ÁCIDOS

CARBOXÍLICOS
Y DERIVADOS
 3

UNIDAD 6

Ácidos carboxílicos y derivados

Compuestos carboxílicos: características generales y propiedades 4
 Compuestos carboxílicos: características generales y propiedades 5

Los ácidos carboxílicos constituyen un grupo de compuestos, caracterizados porque

poseen un grupo funcional llamado grupo carboxilo o grupo carboxi (–COOH). En el grupo
funcional carboxilo coinciden sobre el mismo carbono un grupo hidroxilo (-OH) y carbonilo
(-C=O). Se puede representar como -COOH ó -CO2H.

O
O C H
R O
C O OH
R OH
C C
R OH R O
 Compuestos carboxílicos: características generales y propiedades
6

Clasificación:
Se clasifican como ácidos carboxílicos:

O
O
- Alifáticos. H3C OH
OH

Ácido acético Ácido benzoico

- Aromáticos (Alifático) (Aromático)
Compuestos carboxílicos: características generales y propiedades 7

Nomenclatura

La IUPAC nombra los ácidos carboxílicos reemplazando la terminación -o del alcano con
igual número de carbonos por -oico.

Cuando el ácido tiene sustituyentes, se numera la cadena de mayor longitud dando el

localizador más bajo al carbono del grupo ácido. Los ácidos carboxílicos son prioritarios
frente a otros grupos, que pasan a nombrarse como sustituyentes
Compuestos carboxílicos: características generales y propiedades
8

Nomenclatura

Los ácidos carboxílicos también son prioritarios frente a alquenos y alquinos. Moléculas
con dos grupos ácido se nombran con la terminación -dioico

Ácido 4-hexenoico Ácido pentanodioico

Compuestos carboxílicos: características generales y propiedades 9

Nomenclatura

Cuando el grupo ácido va unido a un anillo, se toma el ciclo como cadena principal y se
termina en -carboxílico
 Compuestos carboxílicos: características generales y propiedades
PROPIEDADES QUÍMICO-FÍSICAS
O
C O
H3C OH H3C CH2 CH2 OH H3C CH2 C
H
ácido acético 1-propanol propanal
PM 60.05 PM 60.10 PM 58.08
Teb = 118°C Teb = 97°C Teb = 49°C
Polar si si si

Puente de
hidrógeno si si no
intermolecular
 11
Compuestos carboxílicos: características generales y propiedades
PROPIEDADES QUÍMICO-FÍSICAS

Punto de Punto de Solubilidad en

Nombre
fusión ebullición 100 gr de agua
Ácido metanóico 8 100.5 Muy soluble
Ácido etanóico 16.6 118 Muy soluble
Ácido propanóico -22 141 Muy soluble
Ácido etanodióico 189 239 0.7
Ácido propanodióico 135.6 - Soluble
Ácido fenilmetanóico 122 - Soluble
Ácido ftálico 231 250 0.34
Compuestos carboxílicos: características generales y propiedades 12

PROPIEDADES QUÍMICO-FÍSICAS

Ø En la medida que aumenta el número de átomos de carbono se

incrementa el punto de ebullición y de fusión (aunque es mucho
más irregular).
Ø En general son solubles en agua, mucho más que los alcoholes.
Ø Son compuestos polares
Ø Pueden formar puentes de hidrógenos.
 Compuestos carboxílicos: reactividad
13

O
C
R OH
ACIDEZ
 Compuestos carboxílicos: reactividad
14

Mecanismo de sustitución nucleofílica acílica

O
R C
X
 Compuestos carboxílicos: reactividad 15

Mecanismo de sustitución nucleofílica acílica

O O
R C R C
O R1 NH R1
R1 OH
ésteres amidas
R1 NH2
O
R C
OH
SOCl2
O
O O
R C R1 C R C
O C R1 OH Cl
O cloruro de acilo
anhidridos
 Compuestos carboxílicos: reactividad
16

EJEMPLOS:
Ácidos carboxílicos
 Acido láctico
ácido 2-hidroxi-propanoico o ácido α-hidroxi-propanoico

La fermentación de la bacteria lactobacillus produce ácido láctico

El ácido ℓ-láctico se produce a partir del ácido pirúvico a través de la enzima lactato deshidrogenasa (LDH) en
procesos de fermentación. El lactato se produce continuamente en el metabolismo y sobre todo durante el
ejercicio, pero no aumenta su concentración hasta que el índice de producción no supera al de eliminación
 ÉSTERES
R-(C=O)-OR':
RCOOR
 Ésteres
Son compuestos que se forman por la unión de ácidos con alcoholes, generando
agua como subproducto
 Nomenclatura de Ésteres

Los ésteres proceden de condensar ácidos con alcoholes y se nombran como sales del ácido del que
provienen.
La nomenclatura IUPAC cambia la terminación -oico del ácido por -oato, terminando con el nombre del
grupo alquilo unido al oxígeno
 Nomenclatura de Ésteres

Los esteres son grupos prioritarios frente a aminas, alcoholes, cetonas, aldehídos, nitrilos, amidas
y haluros de alcanoilo. Estos grupos se nombran como sustituyentes siendo el éster el grupo
funcional

Ácidos carboxílicos y anhídridos tienen prioridad sobre los ésteres, que pasan a nombrarse como
sustituyentes (alcoxicarbonil......)
Propiedades de los Ésteres
qSon bastante volátiles y tienen olores agradables
qForman una parte significativa de aceites y grasas
esenciales en frutas y flores
qSe pueden obtener como derivados de los ácidos
carboxílicos
qPueden formar enlaces de hidrógeno
qSon más solubles que los hidrocarburos de los que
derivan pero menos que los alcoholes
correspondientes
qTienen un olor característico que los hace ser
empleados como fragancias artificiales
 PROPIEDADES FÍSICAS

•No pueden donar enlaces de hidrógeno, por lo tanto no pueden formar enlaces de hidrógeno entre
moléculas de esteres. Esto influye en:
Ø Que los puntos de ebullición y fusión sean menores en comparación a los ácidos carboxílicos con
masas moleculares parecidas
Ø Que sean más volátiles que un ácido o alcohol de similar peso molecular
•Son capaces de aceptar enlaces de hidrógeno, esto permite que :
Ø Sean solubles en agua los ésteres de baja masa molecular y los de mayor masa molecular sean
insolubles
ÉSTERES RESPONSABLES DE AROMAS FRUTALES PROPIEDADES FÍSICAS
 PROPIEDADES QUIMICAS
Principales reacciones que llevan a cabo los ésteres

Tipo de reacción Reacción Características

Hidrólisis ácida El éster se descompone en ácido

carboxílico y alcohol

Recibe el nombre de
saponificación, ya que por medio
Hidrólisis básica
de esta hidrólisis se producen
jabones.
Se obtiene el alcohol y amidas
Reacción con amoniaco primarias

Se obtiene un éster y un alcohol

Transesterificación
nuevo
 PROPIEDADES QUÍMICAS
REACTIVIDAD DE LOS ÉSTERES
q Gracias a la electrofilia del carbono del grupo C=O
q Capacidad para estabilizar aniones enolato en posición alfa

Los ésteres se hidrolizan en medios acuosos, bajo catálisis ácida o básica, para rendir ácidos carboxílicos y
alcoholes

Hidrólisis Ácida
Esta reacción es la contraria a la esterificación de Fisher y su mecanismo es igual pero invirtiendo la secuencia
(principio de reversibilidad microscópica)
 Hidrólisis ácida

Mecanismo
 Hidrolisis básica
La hidrólisis básica recibe el nombre de saponificación y transforma ésteres en carboxilatos
 Transesterificación ácida de ésteres
Los ésteres reaccionan con alcoholes en medios ácidos reemplazando su grupo alcoxi por el alcohol
correspondiente
 Transesterificación en medio básico
Los ésteres transesterifican en presencia de alcóxidos, según al reacción
 Reducción de ésteres a alcoholes
Los ésteres se reducen fácilmente con el hidruro de litio y aluminio para formar alcoholes primarios

El reductor aporta iones hidruro al carbono carbonilo transformándolo en alcohol

 RECONOCIMIENTO
Ensayo del ácido hidroxámico: La primera etapa de la reacción es la conversión del éster en un ácido
hidroxámico (catalizado por base). En el siguiente paso este reacciona con tricloruro de hierro
produciendo un hidroxamato de intenso color rojo-violeta.
Reacción de identificación más importante
La prueba del hidroxamato. Las reacciones que ocurren en esta prueba son:

R-COOC4H9 + H2NOH R-CO(NHOH) + C4H9OH

ester
3R-CO(NHOH) + FeCl3 (R-CONHO-)3 Fe + 3HCl
Color Rojo azuloso
Los ésteres reaccionan con la hidroxilamina para formar el ácido hidroxámico sólo cuando la reacción se lleva
a cabo en medio alcalino, mientras los anhídridos y los haluros de ácido lo pueden hacer en medio ácido o
alcalino. Siempre que se hace el ensayo del hidroxamato se debe hacer el ensayo de blanco para poder
comparar la coloración, ya que ésta no es siempre roja-azulosa, o la sustancia puede formar coloración con el
cloruro férrico, caso en el cual se tendría una interferencia y el ensayo no sería confiable. Es posible que los
hidroxiácidos den prueba positiva como si fueran ésteres, ya que los pueden formar consigo mismos.
Salix alba Fuentes naturales

dolor (analgésico)
fiebre (antipirético)
inflamación (antiinflamatorio)

Extracto de Salix alba

 BACCHARIS SANTELICIS

(E)-3-prenil-4-hidroxicinamato de metilo

Actividad antioxidante
El metilparabeno es un agente fungicida (E218)
empleado en una variedad de alimentos y de
productos de cosmética (generalmente
relacionados con el cuidado personal). Suele
emplearse en el tratamiento de algunos
alimentos con el objeto de detener la fase
larvaria de la Drosophila.
Conservante, Cosmética, cremas dématológicas

Metil 4-hidroxibenzoato
 Derivados de los compuestos carboxílicos 45

AMIDAS

O
R1 C Las amidas son compuestos orgánicos formado por un
NH R2 grupo carboxílico unido a un nitrógeno sustituido o no.

CLASIFICACIÓN
 Derivados de los compuestos carboxílicos 46

NOMENCLATURA

Regla 1. Las amidas se nombran como derivados de ácidos carboxílicos

sustituyendo la terminación -oico del ácido por -amida.
 Derivados de los compuestos carboxílicos 47

NOMENCLATURA

Regla 2. Los sustituyentes sobre el nitrógeno se nombran como N-grupo con la

terminación il.
 Derivados de los compuestos carboxílicos 48

NOMENCLATURA

Regla 3. Los sustituyentes en el residuo de ácido carboxílico se nombran según las

reglas IUPAC de estos compuestos..
 Derivados de los compuestos carboxílicos 49

NOMENCLATURA

Regla 4. Cuando el grupo amida va unido a un ciclo, se nombra el ciclo

como cadena principal y se emplea la terminación -carboxamida para
nombrar la amida..
 Derivados de los compuestos carboxílicos
50

PROPIEDADES FÍSICAS

A excepción de la metilamida, todas las moléculas son líquidas o sólidas.

Son solubles en agua.

Presentan temperatura de fusión superiores a los ácidos carboxílicos, con O

excepción de las amidas secundarias.
H
Casi todas son incoloras e inodoras O H N
R C C R
N H O
H
O
Derivados de los compuestos carboxílicos 51

PROPIEDADES ÁCIDAS-BÁSICAS
Como ácido:
O O
H 3C C + NaOH H 3C C + H2O
NH2 NH Na
etanamida
(acetamida)

Como base:
O O
H3C C + HCl H 3C C
NH2 NH3 Cl
etanamida
(acetamida)
Derivados de los compuestos carboxílicos 52

REACTIVIDAD

Reacciones de reducción

O
H3C C + LiAlH4 éter
H3C CH2 NH2
NH2 H+
etilamina
etanamida
(acetamida)

éter
+ LiAlH4
O N H+ N
H H
4-butanolactama tetrahidropirrolidina