en este caso el sulfato (como sulfato de bario).
d. Es necesario determinar la concentración de ion sulfato que queda en disolución cuando precipita el
fluoruro de bario, utilizando esta concentración de iones bario.
Kps 1,15 · 10−10

Kps = [Ba2+ ][SO2− 2−
4 ] ⇒ [SO4 ] = =
[Ba2+ ] 1,63 · 10−4
[SO2−
4 ] = 7,06 · 10
−7
mol/L
El porcentaje de sulfato que queda en disolución es:
7,06 · 10−7 mol/L
x100 = 0,007706 %
0,10 mol/L
iv. Efecto del pH sobre la solubilidad.

Calcule la solubilidad molar de fluoruro de calcio, CaF2, Kps tiene un valor de 4,0∙10–11
a. En agua pura.
b. En una disolución ácida, de pH = 2,00. Para esto considere Ka de HF es 6,72∙10–4
Desarrollo.
a. La solubilidad en agua de la sal CaF2, es del tipo Kps = 4s3, por lo que la solubilidad molar es:
3 4,00·10−11
s= √ = 2,15∙10 – 4 mol/L.
4
b. En una disolución ácida, el fluoruro, F –, que es la base conjugada del ácido débil HF, va a reaccionar
con los iones H+ adicionados, según la siguiente ecuación:
CaF2 (s) + 2H +(ac) ⇌ Ca2+

(ac) + 2HF (ac)
Para determinar el valor de la constante de equilibrio del sistema anterior se combinan las ecuaciones
de disociación de la sal y formación del ácido débil, como se muestra a continuación:
CaF2(s) ⇌ Ca2+ −
(ac) + 2F(ac) K ps
+ − 1
2H(ac) + 2F(ac) ⇌ 2HF(ac) (Ka )2
+
CaF2(s) + 2H(ac) ⇌ Ca2+
(ac) + 2HF(ac)
28
Al sumar las ecuaciones se tiene que la constante de equilibrio queda como:
K ps
K= = 8,86 · 10−5
(K a )2
Si las concentraciones en equilibrio de todas las especies son:
[H+] = 10–2 – 2s
[Ca2+] = s
[HF] = 2s
Que al reemplazar y resolver en la expresión de la constante de equilibrio se tiene:

s(2s)2
8,86 · 10−5 =
(10−2 − 2s)2
𝐬 = 𝟏, 𝟑𝟎 · 𝟏𝟎−𝟑 𝐦𝐨𝐥/𝐋
v. Cálculo de concentraciones en equilibrio en la formación de iones complejos.
Se agregan 0,20 mol de CuSO4 a un litro de disolución de NH3 1,20 mol/L. ¿Cuál es la concentración de
iones Cu2+ en el equilibrio? Kf Cu(NH3)2+
4 = 5,0∙10
13
Desarrollo.
Concentración (mol/L) 𝐂𝐮𝟐+

(𝐚𝐜) + 𝟒 𝐍𝐇𝟑 (𝐚𝐜) ⇌ 𝐂𝐮(𝐍𝐇𝟑 )𝟐+
𝟒 (𝐚𝐜)
Inicial 0,20 1,20 0 [𝐂𝐮(𝐍𝐇𝟑 )𝟐+

𝟒 ]
𝐊𝐟 =
Cambio -x - 4x +x [𝐂𝐮𝟐+ ][𝐍𝐇𝟑 ]𝟒
Equilibrio x 1,20 – 4x x
Como Kf es muy grande, el equilibrio está muy desplazado a la derecha y podemos suponer que el valor
de x será tal que la concentración del reactivo limitante sea 0 con dos cifras decimales, es decir: x ∼
0,20 mol/L.
Las concentraciones en equilibrio son:
[Cu2+] = ¿?
[NH3] = (1,20 – 4·0,20) mol/L = 0,40 mol/L
[Cu(NH3 )2+
4 ] = 0,20 mol/L
[𝐂𝐮(𝐍𝐇𝟑 )𝟐+ 𝟒 ]
[𝐂𝐮𝟐+ ] =
𝐊 𝐟 [𝐍𝐇𝟑 ]𝟒
[𝐂𝐮𝟐+ ] = 𝟏, 𝟔 ∙ 𝟏𝟎−𝟏𝟑 𝐦𝐨𝐥/𝐋
29
vi. Formación de iones complejos y solubilidad molar
Con el fin de disolver una sal insoluble en agua de cloruro de plata, AgCl, se mezcla con una disolución
acuosa de amoníaco de concentración 1,0 mol/L. Determine la solubilidad molar del AgCl en esta
disolución.
Datos.
Kps AgCl = 1,60·10–10

Kf Ag(NH3)+
2 =1,50·10
7
Desarrollo.
Primero se establece el equilibrio involucrado en la disolución del sólido insoluble por la formación del
ion complejo.
−
𝐀𝐠𝐂𝐥(𝐬) + 𝟐𝐍𝐇𝟑(𝐚𝐜) ⇌ 𝐀𝐠(𝐍𝐇𝟑 )+
𝟐 (𝐚𝐜) + 𝐂𝐥(𝐚𝐜)
Metal Ligando Complejo
Para determinar el valor de la constante de equilibrio se relacionan las ecuaciones de disociación del
sólido y de formación del ion complejo.
AgCl(s) ⇌ Ag + −
(ac) + Cl(ac) K ps = 1,6 ∙ 10−10
Ag + +
(ac) + 2NH3(ac) ⇌ Ag(NH3 )2 (ac) K f = 1,5 ∙ 107
AgCl(s) + 2NH3(ac) ⇌ Ag(NH3 )+ −

2 (ac) + Cl(ac) K = K ps K f = 2,4 ∙ 10
−3
Una vez encontrado el valor de la constante de equilibrio se determina la solubilidad molar, con las
siguientes concentraciones en equilibrio:
−
[NH3 ] = 1 − 2s; [Ag(NH3 )+
2 ] = [Cl ] = s
s2
2,4 ∙ 10−3 =
(1 − 2s)2
1 − 4s+4s2 = 417s 2
0 = 413s 2 + 4s − 1
s = 0,045 mol/L que corresponde a la solubilidad molar del AgCl en la disolución acuosa de amoníaco.
30
1. Escriba la ecuación balanceada que describa la reacción de disolución de cada uno de los siguientes
sólidos en agua.
a. Al(OH)3 (s)
b. Ag2CrO4 (s)
c. PbCl2 (s)
d. Ag2CO3 (s)
e. Bi2S3 (s)
f. CaCO3 (s)
2. Calcular la solubilidad del sulfuro de plata, Ag2S, si su Kps es 8,0·10–51, en los siguientes casos:
a. Agua pura.
b. En presencia de una disolución de nitrato de plata, AgNO3, de concentración 0,2 mol/L.
c. En presencia de una disolución de sulfuro de sodio, Na2S, de concentración 0,003 mol/L.
3. Determine la solubilidad del Ag2CO3 (Kps = 8,46·10–12) en una disolución 3,00·10–3 mol/L de Na2CO3.
4. La solubilidad del sulfato de calcio, CaSO4, es 0,015 mol/L a la temperatura de 18°C. ¿Qué masa
de sulfato calcio, en gramos, puede disolverse a la misma temperatura en un litro de sulfato de
potasio, K2SO4, de concentración 0,10 mol/L?
5. Se mezclan 70 mL de una disolución de ion Ca(II) de concentración 10–4 mol/L con 15 mL de una
disolución de carbonato de potasio, K2CO3, de concentración 2,0·10–6 mol/L. ¿Se formará un
precipitado de carbonato de calcio, CaCO3 si su Kps es 4,5·10–9?
6. Si a 0,50 L de una disolución acuosa de nitrato de plata, AgNO3, de concentración 0,010 mol/L se
le añaden 0,080 mol de ácido acético (CH3COOH, Ka = 1,80·10–5), ¿Se formará precipitado de
acetato de plata, AgCH3COO? (Kps = 2,3·10-13).
31
7. A una disolución acuosa 0,10 mol/L en Ca2+ y 0,10 mol/L en Ba2+ se añade lentamente una
disolución de Na2SO4. Determinar la concentración de Ca2+ y Ba2+ cuando comienza a aparecer el
segundo precipitado si Kps CaSO4 = 2,4·10–5 y Kps BaSO4 = 1,1·10–10.
8. Una disolución contiene los aniones fluoruro, sulfato y oxalato, cada uno en concentración 0,01
mol/L. Al agregar poco a poco una disolución de cloruro de calcio, suponiendo que el volumen
permanece constante y utilizando los datos de la tabla adjunta
Sólido insoluble Kps

CaF2 (s) 4,0·10–11
CaSO4 (s) 6,0·10–5
CaC2O4 (s) 1,86·10–9
Determine:
a. ¿Qué anión precipita primero?

b. ¿Cuál es la concentración del anión que precipita primero cuando se inicia la precipitación del
segundo anión?
c. ¿Cuáles son las concentraciones del primer y del segundo anión cuando se inicia la precipitación
del tercer anión?
d. ¿Qué porcentaje de cada anión ha precipitado cuando se inicia la precipitación del tercer anión?
9. El cianuro de plata, AgCN, es una sal poco soluble utilizada principalmente para el procesamiento
de minerales en la recuperación de oro, cobre, cinc, entre otros metales. Sin embargo, y a pesar de
su utilización, presenta dificultades para removerla. Para ello un técnico químico propone limpiar el
contenedor utilizando una disolución tamponada de pH igual a 3,0. Datos: Kps(AgCN) = 2,20·10–16;
pKa (HCN) = 9,21.
Utilizando la información entregada:
a. Escriba las ecuaciones químicas (incluida la global) involucradas en el proceso de remoción del
sólido.
b. Determine y exprese la constante de equilibrio para la remoción del sólido en medio ácido.
32
c. Determine la solubilidad de AgCN en la disolución tamponada.

d. Indique si la sugerencia del técnico es apropiada para remover el sólido del reactor
10. El carbonato de calcio, CaCO3, es una sustancia muy abundante en la naturaleza, formando rocas,
como componente principal, en todas partes del mundo y es el principal componente de conchas y
esqueletos de muchos organismos. Es la causa principal del agua dura. Es fundamental en la
producción de vidrio y cemento, entre otros productos. Este carbonato, puede solubilizarse en medio
ácido liberando los iones calcio que lo forman. Si el producto de solubilidad del carbonato de calcio
es 2,8·10–9, calcule la solubilidad de esta sustancia bajo las siguientes condiciones:
a. Agua pura.
b. Una disolución básica de pH igual a 7,5.
c. Una disolución ácida con un valor de pH igual a 6,5.
Datos: H2CO3, pKa1 = 6,36; pKa2 = 10,33.
11. Las caries en las personas se pueden evitar bebiendo agua que contenga 1,0 ppm de ion fluoruro,
Calcule la concentración de ion calcio, expresada en ppm, que puede contener el agua potable
(dureza del agua), para que pueda fluorarse sin que aparezca como precipitado fluoruro de calcio,
CaF2. Kps (CaF2) = 4,00·10–11
12. El ion CN- es tóxico para el ser humano pues forma iones complejos estables con el Fe3+ de ciertas
proteínas que contienen este elemento, tal como el ion complejo cianurado [Fe(CN)6]3-. Para estudiar
este efecto un químico farmacéutico mezcló 25 mL del complejo [Fe(H2O)6]3+ de concentración
0,0310 mol/L, con 35 mL de cianuro de sodio, NaCN, 1,50 mol/L. Con la información disponible:
a. Escriba la ecuación química y exprese la Kf que representa la formación del ion complejo cianurado.
b. Determine las concentraciones iniciales de todas las especies participantes en la formación del
complejo cianurado.
c. Determine las concentraciones en el equilibrio del ion complejo cianurado y del ion ciano, CN–.
Determine la concentración final de [Fe(H2O)6]3+ si la Kf del ion complejo cianurado, [Fe(CN)6]3- es
4,0·1043.
33
13. ¿Cuál debe ser la concentración inicial de amoníaco en una disolución amoniacal que es 0,02 mol/L
en nitrato de cobre (II), Cu(NO3)2, de modo que la concentración final de cobre libre en el equilibrio,
[Cu2+] sea 1,0·10-12 mol/L. Kf [Cu(NH3 )2+
4 ] = 1,07·10
12
14. Calcule la concentración de Cu2+ que queda en disolución luego de mezclar CuSO4 (ac) 0,25 mol/L
con NaCN (ac) 1,25 mol/L. Considere que el ion complejo que se forma es [Cu(CN)4]2– y la constante
de formación, Kf, tiene un valor de 1025.
15. Se prepara una disolución amortiguadora mezclando 25,0 mL de disolución de amoníaco (NH3)
concentrado 22,0 % (m/m) y densidad 0,920 g/mL con 6,69 g de cloruro de amonio (NH4Cl) y se
enrasa con agua hasta 250 mL.
a. Determine el pH del buffer. Kb(NH3) = 1,78∙10 – 5

b. Se utiliza el buffer anterior para calcular la concentración máxima de iones níquel(II) que puede
quedar disuelta antes de que aparezca precipitado. Determine dicha concentración si Kps de Ni(OH)2
es 1,60∙10–16
16. El edetato cálcico disodico® es utilizado para tratar las intoxicaciones por metales pesados como
plomo y mercurio, ya que estos iones metálicos libres en el torrente sanguíneo forman complejos
estables y solubles con edetato (Y4-) que se excretan a través de la orina con facilidad. Este
medicamento se utiliza en ampollas de 5,0 mL que equivale a una concentración de 0,50 mol/L de
edetato. Para tratar un paciente intoxicado con 1,50 ppm de ion mercurio (II), se le inyecta una
ampolla del medicamento vía IV. Kf (HgY2-) = 6,31∙1021
De acuerdo con esta información:
a. Calcule concentración de edetato en la sangre (El volumen de sangre del paciente es 4,5 L)
b. Calcule la concentración final de ion mercurio (II) libre en la sangre después del tratamiento.
17. Calcule la concentración de todas las especies en equilibrio cuando se disuelven 0,10 moles de
AgCl en 0,10 L de disolución de tiosulfato de sodio 4,0 mol/L. Kf [Ag(S2O3)3−
2 ] = 1,67·10
13
34
18. Calcule la masa de AgCl que se puede disolver en 100 mL de disolución de Na2S2O3 0,2 mol/L
sabiendo que el valor de Kf para [Ag(S2O3)3− 13 –10
2 ] = 10 y el Kps = 10 .
1. a. Al(OH)3 (s) ⇌ Al3+ − + 2− 2+ −

(ac) + 3OH (ac) b. Ag2CrO4 (s) ⇌ 2 Ag (ac) + CrO4 (ac) c. PbCl2 (s) ⇌ Pb (ac) + 2 Cl (ac)
d. Ag2CO3 (s) ⇌ 2 Ag +(ac) + CO2− 3+ 2− 2+ 2−

3 (ac) e. Bi2S3 (s) ⇌ 2 Bi (ac) + 3 S (ac) f. CaCO3 (s) ⇌ Ca (ac) + CO3 (ac)
2. a. s = 1,26·10–17 mol/L b. s = 2,00·10–49 mol/L c. s = 8,16·10–25 mol/L

3. s = 2,66·10–5 mol/L
4. m = 0,30 g de CaSO4
5. Q = 2,91·10–11 < Kps ⇒ No se forma precipitado.
6. Q = 1,70·10–5 > Kps ⇒ Se forma precipitado.
7. [Ba2+] = 4,6·10–7 mol/L; [Ca2+] = 0,10 mol/L.
8. a. C2 O2− 2−
4 b. [C2 O4 ] = 4,65 · 10
−3
mol/L c. [C2 O2−
4 ] = 3,1 · 10
−7
mol/L; [F − ] = 8,2 · 10−5 mol/L
d. [C2 O2− −
4 ] = 99,9969 %; [F ] = 99,18 %
9. a. AgCN (s) ⇌ Ag +(ac) + CN −(ac); H +(ac) + CN −(ac) ⇌ HCN (ac) ; AgCN (s) + H +(ac) ⇌ Ag +(ac) + HCN (ac)
[Ag+ ][HCN]
b. K = [H+ ]
= 3,57·10–7 c. s = 0,019 mol/L d. La sugerencia del técnico es apropiada.
10. a. s = 5,3·10–5 mol/L b. s = 3,16·10–8 mol/L c. s = 3,16·10–7 mol/L

11. [Ca2+] = 0,014 mol/L
12. a. Fe(H2 O)3+ − 3− 3+ –
6 (ac) + 6 CN (ac) ⇌ Fe(CN)6 (ac) + 6 H2 O (l) b. [Fe(H2 O)6 ] = 0,0129 mol/L; [CN ] = 0,875
mol/L c. [Fe(CN)3− – 3+
6 ] = 0,0129 mol/L; [CN ] = 0,798 mol/L; [Fe(H2 O)6 ] = 1,25·10
–45
mol/L
13. Ci = 0,45 mol/L
14. [Cu2+] = 6,4·10–24 mol/L
15. a. pH = 9,63 b. [Ni2+] = 8,79·10–8 mol/L
16. a. [Y4–] = 5,5·10–4 mol/L b. [Hg2+] = 2,2·10–24 mol/L
17. [Ag+] = 1,50·10–14 mol/L; [S2 O2− 3−
3 ] = 2,0 mol/L; [Ag(S2 O3 )2 ] = 1,0 mol/L
18. m = 1,43 g
35
Guía N°5
Unidad III: Equilibrio Redox
° ° °
Potencial estándar de celda ECelda = EReducción (Cátodo) − EReducción (Ánodo)
RT
Ecuación de Nernst °
ECelda = ECelda − ln Q
nF
0,0592 V
Ecuación de Nernst a 298 K °
ECelda = ECelda − log Q
n
E° n
Constante de equilibrio K = 10
(
0,0592 V
)
Energía libre De Gibbs ΔGo = −nFE°
36
i. Determinación del número de oxidación.
Determine el número de oxidación de los átomos destacado en rojo en las siguientes ecuaciones
a. Fe2 O3 (s) + CO (g) → Fe (s) + CO2 (g)
b. H2 SO4 (ac) + KBr (ac) → Br2 (l) + K 2 SO4 (ac) + SO2 (g) + H2 O (l)
Desarrollo.
Para determinar el número de oxidación de los átomos es necesario conocer y aplicar las siguientes
reglas para su determinación.
Reglas para la Determinación del Número de oxidación
1. El N.O. de todos los elementos libres (sin combinación con otros elementos) es cero, en cualquiera
de las formas en que se presenten: Ca metálico, He, N2, P4, etc.
2. El N.O. del H al combinarse es +1, excepto en los hidruros metálicos, que es –1.
3. El N.O. del O en al combinarse es –2; excepto en los peróxidos, que es –1 (H2O2; K2O2; Na2O2)
4. El N.O. de los metales alcalinos es siempre +1.
5. El N.O. de los metales alcalinotérreos es siempre +2.
6. La suma algebraica de los N.O. de los átomos de una molécula es cero, y si se trata de un ion es
igual a la carga del ion.
Se plantean ecuaciones matemáticas sencillas aplicando las reglas para determinar el número de
oxidación desconocido.
a. Fe2 O3 (s) + CO (g) → Fe (s) + CO2 (g) b. H2 SO4 (ac) + KBr (ac) → Br2 (l) + K 2 SO4 (ac) + SO2 (g) + H2 O (l)
Fe2 O3 (s) : 2 x + 3(−2) = 0; Fe = +3 H2 SO4 (ac) : 2(+1) + x + 4(−2) = 0; S = +6

CO (g) : x + (−2) = 0; C = +2 KBr (ac) : + 1 + x = 0; Br = −1
Fe (s) = 0 Br2 (l) : Br = 0
CO2 (g) : x + 2(−2) = 0; C = +4 SO2 (g) : x + 2(−2) = 0; S = +4
37
ii. Balance de ecuaciones redox. Pasos a seguir.
1 Ajustar átomos distintos de oxígeno (O) e Hidrógeno (H), utilizando coeficientes estequiométricos enteros.
Ajustar átomos de Oxígeno e Hidrógeno según el medio de reacción

Medio ácido Medio básico
2 Adicionar una molécula de agua (H2O) por cada átomo Adicionar el doble de OH– por cada átomo de oxígeno que hace
de oxígeno faltante falta.
Adicionar H+ para ajustar los hidrógenos del H2O Adicionar una molécula de H2O por cada dos iones OH– en el
adicionada lado contrario a donde están los iones hidroxilos
3 Ajustar los electrones, e–, de cada semirreacción
4 Amplificar si es necesario la o las semirreacciones de manera que la cantidad de electrones sea la misma.
Sumar las semirreacciones como una suma algebraica, eliminando los electrones y además moléculas de agua, protones
5
y iones hidroxilo si fuese necesario.
3+
Balancee la siguiente reacción en medio ácido: Cr2 O2− −
7 (ac) + I (ac) → I2 (s) + Cr (ac)
2 I −(ac) → I2 (s) + 2 e− : Semirreacción de oxidación (yodo aumenta su N.O desde -1 a 0)
6 e− + 14H +(ac) + Cr2 O2− 3+

7 (ac) → 2 Cr (ac) + 7 H2 O (l) : Semirreacción de reducción (cromo disminuye su N.O desde 6 a 3)
La semirreacción de oxidación se amplifica por 3 y se suman las semirreacciones.

6 I −(ac) → 3 I2 (s) + 6 e−
6 e− + 14H +(ac) + Cr2 O2− 3+

7 (ac) → 2 Cr (ac) + 7 H2 O (l)
6 I −(ac) + 14H +(ac) + Cr2 O2− 3+

7 (ac) → 3 I2 (s) + 2 Cr (ac) + 7 H2 O (l)
38
iii. Cálculo de potencial de celda.
2+ 3+ 2+
Calcule el potencial de la celda formada por la siguiente reacción MnO−4 (ac) + Fe (ac) → Fe (ac) + Mn (ac) si
las concentraciones de los iones en disolución ácida son: [Fe3+] = 1,00 mol/L; [Fe2+] = 0,10 mol/L; [MnO− 4]
= 1,0·10–2 mol/L; [Mn2+] = 1,0·10–4 mol/L y [H+] = 1,0·10–3 mol/L. E ° (MnO− 4 /Mn 2+
) = 1,51 V;
E ° (Fe3+ /Fe2+ ) = 0,771 V
Desarrollo.
Primero se balancea la ecuación mediante el método del ion – electrón.
5 Fe2+ 3+
(ac) → 5 Fe (ac) + 5 e
−
+ − 2+
5 e− + 8 H (ac) + MnO4 (ac) → Mn (ac) + 4 H2 O (l)
8 H +(ac) + MnO− 2+ 2+ 3+
4 (ac) + 5 Fe (ac) → Mn (ac) + 5 Fe (ac) + 4 H2 O (l)
Posteriormente se determina el potencial estándar de celda y se determina el potencial utilizando la

°
ecuación de Nernst: ECelda = 1,51 V − 0,771 V = 0,74 V
0,0592 V [Mn2+ ][Fe3+ ]5

ECelda = 0,74 V − log + 8 2+ 5
5 [H ] [Fe ] [MnO− 4]
0,0592 V [1,0 · 10−4 ][1,0]5

ECelda = 0,74 V − log
5 [1,0 · 10−3 ]8 [0,10]5 [1,0 · 10−2 ]
ECelda = 0,42 V
iv. Cálculo de constante de equilibrio y energía libre de Gibbs.
Determine la constante de equilibrio y ΔG° a 298,15 K para la pila Al (s) | Al3+(ac) (0,10 mol/L) || Cu2+ (ac)
(0,020 mol/L) | Cu (s). E ° (Al3+ /Al (s)) = −1,66 V; E ° (Cu2+ /Cu (s)) = 0,34 V
Desarrollo.
Al balancear la ecuación se obtiene: 2 Al (s) + 3 Cu2+ 3+

(ac) → 2 Al (ac) + 3 Cu (s) con 6 electrones transferidos
en el proceso y se calcula la constante de equilibrio y la energía libre de Gibbs.
E° n 2,00 V·6
( ) ( )
Constante de equilibrio: K = 10 0,0592 V ;K = 10 0,0592 V = 10203
J
Energía libre de Gibbs: ΔGo = −nFE°; ΔGo = −6 · 96500 (V) · 2,00 V = −1,13 · 103 kJ
1. Aplicando las reglas de estados de oxidación, determine el número de oxidación del fósforo y cloro
en cada una de las siguientes especies:
a. P4O6
b. H3PO4
c. Na3P
d. PH4+
e. POCl3
f. ClF3
g. Cl2O
h. Cl2O7
i. HCl
2. Balancee las siguientes reacciones redox e indique el número de electrones transferidos en el

proceso.
a. Fe3+(ac) + SO32−(ac) → SO42−(ac) + Fe2+(ac) en medio ácido
b. Cr2O72−(ac) + I −(ac) → Cr3+(ac) + IO3 − (ac) medio ácido
c. As2O3(s) + NO3−(ac) →AsO43−(ac) + N2O3(ac) medio ácido
d. MnO4−(ac) + Br −(ac) →Mn2+ (ac) + BrO3−(ac) medio ácido
e. Cl2 (g) + OH −(ac) → ClO −(ac) + Cl −(ac)
f. Ti+2(ac) + ClO3−(ac) → Cl−(ac) + TiO2(s) en medio ácido
g. K2SO3 (ac) + KIO3 (ac) + HCl (ac) → K2SO4 (ac) + I2 (s) + KCl (ac)+ H2O (l)
h. H2S (ac) + K2Cr2O7 (ac) + HCl (ac) → S (s) +CrCl3 (ac)
i. Ce4+ − 3+ –
(ac) + I (ac) → Ce (ac) + IO3 (ac) medio básico
j. Al (s) + MnO− −
4 (ac) → MnO2 (s) + Al(OH)4 (ac) medio básico
3. Calcule el potencial estándar de la pila: Fe3+ (ac) + I– (ac) → Fe2+ (ac) + I2 (s) dados los potenciales estándar de
reducción E°(Fe3+/Fe2+) = 0,770 V y E°(I2/I–) = 0,535 V.
40
4. Los potenciales normales de reducción en condiciones estándar de los pares Cu2+/Cu (s), Pb2+/Pb (s), Zn2+/Zn (s)
y H+/H2 (g)son respectivamente, 0,34 V, –0,13 V, –0,76 V y 0,00 V. Explica, escribiendo las reacciones
correspondientes qué metales producen desprendimiento de hidrógeno al ser tratados con un ácido.
5. La reacción entre las disoluciones acuosas de iones permanganato (MnO− 2−

4 ) y oxalato (C2 O4 ) en
medio ácido es espontánea en condiciones estándar, según la siguiente ecuación.
2+
MnO− 2−
4 (ac) + C2 O4 (ac) → Mn(ac) + CO2 (g)
a. Balancee la ecuación por el método del ion – electrón en medio ácido.

b. Determine el potencial estándar de la celda, si E o (MnO− 2+ o 2−
4 /Mn ) = 1,51 V y E (CO2 /C2 O4 ) =
−0,49 V.
c. Calcule la constante de equilibrio de la reacción.
d. Calcule el potencial de celda si pH = 3,00; [MnO− 2− 2+
4 ] = [C2 O4 ] = [Mn ] = 1,00 mol/L y PCO2 = 0,978
atm.
6. Calcule el valor de la constante de formación, Kf, para el ion complejo bis(tiosulfato)argentato(I)

[Ag(S2O3)2]3–, para ello considere los potenciales de reducción, E°([Ag(S2O3)2]3-/Ag0) = 0,015 V;
E°(Ag+/Ag0) = 0,799 V.
7. Calcule la diferencia de potencial de la siguiente reacción: Zn (s) + Cu2+(ac) → Zn2+ (ac) + Cu (s) e indique
si la reacción es espontánea dadas las siguientes concentraciones para las especies iónicas en
disolución acuosa: una concentración de 0,01 (mol/L) para el ion cinc(II) y una concentración de 0,1
(mol/L) para el ion cobre(II). Los potenciales estándar de reducción son: E°(Zn(II)/Zn) = –0,76 V y
E°(Cu(II)/Cu) = 0,34 V.
8. Dados los siguientes potenciales: E°(MnO4–/Mn2+) = 1,51 V y Eº(BrO3–/Br–) = 1,44 V. Determine el

rango de pH donde es espontánea la siguiente reacción:
Br– (ac) + MnO4– (ac) + H+(ac) → Mn2+ (ac) + BrO3– (ac)
Para sus cálculos considere todas las concentraciones igual a 1 mol/L excepto la de H+.
9. Si la fem estándar de la pila generada por la siguiente reacción Ag (s) | AgCl(s) || Fe3+ (ac) |Fe2+(ac) es
0,548V.
a. Describir (mediante ecuaciones) el proceso anódico, catódico y total.
41
b. Calcule el valor de ΔGº para esta reacción en kJ.

c. Calcule el valor de la constante de equilibrio para este proceso.
d. Calcule el valor de la fem si [Cl–] = 0,50 mol/L; [Fe3+] = 0,10 mol/L y [Fe2+] = 0,010 mol/L
10. Determine si a pH = 3,00 y las concentraciones de todas las disoluciones 1,0 mol/L la reacción entre
el peróxido de hidrógeno y el hierro (II) en medio ácido es espontánea. E°(H2O2 (ac)/H2O (l)) = 1,78 V;
E°(Fe3+/Fe2+) = 0,771 V
11. Calcule el potencial de media celda para la reducción del ion permanganato a óxido de
manganeso(IV) a un pH de 9.00 (todos los demás iones están a la concentración estándar).
12. Balancee e indique si la reacción de descomposición del peróxido de hidrógeno es espontánea en

condiciones estándar y catalizada en medio ácido, dados los siguientes potenciales de reducción
E°(H2O2 (ac)/H2O (l)) = 1,78 V; E°(O2 (g)/ H2O2 (ac)) = –0,68 V.
13. Determine el rango de pH donde la reacción anterior es siempre espontánea.
+ 2+
14. Para la siguiente reacción: H(ac) + Cu (s) + NO−
3 (ac) ⇌ NO2 (g) + Cu(ac) y dados los potenciales
estándar de reducción E ° (NO− ° 2+

3 |NO2 ) = 0,78 V y E (Cu |Cu) = 0,34 V, indique:
a. La ecuación balanceada.
b. El potencial estándar de celda.
c. El valor de la constante de equilibrio.
d. El pH donde la reacción es siempre espontánea.
15. Dada la siguiente reacción: MnO− 2− 2−

4(ac) + C2 O4(ac) → MnO2(s) + CO3(ac)
a. Balancee la ecuación en medio básico por el método del ion – electrón.

b. Dados los potenciales de reducción estándar, determine la fem de la reacción E°(MnO4- / MnO2) =
0,59 V; E° (CO32- / C2O42-) = – 0,54 V.
c. Determine la fem de la reacción si el pH es 10,5 y [MnO 4-] = 1,5 mol/L, [CO32-] = 0,5 mol/L y [C2O42-]
= 0,25 mol/L a 298 K. ¿Es espontánea la reacción en estas condiciones?
42

1. a. +3 b. +5 c. -3 d. -3 e. P = +5, Cl = -1 f. +3 g. +1 h. +7 i. -1
2. a. 2 Fe3+(ac) +H2 O (l) + SO32−(ac) → SO42−(ac) + 2Fe2+(ac) + 2 H+(ac)
b. 8 H+(ac) + Cr2O72−(ac) + I −(ac) → 2 Cr3+(ac) + IO3 − + 4 H2 O (l)
c. 2 H2O (l) + As2O3(s) + 2 NO3−(ac) →2 AsO43−(ac) + N2O3(ac) + 4 H+(ac)
d. 18 H+(ac) + 6 MnO4−(ac) + 5 Br −(ac) → 6 Mn2+(ac) + 5 BrO3−(ac) +9 H2O (l)
e. 2 Cl2 (g) + 4 OH −(ac) → 2 ClO −(ac) + 2 Cl −(ac)
f. 3 H2O (l) + 3 Ti+2(ac) + ClO3−(ac) → Cl−(ac) + 3 TiO2(s) + 6 H+(ac)
g. 5 K2SO3 (ac) + 2 KIO3 (ac) + 2 HCl (ac) → 5 K2SO4 (ac) + I2 (s) + 2 KCl (ac)+ H2O (l)
h. 3 S2 – (ac) + Cr2O7 2 – (ac) + 14 H+ (ac) → 3 S (s) + Cr3+ (ac) + 7 H2O (l)
i. 6 OH −(ac) + 6 Ce4+ − 3+ –
(ac) + I (ac) → 6 Ce (ac) + IO3 (ac) + 3 H2O (l)
j. 2 H2O (l) + Al (s) + MnO− −

4 (ac) → MnO2 (s) + Al(OH)4 (ac)
3. ΔE° = 0,235 V
4. Pb (s) + 2H +(ac) → H2 (g) + Pb2+ + 2+
(ac) ΔE° = 0,13 V; Zn (s) + 2H (ac) → H2 (g) + Zn (ac) ΔE° = 0,76 V
5. a. 16 H +(ac) + 5 C2 O2− − 2+
4 (ac) + 2 MnO4 (ac) → 2 Mn (ac) + 10 CO2 (g) + 8 H2 O (l) b. ΔE° = 2,00 V
c. K = 10338 d. E = 1,72 V.
6. K = 1,75·1013
7. ΔE° = 1,13 V por tanto la reacción es espontánea.
8. 0 ≤ pH < 1,97
9. a. Ánodo: Ag (s) + Cl−(ac) → AgCl (s) + e−
Cátodo: Fe3+ − 2+
(ac) + e → Fe(ac)
Total: Ag (s) + Cl−(ac) + Fe3+ 2+ 9

(ac) → AgCl (s) + Fe(ac) b. ΔG° = – 52,9 kJ c. K = 1,81·10 n E = 0,589 V
10. ΔE° = 0,831 V

11. ΔE° = –0,395 V
12. 2 H2 O2 (ac) → 2 H2 O (l) + O2 (g) ; E° = 2,46 V
13. La reacción es espontánea en todo rango de pH.
+ 2+
14. a. 4 H(ac) + Cu (s) + 2 NO− 14
3 (ac) ⇌ 2 NO2 (g) + Cu(ac) b. E° = 0,44 V c. K = 7,33·10 d. 0 ≤ pH < 3,72
43
Guía N°6
Unidad IV: Compuestos de coordinación
Números atómicos de
metales de transición.
I− < Br− < S2− < SCN− < Cl− < NO3− < N3− < F− < OH− < C2O42− ≈ H2O < NCS− <
Serie espectroquímica CH3CN < py (piridina) < NH3 < en (etilendiamina) < bipy (2,2'-bipiridina) < phen
(1,10-fenantrolina) < NO2− < PPh3 < CN− ≈ CO
hc
E=
λ
Energía h = 6,63 · 10−34 [Js]
m
c = 3,00 · 108 [ ]
s
Momento magnético μ = √n(n + 2) [MB]
Círculo cromático
L L
L L L L
M M M
L
L L L L L
Proyecciones geométricas L L
Tetraédrica Cuadrado plano Octaédrica
44
Ejercicios desarrollados
i. Nomenclatura.
Señale el nombre de los siguientes iones complejos [Cu(H2O)(NH3)5]2+ y [Mn(SCN)4(H2O)2]2–
Desarrollo.
Para citar los ligandos neutros se utiliza su nombre corriente, a excepción de los ligandos H 2O y NH3
que se denominan acuo (aquo) y amino. Los grupos NO (nitrosilo) y CO (carbonilo) se consideran
ligandos neutros.
Se citan los ligandos en orden alfabético, sin separaciones e indicando con prefijos numerales griegos
(di, tri, tetra, penta, etc) la proporción en que se encuentra cada ligando. En caso de ligandos con
nombres complejos como etilendiamina, oxalato, tiocianato, etc, se utilizan los prefijos: bis, tris, tetrakis,
pentakis, hexakis.
Cuando se determina el orden alfabético no se tienen en cuenta los prefijos multiplicativos utilizados
para indicar la presencia de varias moléculas de un mismo ligando. P. ej., acuo, diacuo y triacuo van
antes que ciano.
Seguido a nombrar los ligandos se cita al átomo central: si se trata de un complejo catiónico se añade
después de los ligandos el nombre del catión indicando junto a él y entre paréntesis y con números
romanos el estado de oxidación de éste. Si se trata de un complejo aniónico se añade a la raíz
característica del nombre la terminación ato
[Cu(H2O)(NH3)5]2+ Nombre: Ion acuopentaaminocobre(II)
[Mn(SCN)4(H2O)2]2– Nombre: Ion diacuotetrakis(tiocianato)manganato(II)
ii. Isomería.
Señale los isómeros presentes en el complejo [CoCl3(NH3)3]
Desarrollo.
El complejo de configuración MA3B3, presenta isómeros fac y mer.
Cl NH3
H 3N Cl H 3N Cl
Co Co
H3N Cl Cl Cl
NH3 NH3
iii. Teoría campo cristalino.

Determine la energía de separación del campo cristalino, en kJ/mol, para el complejo [CrCl6]3– cuya
longitud de onda máxima es de 740 nm.
45
Desarrollo.
m
6,63 · 10−34 [Js] · 3,00 · 108 [ s ] 1 [kJ]
ΔO = ( −7
)( ) (6,022 · 1023 mol−1 )
7,40 · 10 [m] 1000 [J]
kJ
ΔO = 162 [ ]
mol
1. Para cada uno de los siguientes iones complejos indique el nombre, el número de oxidación del metal
y la geometría del ion complejo.
a. [ZnBrCl2I]2 –
b. [Co(CN)2(NH3)2(H2O)2]+
c. [Au(SCN)2] –
d. [CdF5]3 –
2. Indique la carga y el número de coordinación, NC, del metal central para cada uno de los
compuestos.
a. [Ni(H2O)6]Cl2
b. [Cr(en)3](ClO4)3
c. K4[Mn(CN)6]
d. K[Ag(CN)2]
e. Na2[CdCl4]
f. [CoBr(NH3)4(H2O)]Br2
3. Escriba las fórmulas correspondientes a los siguientes nombres de iones complejos:
a. Sulfato de tetraaminocinc
b. Cloruro de pentaaminoclorocromo(III)
c. Bis(tiosulfato)argentato(I) de sodio
d. Sulfato de hexaacuocromo(III)
46
e. Tetrabromoferrato(II) de bario
f. Carbonato de bis(etilendiamino)platino(II)
4. Escriba el nombre de los siguientes compuestos de coordinación:
a. [Al(OH)(H2O)5]2+
b. K4[Fe(CN)6]
c. [V(CO)6]
d. [CrCl2(H2O)4]Cl
e. [Ti(H2O)6]3+
5. Escriba la fórmula para cada uno de los siguientes compuestos:
a. Cloruro de hexaacuocromo(III)
b. Tetracloroplatinato(II) de tetraaminocobre(II)
c. Ion tetrahidroxocincato(II)
d. Pentacarbonilhierro(0)
e. Aminobromocloronitroplatinato(II) de sodio
6. ¿Qué tipo de isomería es posible para el ion complejo [CoCl2(NH3)2(en)]+?
7. Para cada uno de los siguientes compuestos que puedan existir como isómeros indicar el tipo de
isomería y dibujar las estructuras.
a. [PtBr2(CH3NH2)2]
b. [PtClF(NH3)2]
c. [PtClF(H2O)(NH3)]
d. [PtCl2Br2]2-
e. [CrNO2(NH3)5]2+
f. [PtI2(NH3)4]2+
8. El complejo [Fe(H2O)6]3+ absorbe luz a una longitud de onda de 700 nm. Calcule la energía de
separación del campo cristalino en kJ/mol.
47
9. Indique la configuración electrónica y el número de electrones desapareados para un complejo

octaédrico d6 en un:
a. Campo de ligandos fuerte.

b. Campo de ligandos débil.
10. Compare las propiedades magnéticas de los siguientes iones complejos: [Fe(H2O)6]3+ y [Fe(CN)6]4 –
11. ¿Qué cambios en las propiedades magnéticas se podrían esperar cuando el ligando NO 2– es
reemplazado por el ligando Cl– en:
a. un complejo d6.
b. un complejo d3.
12. Dos complejos de cobalto son de color amarillo y azul. Estos iones pueden ser [CoF6]3– y [Co(en)3]3+.
Indique cuál color corresponde con cada complejo
13. Los complejos a. [Co(en)3]3+ y b. [Mn(CN)6]3–, tienen una configuración de bajo espín. ¿Cuántos
electrones desapareados tiene cada complejo?
14. El complejo [Ni(NH3)6]2+ tiene un valor de c de 209 kJmol–1 y forma disoluciones de color púrpura.
¿Cuál es la longitud de onda y el color de la luz absorbida?
15. Determine la energía de separación del campo cristalino en kJ/mol para los siguientes complejos:
a. [CrCl6]3–, λmáx = 740 nm

b. [Cr(NH3)6]3+, λmáx = 460 nm
c. [Cr(H2O)6]3+, λmáx = 575 nm
d. Ordene a los ligandos en orden creciente de separación del campo.
16. Para el ion [Cr(H2O)6]2+, la energía promedio de apareamiento, P, en unidades de frecuencia, es

7,05·108 MHz, mientras que Δo es 4,17·108 MHz. Según estos datos:
a. Dibuje el diagrama de campo cristalino para este complejo en alto y bajo espín.
48
b. Calcule la energía de estabilización en campo cristalino para cada especie.

c. ¿Esperaría usted que esta especie fuese de alto o de bajo espín? Justifique su respuesta.
17. Considerando el complejo [Cr(en)3]Cl2 que tiene una banda de absorción en el rango 520 a 555 nm,
con, λmáx = 535 nm y cuyo valor de la energía de apareamiento, P, es de 4,67·10–19 J.
Calcule:
a. El valor de Δo para dicho complejo.
b. La energía de estabilización por campo cristalino, EECC, para dicho complejo.
18. Un experimento determina que el momento magnético para el complejo [V(en)3]Cl2 es 3,87 MB.
¿Cuántos electrones desapareados tiene este complejo?
1. a. ion bromodicloroyodocincato(II), +2, 4. b. ion diaminodiquodicianocobalto(III), +3, 6. c. Ion

bis(tiocianato)aurato(I), +1, 2. d. ion pentafluorocadmiato(II), +2, 5.
2. a. Ni2+, NC: 6. b. Cr3+, NC: 6. c. Mn2+, NC: 6. d. Ag+, NC: 2. e. Cd2+, NC: 4. f. Co3+, NC: 6.
3. a. [Zn(NH3)4]SO4 b. [Cr(NH3)5Cl]Cl2 c. Na3[Ag(S2O3)2] d. [Cr(H2O)6]2(SO4)3 e. Ba[FeBr4] f.
[Pt(en)2]CO3
4. a. ion pentaacuohidroxoalumnio b. hexacianoferrato(II) de potasio c. hexacarbonilvanadio(0) d.

cloruro de tetraacuodiclorocromo(III) e. ion hexaacuotitanio(III)
5. a. [Cr(H2O)6]Cl3 b. [Cu(NH3)4][PtCl4] c. [Zn(OH)4]2– d. [Fe(CO)5] e. Na[PtBrCl(NO2)(NH3)]
6. Dos conjuntos de isómeros cis y trans, y los dos isómeros cis son isómeros ópticos.
7. Complejos a, b, d y f presentan isómeros geométricos cis – trans. Complejo e. presenta isomería

de enlace.
8. ΔO = 171 kJ/mol
9. a. t2g6eg0, 0; b. t2g4eg2, 4.
10. a. El ion Fe2+ es un ion d6, el ligando H2O es un ligando de campo débil, por tanto, el ion complejo
tiene 4 electrones desapareados y es paramagnético con una configuración electrónica de alto espín
t2g4eg2. b. El ion Fe2+ es un ion d6, el ligando CN– es un ligando de campo fuerte, por lo que el ion
49
complejo no tiene electrones desapareados y es diamagnético con una configuración electrónica de

bajo espín t2g6eg0.
11. a. El ion d6 se vuelve paramagnético pues el ligando Cl– induce a alto espín. b. El ion d3 no se ve
afectado por el cambio de ligandos.
12. El complejo azul es [CoF6]3– ya que el ligando F– induce a campo débil, mientras que el complejo
[Co(en)6]3+ es de color amarillo puesto que el ligando etilendiamino induce a campo fuerte.
13. a. 0. b. 2.
14. λ = 573 nm, amarillo.
15. a. ΔO = 162 kJ mol-1 b. ΔO = 260 kJ mol-1 c. ΔO = 208 kJ mol-1 d. Cl < H2O < NH3.
16. b. EECC alto espín = –1,66·10–19 J, EECC bajo espín = 2,54·10–20 J c. El complejo es de alto spin
pues esta configuración es de menor energía.
17. a. ΔO = 3,72·10–19 J b. EECC = –1,28·10–19 J
18. 3 e– desapareados.
50
Guía N°7
Unidad V: Cinética
Para la reacción: A + B → C
Ley de velocidad
v = k[A]x [B]y
Reacción de orden cero: [A]t = −kt + [A]0

Ecuaciones integradas de
Reacción de orden uno: Ln[A]t = −kt + Ln[A]0
velocidad
−1
Reacción de orden dos: [A]−1
t = kt + [A]0
Ea 1
Ecuación de Arrhenius ln k = (− ) ( ) + ln A
R T
51
i. Cálculo del orden de reacción: método de las velocidades iniciales.

Utilice los datos de concentraciones y velocidades iniciales para determinar el orden de la reacción y el
valor de la constante de velocidad de la reacción: F2(g) + 2ClO2(g) → 2FClO2(g) con 𝑣 = 𝑘[𝐹2 ]𝑥 [𝐶𝑙𝑂2 ]𝑦
Experimento [𝐅𝟐 ] mol/L [𝐂𝐥𝐎𝟐 ] mol/L 𝐯𝐢 (𝐦𝐨𝐥 ∙ 𝐋−𝟏 𝐬 −𝟏 )
1 0,10 0,010 1,2·10-3

2 0,10 0,040 4,8·10-3
3 0,20 0,010 2,4·10-3
Desarrollo.
Verificar que la concentración de una especie se mantenga constante mientras la concentración del otro
reactivo cambia.
Determinar el orden de reacción para el reactivo que varía su concentración:
V0 (experimento 2) k[F2 ]x [ClO2 ]y 4,8·10−3 k[0,10]x [0,040]y

= ⇒ =
V0 (Experimento 1) k[F2 ]x [ClO2 ]y 1,2·10−3 k[0,10]x [0,010]y
𝟒 = 𝟒𝐲 ⇒ 𝐲 = 𝟏
Realizar el mismo procedimiento, pero en esta ocasión dejando constante la concentración de la especie
que vario en el punto anterior.
V0 (experimento 3) k[F2 ]x [ClO2 ]y 2,4·10−3 k[0,20]x [0,010]y

= ⇒ =
V0 (Experimento 1) k[F2 ]x [ClO2 ]y 1,2·10−3 k[0,10]x [0,010]y
𝟐 = 𝟐𝒙 ⇒ 𝒙 = 𝟏
Reemplazando en la ley de velocidad se tiene: v = k[F2 ]1 [ClO2 ]1
52
Para obtener la constante de velocidad, se reemplazan los datos de la ley de velocidad con cualquiera
de los experimentos tabulados
mol mol2
1,210−3 = k(0,10)(0,010) 2
L·s L
L
k = 1,2
mol · s
𝐦𝐨𝐥
Finalmente se tiene que la ecuación de velocidad es: 𝐯 = 𝟏, 𝟐[𝐅𝟐 ][𝐂𝐥𝐎𝟐 ] 𝐋𝐬
ii. Ecuaciones integradas de velocidad.

La sacarosa, C12H22O11, reacciona en soluciones ácidas diluidas para formar azúcares más sencillos:
glucosa y fructosa. Ambos azúcares tienen la fórmula molecular C6H12O6, aunque difieren en su fórmula
estructural. La reacción es: C12H22O11(ac) + H2O(l) → 2 C6H12O6(ac)
Se estudió la velocidad de esta reacción a 23ºC en HCl 0,5 molar y se obtuvieron los siguientes datos:
Tiempo (s) [C12H22O11] (mol·L-1)
50 0,650
100 0,445
150 0,304
200 0,208
250 0,142
300 0,097
De acuerdo con los datos experimentales:
a. Encuentre el orden de reacción con respecto a la sacarosa.

b. Calcule la constante de velocidad y encuentre sus unidades.
Desarrollo.
Para determinar el orden se deben linealizar los datos experimentales y determinar cómo estos se
acomodan mejor a una línea recta.
53
Orden 0
0,7
[C12H22O11]t = -0,0022 t + 0,6847
0,6
0,5
R² = 0,9321
[C12H22O11]
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 100 200 300 400
t(s)
Al verificar R2, se observa que los datos linealizados no se acomodan bien a esta función. Se generan
las columnas necesarias para determinar si la reacción es de primer o segundo orden
Tiempo (s) [C12H22O11] (mol·L-1) Ln [C12H22O11] 1/[C12H22O11]

50 0,650 -0,430783 1,53846
100 0,445 -0,809681 2,24719
150 0,304 -1,190728 3,28947
200 0,208 -1,570217 4,80769
250 0,142 -1,951928 7,04225
300 0,097 -2,333044 10,3093
54
Orden 1
0 Ln[C12H22O11]t = -0,0076 t - 0,0493
-0,5
R² = 1
Ln[C12H22O11] -1
-1,5
-2
-2,5
0 50 100 150 200 250 300 350
t (s)
Orden 2
12
1/[ ] = 0,0341 t - 1,1034
10
1/[C12H22O11]
8 R² = 0,9312
6
4
2
0
0 50 100 150 200 250 300 350
t (s)
De acuerdo con los datos experimentales:
a. Encuentre el orden de reacción con respecto a la sacarosa

La reacción es de primer orden con respecto a la sacarosa.
b. Calcule la constante de velocidad y encuentre sus unidades.

Ln[C12H22O11]t = - 0,0076 t – 0,0493
La pendiente representa –k, así:
- k = - 0,0076 k = 0,0076 s-1
55
iii. Ecuación de Arrhenius.

La constante de velocidad de la reacción de descomposición del óxido nitroso se ha medido a diferentes
temperaturas.
T (°C) k (L/mol·s)
600 1,87·10-3
650 0,0113
700 0,0569
750 0,244
a. Determine la energía de activación para la reacción.

b. El valor del factor de frecuencia.
Desarrollo.
Primero generamos las columnas necesarias para realizar el gráfico. (Ln k vs 1/T)
T (°C) T (K) 1/T k (L/mol·s) Ln(k)
600 873 0,00114548 0,0019 -6,28181685

650 923 0,00108342 0,0113 -4,48295255
700 973 0,00102775 0,0569 -2,86645994
750 1023 0,00097752 0,244 -1,41058705
56
Ln(k) vs 1/T
0
-1
-2
-3 Ln k = -29006(1/T) + 26,943
Ln k
-4
-5
-6
-7
0,00095 0,001 0,00105 0,0011 0,00115 0,0012
1/T
1
A partir de la función lineal: Ln k = − 29006 (T) + 26,943 se determina la energía de activación y el
factor de frecuencia.
Ea J kJ
a. − R
= −29006 K ⇒ Ea = 29006 K · 8,314 molK ⇒ Ea = 241,2 mol
b. Ln A = 26,943 ⇒ A = e26,943 ⇒ A = 5,03 · 1011
1. Se tienen los siguientes valores de velocidades iniciales (vi) para la siguiente reacción:
2 ICl(g) + H2(g) → I2(g) + 2 HCl(g)
Experimento [ICl]i (molL-1) [H2] i (molL-1) v i (molL-1s-1)
1 1,50·10 –3 1,50·10 –7 3,70·10 –7

2 2,30·10 –3 1,50·10 –7 5,70·10 –7
3 2,30·10 –3 3,75·10 –7 1,43·10 –6
En base a los datos experimentales determine:
a. El orden parcial y total de la reacción.
57
b. La constante de velocidad de la reacción.

c. La ley de velocidad de la reacción.
2. Estudios cinéticos han demostrado que la síntesis de halogenuros de hidrógeno más livianos, tales
como HF (g) y HCl (g) a partir de sus elementos, pueden tener una ley de velocidad de primer orden
o segundo orden. Así, para la síntesis de bromuro de hidrógeno se han obtenido los siguientes datos
experimentales de velocidades iniciales a distintas concentraciones de bromo e hidrógeno
gaseosos.
H2 (g) + Br2 (g) → 2 HBr (g)
Experimento H2 (g) (mol/L) Br2 (g), (mol/L) vi, (mol/L min)
1 0,1 0,1 1,17∙10 – 3
2 0,2 0,1 2,34∙10 – 3
3 0,3 0,1 3,51∙10 – 3
4 0,3 0,2 1,40∙10 – 2
a. Encuentre el orden de reacción para cada reactivo.

b. Encuentre el valor numérico de la constante de velocidad e indique sus unidades.
c. Calcule la velocidad si [H2] = 0,15 mol/L y [Br2] = 0,015 mol/L.
3. Una sustancia que se descompone mediante un proceso de segundo orden tarda 2 h 20 minutos en
reducir su concentración inicial de 1,0·10-2 molar a 5,0·10-3 molar. ¿Cuál es la constante de
velocidad de la reacción de descomposición?
4. Demuestre que, en una reacción de primer orden, el tiempo que se requiere para que en la reacción
quede el 0,10 % del reactivo inicial es 10 veces el tiempo de vida media (t1/2).
5. La reacción de transformación del ciclopropano (C3H6) en propano es una tiene una ley de velocidad,
v = k[C3H6]. Si la concentración inicial de ciclopropano es 0,050 mol/L, calcule la concentración
después de 1,1∙105 s de reacción. La constante de velocidad de esta reacción es 5,4∙10– 2 h–1.
58
6. La reacción de descomposición de una sustancia A es de primer orden. Cuando se parte de una

disolución 0,10 mol/L en A, al cabo de 60 s se ha transformado el 5,0 % de dicha sustancia.
a. Calcula a constante de velocidad

b. Calcula el porcentaje de A qué se habrá descompuesto al cabo de 60 s, si se comienza de una disolución
0,05 mol/L.
7. Una reacción de segundo orden del tipo: A → B + C en que la concentración inicial de A es 0,1
mol/L, transforma el 20% de A al cabo de 40 minutos.
Calcule:
a. La constante de velocidad.
b. El tiempo de vida media.
8. En una reacción de primer orden: R → P1 + P2, se obtiene experimentalmente que la concentración

inicial de R se reduce al 30 % en 10 h.
Calcular el tiempo necesario para que la concentración de R:
a. se reduzca al 80 % de la inicial.
b. se reduzca en un 40 %.
9. Los siguientes datos corresponden a la reacción, (CH3 )3 CBr + H2 O → (CH3 )3 COH + HBr.
t (h) [(𝐂𝐇𝟑 )𝟑 𝐂𝐁𝐫] (10–2 mol L–1)

0 10,39
3,15 8,96
6,20 7,76
10,00 6,39
18,30 3,53
30,80 2,07
Determine:
a. El orden de la reacción.
59
b. La constante de velocidad.
c. La concentración molar de (CH3 )3 CBr después de 43,8 h.
d. El tiempo que se demora en tener un 33,0 % de la concentración inicial de (CH3 )3 CBr.
10. Para estudiar el efecto de la concentración de yodato de potasio (KIO3) sobre la velocidad de
reacción entre este y el sulfito de sodio (Na2SO3), se han utilizado distintos volúmenes de disolución
de yodato de concentración 0,0298 M a un volumen constante de sulfito. En la tabla mostrada a
continuación se indican los volúmenes utilizados y los tiempos de reacción obtenidos.
N° V (KIO3, 0,0298 M) mL V (H2O) mL V (H2SO4, 10%) mL t (s)

1 6,0 39,0 0,1 3,0
2 5,0 40,0 0,1 4,0
3 4,0 41,0 0,1 5,0
4 3,0 42,0 0,1 8,0
5 2,0 43,0 0,1 12,0
6 1,0 44,0 0,1 29,0
a. Realice los cálculos adecuados para determinar el orden de reacción respecto al yodato.
b. Indique la expresión de la ley de velocidad de acuerdo con el analito estudiado.
c. Indique la constante de velocidad con sus unidades respectivas.
d. Calcule el tiempo que demora en tener una concentración de yodato de potasio correspondiente a
un 33 % de la inicial.
11. La isomerización del metilisonitrilo, CH3NC, en acetonitrilo, CH3CN, se estudió en fase gaseosa a
215ºC y se obtuvieron los siguientes datos:
Tiempo (s) [CH3CN] (mol/L)

0,00 0,0165
2,00·103 0,0110
5,00·103 0,00591
3
8,00·10 0,00314
1,20·104 0,00137
1,50·104 0,000740
60
Con los cálculos adecuados:
a. Determine el orden de la reacción de isomerización del metilisonitrilo.

b. Determine el valor de la constante de velocidad con sus respectivas unidades.
12. El Picloram® es un herbicida sistémico utilizado para el control de plantas leñosas general. Para
estudiar la fotodescomposición de este herbicida en sistemas acuosos, se determinó la
descomposición de este por la exposición a la luz solar durante un número de días. Uno de estos
experimentos produjo los siguientes datos: (American Chemical Society, 1972, pp. 159 - 172)
Tiempo (días) [Picloram] (µM)

0 4,14
7 3,70
14 3,31
21 2,94
28 2,61
35 2,30
42 2,05
49 1,82
56 1,65
Según estos datos:
a. Determine el orden de reacción.

b. Indique el valor de la constante de velocidad incluyendo sus unidades.
c. Indique cuál es la ley de velocidad para esta reacción.
d. Para que este herbicida sea efectivo, se recomienda un tiempo de exposición no más allá de un 50%
de descomposición. ¿Cuánto tiempo es efectivo este herbicida?
e. Determine el tiempo en que la concentración de Picloram® sea de 6,65·10–7 M.
13. El tiempo de vida media de un fármaco que se descompone mediante una cinética de primer orden
a 25 °C, es de 180 días. Se sabe que la concentración inicial del fármaco no puede reducirse más
de un 40% para que sea terapéuticamente activo. Determine el tiempo que se puede tener
almacenado a una temperatura de 25°C.
61
14. En fase gaseosa, los átomos de yodo se combinan para formar yodo molecular I(g) + I(g) → I2(g) esta
reacción sigue una cinética de segundo orden y tiene el alto valor de constante de velocidad de
7,0·109 M–1s–1 a 23°C.
a. Si la concentración inicial de I(g) es de 0,086 M, calcule la concentración después de 2,0 min.

b. Calcule la vida media de la reacción si la concentración inicial de I es 0,60 M.
15. Se han encontrado los siguientes valores para la constante de velocidad de la reacción de
descomposición de la 3-metilciclobutanona:
T (°C) k (s –1)
600 1,87·10– 3
650 0,0113
700 0,0569
750 0,244
Utilizando los cálculos adecuados encuentre la energía de activación con sus respectivas unidades.
16. La constante de velocidad de una reacción a 20°C es 1,5 M/s, mientras que a 30°C su constante de
velocidad es 2,5 M/s. Calcular la energía de activación Ea.
17. Una reacción tiene una energía de activación Ea = 80 kJ/mol. ¿Cuál será el efecto sobre la velocidad
al elevar la temperatura de 20°C a 30°C?
18. ¿Cuál es el valor de la energía de activación para una reacción si la constante de velocidad se
duplica cuando la temperatura aumenta de 15 a 25ºC?
19. En una determinada reacción de orden uno, la concentración de reactivo se reduce a la mitad de su
valor inicial en 5000 s, cuando la temperatura es 27 °C. A una temperatura de 37°C, la concentración
se reduce a la mitad en un tiempo de 1000 s.
Calcular:
62
a. La constante de velocidad de reacción a 27°C.

b. El tiempo necesario para que la concentración inicial se reduzca a la cuarta parte a 37°C.
c. La energía de activación de dicha reacción.
1. a. Orden 1 para cada reactivo; orden total 2. b. k = 1,66·103 [L mol–1 s–1] c. v = 1,66·103[ICl][H2]
2. a. Orden para H2 y orden 2 para Br2 b. 1,17 [L2 mol–2 min–1] c. v = 3,95·10–5 M/min
3. k = 0,714 [L mol–1 min–1]
t(0,999)
4. 9,97 ≈ 10 =
t1/2
5. [C3H6] = 0,00961 M
6. a. k = 8,55·10–4 [L mol–1 s–1] b. 5,0 %
7. a. k = 0,0625 [L mol–1 min–1] b. t½ = 160 minutos.
8. a. t = 1,86 h b. t = 4,16 h
9. a. Orden 1, R2 = 0,9922 b. k = 0,0542 h–1 c. [(𝐂𝐇𝟑 )𝟑 𝐂𝐁𝐫] = 0,00982 M d. t = 20,5 h
10. a. Orden 2, R2 = 0,99 b. v = k[KIO3]2 c. k = 48,3 [L mol–1 s–1] c. t = 5,3 s
11. a. Orden 1, R2 = 0,9915 b. k = 0,6401 s–1
12. a. Orden 1, R2 = 0,999 b. k = 0,0167 días–1 c. v = 0,0167[Picloram] d. t = 41,5 días e. t = 109,7 días
13. t = 132,7 días
14. a. [I] = 1,19·10–12 mol/L b. t = 2,38·10–10 s
15. Ea = 241,2 kJ/mol
16. Ea = 37,4 kJ/mol
17. Velocidad 3,13 veces mayor
18. Ea = 50 kJ/mol
19. a. k = 1,386·10–4 s–1 b. t = 2000 s c. Ea = 124,6 kJ/mol
63
Bibliografía
1. Fundamentos de Química. M. Hein, S. Arena. 12ª Edición, Cengage Learning, 2007.

2. Química General. D.D. Ebbing, Mc Graww-Hill, 5ª Edición, 1997.
3. Química General. K. W. Whitten, R. E. Davis y M. L. Peck, Mc Graw-Hill, 5ª Edición, 1998.
4. Química. La Ciencia Central. T. L. Brown, H. E. Lemay and B. Bursten. 9ª Edición, Pearson
Educación, 2004.
5. Química. R. Chang, 9ª Edición, Mc Graw-Hill, 2007.
64

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Universidad Andrés Bello

Facultad de Ciencias Exactas

Diseñado por: Q.I. Héctor Mora Maturana; h.mora@uandresbello.edu

Guía N°1: Unidad I: Equilibrio Químico 3

Guía N°2: Unidad I: Equilibrio Químico 10

Guía N°3: Unidad I: Equilibrio Químico 18

Guía N°4: Unidad II: Equilibrios de solubilidad y complejación 25

Guía N°5: Unidad III: Equilibrio Redox 36

Guía N°6: Unidad IV: Compuestos de coordinación 44

Guía N°7: Unidad V: Cinética 51

Para la siguiente ecuación en equilibrio: e A + f B ⇌ g C + h D

KC y KP Sistema con gases en equilibrio: w A (g) + x B(g) ⇌ y C (g) + z D (g)

Relación entre KC y KP K p = K c (RT)Δn

Sistema fuera del equilibrio: a A + b B ⇌ c C + d D

a. ¿Cuál es la constante de equilibrio Kc?

b. Conociendo KC y la temperatura se determina KP de la siguiente manera

Reemplazando estos valores en la expresión anterior se obtiene el valor de la constante KP.

ii. Cálculo de concentraciones en equilibrio.

Posteriormente se completa la tabla considerando las concentraciones iniciales, el cambio en las

Concentración (mol/L) N2O4 (g) ⇌ 2 NO2 (g)

Seguido a esto se expresa la constante de equilibrio, se reemplazan las concentraciones y desarrolla la

iii. Predicción del sentido de un cambio químico neto al establecerse el equilibrio.

a. Para determinar el sentido en el que se producirá la reacción es necesario determinar el cociente de

Concentración (mol/L) H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2 HI (g)

Seguido a esto se expresa la constante de equilibrio, se reemplazan las concentraciones y desarrolla la

a. Las concentraciones de productos y reactivos en el equilibrio

7. El bromuro de carbonilo se descompone para producir monóxido de carbono y bromo gaseosos:

8. El yoduro de hidrógeno puede descomponerse en hidrógeno y yodo gaseosos.

b. Calcular la concentración de todas las especies en el equilibrio.

a. Escriba la expresión de la constante de equilibrio y calcule el valor de Kc y Kp.

12. A 300°C el pentacloruro de fósforo se descompone parcialmente en tricloruro de fósforo y cloro

a. La presión parcial de cada componente en la mezcla de equilibrio y el valor de Kp.

Respuestas a ejercicios propuestos.

Para un ácido débil: HA(ac) + H2 O(l) ⇌ A−(ac) + H3 O+(ac)

Para una base débil: B(ac) + H2 O(l) ⇌ BH +(ac) + OH −(ac)

Ionización del agua: H2 O(l) + H2 O(l) ⇌ H3 O+(ac) + OH −(ac)

Calcule el pH de una disolución acuosa 1,50·10-4 mol/L de ácido perclórico, HClO4

Por tanto, el pH de la disolución será:

Calcule el pH de una disolución acuosa 2,50·10-4 mol/Le hidróxido de litio, LiOH

[𝐋𝐢𝐎𝐇 ] = [𝐎𝐇 − ] = 2,50·10-4 M

Por tanto, el pOH de la disolución será:

vi. Cálculo de pH de un ácido débil

𝐇𝐂𝐍 (𝐚𝐜) + 𝐇𝟐 𝐎 (𝐥) ⇌ 𝐂𝐍 −(𝐚𝐜) + 𝐇𝟑 𝐎+(𝐚𝐜)

Al reemplazar las concentraciones y desarrollar la ecuación resultante, se tiene

vii. Cálculo de pH de una base débil

𝐂𝐇𝟑 𝐍𝐇𝟐 (𝐚𝐜) + 𝐇𝟐 𝐎(𝐥) ⇌ 𝐂𝐇𝟑 𝐍𝐇𝟐+(𝐚𝐜) + 𝐎𝐇 −(𝐚𝐜)

[𝐂𝐇𝟑 𝐍𝐇𝟐 ] = 0,015 – x

Al reemplazar las concentraciones y desarrollar la ecuación resultante, se tiene

viii. Cálculo de pH de un ácido diprótico.

Concentraciones H2 CO3(ac) + H2O (l) ⇌ HCO−

Inicial 3,35 · 10−4 0 3,35 · 10−4

Equilibrio 3,35 · 10−4– y y 3,35 · 10−4 + y

[𝐇𝟐 𝐂𝐎𝟑 ] = 𝟎, 𝟐𝟒𝟗𝟕 𝐦𝐨𝐥/𝐋

7. Calcule el pH de una disolución acuosa de HF de concentración 3,00·10–4 mol/L, sabiendo que la

a. La concentración en equilibrio de HCN, CN y H3O+.

a. Las dos ecuaciones de disociación del ácido.

Respuestas a ejercicios propuestos.