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Reacciones irreversibles entre dos componentes

De acuerdo con la siguiente expresión:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
La ecuación para la velocidad de reacción es:
(−𝑟𝐴 ) = 𝑘𝐶𝐴𝛼 𝐶𝐵𝛽 1.
Es importante recordar que este tipo de reacciones puede ser

elemental si el valor d a y b coinciden con los valores de  y ,
respectivamente. En caso contrario, la reacción será NO elemental.
Alimentación estequiométrica
La siguiente reacción de eterificación entre el ciclohexanol y ácido
acético fue estudiada por McCracken y Dickson en forma
irreversible en un reactor intermitente a densidad constante a 40°C:
Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜 + 𝐶𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜𝑙 → 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑖𝑙𝑜 + 𝐴𝑔𝑢𝑎
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑟𝑅 + 𝑠𝑆
En la Tabla 1 se presentan los resultados experimentales que se
obtuvieron al alimentar concentraciones iguales de ácido acético y
ciclohexanol (CA,0 = CB0 = 2.5 kmol/m3).
Tabla 1. Resultados experimentales
t CA0,
kseg kmol/m3
0 2.5
7.2 2.07
9 1.98
10.8 1.915
12.6 1.86
14.4 1.8
16.2 1.736
18 1.692
19.8 1.635
21.6 1.593
25.2 1.52
28.8 1.46
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Para el tipo de expresión de velocidad de reacción de la Ec. (1)

encontrar:
a) El valor de la constante de velocidad
b) El orden global de la reacción
Se requiere conocer el valor de CB a los diferentes tiempos de
reacción, el cual se calcula en base a la Ec. (3):
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 ) 2.
𝑏 3.
𝐶𝐵 = 𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴0 𝑥𝐴
𝑎
𝑟 4.
𝐶𝑅 = 𝐶𝑅0 + 𝐶𝐴0 𝑥𝐴
𝑎
𝑠 5.
𝐶𝑅 = 𝐶𝑅0 + 𝐶𝐴0 𝑥𝐴
𝑎
Para poder calcular CB (Ec. (3)) se requiere conococer el valor de la

conversión a los diferentes tiempos, el cual se calcula a partir de los
datos de concentración de CA:
𝐶𝐴0 −𝐶𝐴 6.
𝑥=
𝐶𝐴0
Los resultados de xA y CB se presentan en la Tabla 2.

.
Tabla 2. Cálculo de xA y CB
t CA, CB,
xA
kseg kmol/m3 kmol/m3
0 2.5 0.000 2.5
7.2 2.07 0.172 2.07
9 1.98 0.208 1.98
10.8 1.915 0.234 1.915
12.6 1.86 0.256 1.86
14.4 1.8 0.280 1.8
16.2 1.736 0.306 1.736
18 1.692 0.323 1.692
19.8 1.635 0.346 1.635
21.6 1.593 0.363 1.593
25.2 1.52 0.392 1.52
28.8 1.46 0.416 1.46
En la Tabla 2 podemos observar que como resultado de una

alimentación estequiométrica (CA,0 = CB0 = 2.5 kmol/m3) la
concentración de A y B a los diferentes tiempos es la misma, por lo
que la expresión de velocidad de reacción de la Ec. (1) puede
simplificarse de la siguiente manera:
(−𝑟𝐴 ) = 𝑘𝐶𝐴𝛼 𝐶𝑨𝛽 7.
(−𝑟𝐴 ) = 𝑘𝐶𝐴𝛼+𝛽 8.
Haciendo n =+
(−𝑟𝐴 ) = 𝑘𝐶𝐴𝒏 9.
Para encontrar el valor de k de n, la Ec. (9) puede resolverse

utilizando el método integral, diferencial, numérico, entre otros.
Para el caso de método integral, las ecuaciones se resumen en la
Tabla 3 y Tabla 4.
Tabla 3. Método Integral. Ecuaciones en función de la concentración
 y = m x
0 𝐶𝐴,0 − 𝐶𝐴 𝑘 𝑡
𝐶𝐴,0
1 𝑙𝑛 ( ) 𝑘 𝑡
𝐶𝐴
1 1
2 ( − ) 𝑘 𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴,0
1 1
3 ( 2− 2 ) 𝑘 𝑡
2𝐶𝐴 2𝐶𝐴,0
n 𝐶𝐴1−𝑛 − 𝐶𝐴,0
1−𝑛
( ) 𝑘 𝑡
n≠1 𝑛−1
Tabla 4. Método Integral. Ecuaciones en función de la conversión
 y = m x
0 𝐶𝐴,0 𝑥𝐴 𝑘 𝑡
1
1 𝑙𝑛 ( ) = 𝑘𝑡 𝑘 𝑡
1 − 𝑥𝐴
1 1
2 ( − 1) = 𝑘𝑡 𝑘 𝑡
𝐶𝐴,0 1 − 𝑥𝐴
1 1
3 2 ( − 1) = 𝑘𝑡 𝑘 𝑡
2𝐶𝐴,0 (1 − 𝑥𝐴 )2
n 1−𝑛
𝐶𝐴,0
((1 − 𝑥𝐴 )1−𝑛 − 1) = 𝑘𝑡 𝑘 𝑡
n≠1 𝑛−1
Valores de n
t, kseg x
0 1 2 3 2.75
0 0.000 0 0.000 0.000 0.000 0.000
7.2 0.172 0.43 0.189 0.083 0.037 0.045
9 0.208 0.52 0.233 0.105 0.048 0.058
10.8 0.234 0.585 0.267 0.122 0.056 0.068
12.6 0.256 0.64 0.296 0.138 0.065 0.078
14.4 0.280 0.7 0.329 0.156 0.074 0.089
16.2 0.306 0.764 0.365 0.176 0.086 0.103
18 0.323 0.808 0.390 0.191 0.095 0.113
19.8 0.346 0.865 0.425 0.212 0.107 0.127
21.6 0.363 0.907 0.451 0.228 0.117 0.138
25.2 0.392 0.98 0.498 0.258 0.136 0.159
28.8 0.416 1.04 0.538 0.285 0.155 0.180
(n=3) k= 0.00544 m6 kmol-2 kseg-1

(n=2.75) k= 0.00629 m5.25 kmol-1.75 kseg-1
Unidades de la k
𝑘𝑚𝑜𝑙
(−𝑟𝐴 ) = [ 3 ]
𝑚 ∙𝑠
(𝑚3 )(𝑛−1)
𝑘=[ ]
𝑘𝑚𝑜𝑙(𝑛−1) ∙ 𝑘𝑠𝑒𝑔
Para n= 3
(𝑚3 )(3−1) 𝑚6
𝑘=[ ]=
𝑘𝑚𝑜𝑙(3−1) ∙ 𝑘𝑠𝑒𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 2 ∙ 𝑘𝑠𝑒𝑔
Para n= 2.75
(𝑚3 )(2.75−1) 𝑚5.25
𝑘=[ ]=
𝑘𝑚𝑜𝑙(2.75−1) ∙ 𝑘𝑠𝑒𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙1.75 ∙ 𝑘𝑠𝑒𝑔
𝑚5.25 𝑘𝑚𝑜𝑙2.75
(−𝑟𝐴 ) = 𝑘𝐶𝐴2.75 =[ ][ ]
𝑘𝑚𝑜𝑙1.75 ∙ 𝑘𝑠𝑒𝑔 (𝑚3 )2.75
𝑚5.25 𝑘𝑚𝑜𝑙2.75 𝑘𝑚𝑜𝑙
=[ ] [ ] = [ ]
𝑘𝑚𝑜𝑙1.75 ∙ 𝑘𝑠𝑒𝑔 𝑚8.25 𝑚3 ∙ 𝑘𝑠𝑒𝑔
Referencias.
1. J. Ancheyta, M.A. Valenzuela. “Cinética Química para
Sistemas Homogéneos”. Instituto Politécnico Nacional.
Primera Edición, 2002. P26

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Para el tipo de expresión de velocidad de reacción de la Ec. (1)

Para poder calcular CB (Ec. (3)) se requiere conococer el valor de la

Los resultados de xA y CB se presentan en la Tabla 2.

En la Tabla 2 podemos observar que como resultado de una

(−𝑟𝐴 ) = 𝑘𝐶𝐴𝛼 𝐶𝑨𝛽 7.

Para encontrar el valor de k de n, la Ec. (9) puede resolverse

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(n=3) k= 0.00544 m6 kmol-2 kseg-1

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