Capitulo IV Equilibrio Oxidación - Reducción FIQ - 2023-I

COMPENDIO DEL CURSO QUÍMICA ANALITICA II
CAPITULO IV: EQUILIBRIO REDOX
Una reacción de Oxido – reducción es aquella en la cual ocurre la transferencia de

electrones de unos átomos o iones a otros.
Una oxidación de reducción, comúnmente llamada reacción redox, es la que tiene
lugar entre un agente reductor un agente oxidante.
Ox1 + Red2 ↔ Red1 + Ox2
Ox1 es el agente oxidante y Red2 es el agente reductor. La tendencia reductora o

oxidante de una sustancia dependerá de su potencial de reducción.
Oxidación: Proceso por el cual una sustancia pierde electrones.

Reducción: Proceso por el cual una sustancia gana electrones.
Agente Oxidante: Sustancia que gana electrones, algebraicamente se reduce su E.O
Agente Reductor: Sustancia que pierde electrones, algebraicamente aumenta su E.O
Ejemplo: en la reacción:
Fe+3 + Ce+3 ------------ Fe+2 + Ce+4
Fe+3 agente oxidante Ce+3 agente reductor
Se puede dividir en dos semirreacciones que muestran que especies ganan

electrones y cuales las pierden:
Fe+3 + e- ----------- Fe+2 (reducción)
Ce+3 ---------------- Ce+4 + e- (oxidación)
Carga eléctrica. (q)

Esta dada por el número de electrones que se transfiere, multiplicado por la constante
de Faraday. Se mide en coulomb.
q=ɳxF F = 96 500C
Faraday (F). Es 96 500 C y es la cantidad de electrones que deposita o libera un

equivalente gramo de un elemento. Carga eléctrica de un mol de electrones.
Corriente Eléctrica. Es la cantidad de energía que fluye en un circuito por unidad de

tiempo su unidad es el amperio.
A = q/s , A = ɳ x F/s
Intensidad. (Unidad, Amperio). Es la intensidad de corriente obtenida por el paso de

un coulomb en el tiempo de un segundo.
Celdas electroquímicas
Se puede estudiar convenientemente el equilibrio de oxidación/reducción
midiendo los potenciales de las Celdas Electroquímicas, en las cuales participan las
dos semirreacciones que alcanzan el equilibrio, por lo que se consideran algunas
características de las celdas electroquímicas.
Una celda electroquímica consta de dos conductores llamados electrodos, cada
uno de los cuales está sumergido en una solución electrolítica conectados entre sí por un
puente salino a través del cual se da electricidad de una solución electrolítica a otra.
1
Electrodos: Son conductores metálicos M.
Semicélula: Electrodo sumergido en una disolución que contiene iones del mismo
metal Mn+
Se debe medir la tendencia de los electrones a fluir desde el electrodo de una
semicélula hasta el electrodo de la otra. Los electrodos se clasifican en:
Cátodo: Electrodo en el cual ocurre la reducción

Ejemplo de reacciones catódicas:
Ag+ + e- -------- Ag(s)
Fe+3 + e- -------- Fe+2
Ánodo: Electrodo en el cual ocurre la oxidación

Ejemplo de reacciones anódicas:
Cu(s) ---------- Cu+2 + 2e-
2Cl- ---------- Cl2(g) + 2e-
Fe+2 ---------- Fe+3 + e-
Voltímetro. Nos permite detectar el voltaje de la celda denominado también fuerza

electromotriz (fem) o potencial de la celda (diferencia de potencial entre las dos
semicelula). La unidad del voltaje es el voltio (V), es decir energía por carga unidad.
1V = 1J/C
Se puede considerar que el voltaje o diferencia de potencial es lo que hace moverse
los electrones.
Tipos de Celdas
Las celdas electroquímicas pueden ser:
- Celdas Galvánicas o voltaicas: Aquellas que producen energía eléctrica
como resultado de reacciones químicas espontaneas, su potencial es positivo.
Ej batería ordinaria de linterna de mano.
- Celdas electrolíticas: Aquellas que requieren energía eléctrica para forzar a
que ocurra una reacción química no espontanea, su potencial es negativo.
Electrólisis de agua.
Representación esquemática de las Celdas

Frecuentemente se utiliza una notación abreviada para describir las celdas
electroquímicas.
2
Zn(s)/Zn2+ (xM) //Cu+2 (yM)/Cu (s)

Ánodo Cátodo
(Oxidación) (Reducción)
Una línea vertical indica separación de fases, la línea vertical doble representa puente
salino (un puente salino permite la transferencia de cargas a través de las soluciones,
pero evitan que estas se mezclen).
En la representación abreviada de las celdas se debe escribir el cátodo al lado
derecho y el ánodo al lado izquierdo.
La reacción neta que tiene lugar cuando la célula electroquímica (galvánica) produce
espontáneamente corriente eléctrica es.
Ánodo (Oxidación) Zn (s) → Zn+2(aq) +2e
Cátodo (Reducción) Cu+2 (aq) +2e - → Cu(s)
Reacción global Zn(s) + Cu+2(aq) → Zn+2(aq) + Cu(s)
Ejemplo 1. Escriba ecuaciones para las semirreacciones de oxidación y reducción y

para la ecuación redox neta describiendo.
a) La oxidación del Br-1 a Br2 (aq) por el Cl2(aq)

b) La reducción del Fe+3(aq) a Fe+2(aq) por el Al(s)
Potencial estándar de electrodo. (E°)

Como no es posible medir los potenciales individuales de cada semicelda se toma
como patrón, por conveniencia internacional: Potencial de electrodo de hidrogeno o
potencial normal de hidrogeno (EEH) cuyo valor es igual a cero.
Este potencial cuenta con una solución de (H+1) = 1M, además posee un electrodo de
platino microporoso y moléculas de H2 en estado gaseoso a 1 bar de presión.
2 H+(a =1) +2e- ↔ H2(g, 1bar) E° = 0 voltios (V)
El esquema de esta semicélula es:

Pt/ H2(g, 1 bar) /H+(a = 1)
Para determinar el valor del potencial estándar (E°) de un electrodo estándar se le

compara con el electrodo normal de hidrogeno (EEH). En esta comparación el (EEH)
siempre es el electrodo de la izquierda en el esquema de la celda, el ánodo y el
electrodo a comparar es el electrodo de la derecha, el cátodo.
Los potenciales de electrodo estándar (normal) a 25° están tabulados.

[ ] = 1M especies iónicas ( Cu+, Cl- , etc
P gases = 1 atmosfera (O2, H2 ,,Cl2 , etc)
T = 25°C
Ejemplo 2: Potencial estándar de electrodo
1. Cuando se sumerge una varilla de cinc en una solución molar de iones cinc se
le conecta con un electro de hidrógeno molar, la celda resultante:
Zn/Zn++ (1M) // H+ 1(M)/ H2(1 atm), Pt
3
Ánodo (Oxidación) Zn ↔ Zn++ +2℮ - 0.763 V
Cátodo reducción) 2H+ +2℮↔ H+ 0.00
E°cel = E° (derecha) - E° (izquierda)

Cátodo ánodo
E°cel = 00 – (-0.763)
E°cel = 0.763 V
El potencial del electrodo normal o molar de un elemento se puede definir como la

fuerza electromotriz (f.e.m) producida cuando una media pila formada por el elemento
sumergido en una solución normal de sus iones (más correctamente, en una solución
cuya actividad sea la unidad) se une con un electrodo de hidrógeno molar, cuyo
potencial se toma convencionalmente igual a cero.
El potencial normal del electrodo es una expresión cuantitativa de la facilidad de un

elemento de perder electrones. Por eso, es una medida del elemento como agente
reductor; cuanto más negativo sea el elemento, tanto más ponderosa será su acción
como reductor.
Los potenciales de una semirreacción se escriben como una reducción por tanto
representan potenciales de reducción.
Potencial estándar (normal) de una Celda. E° cel, es la diferencia de potencial o

voltaje de una celda formada por dos electrodos estándar. La diferencia se toma del
siguiente modo.
4

Cátodo ánodo
Ejemplo 2. La batería de zinc- cloro es un nuevo sistema de batería que esta siendo
estudiado para su posible utilización en vehículos eléctricos. La reacción neta que
produce electricidad en esta célula es. Se usa la tabla de potenciales estándar de
electrodo (reducción).
Zn(s) + Cl2(g) ↔ Zn+2(aq) + Cl-(aq)
¿Cual es el valor de E° cel de la reacción?
Ejemplo 3. ¿Cuál es el valor de E°cel para la reacción en la que el Cl2(g) oxida el

Fe+2(aq) a Fe+3(aq)?
Cl2 + Fe+2 → Fe+3 + Cl-
Ecuación de Nerst
Para reacciones de una célula en condiciones no estándar: [ ] ≠ 1, el valor de E cel se
calcula mediante la siguiente ecuación.
aA + bB ↔ cC + dD
[ C]c [D] d
K=
[ A ]a [ B]b
RT [ OX ]
Ecel = E°cel + ln
nF [ Red]
0.05916
Ecel = E°cel – log K Ecel = potencial de la celda
ɳ
E°cel = potencial estándar de la celda
ɳ = # e- transferidos
[ ] s = 1(sólidos)
[OX] = Conc. De la forma oxidada
[Red]= Conc, de la forma reducida
F = Número de Faraday: 96 500C
R= Constante de los gases: 8.314 J/grado. Mol
T= Temperatura °F
Ejemplo 4. De la siguiente reacción: [Zn+2] = 0.010M, [Ag+] = 0.050M
Zn(s) + Ag+ (aq) ↔ Zn+2(aq) + Ag(s)
Determinar Ecel.
Ejemplo 5. ¿Cuál es el valor del potencial (E) de la siguiente celda cuyo esquema es
el siguiente?
5
Al (s) / Al3+ (0.18M) // Fe2+ (0.85 M) / Fe(s)
Constante de Equilibrio a partir de potencial de celda.

Una aplicación interesante de la ecuación de Nernst es el calculo de la constante de
equilibrio.
En una celda galvánica se llega al equilibrio cuando el potencial de celda es cero.
0.05916
Ecel = E°cel – log K En el Equilibrio Ecel = 0
ɳ
0.05916
E°cel = log K
ɳ
ɳ E ° cel
log K =
0.0591
ɳ E °cel
K = 10ᶯ E ° /0.05916 = antilog
0.05916
Ejemplo. Calcule el potencial normal y la constante de equilibrio K para la siguiente

reacción.
Mg(s) + Pb+2 ↔ Mg+2 + Pb(s)
Ánodo Oxidación: Mg0 → Mg++ +2℮ - 2.37 V

Cátodo Reducción Pb+2 +2℮ → Pb0 -0.126 V
Mg0 + Pb+2 → Mg++ + Pb0
Cátodo ánodo
E°cel = -0.126 – (-2.37)

E°cel = 2.244 V
ղ E ° cel
K = antilog = antilog 2x 2.244/ 0.05916 = 7.2 x 10 75
0.05916
 La reacción es espontanea
 Celda galvánica.
 Los electrones fluyen en dirección normal
Ejemplo 5. Calcule el potencial normal y la constante para las siguientes reacciones

Redox.
a) Fe(s) / FeBr2 (0.010) // NaBr (0.050) / Br2(l) / Pt
b) Cu(s) + 2Fe3+ (aq) → Cu2+ (aq) + 2Fe2+(aq)
c) Mg(s) + Sn+2(aq) → Mg+2(aq) + Sn(s)

[Mg+2] = 0.045M
[Sn+2 ] = 0.035M

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COMPENDIO DEL CURSO QUÍMICA ANALITICA II

CAPITULO IV: EQUILIBRIO REDOX

Una reacción de Oxido – reducción es aquella en la cual ocurre la transferencia de

Ox1 + Red2 ↔ Red1 + Ox2

Ox1 es el agente oxidante y Red2 es el agente reductor. La tendencia reductora o

Oxidación: Proceso por el cual una sustancia pierde electrones.

Fe+3 agente oxidante Ce+3 agente reductor

Se puede dividir en dos semirreacciones que muestran que especies ganan

Carga eléctrica. (q)

Faraday (F). Es 96 500 C y es la cantidad de electrones que deposita o libera un

Corriente Eléctrica. Es la cantidad de energía que fluye en un circuito por unidad de

Intensidad. (Unidad, Amperio). Es la intensidad de corriente obtenida por el paso de

Electrodos: Son conductores metálicos M.

Cátodo: Electrodo en el cual ocurre la reducción

Ánodo: Electrodo en el cual ocurre la oxidación

Voltímetro. Nos permite detectar el voltaje de la celda denominado también fuerza

Representación esquemática de las Celdas

Zn(s)/Zn2+ (xM) //Cu+2 (yM)/Cu (s)

Ánodo (Oxidación) Zn (s) → Zn+2(aq) +2e

Cátodo (Reducción) Cu+2 (aq) +2e - → Cu(s)

Reacción global Zn(s) + Cu+2(aq) → Zn+2(aq) + Cu(s)

Ejemplo 1. Escriba ecuaciones para las semirreacciones de oxidación y reducción y

a) La oxidación del Br-1 a Br2 (aq) por el Cl2(aq)

Potencial estándar de electrodo. (E°)

2 H+(a =1) +2e- ↔ H2(g, 1bar) E° = 0 voltios (V)

El esquema de esta semicélula es:

Para determinar el valor del potencial estándar (E°) de un electrodo estándar se le

Los potenciales de electrodo estándar (normal) a 25° están tabulados.

Ejemplo 2: Potencial estándar de electrodo

Zn/Zn++ (1M) // H+ 1(M)/ H2(1 atm), Pt

Ánodo (Oxidación) Zn ↔ Zn++ +2℮ - 0.763 V

Cátodo reducción) 2H+ +2℮↔ H+ 0.00

E°cel = E° (derecha) - E° (izquierda)

El potencial del electrodo normal o molar de un elemento se puede definir como la

El potencial normal del electrodo es una expresión cuantitativa de la facilidad de un

Potencial estándar (normal) de una Celda. E° cel, es la diferencia de potencial o

E°cel = E° (derecha) - E° (izquierda)

Zn(s) + Cl2(g) ↔ Zn+2(aq) + Cl-(aq)

¿Cual es el valor de E° cel de la reacción?

Ejemplo 3. ¿Cuál es el valor de E°cel para la reacción en la que el Cl2(g) oxida el

Cl2 + Fe+2 → Fe+3 + Cl-

Ejemplo 4. De la siguiente reacción: [Zn+2] = 0.010M, [Ag+] = 0.050M

Zn(s) + Ag+ (aq) ↔ Zn+2(aq) + Ag(s)

Al (s) / Al3+ (0.18M) // Fe2+ (0.85 M) / Fe(s)

Constante de Equilibrio a partir de potencial de celda.

Ejemplo. Calcule el potencial normal y la constante de equilibrio K para la siguiente

Mg(s) + Pb+2 ↔ Mg+2 + Pb(s)

Ánodo Oxidación: Mg0 → Mg++ +2℮ - 2.37 V

E°cel = -0.126 – (-2.37)

Ejemplo 5. Calcule el potencial normal y la constante para las siguientes reacciones

a) Fe(s) / FeBr2 (0.010) // NaBr (0.050) / Br2(l) / Pt

b) Cu(s) + 2Fe3+ (aq) → Cu2+ (aq) + 2Fe2+(aq)

c) Mg(s) + Sn+2(aq) → Mg+2(aq) + Sn(s)

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