Infografia 3 Bfi05
Infografia 3 Bfi05
Infografia 3 Bfi05
INFOGRAFÍA 3 BFI05 ∑
𝑇
=
𝑇1
+
𝑇2
𝑆(𝑃, 𝑉)
TEMA: ENTROPÍA 𝑄𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑉𝐵 𝑉𝐷 𝑆 = {𝑆(𝑉, 𝑇)
∑ = 𝑛𝑅𝑙𝑛 ( ) + 𝑛𝑅𝑙𝑛 ( ) 𝑆(𝑃, 𝑇)
𝑇 𝑉𝐴 𝑉𝐶
Definición: En física se habla de entropía para
𝑄𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑉𝐵 𝑉𝐷 Para un proceso reversible:
referirnos al grado de equilibrio de un sistema ∑ = 𝑛𝑅𝑙𝑛 ( . )
termodinámico, o más bien, a su nivel de 𝑇 𝑉𝐴 𝑉𝐶 𝛿𝑄𝑅 = 𝑇𝑑𝑆
tendencia al desorden, incertidumbre o
Usando las ecuaciones adiabáticas: 𝑇𝑑𝑆 = 𝑑𝑈 + 𝑃𝑑𝑉
aleatoriedad (variación de entropía).
1 1
✓ Hay 3 tipos de procesos en los que la entropía 𝑇𝐶 𝛾−1 𝑇𝐷 𝛾−1 Variación de entropía para un gas ideal:
𝑉𝐵 = 𝑉𝐶 ( ) 𝑦 𝑉𝐴 = 𝑉𝐷 ( )
es relevante: procesos reversibles, procesos 𝑇𝐵 𝑇𝐴 Supongamos que el gas sigue un proceso
irreversibles y procesos adiabáticos.
Reemplazando tenemos lo siguiente: reversible: 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇.
En procesos reversibles: 1 1 𝑇𝑑𝑆 = 𝑑𝑈 + 𝑃𝑑𝑉
𝑉𝐵 𝑉𝐷 𝑇𝐶 𝑇𝐴 𝛾−1 𝑇2 𝑇1 𝛾−1
( . )=( . ) =( . ) =1
𝑉𝐴 𝑉𝐶 𝑇𝐵 𝑇𝐷 𝑇1 𝑇2 𝑑𝑈 𝑃
𝑑𝑆 = + 𝑑𝑉
𝑇 𝑇
Finalmente tenemos:
𝑛𝐶𝑣 𝑑𝑇 𝑛𝑅
𝑄𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑆 = + 𝑑𝑉
∑ =0 𝑇 𝑉
𝑇
𝑛𝐶𝑣 𝑑𝑇 𝑛𝑅
En el caso infinitesimal podemos ajustar ∫ 𝑑𝑆 = ∫ +∫ 𝑑𝑉
𝑇 𝑉
nuestro ciclo con una trayectoria compuesta
En la trayectoria A-B-C-A del ciclo de Carnot cerrada de isotermas y adiabáticas: Por lo tanto:
vamos a calcular el 𝑄𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 /𝑇, dicho 𝑇𝐹 𝑉𝐹
∑ 𝑄𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 → ∮ 𝛿𝑄 ∆𝑆(𝑇,𝑉) = 𝑛𝐶𝑣 𝑙𝑛 ( ) + 𝑛𝑅𝑙𝑛 ( )
𝑄𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 es absorbido o cedido. 𝑇𝑂 𝑉𝑂
Adiabáticas B-C y D-A → 𝑄𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 = 0 Por lo que para procesos reversibles: Expresiones alternativas:
Isotérmicas A-B y C-D → ∆𝑈 = 0 → 𝑄 = 𝑊 𝛿𝑄 𝑇𝐹 𝑃𝐹
∮ = 0 → 𝑡𝑟𝑎𝑦𝑒𝑐𝑡𝑜𝑟𝑖𝑎 𝑐𝑒𝑟𝑟𝑎𝑑𝑎 ∆𝑆(𝑃,𝑇) = 𝑛𝐶𝑃 𝑙𝑛 ( ) − 𝑛𝑅𝑙𝑛 ( )
𝐶 𝑇 𝑇𝑂 𝑃𝑂
𝑉𝐹
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛 ( ) Existe una función de las variables de estado
𝑉𝑂 𝑃𝐹 𝑉𝐹
que denotaremos: ∆𝑆(𝑃,𝑉) = 𝑛𝐶𝑣 𝑙𝑛 ( ) + 𝑛𝐶𝑃 𝑙𝑛 ( )
𝑉 𝑃𝑂 𝑉𝑂
❖ Para A-B: (TA=TB) → 𝑄𝐴→𝐵 = 𝑛𝑅𝑇1 𝑙𝑛 ( 𝐵 )
𝑉𝐴 𝛿𝑄𝑅 • Se le recomienda al estudiante usar alguna nemotecnia para
𝑉𝐷 𝑑𝑆 =
❖ Para C-D: (TC=TD) → 𝑄𝐶→𝐷 = 𝑛𝑅𝑇2 𝑙𝑛 ( ) 𝑇 memorizar dichas expresiones. También puede demostrar las
𝑉𝐶 expresiones alternativas cambiando las variables de la primera
𝑆: 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜𝑝í𝑎 𝛿𝑄𝑅: 𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 usando la ecuación de estado del gas ideal PV=nRT.
• Este diagrama es especialmente sencillo y representa el ciclo de Por otro lado como 𝑑𝑆 es exacta:
Carnot.
• En un diagrama TS, los procesos isotermos son simplemente 𝜕 𝜕𝑆 𝜕 𝜕𝑆
rectas horizontales A-B, C-D. {( ) } = {( ) }
• Los procesos adiabáticos que, por ser reversibles, son a 𝜕𝑇 𝜕𝑉 𝑇 𝜕𝑉 𝜕𝑇 𝑉
entropía constante, son rectas verticales D-A, B-C.
Independientemente de la trayectoria, la 𝜕 1 𝜕𝑈 𝑃 𝜕 1 𝜕𝑈
• En este diagrama el calor absorbido 𝑄𝑖𝑛 es el área (1) + (2) { ( ) + }= { ( ) }
expresión ∆𝑆(𝑇,𝑉) es válido para todos los delimitado por el lado superior del ciclo y el eje de las abscisas, 𝜕𝑇 𝑇 𝜕𝑉 𝑇 𝑇 𝜕𝑉 𝑇 𝜕𝑇 𝑉
procesos que conectan los estados. mientras que el calor cedido 𝑄𝑜𝑢𝑡 es el área del rectángulo (2)
−𝑃 1 𝜕𝑃 1 𝜕𝑈 1 𝜕 𝜕𝑈 1 𝜕 𝜕𝑈
definido por el lado inferior del ciclo y el eje de abscisas. + ( ) − ( ) + ( ) = ( )
𝑇 2 𝑇 𝜕𝑇 𝑉 𝑇 2 𝜕𝑉 𝑇 𝑇 𝜕𝑇 𝜕𝑉 𝑇 𝑇 𝜕𝑉 𝜕𝑇 𝑇
−𝑄 𝑄
∆𝑆1 = , ∆𝑆2 =
𝑇1 𝑇2
𝑄 𝑄 T1 > T2 y Q1 = W + Q2
𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = ∆𝑆 = ∆𝑆1 + ∆𝑆2 = −
𝑇2 𝑇1 Si el proceso es reversible se cumple que:
𝑄(𝑇1 − 𝑇2 ) 𝑄1 𝑄1
𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = ∆𝑆 = | | =| |
𝑇2 𝑇1 𝑇1 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑇1 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑟𝑛𝑜
(𝑟𝑒𝑠𝑒𝑟𝑣𝑜𝑟𝑖𝑜)
2. Proceso de expansión libre (irreversible)
Lo mismo para:
𝑄2 𝑄2
Esta transformación es una isoterma. La variación
| | =| |
𝑇2 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑇2 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑟𝑛𝑜
de entropía en una transformación isoterma de un (𝑟𝑒𝑠𝑒𝑟𝑣𝑜𝑟𝑖𝑜)
gas viene dada por:
Reservorio:
𝑄𝑅 𝑉𝑏
∆𝑆𝑎𝑏 = 𝑆𝑏 − 𝑆𝑎 = = 𝑛𝑅𝑙𝑛 ( ) ≠ 0
𝑇 𝑉𝑎
2da ley:
∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 ≥ 0