RESUMEN INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ANALÍTICA

Materiales usados en el aná lisis químico

 Material de vidrio: Material volumétrico (medir volumen, calibrado a T° ambiente, 25°C) Cuidados
o Matraces aforados (20°C/500.00 +/- 0,20 ml) menos tolerancia T°
o Pipetas totales (10.00 +/- 0,02 ml) Funció n: Contener o drenar
Calibració n
volú menes exactos.
o Buretas (50.00 +/- 0,05 ml) Uso adecuado
 Material de porcelana: Crisoles Lavado (Sulfocromina)

Materiales bá sicos
 Mecheros: no tienen T° muy estable (700°C)  Uso adecuado y específico
 Estufas: Mayor estabilidad en la temperatura (200°C)  Precauciones con el material caliente,
 Muflas: Se utiliza para cenizar la muestra (1000°C) verificar que esté a la T° deseada
 Desecadores: Enfría la muestra caliente sin captar la humedad del ambiente

Balanza Analítica
Instrumento que mide la masa de una muestra, analito, objetos, etc. Es un instrumento altamente sensible, se necesitan seguir una serie de
cuidados bá sicos:
o Verificar calibració n
o Centrar la carga
o Limpieza (brocha, limpiar cuando esté apagada)
o Pesar objetos a T° ambiente (puertas y ventanas cerradas para evitar cambios en el pesaje y calibració n, se recomienda no tener la
balanza analítica al lado de una campana)
o Uso de pinzas para mayor cuidado

Reactivos, solvente y soluciones

Existen reactivos y solventes de diferentes grados (el grado se elige segú n el uso que se le dará al experimento). Por ejemplo: Destilada, Mili-
Q, nano pure, grado HPLC. Cuidados: Contaminació n y estabilidad.

Preparació n de disoluciones
El procedimiento de preparació n dependerá de su uso. Se puede trabajar en cualquier unidad de concentració n (%, N, M, m, ug/ml, mg/K).
Una disolució n se define como una mezcla homogénea de dos o má s sustancias diferentes. El componente que se encuentra en mayor
proporció n se denomina disolvente y el de menor proporció n soluto. Se debe cuidar de contaminaciones y debe estar en un ambiente ó ptimo
para que preserve su estabilidad.

QUÍMICA ANALÍTICA
Á rea de la química responsable de caracterizar la composició n de la materia tanto a nivel cualitativo como cuantitativo. Ciencia de inventar y
aplicar los conceptos, principios y estrategias para la medició n de características de sistemas químicos y especies.
o Aná lisis químico: Es un aná lisis rutinario que trabaja sobre métodos establecidos.
o Química analítica: Implica el desarrollo de métodos analíticos.

o Aná lisis cualitativo: Identificació n de elementos, compuestos químicos o grupos funcionales. ¿Qué? O ¿Cuá l?
o Aná lisis cuantitativo: Concentraciones del analito de interés. ¿Cuá nto?

Métodos analíticos
 Clá sicos: Se separan los analitos de la muestra mediante precipitació n, extracció n o destilació n.
o Cualitativamente por: Reacciones coloreadas, identificació n de puntos de ebullició n o de fusió n, solubilidad u olor.
o Cuantitativamente por: Gravimetría y Volumetría.
  Instrumentales: Se utilizan propiedades físicas de los analitos (Absorciometría, Potenciometría, Cromatografía, etc.)
o Conductividad y potencial de electrodo
o Absorció n o emisió n de la luz
o Relació n masa/carga
o Fluorescencia

Esquema bá sico de instrumentació n

Señ al de entrada
Señ al analítica (mecá nica o eléctrica) Señ al de salida

Transductor de
Generador de Procesador de Dispositivo de
entrada o
señal señal lectura o salida
detector Debe ser interpretada
  Instrumento: Sistema utilizado para observar, medir y comunicar una propiedad (pará metro) que reemplaza, mejora o suplementa la
intervenció n humana. Genera informació n analítica primaria relacionada con la presencia o con la concentració n de analito(s) en la
muestra. Está compuesto de dispositivos y aparatos. (pH-metro)
 Aparato: Sistema que realiza una funció n específica en el proceso y que no genera informació n analítica. (Centrífuga)
 Calibració n: Se utiliza en química analítica con dos significados diferentes:
o Calibració n instrumental: Proceso por el que se asegura que un sistema es apropiado para el uso deseado y que se desempeñ a
de acuerdo con las especificaciones dadas por el fabricante. Asegurarse que el instrumento funciona correctamente. Ejemplo:
Ajuste de 0% y 100% T° de espectrofotó metro. Calibració n de una balanza analítica mediante el uso de pesas calibradas.
o Calibració n o estandarizació n instrumental: Conjunto de operaciones que permiten establecer, en determinadas condiciones
experimentales, la relació n que existe entre los valores indicados por el instrumento con los valores de una medida de un valor
desconocido.
 Caracterizació n de respuesta instrumental en funció n del analito
 Establece relació n entre señ al analítica (medida) y característica del analito (concentració n). Ejemplo: Curva de
calibració n.

Propiedades Analíticas
 RESUMEN PARÁMETROS ANALÍTICOS
Cifras significativas
Son los dígitos que se registran en una medició n tanto los ciertos como los inciertos. Depende del instrumento de medició n.
 Cualquier dígito que no es cero es significativo
 Los ceros entre los dígitos no cero son significativos
 Los ceros a la izquierda del primer dígito no cero no son significativos
 Si el nú mero es mayor que 1, entonces todos los ceros a la derecha del punto decimal son significativos
 Si un nú mero es menor que 1, entonces solo los ceros que está n al final y en medio del nú mero son significativos
Reglas para determinar cuá les dígitos son significativos
1. La cantidad medida tenga un punto decimal
2. Iniciar a la izquierda del nú mero hasta encontrar el primer dígito no cero
3. A partir de ese dígito, todos los dígitos a la derecha son significativos

Precisió n y exactitud
Precisió n: Se refiere a la reproducibilidad o cuá n cerca está n unas de otras las mediciones de una serie.
Exactitud: Se refiere a qué tan pró xima está la medida del valor real.

Errores sistemá ticos y aleatorios

Sistemá tico: Produce valores que son o bien todos mayores o todos menores que el valor real. Se puede detectar y corregir (calibració n). Por
ejemplo: pH-metro mal calibrado.
Aleatorio: En ausencia de error sistemá tico, produce algunos valores mayores y menores que el valor real. Siempre existe, no puede ser
corregidos. Normalmente son errores personales, se recomienda ser cuidadoso y disciplinado. Por ejemplo: lecturas de una escala analó gica
de absorbancia, ruido eléctrico del instrumento: fluctuaciones en la lectura.
Dispersió n de datos
Desviació n está ndar (s): Expresa qué tanto se agrupan los datos alrededor de la media. A menor valor de “s”, má s agrupados se encuentran
los datos alrededor de la media. Debe indicar la unidad de medida.

Coeficiente de variació n (CV): Expresa una medida de la dispersió n relativa de un conjunto de datos. Se expresa como porcentaje.

Pará metros analíticos

Proceso basado en estudios sistemá ticos de laboratorio, mediante el cual se pone de manifiesto que un método analítico determinado posee
unas características de funcionamiento adecuadas a la aplicació n que se le quiere dar.
o Exactitud
o Precisió n
o LOD, LOQ
o Rango diná mico
o Sensibilidad
o Selectividad
o Robustez

Curva de calibració n
La cantidad medida (y) se grafica en funció n de la concentració n conocida (x) de una serie de patrones.
Pará metros Para Validar
1. Exactitud: Puede calcularse para un resultado o para un método completo.
 Mediante material de referencia certificado (MRC)
 Comparando con un método de referencia: aná lisis estadístico.
 Mediante aná lisis de muestras sobrecargadas
 Mediante aná lisis de muestras sintéticas
2. Precisió n: Grado de concordancia entre un grupo de resultados obtenidos al aplicar repetidamente (e independientemente) el mismo
método analítico a alícuotas de la misma muestra. REPETIBILIDAD, REPRODUCIBILIDAD INTRA LABORATORIO Y
REPRODUCIBILIDAD.
 Medida de la dispersió n de estos resultados entre si y con su media
 Depende exclusivamente de los errores aleatorios del proceso de medida
 Es independiente de los errores sistemá ticos
 Pará metro estadístico usado para expresarla es la desviació n está ndar (s).
3. LOD, LOQ: Maneras de calcularlos Basado en la evaluació n visual (Puede ser usada en métodos instrumentales y no instrumentales,
se determina a partir de soluciones de concentraciones crecientes y conocidas del analito, se establece de forma visual), Basado en
señ al-ruido (Se usa en métodos instrumentales donde existe una señ al de ruido basal. Ejemplos: espectrofotométricos y
cromatográ ficos) y Basados en una curva de calibració n:
 LOD (Límite de detecció n): Concentració n de analito que origina una señ al que pueda diferenciarse estadísticamente del
blanco. Es importante cuando es necesario medir bajos niveles de concentració n.
 LOQ (Límite de cuantificació n): Concentració n de analito que origina una señ al que puede considerarse el límite inferior del
rango lineal.
4. Rango lineal y rango diná mico
 Rango diná mico: Intervalo de [] entre el LOD y el límite de linealidad (LOL)
 Rango lineal: Intervalo de [] entre el LOQ y el LOL. Aplicaciones cuantitativas.
 5. Robustez: Característica de un método analítico que describe su resistencia al cambio de respuesta cuando se modifican ligeramente
las condiciones experimentales, con el objeto de caracterizar y cuantificar los puntos débiles del método.
6. Sensibilidad: Medida de la capacidad de un instrumento o un método de diferenciar pequeñ as variaciones en la concentració n del
analito. Segú n IUPAC: “pendiente de la curva de calibrado a la concentració n objeto de estudio”. A mayor pendiente, mayor
sensibilidad.
7. Selectividad: Indica el grado de ausencia de interferencia con otras especies que contiene la matriz de la muestra.
Desafortunadamente, ningú n método analítico está libre de interferencias y con frecuencia, hay que realizar diversas etapas para
minimizar sus efectos.

RESUMEN GRAVIMETRÍA
Gravimetría
Se basa en las medidas de masa que requiere fundamentalmente dos medidas experimentales:
1. Masa de la muestra analizada
2. Masa del analito o de una sustancia de composició n química conocida que contenga el analito

Tipos de aná lisis gravimétrico

1. Volatilizació n o evolució n: Convertir un líquido o só lido en vapor. Pérdida de peso.
La determinació n clá sica de este tipo de volumetrías corresponde a la determinació n de humedad. La cual consiste en forma general:
 Pesar la muestra original
 Llevarla a estufa a una T° definida durante un tiempo determinado
 Pesar la muestra seca
 Calcular el porcentaje de humedad o agua presente en la muestra original
2. Precipitació n: Involucra la precipitació n cuantitativa de una sustancia poco soluble de una solució n. Aislamiento de un precipitado.
Experimentalmente involucra los siguientes pasos:
 Pesada de la muestra
 Disolució n de la muestra
 Acondicionar la disolució n
 Agregar reactivo precipitante
 Comprobar que la precipitació n es completa
 Filtrar
 Lavar el pp.
 Secar o calcinar el pp.
  Pesar el pp. (peso constante)
 Cá lculo de cantidad del analito
Para obtener buenos resultados, se debe generar un pp. Puro que se puede recobrar con una alta eficiencia. Características de un
pp.: Baja solubilidad, fá cil de recuperar por filtració n, composició n constante y conocida, no reactivo con el medio (aire, agua),
composició n exactamente conocida y alto PM. Idealmente, el producto debería ser insoluble, fá cilmente filtrable, puro y de
composició n conocida.
El tamañ o de la partícula es fundamental en la operació n de filtració n ya que algunas partículas pueden ser fá cilmente separadas
de sus aguas madres y aquellas pequeñ as de tipo coloidal, complican la operació n de filtrado. Se pueden presentar 2 casos:
Suspensió n coloidal (no tiende a decantar, difícil o imposible de filtrar, Kps 10^-10) y suspensió n cristalina (precipita
espontá neamente, rá pida filtració n típicamente de má s alta pureza que los coloides, Kps 10^-30).

Etapas de formació n del precipitado

Nucleació n: Cuando un nú mero pequeñ o de iones, á tomos, moléculas se agrupan, esto puede ocurrir en forma espontá nea o inducida.
Crecimiento de partículas: Se requiere presencia de iones en las aguas madres para que puedan crecer los nú cleos formados.
El tamañ o de la partícula es determinado en cierta medida por algunas condiciones de tipo experimental: velocidad de mezcla lenta, evitar la
sobresaturació n de la concentració n de reactivos (SSR) y la solubilidad del precipitado.
 Si la SSR es alta, la nucleació n es favorecida y las suspensiones coloidales tienden a ser formadas.
 Sila SSR es pequeñ a, el crecimiento de partículas predominará , resultando un pp. Cristalino.
Para obtener un pp. Cristalino, la SSR debe ser minimizada, esto se puede hacer por:
 Incrementando S: Elevando la T° durante la precipitació n.
 Disminuyendo Q: Usando soluciones diluidas, adicionando lentamente los reactivos y agitando la solució n.

Precipitació n coloidal
La estabilidad de las partículas coloidales depende de los siguientes factores:
 Contrarrestar sedimentació n
 La superficie adsorbe iones de las aguas madres
 Se repelen entre sí
 La adsorció n es selectiva
 Atracció n de algunos iones y no otros.
Coagulació n de coloides
 Adicionando una solució n con electrolitos: Una sal relativamente volá til puede ser usada para lavar el pp. Calentando el pp. Puede ser
removido el electrolito.
 Calentamiento de coloides con agitació n: Disminuye el nú mero de iones adsorbidos por partículas. Esta reducció n en el tamañ o de los
iones centrales facilita el aprovechamiento de espacios disponibles entre ellos.

Precipitado Cristalino

 Mucho má s fá cil de trabajar

 Fá cil filtració n y puro
 Se tiene gran control sobre el proceso
de precipitació n

Coprecipitació n (Contaminació n del pp.)

 Adsorció n de contaminante es típica de pp. Coloidales

 Oclusió n: Confinamiento de porció n de aguas madres en grietas del cristal

 Postprecipitació n: Cuando precipita un segundo compuesto.

 Reemplazamiento isomó rfico: Cuando en la matriz hay presente iones con tamañ os similares al pp.
Precipitació n Homogénea
Un agente precipitante es agregado a la solució n que contiene el analito, se genera una alta concentració n a nivel local, esto genera
precipitados coloidales. La pp. Homogénea busca evitar la formació n de pp. Coloidales. El reactivo precipitante es agregado en una forma no
reactiva a la muestra, donde algunas propiedades de la solució n son activadas y lentamente el reactivo se convierte en su forma reactiva.
Ejemplo: Precipitació n de Zn con tioacetamida.

FORMULARIO
Conversiones de unidades

Unidades de concentració n
Dilució n

Pará metros Analíticos

Desviació n está ndar Coeficiente de Variació n (CV)
LOD

LOQ

Curva de calibració n, ecuació n de la recta 2 Formas correctas de expresar el resultado:

Factor Gravimétrico

Siempre balancear lo que se

busca para sacar un correcto
fg.
La clave está en relacionar
los moles del producto con
los moles del reactivo