3529-QT-01 Enlaces Atómicos 7%
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2019
ENLACES ATÓMICOS
MATERIAL N° 1
ENLACE QUÍMICO
De los elementos de la tabla periódica los gases nobles son los únicos electrónicamente estables,
pues presentan 8 electrones - un “octeto” - en su nivel externo (con excepción del helio que
presenta solo dos). Debido a esta situación, los gases nobles son inertes y muy rara vez
reaccionan. El resto de los elementos interacciona perdiendo, ganando o compartiendo electrones,
logrando, de esa forma, estabilidad energética y electrónica. Esta es la finalidad del enlace,
completar los niveles electrónicos y quedar con comportamiento químico similar al de los
elementos gaseosos del grupo VIII-A o 0 del sistema periódico.
Cabe señalar que el enlace ocurre solo con los electrones de valencia (electrones del nivel externo
o capa de valencia) puesto que son los de mayor energía (son más reactivos) y están menos
atraídos por el núcleo.
El enlace químico es, por tanto, un conjunto de fuerzas que permiten la unión de átomos
iguales o distintos (iones incluso) permitiendo que cada uno logre quedar
electrónicamente estable y con la menor energía posible.
1. Todo átomo tiende a estabilizarse electrónicamente, para los cual puede perder, ganar o
compartir electrones.
3. Los metales solo presentan estados de oxidación positivos y los no-metales pueden presentar
estados de oxidación negativos y también en muchos casos positivo.
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4. El tamaño de un átomo o ion (radio) es directamente proporcional al número de niveles.
5. En el sistema periódico el radio atómico aumenta hacia abajo en los grupos y hacia la
izquierda en los períodos.
PROPIEDADES PERIÓDICAS
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TIPOS DE ENLACES INTERATÓMICOS
ENLACE METÁLICO
Este enlace está formado por átomos de naturaleza metálica. Cada átomo, debido a su
electropositividad, pierde sus electrones de valencia formando una red tridimensional. De esta
manera, la estructura queda compuesta por cationes y electrones libres (deslocalizados). La
interacción entre sus átomos ionizados no es directa, es decir, la unión catión-catión queda
sumergida en un mar de electrones deslocalizados. Este enlace es de menor energía y es
característico en sólidos metálicos y aleaciones.
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PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS MATERIALES METÁLICOS
De estructura sólida (con excepciones como el Galio, Cesio y Mercurio), los metales son
buenos conductores de la corriente eléctrica y el calor. Presentan generalmente brillo,
densidades altas y se funden a temperaturas normalmente altas.
Presentan una gran deformación plástica, es decir, frente a una fuerza externa son dúctiles
y maleables, lo que permite su fácil manejo, otorgándoles propiedades múltiples.
ENLACE IÓNICO
El enlace iónico se forma cuando los átomos que lo componen presentan grandes diferencias en
sus electronegatividades (tendencia a ganar electrones). En general, los átomos que participan en
este enlace, son elementos metálicos ubicados en los grupos I-A y II-A y elementos no-metálicos
de los grupos VI-A y VII-A del sistema periódico. El átomo metálico, de baja electronegatividad,
energía de ionización y afinidad electrónica, pierde sus electrones de valencia, mientras que el
otro átomo no metálico, de alta electronegatividad, los gana. De este modo, ocurre la
transferencia electrónica del metal a no-metal quedando cada átomo ionizado y con configuración
electrónica de gas noble. La atracción electrostática entre estos iones (positivos y negativos),
forman una red tridimensional que a temperatura ambiente forma sólidos cristalinos e iónicos.
..
.F : +
..
.F -
Cs x
.. Cs x :
..
Otro ejemplo: LiF (Fluoruro de litio)
Cabe señalar que existen átomos situados en el grupo III-A del sistema periódico, que en
circunstancias especiales son capaces de ceder electrones comportándose como metales formando
compuestos iónicos con algún no-metal.
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En general, para compuestos binarios simples, las representaciones de sus fórmulas quedan
expresadas en la siguiente tabla:
Son sólidos con puntos de fusión altos (por lo general superiores a 400°C).
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ENLACE COVALENTE
El enlace covalente ocurre cuando los átomos, preferentemente no-metálicos, comparten sus
electrones de valencia, quedando ambos con la configuración electrónica del gas inerte más
cercano. Se considera que la compartición de electrones entre dos átomos está localizada, porque
pasan allí la mayor parte del tiempo, uniéndolos con una longitud y fuerza determinada.
Cabe recordar que en el sistema periódico, los elementos de los grupos IV-A, V-A, VI-A y VII-A
presentan este tipo de interacción, de modo que, la capacidad de combinación es inmensa.
Cuando los dos átomos enlazados tienen igual intensidad para atraer los electrones (igual E.N.)
se forma una molécula simétrica, esto implica, que los electrones son compartidos
equitativamente y el enlace formado se denomina covalente apolar.
Ejemplo: todas las moléculas diatómicas homonucleares (núcleo idéntico), como H2, O2, N2, F2 y
Cl2, entre otras.
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B. SEGÚN EL NÚMERO DE ELECTRONES QUE APORTA CADA ÁTOMO AL
ENLACE
Hay átomos que tienen orbitales vacíos y átomos que tienen electrones disponibles. Cuando
ambos se enlazan, un átomo aporta un par electrónico y otro solo aporta el orbital; este
tipo de unión recibe el nombre de enlace covalente coordinado o dativo.
Ejemplo: SO2
Otras sustancias químicas que poseen enlace dativo son el NH4+, O3, SO2, SO3, H2SO4, HNO3 y
H3PO4.
Pueden ser gases, líquidos o sólidos con puntos de fusión bajos (por lo general menores de
300°C).
Muchos de ellos son insolubles en solventes polares.
La mayoría es soluble en disolventes no polares.
Los compuestos líquidos o fundidos no conducen la electricidad.
Las soluciones acuosas suelen ser malas conductoras de la electricidad, porque no
contienen partículas con carga eléctrica.
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NOTACIÓN DE LEWIS ELECTRÓN-PUNTO
Escribir notaciones de Lewis para cualquier elemento del sistema periódico, es sencillo, en
general, debe considerarse lo siguiente:
1. Anotar el símbolo del elemento y colocar un punto a la vez, según sea el caso, alrededor de
este. Se pondrán tantos puntos como electrones de valencia posea el elemento.
2. Cuando corresponda deben formarse pares de puntos hasta que se use el total de electrones
que se requiera.
Para un metal, el número total de puntos es el número de electrones que pierde para
formar un catión.
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ESTRUCTURAS DE LEWIS
FORMA PLANA DE UNA MOLÉCULA
1. Se debe elegir una estructura primitiva simétrica con los enlaces designados. Para lograr lo
anterior se considera, casi siempre, como átomo central, el átomo menos electronegativo de la
estructura. Se entiende, además, que los átomos metálicos y el hidrógeno no se incluyen
como posibles átomos centrales, puesto que son univalentes.
2. Los electrones que participan del enlace se designan con una línea simple, doble o triple según
sea el tipo de multiplicidad del enlace.
3. Si el átomo presenta electrones que no enlazan, deben ser consignados como “pares” de
electrones no enlazados (se simbolizan con puntos).
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REGLA DEL OCTETO
Los elementos representativos por lo general, alcanzan configuración de gas noble al ganar,
perder o compartir electrones. En la molécula de agua, por ejemplo, el átomo de oxígeno, al
compartir 2 de sus 6 electrones de valencia con el hidrógeno, adquiere la configuración electrónica
del Neón (forma un octeto), mientras que cada átomo de hidrógeno al compartir su único electrón
de valencia con el oxígeno, adquiere la configuración electrónica del gas Helio (forma un dueto
electrónico).
Este razonamiento aplicado al agua se denomina regla del octeto, por lo tanto, los átomos que
pertenecen a los grupos IV-A, V-A, VI-A y VII-A del sistema periódico y que son componentes
de estructuras moleculares, tendrán 8 electrones en su capa más externa, en cambio los átomos
del grupo I-A quedarán con 2 electrones en su nivel electrónico externo.
Algunos ejemplos de moléculas que cumplen con la regla del octeto para su
átomo central:
CO2
PH3
CCl4
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EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO
Existen ciertas estructuras de Lewis, en donde sus átomos centrales que pertenecen a los grupos
II-A y III-A del sistema periódico, no logran quedar con ocho electrones en su capa electrónica
externa, de modo que sus moléculas presentan deficiencia de electrones adquiriendo cierto tipo de
reactividad (se les denomina sustancias electrófilas).
Algunos ejemplos:
Algunas moléculas, donde sus átomos centrales pertenecen al periodo 3 o superior, pueden
contener más de 8 electrones en su entorno y, por lo tanto, presentan un octeto expandido.
Ejemplos:
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ESTADO O NÚMERO DE OXIDACIÓN (EDO)
Cuando los átomos se combinan para formar un compuesto, ocurre entre ellos transferencia,
acercamiento o alejamiento de electrones y como resultado, cada átomo queda cargado
eléctricamente. Esta carga parcial o total recibe el nombre de estado o número de oxidación.
1. Los metales del grupo I-A tienen EDO igual a +1, los del grupo II-A +2 y los del
grupo III-A +3.
2. Los elementos moleculares o atómicos (sin combinar) tienen un EDO igual a cero;
por ejemplo O2, N2, Cl2, Cu, Au, Mg, etc.
3. El EDO del oxígeno combinado es -2, excepto en los peróxidos como el agua
oxigenada (H2O2) donde es -1.
4. El EDO del hidrógeno en la mayor parte de los compuestos es +1, excepto en los
hidruros metálicos donde el EDO es -1; ejemplo: NaH, MgH2, etc.
5. El EDO de cualquier ion monoatómico es igual a su carga; así el N+ tiene un EDO +1,
Ca+2 +2, Cl-1 -1, etc.
6. La suma algebraica de los EDO de todos los átomos de una fórmula para un
compuesto neutro es cero, por ejemplo: HCl, HNO 3, etc.
7. La suma algebraica de los EDO de un ion debe ser igual a la carga del ion, por
ejemplo: NH4+ es igual a +1, para SO3-2 igual a -2, etc.
Algunos ejemplos:
-2 estado de oxidación
MnO2
x + (-4) = 0
-2 estado de oxidación
ClO4-1
x + (-8) = -1
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3) Determinar el EDO del S en el Ca(HSO3)2 (molécula neutra).
+2 +1 -2 estados de oxidación
Ca(HSO3)2
(+2) + 2(+1) + 2x + 6(-2) = 0
VALENCIA
El concepto de valencia se refiere al número de combinación de un átomo presente en un
enlace químico. Para determinar este parámetro, debe dibujarse correctamente la estructura de
Lewis para una molécula y determinar el número de electrones enlazados. Cabe mencionar que en
algunos casos, la valencia de un átomo coincidirá con el número de electrones que pone en juego
para formar los enlaces químicos (electrones de valencia).
Por ejemplo, en el formaldehído, solo 2 de los 6 electrones de valencia que presenta el oxígeno se
encuentran combinados, por tanto, su valencia es 2.
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FORMA ESPACIAL DE LAS MOLÉCULAS
GEOMETRÍA MOLECULAR
Hasta el momento, se han estudiado los 3 principales tipos de interacciones atómicas. Sin
embargo, no se sabe a ciencia cierta, de qué forma ocurren estos enlaces.
De acuerdo con la teoría de los orbitales atómicos, los electrones puestos en juego en una unión
molecular se reagrupan en nuevos orbitales (híbridos). Así, este orbital híbrido resulta de la
fusión entre orbitales atómicos diferentes y da origen a nuevas formas de distribución
espacial para los átomos.
Para poder explicar los enlaces en moléculas poliatómicas, se estudiarán tres ejemplos de
hibridación de orbitales atómicos pertenecientes a elementos del segundo período del sistema
periódico.
La configuración electrónica, en estado basal para el berilio es 1s2 2s2; se infiere por tanto, que
presenta 2 electrones de valencia. El siguiente diagrama indica la promoción de un electrón al
orbital px del mismo nivel, generando en total 2 orbitales híbridos con igual energía y con
posibilidades de enlazar:
En consecuencia, los dos orbitales híbridos sp se forman por la mezcla de los orbitales
atómicos 2s y 2px. La molécula que podrá generar el berilio, en estas condiciones, tendrá forma
lineal y ángulo de enlace de valor 180º.
Las moléculas BeH2 y BeCl2, corresponden a ejemplos de este tipo de hibridación. La repulsión
coloca a los dos orbitales híbridos a 180º uno de otro.
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SEGUNDO EJEMPLO: HIBRIDACIÓN DEL 5B
La configuración electrónica, en estado basal para el boro es 1s2 2s2 2p1; se infiere por tanto,
que posee 3 electrones de valencia. Al igual que en el Berilio, en el diagrama se indica la
promoción de un electrón al orbital py del mismo nivel generando en total 3 orbitales híbridos:
Estos tres orbitales híbridos sp2 se forman por fusión de los orbitales atómicos 2s, 2px y 2py. La
repulsión coloca estos orbitales en un plano, con ángulos de 120º. De este modo, si el boro enlaza
con el hidrógeno, formará la molécula BH3 que tendrá forma plana y ángulos de 120º entre sus
orbitales sp2 (estructura trigonal plana o triangular).
La configuración electrónica, en estado basal para el carbono es 1s2 2s2 2p2. En este caso la
promoción electrónica será desde un orbital s al orbital pz generando 4 orbitales híbridos:
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Estos 4 orbitales híbridos se denominan sp3 y ocurren por fusión de los orbitales atómicos 2s,
2px, 2py y 2pz.
El átomo de carbono puede presentar, además de hibridación sp3, las dos hibridaciones vistas
anteriormente, esto es: la hibridación sp2, cuando se forman enlaces dobles, y la
hibridación sp, cuando se forman enlaces triples o dos enlaces dobles, tal hipótesis se
fundamenta en el análisis estructural de algunos compuestos de carbono.
ESTEREOQUÍMICA DE MOLÉCULAS
Se refiere a la disposición espacial de la molécula y de los iones poliatómicos. La “geometría”
determina características estructurales tales como: ángulo de enlace, longitud de enlace,
existencia de momento dipolar, y por lo tanto, ayuda a predecir la solubilidad en agua o en
disolventes orgánicos, etc.
Según este postulado, los pares electrónicos que rodean al átomo central de la molécula o ion
complejo determinan una disposición espacial específica.
AX mEn
Donde:
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Por lo tanto, una molécula con fórmula:
AX3E1
Tendrá 1 átomo central con 1 par de electrones no enlazados y 3 átomos unidos a él
(átomos ligandos)
Lineal
Trigonal
..
90º<x <120º sp2 AX2E SO2
Angular
Tetraédrica
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..
90º< x <109º sp3 AX3E NH3
Piramidal
.. ..
90º< x <109º sp3 AX2E2 H2O
Angular
axiales = 180º
Bipiramidal entre sí
Octaédrica
POLARIDAD DE MOLÉCULAS
La polaridad es una característica importante de las moléculas porque de ella dependen
propiedades físicas como el punto de fusión, punto de ebullición, solubilidad y algunas
características químicas.
A. Todas las moléculas diatómicas homonucleares son apolares, siempre que presenten enlaces
de tipo covalente apolar.
B. Todas las sustancias químicas diatómicas heteronucleares son polares, siempre que
presenten enlaces covalentes polares, o bien sean moléculas iónicas.
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C. Cuando hay enlaces polares entre los átomos, se tienen las siguientes posibilidades:
La suma vectorial de los momentos dipolares es igual a cero. En este caso, se tiene
simetría eléctrica y geométrica, y por lo tanto, la molécula se clasifica como apolar.
La suma vectorial de los momentos dipolares es distinta de cero. En este caso, no hay
simetría y la molécula es polar.
Ejemplos:
1. Los enlaces C-O son polares y tienen carga positiva parcial en el carbono, y una negativa en el
oxígeno:
C O
En este caso el enlace es polar.
2. En el CO2, una molécula muy similar al CO, no existe tal momento dipolar. La razón tiene que
ver con su estructura:
O C O
Los momentos dipolares son magnitudes vectoriales, esto es, tienen sentido, dirección y
también magnitud, como el dióxido de carbono es una molécula lineal, los momentos dipolares
de los enlaces C-O se anulan entre sí, por tanto, es una molécula apolar, aun cuando
presente dos enlaces polares.
HO
Los momentos dipolares de los dos enlaces H-O en el agua no se anulan, porque la molécula
es angular y presenta un momento dipolar neto en la dirección de la flecha:
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4. Los cuatro compuestos que se pueden derivar del metano, por sustitución del hidrógeno por
cloro son: clorometano, diclorometano, triclorometano (cloroformo) y tetraclorometano
(tetracloruro de carbono) y sus fórmulas estereoquímicas de los cuatro compuestos son las
siguientes:
H H Cl Cl
C C C C
H Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl
H H H Cl
Aun cuando los enlaces covalentes C-Cl del tetracloruro de carbono son polares, la molécula
del tetracloruro es apolar (se anulan todos los momentos de fuerza).
Cl
C
Cl
Cl
Cl
El resto de moléculas (clorometano, diclorometano y triclorometano) presentan momento
dipolar resultante.
FUERZAS INTERMOLECULARES
Las fuerzas intermoleculares son fuerzas atractivas entre moléculas, a diferencia de las fuerzas
intramoleculares que son las fuerzas que mantienen unidos los átomos o iones en una molécula o
unidad formular. La energía necesaria para separar las moléculas es baja comparada con la
energía que se requiere para romper enlaces intramoleculares.
Estas fuerzas son las responsables del comportamiento en las fases condensadas de la materia, es
decir, en los líquidos y los sólidos; y son las responsables de las propiedades macroscópicas de la
materia.
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FUERZAS DIPOLO-DIPOLO
Las fuerzas dipolo-dipolo son las fuerzas de atracción entre moléculas polares, es decir, entre
moléculas que poseen momentos dipolares. Su origen es electrostático y se pueden entender en
función de la ley de Coulomb:
En la figura, se observa que esta interacción se produce por las atracciones electrostáticas que se
producen entre la zona cargada negativamente de una molécula y la positiva de otra, lo que
provoca que las moléculas se vayan orientando unas con respecto a otras.
A−H - - - B o A−H - - - A
Donde A y B representan los átomos de O, N o F; A−H es una molécula o parte de una molécula,
y B es parte de otra molécula; la línea segmentada representa al enlace o puente de hidrógeno.
La energía promedio de un enlace de hidrógeno es demasiado grande para una interacción dipolo-
dipolo (más de 40 kJ/mol). Por esta razón, los enlaces de hidrógeno tienen un fuerte efecto en la
estructura y propiedades de muchos compuestos.
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FUERZAS ION-DIPOLO
La ley de Coulomb también explica la fuerzas ion-dipolo, las cuales atraen entre sí un ion (ya
sea un catión o un anión) y una molécula polar. La intensidad de esta interacción depende de
la carga y tamaño del ion, así como de la magnitud del momento dipolar y del tamaño de la
molécula. Las cargas en los cationes están más concentradas, porque estos iones suelen ser más
pequeños que los aniones. En consecuencia, con una carga de igual magnitud, un catión
experimenta una interacción más fuerte con los dipolos que un anión.
Cuando se disuelve un compuesto iónico como el NaCl, las moléculas de agua actúan como un
aislante eléctrico que separa a los iones. En cambio, el tetracloruro de carbono (CCl 4), una
molécula apolar, carece de la capacidad de participar en una interacción ion-dipolo. En
consecuencia, el tetracloruro de carbono es un mal disolvente de compuestos iónicos, al igual que
la mayoría de los líquidos apolares.
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FUERZAS DE DISPERSIÓN
Si un ion o una molécula polar se acerca a un átomo (o a una molécula apolar), la distribución
electrónica del átomo (o molécula) se distorsiona por la fuerza que ejerce el ion o la molécula
polar, dando lugar a una clase de dipolo. Se dice que el dipolo del átomo (o molécula apolar) es
un dipolo inducido porque la separación de sus cargas positiva y negativa se debe a la
proximidad de un ion o una molécula polar. La atracción entre un ion y el dipolo inducido se
conoce como interacción ion-dipolo inducido, en tanto que la atracción entre una molécula polar y
el dipolo inducido se conoce como interacción dipolo-dipolo inducido.
La probabilidad de inducir un momento dipolar depende no solo de la carga del ion o la fuerza del
dipolo, sino también del grado de polarización del átomo o molécula, es decir, qué tan fácil se
distorsione la distribución electrónica del átomo (o molécula). En general, un átomo o
molécula tiende a ser más polarizable a medida que aumenta su número de electrones y
más difusa sea su densidad electrónica.
El carácter polarizable de los gases que contienen átomos o moléculas apolares (por ejemplo, He
y N2) les permite condensarse. En un átomo de helio, los electrones se mueven a cierta distancia
del núcleo. En un instante cualquiera, los átomos pueden tener un momento dipolar generado por
las posiciones específicas de los electrones. Este momento dipolar se denomina dipolo instantáneo
o temporal, porque dura solo una pequeña fracción de segundo. En otro instante, los electrones
cambian de posición y el átomo tiene un nuevo dipolo temporal, y así sucesivamente. Sin
embargo, en un tiempo promedio (el tiempo que toma medir un momento dipolar), el átomo no
tiene momento dipolar, porque los dipolos temporales se cancelan entre sí.
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