3.1.2 - Diagramas-De-Fases-2 PDF
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DEPARTAMENTO DE TECNOLOGIA
Diagramas de Fases
INGENIERIA INDUSTRIAL
2012
Índice
Lisandro Ferrero 2
DIAGRAMAS DE FASES
1 Introducción a los Diagramas de Fases
Gran parte de la información acerca del control de la estructura de las fases en un determinado sistema se
presenta de manera simple y concisa en lo que se denomina un diagrama de fases, también denominado
diagrama de equilibrio.
Existen tres parámetros controlables externamente que afectan la estructura de las fases: temperatura,
presión y composición. Los diagramas de fases se construyen graficando diferentes combinaciones de estos
parámetros.
Conceptos Básicos
Componente: Los componentes son metales puros, compuestos o ambos, de los cuales se compone una
aleación. Por ejemplo, en un latón Cu-Zn, los componentes son cobre y zinc.
Sistema: Puede hacer referencia a dos significados. En primer lugar, puede referirse a un cuerpo
específico de material en estudio (por ejemplo, una cuchara de acero fundido). O bien, puede referirse a una
serie de posibles aleaciones de los mismos componentes, pero sin considerar la composición de la aleación
(por ejemplo, el sistema hierro-carbono).
Soluto: Componente o elemento de una disolución presente en una composición menor. Se disuelve en el
disolvente.
Solvente: Componente o elemento de una disolución presente en una composición mayor. El solvente
disuelve al soluto.
Limite de solubilidad: Es la concentración máxima de soluto que se puede añadir sin que se forme una
nueva fase.
Disolución sólida: Consiste en átomos de por lo menos dos tipos diferentes, en donde los átomos de
soluto ocupan posiciones sustitucionales o intersticiales en la red del disolvente, conservando la estructura
cristalina del disolvente.
Fase: Es una porción homogénea de un sistema que tiene características físicas y químicas uniformes.
Todo material puro es de una fase (monofásico), al igual que cualquier disolución sólida, líquida o gaseosa.
Por ejemplo, una disolución líquida de azúcar en agua es de una sola fase. Una disolución sobresaturada de
azúcar en agua tiene dos fases: azúcar (sólida) y la solución de azúcar en agua (líquida). También, una
sustancia puede existir en dos o más formas polimórficas (por ejemplo, si tiene estructuras cúbica de cuerpo
centrada y cúbica de caras centrada). Cada una de estas estructuras es una fase separada porque sus
características físicas respectivas son diferentes.
Energía Libre: Es una propiedad termodinámica, función de la energía interna de un sistema y su
entropía (aleatoriedad o desorden de los átomos o moléculas del sistema).
Sistema en Equilibrio: Un sistema se dice que está en equilibrio si su energía libre es mínima, para una
combinación específica de presión, temperatura y composición. Desde el punto de vista macroscópico,
significa que las características del sistema no cambian con el tiempo. Es decir, el sistema es estable. Un
cambio de temperatura, presión y/o composición en un sistema en equilibrio, conducirá a un aumento en la
energía libre y a un posible cambio espontáneo a otro estado de menor energía libre.
Equilibrio metaestable: En algunos sistemas sólidos, la velocidad a la cual se alcanza el equilibrio
(estado de mínima energía) es tan lenta que no siempre se logra en un tiempo razonable. En estos casos, y a
los fines prácticos, el sistema logra un equilibrio “metaestable” que puede persistir indefinidamente, o bien,
experimentan cambios muy ligeros o casi imperceptibles a medida que pasa el tiempo. Un ejemplo de
equilibrio metaestable es el diamante (la forma estable es el grafito).
Microestructura: Se refiere a la estructura que se revela por observación microscópica directa, por
medio del microscopio óptico o electrónico. Una microestructura se caracteriza por el número de fases
presentes, sus proporciones y la manera en que se distribuyen. La microestructura de una aleación depende
de: elementos aleantes presentes, concentraciones, temperatura y tratamiento térmico de la aleación.
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El diagrama P-T del agua se muestra en la Figura 1, donde se observan regiones para tres fases diferentes:
sólido, líquido y vapor. Cada una de las fases existe en condiciones de equilibrio a través de los intervalos
presión-temperatura de su área correspondiente.
Cada una de las tres curvas de este diagrama (aO, bO y cO) son límites de fases. Cualquier punto de estas
curvas representa un equilibrio entre las dos fases a cada lado. También, al cruzar una línea (al variar la
presión o la temperatura), una fase se transforma en otra. Por ejemplo, a una presión de 1 atm, durante el
calentamiento, ocurrirá la fusión del hielo a 0°C y posteriormente la vaporización del líquido a 100°C (punto
2 y 3 de la Figura 1, respectivamente).
Figura 2. Curva de calentamiento (izq) y de enfriamiento (der) de un sistema sin cambio de fases.
Las transformaciones de fases ocurren generalmente con absorción o desprendimiento de energía. Si
durante el enfriamiento de un metal éste pasa por una temperatura a la cual ocurre un cambio
microestructural, su curva de enfriamiento presentará una inflexión. Así, por ejemplo, la curva de
enfriamiento de un metal puro presenta una meseta que corresponde a su temperatura de solidificación
(Figura 3). Una vez completada la solidificación, la curva de enfriamiento continúa su descenso.
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Figura 3. Izq. Curva de enfriamiento de un metal puro. Izq. Se muestra la meseta durante la solidificación.
Der. Subenfriamiento necesario para comenzar la solidificación.
En la práctica suele necesitarse un pequeño subenfriamiento para lograr el comienzo de la solidificación
(Figura 3). Una vez comenzada la cristalización, la temperatura sube hasta el valor que le corresponde y se
mantiene constante durante toda la solidificación. Luego sigue el enfriamiento, ya en fase sólida.
Figura 4. Izquierda: Diagrama de Fases para el sistema Cobre-Níquel. Derecha: Parte del diagrama de fases del
sistema Cu-Ni ampliado en el punto B.
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En el diagrama aparecen tres regiones o campos de fases. Un campo alfa (α), un campo líquido (L) y un
campo bifásico (α + L). Cada región está definida por la fase o fases existentes en el intervalo de
temperaturas y composiciones acotadas por los límites de fases.
El líquido L es una disolución líquida homogénea compuesta de cobre y níquel. La fase α es una
disolución sólida sustitucional que consiste de átomos de Cu y Ni, de estructura cúbica de caras centrada. A
temperaturas inferiores a 1080°C, el Cu y el Ni son mutuamente solubles en estado sólido para todas las
composiciones, razón por la cual el sistema se denomina isomorfo.
El calentamiento del cobre puro corresponde al desplazamiento vertical hacia arriba en el eje izquierdo de
temperaturas. El cobre permanecerá solido hasta que alcance su temperatura de fusión (1085°C), en donde
ocurrirá la transformación de sólido a líquido. La temperatura no se incrementará hasta tanto no termine la
fusión completa de todo el sólido.
En una composición diferente a la de los componentes puros, la fusión ocurrirá en un intervalo de
temperaturas entre liquidus y solidus. Ambas fases (sólido y líquido) estarán en equilibrio dentro de este
intervalo de temperaturas.
Ejemplos:
El punto A de la Figura 4 está dentro de la región α, por lo que sólo estará presente la fase α.
El punto B de la Figura 4 está dentro de la región (α + L), por lo que estarán presentes α y líquido en equilibrio.
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En este caso, α representa a cualquier solución sólida (α, β, γ, etc).
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Determinación de cantidades relativas de cada fase (regla de la palanca inversa)
Para una región monofásica, la solución es obvia. Es decir, 100% de dicha fase. Para una región bifásica,
proceder según se describe a continuación.
a) Localizar en el diagrama el punto definido por la temperatura y composición de la aleación.
b) Trazar la isoterma a través de la región bifásica a la temperatura de interés. La composición global de
cae en algún punto de la isoterma y la divide en dos sectores (uno a la izquierda y otro a la derecha de
la composición global de la aleación).
c) La fracción (en peso) de una fase se calcula considerando el sector de la isoterma que va desde la
composición global de la aleación hasta el límite de la región bifásica de la otra fase (por esto se
llama regla de la palanca inversa). Se divide la longitud de este sector por la longitud total de la
isoterma en la región bifásica.
d) Para convertir a porcentajes de fases, multiplicar las fracciones por 100.
Al emplear la regla de la palanca, las longitudes de los segmentos de la isoterma pueden determinarse ya
sea por medición directa del diagrama de fases (usando una regla), o bien restando los valores de
composición que se obtienen del eje de composiciones.
Ejemplo:
Aleación de composición global C0 (35%wt de Ni). A 1250°C es el punto B de la Figura 4 y se encuentra en la región (α+L). Se
traza la isoterma a través de la región (α+L) y las perpendiculares a la isoterma en la intersección con los límites de la región
bifásica. De esta forma, el punto B está constituido por fase líquida de composición CL (31.5%wt Ni) y fase sólida α de
composición CS (42.5%wt Ni).
Las fracciones en masa del líquido (WL) y del sólido (Wα) se calculan de la siguiente forma:
S C C0 42.5 35 R C CL 35 31.5
WL α 0.68 W 0 0.32
R S Cα C L 42.5 31.5 R S C C L 42.5 31.5
Notar que en C0, CL y Cα se emplearon %wt de Ni (y no de Cu), aunque se hubiese obtenido el mismo resultado.
Enfriamiento en equilibrio
Se considera el sistema 35%wt Cu - 65%wt Ni de la Figura 5 a medida que se enfría desde 1300°C. A
1300°C (punto a), la aleación es 100% líquido. La composición del líquido es 35%wt Cu - 65%wt. A medida
que se inicia el enfriamiento, no ocurrirán cambios en la microestructura o en la composición hasta tanto no
se alcance la línea liquidus (punto b, a 1260°C).
Una vez que se alcanza el punto b (1260°C), comienza a formarse los primeros cristales de sólido α. La
microestructura se muestra en la Figura 5. Consiste de una matriz de líquido L con cristales incipientes de
sólido α. La composición del sólido α se determina a partir de la isoterma que pasa por el punto b, es decir
46%wt Ni (en la Figura 5 se muestra como “α(46 Ni)”). La composición del líquido todavía es 35%wt Ni,
que lógicamente difiere a la del sólido α.
A medida que continúa el enfriamiento, cambiarán tanto las composiciones como las cantidades relativas
de cada fase. La composición del líquido L seguirá la línea liquidus y la composición del sólido α seguirá la
línea solidus. Además, la fracción en peso de sólido α aumentará a medida que progresa el enfriamiento. Para
que todo esto ocurra, es necesario una redistribución de ambos elementos aleantes (Cu y Ni) en cada una de
las fases, según las composiciones de equilibrio. Debe destacarse que la composición global de la aleación
permanece sin cambio durante el enfriamiento 35%wt Cu - 65%wt Ni), aun cuando el cobre y el níquel se
redistribuyan en cada una de las fases.
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A 1250°C (punto c), la composición de la fase líquida es 32%wtNi-68%wtCu. La composición del sólido
α es 43%wtNi-57%wtCu. En cuanto a las cantidades relativas de cada fase, la regla de la palanca inversa
indica que las fracciones en peso para el líquido y el sólido α son 0.73 y 0.27, respectivamente. Esto significa
que si hipotéticamente se pudiese extraer cada uno de los cristales de sólido α que se formaron en equilibrio
y a esta temperatura, y se los pesaran, se encontrará que se tiene un 27% en peso de sólido respecto del peso
total de la aleación original. Es decir, si se partió de 1kg de aleación (mezclando 350g de Ni con 650g de
Cu), entonces el sólido α a 1250°C pesará 270g (de los cuales 270g x 0.43 = 116.1g son de Ni).
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Figura 6. Aleación C72500 (Cu, 10% Ni, 2% Sn). Unidad de escala: 25Micrones
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remanente2. La fase α que se está formando a 1220°C tiene composición 35%wtNi (en la periferia) en
contraste con los 46%wtNi que existen en los centros de cada uno de los cristales α. Nuevamente y para los
fines didácticos, se asume un promedio ponderado de, digamos, 38%wtNi para la fase α.
La solidificación fuera de equilibrio se completa finalmente en el punto e’ (a 1205°C). La composición de
la última fase α en solidificar es 31%wtNi. La composición promedio de todo el sólido α es 35%wtNi, la cual
es igual a la composición global de la aleación. En el punto f’ de la Figura 7 se muestra como quedaría la
microestructura resultante del material totalmente solido.
Figura 7. Sistema Cu-Ni y su representación en la evolución de microestructuras durante la solidificación fuera del
equilibrio.
El grado de desplazamiento de la curva solidus fuera de equilibrio respecto a la curva en equilibrio
depende de la velocidad de enfriamiento. A menor velocidad de enfriamiento, menor este desplazamiento y
viceversa.
El fenómeno por el cual la composición química no es uniforme en el sólido, según se acaba de describir,
se conoce como segregación. Dicho de otra forma, se entiende por segregación al fenómeno por el cual se
establecen gradientes de composición química a través de los granos, generado por condiciones de no
equilibrio. La condición de no equilibrio se genera por una alta velocidad de enfriamiento.
Este tipo de microestructura “en capas” con un núcleo central distinto del resto se conoce como estructura
segregada y se muestra en la Figura 8.
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Las fracciones en peso de sólido y líquido son 0.79 y 0.21, respectivamente (según la regla de la palanca).
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Figura 8. Microestructura de una pieza recién fundida de 70% Cu-30% Ni mostrando una estructura con
gradientes de concentraciones (segregación).
Una fundición, por ejemplo, puede tener estructuras segregadas. Cuando esta fundición se vuelve a
calentar, las regiones segregadas más cercanas a los límites de grano se fundirán primero por ser más rico en
el aleante de menor punto de fusión. Esto genera una pérdida repentina en la integridad mecánica de la pieza
debido a la delgada película de líquido que rodean los granos.
La segregación puede eliminarse mediante un tratamiento térmico de homogeneización a una temperatura
inferior a la de solidus, y por supuesto, inferior a la temperatura de fusión de la fase que rodea los bordes de
grano. En este proceso ocurre la difusión de los átomos aleantes, redistribuyéndose, alcanzando la
composición de equilibrio luego de un tiempo lo suficientemente largo.
Figura 11. Principio básico para la construcción de un diagrama de fases isomorfo a partir de curvas de
enfriamiento.
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Figura 12. Diagrama de fases Cobre-Plata.
En el sistema Cu-Ag existen tres regiones bifásicas: (α + líquido), (β + líquido) y (α + β). Las
composiciones y cantidades relativas de cada fase pueden determinarse según isotermas y regla de la palanca
inversa, según se describió en la sección 3.1.1.
Al agregar plata al cobre, la temperatura a la cual las aleaciones se hacen totalmente líquida disminuye a
lo largo de la línea liquidus (línea AE). De este modo, la temperatura de fusión del cobre disminuye a
medida que se le agrega plata. Lo mismo ocurre con la plata cuando se le agrega cobre sobre la línea FE.
Estas líneas liquidus se unen en el punto E del diagrama de fases, a través de la cual también pasa la isoterma
BEG (también conocida como isoterma eutéctica). El punto E se denomina punto invariante, el cual está
designado por la composición eutéctica CE y la temperatura eutéctica T E.
Una aleación de este tipo (eutéctica binaria) de composición CE tiene una reacción importante cuando
cambia su temperatura al pasar por T E. Esta reacción, conocida como reacción eutéctica, puede escribirse
como:
L(CE ) enfriamien
to
(C E ) (CE )
calentamiento
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Figura 13. Diagrama de fases Pb-Sn.
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Figura 14. Representación de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composición C1.
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cruzar la línea solvus, se producen pequeñas partículas de solido β (ver esquema del punto g de la Figura 15).
Al continuar el enfriamiento a temperaturas inferiores a las de f’, la regla de la palanca inversa indica que la
cantidad relativa de sólido β aumenta. En el punto g, la composición del sólido α corresponderá a la de la
línea solvus del plomo (punto g). La composición del sólido β corresponderá a la de la línea solidus del
estaño (en el otro extremo del diagrama, no mostrado en la Figura 15).
Finalmente, a temperatura ambiente, la microestructura consistirá de una matriz de sólido α con partículas
de sólido β en su interior. Las composiciones y cantidades relativas se calculan de la misma forma ya
explicada.
Figura 15. Representación de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composición C2.
Figura 16. Representación de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composición C3.
Figura 17. Izquierda: Formación de la estructura eutéctica para el sistema Pb-Sn. Derecha: Micrografía de una
aleación Pb-Sn de composición eutéctica.
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Figura 18. Representación de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composición C4.
Figura 19. Micrografía de una aleación 50%wt Pb-50%wt Sn mostrando granos de sólido α primaria (regiones
oscuras grandes) inmersas en una estructura eutéctica laminar.
En aleaciones que tengan composición a la derecha del eutéctico, se obtienen transformaciones y
microestructuras análogas a la recién descripta. Sin embargo, por debajo de la temperatura eutéctica, la
microestructura consistirá de sólido β primaria y eutéctico, ya que un enfriamiento a partir del líquido cruza
el campo de fases (β + líquido).
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Figura 20. Diferentes curvas de enfriamiento para un sistema eutéctico.
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Nombre Reacción Representación en el diagrama de fases
Eutéctica Lα + β
Peritéctica α+Lβ
Monotéctica L1 L2 + α
Eutectoide γα+β
Peritectoide α+βγ
A continuación, se aplicará la regla de las fases a los sistemas binarios. Cuando se estudia diagrama de
fases, la presión es contante e igual a 1 atm. Luego, N = 1 ya que la temperatura es la única variable no
composicional. De esta forma,
L=C–F+1
El número de componentes es siembre 2 (sistemas binarios), por lo que C = 2.
L=2–F+1
L=3–F
Esto significa que para el estudio de diagramas de fases binarios, a presión constante, el número de
variables que debe fijarse externamente para definir completamente el sistema (L) depende de la cantidad de
fases (F) que coexisten en equilibrio.
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Caso 1. Campos monofásicos (por ejemplo α, β o regiones líquidas). C=2, F=1, L=2. Esto significa que
es necesario especificar dos parámetros para poder describir completamente las características de cualquier
aleación de dos componentes y que se encuentre en un campo monofásico. Estos parámetros son
composición y temperatura.
Caso 2. Campos bifásicos (por ejemplo α+β, α+L o β+L). C=2, F=2, L=1. Es decir, es necesario
especificar la temperatura o la composición de una de las fases para definir completamente el sistema.
Como ejemplo, considerar la región (α + L) del sistema Cu-Ag de la Figura 22. Si lo que se especifica es la
temperatura, por ejemplo T 1, entonces queda inmediatamente determinado que la aleación con fases α + L en
equilibrio tendrá sólido de composición Cα y líquido de composición CL. De esta forma, queda
completamente definido al sistema. Se debe destacar que en este marco conceptual, el sistema queda
completamente definido por la naturaleza de las fases y no las cantidades relativas. Esto quiere decir que la
composición total de la aleación podría localizarse en cualquier punto a lo largo de la isoterma T 1 y
proporcionar de cualquier modo las mismas composiciones de equilibrio C α y CL para las fases que coexisten
en equilibrio.
Si en vez de especificar la temperatura se especifica la composición de una de las fases, por ejemplo, la
composición del líquido (C L), entonces ya queda automáticamente definido el sistema, dado que el único
sólido que puede estar en equilibrio con CL es sólido α de composición Cα. Nuevamente, ambas fases estarán
a una temperatura T1 según la isoterma que pasa por ambas composiciones.
Caso 3. Campos con tres fases en equilibrio. Corresponde a las reacciones descriptas en la sección 3.4.
C=2, F=3, L=0. Esto significa que si un sistema binario presenta una reacción que involucra tres fases en
equilibrio, entonces la temperatura de la reacción y las composiciones de cada una de las tres fases es única
para cada sistema.
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