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Laboratorio de química 3° B.

D
QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO

 Carbono
Constituye el 0,032 % de la corteza terrestre, sin embargo, es de importancia fundamental.
La mayor parte se encuentra combinado, formando las sustancias orgánicas o en
distintas sales denominadas carbonatos. También se presenta en yacimientos
como carbón, hidrocarburos, etc.

Sustancias simples formadas por carbono

El carbono, como sustancia simple se encuentra en la naturaleza en varias formas


llamadas formas alotrópicas como: diamante, grafito, fullereno, etc.
El carbono no es el único elemento que presenta formas alotrópicas, también la presentan el Sn, S
y P.
 El diamante es el material más duro y abrasivo que se conoce, cada átomo de carbono está
unido a otros cuatro mediante enlaces covalentes, en una estructura tetraédrica. Los enlaces son lo
suficientemente fuertes como para producir una red tridimensional.
Esta estructura compacta es la responsable de la gran dureza y alta densidad.
Dado que todos sus electrones están formando enlaces covalentes, no pueden
moverse libremente y por lo tanto es mal conductor de la electricidad.
 En el grafito cada átomo de carbono está enlazado a otros tres átomos
formando una estructura hexagonal plana. Las capas hexagonales se unen entre
sí mediante fuerzas de London lo que les permite deslizarse unas sobre otras.
Esto hace que sea buen conductor de la electricidad debido a que los electrones
involucrados entre las capas se pueden mover con facilidad.
 Los fullerenos son estructuras formadas exclusivamente por átomos de
carbono.
La más estudiada es la que tiene 60 átomos, que es un sólido molecular. Se han
obtenido estructuras semejantes con más de 60 átomos de carbono, las más
estables son C70, C84, C90 y C94. Algunos de ellos si se les incorporan otros
elementos a su estructura actúan como superconductores, son muy resistentes a
la compresión y es biológicamente activo pudiendo emplearse en la lucha contra
el cáncer, HIV, etc.
 Carbono amorfo:
En él los átomos se ordenan irregularmente, provienen de la descomposición lenta de restos
vegetales sepultados en épocas muy antiguas. Ejemplos son: antracita, hulla, lignito y turba.
 Carbón artificial:
Son obtenidos por el hombre. Ej. carbón de madera, carbón animal, negro de humo, carbón de
retorta, coque.

Sustancias compuestas formadas por carbono

La propiedad que tiene el carbono para unirse consigo mismo (concatenación) explica la variedad
de formas alotrópicas que presenta.
Llamamos compuestos orgánicos a los compuestos que contienen carbono, excepto los carbonatos,
cianuros y óxidos de carbono.
Muchas veces se creyó que los compuestos llamados orgánicos se producían solamente en los seres
vivos como consecuencia de una fuerza vital que operaba en ellos, creencia que encontraba mucho
apoyo ya que nadie había sintetizado algún compuesto orgánico en un laboratorio. Sin embargo,
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en 1828, el químico alemán Friedrich Wohler (1800-1882) puso fin a la teoría vitalista cuando logró
sintetizar urea haciendo reaccionar las sustancias inorgánicas conocidas como cianato de potasio y
cloruro de amonio.
Cuando los compuestos están formados sólo por C e H se llaman hidrocarburos.
El hidrocarburo más sencillo es el metano (CH4) formado por un átomo de carbono y cuatro átomos
de hidrógeno en el cual los electrones alrededor de
un átomo se repelen entre sí y se colocan de forma de
quedar lo más apartados posible formando ángulos
de 109, 5º.
El carbono también se puede unir a átomos de
oxígeno para formar funciones oxigenadas como
alcoholes, aldehídos, cetonas, ácidos, etc, y a otros
elementos como nitrógeno dando funciones
nitrogenadas como las proteínas.
Existen millones de compuestos orgánicos en los cuales el carbono está unido a otros pocos
elementos más como H, O, N, Cl, Br, I, S y P. En alguna ocasión también se une a metales como Mg
y Fe o no metales.
Algunas de las propiedades de los compuestos del carbono son:
 Solubles en solventes no polares como éter, benceno, etc.
 Bajo punto de fusión.
 Termolábiles (se descomponen por la acción del calor).
 Muchos son combustibles y se queman generando energía.

HIDROCARBUROS

Son los compuestos orgánicos más sencillos y se caracterizan por estar formados únicamente por
hidrógeno y carbono. Algunos poseen una estructura molecular constituida por largas cadenas
lineales que se denominan polímeros, otras cadenas son ramificadas. Son insolubles en agua, pero
se pueden disolver en disolventes orgánicos, como éter, benceno, tetracloruro de carbono,
cloroformo y otros.
 Características:
a) Están constituidos únicamente por átomos de carbono e hidrógeno.
b) Su fuente principal es el petróleo, gas natural, la hulla.
c) En condiciones ambientales se encuentran en estado gaseoso (C1 al C4).
d) En estado líquido (C5 al C17).
e) En estado sólido desde el C18.
e) En la combustión completa de los hidrocarburos se obtiene solo CO2 y H2O.

Tipos de hidrocarburos:

1) Hidrocarburos Alifáticos
 Alcanos: Se denominan también parafinas y constituyen un grupo de hidrocarburos cuyo
carbono se une a través de un enlace covalente sencillo. Se denomina de acuerdo con el
número de átomos de carbono que poseen. El alcano más sencillo, con un solo átomo de
carbono es el metano (CH4).
La terminación de sus nombres es ano.

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 Alquenos: Constituyen un grupo de hidrocarburos cuya cadena carbonada tiene uno o más
enlaces dobles. El alqueno más sencillo posee dos átomos de carbono y se denomina eteno
o etileno
(CH2 = CH2). La terminación de sus nombres es eno.

Se pueden generar diferentes tipos de alquenos a partir de un hidrocarburo con igual número
de átomos de carbono y un solo enlace doble, la posición del doble enlace puede variar; por
otra parte, puede haber más de un enlace doble, y en tal caso reciben el nombre de dienos,
trienos y así sucesivamente.
 Alquinos: poseen cadenas carbonadas con uno o más enlaces triples. El alquino más sencillo
es el etino o el acetileno (CH Ξ CH), gas usado en soldaduras y en fabricación de plásticos. La
terminación de sus nombres es ino.

2) Hidrocarburos aromáticos:
Estos compuestos se caracterizan por tener un olor fragante asociado, en un principio, a
sustancias de origen vegetal. Su estructura revela que son derivados del benceno, compuesto
cíclico con un anillo central que representa tres dobles enlaces. Algunos compuestos
aromáticos son los siguientes: tolueno, xileno, estireno, antraceno, fenantraceno, naftaleno,
benceno entre otros.
Ejemplos:

Alcanos (hidrocarburos saturados)

En estos hidrocarburos los átomos de carbono están enlazados mediante enlaces covalentes
sencillos a otros átomos de carbono o de hidrógeno.

Butano C4H10
Propano C3H8
Etano C2H6
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 Formulación y nomenclatura

Nº de átomos de Prefijo Sufijo


C
1 Met ano
2 Et ano
3 Prop ano
4 But ano
5 Pent ano
6 Hex ano
7 Hept ano
8 Oct ano
9 Non ano
10 Dec ano

 Fórmula general: CnH2n+2

 Grupos alquilo: Se obtiene un grupo alquilo cuando se suprime un átomo de hidrógeno,


para nombrarlo se sustituye la terminación “ano” por “ilo” o “il”.

 Reglas I.U.P.A.C para nombrar alcanos:

1. Buscar la cadena carbonada más larga (cadena principal) y nombrarla como un alcano.

Muchas veces se cometen errores como el siguiente

Incorrecto: No es la cadena de átomos de


carbono consecutivos más larga

Correcto

2. Numerar los átomos de C de esa cadena, desde un extremo al otro, para localizar los
sustituyentes
de manera que les correspondan el menor número posible.
Ramificación (no forma parte de la cadena
principal). El nombre de ella es “metil”

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3. La posición de cada sustituyente se indicará mediante el número del átomo de carbono al
cual
va unido. Se empleará un guion para separar el número del nombre del sustituyente.

4. Si hay dos o más grupos idénticos, hay que indicar el número de todos los carbonos a los que
van
unidos, incluso repitiendo el número si hubiera dos grupos en el mismo átomo de carbono
(estos números se separan por comas). La cantidad de grupos idénticos se indica por los
prefijos:
di, tri, tetra, etc.

5. Los grupos sustituyentes se nombran en orden alfabético (etilo antes que metilo, etc.) y sus
nombres
preceden al del hidrocarburo base.

6. El último grupo alquilo va yuxtapuesto a la palabra que nombra el hidrocarburo base


(este compuesto se debe nombrar: 5-butil-3,6-dimetilnonano y no 5-butil-3,6-dimetil
nonano).

Cicloalcanos

Se distinguen de los demás por formar una cadena cerrada unida por enlaces covalentes simples.
La fórmula general es C nH2n y se nombran igual que los no ciclados pero precedidos de la palabra
ciclo,
ejemplo: ciclopentano.
Algunos cicloalcanos como el ciclohexano forman parte de la gasolina y se utilizan también como
disolventes.

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 Isomería:
Los isómeros son compuestos que tienen la misma fórmula global o molecular, pero distinta forma
espacial, lo que deriva en diferentes propiedades.
Los alcanos presentan isomería de cadena, es decir que tendrán la misma fórmula molecular pero
distinta estructura en la cadena carbonada.

Alquenos y alquinos (hidrocarburos no saturados)

Los hidrocarburos no saturados son los que presentan doble o triple enlace entre los átomos de
carbono.
Cuando tienen uno o más dobles enlaces se llaman alquenos o hidrocarburos etilénicos y cuando
tienen uno o más triples enlaces se llaman alquinos o hidrocarburos acetilénicos.

Alquenos

En los alquenos, dos átomos de carbono comparten entre sí cuatro electrones o sea dos pares
formando un doble enlace.

Esta sustancia se llama eteno, et porque tiene dos átomos de carbono y eno porque es un alqueno.
Su nombre vulgar es el etileno.

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 Fórmula general: CnH2n

 Reglas I.U.P.A.C para nombrar alquenos:

A las normas para los alcanos se le deben agregar las siguientes modificaciones:
1. En lugar de numerar la cadena más larga se debe numerar la más larga que contenga el doble
enlace
> C=C<
2. Se cambia el sufijo ano por eno.
3. La numeración de la cadena debe comenzar de forma tal que le corresponda el menor número
posible al carbono del doble enlace.
4. Se indica la posición del doble enlace en la cadena principal con el número menor. Este
número
precede al nombre y va unido a él por un guion.

 Isomería:

Presentan isomería de cadena a partir del buteno, isomería de posición de función al cambiar de
lugar el doble enlace, isomería de compensación de función con los cicloalcanos e isomería
geométrica
(cis-trans).
 Isómeros de posición: Difieren en la posición del grupo funcional

C5H10

 Isómeros de cadena: El grupo funcional está en el


mismo lugar, pero el resto de la cadena es diferente.
C5H10

 Propiedades de los Alquenos:


Una de ellas es la Polimerización.
Muchos compuestos orgánicos con doble enlace presentan autoadición formando moléculas
más grandes llamadas polímeros: poli muchos; meros unidades monoméricas.
Ejemplos de ellos son: polietileno, polipropileno, PVC, etc.

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Alquinos

En estos compuestos dos átomos de carbono comparten tres pares de electrones formando un triple
enlace.

Etileno o etino

 Fórmula general: CnH2n -2

 Reglas I.U.P.A.C para nombrar alquinos: Son las mismas que los alquenos.

 Isomería: Los alquinos presentan isómeros de cadena y de posición.


 Isómeros de posición:

C5H8

 Isómeros de cadena:

C5H8

Grupo
Nombre funcional Característica Sufijo Isomería
s

Alcanos Enlace simple ano  Cadena

Hidrocarbur
os  Cadena
Alqueno Doble enlace eno  Posición
s C  Compensación
de función con
los cicloalcanos
 Geométrica
 Cadena
Alquinos Triple enlace C ino  Posición

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Ejercicios de aplicación

1. Nombrar y clasificar los siguientes compuestos


a) b) c)

2. Formular los siguientes hidrocarburos


a) 3,5-dimetilheptano
b) 3-propil-1-noneno
c) 2-pentino

3. Formular y nombrar un isómero de cadena y uno de posición para el 4-metil-2-hexeno

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COMPUESTOS ORGÁNICOS OXIGENADOS
Los compuestos oxigenados son sustancias orgánicas formadas por átomos de los elementos
químicos carbono, hidrógeno y oxígeno.
Los principales compuestos oxigenados son: alcoholes, aldehídos, cetonas, ácidos carboxílicos y
ésteres, entre otros.
Cada uno de estos compuestos presenta en su molécula un grupo funcional que lo caracteriza y
además le confiere propiedades que lo identifica.

Clasificación de Compuestos orgánicos Oxigenados

Alcoholes
R-C-OH
Enlace simple Grupo hidroxilo
carbono y oxígeno C-OH
Éteres

Compuestos Aldehidos
orgánicos Grupo en carbono
oxigenados primario
Grupo carbonilo
Cetonas
Grupo en carbono
Enlace doble secundario
carbono y oxígeno
Ácidos carboxílicos
Grupo en carbono
Grupo carboxilo primario
HO-C=
Ésteres

Alcoholes

Son aquellos compuestos químicos orgánicos que contienen un grupo hidroxilo (-OH) en
sustitución de un átomo de hidrógeno, de un alcano enlazado de forma covalente a un átomo de
carbono. Además, este carbono debe estar saturado, es decir, debe tener solo enlaces sencillos.
Su fórmula general es:

CnH2n+1 OH o también CnH2n+2 O

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 Clasificación:

1. De acuerdo con el tipo de átomos de


carbono al que está unido el grupo
hidroxilo (-OH), se clasifican en:
a) Alcoholes primarios: son aquellos
en que el grupo hidroxilo está unido
a un átomo de carbono primario (es
aquel
que está unido a un solo átomo de
carbono).
b) Alcoholes secundarios: son
aquellos
en que el grupo hidroxilo está unido
a un átomo de carbono secundario
(es aquel que está unido a dos
átomos de carbono).
c) Alcoholes terciarios son aquellos en que el grupo hidroxilo está unido a un átomo de
carbono terciario (es aquel que está unido a tres átomos de carbono).

2. Un alcohol puede contener uno o más grupos hidroxilos (-OH) enlazados a un radical
carbonado R, es decir unido o unidos a un átomo de carbono de la cadena principal. De
acuerdo con la cantidad de grupos hidroxilo (-OH) que presentan, los alcoholes se clasifican
en:
 monohidroxílicos (un grupo -OH)
 dihidroxílicos (dos grupos -OH)
 trihidroxílicos (tres grupos -OH)

 Nomenclatura:

Para nombrar a los alcoholes, se deben seguir las reglas de


nomenclatura de la I.U.P.A.C, que se engloban en los
siguientes tres pasos:
1. Seguimos las reglas de nomenclatura de los alcanos,
alquenos y alquinos para identificar la cadena principal
que debe incluir al átomo de carbono que va enlazado
al grupo –OH. Para nombrar los alcoholes, se elimina
la letra –o de la terminación del alcano y se añade el sufijo terminación –ol.
2. Se nombra la cadena de carbonos más larga tomando en cuenta que para numerar la cadena
debemos iniciar la numeración comenzando por el extremo más próximo al grupo hidroxilo (-
OH). Se debe indicar la posición del grupo -OH.
3. Se escriben las ubicaciones de las ramificaciones y los nombres de éstas en orden alfabético,
seguido de la posición y del nombre del alcohol como prefijo que corresponda a la cadena
principal.

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 Isomería: Los alcoholes presentan isomería de posición, de cadena y de compensación de


función.

 Isómeros de posición:

C4H9OH

 Isómeros de cadena:

C5H11OH

 Isómeros de compensación de función:


El grupo funcional es diferente. El etanol y el dimetil éter presentan la misma fórmula
molecular, pero pertenecen a familias diferentes (alcoholes y éteres) por esta razón se
clasifican como isómeros de compensación de función. Esta isomería la presentan ciertos
grupos de compuestos como los alcoholes y los éteres; los ácidos y los ésteres y los
aldehídos y las cetonas.

C2H5OH

 Propiedades de los alcoholes:


Son solubles en agua por formación de puentes de hidrógeno entre las moléculas de alcohol y las
de agua. Sin embargo, la solubilidad depende de la cantidad de átomos de carbono que tenga la
cadena principal y de la presencia de ramificaciones.
Los primeros alcoholes metanol, etanol, propanol son miscibles; a partir de 4 átomos de carbono la
solubilidad disminuye considerablemente.
Siendo que las moléculas de los alcoholes tienen una parte polar (correspondiente al grupo –OH),
la fuerza de atracción entre sus moléculas es mayor que en los alcanos.
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En consecuencia, en comparación con los alcanos de igual número de átomos de carbono, los
alcoholes tienen punto de fusión y de ebullición más elevados.
 Generalmente se encuentran en estado líquido a temperatura ambiente; son incoloros y con
olores característicos. Sus puntos de ebullición, así como los de fusión, aumentan con el
aumento de átomos de carbono.
 Aplicaciones:

 El metanol es un disolvente de tintas, colorantes, resinas y adhesivos. Se utiliza en la


fabricación de películas fotográficas, plásticos, jabones, textiles, tintes de madera, tejidos con
capa de resina sintética, cristal inastillable y productos impermeabilizantes.
Es muy toxico, su ingestión puede causar ceguera y hasta la muerte. Es un combustible de
alto rendimiento por lo que se lo usa como combustible de autos de carreras. Pero como
combustible es menos conocido que el etanol debido a sus altos costos.
 El 1-pentanol se utiliza en la fabricación de lacas, pinturas, barnices, decapantes, caucho,
plásticos, explosivos, líquidos hidráulicos, pegamentos para calzado, perfumes, productos
químicos y farmacéuticos, y en la extracción de grasas.
 El etanol además de usarse con fines culinarios (bebida alcohólica), se utiliza ampliamente en
muchos sectores industriales y en el sector farmacéutico, como excipiente de algunos
medicamentos y cosméticos (es el caso del alcohol antiséptico 70º GL y en la elaboración de
ambientadores y perfumes).
Es un buen disolvente, y puede utilizarse como anticongelante. También es un
desinfectante.
Su mayor potencial bactericida se obtiene a una concentración de aproximadamente el 70%.
 El alcohol isopropílico (2-propanol) es un disolvente utilizado en lacas, cosméticos, lociones
dentales, tintas de impresión, lentes de contacto.
 El 1-butanol se emplea como disolvente de pinturas, lacas, barnices, resinas naturales y
sintéticas, gomas, aceites vegetales, tintes y alcaloides.
 La glicerina (propanotriol) se usa en la industria cosmética (jabones, cremas, etc).

Aldehídos y cetonas

Son compuestos isómeros cuya fórmula general es CnH2nO


El grupo funcional de ambos es el carbonilo con la diferencia que en los aldehídos se encuentra
siempre en un carbono primario, es decir, en los extremos y si se ubica en un carbono secundario,
constituye una cetona.

 Nomenclatura:
 Para los aldehídos: Al nombrar a los aldehídos solamente tenemos que cambiar la
terminación de los alcoholes “ol” por la terminación “al”.
Si la cadena es ramificada, se comienza a numerar la cadena principal por el extremo del grupo
funcional, se nombran las ramificaciones en orden alfabético con el número correspondiente a su
ubicación, seguido del nombre de la cadena principal con la terminación al.
Ejemplos:

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 Para las cetonas: Se utiliza el prefijo que indica el número de átomos de carbono de la
cadena principal y la terminación “ona”, anteponiendo que indica la posición del grupo
funcional.
La cadena principal se comienza a numerar por el extremo más próximo al grupo funcional.
Si la cadena es ramificada, se nombran las ramificaciones por orden alfabético con el número
correspondiente a su ubicación, luego el nombre de la cadena principal, y finalmente la terminación
“ona”.
Ejemplos:

 Isomería:

Aldehídos: Presentan isomería de cadena y de compensación de función con cetonas.

 Isómeros de cadena:

C5H10O

 Isómeros de compensación de función con cetonas:


Presentan la misma fórmula global pero diferente función química

C6H12O

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Cetonas: Presentan isomería de posición, de cadena y de compensación de función con
aldehídos.
 Isómeros de posición:

C6H12O

 Isómeros de cadena:

C6H12O

 Como ya se ha visto entre los aldehídos y las cetonas presentan isomería de compensación
de función.
 Propiedades físicas:

1. Solubilidad en agua: Las moléculas de aldehídos y cetonas forman puentes de hidrógeno con
las moléculas polares del agua. Como consecuencia tanto los aldehídos como las cetonas
con cadenas de hasta tres átomos de carbono son solubles en agua y su solubilidad
desciende a medida que aumenta el número de átomos de carbono.

Cetona Nº de át Solubilidad en
de C agua
(g/100 cm3)
Propanona 3 Totalmente
Butanona 4 25
3-Pentanona 5 5

2. Punto de fusión y ebullición: Para los aldehídos y las cetonas son relativamente bajos.
Algunos se encuentran en estado gaseoso a temperatura ambiente o son líquidos muy
volátiles. Los vapores llegan a la mucosa nasal y se perciben los diferentes aromas.

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 Aplicaciones:
De todos los compuestos orgánicos, los aldehídos y las cetonas son
los que más se encuentran, tanto en la naturaleza como en la
industria química. En la naturaleza, una buena parte de las
sustancias necesarias para los organismos vivos son los
aldehídos y cetonas. En la industria química se producen aldehídos
y cetonas simples en grandes cantidades para utilizarlas como disolventes y materias primas, con el
fin de preparar muchos otros compuestos.
El formaldehido (metanal) se emplea para la conservación de
tejidos, como desinfectante, en la obtención de resinas como el
poliuretano expandido y en la elaboración de explosivos.
La propanona (llamada comúnmente acetona) se utiliza como
disolvente para lacas, esmaltes y resinas.
Muchos aldehídos y cetonas forman parte de los aromas
naturales de flores y frutas, por lo cual se emplean en la
perfumería como es el caso del benzaldehído (olor de almendras
amargas), el aldehído anísico (esencia de anís), la vainillina, el
aldehído cinámico (esencia de canela). Algunas cetonas de
origen animal como la muscona y la civetona son utilizadas en
la industria de la perfumería como fijadores porque evitan la
evaporación de los aromas además de potenciarlos.

Ácidos Carboxílicos
Los ácidos carboxílicos son compuestos orgánicos oxigenados.
Su fórmula general es CnH2nO2 o R-COOH.
El grupo funcional de los ácidos carboxílicos es el carboxilo, ubicado siempre en carbono
primario (extremo de cadena)

Ejemplos: ácido etanoico (acético) ácido metanoico (fórmico)

 Nomenclatura:
Se nombran con la palabra ácido seguida
del prefijo que indica el número de átomos
de carbono de la cadena principal, con
terminación oico.

Si la cadena es ramificada, se nombran las


ramificaciones por orden alfabético con el
número correspondiente a su ubicación,
seguido del nombre de la cadena principal con terminación “oico”.

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Algunos ácidos carboxílicos se denominan con nombres corrientes como

 Propiedades:
Los primeros de cadena más pequeña como ácido fórmico (ácido metanoico), ácido acético (ácido
etanoico), ácido propiónico (propanoico) y ácido butírico ( butanoico) son líquidos incoloros con
olor penetrante.
Los primeros términos de la familia son solubles en agua porque el grupo carboxilo le confiere a la
molécula características hidrofílicas (afinidad por el agua).
Al igual que en otros compuestos orgánicos, a medida que aumenta el número de átomos de
carbono, la solubilidad en agua disminuye porque las cadenas carbonadas son no polares
(hidrofóbicas) y por lo tanto no atraen a las moléculas polares del agua.
Los puntos de fusión y ebullición de los ácidos carboxílicos, así como la solubilidad son mayores
que los de los hidrocarburos de masa similar.

 Isomería: Presentan isomería de cadena y de compensación de función con los ésteres.


 Isómeros de cadena

C4H9COOH ó C5H10O2

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 Isómeros de compensación de función:

C3H6O2

 Aplicaciones
 Ácido fumárico (ácido butenodioico C4H404): Se utiliza en el procesado y conservación de los
alimentos por su potente acción antimicrobiana, y para fabricar pinturas, barnices y resinas
sintéticas.
 Ácido linoleico (9,12-Octadecadienoico C18H32O2): Es un elemento necesario en la dieta de
los mamíferos por ser uno de los precursores de las prostaglandinas y otros componentes de
tipo hormonal. Se encuentra en muchos aceites de semillas vegetales, como los de linaza,
soja, girasol y algodón.
 Ácido oleico ácido (9-octadecanoico C18H34O2): Se encuentra, en la mayoría de las grasas y
aceites naturales, sobre todo en el aceite de oliva. Ejerce una acción beneficiosa en los vasos
sanguíneos reduciendo el riesgo de sufrir enfermedades cardiovasculares.
 Ácido propiónico (propanoico): Inhibe el crecimiento de moho y de algunas bacterias, se
utiliza como conservante para alimentos.
 Ácido acético (etanoico): Se utiliza fundamentalmente para la producción de acetato de
celulosa para la obtención de lacas y películas fotográficas, y la fabricación de disolventes de
resinas y lacas. Principal ingrediente del vinagre común.
 El Ácido fórmico (metanoico): Se emplea en la industria del curtido al objeto de suavizar las
pieles y también en los procesos de tintorería.
 Los ácidos cítrico y láctico le confieren el carácter ácido a las bebidas carbonatadas y
alimentos.
 El ácido acetil salicílico tiene propiedades antipiréticas y analgésicas (aspirina).

Éteres
Los éteres son compuestos formados por dos cadenas hidrocarbonadas unidas covalentemente a
un átomo de oxígeno.
La molécula de un éter puede representarse de manera general como: R-O-R´
donde R y R´ son cadenas carbonadas

Ejemplo:

 Propiedades
Son sustancias líquidas a temperatura ambiente, muy volátiles. Los átomos de oxígeno forman
puentes de hidrógeno con las moléculas de agua, por lo tanto son solubles en ella.
Cuanto mayor es el número de átomos de la cadena carbonada menor es la solubilidad en agua.
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 Nomenclatura:
Se nombran las cadenas carbonadas en orden alfabético-seguida de la palabra éter.

 Isomería
Los alcoholes y los éteres de igual número de átomos de carbono son isómeros de compensación
de función.

 Aplicaciones
 Disolvente de sustancias orgánicas (aceites, grasas, resinas, nitrocelulosa, perfumes y
alcaloides).
 Combustible inicial de motores diésel.
 Fuertes pegamentos.
 Veneno para ratas.

Ésteres

Son compuestos orgánicos derivados de los ácidos carboxílicos.


Su fórmula es CnH2nO2.
Se obtienen al reaccionar un ácido carboxílico con un alcohol y se forma una molécula de agua.

 Nomenclatura
Se nombran empleando el nombre del ácido y se reemplaza la terminación oico por ato seguido
del nombre del radical alquilo que está unido al átomo de oxígeno.

 Aplicaciones
Los ésteres tienen en general aroma agradable y junto
con otras sustancias son los responsables de los perfumes de frutas y flores.

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Nombre Grupo funcional Fórmula general Ejemplos

Alcanos CnH2n+2 Combustible


gaseoso
Hidrocarburos
Alquenos CnH2n Precursor del
polietileno
Acetileno
Alquinos CnH2n-2 Soldadura

Alcoholes CnH2n+1 OH Antiséptico

Éteres R–O–R CnH2n+2 O Anestésico

Aldehídos CnH2nO Conservadores


Funciones
Oxigenadas
Carbonilo

Cetonas CnH2nO Solvente de esmalte


de uñas

Carbonilo

Ácidos CnH2nO2 Productos


alimenticios

Carboxilo

CnH2nO2 Saborizantes
Ésteres

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COMPUESTOS ORGÁNICOS NITROGENADOS

Aminas

Las aminas son compuestos químicos orgánicos que se consideran como derivados del amoníaco y
resultan de la sustitución de uno o varios de los hidrógenos de la molécula de amoníaco
otros sustituyentes o radicales.
El grupo funcional se conoce con el nombre de grupo amino (-NH2)
Según se sustituyan uno, dos o tres átomos de hidrógeno, las aminas son primarias, secundarias o
terciarias, respectivamente.

 Propiedades físicas y químicas

Las aminas alifáticas de baja masa molar son volátiles y los olores que desprenden son
desagradables. El par de electrones no compartidos les confiere basicidad y una reactividad
importante. Los puntos de ebullición en general son altos.
Ejemplos
Aminas primarias: etilamina, anilina, ...
Aminas secundarias: dimetilamina, dietilamina, etilmetilamina, ...
Aminas terciarias: trimetilamina, dimetilbencilamina, ...

 Aplicaciones
Las aminas son empleadas para la elaboración de caucho sintético y colorantes. Algunas son
biológicamente importantes como la adrenalina y la noradrenalina. También son parte de los
alcaloides que son compuestos que se encuentran en las plantas como la morfina y la nicotina.
Las aminas secundarias que se encuentran en las carnes y los pescados o en el humo del tabaco
pueden reaccionar con los nitritos presentes en conservantes empleados en la alimentación y en
plantas, procedentes del uso de fertilizantes, originando N-nitrosoaminas secundarias, que son
carcinógenas.

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Laboratorio de química 3° B.D
BIOMOLÉCULAS
Se llama así a aquellas moléculas constituyentes de los seres vivos. Se pueden clasificar en:
a) Inorgánicas (agua, dioxígeno, dióxido de carbono, etc.)
b) Orgánicas (proteínas, lípidos, glúcidos y ácidos nucleicos)

 PROTEÍNAS

Las proteínas son macromoléculas formadas por más de 100 α


aminoácidos que se unen entre sí por enlaces peptídicos
formando cadenas cortas (Péptidos) o cadenas largas
(Proteínas).
Un aminoácido es una molécula orgánica con dos grupos
funcionales: un grupo amino (-NH2) y un grupo carboxilo (-
COOH) unidos a un C central, además de un H y un radical
variable R que le da las propiedades químicas y físicas al
aminoácido.
Hay 20 aminoácidos diferentes.

 LÍPIDOS

Son un conjunto de moléculas orgánicas , que están constituidas


principalmente por carbono e hidrógeno y en menor medida
por oxígeno. También pueden contener fósforo, azufre y nitrógeno.
Cumplen funciones diversas en los organismos vivientes, entre ellas la de
reserva energética (como los triglicéridos), estructural (como
los fosfolípidos de las bicapas) y reguladora (como
las hormonas esteroides).

 GLÚCIDOS

Son moléculas compuestas por carbono, hidrógeno y oxígeno, que


forman parte de biomoléculas aisladas o asociadas a otras como
las proteínas y los lípidos, siendo los compuestos orgánicos más
abundantes en la naturaleza.
Sus principales funciones en los seres vivos son el brindar energía
inmediata y estructural. La glucosa y el glucógeno son las formas
biológicas primarias de almacenamiento y consumo de energía,
la celulosa cumple con una función estructural al formar parte de
la pared de las células vegetales, mientras que la quitina es el principal constituyente
del exoesqueleto de los artrópodos.

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ACTIVIDADES

Hidrocarburos
1. Formular y clasificar los siguientes compuestos:
a) butano
b) 2-pentino
c) 1 -hepteno
d) 7,8-dimetil-2-noneno
e) metilpropano
f) 3-etil-1-hepteno
g) Propino
h) 3-hexino
i) 1-butino
j) 4-metil-2-pentino
k) 6,7-dimetil-3-octino
l) 3-propil-1-heptino
m) Propeno
n) 3 –metil-1-hexeno
o) 2-metil-1-buteno
p) 2,4-dimetil-2–hepteno

2. Nombrar los siguientes compuestos


b)
a)

c) d)

f)
e)

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Laboratorio de química 3° B.D

3. Formular y nombrar:
a) Dos hidrocarburos, isómeros de cadena entre sí y cuya fórmula global sea C9H20.
b) Dos hidrocarburos, isómeros de posición entre sí y cuya fórmula global sea C6H10.
c) Un hidrocarburo de cadena lineal cuya fórmula global sea C7H14.
d) Un isómero de cadena del hidrocarburo formulado en parte c.
e) Un isómero de posición del hidrocarburo formulado en parte c.

4. Nombrar los siguientes compuestos, formular y nombrar un isómero para cada uno:

a)

b)

c)

d)

e)

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Compuestos oxigenados
1- A) Nombrar los siguientes alcoholes:

B) Clasificar los alcoholes en primarios, secundarios y terciarios.


C) Identificar los isómeros que existan entre los alcoholes nombrados en la parte 1 A.

2- Formular y nombrar:
A) dos alcoholes secundarios con 6 átomos de carbono.
B) un alcohol terciario con 5 átomos de carbono.
C) tres alcoholes primarios diferentes que contengan 6 átomos de carbono.

3- Escribir las estructuras de todos los aldehídos y cetonas de formula general C 5H10O y
nombrarlos.

4- Formular y clasificar los siguientes compuestos, indicando grupo funcional de cada uno:
a) 2- metilhexanal b) 2- heptanona c) ácido 3,3 dimetilbutanoico

d) 2 metilbutanol e) butanona f) 3,3 dimetil 2 butanona g) pentanal

5. Formular y nombrar un isómero de cadena y uno de compensación de función del 3-


metilpentanal.

6. Escribir todas las formulas estructurales de los ácidos carboxílicos de formula general:
C5H10O2

7. Nombrar y clasificar:

8. El metanal se conoce corrientemente como formaldehído; se encuentra en el humo


producido por la madera, lo que explica el uso de la técnica de “ahumado” para conservar
algunas carnes.
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a) Formular metanol y metanal e indicar en cada uno el grupo funcional.


b) ¿Cómo se prepara el metanal en forma industrial?
c) Este aldehído es un gas incoloro, irritante, de olor sofocante,
soluble en agua. Las soluciones acuosas de metanal al 40% , se
conocen corrientemente con el nombre de “formol”.
¿Para qué se utilizan estas soluciones?
d)El formol ha tenido otras aplicaciones en la producción de
champú y otros productos de belleza por sus propiedades
de conservante y desinfectante.
- Investigar sobre sus efectos en la salud.
- Buscar qué pictogramas se deberían colocar en la etiqueta de un frasco que contiene formol.

9. El vinagre contiene una concentración que va del 3% al 5% de ácido


acético o etanoico en agua. ¿Qué componente orgánico presenta el
vinagre?
¿Qué significa concentración y el valor 3%, 5%?

10. El alcohol rectificado es una solución al 96 % V/V de etanol en agua.


¿Qué componentes presenta el alcohol rectificado y en qué proporciones?

11. Nombrar y clasificar los siguientes compuestos:

a) b)

c) d)

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ISOMERÍA
Dos o más compuestos son isómeros cuando tienen la misma fórmula molecular, pero presentan
diferentes propiedades químicas debido a que su estructura es distinta.

Isomería

Espacial o
Estructural
estereoisomería

Cadena Posición Grupo funcional Configuracional Conformacional

Óptica Anillos

Cis Trans Cadena abierta

Isomería espacial o estereoisomería: presentan estereoisometría aquellos compuestos que


tienen fórmulas moleculares idénticas, pero presentan diferente orientación espacial de algunos
de sus átomos.
Puede ser de dos tipos: isomería conformacional e isomería configuracional, según que los
isómeros se puedan convertir uno en otro por simple rotación de enlaces simples o no.
Estudiaremos solamente la isomería configuracional.

Isomería configuracional:
No basta una simple rotación para convertir una forma en otra y aunque la disposición espacial es
la misma, los isómeros no son interconvertibles.
Se divide en: isomería geométrica o cis trans, e isomería óptica.
 Isómeros geométricos:
Son el tipo de isómeros que tienen su rotación impedida por la presencia de una estructura (como
doble enlace o un ciclo) que le da rigidez a la molécula.
Características:
1. Presencia de una estructura rígida.
2. Cada C unido por el doble enlace tiene
sustituyentes diferentes.
3. Existe por lo menos un sustituyente común
entre los dos C unidos por el doble enlace.

 Isomería óptica:
La luz ordinaria se puede considerar como energía radiante, propagada mediante un movimiento
de ondas electromagnéticas cuyas vibraciones se producen en todas las direcciones
perpendiculares a la dirección del desplazamiento. Algunos minerales como la turmalina (silicato
complejo de boro y aluminio) o el espato de Islandia (variedad cristalina del carbonato de calcio)
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Laboratorio de química 3° B.D

y los filtros polaroid, actúan como pantalla y dejan pasar la luz que vibra solamente en un plano.
La luz que vibra en un solo plano se denomina luz polarizada.
Muchas sustancias presentan el fenómeno denominado actividad óptica. Las sustancias
ópticamente activas poseen la propiedad de desviar el plano de la vibración de la luz polarizada.
Esta propiedad se mide experimentalmente con un polarímetro. Si la sustancia hace girar el plano
de vibración de la luz polarizada hacia la derecha se dice que es dextrógira y se representa con
un signo (+). Si la sustancia hace girar el plano de vibración de la luz polarizada hacia la izquierda
se dice que es levógira y se representa con un signo (-).

La actividad óptica de una sustancia se determina entonces con un instrumento llamado


polarímetro en el cual se coloca la solución de la sustancia a investigar en el tubo, se hace atravesar
luz polarizada y se mide el ángulo de desviación producido por la misma. Para poder comparar los
resultados experimentales obtenidos con un polarímetro, se utiliza una magnitud denominada
poder rotatorio específico:

Poder rotatorio específico = rotación observada (en grados)


Longitud del tubo con la muestra (dm) x concentración (g/ cm3)

Toda sustancia ópticamente activa posee moléculas quirales. Se denominan quirales a las
moléculas no superponibles con sus correspondientes imágenes especulares. Los compuestos
orgánicos ópticamente activos, presentan por lo menos un átomo de carbono unido a cuatro
átomos o grupos de átomos diferentes, dicho átomo se denomina asimétrico o quiral.

Quiralidad y aquiralidad

Quiralidad (del griego cheir que significa mano) es la propiedad que tienen ciertos objetos de
poder existir bajo dos formas que son imágenes especulares una de otra y no se pueden
superponer.

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Laboratorio de química 3° B.D

Ejemplo:

Los isómeros ópticos relacionados como objeto e imágen especular no superponible, se


denominan ENANTIÓMEROS . Un par de enantiómeros presentan las mismas propiedades
químicas y las mismas propiedades físicas excepto una: el signo del poder rotatorio específico. El
ángulo de rotación es el mismo pero uno desvía el plano de vibración de la luz polarizada hacia la
derecha (dextrógiro) y el otro hacia la izquierda (levógiro).
Cuando se sintetiza en un laboratorio un compuesto que puede presentar actividad óptica, con
frecuencia se obtiene una mezcla de partes iguales de sus dos enantiómeros, dicha mezcla se
denomina mezcla racémica y resulta ópticamente inactiva. Si los dos enantiómeros no están en
la misma proporción, la mezcla desvía el plano de vibración de la luz polarizada en la dirección
que corresponda al que se encuentra en mayor cantidad.

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Laboratorio de química 3° B.D

Compuestos con dos o más centros quirales

En la molecula de ácido 2-hidroxi-3- Bromobutano hay dos átomo de carbono quirales y existen
cuantro isómeros ópticos. Se puede saber cuantos isómero sópticos se pueden tener haciendo 2 n,
siendo n el número de átomos de carbono quirales.

Los isómeros ópticos que no están relacionados como objeto e imagen especular se denominan
DIASTERÓMEROS o diastereoisómeros.

Forma meso
El 2,3 -dibromobutano posee dos centros quirales y se puede encontrar en forma de diversos
isómeros ópticos. Posee un par de enantiómeros y además una forma en la que existe un plano de
simetría, en donde cada mitad de la molécula resulta imagen especular de la otra. Esta forma se
conoce con el nombre de forma meso y no presenta actividad óptica. Cualquier efecto que la
mitad superior de la molecular pudiese ejercer sobre la luz polarizada en un plano, es compensado
exactamente por la otra mitad.

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EJERCICIOS

1) ¿Para cuáles de los siguientes compuestos es posible la isomería


geométrica? ¿Por qué?
a) (CH3)2C=CCl2 b) CH3ClC=CCH3Cl c) CH3BrC=CCH3Cl

2) ¿Qué tipo de isomería espacial pueden presentar los siguientes


compuestos?
a) 1,1- dibromo-1-propeno b) 2-bromo-3-cloro-2-buteno c) 2- butanol

3) Un ácido carboxílico de fórmula C3H5O2Br es ópticamente activo, ¿cuál es su estructura?

4) Estudia la isomería óptica de los siguientes compuestos, indicando si existen enantiómeros,


diasterómeros y/o forma meso.
a) 2-butanol; b) ácido 2,3-dimetil pentanoico; c) 2,3,4-tricloro pentanal; d) 2,3-
dihidroxibutano

5) Cuando 0,300 g de colesterol natural son disueltos en 15,0 mL de cloroformo y colocados


en un tubo de un polarímetro de 10,0 cm, se observa que la rotación a 20,0ºc 8usando la
línea D del sodio), es – 0,630 º. Calcula la rotación específica del colesterol.
R: - 31,5 º

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BIOMOLÉCULAS -MACROMOLÉCULAS.

Gran parte de los materiales que están en los seres vivos se encuentran en forma de POLÍMEROS,
moléculas de masa molecular elevada, que se obtienen a partir de moléculas
sencillas llamadas MONÓMEROS. A los polímeros de los seres vivos se les llama
BIOMOLÉCULAS y se clasifican en: PROTEÍNAS, LÍPIDOS Y GLÚCIDOS

PROTEÍNAS.
 Son macromoléculas (aproximadamente el 50% de nuestra masa corporal seco, es
proteína)
Las proteínas son los componentes estructurales más importantes de los tejidos animales
(uñas, piel, cartílagos, músculos).
 Constituyen junto con los ácidos nucleicos, las moléculas de información de los seres vivos.
 Las unidades de construcción más sencillas de la estructura química de las proteínas
son los aminoácidos (también llamados residuos) y la unión de muchos de ellos,
forman a este polímero

AMINOÁCIDOS

La estructura general de un aminoácido se establece


por la presencia de un carbono central alfa, unido a: un
grupo carboxilo, un grupo amino, un hidrogeno y la
cadena lateral, tal como se muestra a continuación:
Donde el grupo amino se encuentra siempre en el
átomo de carbono adyacente al grupo carboxilo. Al
átomo de carbono que conlleva el grupo amino se le
denomina CARBONO ALFA (α). Técnicamente
hablando, se les denomina alfa-aminoácidos, debido
a que el grupo amino (–NH2) se encuentra a un átomo
de distancia del grupo carboxilo (–COOH).
"R" representa la cadena lateral, específica para cada
aminoácido. Los aminoácidos se diferencian en la
naturaleza del grupo R, donde puede ser un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un anillo
aromático, un grupo heterocíclico, puede contener azufre, grupos OH , grupos aminos o carboxilo
adicionales.
CLASIFICACIÓN DE LOS AMINOÁCIDOS.
Se clasifican en neutros, ácidos o básicos.
 NEUTROS: Presentan un grupo carboxílico y un
grupo amino. Ejemplo.

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Laboratorio de química 3° B.D

 BÁSICOS: En el radical hay otro grupo amino, además del que se


encuentra en el Carbono alfa. Ejemplo:

 ÁCIDOS: El radical presenta otro


grupo carboxílico en el radical.
Ejemplo:

En la mayor parte de las proteínas se encuentran 20 aminoácidos, que son el ¨alfabeto¨ de las
mismas.

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Laboratorio de química 3° B.D

Nuestro organismo sintetiza 10 de estos aminoácidos y los otros 10 los debemos ingerir y son
llamados aminoácidos esenciales, deben formar parte de nuestra dieta.

APLICACIÓN: Teniendo en cuenta la lista de aminoácidos, clasifícalos en neutros, básico y


ácidos. Explica.

También los aminoácidos se pueden clasificar según su grupo R, en no polares (hidrofóbicos) o en


polares (hidrofílicos). Investiga acerca de dicha clasificación.

A excepción de la glicina (que el carbono alfa tiene 2 átomos de H) todos los aminoácidos
presentan al carbono alfa como asimétrico, puesto que está unido a 4 átomos-grupos de
átomos diferentes, es decir es un átomo de carbono quiral.

● CARBONO ALFA (α): ES ASIMÉTRICO, QUIRAL

Los aminoácidos naturales, que se encuentran en las proteínas tienen isomería óptica y
pertenecen a la serie L, es decir que el grupo amino del carbono alfa, se encuentran a la
izquierda. Por ejemplo:

+ 1.8 - 1.8

Los aminoácidos que se sintetizan en el laboratorio son óptimamente inactivos, porque se


obtienen mezclas equimolares (mezclas racémicas) de las formas L y D, estas 2 formas son isómeros
ópticos, o enantiómeros.
El organismo humano sólo es capaz de utilizar los L isómeros de los aminoácidos.

PROPIEDADES ÁCIDO – BASE DE LOS AMINOÁCIDOS.

Los aminoácidos son sólidos cristalinos con altos puntos de fusión, solubles en agua y poco
solubles en solventes no polares, por lo que tienen propiedades iguales a los compuestos iónicos.
Los aminoácidos tienen un grupo carboxílico (ácido) que cede protones (H+).

Y un grupo básico amino que acepta protones:

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Laboratorio de química 3° B.D

Estos 2 grupos se encuentran presentes en la estructura de los aminoácidos en forma adyacente


por lo que el H+ es transferido del grupo carboxílico al grupo amino en una misma molécula.
Al disolverse en agua, estos grupos cargados interaccionan con los iones H + y OH¯ que aporta el
agua.

Como dichos grupos funcionales poseen H en sus estructuras químicas, son grupos
susceptibles a los cambios de pH, por eso, en el pH de la célula, prácticamente ningún
aminoácido se encuentra de esa forma, sino que se encuentra ionizado.

Interactúa con el OH- que aporta


Interactúa con el H+ que Híbrido
agua y el grupo NH3+ cede un H+
aporta el agua y el grupo
carboxílico lo acepta

Los aminoácidos a pH bajo (ácido) se encuentran mayoritariamente en su forma catiónica


(con carga positiva), y a pH alto (básico) se encuentran en su forma aniónica (con carga
negativa). Sin embargo, existe un pH específico para cada aminoácido, donde la carga
positiva y la carga negativa se encuentran en equilibrio, y el conjunto de la molécula es
eléctricamente neutro. En este estado se dice que el aminoácido se encuentra en su forma
de Zwitterion.

Por lo tanto, los aminoácidos en solución acuosa pueden comportarse como ácidos o bases,
se dice entonces que son anfóteros.
Este estado de equilibrio puede favorecerse agregándole a la solución acuosa un ácido o una base.

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Laboratorio de química 3° B.D

Si se agrega:
 Un ácido, aumenta [H+], por lo que el equilibrio se favorecerá en la formación del catión.
 Una base, aumenta [OH¯], entonces el equilibrio se favorecerá en la formación del anión.

CONCLUSIÓN: Que predomine la forma de catión, de anión o de ión híbrido en un


aminoácido en solución acuosa, dependerá del pH del medio.
Si se logra un pH donde prevalezca la forma de ión híbrido, se dice que se llegó al PUNTO
ISOELÉCTRICO del aminoácido (la carga neta del ión es 0). El punto isoeléctrico no siempre
coincide con un pH = 7.

 Si la solución tiene un pH menor a su punto isoeléctrico, el aminoácido actuará como catión.


pH˂PI
 Si la solución tiene un pH mayor a su punto isoeléctrico, el aminoácido actuará como anión.
pH˃PI

El punto isoeléctrico depende del número de grupos carboxílicos o grupos aminos de la


molécula de aminoácido.

PUNTO ISOELÉCTRICO DE ALGUNOS AMINOÁCIDOS.


A.A P.I
1- neutros presentan un P.I comprendido entre 6-7.
glicina 6,0

alanina 6,0 2- ácidos tienen un P.I entre 2,5 -5

triptofano 5,9 3- básicos presentan un P.I entre 7,5 – 10,8.

aspártico 2,8

glutámico 3,2

lisina 9,7

Actividad: Las bebidas light que usualmente consumes, contienen un aminoácido que
junto con otros edulcorantes cumplen la función de endulzar dicha bebida.
Este α-aminoácido es el que conocemos como fenilalanina y su fórmula es la siguiente:

1. Identifica en su estructura los grupos funcionales que lo definen como un aminoácido y explica
porque decimos que es un α-aminoácido.
2. Indica si éste aminoácido tiene actividad óptica y en caso afirmativo, formula los enantiómeros
correspondientes.
3. Sabiendo que distintas fuentes, suelen ubicar el pH de este tipo de bebida entre 2 y 4 y que el punto
isoeléctrico de la fenilalanina es a pH= 5,8, escribe la estructura iónica predominante de la
fenilalanina en una bebida light.

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4. Otro edulcorante artificial utilizado en estas bebidas es el aspartamo, un dipéptido formado por
fenilalanina y otro aminoácido cuyo punto isoeléctrico es a pH=3,0. Averigua cual es dicho
aminoácido y responde las mismas cuestiones planteadas para la fenilalanina, suponiendo que el
pH de la bebida es 3,5.

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Laboratorio de química 3° B.D

FORMACIÓN DE PÉPTIDOS.
Los aminoácidos al combinarse entre sí forman
PÉPTIDOS. La reacción se da entre el grupo
carboxílico de un aminoácido y el grupo amino
del otro, con formación de agua. A esta reacción
se le llama REACCIÓN DE CONDENSACIÓN. Entre
el grupo carboxílico y el grupo amino se establece
un enlace, ENLACE PEPTÍDICO.
Este péptido, es un dipéptido por ser la combinación de 2
aminoácidos. La molécula de un dipéptido tiene libre un grupo
amino y uno carboxílico, lo cual permite repetir esta reacción
de condensación con otros aminoácidos formando tripéptidos,
...polipéptidos y proteínas (péptido con 100 o más
aminoácidos).
Cada uno de los elementos de la cadena polipeptídica ya no es un aminoácido en sí mismo,
sino un producto de condensación al que se le denomina residuo. Como el enlace peptídico
se da entre el grupo carboxilo y amino de los aminoácidos, la cadena polipeptídica tendrá un
extremo amino libre denominado N terminal y un extremo carboxilo libre, llamado C terminal,
como representa la figura:

Para nombrar péptidos se sigue la siguiente regla: Se nombra en primer lugar el aminoácido en
el que participa su grupo carboxílico, cambiando la terminación por IL. Ejemplo: Lisina --- Lisinil

APLICACIÓN:

1- Representa la reacción de formación de un dipéptido partiendo de:


a) 2 aminoácidos iguales. (glicina)
2 aminoácidos diferentes. (lisina-valina)
b) Nombra los correspondientes dipéptidos.
c) La combinación de 2 aminoácidos diferentes, ¿cuántos dipéptidos
origina?

2- Haciendo uso de la tabla de aminoácidos, formula un tripéptido.


¿Cuántos tripéptidos posibles se pueden formar?

3- Un tetrapéptido, ¿cuántos enlaces peptídicos tiene?

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ESTRUCTURA DE LAS PROTEÍNAS

La organización de una proteína viene definida por cuatro niveles estructurales


denominados: estructura primaria, estructura secundaria, estructura terciaria y
estructura cuaternaria. Cada una de estas estructuras informa de la disposición
de la anterior en el espacio.

 Estructura primaria
La estructura primaria consiste en una cadena de aminoácidos en un orden
específico y propio de cada proteína, estos aminoácidos están unidos por enlaces
peptídicos. Por lo tanto, comprende dos aspectos: el tipo de
aminoácido que forman la proteína y la secuencia en la que
los aminoácidos están unidos.

 Estructura Secundaria.
La estructura secundaria consiste en la disposición regular y
repetitiva en el espacio de los aminoácidos que se encuentran cercanos en la cadena polipeptídica,
esto se logra por las interacciones de puentes de hidrógeno. Los aminoácidos a medida que van
siendo enlazados durante la síntesis de proteínas y gracias a la capacidad de giro de sus enlaces,
adquieren una disposición espacial estable

Existen tres arreglos posibles:


1) ALFA HÉLICE. La larga cadena de aminoácidos se enrolla en forma de
hélice alrededor de un eje central.
La hélice se mantiene debido a que se establecen puentes de hidrógeno
entre el átomo de H unido al N del grupo amino de un aminoácido y el
átomo de O del C de otro aminoácido, este puente de H forma un ángulo
de 180°.
La estructura alfa hélice es la más importante y común de la estructura
secundaria de las proteínas. Este tipo de arreglo lo tiene por ejemplo la
queratina del pelo.

2) HOJA PLEGADA. Las cadenas de aminoácidos adoptan una


disposición estirada, que se mantiene por los puentes de
hidrógeno.
Por ejemplo, la fibroína, proteína elaborada por el gusano de
seda, con la cual hace su capullo.

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Laboratorio de química 3° B.D

3) ESTRUCTURA DEL COLÁGENO:


Formada por 3 cadenas peptídicas retorcidas
hacia la izquierda y entre sí, como un cordón. Un
ejemplo es la proteína de la piel.

En una misma proteína se puede encontrar una zona de estructura secundaria alfa hélice, otra zona
de estructura de hoja plegada y alguna zona en la que no hay una forma específica.
La estructura secundaria se rompe muy fácilmente por ejemplo por acción del calor (60ºC) , se
desnaturaliza la proteína, en cambio la estructura primaria es muy difícil de romper.

 Estructura terciaria
La estructura terciaria informa sobre la disposición de la estructura secundaria de un polipéptido
al plegarse sobre sí misma originando una conformación globular.
En definitiva, es la estructura primaria la que determina cuál será la secundaria y por tanto la
terciaria. Esta conformación globular facilita la solubilidad en agua y así realizar funciones de
transporte, enzimáticas hormonales, etc.
Es un conjunto de plegamientos característicos que sufre la cadena peptídica con una estructura
secundaria determinada y determina la forma tridimensional global.
Estos plegamientos se originan por la interacción entre determinadas zonas de la cadena
polipeptídica realizándose uniones entre las cadenas laterales R de los aminoácidos.
El resultado de este plegamiento es diferente según se trate de proteínas globulares, en las cuales
la cadena polipeptídica se pliega sucesivamente, como un ovillo, hasta formar proteínas
esferoidales y compactas (proteínas globulares), o proteínas de aspecto
alargado (proteínas fibrosas).
Las causas que determinan el plegamiento de la cadena peptídica se
relacionan con la búsqueda de estabilidad de la molécula; determinadas
interacciones fisicoquímicas entre las diversas cadenas laterales del péptido
hacen que se origine una disposición tridimensional más estable en el medio
en que se encuentra la proteína.
Las interacciones que estabilizan la estructura terciaria son variadas:
Unas son covalentes como los puentes disulfuro (-S-S-) que resulta de la
oxidación de dos grupos tiol correspondientes a dos aminoácidos cisteína.
Otras interacciones son de carácter no covalente:
 Puentes de hidrógeno entre cadenas laterales polares que puedan
establecer este tipo de enlace.
 Interacciones electrostáticas entre grupos de carga opuesta.
 Interacciones de van der Waals entre grupos no cargados pero que
pueden polarizarse por la presencia de una carga o por
desplazamientos electrónicos temporales.
 Interacciones hidrofóbicas entre los grupos apolares. Estos grupos
tienden a huir del agua y esto hace que se coloquen hacia el
interior de la proteína interaccionando entre sí.

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Laboratorio de química 3° B.D

 Estructura Cuaternaria
Cuando una proteína está formada por varias cadenas polipeptídicas
denominadas subunidades proteicas (proteína oligomérica) existe un
nivel estructural superior llamado estructura cuaternaria. Se trata la
asociación entre las distintas subunidades. La estructura cuaternaria
está determinada por fuerzas intermoleculares débiles entre las
diferentes cadenas. El colágeno, queratina y hemoglobina tienen este
tipo de estructura.

Resumiendo:

1- La estructura primaria está 3- La estructura terciaria se ilustra con el


determinada por la secuencia de los plegado de la hélice, que se mantiene
aminoácidos, unidos por enlaces estable debido a las distintas fuerzas
peptídicos. intermoleculares

2- La estructura secundaria, como esta hélice, 4- La estructura cuaternaria se


por lo regular se mantiene con puentes de refiera a agregados de poli- péptidos,
hidrógeno. que se mantienen unidos por
puentes de hidrógeno.

Los niveles de estructura de las proteínas se ejemplifican aquí con la hemoglobina, la


proteína de los glóbulos rojos que transportan oxígeno. Todos los niveles de estructura de
las proteínas están determinados por la secuencia de aminoácidos, las interacciones entre
los grupos R de los aminoácidos (principalmente puentes de hidrógeno) y las interacciones
entre los grupos R y su entorno (por lo general agua o lípidos).
41
Laboratorio de química 3° B.D

Crucigrama:

P
R
O
T
E
I
N
A

Referencias:

a) Enlace que une los aminoácidos en las proteínas.


b) Características de ciertos AA que poseen cierta afinidad por el agua.
c) Tipo común de estructura secundaria de proteína, también llamada conformación beta.
d) Función específica de las enzimas que aceleran la reacción química.
e) Nombre que se le da a cada uno de los AA que forman la cadena polipeptídica.
f) El único AA que no es levógiro, ya que no posee ningún centro quiral.
g) Proteína que se encuentra en la lana.
h) Aminoácido con un grupo funcional aromático.

DESNATURALIZACIÓN

Casi todas las proteínas solubles se coagulan por acción del calor y sufren alteraciones
estructurales por la acción de ácidos, bases, solventes orgánicos, soluciones salinas, etc.
La pérdida de las estructuras secundaria y terciaria de una proteína sin rotura del enlace
peptídico, se denomina desnaturalización de la proteína.
La desnaturalización es el pasaje de un estado altamente ordenando a otro sumamente
desordenado.

Algunos factores que desnaturalizan las proteínas son:


a) Físicos- por ejemplo, el calor (elimina o reduce la capa protectora de agua, rompiendo los
enlaces salinos y de hidrógeno, dejando al descubierto grupos cargados que al interaccionar
agrupan las moléculas proteicas precipitándolas, la proteína coagula y es un cambio irreversible),
las radiaciones, los ultrasonidos, etc.
b) Químicos- por la acción de ciertos reactivos como:
 Ácidos fuertes. Ej el ácido sulfúrico rompe los enlaces salinos
 Sales de metales pesados
 Sales neutras
 pH extremos, menores que 3 o mayores que 10

42
Laboratorio de química 3° B.D

La desnaturalización normalmente lleva a una disminución de la solubilidad y a la pérdida


de la actividad biológica. Freír o hervir un huevo implica la desnaturalización (coagulación)
de la albúmina de huevo, que es la proteína.
Para el ondulado permanente de las peluquerías, se aprovecha un proceso de
desnaturalización que es reversible. Las proteínas que se encuentran en el cabello
(QUERATINA), contienen uniones disulfuro (-S-S-). Cuando el cabello se trata con un agente
reductor estas uniones se rompen, un proceso de desnaturalización.
En la etapa siguiente se le da al cabello la forma deseada y a continuación, se trata con un
agente oxidante suave. Se restablecen las uniones disulfuro y el cabello se queda con la
forma dada.

CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS


1. Teniendo en cuenta su composición:
a) PROTEÍNAS SIMPLES: son aquellas que por hidrólisis producen solamente
aminoácidos. Contienen habitualmente 50% de carbono, 7% de hidrógeno, 23 %
de oxígeno, 16% de nitrógeno y de 0 a 3% de azufre.
b) PROTEÍNAS CONJUGADAS: son aquellas que por hidrólisis producen no
solamente aminoácidos, sino también otros compuestos orgánicos o inorgánicos.
La porción no aminoácida de una proteína conjugada se denomina grupo
prostético. Las proteínas pueden clasificarse de acuerdo con la naturaleza
química de sus grupos prostéticos en:
 Lipoproteínas- contienen lípidos
 Glicoproteínas- contienen hidratos de carbono
 Nucleoproteínas- contienen desoxirribonucleótidos o ribonucleótidos
 Flavoproteínas- contienen nucleótidos de flavina
 Fosfoproteínas- contienen grupos fosfato
 Metalproteínas- contienen átomos de metales, como el hierro, el zinc o el cobre
 Hemoproteínas- contienen un grupo hemo (con un átomo de metal unido
a un anillo de porfirina)
En general estos grupos prostéticos cumplen una función biológica importante. Por ejemplo,
el grupo hemo que contiene un átomo de hierro, de la hemoglobina del ser humano y de
otros animales, es capaz de transportar oxígeno de los pulmones a las células y CO 2 de las
células a los pulmones. Esta proteína le confiere a la sangre su color característico y su
ausencia, originada por la deficiencia de los niveles de hierro en el organismo, conduce a la
anemia.

2. Teniendo en cuenta su estructura:

1. PROTEÍNAS FIBROSAS- son insolubles en agua y por lo general son físicamente


resistentes. Son ellas las que proporcionan apoyo
mecánico a las células del individuo y a los organismos por
entero. Es característico que las proteínas fibrosas, se
construyan sobre una estructura sencilla, repetitiva, las
cuales se agrupan en cables o cadenas.
2. PROTEÍNAS GLOBULARES- son por lo general,
macromoléculas compactas aproximadamente esféricas,
cuyas cadenas polipeptídicas están plegadas
apretadamente. La mayor parte de las proteínas globulares
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solubles, se localizan en la porción fluida del citoplasma (citosol), en las regiones


acuosas de los organelos o en los líquidos extracelulares. Otras proteínas
globulares están fijas o son parte de las membranas biológicas. Presentan como
hendiduras, las cuales interactúan de modo específico con otros compuestos,
reconociéndolos o fijándose en forma transitoria en ellos. Por una fijación selectiva
a otras moléculas, las proteínas globulares sirven como agentes dinámicos de
acción biológica. Las proteínas globulares incluyen las enzimas, los catalizadores
biológicos celulares y un gran número de proteínas que desempeñan funciones
no catalíticas.

3. Teniendo en cuenta su función biológica

ESTRUCTURALES Queratina (piel, cabello, uñas), colágeno (tejido conectivo), fibroína


(seda)
CONTRACTILES Actina, miosina (del tejido muscular)
REGULADORAS Hormonas: insulina, oxitocina, vasopresina
DE TRASPORTE Hemoglobina, mioglobina, seroalbúmina
DE RESERVA Ovoalbúnima, caseína, gliadina
INMUNOLOGICAS Gammaglobulinas (anticuerpos)
CATALITICAS Enzimas: tripsina, ribonucleasa, invertasa
Toxinas: butolínica y diftérica; ponzoña de serpiente

AMINOÁCIDOS ESENCIALES- PROTEÍNAS


Los AA se forman dentro de las células vivas utilizando azúcares como materiales iniciales.
Estos compuestos además de contener C, H, y O , presentan N. La mayoría de la reserva de
nitrógeno en la tierra existe en la atmósfera en forma de gas. Solamente unos pocos
organismos, todos microscópicos, son capaces de incorporar nitrógeno del aire en
compuestos como amoníaco, nitritos y nitratos, los cuales pueden ser utilizados por los
sistemas vivos.
El nitrógeno del amoníaco y de los nitritos y nitratos es incorporado por las plantas en
compuestos de C-H para formar AA. Los animales son capaces de sintetizar parte de sus AA
utilizando amoníaco como fuente de nitrógeno.
Los AA que no pueden sintetizar, son los llamados esenciales y deben obtenerse directa o
indirectamente de las plantas.
Para las personas adultas, los AA esenciales son: lisina, triptófano, treonina, metionina,
fenilalanina, leucina, valina e isoleucina.
Las personas que comen carne obtienen habitualmente suficientes proteínas y el balance
correcto de AA. Los que son vegetarianos, ya sea por razones filosóficas, estéticas o
económicas, deben preocuparse por obtener suficientes proteínas, y en particular los AA
esenciales.
Hasta hace poco, los científicos agrícolas preocupados por las poblaciones hambrientas
concentraban sus esfuerzos en desarrollar plantas con alto rendimiento en calorías. Un
reconocimiento creciente del papel de las plantas como fuente principal de AA para las
poblaciones humanas, ha inducido a poner énfasis en el desarrollo de cultivos de plantas
alimenticias con alto contenido en proteínas y de plantas con AA esenciales, tal como el
maíz ―rico en lisina. Otra solución al balance correcto de AA consiste en combinar ciertos
alimentos. Los porotos por ejemplo son una excelente fuente de isoleucina y lisina. El arroz
es deficiente en isoleucina y lisina, pero suministra una cantidad adecuada de los demás AA

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esenciales. Por lo tanto, la combinación de arroz y porotos constituye un menú de proteínas


casi tan perfecto como los huevos o la carne.
Este tipo de combinaciones de alimentos, de los cuales se dice que c o n t i e n e n
proteínas complementarias, forman parte de muchas dietas en diversas partes del mundo.

Proteínas complementarias:

ALIMENTOS PAÍS ALIMENTOS PAÍS


Tortillas de maíz y México Arroz y porotos China y Japón
porotos
Arroz y judías Estados unidos (sur) Arroz y lentejas India
Mantequilla de maní y Estados unidos Pasta de trigo y Italia
pan queso

Debido a que el cuerpo no puede almacenarlas, es necesaria una dieta diaria balanceada de
proteínas. La ración dietética aconsejada de proteína es 15% de las calorías totales diarias.
El exceso de proteína es tan perjudicial como la deficiencia porque significa un esfuerzo
excesivo para el hígado y los riñones, los órganos que metabolizan la proteína. El exceso de
proteína también hace aumentar la excreción de iones calcio que son importantes para la
trasmisión nerviosa y la construcción de huesos y dientes. Una dieta de proteínas en exceso
puede llegar a causar deshidratación, un problema de particular importancia para los atletas.
Se ha descrito a la leche materna como un alimento casi perfecto. Contiene carbohidratos,
grasas y proteínas; contiene cantidades adecuadas de todos los AA esenciales, y es rica en
vitaminas. Es además una fuente valiosa de calcio.

¿PROTEÍNAS DE ORIGEN VEGETAL O ANIMAL?


Debido a que solo asimilamos AA y no proteínas completas, el organismo no puede
distinguir si estos AA provienen de proteínas de origen animal o vegetal. Comparando ambos tipos
de proteínas podemos señalar:
 Las proteínas de origen animal son moléculas mucho más grandes y complejas, por
lo que contienen mayor cantidad y diversidad de AA. En general, su valor biológico
es mayor que las de origen vegetal. Como contrapartida son más difíciles de digerir
ya que presentan un mayor número de enlaces entre AA por romper. Combinando
adecuadamente las proteínas vegetales (como ya se mencionó) se puede obtener un
conjunto de AA equilibrado.
 Al consumir proteínas animales a partir de carnes, aves o pescados ingerimos
también todos los desechos del metabolismo celular presentes en los tejidos
(amoníaco, ácido úrico, etc), que el animal no pudo eliminar antes de ser sacrificado.
Estos compuestos actúan como tóxicos en nuestro organismo. El metabolismo de
los vegetales es distinto y no están presentes estos derivados nitrogenados. Los
tóxicos de la carne se pueden evitar consumiendo las proteínas de origen animal a
partir de huevos, leche, y sus derivados. En cualquier caso, siempre serán preferibles
los huevos y lácteos a las carnes, pescados y aves. En este sentido, también son
preferibles los pescados a las aves, y las aves a las carnes rojas o carne de cerdo.
 La proteína animal suele ir acompañada de grasas de origen animal, en su mayor
parte saturadas. Se ha demostrado que un elevado aporte de ácidos grasos
saturados aumenta el riesgo de padecer enfermedades cardiovasculares.

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Materia alimenticia animal % Materia alimenticia vegetal % proteínas


proteínas
Carne magra 20% legumbres 24%
Carne grasa 15% Harina de trigo 11%
Leche de vaca 3% pan 8%
huevos 13 % papas 2%
frutas 1%
VALOR BIOLÓGICO DE LAS PROTEÍNAS:
El conjunto de los AA esenciales sólo está presente en las proteínas de origen animal. En la
mayoría de los vegetales, (como ya se analizó antes), siempre hay alguno que no está
presente en cantidades suficientes. Se define el valor o calidad biológica de una determinada
proteína por su capacidad de aportar todos los AA necesarios para los seres humanos. La
calidad biológica de una proteína será mayor cuanto más similar sea su composición a la de
las proteínas de nuestro cuerpo. De hecho, la leche materna es el patrón con el que se
compara el valor biológico de las demás proteínas de la dieta. Por otro lado, no todas las
proteínas que ingerimos se digieren y asimilan. La utilización neta de una determinada
proteína, o aporte proteico neto, es la relación entre el nitrógeno que contiene y el que el
organismo retiene. Hay proteínas de origen vegetal, como la de la soja, que a pesar de tener
menor valor biológico que otras proteínas de origen animal, su aporte proteico neto es
mayor por asimilarse mucho mejor en nuestro sistema digestivo.

NECESIDADES DIARIAS DE PROTEÍNAS:


La cantidad de proteínas que se requieren cada día es un tema controvertido, ya que
depende de muchos factores.
Depende de la edad, ya que en el período de crecimiento las necesidades son el doble e
incluso el triple que, para un adulto, y del estado de salud de nuestro intestino y nuestros
riñones, que pueden hacer variar el grado de asimilación o las pérdidas de nitrógeno por las
heces y la orina.
También depende del valor biológico de las proteínas que se consuman, aunque en general, todas
las recomendaciones siempre se refieren a proteínas de alto valor biológico,
En general se recomiendan unos 40- 60 g de proteínas al día para un adulto sano. Por
supuesto, durante el crecimiento, el embarazo o la lactancia estas necesidades aumentan.
El máximo de proteínas que podemos ingerir sin afectar a nuestra salud es también un tema
delicado. Las proteínas consumidas en exceso, que el organismo no necesita para el
crecimiento o para el recambio proteico, se queman en las células para producir energía. A
pesar de que tienen un rendimiento energético igual al de los hidratos de carbono, su
combustión es más compleja y dejan residuos metabólicos, como el amoníaco, que son
tóxicos para el organismo. El cuerpo humano dispone de eficientes sistemas de eliminación,
pero todo exceso de proteínas supone cierto grado de intoxicación que provoca la
destrucción de tejidos y, en última instancia, la enfermedad o el envejecimiento prematuro.
Por tanto, debemos evitar comer más proteínas que las estrictamente necesarias.

RESPONDE:

Si analizamos datos tabulados, observaremos que un bebé necesita 2,2 g de


proteína por kg de peso corporal, mientras que un adulto de 30 años requiere
0,79 g /kg.

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1. ¿Por qué los valores se hacen progresivamente menores a medida que envejece la
persona?
2. ¿Qué alimento consumen los bebés, que provee la mayor parte de sus necesidades
relativamente altas de proteína?
3. ¿Cuáles y cuántos son los AA esenciales para un hombre adulto?, Formúlalos.
4. ¿Cuáles y cuántos son los AA esenciales para un niño?
5. ¿En qué parte del cuerpo se encuentran las proteínas?
6. ¿Cuántos AA distintos forman parte de las proteínas?
7. ¿Qué significa: proteínas complementarias?
8. ¿Por qué es aconsejable para los vegetarianos el consumo de arroz y porotos?

ANEMIA DE CÉLULAS FALCIFORMES:


Nuestra sangre contiene una proteína compleja llamada hemoglobina que se encarga de
transportar oxígeno de nuestros pulmones a otras partes del cuerpo. En la enfermedad
genética conocida como anemia drepanocítica o anemia de células falciformes, las moléculas
de hemoglobina son anormales: tienen menor solubilidad sobre todo en la forma no
oxigenada. En consecuencia, hasta el 85% de la hemoglobina de los glóbulos rojos cristaliza,
separándose de la solución. Esto distorsiona las células hasta darles una forma de hoz
(falciformes).
Estos glóbulos bloquean los capilares y causan un deterioro gradual de los órganos vitales.
La enfermedad es hereditaria y si
ambos padres llevan los genes
defectuosos es muy probable que sus
hijos tengan hemoglobina anormal.
Tales niños pocas veces sobreviven
más de unos cuantos años.
La razón por la que la hemoglobina de
la anemia falciforme es insoluble se
debe a un cambio en una parte de la
molécula.

Las moléculas normales tienen un AA con una cadena lateral que se proyecta hacia afuera, se
observa que termina en un grupo polar y por lo tanto contribuye a la solubilidad de la molécula
en agua.
En las moléculas anormales, la cadena lateral es distinta ya que es no polar (hidrofóbico) y
su presencia da lugar a la agravación de esta forma defectuosa de la hemoglobina en
partículas demasiado grandes para permanecer suspendidas en fluidos biológicos.

El siguiente esquema representa porciones de cadenas de hemoglobina normal y falciforme,


se observa un cambio en la secuencia (ácido glutámico es reemplazado por valina)
- val-his-leu-treo-pro-glu-glu-lis- normal
-val-his-leu-treo-pro-val-glu-lis- anormal

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ENZIMAS
Las enzimas son moléculas de elevado masa molar molecular y de naturaleza proteica con actividad
catalítica (biocatalizadores). La catálisis se define como la aceleración de una reacción química por
efecto de una sustancia o catalizador.
En una reacción enzimática, las moléculas que reaccionan reciben el nombre de sustratos, y las
sustancias formadas se denominan productos.
Se ha estimado que el ser humano posee alrededor de 100.000 enzimas diferentes, cada una
de ellas encargada de catalizar una o a lo sumo unas pocas reacciones. La ventaja de estos
catalizadores es que actúan cuando es necesario, por lo que se logra un eficiente control
sobre la concentración de los diversos metabolitos del organismo. Además, estas enzimas
tienen la particularidad de tener una alta actividad a la temperatura corporal, pero se
desactivan generalmente a otras temperaturas más altas o más bajas. El empleo de métodos
de enfriamiento o de congelación para conservar alimentos o medicamentos se basa en el
hecho de que a bajas temperaturas se reduce notablemente la actividad enzimática.
Los nombres de la mayoría de las enzimas terminan en asa. Esta terminación se añade al
nombre del sustrato (reactivo) sobre el cual actúa la enzima, o al nombre de la reacción que
ésta cataliza. Así, por ejemplo, las proteasas son enzimas que actúan sobre las proteínas, las
lipasas actúan sobre los lípidos, las oxidasas y peroxidasas conducen a oxidaciones, etc.
Las enzimas poseen las mismas propiedades que las proteínas (solubilidad, capacidad amortiguadora,
desnaturalización y especificidad) y además las siguientes:
 Gran actividad catalítica: Aceleran la reacción entre 106 y 1014 veces.
 Especificidad de sustrato: Actúan sobre uno o pocos sustratos catalizando un tipo de
transformación concreto.
 Actúan en condiciones de pH y temperaturas suaves.
 Pueden regularse por estímulos intra o extracelulares.
Según su naturaleza se clasifican en dos grupos: Holoproteínas (constituidos
exclusivamente por aa) y holoenzimas (presentan una parte no proteica).

HOLOENZIMAS
Presentan una parte proteica o apoenzima y una no proteica o cofactor.
El cofactor puede ser un ión metálico o una coenzima (molécula orgánica compleja: NAD+,FAD+,
CoA). Si el cofactor se une permanentemente a la apoenzima se denomina grupo prostético
(heteroproteínas).
La apoenzima es responsable de la especificidad de sustrato y el cofactor es necesario para que se
produzca la reacción. Por separado son inactivos.

LA ACCIÓN ENZIMÁTICA
 Energía de activación: Para que se produzca una reacción química es necesario alcanzar un nivel
mínimo de energía que se denomina energía de activación. Los enzimas actúan bajando este
nivel formando una asociación pasajera con los sustratos de la reacción. De esta forma
consiguen que la reacción suceda más rápidamente.
 Centro activo: En las reacciones enzimáticas el enzima (E) se une al sustrato (S) para formar el
complejo (ES). Tras la reacción se obtienen los productos (P) y el enzima queda libre (E). La
unión tiene lugar en una pequeña parte del enzima que se denomina centro activo.

El centro activo tiene forma de hueco y se adapta perfectamente a la forma del


sustrato. Se localizan dos tipos de aa: de unión (con grupos hidrófobos o cargas que
permiten la unión del sustrato) y catalíticos (responsables de la transformación).
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En las holoenzimas el cofactor se encuentra en el centro activo.
 Especificidad enzimática: Las características del centro
activo y la necesaria complementariedad del sustrato
determina la especificidad enzimática.
 De acción: Una enzima sólo realiza un tipo de
transformación (oxidación, reducción, descarboxilación, polimerización, etc.)
 De sustrato: Cada enzima actúa sobre un solo tipo de sustrato o sobre un nº
reducido de ellos.
- Absoluta: Sobre un único sustrato.
-De grupo: Sobre un grupo de sustratos que presentan un tipo de enlace concreto.
-Estereoquímica: Sobre un tipo de estereoisómero (D o L)

El modelo “llave- cerradura”


explica de manera
simplificada la acción de
una enzima.

La molécula de sustrato debe


ponerse en contacto con una molécula de enzima antes de poder transformarse
en producto. Una vez que el sustrato ha hecho contacto, debe unirse a la enzima en su sitio activo
(lugar donde se puede efectuar los procesos que convierten los sustratos en productos).
El sitio activo es generalmente una cavidad, bolsa o hendidura formada por pliegues en las
conformaciones de cadena de la proteína. El sitio activo de determinada enzima se ajustará al igual
que una llave entra sólo en una determinada cerradura. Cuando el sustrato (llave) entra en la
enzima (cerradura), se origina un complejo enzima-sustrato.
En cada enzima es posible reconocer uno o más sitios activos. La unión sitio activo-sustrato está
determinada por el tipo de grupos radicales que se presentan en esta región de la enzima.
Algunos radicales cargados positivamente, por ejemplo, se unen a los sitios eléctricamente
negativos
de la molécula del sustrato.
La amilasa, por ejemplo, es una enzima que ayuda a digerir los carbohidratos que consumimos
diariamente. Se produce en el páncreas y en las glándulas salivales, gracias a ella el proceso digestivo
es más rápido efectivo.

USOS:
 La acción de las proteasas es aprovechada en la formulación de numerosos productos de
limpieza, tales como polvos enzimáticos para lavar ropa y barras o líquidos de prelavado.
Muchas de las manchas comunes en la ropa son de origen proteico (caseína, albúmina,
gelatina, proteínas sanguíneas, transpiración, residuos de alimentos y otras). Las enzimas
proteolíticas resultan muy útiles en estos casos, ya que, al hidrolizar las sustancias causantes
de las manchas, las transforman en moléculas más pequeñas y en general más solubles en
agua. Sin embargo, existen otras manchas habituales en la ropa, tales como las de vino, té
o café, que no son proteicas, por lo que se requiere que el producto contenga también
detergentes. En general, los detergentes son eficientes en la eliminación de manchas
producidas por carbohidratos y grasas.
 También son utilizadas en la industria alimenticia, por ejemplo, para ablandar carnes.

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Laboratorio de química 3° B.D

 Las cocineras expertas saben que el ananá, kiwi o higo son frutas que no pueden agregarse
frescas a los postres de gelatina, ¿por qué será que no se logra la consistencia típica de la
gelatina en presencia de estas frutas? La gelatina está compuesta por proteínas (colágeno
y otras), las cuales son hidrolizadas por las proteasas presentes en las frutas frescas. Estas
frutas se deben hervir previamente ya que la acción del calor desactiva las enzimas y
entonces sí pueden emplearse en la elaboración de gelatinas.

ENZIMAS EN LA SALIVA:
El almidón es el principal polisacárido de reserva de las plantas y está compuesto por largas
cadenas de unidades de glucosa. La alfa-amilasa es una enzima que degrada al almidón. Se
encuentra en la saliva y participa del proceso digestivo catalizando la ruptura de algunas de
las uniones entre las moléculas de glucosa que constituyen el almidón, facilitando así el
metabolismo de los alimentos que contienen esta sustancia.
Una forma de verificar la acción de la alfa-amilasa es masticar por lo menos durante 1 minuto
un trozo de galletita de agua sin sal. Prestando un poco de atención se siente un sabor más
dulce a medida que pasa el tiempo de contacto de la galletita con la saliva, debido a la
liberación de las unidades de glucosa.
Las enzimas son extraordinariamente más eficientes que los catalizadores no biológicos
ordinarios.
El número de sucesos individuales de reacciones catalizadas que se llevan a cabo en un sitio activo
en
particular, llamado número de recambio, es por lo general del orden de 103 a 107 por segundo.

Principales enzimas digestivas:

Enzima Fuente Sustrato Sitio de acción


Amilasa salival Glándulas salivales almidones Boca
Pepsina Mucosa estomacal Proteínas Estómago
Amilasa Páncreas Almidones Intestino delgado
pancreática
Lipasa Páncreas Grasa ―
Tripsina Páncreas Polipéptidos ―
Quimotripsina Páncreas Polipéptidos ―
Carboxipeptidasa Páncreas Polipéptidos ―
Desoxirribonucleas Páncreas DNA ―
a
Enterocinasa Intestino delgado Tripsinógeno ―
Aminopeptidasa Intestino delgado Polipéptidos ―
Dipeptidasa Intestino delgado Dipéptidos ―
Maltasa Intestino delgado Maltosa ―
Lactasa Intestino delgado Lactosa ―
Sacarasa Intestino delgado Sacarosa ―
Fosfatasas Intestino delgado Nucleótidos ―

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EJERCICIOS: AA y PROTEÍNAS

1.
a) Formula un α-AA ópticamente activo y su enantiómero. Indique cuál de ellos puede formar
parte de una proteína.
b) Representa, mediante la fórmula correspondiente, al AA anterior si cuando se lo somete a
un campo eléctrico, no migra. Justifica.
c) Indica si la especie formulada en B) es capaz de reaccionar con HCl y con NaOH.
d) Si se unen 2 moléculas del AA formulado en a):
e1) ¿Qué se obtiene? Plantea la ecuación correspondiente.
e2) ¿Cómo reconocerías el producto formado en forma experimental? Explica.

2. Critica la siguiente afirmación y justifica. El punto isoeléctrico de un α-AA es:


a) El pH neutro (7,0)
b) El pH en que todo el AA está en forma aniónica.
c) El pH en el cual el AA migra al cátodo al someterse a un campo eléctrico.
d) Ninguna de las anteriores.
3.
a) Formula: Ala-lys-leu
b) Plantea la ecuación de su hidrólisis.
c) Indica si dará positivo el ensayo de Biuret antes y después de su hidrólisis.

4. Un tripéptido está formado en un 33% de un AA ópticamente inactivo, el porcentaje restante


lo compone un solo AA cuyo –R es metilo (-CH3).
a) Indica 2 de las posibles fórmulas de los tripéptidos y nómbralos.
b) ¿Qué resultan entre sí éstos compuestos?, ¿por qué?
c) Indica el comportamiento de uno de los AA en medio ácido y en medio básico
respectivamente.

5. Formula la tirosina, el ácido glutámico y la lisina. Clasifica estos AA según sean neutros, básicos
o ácidos.

6.
a) Formula el Zwitterion de la alanina.
b) Escribe las fórmulas estructurales del anión y del catión derivado de ella.
c) Explica qué se entiende que el punto isoeléctrico de la alanina sea 6,0.

7. El siguiente esquema representa un trozo de una biomolécula en donde existen estructuras


que se repiten:
a) En general, ¿qué nombre reciben esas estructuras que se repiten?
b) ¿Qué átomos establecen la unión entre esas unidades y qué tipo de enlace se forma?
c) Si sobre dicha molécula se realiza el ensayo de Biuret, ¿qué resultado cabe esperar?

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Laboratorio de química 3° B.D

8. La queratina (del pelo) tiene una estructura secundaria de α-hélice.


a) Explica qué significa.
b) ¿Qué entiendes por enzima?
c) ¿Cómo se nombran?
d) ¿Qué es el cofactor y la coenzima?
e) Explica el efecto llave-cerradura.

9. La seda es una proteína en la cual las cadenas polipeptídicas están dispuestas en forma de hoja
plegada. En estas cadenas, la secuencia peptídica: Gli-Ser-Gli-Ala-Gli-Ala aparece repetidamente.
a) La secuencia anterior, ¿corresponde a la estructura primaria, secundaria o terciaria de la
proteína?
b) Dibuja la fórmula estructural de este hexapéptido y muestre los enlaces peptídicos en otro
color.
c) Explica cómo se forma un enlace peptídico.

10. De acuerdo con lo estudiado realiza una clasificación (AA, polipéptido y proteína):
a) Enzima compuesta por 129 unidades de AA
b) Seda
c) Lana
d) Gli-Fen-Val
e) Ácido aspártico
f) Lisina

11. Escribe los dipéptidos formados por una reacción de condensación entre glicina y valina.

12. ¿Cuántos tripéptidos diferentes se pueden preparar a partir de los dos AA serina y fenilalanina?
Indica la abreviatura de c/u de estos tripéptidos usando los códigos de tres letras para los AA.

13.
a) Formula y nombra un tripéptido que tenga 3 AA diferentes, uno de ellos tiene que ser
ópticamente inactivo.
b) Señala los enlaces peptídicos.
c) Señala un grupo péptido y explica cómo está formado.
d) Plantea su ecuación de hidrólisis.

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Laboratorio de química 3° B.D

14. El queso es un producto lácteo cuya materia prima inicial, la leche, se somete
al proceso de “cuajado” (desnaturalización de las proteínas), separándose luego la
parte sólida (caseínas), con la que se elaboran los quesos, de la fase líquida que es
el suero. Sus principales componentes son: las caseínas, la materia grasa de la
leche y la lactosa.
Algunos de los AA más abundantes en el queso son:
L-lisina [R=- (CH2)4 NH2] , L-ácido glutámico [R=-CH2COOH] y L-fenilalanina [R=-H2C]
a) Represéntalos y clasifícalos.
b) Formula y nombra un tripéptido a partir de ellos, señalando el enlace característico.
c) Considerando que el punto isoeléctrico (PI) de la lisina es 9,74: Define PI y explica cómo se comporta
la lisina en una solución de pH = 8
d) Explica que implica la “desnaturalización” de una proteína y cómo se reconoce experimentalmente
la unión característica de dicho tripéptido.

15.
a) Escribe la fórmula estructural de: alanilglicilalanina.
b) Realiza su hidrólisis correspondiente
c) ¿Cómo se reconoce experimentalmente la unión peptídica? Indica si dicha reacción dará positiva
antes o después de la hidrólisis.

16. El huevo es considerando un alimento completo en cuanto al aporte proteico, por la presencia
equilibrada de todos los aminoácidos (principalmente esenciales) y por la posibilidad de
metabolización de estos. La principal proteína de la clara es la ovoalbúmina, una
fosfoglucoproteína globular.
En la cocción de un huevo se produce la desnaturalización de la mayoría de las proteínas que
contiene, las que precipitan formando un coágulo blanco de aspecto gelatinoso.
a) ¿Qué son los aminoácidos esenciales?
b) ¿Qué características presentan las proteínas globulares?
c) ¿Qué le ocurre a la ovoalbúmina al desnaturalizarse y cuál es el agente empleado en este caso?

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Laboratorio de química 3° B.D

LÍPIDOS

Además de las proteínas y los glúcidos, existe otro grupo importante de


biomoléculas que son los lípidos (del griego, lipos: grasa). Se encuentran
ampliamente difundidos en animales y vegetales, son los componentes
de las células que se caracterizan por ser insolubles en agua, pero son
solubles en solventes orgánicos no polares como éter, cloroformo,
acetona, etanol, etc.
En los organismos, los lípidos desempeñan funciones diversas: son componentes de las
membranas celulares asociadas a las proteínas; forman depósitos de reserva de energía (tejido
adiposo); tienen funciones de protección de las paredes celulares de bacterias, etc.
La función química que los caracteriza son los ésteres, de variados ácidos y alcoholes.
Lípidos

Son biomoléculas
insolubles en agua

Se componen de C,H y
Su función es Los encontramos en
O

Importante fuente y
En menor grado se reserva de energía, y
aceites
encuentran también también actúan como
aislantes térmicos

N manteca

P Yema de huevo

Clasificación:
Se pueden clasificar en:
1) Simples- aquellos lípidos formados por
C, H y O. ejemplo grasas, aceites, ceras,
etc.
2) Complejos- aquellos lípidos formados
por algún otro elemento. Ejemplo:
fosfolípidos, cerebrósidos, etc.
 Para los lípidos simples, el criterio elegido
es según la naturaleza de los compuestos,
alcohol y/o ácido, que los originen y
tendríamos:
 Glicéridos: en los cuales el alcohol
constitutivo es la glicerina.
 Céridos: producidos por la reacción entre
ácidos grasos superiores con mayor número de átomos de carbono que los
54
Laboratorio de química 3° B.D

intervinientes en los glicéridos (C24-C36) y alcoholes de número par de átomos de


carbono en cantidad de 16 a 36 átomos.
 Estéridos: el alcohol interviniente es el esterol, un ejemplo importante es el colesterol.
 Etólidos: son ésteres formados por la reacción de hidroxiácidos entre sí.

Los lípidos más importantes son los glicéridos; éstos son ésteres de ácidos grasos de 10 a
18 átomos de carbono y un polialcohol que es la glicerina. A su vez, los glicéridos pueden
estar constituidos por una, dos o tres unidades de ácido por cada unidad de alcohol, por lo
que tendremos:
 Monoglicéridos: cuando interviene una sola unida de ácido.
 Diglicéridos: cuando intervienen dos unidades de ácido.
 Triglicéridos: cuando intervienen tres unidades de ácido.
Las unidades de ácido que intervienen pueden ser iguales o diferentes, por
lo que podemos diferenciar glicéridos:
 Simples: cuando las unidades son iguales
 Mixtos: cuando las unidades son diferentes
Otra forma de clasificar a los glicéridos es en grasas y aceites y la diferencia
entre ellos es:
 Estado de agregación- las grasas a temperatura ambiente son sólidas,
los aceites son líquidos.
 Estructura de los ácidos intervinientes- si son ácidos con cadenas
carbonadas saturadas o predominan éstas sobre las insaturadas, será
una grasa, en tanto si lo hacen las insaturadas, será un aceite.
La mayor parte de los glicéridos en los animales, son grasas mientras que en los
vegetales predominan los aceites, de ahí los términos grasos animales (grasa de
cerdo) y aceites vegetales (aceite de maíz, de girasol).
Como los glicéridos son los compuestos más importantes dentro de los lípidos, se estudiará
primero las características de la glicerina y los ácidos grasos, compuestos que son quienes los
originan.

GLICERINA
El alcohol que interviene en la formación de los glicéridos es la glicerina, glicerol o
propanotriol, cuya fórmula es:

Sus propiedades son: P. F= 18,0 °C; P. E= 290,0 °C, soluble en agua, se caracteriza
por
no ser tóxica, tener sabor dulce, es higroscópica (absorbe agua) por lo que se la
utiliza como humectante

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Laboratorio de química 3° B.D

ACIDOS GRASOS
Son ácidos carboxílicos de cadena carbonada larga. La cadena puede ser o no saturada y
presentar de una a cuatro instauraciones. Se los nombra, generalmente, mediante un
nombre vulgar, aparte del que le corresponde según I.U.P.A.C.

A) ÁCIDOS GRASOS SATURADOS:

N° de átomos de C Fórmula Nombre vulgar Nombre de IUPAC P:F (°C)


10 CH3(CH2)8COOH Caprínico Decanoico 31,3
12 CH3(CH2)10COOH Láurico Dodecanoico 43,6
14 CH3(CH2)12COOH Mirístico Tetradecanoico 58,0
16 CH3(CH2)14COOH Palmítico Hexadecanoico 62,9
18 CH3(CH2)16COOH Esteárico Octadecanoico 69,9
20 CH3(CH2)18COOH Araquídico Eicosanoico 76,5

De ellos los más abundantes son el palmítico y el esteárico, los cuales se pueden representar en
forma simplificada:

Ácido palmítico C15H31-COOH; (C 16:0)

Ácido Esteárico C17H35-COOH; (C 18:0)

B) ACIDOS GRASOS NO SATURADOS

Tienen entre 16 y 20 átomos de carbono y la mayoría presentan un doble enlace en la cadena


carbonada. La mayoría de ellos presentan un doble enlace en el C 9 y 10; los más importantes son:

ácido oleico (9-octadenoico)

CH3(CH2)7CH=CH-(CH2)7-C=O P.F = 13,4 °C


Ácido oleico \

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Laboratorio de química 3° B.D

OH

ácido linoléico P.F = - 5,0°C (9-12-octadecadienoico)

CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH
ácido linolénico P.F=- 11,0 °C (9,12,15 octadecatrienoico)

CH3-(CH2)5-CH=CH-(CH2)7-COOH ácido palmitoleico P:F= 9,0 °C


(9 hexadenoico)

Todos estos ácidos presentan isomería geométrica y la configuración de estos doble enlaces es cis.
El P.F va disminuyendo a medida que aumenta el número de dobles enlaces, de manera que
todos éstos son líquidos a la temperatura media ambiente.

La abundancia relativa de ácidos grasos particulares varía con el tipo de organismo, el tipo de
órgano, y la fuente alimenticia. Los ácidos grasos más abundantes son por lo regular oleato (18:1),
palmitato (16:0), y estearato (18:0), aunque también destacan los ácidos grasos poliinsaturados.
Los mamíferos son capaces de sintetizar ácidos grasos saturados e insaturados, pero requieren que
su dieta contenga ciertos ácidos grasos poliinsaturados. En particular, el linoleato (18:2), que
abunda en los aceites vegetales, y el linolenato (18:3), el cual es abundante en los aceites de
pescado, éstos son considerados ácidos grasos indispensables o esenciales para los mamíferos
debido a que no pueden sintetizarlos. Los mamíferos pueden sintetizar otros ácidos grasos
insaturados a partir de un suministro adecuado de linoleato y linolenato.

Ácidos grasos esenciales: ω-3 y ω-6

Según la nomenclatura IUPAC se numeran los carbonos a partir del grupo carboxilo del ácido
graso. De este modo el ácido palmitoleico se denomina cis-9-hexadenoico porque su único
doble enlace se encuentra entre los carbonos 9 y 10.
Sin embargo, en determinadas circunstancias se suelen numerar los carbonos a partir del grupo
metilo Terminal:

CH3-(CH2)5-CH=CH-(CH2)7-COOH 1 2- 6- 7 8 9- 15 16

El doble enlace se encuentra así entre los carbonos 7 y 8. Esta numeración especial se
simboliza como omega-7 o W-7.

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Laboratorio de química 3° B.D

De esta manera, los ácidos insaturados se agrupan en familias en función de la numeración del
carbono en el que se encuentra el primer doble enlace, respecto al metilo Terminal.
El linoleato o ácido linoleico pertenece a la familia W-6. Es un ácido graso esencial que pertenece
al grupo de los poliinsaturados, debe ingerirse en la dieta y es el componente principal del aceite
de girasol.
El linolenato o ácido linolénico pertenece a la familia W-3, es un ácido graso esencial para
el desarrollo del organismo y está en los aceites de soja, en los filetes de pescado.

Los vegetales son capaces de introducir dobles enlaces en las posiciones w-3, w-6 y w-9 y
por lo tanto sintetizan AO (oleico), AL (linoleico) y ALN (linolénico) a partir de ácidos grasos
saturados. Los mamíferos sólo pueden introducir enlaces a partir del carbono w-9 y por eso
los ácidos grasos de las series w-3 y w-6 son esenciales para ellos, no así el AO.

Fuentes de ácidos grasos esenciales en la dieta


La tabla 1 muestra la composición en ácidos grasos provenientes de algunos aceites y de
alimentos de origen animal. Existe considerable
variación en las concentraciones de ácidos grasos
esenciales de cada especie, por lo que para obtener
aportes satisfactorios es importante mantener una
dieta variada.
Es probable que los procesos de industrialización,
unidos a las preferencias de la población por algunos
alimentos, hayan modificado a lo largo del tiempo la
disponibilidad de estos ácidos en la dieta. Las
poblaciones que consumen en cantidades
importantes pescado, y, sobre todo, los llamados
pescados grasos (sardinas, salmón, arenques,
anchoas), reciben cantidades importantes de derivados del ALN, y esto explicaría sus tasas
más bajas de accidentes cardiovasculares y cerebrales asociados con fenómenos
trombóticos arteriales; pero al mismo tiempo, su tasa de fenómenos hemorrágicos en el
sistema nervioso central aumenta, lo que es especialmente notorio en las poblaciones
esquimales que viven al norte del Círculo Polar, quienes además consumen carne y/o grasa
de focas y lobos marinos.
El proceso de hidrogenación de los aceites comestibles con la finalidad de obtener grasas blandas
y productos tales como las margarinas, da origen a la formación de ácidos grasos en los que los
dobles enlaces adquieren isomería trans; estos son altamente aterogénicos y en la actualidad
existen reglamentaciones que limitan su presencia en los alimentos procesados; incluso, algunos
procesamientos modernos llegan a evitar por completo su formación.

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Laboratorio de química 3° B.D

 Tabla 1.
Composición en ácidos grasos de fuentes vegetales y animales (expresados como porcentaje
de la cantidad total)
Fuente Ácidos grasos (%)
Saturados Oleico Linoleico Linolénico
Cártamo 9,5 16,0 74,1 0,5
Maravilla 9,8 19,0 71,0 0,2
Soja 16,0 22,0 54,0 8,0
Palma 51,0 39,0 9,5 0,5
Maní 17,0 54,0 29,0 0,1
Canola 6,0 58,0 26,0 10,0
uva 16,0 20,0 63,0 1,0
Oliva 18,0 70,0 11,2 0,8
Algodón 28,5 18,1 53,0 <0,4
Lino 10,0 19,0 22,0 49,0
Palta 17,0 69,2 13,0 0,8
Maíz 16,0 31,0 52,0 1,0
Coco 92,4 5,8 1,8 —
Grasa de vacuno 60,0 42,0 1,0 7,0
Mantequilla 65,0 31,0 2,2 1,8
Salmón 35,0 30,0 5,0 30,0
Sardina del Atlántico 28,0 33,5 3,5 35,0
Yema de huevo 33,0 2,3 18,0 46,7
Leche de vaca 60,0 32,0 5,3 1,6
Hígado de vaca 52,0 17,0 20,0 6,5

¿Qué cantidad de ácidos grasos esenciales debería contener una dieta saludable?

Para establecer parámetros respecto del consumo de estos ácidos grasos hay que enmarcarlos
dentro de los aportes totales de grasa de la dieta. Se considera que el aporte de 20 a 30% de la
energía total de la dieta como grasa es compatible con un estado adecuado de la salud. Las
poblaciones que consumen menos del 20% de la energía de su dieta a partir de grasas no
deberían aumentar su consumo. Aquellos grupos humanos que desarrollan actividad física
intensa y cuya dieta contiene cantidades considerables de antioxidantes y prebióticos (frutas,
verduras, cereales, leguminosas, raíces o rizomas) pueden consumir hasta 35% de la energía como
grasa. Las cantidades que se deberían consumir con una dieta de 2000 kcal
aparecen en la Tabla 2, que incluye hasta 1% de ácidos grasos trans provenientes
de alimentos de origen lácteo bovino. Para algunos ácidos grasos la Tabla 2 indica
valores mínimos y máximos. Para lograr aportes adecuados de DHA y EPA se
recomienda el consumo de algún pescado graso dos veces por semana, lo que
se asocia con un descenso de hasta 30% en la incidencia de infartos de miocardio.
Los vegetarianos estrictos tienden a tener niveles de consumo bajos de ácidos
grasos esenciales de la serie w-3, pero esta deficiencia se puede prevenir o corregir
fácilmente agregando a su dieta un aceite vegetal que lo provea en cantidad
adecuada, como lo muestra la Tabla 1.

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Laboratorio de química 3° B.D

La leche materna proporciona al recién nacido cantidades de ácidos grasos esenciales que
satisfacen sus requerimientos, incluso los que resultan del rápido crecimiento y desarrollo de su
sistema nervioso. Las fórmulas lácteas modernas están enriquecidas con ácidos grasos esenciales,
en especial con AL y ALN, así como con DHA provenientes de mezclas de aceites vegetales,
microalgas, yema de huevo o incluso compuestos sintéticos (etil ésteres).

 Tabla 2.
Niveles de ingesta adecuada de ácidos grasos para adultos. Se usó como base de cálculo un
nivel de ingesta de 2.000 kcal/día
Ingesta de ácidos grasos
Ácidos grasos g/día energía total
(%)
Ácidos grasos saturados 19-20 ±8
Ácidos grasos monoinsaturados 30 ± 14
Isómeros trans (nivel máximo) 2,0 1,0
Ácido linoleico (niveles mínimo y 4,40 – 6,70 2,0 – 3,0
máximo)
Ácido linolénico 2,2 1,1

GLICÉRIDOS. -
Son ésteres de ácidos grasos, saturados o no, y de la glicerina. Si la esterificación es total se forman
los triglicéridos, mientras que si son dos los –OH esterificado es un diglicérido y si es uno, es un
monoglicérido.

Todos ellos existen en la naturaleza, aunque la mayoría de las principales grasas y aceites son
triglicéridos.
Las grasas y aceites son mezclas de ésteres que por hidrólisis producen ácidos grasos y glicerol
(glicerina, propanotriol) por ello, a estos ésteres se les llama glicéridos (triglicéridos).
Los triglicéridos pueden ser simples (cuando los ácidos que esterifican la glicerina son iguales) o
mixtos (cuando los ácidos son diferentes).
Las grasas y aceites naturales generalmente son mezclas de glicéridos mixtos. Esto implica que los
ácidos grasos liberados en la hidrólisis de una grasa o de un aceite, difieren en la longitud de la
cadena (número de carbonos) y en la saturación.

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Las grasas son ésteres glicéricos en los que predominan los componentes ácidos de cadena larga
y saturada. Son sólidas a temperatura ambiente y principalmente de origen animal.
Los aceites son ésteres en los que predominan los componentes ácidos de cadena larga e
insaturada. Son líquidos a temperatura ambiente y primordialmente de origen vegetal.
Las grasas y aceites se nombran (como un éster) indicando los ácidos que la originan, cambiando
la terminación ―ico por ―ato y luego el radical del alcohol que es el glicerilo. En los glicéridos
mixtos es necesario indicar las posiciones de los radicales, para lo cual se designan los carbonos
de la glicerina de la siguiente forma:

REACCIÓN DE FORMACIÓN DE UNA GRASA

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EJEMPLO:

REACCIÓN DE FORMACIÓN DE UN ACEITE: Según la información proporcionada, realiza la reacción


de
obtención de un aceite que puede ser mixto o simple y nómbralo.

Propiedades químicas:

1) HIDRÓLISIS Puede ser considerada como la reacción inversa a la formación. La


rapidez de descomposición es bajísima, cuando se trabaja con agua hirviendo
por lo que se utilizan catalizadores para acelerarla. Estos pueden ser ácidos, bases
o enzimas. En los organismos vivos la enzima es la lipasa liberada por el páncreas
y que se halla en el estómago, jugo intestinal, etc, la cual descompone las grasas
en glicerol y ácidos grasos. La lipasa no es específica de las grasas sino que es
capaz de descomponer otros ésteres.

a) Hidrólisis ácida:

b) Hidrólisis básica: cuando se hacen reaccionar los glicéridos con una base, se obtiene
como
producto sales de ácido, las que constituyen los jabones, llamándose a esta reacción
saponificación.

62
Laboratorio de química 3° B.D

Actividad: Formula α,β -dipalmito- α’-estearato de glicerilo y plantea la reacción de hidrólisis


básica con NaOH, nombrando el producto obtenido.

2) REACCIONES DE ADICIÓN: se dan en los glicéridos que contengan algún radical no


saturado. Adición de hidrógeno:

Esta reacción es muy importante ya que puede obtenerse una grasa a partir de un aceite vegetal.
Dicha grasa constituye los aceites vegetales hidrogenados (margarina).

MANTECA Y MARGARINA:
Ambas son grasas, pero contienen diferentes clases de grasas.
El principal ingrediente de la manteca es la nata, la grasa concentrada a partir de la leche, mientras
que el principal ingrediente de la margarina es el aceite vegetal, la grasa concentrada a partir de
las plantas.
Aunque está ampliamente aceptado que las grasas animales tienen un mayor riesgo para las
enfermedades del corazón que los aceites vegetales, la mayoría de los aceites vegetales usados en
la margarina y alimentos preparados están modificados por la hidrogenación.
El proceso de hidrogenación adiciona átomos de hidrógeno a los aceites vegetales insaturados,
esto hace que se solidifiquen, lo que los hace más cremosos y prolonga su duración:

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Desgraciadamente, el proceso de hidrogenación cambia el 40% de las moléculas cis naturales que
existen en el aceite vegetal en los isómeros trans. Las moléculas de grasa resultantes se llaman
grasas trans. Los aceites producidos en la naturaleza sólo contienen isómeros cis y se consideran
saludables, pero las grasas trans se han relacionado con miles de muertes debido a enfermedades
del corazón.

3) OXIDACIÓN: las grasas y aceites comestibles e insaturados cuando se exponen al


aire y a la luz durante largos períodos de tiempo, no sólo experimentan una hidrólisis
lenta sino también una ruptura oxidante de los ácidos liberados en el lugar donde existe
la instauración.

Los ácidos de menor masa molecular, o sea los más volátiles, de los liberados en este proceso,
imparten a las grasas un olor desagradable; se dice en esta situación, que la grasa esta rancia. La
mantequilla, sobre todo si no se guarda refrigerada, se enrancia fácilmente al estar destapada,
quedando libres los ácidos butanoico, decanoico, hexanoico, que son los responsables del olor
rancio.

CONSIDERACIONES SOBRE LA INGESTA DE GRASAS Y ACEITES:


1. Digestibilidad
2. Estabilidad oxidativa.
3. Contenido de ácidos grasos esenciales.
4. Colesterol.

1. El parámetro más importante que influye en la digestión de una grasa es su P.F. Todos los
aceites vegetales y grasas con P.F. menor que 50°C son totalmente digeridos por los seres
humanos.
Las grasas de bajo P.F. mejoran la digestibilidad de las de alto P.F. presentes, por eso la idea de
que la presencia de aceites vegetales en una comida ayuda a mejorar la digestibilidad de las grasas
animales de la misma.
2. La oxidación de una grasa o aceite es la capacidad de reaccionar con el oxígeno del aire, es
el enranciamiento y esta propiedad se vincula con la instauración.
Los aceites poliinsaturados se oxidan más rápidamente que los monoinsaturados o los saturados
o los saturados. Por ej. los ácidos grasos poliinsaturados que se encuentran en el pescado se oxidan
fácilmente enranciándose.
Por lo tanto, si se considera solamente el criterio de estabilidad oxidativa, habría que aumentar la
ingesta de grasa vacuna o de aceite de coco. Pero debemos tener presente que las
recomendaciones indican no sobrepasar un 30% de ácidos grasos saturados.
Es fundamental realizar un balance entre el valor nutricional y la estabilidad del material graso.
El calentamiento prolongado de los aceites (frituras reiteradas) provoca formación de compuestos
oxidados.

64
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3. Ya se mencionó la importancia de los ácidos grasos esenciales.


4. La ingesta de grasas influye en el contenido de colesterol en sangre. El colesterol es un
esteroide (lípido) necesario para la síntesis de las hormonas. Como los lípidos no son
solubles, se unen a las proteínas formando las lipoproteínas.
Hay 2 tipos de colesterol:
 LDL: colesterol malo- lipoproteína de baja densidad.
 HDL: colesterol bueno- lipoproteína de alta densidad.
El LDL transporta el colesterol a las paredes arteriales y el exceso se deposita (provocando
arterosclerosis). La mayoría de los tejidos obtienen su colesterol tomándolo de las LDL de la sangre.
El HDL transporta el exceso de colesterol desde las células (pared arterial) hacia el hígado donde
se elimina.
Los ácidos grasos saturados aumentan el LDL.
El ácido oleico disminuye el nivel de LDL y aumenta HDL
Los ácidos poliinsaturados reducen el LDL sin afectar el HDL
El ejercicio físico disminuye LDL y aumenta HDL
Debemos saber que todos los aceites vegetales naturales comestibles o parcialmente
hidrogenados (margarinas shortenings) no contienen colesterol por lo que en ese sentido es más
beneficioso que la carne de vaca.
alimento mg de colesterol/100g
Ej. Contenido de colesterol:
Como se aprecia hay alimentos con más concentración manteca 250

de colesterol que otros, por ejemplo, la yema de huevo Grasa de pollo 65

contiene Grasa de cordero 75

200 mg de colesterol; los sesos, las vísceras: riñones, Grasa de cerdo 70

hígado, y todas las grasas de origen animal. Grasa de vaca 75


margarina 0
Aceites vegetales. 0

JABONES Y DETERGENTES

Son sales metálicas, generalmente sódicas o potásicas de ácidos grasos superiores.

Las grasas y aceites son ésteres cuya hidrólisis en medio alcalino produce mezclas de sales sódicas
de
ácidos grasos que se conocen con el nombre de jabones.

Los mejores jabones son aquellos en los que la parte hidrocarbonada está saturada y posee
una longitud de 12 a 18 átomos de carbono.
65
Laboratorio de química 3° B.D

El estearato de sodio NaC18H35O2, es el jabón comercial más común, se disuelve en agua formando
iones:
Na C18H35O2 → Na+ + C18H35O2-

Los jabones sódicos son duros y se utilizan en forma de pastillas. Los jabones potásicos son
blandos, producen una espuma mejor y se suelen emplear para cremas de afeitar.

Los jabones pueden obtenerse por 2 métodos:


1. Saponificación de las grasas en la cual la materia prima es sebo vacuno o aceite de
coco. En este caso hay que extraer la glicerina y se obtiene aproximadamente el 10%
de la grasa. La glicerina se extrae pues es un producto costoso.

2. Hidrólisis de las grasas y saponificación de los ácidos grasos. Este es un método que
se utiliza más corrientemente.
a) Se realiza la hidrólisis de las grasas obteniéndose en la fase acuosa el glicerol (que se
vende) y en la fase grasa se obtienen los ácidos grasos.
b) Se separan los ácidos grasos, realizando una destilación a presión reducida. Estos
luego se saponifican directamente.
c) En recipientes grandes se produce la reacción de los ácidos grasos con el NaOH,
agitando para homogeneizar y agregando alcohol en el cual se disuelve el NaOH y el
ácido graso, mejorando la mezcla.
d) Se hace un control de electrolitos, analizando el NaOH en defecto y agregando
cloruro de sodio. Pues si hay un bajo nivel de electrolitos queda pegajoso y no se
puede extraer de los recipientes; y si hay una concentración elevada de electrolitos,
sale muy duro.
e) Se deja descansar el jabón en los recipientes hasta 10 días que posee un 40-42% de
agua. En la capa superior queda el jabón, en la capa inferior casi toda el agua con los
electrolitos y la suciedad. Esta porción se puede utilizar para realizar jabones de peor
calidad.
f) Se extrae la capa superior y se lleva a agitadores especiales, agregando los aditivos
necesarios: glicerina, colorantes, antioxidantes, perfume, etc.
g) Se seca y se procesa de dos formas diferentes: I) se pasa por rodillos, obteniéndose
virutas de jabón, que luego se laminan dando lugar a barras largas que después son
cortadas en pastillas. II) se coloca el jabón en una cámara de aire caliente y se esparce
en forma de spray, obteniéndose luego las postillas.

Actividad: averigua los distintos tipos de jabones que existen y la clasificación de acuerdo a sus
usos y a sus propiedades.
¿Cómo limpia un jabón?
Las moléculas de detergente, como las de los jabones, constan de dos partes bien diferenciadas.
Por un lado, tienen una larga cadena de átomos de carbono, que por ser de naturaleza orgánica se
disuelve en las grasas y no es afín al agua (porción
hidrofóbica); por el otro, un grupo con
carga eléctrica, con mucha afinidad al
agua (porción hidrofílica).

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Laboratorio de química 3° B.D

Jabón

Dodecilbenceno sulfonato de sodio (no biodeg)


Detergente

El agua sola no es capaz de disolver la grasa que compone y contiene la suciedad.


Un jabón limpia debido a la capacidad que tiene para formar emulsiones con los
materiales solubles en grasas; las moléculas de jabón rodean a la suciedad hasta
incluirla en una envoltura denominada micela, la parte apolar de la molécula de
jabón se disuelve en la gotita de grasa mientras que los grupos carboxilatos
polares, se orientan hacia la capa de agua que los rodea. La repulsión entre cargas
iguales evita que las gotas de grasa se unan de nuevo. Se forma así una emulsión
que se puede separar de la superficie que se está lavando.
El problema con los detergentes, y no con los jabones, es que muchos no son biodegradables
(no son destruidos por los microorganismos del medio ambiente), por lo que se acumulan en los
recursos acuáticos. Desgraciadamente, ya resulta familiar la presencia de espumas en las aguas de
nuestros ríos y lagos. Las concentraciones moderadas de detergente afectan sensiblemente la vida
acuática, por lo que éste es un problema muy grave. Los detergentes no degradables presentan
cadena ramificada, la molécula de jabón es lineal y por eso los microorganismos pueden
degradarla, por lo que en poco tiempo no queda residuo de jabón en lagos, ríos o mares donde
vierten las aguas del drenaje.
La solución no es difícil. Si el tetrámero fuese lineal, y no ramificado, el detergente podría ser
biodegradado. Estos detergentes con cadena lineal son un poco más costosos, pero
afortunadamente ya va generalizándose su producción y consumo. Actualmente una buena
proporción de los detergentes líquidos que se encuentran en el mercado ya tienen dodecilbenceno
sulfonato lineal, perfectamente biodegradable. Otro aporte de la química contra la contaminación.

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Laboratorio de química 3° B.D

EJERCICIOS
1. Formula y clasifica los siguientes glicéridos:
a) α, α` dióleo- β estearato de glicerilo
b) Trioleato de glicerilo
c) α β dilinóleo α’ palmitato de glicerilo
d) Triestearato de glicerilo.

2.
a) ¿Qué diferencia estructural hay entre un aceite y una grasa?
b) ¿Cómo justificas con dicha estructura los estados de agregación observados?

3. Realiza la hidrólisis en medio ácido del αα’- dióleo, β-palmitato de glicerilo.

4. Escribe la ecuación de saponificación para el triglicérido anterior.

5. ¿Qué diferencia hay entre un jabón y un detergente?

6.
a) Formula α α’ dipalmito β estearato de glicerilo.
b) Representa la ecuación de su hidrólisis ácida, nombrando los productos obtenidos.

7. Formula y nombra:

a) Una grasa simple


b) Una grasa mixta
c) Un aceite simple
d) Un aceite mixto

8.
a) Formula β-estearo,αˈ-oleo- α-palmitato de glicerilo
b) Explica qué tipo de compuesto es. Justifica.

9. Un mol de compuesto A reacciona con un mol de compuesto B, un mol de compuesto


C y un mol de compuesto D para producir lo observado en la figura y 3 mol de agua.

El compuesto obtenido en esta reacción se hace reaccionar con una solución hidroalcohólica de
hidróxido de sodio, volviendo a obtener el compuesto A y otros compuestos.

68
Laboratorio de química 3° B.D

a) Identifica los compuestos A, B, C y D mediante sus fórmulas


b) Escribe las ecuaciones de las dos reacciones enunciadas
c) Enumera tres propiedades de los compuestos obtenidos en la segunda
reacción

10. Se dispone de las siguientes sustancias:


CH3(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH ácido oleico
NaOH hidróxido de sodio H2 hidrógeno
Explica cómo procederías para obtener:
a) Un aceite
b) Una grasa
c) Un jabón

11. La triestearina y la trioleina son acilglicéridos, escribe sus reacciones de formación. ¿Por qué la
primera es un sebo y la segunda un aceite?

12.
a) Formula los ácidos grasos: palmítico (hexadecanoico), esteárico (octadecanoico) y oleico
(9-octadenoico).
b) Plantea la reacción de los ácidos grasos anteriores con el glicerol. Nombra el compuesto
obtenido e indica si es una grasa o aceite. Justifica esta última opción.
c) ¿Qué compuesto resulta al reaccionar el producto obtenido en el punto b con NaOH?
d) Plantea la ecuación de formación de los mismos.

13.
a) ¿Qué tipo de molécula es la que aparece a continuación? Escribe la ecuación de su hidrólisis
ácida.

b) ¿Dicha molécula se podría hidrogenar catalíticamente? Justifica. En caso afirmativo escribe


la ecuación correspondiente.
c) Realiza la hidrólisis básica con hidróxido de sodio de la molécula representada, nombrando
el producto obtenido.

14.
a) Plantea la reacción de obtención del trioleato de glicerilo.
b) Representa su hidrogenación y nombra el compuesto obtenido.
c) Realiza la reacción de la saponificación correspondiente al triglicérido formulado en la parte
a). Nombra los compuestos formados.

15.
a) Formula los ácidos grasos: laúrico: (C 12:0), mirístico (C 14:0) y oleico (C 18: 19)

69
Laboratorio de química 3° B.D

b) Plantea la reacción de los ácidos grasos anteriores con el glicerol. Nombra el compuesto
obtenido e indica si es una grasa o aceite. Justifica esta última opción
c) ¿Qué compuesto resulta al reaccionar el producto obtenido en el punto b con NaOH?
d) Plantea la ecuación de formación de los mismos.

16.
a) Efectúa la hidrólisis en medio ácido del αα’ dióleo  palmitato de glicerilo.
b) Escribe la ecuación de saponificación para el triglicérido anterior con hidróxido de potasio.

70
Laboratorio de química 3° B.D

GLÚCIDOS

Generalidades:
Son los componentes alimentarios más abundantes. Están
fundamentalmente en plantas, pero también en microorganismos y
animales. Nutricionalmente son nutrimentos energéticos.

Se entiende por alimentos a materiales complejos desde el punto de vista fisicoquímico y


biológico, que aportan nutrimentos al organismo cuando son ingeridos. Los nutrimientos son
las unidades químicas estructurales de los alimentos que son metabolizadas por el hombre:
proteínas, glúcidos, lípidos, vitaminas, sustancias minerales y agua.
Además de su función nutricional y metabólica, son importantes como edulcorantes y materia
prima para la obtención de productos de fermentación
También se los conoce con el nombre de carbohidratos., desde el punto de vista químico, los
carbohidratos son compuestos de C-H-O de fórmula Cx(H2O)y. La fórmula de la glucosa es
C6H12O6 se puede escribir también C6(H2O)6.
Cuando la glucosa cristalina de color blanco se calienta, desprende agua y solo queda un
residuo negro de carbón. Sin embargo, no es posible agregar de nuevo agua al producto
carbonizado y obtener glucosa, por lo tanto, la glucosa no es un hidrato y el termino
carbohidrato origina confusión.
Si se calienta un hidrato auténtico, produce una sal anhidra que se combina de nuevo con
agua para formar el hidrato original.

Estructura y clasificación
Estructuralmente son compuestos que presentan varias funciones alcohol y una función
aldehído (polihidroxialdehídos: aldosas), varias funciones alcohol y una función cetona
(polihidroxicetonas: cetosas) o sustancias más complejas que por hidrólisis originan tales
compuestos.

Se pueden clasificar en: Aldosas Aldotriosas

Aldotetrosas

NO HIDROLIZABLES—Monosacáridos- Aldopentosas

monosas- osas Aldohexosas

GLÚCIDOS Cetosas Cetotriosas

Cetotetrosas

Cetopentosas

Cetohexosas

HIDROLIZABLES  Oligosacáridos: al hidrolizarse dan como máximo 8 o 10


monosacáridos. Ejemplos: disacárido (sacarosa, lactosa,maltosa);trisacárido
(rafinosa) etc
Polisacáridos: al hidrolizarse producen un número elevado de
monosacáridos. Ejemplo: celulosa, almidón y glucógeno.

71
Laboratorio de química 3° B.D

Características:

 Muchos de ellos son dulces, la dulzura está relacionada con la estructura química y sería el
resultado de una modificación de los quimiorreceptores de los glúcidos en la lengua. Los
polisacáridos no tienen gusto y las pentosas pueden ser amargas.
 Son solubles en agua, pero los polisacáridos son dispersables en agua.
 Forman cristales cuando se vaporiza el agua de sus soluciones, lo que tampoco es válido para
los polisacáridos.
 Son fácilmente fermentados por microorganismos, lo que es muy importante en la obtención
de vino, leudado de pan, cerveza, etc.
 Se caramelizan por acción del calor.
 Dan cuerpo a las soluciones. Por ejemplo, una bebida refrescante que se elabora con jarabe
de sacarosa tiene cierto cuerpo‖, si se la prepara con edulcorante, el cuerpo‖ se da con un
espesante por ejemplo carboximetilcelulosa.

MONOSACÁRIDOS
Nomenclatura: se nombran comúnmente utilizando
nombres vulgares. El sufijo característico es OSA. Las osas
se dividen además según el número de carbonos que
poseen en: triosas, tetrosas, pentosas, hexosas (Por ej:
cetopentosa, aldohexosa)
Son cetonas o aldehído que tienen 2 o más grupos
hidroxilos. Los más simples son la dihidroxiacetona y el
gliceraldehído:
Son neutros, cristalizables, se disuelven fácilmente en agua,
con dificultad en alcohol y son insolubles en éter. No todos
son dulces, algunos son amargos.

72
Laboratorio de química 3° B.D

Actividad óptica:
El monosacárido más sencillo: 2,3 dihidroxipropanal (gliceraldehído), una aldotriosa
ópticamente activa. Hay dos estructuras no superponibles para el gliceraldehído a lo que se
denominan enantiómeros.
Las moléculas ópticamente activas, perturban a la luz polarizada en un plano. Las
interacciones entre un haz de luz polarizada y los electrones de un enantiómero producen
una rotación del plano de la luz polarizada.
Un enantiómero gira el plano de la luz polarizada hacia la derecha, en el sentido de las agujas
del reloj, y se dice que es dextrógiro (se indica con +).
El otro enantiómero gira el plano de la luz polarizada en la misma medida, pero hacia la
izquierda en sentido contrario a las agujas del reloj, se dice que es levógiro (-).
Debido a su capacidad de hacer girar el plano de la luz polarizada, los isómeros de este tipo
se dice que son ópticamente activos y ellos se denominan isómeros ópticos.
Casi todas las moléculas que presentan isomería óptica poseen al menos un átomo de
carbono con 4 grupos diferentes unidos a él, llamado carbono asimétrico o quiral.
Como a medida que aumenta el número de carbonos hay un número mayor de isómeros
ópticos posibles, se buscó una forma de clasificarlos.
Enantiómeros: Pares de compuestos que son imágenes especulares no superponibles
Diasterómeros: estereoisómeros que no son imágenes especulares

Isómeros D y L: usando un criterio arbitrario, se considera al último C* o penúltimo C de la


cadena como referencia para distinguir un isómero de otro.
Si el grupo –OH de ese penúltimo C se encuentra a la derecha D
Si el grupo –OH de ese penúltimo C se encuentra a la izquierda L

Los azúcares de la serie D son isómeros especulares de los azúcares de la serie L (homónima).
La mayoría de los azúcares naturales tienen la configuración D y la mayor parte de las aldosas de la
familia D se encuentran en la naturaleza.

ALDOHEXOSAS: Son monosacáridos que tienen 6 átomos de carbono, un grupo


carbonilo en carbono primario y 5 grupos OH. Los más importantes son: D(+)
glucosa, D(+) manosa y D(+) galactosa.
Las aldohexosas presentan: 24 = 16 estereoisómeros (8 pares de enantiómeros)

73
Laboratorio de química 3° B.D

Estos 8 compuestos entre sí son DIASTERÓMEROS (no son imágenes especulares)

La configuración D y L no indican en qué sentido un


azúcar gira el plano de la luz polarizada. Esto se debe
determinar experimentalmente y se señaliza en el
nombre de la siguiente manera:
Dextrógiro con el siguiente
signo (+)
Levógiro con el siguiente signo (-)

Enantiómeros
Epímeros: son azúcares que difieren solamente en la
configuración alrededor de un átomo de C*. A estos
compuestos se les dice que son epímeros en dicho átomo de
C.
Por ejemplo, la D-glucosa y la D-galactosa, que solo difieran
en la configuración del carbono 4.

Actividad:
1. Busca en el cuadro de las adohexosas, otros epímeros de la glucosa.
2. Formula una ALDOTETROSA, representala mediante proyección de Fischer, indica
los centros quirales que presenta, número de estereoisómeros que tiene y sus
epímeros.

CETOHEXOSAS: Son monosacáridos con 6 átomos de carbono, un grupo carbonilo en el 2do


carbono y 5 grupos OH.
3
Las cetohexosas presentan 2 = 8 isómeros ópticos diferentes (4 de la configuración D y 4 de
la configuración L)

74
Laboratorio de química 3° B.D

Los monosacáridos más comunes son:


 D(+) glucosa (aldohexosa): su estructura fue establecida en 1890
por Fischer y aunque explicaba todas las reacciones conocidas en
aquel momento, pronto se conocieron nuevas reacciones que
exigieron una nueva estructura. Se encuentra en la sangre y en otros
numerosos fluidos corporales, así como en el jugo de plantas. Junto
con la fructosa se encuentra en hortalizas, frutas y miel, pero la
mayor parte está combinada como sacarosa.
D(+) glucosa (ángulo de rotación= + 52,7) Fórmula: C6H12O6

 D (-) fructosa (cetohexosa): la configuración de los carbonos 3, 4 y


5 son iguales a la glucosa. Se obtiene junto a la glucosa cuando se
hidroliza sacarosa. Es el glúcido más dulce que se conoce. Es un
componente de jugos de frutas y de la miel. Se convierte fácilmente
en D-glucosa en el organismo.
D(-) fructosa (ángulo de rotación= - 92,4) Fórmula: C6H12O6

FÓRMULAS HEMIACETÁLICAS:
Muchas de las reacciones de las osas se pueden explicar perfectamente usando las fórmulas lineales
(cadena abierta) que se han visto, existen otras que no pueden explicarse satisfactoriamente.

Para ello es necesario introducir las llamadas fórmulas cíclicas hemiacetálicas. Los alcoholes
experimentan una reacción rápida y reversible con cetonas y aldehídos para formar HEMIACETALES:

A. En la formación del hemiacetal, el grupo carbonilo reacciona con uno de sus oxhidrilos
alcohólicos y su estructura se hace cíclica. En las aldohexosas reacciona el OH del C 5.
La migración del H del OH cinco al grupo carbonilo, forma allí al adicionarse al oxígeno, un grupo
OH, que ocupa uno de los dos enlaces. El otro enlace libre se une con el oxígeno del carbono 5, que
forma un puente oxigenado entre los 2 carbonos, cerrando un ciclo:

75
Laboratorio de química 3° B.D

En esta estructura hemiacetálica se tiene un nuevo átomo de carbono quiral, el 1; lo que supone la
existencia de dos isómeros que se diferenciarán en la orientación espacial del OH de ese carbono.
Ambos son isómeros, pero no son isómeros ópticos, ya que no son imágenes especulares entre sí.
Se ha convenido en llamar forma α al isómero en el cual el OH del C 1 está hacia la derecha en los
miembros de la serie D. El otro isómero es llamado β y el OH del carbono 1 se encuentra a la
izquierda.
Las formas isómeras de los monosacáridos, que solo difieren entre sí en la configuración del carbono
Carbonílico se llaman anómeros, y el átomo de carbono carbonílico se denomina carbono
anomérico

B. Las cetosas de seis átomos de carbono existen también en las formas anoméricas α y β.
En estos compuestos, el grupo hidroxilo alcohólico situado en el carbono 5 reacciona con el
grupo carbonilo que se halla en el átomo de carbono 2, para dar un hemiacetal y se forma un
anillo de 5 miembros.

FRUCTOSA α D-FRUCTOSA β
D-FRUCTOSA

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Laboratorio de química 3° B.D

ESTRUCTURA CÍCLICA DE MONOSACÁRIDOS


Estructura cíclica: es la unión de átomos de carbono y el oxígeno del penúltimo átomo de carbono
para formar anillos. Para representar a los monosacáridos mediante estructuras cíclicas, se utiliza la:

PROYECCIÓN DE HAWORTH
 Hexosas que forman anillos hexagonales  PIRANOSAS
 Hexosas que forman anillos pentagonales  FURANOSAS

Representación de la glucosa por proyección de Haworth (anillo hexagonal)


1. Dibujar un hexágono y en el ángulo superior
derecho ubicar el átomo de oxigeno
2. Se comienzan a numerar los átomos de C desde el
ángulo superior derecho, en sentido horario (si es
de la serie D, el C6 se coloca hacia arriba)
3. Los grupos OH que en la fórmula abierta
se ubican: a la derecha  aquí se colocan hacia
abajo
se ubican a la izquierda  aquí se colocan hacia arriba

(Convenio: por debajo del anillo va todo lo que está a la derecha en Fischer.)

α D(+) glucopiranosa β D(+) glucopiranosa

Las formas isómeras de los monosacáridos, que solo difieren entre sí en la configuración del carbono
carbonílico se llaman anómeros, y el átomo de carbono carbonílico se denomina carbono
anomérico.
Carbono-1 a la derecha α
Carbono-1 a la izquierda β
Todas las aldosas que poseen 5 o más átomos de carbono, forman anillos de
piranosa estables y pueden existir en formas anoméricas.

Realiza la proyección de Haworth para la fructosa*

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Laboratorio de química 3° B.D

PROPIEDADES DE LOS ANÓMEROS: Mutarrotación.


Rotación Específica:
Corresponde a los grados de rotación observados si se emplea un tubo de 1 dm de largo y si el
compuesto tiene una concentración de 1 g/mL. La rotación específica es una propiedad tan
característica como lo es su P.F, P.E, etc.
La D-glucosa puede existir en dos formas isómeras que difieren en la rotación específica:

Rotación Punto de
específica fusión
α-D (+) +112,2° 146 °C
glucopiranosa
β-D (+) +19 ° 149 °C
glucopiranosa

Si se disuelve la α-D (+) glucopiranosa en agua y se mide con un polarímetro su poder rotatorio,
inmediatamente después de preparada la solución, se encuentra un valor de +112,2°, al transcurrir
el tiempo, si se repite la medición, se encuentran valores cada vez más bajos que se estabilizan en
+52,5°.
Agua

α-D (+) glucopiranosa  +112,2°  +52,5 °

Si se parte de la β-D (+) glucopiranosa, se puede constatar que su poder rotatorio inicial es de +19°
y que aumenta hasta estabilizarse en + 52,5°
agua

β-D (+) glucopiranosa  +19°  +52,5

Este cambio es llamado mutarrotación (de cambiar) y se debe a la formación de una mezcla de las
formas
del poder rotatorio.
La proporción de los isómeros de la glucosa en una mezcla en equilibrio es la siguiente:
α-D (+) glucopiranosa = 36%; β-D (+) glucopiranosa = 64 % ; abierta = 0.02 %

Este fenómeno de mutarrotación lo presentan la mayoría


de los glúcidos. La baja proporción de la forma aldehídica
(abierta) en relación con las α y β explica que no se
manifiesten todas las propiedades del grupo aldehído.

78
Laboratorio de química 3° B.D

CONCEPTOS IMPORTANTES:

 REACCIÓN REDOX- es aquella reacción en la que tiene lugar una oxidación y una reducción.
 OXIDACIÓN- se dice que un elemento cuyo estado de oxidación aumenta por pérdida de
electrones de un átomo o grupos de átomos en una reacción química, está oxidada.
 REDUCCIÓN- un elemento cuyo estado de oxidación disminuye por ganancia de electrones en una
reacción química, se dice que se ha reducido.
 AGENTE OXIDANTE-especie que acepta electrones de otra especie
entidad química que contiene a la especie que se reduce provocando la
oxidación de otra entidad.
 AGENTE REDUCTOR- especie que aporta electrones a otra especie. entidad
química que contiene a la especie que se oxida provocando la reducción de
la otra entidad.

PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS GLÚCIDOS


Oxidación o Poder Reductor
Al estudiar aldehídos y cetonas se observa que los aldehídos presentan poder reductor y las cetonas
no. Se comprueba experimentalmente que la glucosa y la fructosa también reducen al reactivo de
Fehling.
Las aldosas (glucosa) son reductoras al presentar el grupo funcional aldehído.
Las cetosas (fructosa) también son reductoras a pesar de tener función cetona, esto se debe a que
presentan un –OH en el carbono alfa, lo que permite que se transformen en aldosa por un equilibrio
tautomérico, llamado Ceto-enólico. Este equilibrio se desplaza a la forma aldehído en medio básico
como lo son los Reactivos de Fehiling y de Tollens.

La tautomería se define como la migración de un átomo liviano (hidrógeno) a un átomo vecino y


muy electronegativo (oxígeno) y como consecuencia el corrimiento de un par de electrones.

La oxidación de las osas puede ser:


1. Oxidación suave: se oxidan fácilmente con oxidantes suaves como los reactivos de Fehling y
Tollens pues aldosas y cetosas reducen a ambos reactivos.
 Con reactivo de Fehling: calentados por cierto tiempo los azúcares reductores producen un
precipitado rojo, mientras que los no reductores no modifican al reactivo que conservan su
coloración.
Los azúcares reductores tienen al menos una función aldehído libre, lo que posibilita la reducción del
reactivo.
79
Laboratorio de química 3° B.D

La función aldehído libre del carbono anomérico se oxida transformándose en el ión (COO-)
carboxilato y dando un precipitado rojo de óxido cuproso (Cu2O) característico de la reacción.
 Con reactivo de Tollens: el reactivo de Tollens es nitrato de plata amoniacal. Se forma un
depósito
de plata que se adhiere al tubo de ensayo formando un espejo.

2. Oxidación fuerte: el ácido nítrico diluido en caliente oxida al grupo funcional aldehído y el
grupo alcohol primario terminal. El producto resultante de la oxidación fuerte es un ácido
dicarboxílico llamados áricos. Se oxida la D glucosa y se obtiene el ácido D-glucárico.

DISACÁRIDOS
Son carbohidratos que constan de dos unidades de monosacáridos, unidos por un enlace
denominado
GLICOSÍDICO el cual se rompe por hidrólisis liberándose las unidades de monosacáridos
La fórmula molecular de los disacáridos es C12H22O11, se los puede considerar formados por
la unión de dos hexosas (C6H12O6) por pérdida de una molécula de agua.
2 C6H12O6 → C12H22O11 + H2O
Hexosa disacárido
Son sólidos blancos, cristalinos, solubles en agua, sus soluciones son dextrógiras. Los disacáridos
más importantes son: maltosa, lactosa, sacarosa.
La hidrólisis de estos tres disacáridos produce diferentes combinaciones de monosacáridos:

SACAROSA MALTOSA LACTOSA maltosa glucosa + glucosa


Actividad óptica + 66,4 ° + 136 ° + 55 ° Lactosa glucosa + galactosa
Poder reductor no reductor reductor reductor sacarosa glucosa + fructosa
El carbono anomérico de un azúcar puede reaccionar con un grupo hidroxilo de un alcohol
produciendo un acetal llamado glicósido.
En principio, el carbono anomérico puede reaccionar con cualquiera de los grupos hidroxilo
de otro azúcar para formar un disacárido, pero en los disacáridos naturales hay tres arreglos
glicosídicos principales:

unión 1  4 -El carbono anomérico (C-1) está ligado al átomo de oxígeno en el C-4
del 2º
azúcar (Ejemplo: maltosa, celobiosa y lactosa)
unión 1 2- El enlace glicosídico ocurre entre ambos carbonos anoméricos
(Ejemplo: sacarosa)
unión 1  6 - El carbono anomérico (C-1) está ligado al átomo de oxígeno en el carbono
terminal (C-6) del 2º azúcar (Ejemplo: gentobiosa)

DISACÁRIDOS REDUCTORES
Los disacáridos pueden tener propiedades reductoras cuando uno de los carbonos anoméricos no
está comprometido en el enlace glicosídico. Estos disacáridos coinciden en sus propiedades físicas
y químicas con los monosacáridos: son sólidos cristalinos, hidrosolubles y presentan mutarrotación.
poder reductor,etc.

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Laboratorio de química 3° B.D

DISACÁRIDOS NO REDUCTORES
Existen disacáridos en los cuales todos los
carbonos anoméricos están
comprometidos en el enlace glicosídico,
esto hace que no posean carácter reductor
y mutarrotación.
El resto de las propiedades son análogas a
los reductores. Un monosacárido se combina con y forma un acetal. Recordemos que los
hemiacetales no son muy estables y pueden reaccionar con otra molécula de alcohol para producir
una molécula más estable, un acetal.
En esta ecuación el átomo de carbono anomérico, o carbono hemiacetálico se combina con una
molécula de etanol para producir un glucósido, un acetal de la glucosa. En enlace que se forma se
conoce como un enlace glucosídico, es decir, un enlace acetálico de la glucosa. En forma más
general, este enlace se denomina enlace glicosídico, un enlace acetálico de cualquier carbohidrato,
no solamente de la glucosa. Los enlaces glicosídicos también se denominan alfa o beta,
dependiendo de si el átomo de oxígeno en el acetal está debajo (alfa) o encima (beta) del anillo.
Para sintetizar la mayoría de las moléculas de disacáridos, el átomo de carbono anomérico (átomo
de carbono 1) de uno de los monosacáridos reacciona con un grupo -OH del cuarto o sexto átomo
de carbono de otro monosacárido.

Maltosa: está formada por 2 moléculas de α-


D- glucopiranósica.
La maltosa o azúcar de malta existe en
pequeñas cantidades en la naturaleza. Sin
embargo, la maltosa es muy importante puesto que es uno de los productos hidrolíticos del
almidón. Cuando se produce maltosa en el tracto digestivo, ésta se hidroliza para dar dos moléculas
de glucosa. Un enlace glucosídico α-1,4 une las dos moléculas de
glucosa.

Lactosa: β-D- galactopiranosa + β-D- glucopiranosa  lactosa + agua


(Recordar que galactosa es epímera de la glucosa en C4).
La lactosa es el disacárido más importante en la leche: por lo tanto, a
veces se denomina azúcar de leche. La hidrólisis hace que la lactosa
produzca glucosa y galactosa. La estructura de la lactosa es bastante
diferente a la de la maltosa. El átomo de carbono anomérico de la
galactosa está unido al cuarto átomo de la glucosa por un enlace
glicosídico β-1,4.

Sacarosa: α-D-glucosa + β-D-fructosa  sacarosa + agua


La sacarosa o azúcar de mesa, es el agente utilizado mundo. Se conoce con
nombres tales como azúcar de remolacha, azúcar de caña, o simplemente azúcar.
La hidrólisis de la sacarosa produce glucosa y fructosa. Comparada con la maltosa
y la lactosa, la sacarosa tiene un conjunto de propiedades únicas; no presenta
mutarrotación y no es un azúcar reductor. Estas propiedades son el resultado de
poseer una unión glicosídica a-1,2 en lugar de una unión glicosídica α-1,4.
Los átomos de carbono anoméricos de ambos azúcares están unidos por un
enlace glicosídico α-1,2; por lo tanto, no hay ningún átomo de carbono anomérico
que sufra mutarrotación u oxidación.

La sacarosa es probablemente el compuesto orgánico de mayor venta en el mundo.


81
Laboratorio de química 3° B.D

El azúcar refinado es un sólido cristalino blanco; el azúcar sin procesar es de color pardo castaño y
contiene entre 96 y 98% de sacarosa, el resto son melasas.
 NOMENCLATURA
Para nombrar estos compuestos:
En los disacáridos reductores: se
considera monosacárido principal al que
conserva su carbono anomérico libre y se
le antepone dentro de un paréntesis, el
monosacárido que utiliza el carbono
anomérico en el enlace glicosídico.

Ejemplo:
4 – O – (α D (+) glucopiranosil) α o β D (+) glucopiranosa
Otra forma: G ( 1α 4 ) G

En los disacáridos no reductores: como participan ambos carbonos


anoméricos en el enlace glicosídico, es indistinto cual monosacárido se
coloca en primer o segundo lugar.
Ejemplo:
2 – O – ( α D (+) glucopiranosil) β D (-) fructofuranosa o
1 – O – ( β D (-) fructofuranosil) α D (+) glucopiranosa
Otra forma: G ( 1α ↔ 2 β ) F

Actividad: formula los siguientes disacáridos:


a) sacarosa G (1α ↔2β) F
b) maltosa G (1α  4) G
c) Isomaltosa G(1α  6) G
d) celobiosa G(1β  4 ) G

POLISACÁRIDOS

Son polímeros de elevada masa molecular formados por condensación de


monosacáridos simples. Teniendo en cuenta un criterio funcional se pueden
clasificar en:
I) polisacáridos de reserva
II) polisacáridos estructurales

I) Polisacáridos de reserva: los más importante4s son: amilosa,


amilopectina, glucógeno. Estos 3 polisacáridos son polímeros de la
α D –glucopiranosa.
La amilosa y la amilopectina mezcladas en diversas proporciones según las
especies, constituyen los almidones vegetales que adoptan formas cristalinas diferenciables
al microscopio.
Los almidones constituyen la principal fuente de nutrición glicídica para la humanidad, forma
la mayor parte de todas las semillas o granos de cereales y de la mayoría de los tubérculos.
Contiene entre 20- 30% de amilosa y 70-80% de amilopectina.

82
Laboratorio de química 3° B.D

La amilosa es soluble en agua, da color azul intenso con el yodo y posee una masa molecular en el
intervalo de 20.000-250.000 g/mol; es un polímero lineal formado por unas 250-300 unidades de α-
D-glucopiranosa unidas exclusivamente por enlaces acetálicos (1α4), que se enroscan en forma
de hélice
Abreviadamente se podría representar: [G(1α4)G] n

La amilopectina es insoluble en agua, da color rojo amarronado con el yodo y su masa


molecular está en el intervalo de 200.000 a 1.000.000 g/mol. Es un polímero ramificado
compuesto por unas 1000 unidades de glucosa que además de las uniones (1α-4), contiene
cada 25 o 30 de ellas, una unión (1α-6) de la que parte una nueva rama formada
por enlaces (1α-4).

Por esta razón, la hidrólisis de la amilopectina


puede originar: maltosa G(1α-4)G e isomaltosa
G(1α-6)G
En la naturaleza abundan las enzimas capaces de
hidrolizar el almidón. En ehombre las enzimas que
realizan este proceso son la amilasa salivares y
amilasa del aparato digestivo (especialmente del
páncreas), produciendo glucosa como producto final de la hidrólisis.
La hidrólisis del almidón dando glucosa, permite su fermentación alcohólica, hecho
aprovechado por los fabricantes de cerveza y otras bebidas alcohólicas.

El glucógeno tiene una estructura similar a la amilopectina, pero con ramificaciones más
frecuentes, cada 8-12 monómeros y por tanto masa molecular más elevada.
Es el principal polisacárido de reserva de las células animales y constituye el equivalente del
almidón de las células vegetales. Abunda especialmente en el hígado, donde puede llegar a
constituir el 10% de su masa húmeda, también se halla en el músculo esquelético en 1-2%

83
Laboratorio de química 3° B.D

II) Polisacáridos estructurales: el más importante es la celulosa, que puede contener


varios miles de residuos de glucosa en secuencia lineal unidos por
enlaces (1β-4)
n

Los tejidos de sostén de vegetales- las maderas- están formados en un 40-50% de celulosa
que integra las paredes celulares. Se las encuentra en el algodón (90%), en el papel de filtro
(casi pura) y junto a otras sustancias, en los papeles comunes, cartulinas, cartones, etc. Es
insoluble en agua, blancuzca e insípida. No es reductora.
El análisis de rayos X ha confirmado que la celulosa existe en forma de largas cadenas
paralelas que se mantienen unidas por puentes de hidrógeno. Estos grupos de cadenas se
denominan fibrillas y dan el carácter fibroso a los materiales vegetales.
El hombre no digiere la celulosa, pero ciertos animales (los rumiantes), son capaces de usarla
como alimento debido a que poseen en los jugos gástricos intestinales de su organismo,
ciertas colonias de microorganismos que producen enzimas llamadas celulasas. Las bacterias
del tubo intestinal de las termitas convierten la celulosa en glucosa y aminoácidos sencillos,
de manera que estas hormigas pueden vivir de la madera.
Los ácidos y las enzimas hidrolizan, lentamente y con dificultad la celulosa. Su degradación
es progresiva dando celobiosa, un disacárido y como producto final β-D-glucosa.

La quitina es el material básico del exoesqueleto de insectos y crustáceos y paredes


celulares de hongos y muchas algas. Es un polímero lineal, pero consiste en residuos de
N-acetilglucosamina (GlcNAc) con enlaces (1β4) en lugar de glucosa, guardando gran
similitud con la celulosa.

Responder:

1) ¿Qué son los polisacáridos?


2) ¿Cómo se pueden clasificar?
3) ¿Cómo se forma el almidón y qué tipo de polisacárido es? Cita ejemplo.
4) ¿Qué diferencias existen entre la amilosa y la amilopectina?
Realiza un cuadro comparativo entre ambas.
5) ¿Qué es el glucógeno?
6) ¿Cuál es el polisacárido estructural más importante?

84
Laboratorio de química 3° B.D

Ejercicios

1) ¿Qué diferencias encuentras entre los siguientes términos:


a) hidrocarburo/carbohidrato
b) glucosa/fructosa/sacarosa
c) monómero/polímero

2) Indica si c/u de las parejas siguientes son entre sí: epímeras, anómeras o parejas aldosa-
cetosa:
a) D(+) glucosa y D(+) manosa
b) D(+) glucosa y D(-) fructosa
c) Alfa D(+) glucosa y beta D(+) glucosa
d) D(+) galactosa y D(+) glucosa

3) a) Formula el epímero de la glucosa en C 3.


b) Formula los anómeros del epímero formulado en a) y explica el fenómeno de la
mutarrotación
para ellos.
c) Indica si el epímero formulado es o no reductor. Justifica tu respuesta e indica qué ensayo
experimental harías para confirmarlo y qué resultados obtendrías.
d) A partir de dicho epímero formula un disacárido reductor y explica por qué lo es.

4) La D (+) galactosa presenta mutarrotación formando ciclo piranósico entre el C1 y C5.


Indica: a) forma abierta; b) forma de Fischer y Haworth para ambos isómeros (anómeros).

5)a) Anota las formas cíclicas de la glucosa según Fischer y Haworth, nombrando e indicando
qué significa cada término de dicha nomenclatura.
b) Formula la alfa D (+) galactopiranosa epímera en el C4 de la D(+) glucosa.
c) Formula la obtención de un disacárido a partir de ambas osas y explica si es reductor o no.

6) a) Formula la alfa D glucopiranosa y la beta D fructofuranosa.


b) Formula con ellas un disacárido e indica si es o no reductor. Justificar.
c) ¿Por qué las cetosas son reductoras? Explica.

7) La siguiente estructura corresponde a la manosa:


a) Clasifícala.
b) Formula su enantiómero y un diasterómero.
c) Formula y explica las formas alfa y beta para la D manosa.

8) Dada la siguiente estructura:


a) Escribe la D(+) altrosa sabiendo que es epímera en C2 de dicha estructura.
b) Representa las fórmulas cíclicas obteniendo los anómeros alfa y beta
de la estructura que se representa en la figura.

85
Laboratorio de química 3° B.D

9) a) ¿A qué familia estereoquímica (serie D o L), pertenece el siguiente


compuesto?
b) ¿Presentará actividad óptica? Justifica tu respuesta.
c) Formula un epímero en C4, ¿presentará poder reductor?, ¿cómo lo
compruebas experimentalmente?

10) a) Identifica cada una de las siguientes estructuras como forma alfa o beta de un azúcar.

A) B) C)

b) Obtiene un disacárido reductor a partir de A y C.

11) Dada la estructura:

a) Clasifícala.
b) Realiza la hidrólisis formulando sus productos en cadena
lineal. ¿Son enantiómeros? Explica.
c) ¿Tendrá poder reductor? Justifica.

12) a) Un estudiante preparó 2 soluciones, una de sacarosa y otra de maltosa. Olvidó etiquetar
los frascos, ¿qué harías para identificar el contenido de c/u?
b) Formula una aldohexosa que pertenezca a la serie D e indica cómo procederías para saber
si es dextrógira o levógira.

13) Para la siguiente estructura:

a) ¿Por qué es una aldohexosa?


b) ¿Cuántos carbonos quirales presenta?
c) ¿Cuántos isómeros ópticos presenta?
d) Formula un isómero óptico de la alosa e indica justificando si el isómero
formulado pertenece a la serie D o L.
e) Escribe la fórmula alfa hemiacetálica del compuesto que formulaste en la
parte d.

86
Laboratorio de química 3° B.D

14) a) Describe el compuesto de la figura, indicando si es:


a1) aldosa o cetosa
a2) alfa o beta
a3) furanosa o piranosa

b) Escribe la estructura lineal.


c) Formula el enantiómero de la estructura de la parte b.
d) Formula el epímero en el C4 de la estructura de la parte b.
e) Formula un disacárido reductor con 2 unidades del mismo compuesto.

15) La maltosa es un disacárido formado por dos unidades de alfa D(+) glucopiranosa, unidas
por enlace glicosídico (1α4). La sacarosa es un disacárido formado por una unidad de alfa D(+)
glucopiranosa y otra beta D (-) fructofuranosa, unidas por un enlace glicosídico entre el carbono
1 de la glucosa y el carbono 2 de la fructosa.
a) Formula ambos disacáridos.
b) Indica si son disacáridos reductores o no. Justifica tu respuesta.
c) Explica que significa cada término señalizado en negrita.

16) Señala verdadero o falso:

a) La reacción de sacarosa con reactivo de Fehling da un precipitado rojo ladrillo.


b) Un monómero es un compuesto no hidrolizable.
c) El polarímetro es un instrumento que permite detectar la polaridad de una molécula.
d) Carbohidrato e hidrocarburo significan lo mismo.
e) La lactosa es el azúcar de mesa.
f) Glucosa y fructosa son epímeras entre sí.

17) La D-alulosa es un epímero en el Carbono 3 de la D-fructosa.

a) Define epímero y formula ambas monosas.


b) Clasifícalas por su serie estereoquímica y números de átomos de carbono.
c) Mostrar cómo se cicla la D-alulosa en sus formas furanósicas, identificando y nombrando
los anómeros correspondientes.
d) La fructosa, ¿presenta poder reductor? Justifica.

18) Dadas las siguientes estructuras cíclicas de monosacáridos:

A) B)

a) Clasifícalas en estructuras anómeras alfa o beta. Justifica tu respuesta.


b) Representa la estructura abierta de ambos y nómbralas.
c) Representa un disacárido cuyo enlace glicosídico sea entre el C1 de la aldohexosa y el C2 de
la cetohexosa.
d) Indica si el disacárido obtenido es reductor o no y cómo lo puedes comprobar
experimentalmente.

87
Laboratorio de química 3° B.D

ÁCIDOS NUCLEICOS
Los ácidos nucleicos son los portadores químicos de la información genética
de un organismo.
Son macromoléculas formadas por la repetición de monómeros llamados
nucleótidos, estos se unen entre sí por un enlace fosfodiéster, formando
largas cadenas.
Existen dos tipos de ácidos nucleicos: ADN (ácido desoxirribonucleico) y ARN (ácido ribonucleico),
que se diferencian:

 por el glúcido (la pentosa es diferente en cada uno: ribosa en el ARN y desoxirribosa en el
ADN)
 por las bases nitrogenadas; adenina, guanina, citosina y uracilo, en el ARN y adenina,
guanina, citosina y timina, en el ADN
 por las hélices: Mientras que el ADN tiene doble hélice, el ARN tiene solo una cadena.
 La masa molar del ADN suele ser mayor que la del ARN.

El ADN y el ARN se encuentran en todas las células procariotas, eucariotas y virus. El ADN funciona
como el almacén de la información genética y se localiza en los cromosomas del núcleo, las
mitocondrias y los cloroplastos de las células eucariotas. En las células procariotas el ADN se
encuentra en su único cromosoma y, de manera extracromosómica, en forma de plásmidos. El ARN
interviene en la transferencia de la información contenida en el ADN hacia los compartimientos
celulares. Se encuentra en el núcleo, el citoplasma, la matriz mitocondrial y el estroma de
cloroplastos de células eucariotas y en el citosol de células procariotas.

NUCLEÓTIDOS Los nucleótidos son moléculas que se pueden presentar libres en la naturaleza o
polimerizadas, formando ácidos nucleicos. También pueden formar parte de otras moléculas que
no son ácidos nucleicos, como moléculas portadoras de energía o coenzimas.
Los monómeros de los ácidos nucleicos (nucleótidos), se componen de tres partes:
1. Una molécula de ácido fosfórico H3PO4

88
Laboratorio de química 3° B.D

2. Un azúcar de cinco átomos de carbono (pentosa), siendo ribosa en el ARN; desoxirribosa en


el ADN.

3. Una base orgánica nitrogenada: Las bases nitrogenadas son moléculas formadas de átomos
de carbono y nitrógeno que crean anillos heterocíclicos. Se conocen dos tipos de bases
nitrogenadas: las purinas y las pirimidinas. Las purinas se componen de dos anillos
condensados, mientras que las pirimidinas están formadas por un solo anillo.

La unión de una pentosa y una base nitrogenada origina un nucleósido, y su enlace se llama N-
glucosídico. Por ello, también un nucleótido es un nucleósido unido a uno o más ácidos fosfóricos
(grupo fosfato).
Para formar grupos de nucleótidos se unen el fosfato de una unidad al Carbono 5’ de la pentosa y
al Carbono 3’ del siguiente nucleótido.
Cuando hay un grupo fosfato se denomina: nucleótido-monofosfato, como el AMP.
Cuando hay 2 grupos fosfato: nucleótido-difosfato, como el ADP.
Cuando lleva 3 grupos fosfato: nucleótido-trifosfato, como el ATP.

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Laboratorio de química 3° B.D

ESTRUCTURA DE LOS NUCLEÓTIDOS:

Los ácidos nucleicos son polinucleótidos formados por reacciones de condensación entre un grupo
OH de la unidad de ácido fosfórico de un nucleótido y un grupo OH del azúcar de otro nucleótido.

Características del ADN


El ADN es bicatenario, está constituido por dos cadenas polinucleotídicas unidas entre sí en toda su
longitud. Esta doble cadena puede disponerse en forma lineal (ADN del núcleo de las células
eucarióticas) o en forma circular (ADN de las células procarióticas, así como de
las mitocondrias y cloroplastos eucarióticos).
La molécula de ADN porta la información necesaria para el desarrollo de las características
biológicas de un individuo y contiene los mensajes e instrucciones para que las células realicen sus
funciones. Dependiendo de la composición del ADN (refiriéndose a composición como la secuencia
particular de bases), puede desnaturalizarse o romperse los puentes de hidrógenos entre bases
pasando a ADN de cadena simple.

Características del ARN


El ARN difiere del ADN en que la pentosa de los nucleótidos constituyentes es ribosa en lugar de
desoxirribosa, y en que, en lugar de las cuatro bases A, G, C, T, aparece A, G, C, U (es decir, uracilo
en lugar de timina). Las cadenas de ARN son más cortas que las de ADN, aunque dicha característica
es debido a consideraciones de carácter biológico, ya que no existe limitación química para formar
cadenas de ARN tan largas como de ADN, al ser el enlace fosfodiéster químicamente idéntico.
El ARN está constituido casi siempre por una única cadena (es monocatenario), aunque en ciertas
situaciones, como en los ARNt y ARNr puede formar estructuras plegadas complejas y estables.
Mientras que el ADN contiene la información, el ARN expresa dicha información, pasando de una
secuencia lineal de nucleótidos, a una secuencia lineal de aminoácidos en una proteína. Para
expresar dicha información, se necesitan varias etapas y, en consecuencia, existen varios tipos de
ARN:

El ARN mensajero se sintetiza en el núcleo de la célula, y su secuencia de bases es complementaria


de un fragmento de una de las cadenas de ADN. Actúa como intermediario en el traslado de la
información genética desde el núcleo hasta el citoplasma. Poco después de su síntesis sale del
núcleo a través de los poros nucleares asociándose a los ribosomas donde actúa como matriz o
molde que ordena los aminoácidos en la cadena proteica. Su vida es muy corta: una vez cumplida
su misión, se destruye.

90
Laboratorio de química 3° B.D

El ARN de transferencia existe en forma de moléculas relativamente pequeñas. La única hebra de


la que consta la molécula puede llegar a presentar zonas de estructura secundaria gracias a los
enlaces por puente de hidrógeno que se forman entre bases complementarias. Su función es la de
captar aminoácidos en el citoplasma uniéndose a ellos y transportándolos hasta los ribosomas,
colocándolos en el lugar adecuado que indica la secuencia de nucleótidos del ARN mensajero para
llegar a la síntesis de una cadena polipeptídica determinada y por lo tanto, a la síntesis de una
proteína.

El ARN ribosómico es el más abundante (80 % del total del ARN), se encuentra en los ribosomas y
forma parte de ellos, aunque también existen proteínas ribosómicas.

91
Laboratorio de química 3° B.D

EQUILIBRIO QUÍMICO

Cuando estudiamos los cambios en la materia aprendimos que todo cambio


químico involucra una reacción entre diferentes sustancias produciendo la formación de
sustancias nuevas.
Podemos decir, entonces, que una reacción química es un proceso en que una o más sustancias
se transforman en otra u otras sustancias de diferente naturaleza.
Las sustancias originales (las que se transformarán) se denominan reactivos y las finales se
llaman productos.
Estas reacciones pueden ser irreversibles (completas) o reversibles (incompletas):
 Reacciones irreversibles son aquellas que se producen cuando uno o ambos
compuestos químicos reaccionantes se agotan y no es posible volver a
obtener las sustancias originales. Es una reacción que ocurre en un solo
sentido. Por ejemplo, la oxidación de una papa (o la del hierro) se realiza
mediante un proceso irreversible.

 Reacciones reversibles son aquellas en que los reactivos dan origen a


productos que a su vez se descomponen y dan lugar a las sustancias que
reaccionaron inicialmente. La reacción ocurre en ambos sentidos. Las
reacciones reversibles pueden conducir a un estado de equilibrio.
Ej. Se puede apreciar en la figura un gas de color marrón encerrado en una
ampolla, si esta se coloca en un recipiente con hielo el color del contenido de la
ampolla cambia a incoloro.
Se trata de una reacción reversible, el N2O4, gas de color marrón, se transforma
en NO2, gas incoloro, y viceversa, simplemente por el hecho de cambiar la temperatura.

Una reacción es irreversible cuando los productos no se pueden transformar nuevamente en


reactivos. Se representa con una flecha en un solo sentido:
NaOH(s) + HCl(ac) → NaCl (ac) + H2O (l)
A+B→C+D

La concentración al menos de alguno de


los reactivos disminuye hasta hacerse
cero.

92
Laboratorio de química 3° B.D

Una reacción es reversible cuando los productos se transforman nuevamente en reactivos. Se


representa con una doble flecha:
CH3COOH(ac) ↔ CH3COO-(ac) + H+(ac)
A+B↔C+D

Cuando los reactivos reaccionan entre sí, las


concentraciones de los mismos disminuyen y
aumentan las concentraciones de productos

A medida que avanza la reacción en un proceso reversible, se alcanza un punto en que ya no se


observan más cambios de concentración: las concentraciones de los reactivos y también las de los
productos permanecen constantes.
En este punto se alcanza un equilibrio químico dinámico, donde la rapidez de la reacción directa
es igual a la rapidez de la reacción inversa.
Las reacciones reversibles no se desarrollan hasta completarse, sino que, hasta llegar a cierto límite,
cuando esto ocurre decimos que el sistema ha alcanzado el ESTADO DE EQUILIBRIO.

GENERALIDADES SOBRE EQUILIBRIO QUÍMICO. -


Se reconoce que un sistema ha alcanzado el estado de equilibrio por la constancia en las
propiedades macroscópicas en un sistema cerrado y a una temperatura determinada.
 Constancia en las propiedades macroscópicas significa que no se observa variación en las
propiedades visibles o fácilmente medibles como: color, concentración, presión, etc.
 Sistema cerrado es aquel donde no hay ingreso ni egreso de masa y energía.
 La temperatura debe ser determinada, pues ella influye sobre el sistema en equilibrio.
 El equilibrio se da en procesos físicos o químicos reversibles.
 El equilibrio se alcanza en forma espontánea, no se lo puede forzar.
 Es un proceso dinámico, si bien a nivel macroscópico no se observan ningún cambio, a nivel
microscópico, los cambios continúan (a igual rapidez, por eso no se notan).
 En el equilibrio los reactivos y productos coexisten en el mismo recipiente.

93
Laboratorio de química 3° B.D
Simbolizamos el equilibrio químico en una reacción con una
doble flecha que indica el sentido directo e inverso de la
reacción:
aA + bB ↔cC + dD

A nivel microscópico A nivel macroscópico


entre las moléculas considerando el sistema da la
sigue produciéndose la impresión que la reacción se ha
reacción, tanto en detenido ya que las
sentido directo como concentraciones de reactivos y
inverso. Por eso productos permanecen
decimos que se trata constantes. Por eso decimos que
de un equilibrio se trata de un equilibrio
dinámico. estacionario

 Cada sistema en equilibrio tiene un aspecto cuantitativo que se denomina LEY DEL EQUILIBRIO
QUÍMICO, donde cada sistema en equilibrio tiene una expresión matemática que define una
constante, llamada constante de equilibrio

aA(ac) + bB(ac) ↔cC(ac) + dD(ac)

K equilibrio ‗ Kc ‗ [C]c x [D]d


[A]a x [B]b
Kc indica que la expresión está en función de las concentraciones.

[ ] , representa concentraciones molares en el equilibrio.

GENERALIDADES SOBRE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

1. Se calcula dividiendo el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos


entre el producto de las concentraciones en el equilibrio de los reactivos, estando cada una
de estas concentraciones, elevadas a un exponente igual al coeficiente estequiométrico de
cada componente del sistema.
2. Solamente aparecen en la expresión de la constante de equilibrio, las sustancias en estado
gaseoso o en solución acuosa, por considerarse que, en sólidos y líquidos puros, la
concentración es constante.
Ejemplo: equilibrio heterogéneo – cuando aparecen sustancias en diferentes estados:

CaCO3 (s) ↔ CaO(s) + CO2 (g) Kc = [ CO2 ]

AgCl (s) ↔ Ag +(aq) + Cl- (aq) Kc= [ Ag+] . [Cl-]

3. La constante de equilibrio recibe diferentes nombres, según los casos a las que se apliquen:
Kc- cuando se usan concentraciones molares ( [ ] = mol/L)
94
Laboratorio de química 3° B.D

Kp- cuando se usan presiones parciales


Ka- cuando se usan concentraciones molares de un ácido
Kb- cuando se usan concentraciones molares de una base
Kw- cuando se refiere a la disociación del agua

4. El valor numérico de la constante de equilibrio depende de la temperatura.

5. Cociente de reacción: Q -se calcula con la misma


expresión utilizada para la constante de equilibrio,
pero las concentraciones no son necesariamente las
concentraciones del equilibrio. Sirve para predecir
en qué sentido está evolucionando la
reacción,comparando los valores de Q y de K.
 Si Q> K significa que las concentraciones de los
productos son demasiado altas ( o las de los
reactivos demasiado bajas) para el equilibrio. Por lo
tanto , para alcanzar el equilibrio, la reacción tiende
a progresar hacia la formación de reactivos.
 Si Q<K significa que las concentraciones de los reactivos son demasiado altas ( o las de los
productos demasiado bajas) para el equilibrio. Por lo tanto , para alcanzar el equilibrio, la
reacción tiende a progresar hacia la formación de productos.
 Q=K la mezcla tiene su composición de equilibrio, no tiene tendencia a evolucionar en
ningún sentido.

6. Significado del valor de Kc:

Kc = [ productos]
[ reactivos]
Los valores de Kc se determinan en forma experimental, midiendo, una vez que se llegó al
equilibrio, las concentraciones de las sustancias involucradas y realizando el cociente respectivo.
CO (g) + NO (g) ↔ CO2 (g) + ½ N2 (g)

N2 (g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3 (g)

Cu (s) + H2O (g) ↔ CuO (s) + H2 (g)


Para las tres reacciones anteriores, los valores de la constante de equilibrio son:

Kc(25°C) = 10 60
Kc(400°C) = 0,5
Kc(25°C) = 2 x 10 -18
¿Qué información nos proporcionan estos valores?

Si pensamos en la expresión de Kc, vemos que en el primer caso:


[productos] / [reactivos] = 10 60, valor mucho mayor que 1, por lo que se deduce que la [productos]
es mucho mayor que la [reactivos] en el equilibrio, esto significa que cuando se llega al equilibrio,
los reactivos casi se han consumido, y se ha obtenido una gran cantidad de productos.

En la segunda ecuación, la cantidad de reactivos y de productos es similar cuando se llega al


equilibrio, están todos en cantidades apreciables.
95
Laboratorio de química 3° B.D

En el último ejemplo, la [productos] es mucho más pequeña que la [reactivos] en el equilibrio,


o sea que el equilibrio se alcanza cuando muy poco reactivo se ha consumido, y muy poco producto
se ha formado.

 → Si Kc > 1 , entonces predominan los productos, es decir el equilibrio está favorecido


formación de productos, ya que los reactivos se han consumido y se obtiene gran cantidad
de productos [P]˃[R]

 ← Si Kc < 1, entonces predominan los reactivos, es decir el equilibrio está favorecido


formación de reactivos, ya poco reactivo se ha consumido y poco producto se ha formado
[P]˂[R]

¿Qué utilidad tiene esta información?

Por ejemplo, la obtención de amoníaco con distintas finalidades por la reacción descrita (proceso
Haber), es rentable en las condiciones de 400° C, pero si la realizáramos a otra temperatura, la Kc
tendría otro valor según el cual, la cantidad de producto obtenido al alcanzar el equilibrio sería
ínfima, y por lo tanto no sería muy redituable económicamente fabricarlo.
Pero ante un valor “desfavorable” de Kc, también podemos averiguar cómo modificar ese equilibrio.
Quién hizo un estudio acerca del tema fue Henry Le Chatelier en 1884, llegando a
enunciar lo que hoy llamamos el Principio de Le Chatelier:

“Un sistema en equilibrio reacciona para contrarrestar la causa que lo modificó y establece
un nuevo equilibrio”.

PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Este principio rige el desplazamiento del equilibrio. Si a un sistema en equilibrio se le agregan o se


le extraen reactivos o productos, o se le varía la temperatura o presión, el equilibrio se ve alterado
y el sistema evoluciona hacia un nuevo equilibrio.
En 1888, Le Chatelier explica estos desplazamientos en un enunciado:

“Cuando a un sistema en equilibrio, se le introduce una modificación, el sistema tratará de


oponerse a dicha modificación, contrarrestándola tratando de alcanzar un nuevo equilibrio”

Los factores que afectan a un sistema en equilibrio son:


1) Concentración
2) Presión
3) Temperatura

96
Laboratorio de química 3° B.D
1) CONCENTRACIÓN. -

Al modificar el factor concentración, puede ser que:


 Aumente o disminuya concentración de reactivos
 Aumente o disminuya concentración de productos
Ej. N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g)

a) Aumenta la concentración de reactivos-


Si aumenta la concentración de un reactivo, el sistema contrarresta la modificación impuesta
consumiendo nitrógeno y favoreciendo la formación de productos. ( )

c) Disminuye la concentración de reactivos-


si se extrae algún reactivo del sistema, para contrarrestar la modificación impuesta, el sistema
producirá más cantidad de ese reactivo. En este caso se favorecerá la formación de los
reactivos. ( )

d) Aumenta la concentración de productos-


Si se agrega NH3 al sistema en equilibrio, se favorecerá hacia la formación de reactivos, de
forma de contrarrestar la modificación causada ( )

d) Disminuye la concentración de productos- Si se extrae NH3 del sistema, se favorecerá la


formación de productos. ( )

RESUMEN:
A) Aumenta [ R], consumen R R→P
B) Disminuye [ R], produce R R←P
C) Aumenta [ P], consume P R←P
D) Disminuye [ P], produce P R→P

2) PRESIÓN. -
La presión de un gas se debe al choque de las partículas contra las paredes del recipiente, por lo
tanto, la presión es directamente proporcional al número de mol.
Para que los cambios de presión tengan efecto significativo sobre el sistema en equilibrio, es
necesario que uno o más de los reactivos y/o productos, sea un gas y además que exista diferencia
en el nº de mol entre reactivos y productos.
Para el sistema:
N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g)
a) Si aumenta la presión del sistema (disminuyendo el volumen del recipiente,) se acercan
más las moléculas entre sí (y produce un aumento en la concentración) de modo que el
sistema contrarresta este aumento de concentración formando menor número de mol.

En este caso, se desplaza hacia la derecha (de 1 mol de nitrógeno y 3 mol de hidrógeno, total 4 mol,
forma solamente 2 mol de amoníaco), favoreciendo la formación de NH3.

b) Si se disminuye la presión del sistema (aumentando el volumen del recipiente), se alejan


más las moléculas entre sí (y produce una disminución en la concentración), de modo que el
sistema contrarresta esta disminución de concentración formando el mayor número de
mol.

97
Laboratorio de química 3° B.D

En este caso se desplaza hacia la izquierda (de 2 mol de amoníaco se forman 1mol de nitrógeno y
3 mol de hidrógeno), favoreciendo la formación de N2 y H2.
Otro ejemplo:
H2(g) + I2(g) ↔ 2 HI(g)
En este caso, una variación de presión no afecta el equilibrio porque hay el mismo nº de mol de
reactivos que de productos: 1 mol de Hidrógeno, 1 mol de yodo, total 2 mol en los reactivos; 2 mol
de ioduro de hidrógeno en los productos, por lo tanto en la variación de presión no hay
desplazamiento del equilibrio.

RESUMEN
 Aumento de presión total, el sistema se desplaza hacia el MENOR Nº DE MOL.
 Disminución de presión total, el sistema se desplaza hacia el MAYOR Nº DE MOL.

3) TEMPERATURA (en cada caso, observar el ΔH de la reacción)


N2(g) + 3 H2(g)↔ 2 NH3(g) + 22 Kcal

La reacción directa es exotérmica y por lo tanto la inversa es endotérmica.


También se puede escribir la ecuación utilizando la notación ΔH:

N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g) ΔH = - 22 Kcal

a) Cuando se aumenta la temperatura a un sistema en equilibrio (calentando el sistema), el


equilibrio se desplaza para hacer uso de esa energía calorífica adicional, entonces favorece a
la reacción endotérmica. En este caso se desplaza hacia la izquierda, ya que la reacción
inversa es endotérmica.

b) Cuando se disminuye la temperatura a un sistema en equilibrio (enfriando el sistema), el


equilibrio se desplaza favoreciendo a la reacción exotérmica. En este caso, se desplaza hacia
la derecha, ya que la reacción directa es exotérmica.

La temperatura afecta el valor de la constante de equilibrio. Al variar la temperatura hay


desplazamiento del equilibrio hasta establecer un nuevo estado de equilibrio en el cual las
concentraciones de los componentes vuelven a ser constantes, pero con nuevos valores. Por lo cual
la constante de equilibrio varía su valor.
Ej: N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g) ΔH = - 22,0 Kcal
Si se aumenta la temperatura favorece a la reacción endotérmica, el equilibrio se desplaza hacia la
izquierda. En el nuevo estado de equilibrio aumentan las concentraciones de N2 y H2, disminuyendo
la concentración de NH3.

Como Kc = [NH3]2 al aumentar el valor del denominador y disminuir el valor del numerador
[N2]. [H2]3 el valor de la constante de equilibrio (Kc) disminuye.
Por el contrario, si disminuye la temperatura, aumenta el valor de Kc.

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Laboratorio de química 3° B.D

Resumiendo:

EJERCICIOS.-
EQUILIBRIO QUÍMICO

1. Escribir la expresión de Kc para los siguientes sistemas en equilibrio:


a) 4HCl(g) + O2(g) ↔ 2Cl2(g) + 2H2O (g)
b) 2NO2 (g) +7 H2(g) ↔ 2NH3 (g) +4H2O(g)
c) Cu2S(s) + 2O2(g) ↔ 2CuO(s) + SO2(g)
d) CaCO3(s) ↔ CaO(s) + CO2(g)
e) CO(g) + 3H2(g) ↔ CH4 (g) + H2O(l)
f) PbI2 (s) ↔ Pb (ac) + 2 I- (ac)
2+

g) 2 HgO(s) ↔ Hg (l) + O2 (g)


h) 2 NO (g) + O2 (g) ↔ 2 NO2 (g)
i) 3 O2 (g) ↔ 2 O3 (g)
j) CO (g) + 3 H2 (g) ↔ CH4 (g) + H2O (g)
k) HCN (ac) ↔ H+ (ac) + CN- (ac)
l) C(s) + H2O (g) ↔ CO (g) + H2(g)

2. Un sistema en equilibrio a 50ºC contiene 1,20 mol de NO2 y 1,80 mol de N2O4 en un recipiente
de 2,0L. Calcular Kc a dicha temperatura.
N2O4(g) ↔ NO2 (g R: 0,4

3) Para el sistema 2 SO2(g) + O2(g) ↔ 2 SO3(g) , en un recipiente de 500 mL hay en el


equilibrio 6,4 g de SO2, 4,8 g de O2 y 24 g de SO3, a cierta temperatura.
a) Calcular el valor de la Kc a esta temperatura. R: 30

99
Laboratorio de química 3° B.D

b) Considerando el valor de la constante de equilibrio, ¿hacia dónde está favorecido este


sistema? ¿por qué?

4) Se tienen en equilibrios 57,1 g de H2S, 2,74 g de H2 y 184,3 g de S2 en un recipiente de 18,0 L


a 750ºC. Calcular Kc a 750ºC para la siguiente reacción.
2H2 (g) + S2(g) ↔ 2H2S(g) R: 8,7

5) Para el siguiente sistema en equilibrio:


N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g) Kc = 0,50 a 400 ºC
Si en un recipiente de 10 L se encuentra una mezcla formada por 2,0 x 10-1 mol de NH3, 1,0 mol
de H2 y 1,0 mol de N2 a 400 ºC, indicar si el sistema está en equilibrio y si no lo está hacia dónde se
verá favorecido para alcanzarlo.
R: Q=4 R P

6) La preparación comercial de metanol (CH3OH), se realiza a temperaturas elevadas mediante


la reacción: CO(g) + 2H2(g) ↔ CH3OH(g)
A cierta temperatura el valor de Kc es 7,3. Se tiene una mezcla de 4,5 mol de CO, 4,5 mol de
H2 y 9,0 mol de CH3OH en un recipiente de 3,0 L. Indicar si el sistema está en equilibrio y si no lo
está, hacia dónde se verá favorecido para alcanzarlo.
R: 0,8 R P

7) Para la reacción : H2(g) + I2(g) ⥨ 2 HI (g) , se sabe que Kc = 50,53 a 448 ºC.
Un matraz de 1,0 L contiene 1,0 x 10-2 mol de cada uno de los gases H2(g) y I2(g) a 448ºC.
Si el sistema está en equilibrio, ¿cuál es la concentración de HI(g)? R: 7,1 x 10 -2 mol/L

8) Para el siguiente equilibrio: PCl5 (g) ⥨ PCl3 (g) + Cl2 (g)


Se colocaron inicialmente 2,0 mol de PCl5 (g) en un recipiente de 1,0 L a cierta temperatura.
En el equilibrio el sistema contiene 0,40 mol de PCl5 (g). ¿Cuál es el valor de Kc? R: 6,4

9) Dado el siguiente estado en equilibrio: 2 NH3(g) ⥨ N2(g) + 3 H2(g)


Se colocan inicialmente 1,53 g de NH3 a una cierta temperatura, en un recipiente de 150 mL hasta
llegar al estado de equilibrio donde la [H2]= 0,45 M.
a) calcular el valor de Kc. R: 0,15
b) ¿Cuál es el porcentaje de disociación del NH3 a dicha temperatura? R: 50%

100
Laboratorio de química 3° B.D

PRINCIPIO DE LE CHATELIER

1. Para 2 SO2(g) + O2(g)↔ 2 SO3(g) ΔH < 0 Kc = 72 a cierta temperatura.


a) ¿Cómo afecta el valor de Kc un aumento de temperatura? ¿Por qué’
b) ¿Cómo afecta al estado de equilibrio una disminución de la presión? ¿Por qué?

2. Para CO2(g) + 2 SO3(g) ↔ CS2 (g) + 4 O2(g)ΔH = 265 Kcal


a) Si se calienta el sistema, ¿cómo afecta el valor de Kc?
b) Si se quiere que la concentración en el equilibrio del sulfuro de carbono aumente, ¿habrá
que aumentar o disminuir la presión?, ¿por qué?
c) Si al sistema se lo enfría, ¿cómo se ve afectada la [SO3]?, ¿por qué?
d) Si al sistema se le disminuye el volumen, ¿qué le sucede a la [O2] en el equilibrio?, ¿por qué?
e) Si se quiere que la concentración en el equilibrio de CO2 disminuya, ¿habrá que calentar o
enfriar el sistema?, ¿por qué?

3. Para los siguientes sistemas en equilibrio, indica hacia donde se verá favorecido el mismo,
cuando ocurren los siguientes cambios:
a) Aumento de temperatura
b) Disminución de presión
c) Se agrega un reactivo

 2 NH3(g) ↔ 3 H2(g) + N2(g) ΔH = 22 Kcal


 2 PCl3(g) + O2(g) ↔ 2 POCl3(g)ΔH < 0

4. Para PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g) ΔH = 22,13 Kcal


a) ¿Qué ocurre con las concentraciones en el equilibrio si se aumenta P?
b) Si se agrega PCl3, ¿hacia dónde se verá favorecido el sistema en equilibrio? ¿por qué?
c) Si se quiere aumentar la concentración de PCl3 en el equilibrio, ¿habrá que calentar o enfriar
el sistema?, ¿por qué?

5. A 25 ºC y 20 atm se alcanza el siguiente equilibrio:


N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g) ΔH = - 22 Kcal
a) Si se eleva la temperatura a 300 ºC y la P se mantiene a 20 atm, ¿habrá más o menos amoníaco
que en el equilibrio original?, ¿por qué?
b) Si se aumenta la presión a 30 atm a t=cte, ¿habrá más o menos amoníaco que en el equilibrio
original?, ¿por qué?

6. Indica las condiciones que favorezcan una elevada concentración en el equilibrio de SO3 en:
SO3(g) ↔ SO2(g) + ½ O2(g)ΔH = 23 Kcal

7. ¿Cómo influye un aumento de temperatura o un aumento de presión en el sistema en


equilibrio de las siguientes reacciones:
 2N2(g) + O2(g) ↔ 2 N2O(g) ΔH = 39 Kcal
 H2(g) + Br2(g) ↔ 2 HBr(g) ΔH = - 17,7 Kcal

101
Laboratorio de química 3° B.D

8. El metanol se prepara a partir del monóxido de carbono e hidrógeno gaseoso, según la


siguiente ecuación de reacción en equilibrio:
CO (g) + 2 H2(g) ↔ CH3OH (g) ΔH < 0
Predice el efecto que tendrá sobre el equilibrio y la concentración del metanol los siguientes
cambios:
a) Un aumento de temperatura.
b) Un aumento de presión.
c) Adición de hidrógeno.

9. Para el sistema en equilibrio:


4 HCl (g) + O2(g) ↔ 2 H2O(g) + 2 Cl2(g) ΔH = -27 Kcal
Indica 4 formas diferentes de mejorar la producción de gas cloro. Justifica.

10. ¿Cómo afectan los cambios siguientes el valor de la constante de equilibrio de una reacción
exotérmica:
a) Extracción de un reactivo o producto
b) Disminución del volumen.
c) Disminución de la temperatura

102
Laboratorio de química 3° B.D

EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
Concepto de ácidos y bases:

Los ácidos y las bases son importantes en numerosos procesos químicos


que se efectúan alrededor, desde los industriales a los biológicos, y desde
las reacciones en el laboratorio a aquellas que se efectúan en nuestro medio
ambiente.
Los químicos buscaron relacionar las propiedades de los ácidos y las bases
con su composición y estructura molecular (1859-1927). En el siglo XIX el
químico sueco Svante Arrhenius, sugirió que:

Ácidos: Sustancias que en solución acuosa liberan


iones hidrógeno (H+)

HA(ac)→ A- (ac) + H+(ac)

Bases: Sustancias que en solución acuosa liberan


iones oxhidrilo (OH-)

BOH(ac) → B+ (ac) + OH-(ac)

Si una solución contiene más H+ (ac) que OH- (ac), la solución es ÁCIDA.
Si una solución contiene más OH- (ac) que H+ (ac), la solución es BÁSICA.

Las definiciones de Arrhenius de los ácidos y bases fueron útiles en el caso de las soluciones acuosas;
pero ya para la década de 1920, los químicos estaban trabajando con disolventes distintos del agua
y medios diferentes al acuoso como por ejemplo medio gaseoso.
Se encontraron compuestos que actuaban como las bases, pero no había OH - en sus fórmulas. Se
necesitaba una nueva teoría, por lo que, en 1923, Johannes Bronsted (1897-1947), químico danés (y
colega de Bohr) y el químico inglés Thomas Lowry (1874-1936), sugirieron de manera
independiente, definiciones más generales de los ácidos y las bases.

Ácidos y bases de Bronsted-Lowry


Ácido: Es aquella sustancia que es un donador de
protones; dona ion hidrógeno (H+)

HCl + H2O → H3O+ + Cl-


Base: Es aquella sustancia que es un aceptor de
protones; acepta un ión hidrógeno (H+)

HCl + H2O → H3O+ + Cl-

103
Laboratorio de química 3° B.D

Debido a que el énfasis del concepto Bronsted-Lowry se encuentra en la transferencia de un protón,


también se puede aplicar a reacciones que no se efectúan en solución acuosa.

Reacciones ácido-base
En la reacción entre el HCl (ácido clorhídrico) y el NH3 (amoníaco), un protón (H+) se transfiere del
ácido HCl a la base NH3:

La fuerza que impulsa a la reacción es la formación de un ácido y una base más débiles. Un ácido
fuerte reacciona con una base fuerte produciendo un ácido y una base débiles.
Durante la reacción el HCl(g) (el ácido Bronsted-Lowry) dona un protón al NH3(g) y deja un ión
cloruro, Cl- que se clasifica como la base conjugada de dicho ácido.
El conjunto HCl y Cl- constituyen un par conjugado ácido base.
El amoníaco NH3 y el ión amonio NH4+, forman otro par conjugado, donde el amoníaco es una
base Bronsted-Lowry y el ión amonio su ácido conjugado.
Cuanto más fuerte sea un ácido, más débil será su base conjugada y viceversa.

Tabla de fuerzas relativas de algunos ácidos de Bronsted-Lowry y sus bases conjugadas:

ACIDO BASE

NOMBRE FÓRMULA NOMBRE FÓRMULA


Ácido perclórico HClO4 Ión perclorato ClO4-
Ácido sulfúrico H2SO4 Ión sulfato-ácido HSO4-
Cloruro de hidrógeno HCl Ión cloruro Cl-
Ácido nítrico HNO3 Ión nitrato NO3-
Ión hidronio H3O+ Agua H2O

104
Laboratorio de química 3° B.D

Ácido sulfuroso H2SO3 Ión sulfito ácido HSO3-


Ácido fosfórico H3PO4 Ión fosfato ácido H2PO4-
Ácido acético CH3COOH Ión acetato CH3COO-
Ácido carbónico H2CO3 Ión carbonato ácido HCO3-
Ión amonio NH4+ Amoníaco NH3
Agua H2O Ión oxidrilo OH-
Amoníaco NH3 Ión amida NH2-

Ácidos y bases de Lewis:

El concepto más general de ácidos y bases fue propuesto en 1923 por Gilbert
Lewis, quien introdujo el uso de las fórmulas de electrón-punto.
Todas las sustancias químicas que son ácidos y bases según las teorías de
Arrhenius y de Bronsted-Lowry, también lo son de acuerdo con la teoría de
Lewis.

Ácido: Es aquella sustancia capaz de aceptar y compartir un


par de electrones.

Base: Es aquella sustancia capaz de donar y compartir


electrones.

El Boro del BF3 tiene solo 6 electrones que participan en enlaces, dos menos que el octeto
estable, de modo que necesita un par electrónico. Al actuar como ácido de Lewis, el BF 3
acepta (y luego comparte) un par de electrones provenientes del NH3. El amoníaco es la base
de Lewis, dona (y luego comparte) un par electrónico
IONIZACIÓN O DISOCIACIÓN DEL AGUA-

El agua puede actuar como donador o como aceptor de un protón, dependiendo de las
circunstancias.
El agua pura es mala conductora de la corriente eléctrica, propiedad que ha sido medida con
aparatos extremadamente sensibles, donde se constata una conductividad eléctrica muy pequeña
(despreciable, pero no nula).

105
Laboratorio de química 3° B.D

El agua es un electrolito sumamente débil y por lo tanto sufrirá una ionización parcial. A temperatura
ambiente, una de cada 108 moléculas, están ionizadas en un instante dado.

Reacción de autoionización:

Esta ecuación, representa el concepto de Bronsted-Lowry de lo que está ocurriendo.


La doble flecha desigual, recalca que el equilibrio está muy desplazado hacia la izquierda, o sea que
el grado de ionización es ínfimo.

MECANISMO POR EL CUAL EL H+ SE ALEJA DEL OH-

(hay separación del catión hidrógeno)

Una molécula de agua puede atraer electrostáticamente a otra, entablando un enlace intermolecular
(enlace por puente de hidrógeno). Si dicha atracción es más intensa, puede arrancar el H + de la
molécula vecina, rompiendo la covalencia. En el átomo de oxígeno, hay pares de electrones no
comprometidos en enlaces, de manera que se puede desarrollar un enlace covalente coordinado,
constituyéndose una nueva entidad: el catión hidronio. Para evitar complicaciones, se utiliza la
ecuación sencilla:

H2O ↔ H+ (ac) + OH- (ac)

EXPRESIÓN DE EQUILIBRIO PARA LA AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA:

106
Laboratorio de química 3° B.D

La concentración de agua en las soluciones acuosas suele ser muy grande, alrededor de 55 M, y
permanece prácticamente constante en las soluciones diluidas. Se acostumbra a excluir la [H 2O] de
las expresiones de la constante de equilibrio de las soluciones acuosas, de igual manera que
excluimos las concentraciones de sólidos y líquidos puros de las expresiones de la constante de
equilibrio para las reacciones heterogéneas.
Si recordamos la Kc planteada:
Kc. [H2O] = [H+] [OH-]
El producto de 2 constantes se define como una nueva constante, en este caso Kw, denominada
PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA.
En el agua pura y a 25 °C[H3O+] = 1x 10-7 M o mol/L
[OH-] = 1x 10-7 M o mol/L

O sea [H+] = [OH-]Kw = [H+] [OH-] = 1x 10-7 x 1x 10-7 = 1x 10-14 a 25 °C

¿Cómo afecta la adición de un ácido al agua, en las concentraciones de equilibrio de iones H + y


OH-

Recurriendo al Principio de Le Chatelier: al agregar iones hidrógeno (del ácido), éstos tenderán a
reaccionar con los iones hidróxidos, reduciendo por lo tanto la concentración de estos.
Si aumenta [H+], [OH-] disminuirá hasta que el producto de las dos concentraciones sea igual a 1x
10-14, y viceversa.
Si se conoce la [H+] se puede calcular la [OH-] y viceversa.

 En las soluciones neutras [H+] =[OH-] = 1x 10-7 M


 En las soluciones ácidas [H+]> 1x 10-7 M
 En las soluciones básicas [OH-]>1x 10-7 M

CONCLUSIÓN:
MEDIO NEUTRO: [H+] [OH-] = 1 x 10-7 M
MEDIO ÁCIDO: [H+] >[OH-] ; [H+] >1 x 10-7 M
MEDIO BÁSICO: [H+] <[OH-]; [OH-]>1 x 10-7 M

pH y pOH
La concentración de iones hidrógeno es una propiedad importante, ya que todas las reacciones
biológicas (bioquímicas) y muchos procesos industriales se controlan mediante la [H+].
Con frecuencia, la [H+] es un valor muy pequeño, así como también lo es la [OH-].
Para no trabajar con números exponenciales, Sorensen en 1909, propuso usar el término conocido
como pH o potencial de hidrógeno.

107
Laboratorio de química 3° B.D

pH = - log [H+] pOH = - log [OH-]

Para una disolución neutra: pH = pOH = -log 1 x 10-7 = 7

Para una disolución ácida: [H+] >1 x 10-7 M pH < 7


[OH-] < 1 x 10-7 M pOH> 7

Para una disolución básica: [ H+] < 1 x 10-7 M pH> 7


[OH-] >1 x 10-7 M pOH< 7
Kw = [H+] [OH-] = 1 x 10-14

Aplicando log en ambos miembros: log ( [H+] [OH-] ) = log (1 x 10-14 )


log [H+] + log [OH-] = 14

pH + pOH = 14

Ejercicios

1. Calcular;
a) El pH de una solución de jugo de limón en la cual [H+]= 5,0 x 10-3 M
b) [H+] en la sangre cuyo pH = 7,4
c) pH de una disolución de bicarbonato de sodio NaHCO3 con [OH-] =2,5 x 10-6 M.

2. Calcular [H+] y [OH-] de una cerveza de pH 4,7.


3. Calcule el pH y el pOH para las siguientes soluciones e indicar de qué medios se trata:
a) [H+] = 1 x10-3 M
b) [H+] = 1 x 10-7 M
c) [OH-] = 1 x 10-3 M

108
Laboratorio de química 3° B.D

MEDIDA DEL pH

El pH se puede determinar mediante indicadores o con aparatos especiales llamados peachímetro


Los reactivos indicadores son colorantes que pueden modificar su color según el pH de la solución.
Un indicador ácido-base es una sustancia colorida que puede existir ya sea en forma de ácido o en
forma de base. Las dos formas tienen colores distintos. Así el indicador adquiere un cierto color en
medio ácido y cambia a otro color si se pone en una base. Podemos decir entonces, que un
indicador es un ácido débil (o base débil), cuya base conjugada (o ácido conjugado), presenta
otro color.
En la práctica se usan con frecuencia tiras de papel impregnadas con disoluciones de indicadores,
denominado “papel indicador”, por ejemplo, el papel tornasol, o mezclas de diferentes soluciones
indicadoras que se eligen de tal manera que aparezca un color diferente para cada pH, lo cual
constituye un indicador universal.
Estos métodos resultan eficaces siempre que se trabaje con soluciones acuosas de concentración
igual o menor que 0,01 M, ya que para concentraciones mayores se observan desviaciones entre el
valor calculado teóricamente y el experimental. Esto se debe a que existen fuerzas de atracción
interiónicas, las que hacen que la actividad iónica, sea menor que la concentración real.
Para soluciones de concentraciones superiores a 1 M, no debe utilizarse la escala de pH tal como la
hemos indicado.

INDICADOR Viraje (pH En solución En solución En el viraje


aprox.) ácida básica
Heliantina 3,1 - 4,4 Rojo Amarillo Naranja
Fenolftaleína 8,3 – 10 incoloro Rojo Rosa pálido
Rojo de 4,2- 6,3 Rojo Amarillo Melón
metilo
Tornasol 6,5 – 7,5 Rojo Azul Violeta
Azul de 6,0 – 7,5 Amarillo Azul Verde
bromotimol

El intervalo en el cual un indicador cambia de color está gobernado por los límites fisiológicos de la
percepción del color. Si se desea determinar con más precisión el valor del pH de una solución,
puede usarse aparatos de medida, como ser un peachímetro.

¿CÓMO DETERMINAR EL pH DE SOLUCIONES ÁCIDAS Y BÁSICAS?

Recordar:
a) Los ácidos y bases fuertes son los que se ionizan por completo en agua (electrolitos fuertes).
En solución diluida, una molécula de ácido fuerte dona su protón o protones ácidos al agua
para formar iones hidronios (H3O+). Como el equilibrio se halla tan desplazado hacia la
derecha, la ecuación se suele escribir con una sola flecha que apunta hacia los productos
ionizados.
Ejemplo: HCl (g) + H2O (l)  H3O+ (ac) + Cl- (ac)

b) Los ácidos y bases débiles son los que se ionizan en baja proporción en solución diluida
(electrolitos débiles), se dice que su ionización es parcial. La ecuación de equilibrio que
representa la ionización se escribe con una flecha más larga que apunta hacia los reactivos,
para indicar que un porcentaje mayor de moléculas permanecen sin ionizar.

109
Laboratorio de química 3° B.D

Ejemplo: NH3(ac) + H2O(l) ↔ NH4+(ac) + OH- (ac)

a. Determinación del pH de una solución de ácido fuerte:


En una solución acuosa de un ácido fuerte, el ácido es la única fuente importante de iones H+, en
consecuencia, la [H+] es igual a la concentración original del ácido.
Ejemplo: si se tiene una solución de HNO30,10 M, la [H+] = [HNO3] = 0,10 M

HNO3 (ac)  H+ (ac) + NO3- (ac)


0,10 M 0,10 M

El pH = - log [H+] = - log 1 x 10-1 = 1


Luego de la ionización, la concentración del ácido es prácticamente cero.

b. Determinación del pH de una solución de base fuerte:


En una solución acuosa de una base fuerte, la base es la única fuente importante de iones OH-, en
consecuencia, la [OH-] es igual a la concentración original de la base.
Ejemplo: se tiene una solución 1 x 10-2 M de NaOH, ¿cuál es el pH de la
solución?

NaOH (ac)  Na+ (ac) + OH-(ac)


0,01 M 0,01 M
-
[NaOH] = [OH ] = 0,01M
1) se calcula el pOH, pOH = - log[OH-] = 1x10-2= -(-2) = 2
2) se aplica pH + pOH = 14 y se despeja pH, entonces pH = 14 – pOH= 14 – 2 = 12;
pH = 12 solución fuertemente básica

c. Determinación del pH de un ácido débil y de un base débil.

1. Acido débil: el grado en que un ácido se ioniza en un medio acuoso, se puede expresar por la
constante de equilibrio para la reacción de ionización. En general podemos representar cualquier
ácido por el símbolo HX, donde X es la base conjugada, cuando se ioniza el protón. El equilibrio de
ionización está dado por:

HX (ac) ↔ H+ (ac) + X- (ac) Ka = [H+] [X-]


[HX]

Ejemplo:

La constante de equilibrio se indica con el símbolo Ka y se llama constante de disociación ácida.


Cuanto más pequeño sea el valor de Ka, más débil es el ácido.
Utilizando el valor de Ka, podemos calcular la [H+].

110
Laboratorio de química 3° B.D

Ejemplo: se tiene una solución de ác. Acético (CH3COOH) de concentración 0,10 M. Calcular la[H+],
si
Ka = 1,8 x 10-5.

a)Se escribe el equilibrio de ionización del ácido.


CH3COOH ↔ CH3COO- (ac) + H+ (ac)

b) Se escribe la expresión de la constante de equilibrio:


Ka = [CH3COO-] [H+] = 1,8 x 10-5
[CH3COOH]

c) Necesitamos conocer las concentraciones que requiere la expresión de la constante de


equilibrio, pues queremos determinar [H+] en el equilibrio.

CH3COOH ↔ CH3COO- (ac) + H+ (ac)

 Conc. Inicial 0,10 0 0


 Cambio por reacción -x x x
 Conc. Final 0,10 – x 0+x 0+x

Planteamos Ka en el equilibrio:

Ka = [CH3COO-] [H+] = [x].[x]___= 1,8 x 10-5


[CH3COOH] [0,10 –x]se desprecia cuando Ka es del orden de 10-5 o menor y
cuando la concentración inicial es mayor que 0,05 M.
Como Ka es pequeña, x (cantidad ionizada) también será pequeña y la podemos despreciar de la
fórmula, entonces nos queda:

Ka = x2__ = 1,8 x 10-5 x2= 1,8 x 10-5. 0,10  x = √1,8 x 10-6 = 1,3 x 10-3
0,10

Las concentraciones en el equilibrio serán:


[CH3COOH] eq=0,10 – 0,0013 = 0,0987 M
[CH3COO-] eq = 0,0013 M
[H+] eq = 0,0013 M

Luego pH = - log [H+] eq= - log 0,0013 = 2,89

2. Base débil: para una solución de base débil, se trabajará en forma análoga al ácido débil. En
vez de plantear Ka se planteará Kb; en vez de calcular [H+] eq, se calculará [OH-] eq.
Se determina el pOH = -log[OH-] eq
Finalmente se calcula el pH, aplicando pH + pOH = 14 pH = 14 - pOH

111
Laboratorio de química 3° B.D

PORCENTAJE DE IONIZACIÓN O GRADO DE DISOCIACIÓN IÓNICA:

% DE IONIZACIÓN= ___[x]___ x 100


[ácido o base] original

[ácido o base] original ------- 100%


[x] ---------------% de ionización

RELACIÓN ENTRE Ka y Kb:


Hemos visto de forma cualitativa que los ácidos más fuertes tienen las bases conjugadas más
débiles. Tratemos de encontrar una relación cuantitativa.
Consideremos el par ácido-base conjugado NH4+ y NH3.
Cada una de estas especies, reacciona con agua:
a) NH4+ (ac) ↔ NH3(ac) + H+ (ac)

b) NH3 (ac) + H2O (l) ↔ NH4+(ac) + OH- (ac)

Expresaremos la constante de disociación para cada uno de estos equilibrios.

Ka= [NH3] [H+] Kb= [NH4+] [OH-]


[NH4+] [NH3]

Si sumamos las ecuaciones a y b, nos queda la autoionización del agua:


H2O (l) ↔ H+ (ac) + OH- (ac)

Principio que rige el equilibrio químico: “Cuando dos reacciones se suman para dar una tercera, la
constante de equilibrio de ésta última es el producto de las constantes de equilibrio de las dos
reacciones sumadas”
En forma general: reacción 1 + reacción 2 = reacción 3
Entonces: K1. K2 = K3
Aplicando esto a nuestro ejemplo: Ka. Kb = [NH3] [H+] . [NH4+] [OH-] = [H+] [OH-]
[NH4+] [NH3] ↓
Kw
Ka . Kb = Kw

El producto de la constante de disociación ácida para un ácido y la constante de disociación básica


para su base conjugada es la constante del producto iónico del agua.
Frecuentemente se expresa las constantes de disociación de ácidos o bases como pKa o pKb, como
log Ka o log Kb, por lo tanto la ecuación Ka . Kb = Kw, se puede expresar en términos de pKa y pKb,
tomando el logaritmo negativo a ambos lados:
pKa + pKb = pKw= 14
Ej: se puede calcular Ka a partir del pKa: si pKa es 7,87, Ka es antilog (-7,87).

112
Laboratorio de química 3° B.D

EFECTO DEL ION COMÚN

Consideraremos soluciones de ácidos o bases débiles que contienen una sal soluble de ese ácido o
esa base.
Si se agrega CH3COONa (electrolito fuerte) a una solución de CH3COOH (ácido débil), el equilibrio:
CH3COONa(aq)  CH3COO-(aq) + Na+(aq)

CH3COOH(aq) ↔ CH3COO-(aq) + H+(aq)

Se desplazará hacia la izquierda (Principio de le Chatelier), debido al aumento en la concentración


de los iones acetato.
Por lo tanto, disminuirá la concentración de iones H+, se elevará el pH y aumentará la concentración
de ácido acético sin disociar.
Este modo de desplazamiento del equilibrio, se denomina EFECTO DEL ION COMÚN.
Siempre que se le agregue a un electrolito débil, un electrolito fuerte que contenga un ion en común
disminuirá la disociación del electrolito débil. En el ejemplo anterior, el ion en común es el ion
acetato.

Ejercicio:
¿Cuál es el pH de una solución preparada agregando 0,30 mol de ácido acético, CH 3COOH y 0,30
mol de acetato de sodio, CH3COONa, al agua suficiente para completar 1,0 L de solución? Dato: Ka
del ácido acético a 25 ºC es 1,8 x 10-5.

En cualquier ejercicio en que se deba determinar el pH de una solución que contiene una mezcla de
solutos, es útil seguir una serie de pasos:
1) Identificar las especies principales en solución y considerar su acidez o basicidad.

El CH3COOH es un electrolito débil y el CH3COONa es un electrolito fuerte, las especies principales


presentes en la solución sonCH3COOH (un ácido débil), Na+ (que no es ácido ni básico), CH3COO-
(que es la base conjugada del ácido acético) y H2O (que es un ácido o base muy débil).

2) Identificar la reacción de equilibrio importante. Como el agua es un ácido mucho más débil
que el ácido acético, el pH de la solución estará controlado por el equilibrio de disociación
del ácido acético en el que participan tanto el HC2H3O2 como el C2H3O2-
CH3COOH (ac) + H2O(l)↔ CH3COO -(ac) + H+(ac)
El ion Na+ es un ion espectador y no influye en el pH. Como se agregó CH3COONaa la solución, los
valores de [H+] y [CH3COO-] no son iguales.

113
Laboratorio de química 3° B.D

3) Calcular las concentraciones iniciales y de equilibrio de cada una de las especies que
participan en el equilibrio.
CH3COOH (ac) + H2O(l) ↔ CH3COO-(ac) + H+(ac)
c. inicial 0,30 M --- 0,30 M 0
c x reacción -xM --- +xM +xM
c. equilibrio (0,30 – x) M --- (0,30 + x)M xM
La concentración de equilibrio del CH3COO- (el ion común) es la concentración inicial debida al
CH3COONa(0,30M) más el cambio de concentración (x) debido a la ionización del CH3COOH .

La expresión de equilibrio es: Ka = 1,8 x 10 -5 = [H+] [CH3COO-]


[CH3COOH]
1,8 x 10 -5= x (0,30 + x)
0,30 - x

Como Ka es pequeña, suponemos que x es pequeña en comparación con las concentraciones


originales por lo que se puede simplificar, quedando:

1,8 x 10 -5= x (0,30), entonces x = 1,8 x 10 -5 M = [H+] , pH = - log 1,8 x10-5 = 4,74
0,30
En el ejercicio anterior donde determinamos el pH de una solución de ácido acético (ácido débil),
obtuvimos el valor de 2,89, por lo tanto observamos que la adición del ión común acetato, ha
incrementado el pH de la solución.

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Es una solución capaz de mantener su pH relativamente constante cuando se añade un ácido o una
base. Se denominan soluciones reguladoras, buffer o tampón.
Las soluciones amortiguadoras resisten los cambios de pH porque contienen tanto una especie
ácida que neutraliza los iones OH-, como una básica que neutraliza los iones H+.
Es necesario que estas especies ácida y básica no se consuman una a otra a través de una reacción
de neutralización. Estos requisitos son satisfechos por un par conjugado ácido- base débil.
Este tipo de soluciones están formadas por:
Un ácido débil y la sal de ese ácido con una base fuerte.
Una base débil y la sal de esa base con un ácido fuerte.

Consideremos una solución de HAc.HAc ↔ H+ + Ac-

Ka = [H+] [Ac-] → [H+] = Ka.[HAc]


[HAc] [ Ac-]

- log [H+]= - log Ka - log [HAc]


[Ac-]

pH = pKa + log [Ac-]


[HAc]

Consideremos la sal AcNa,y que es un electrolito fuerte: AcNa ↔ Na+ + Ac-


-
[Ac ] – coincidirá con la aportada por la sal, ya que la del ácido es despreciable.
[Ac-] = [sal]
[HAc] = [ácido]
114
Laboratorio de química 3° B.D

pH = pKa + log
[sal]

[ácido]

ECUACIÓN DE HENDERSON HASSELBALCH

 AGREGADO DE UN ÁCIDO:
Si a una solución de éste tipo, se le agrega una cantidad moderada de un ácido fuerte, debería
provocarse una disminución del pH. Esto no ocurre porque el ión H+ agregado, se combina con el
ión Ac- para dar HAc.
[HAc] = [ácido] + [H+]
[Ac-] = [sal] - [H+]
pH = pKa + log [sal] - [H+]
[ácido] + [H+]

proviene del ácido fuerte agregado
 AGREGADO DE UNA BASE:
Si a una solución de éste tipo, se le agrega una cantidad moderada de una base fuerte, deberá
producirse un aumento del pH, sin embargo, no ocurre esto, ya que el HAc reacciona con los iones
OH- dando H2O y Ac-.
[HAc] = [ácido] - [OH-]
[Ac-] = [sal] + [OH-]

pH = pKa + log [sal] + [OH-]


[ácido] - [OH-]

proviene de la base agregada

EJERCICIOS:
1. Una solución es 0,10 M en ácido acético y 0,10 M en acetato de sodio, Calcula el pH de la
solución: a) buffer; b) después de agregar HCl 0,010 M Ka = 1,8 x 10-5

2. Una solución es 0.15 M en NaNO2 y 0,10 M en ácido nitroso Ka = 4,5 x 10-4.


Calcula el pH de la solución: a) buffer; b) después de agregar NaOH 0,020 M.

3.
a) ¿Cuál es el pH de una solución tampón que es 0,70 M en ácido acético y 0,45 M en acetato
de potasio?
b) ¿Cómo varía el pH por el agregado de HCl 0,010 M?

115
Laboratorio de química 3° B.D

HIDRÓLISIS
La reacción entre un ácido y una base no siempre puede denominarse neutralización, ya que el
medio resultante no siempre es neutro, sino que depende de la sal que se forma.
Cuando una sal se disuelve en agua, la solución resultante puede ser neutra, ácida o alcalina,
depende de su naturaleza.
 Si la sal proviene de un ácido y una base fuerte, sus iones no sufren hidrólisis (acción del
agua), constituyendo una verdadera neutralización, por lo que el medio es neutro y el pH =
7.
Ej.
HCl (ac) + NaOH (ac) → NaCl (ac) + H2O (l)
Como son electrolitos fuertes debemos formularlos en forma iónica:
H+(ac) + Cl-(ac) + Na+(ac) + OH-(ac) → Na+(ac) + Cl-(ac) + H2O(l)

Si eliminamos los iones que permanecen en solución después de la neutralización, iones


espectadores, resulta:
H+ + OH- → H2O(l)

Si la sal proviene de:


- un ácido débil y una base fuerte
- un ácido fuerte y una base débil
- un ácido débil y una base débil ya no se habla de neutralización, sino de equivalencias ácido/base.

 ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE


La sal resultante le confiere a la solución carácter básico, es decir pH > 7.
Ej:
CH3COONa acetato de sodio
NaCN cianuro de sodio
Sus sales son siempre electrolitos fuertes, que se ionizan totalmente.

CH3COONa (ac) → CH3COO-(ac) + Na+(ac)

Los iones acetato, provenientes del ácido débil, reaccionan fácilmente con los iones H+, provenientes
del agua, para formar ácido acético, quedando por tanto, en solución exceso de iones OH -.

CH3COO-(ac) + HOH(l) → CH3COOH (ac) + OH-(ac)


Ác. Débil, poco ionizado

Esta interacción del agua con las sales se denomina hidrólisis, ya que se considera que al disolver la
sal en agua ésta destruye la estructura cristalina de la sal. La explicación radica en el hecho que el
equilibrio de disociación del agua resulta afectado por la adición de determinadas sales.
Si se añade una especie química que se une con los cationes H + o con los aniones OH- del agua, el
equilibrio de la disociación del agua se perturba, dando lugar a un predominio de aniones OH - o
de cationes H+, respectivamente.
Se puede establecer una constante para cada uno de estos equilibrios de hidrólisis, denominada Kh
o constante de hidrólisis.

116
Laboratorio de química 3° B.D

En nuestro ejemplo:

Kh = [CH3COOH] [OH-]
[CH3COO-]

Para obtener una expresión más general, se multiplica y se divide por [H+]:

Kh = [CH3COOH] [OH-] [H+][OH-] [H+] = Kw


[CH3COO-][H+]

[CH3COOH] = 1 Kh = Kw
[CH3COO-] [H+] Ka Ka

Ejercicios:

1) Calcula el pH de una solución de acetato de sodio 0,10 M, conociendo que Ka = 1,8 x 10 -5.
2) Calcula el pH de las siguientes soluciones:
a) NaCN 0,5 M KaHCN = 4,0 x 10-10
b) HCOOK 1x 10-2KaHCOOH = 2,0 x 10-4

 ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL:


El equilibrio de disociación del agua resulta afectado por la adición de determinadas sales, ejemplo
sales de amonio:
NH4Cl(ac) → NH4+(ac) + Cl-(ac)

Por ser el iónNH4+, un ión débil, se unirá a los iones OH- del agua, dejando iones H+ en solución,
(pH ácido).

NH4+(ac) + HOH (l) ↔ NH4OH(ac) + H+(ac)

Kh = [NH4OH] [H+]
[NH4+]
Multiplicando y dividiendo por [OH-] queda: Kh = [NH4OH] [H+] [OH-]
[NH4+][OH-]
[OH-] [H+] = Kw

[NH4OH] = 1 Kh = Kw
[NH4+] [OH-] Kb Kb

Ejercicio:

Calcula el pH de una solución de NH4NO3 0,010 M, sabiendo que el Kb del NH4OH es 1,8 x 10 -5.

117
Laboratorio de química 3° B.D

 ÁCIDO Y BASE DÉBIL:

Este tipo de sales siempre sufre hidrólisis, pero no puede generalizarse qué reacción le conferirá a
la disolución (ácida o básica), ya que ello depende de la fuerza relativa de la base y del ácido de
origen, para lo cual deben conocerse sus respectivos Kb y Ka.
Un ejemplo típico de sales lo constituye el acetato de amonio:

CH3COONH4 (ac) → CH3COO-(ac) + NH4+(ac)


Ambos iones pertenecen a electrolitos débiles, por tanto sufren hidrólisis:
CH3COO-(ac) + HOH (l) ↔ CH3COOH(ac) + OH-(ac)

NH4+(ac) + HOH (l) ↔ NH4OH(ac) + H+(ac)

Los iones OH- formados en la primera hidrólisis, se combinancon los iones H+ de la segunda,
quedando:

NH4+(ac) + CH3COO-(ac) ↔ NH4OH(ac) + CH3COOH((ac)

Kh = [NH4OH][CH3COOH] Kb= [NH4+][OH-] Ka= [H+] [CH3COO-]


[NH4+] [CH3COO-] [NH4OH] [CH3COOH]

Se despeja [NH4OH] de Kb y [CH3COOH] de Ka y se sustituye en la expresión de Kh, quedando:

Kh=[NH4+] [OH-]/ Kb x [H+] [CH3COO-] / Ka


[NH4+] [CH3COO-]

Kh = [NH4+] [OH-] X [H+] [CH3COO-] X _____1_________ Kh = Kw


Kb Ka [NH4+] [CH3COO-] Kb . Ka

Ejercicio:

Calcula el porcentaje de hidrólisis de CH3COO- en una solución de CH3COONH4 1,00M,


KaCH3COOH = 1,8 x 10-5 Kb NH4OH = 1,8 x 10-5

CONCLUSIONES:

 La palabra hidrólisis significa “ruptura por medio del agua” y se refiere a la reacción que
ocasionan en su disolución las sales que tienen en su estructura un catión ácido o un anión
básico o ambos juntos.
 Cationes ácidos son todos aquellos cuya base es débil y se disocia poco (NH4+, Be2+,etc)
 Aniones básicos son todos aquellos cuyo ácido es débil y se disocia muy poco (CN-, CH3COO-
, etc).
 Cationes y aniones neutros son todos los que en contacto con el agua se hidratan
simplemente, es decir, se recubren de moléculas de ella, sin reaccionar. Son todos los que
sus ácidos y bases correspondientes son fuertes, no sufren hidrólisis y sus soluciones tienen
pH =7. (Na+, K+, Cl-, NO3-, etc).

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Laboratorio de química 3° B.D

EJERCICIOS:
1. Completa el siguiente cuadro y ordenar las soluciones en forma de acidez creciente
Solución [H+] (M) [OH-] (M) pH pOH
Jugo de limón 2,51 x 10 –12

Vino 10,5
Leche 7,40
Cerveza 9,50
Agua de mar 1,60 x 10 -6

2. Dadas las siguientes soluciones:


 Solución acuosa de HCl que contiene 0,480 moles de HCl en 500 mL de solución.
 Solución acuosa de NaOH preparada agregando agua a 25,0 mL de solución de NaOH 6,00
M hasta completar 400 mL de solución.
 Solución acuosa de Ba(OH)2 0,20M.
a) Escribe las ecuaciones de ionización correspondientes.
b) Calcula para cada una de ellas: [H+], [OH-], pH y pOH.

3. Se tiene una solución acuosa de hidróxido de potasio (KOH) cuyo pH es 11,8 calcula:
a) [H+], [OH-].
b) ¿Qué masa de KOH están disueltos en 200mL de solución?

4. A 25,0 mL de solución de HNO3 1,2M se le agrega agua hasta completar 200 mL de solución.
Calcula para la nueva solución, [H+], [OH-]., pH y pOH.

5. Para las siguientes soluciones de ácidos débiles a 25 ºC:


HCN 0,10M Ka = 7,4 x 10-10
HNO2 [H+] =3,3 x 10 –3
a) Escribe la ecuación de ionización.
b) Calcula el pH y el pOH
c) ¿Cuál de ellas tiene mayor acidez?

6. Para las siguientes soluciones a 25 ºC:


HClO 0,20 M Ka = 3,0 x 10-8
CH3COOH 4,0 x 10-2 M Ka= 1,8 x 10-5
a) Escribe las ecuaciones de ionización.
b) Calcula el porcentaje de disociación para cada ácido.

7. Se disuelven 0,60g de ácido benzoico (C6H5COOH) sólido (ácido débil) en agua suficiente
para obtener 500 mL de solución, determinándose experimentalmente que [H+] 5,0 x 10 –4 M
a cierta temperatura.
a) Escribe la ecuación de ionización de ácido benzoico.
b) Calcula el pH de la solución.
c) Determina el porcentaje de disociación del ácido.
d) Calcula Ka a dicha temperatura.

8. Para una solución de HNO2 (ácido débil) de concentración 9,4 g/L y pH = 2,0:
a) Escribe la ecuación de ionización.

119
Laboratorio de química 3° B.D

b) Calcula [H+], [OH-]., Ka y % de disociación del ácido.

9. Dos disoluciones ácidas, una de ácido clorhídrico y otra de ácido acético tienen el mismo pH.
Determina cuál de ellas presentará mayor concentración y por qué.

10. Razona cual será el carácter ácido, básico o neutro, de las siguientes sales: KCl, NH4F, Na2SO4,
K2CO3, NH4NO3

11. Calcula el pH de una disolución amortiguadora que contiene NH 3 0,030 M y NH4Cl 0,040M
Kb NH3= 1,8 x 10-5

12. Se tiene una disolución amortiguadora formada por CH3COOH 0,10 M y CH3COONa 0,10M.
a) Calcula su pH.
b) Si se añade a esta disolución 0,010 moles de NaOH y se supone que no varía el volumen,
halla el nuevo valor de pH. Ka CH3COOH =1,8 x 10 -5

13. Calcula [H+], [OH-], pH y pOH para las siguientes soluciones:


a) NaOH 0,01 M
b) Ca(OH)2 0,02 M
c) CH3COOH 0,04 M Ka = 1,8 x 10-5

14. El pH de una solución 0,01 M de NH4OH(aq) es 10,6. Calcula :


a) Kb. b) % de disociación.

15. Una solución es 0,10 M en ácido acético y 0,10 M en acetato de sodio, Calcula el pH de la
solución: a) buffer; b) después de agregar HCl 0,010 M Ka = 1,8 x 10-5

16. Una solución es 0.15 M en NaNO2 y 0,10 M en ácido nitroso Ka = 4,5 x 10-4.
Calcula el pH de la solución: a) buffer; b) después de agregar NaOH 0,020 M.

17. a) ¿Cuál es el pH de una solución tampón que es 0,70 M en ácido acético y 0,45 M
en acetato de potasio? b) ¿Cómo varía el pH por el agregado de HCl 0,010 M?

18. Calcula el pH de una solución de acetato de sodio 0,10 M, conociendo que Ka = 1,8 x 10-5.

19. Calcula el pH de las siguientes soluciones:


a) NaCN 0,5 M KaHCN = 4,0 x 10-10
b) HCOOK 1x 10-2KaHCOOH = 2,0 x 10-4

20. a) Calcula el pH de una solución amortiguadora compuesta de ácido láctico (HLac) 0,10 M
(Ka = 1,4 x 10-4) y lactato de sodio (NaLact) 0,10 M .
b) Calcula el pH de la misma solución si se le agrega:
b1) 0,010 mol de HCl, b2) 0,010 mol de NaOH

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Laboratorio de química 3° B.D

TERMODINÁMICA
La termodinámica es la disciplina científica que se ocupa del estudio
de las relaciones entre el calor y diferentes formas de energía y se basa
en ciertos principios y leyes. La termoquímica es la parte de la
termodinámica que estudia los intercambios de calor que ocurren en las
reacciones químicas.
Los objetivos de la termodinámica los podemos resumir así:
1. Estudio de las variaciones de energía, como entalpias de reacción, energías libres...
2. Saber, fijadas ciertas condiciones (como por ejemplo la temperatura y las concentraciones),
si es factible una reacción o no.
3. Obtención teórica de las constantes de equilibrio y métodos para mejorar los rendimientos
de las reacciones.
4. En los procesos la termodinámica no nos dice nada de su velocidad ni de su mecanismo

Sistemas químicos
Cuando se estudian los cambios de energía, se enfocan sobre una parte pequeña del universo, bien
definida. Esa porción de universo cuyo detalle se estudia, se denomina sistema, y al resto se le
denomina entorno o medio circundante.
Cuando estudiamos en el laboratorio una reacción
química, las sustancias reaccionantes y los
productos obtenidos suelen constituir el sistema. El
recipiente que la contiene y todo lo que le rodea se
considera el entorno. Los sistemas que en general se
consideran son aquellos que sólo intercambian con
el entorno energía y no materia.
Debemos recordar que a este tipo de sistemas se les
llama sistemas cerrados para distinguirlos de los
abiertos y los aislados.
Un sistema abierto es el que permite intercambio de
materia y energía con el entorno; un sistema cerrado
es el que sólo permite el intercambio energético
mientras que el aislado no permite ningún tipo de intercambio con el medio circundante.
Aunque es difícil de definir, el término energía se asocia con la capacidad de un cuerpo o un
sistema de producir trabajo.
Todas las formas de energía son ínter convertibles: por ejemplo, la energía eléctrica puede
convertirse en energía térmica (estufas eléctricas, planchas); la energía química, originada en la
ruptura y/o formación de enlaces y desprendida durante la combustión, produce electricidad en una
central térmica, etc. A pesar de que estas transformaciones, es aceptado por los científicos el
Principio de conservación de la energía:
La energía no se crea ni se destruye, sólo se transforma.

Unidades de energía
La unidad del SI, sistema internacional de medidas, de energía es el joule, (J).
Sin embargo, los cambios de energía que acompañan a las reacciones químicas se han expresado
por tradición, en calorías. Una caloría, (cal), es la cantidad de energía que se requiere para elevar la
temperatura de 1,0 g de agua en 1,0°C (de 14,5°C a 15,5°C). Una quilocaloría, (kcal), equivale a 1000
calorías.

121
Laboratorio de química 3° B.D

Una caloría equivale a 4,184 J y una quilocaloría a 4,184 kJ


1 cal =4,184J 1 kcal = 4,184 1KJ = 4.184x103J

A veces la quilocaloría se representa como Cal, (escrita con mayúscula), la cual se emplea
frecuentemente para expresar los valores energéticos de los alimentos.
La energía total de un sistema está dada por la suma de las energías cinética y potencial, de sus
componentes. Por ejemplo, si en un recipiente cerrado tenemos hidrógeno y oxígeno gaseosos, la
energía total incluye no sólo los movimientos de las moléculas de ambos gases, las interacciones
moleculares, sino también, las de sus núcleos y electrones componentes. Esta energía total se
denomina energía interna del sistema.

¿Con qué variables macroscópicas se puede definir el estado de un sistema termodinámico?


Para describir el estado de un sistema termodinámico se emplean magnitudes macroscópicas
denominadas variables de estado, como la presión (P), el volumen (V), la temperatura (T) y la
composición del sistema, ya sea expresada en masa (m) o en número de moles (n).
Las variables de estado no son independientes unas de otras y se pueden relacionar entre sí. Así,
para un gas ideal la ecuación que las vincula es: PV = nRT
En general no se puede determinar el valor preciso de la energía de un sistema, pero sabemos que
tiene un valor fijo para un conjunto dado de condiciones. Estas condiciones determinadas incluyen
la temperatura y la presión.
Debemos tener en cuenta también que la energía total de un sistema es proporcional a la cantidad
total de materia, ya que la energía es una propiedad extensiva.

La energía interna de un sistema es una función de estado, es decir, es la propiedad de un sistema


que está determinada al especificar sus condiciones o estado, (en términos de temperatura, presión,
ubicación, etc.).
Algunas de las propiedades del sistema tienen un valor definitivo y único para cada estado del
sistema, sin importar el camino que se sigue para alcanzar ese estado. Estas propiedades se llaman
funciones de estado y su valor depende sólo del estado inicial y del estado final del sistema.
Calor,Trabajo y Energía Interna
Se denomina calor (Q) a la forma de transferencia de energía que involucra una diferencia de
temperatura entre el sistema y el medio exterior a él.
La temperatura se define como una propiedad que se mide con el termómetro, es una variable de
estado.
El trabajo (W) es otro mecanismo de transferencia de energía, en este caso mediante una conexión
mecánica entre el sistema y su entorno – puede ser mecánico, eléctrico, de volumen, etc. - Se define
como el producto de una fuerza (F) aplicada sobre un cuerpo, multiplicado por la distancia (d) que
recorre ese cuerpo; la expresión matemática es: |W| = F . d

Trabajo de expansión
Para mantener un gas a presión en un cilindro hay que realizar una fuerza F.
Si la presión interna del gas vence la fuerza, el gas se expande y realiza un
trabajo que vale: W= F. d
Donde F es la fuerza que se realiza desde el exterior sobre el émbolo para
mantener el gas a presión; d es el desplazamiento del émbolo.

La presión del gas en el interior, P, es igual al cociente entre la fuerza, F, y la superficie, S, del embolo:

122
Laboratorio de química 3° B.D

Si sustituimos la fuerza de la expresión del trabajo se obtiene:

El producto de la superficie del embolo por su desplazamiento (S x d) es el cambio de volumen


que experimenta el sistema con lo que finalmente podemos escribir:
W = P ΔV = P (V2 -V1)
que es la expresión del trabajo de expansión de un gas, en la que V2 es el volumen final y V1 el
volumen inicial.

Se ha establecido por convención que el calor aportado al sistema y al trabajo realizado sobre el
sistema se les asigne signo positivo, mientras que el calor desprendido por el sistema y al trabajo
desarrollado por ese
sistema se les asigne signo negativo.

Unidades y equivalencias

|W| = J (joule) 1J = 1 kgm2 /s2


|Q| = cal (caloría)
Una caloría: cantidad de calor que se debe entregar
a un gramo de agua líquida para elevar su
termperatura 1°C.
Equivalencia entre calor y trabajo.
1 cal = 4,184 J
1 Kcal = 1000 cal
1 l . atm = 101,3 J (para trabajo de volumen)

En las reacciones químicas en las que se produce un aumento en el número de moles de gas hay
expansión de los gases contra la presión exterior que produce el consiguiente incremento de
volumen y que desarrolla un trabajo. En este caso, el trabajo de expansión contra la presión exterior,
que se supone constante, se expresa como el producto de la presión por la variación de volumen
con signo negativo:

|W| = - P. ∆V
EJEMPLO:
¿Cuál será el trabajo de expansión para un gas noble contenido dentro de un cilindro provisto de
un émbolo móvil de superficie S, en condiciones isotérmicas desde un volumen inicial de 10 L a un
volumen final de 100 L, en contra de una presión externa constante de una atmósfera?
Cuando consideramos que el gas noble se expande dentro de un cilindro, como la presión es
constante, la fuerza que se ejerce sobre el gas (F = P . S) también es constante y realiza un trabajo
de expansión igual a: W= - F . d
Donde: l es el desplazamiento del émbolo, que tiene sentido opuesto a la fuerza reemplazando F,
resulta:
W=-P.S.d
123
Laboratorio de química 3° B.D

Pero superficie por desplazamiento, ‖ es igual a la variación de volumen ∆V= S.d, por lo tanto:
W = - P . ∆V
Reemplazando con los datos del problema:
W = -1 atm . (100 l – 10 l) – 90 l.atm entonces W = -9.117J

La energía interna de un sistema, U, es la suma de todas las energías contenidas en dicho sistema.
Se considera que la energía total de un sistema gaseoso es la suma de las energías cinéticas de sus
moléculas:
U = Et + Er + Ev + Ee + En
Se puede apreciar que hay términos debidos a la energía cinética de las moléculas como energías
de traslación, rotación y vibración, y términos debidos a la energía potencial, como la atracción
electrostática entre las moléculas, y hasta términos debidos a las fuerzas nucleares.
La energía interna de un sistema (U) es una función de estado, y su valor absoluto es desconocido;
el único que se puede hacer es medir su variación cuando en el sistema termodinámico se produzca
una transformación. A esta variación se le llamara variación de energía interna (ΔU).

 Cuando el sistema cede calor al exterior su energía total disminuye, la variación de energía
interna debe ser negativa (ΔU<0) y por lo tanto el calor debe ser negativo. Pero si el sistema
absorbe calor del entorno su energía total aumenta (ΔU>0), por consiguiente, este calor debe
ser positivo.
 Cuando el sistema se expande realiza trabajo sobre su entorno a costa de su energía total,
que debe disminuir (ΔU<0). Como en la expresión del primero principio el trabajo tiene signo
negativo, el trabajo de expansión debe ser positivo.
 En una compresión, la energía total aumenta (ΔU>0) y, como en la expresión del primero
principio el signo del trabajo es negativo, en una compresión también debe ser negativo.
Expansión V2>V1 P ΔV>0 U <0

Compresión V2<V1 P V<0 U >0

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA


Este principio refleja la ley de conservación de la energía para un sistema termodinámico, y su
objetivo es controlar los intercambios energéticos que tienen lugar entre él y su entorno.
El primero principio establece que la energía de un sistema se conserva siempre.
La energía interna de un sistema aislado es constante, o sea que la variación de energía
interna (∆U) es nula:
∆U = ∆Usistema + ∆Uentorno = 0

Si al experimentar un proceso disminuye la energía del sistema debe aparecer una cantidad
equivalente de energía en su entorno.
Cuando en un sistema cerrado se produce un aumento o disminución de su energía total, implicará
necesariamente una merma o aumento, respectivamente, de la misma cantidad en su entorno.
De todas las posibles formas de energía que producen o consumen las reacciones químicas
(calor, trabajo, energía eléctrica, energía luminosa, etc.) en este tema únicamente se van a considerar
el calor y el trabajo. De hecho, el primer principio de la termodinámica explica cómo afectan los
intercambios de calor y trabajo a la energía de un sistema; para ello se emplea una magnitud
denominada energía interna que se representa por U.
Con estos tres conceptos: energía interna (U), trabajo (W) y calor (Q) puede enunciarse el primer
principio de la termodinámica como:
124
Laboratorio de química 3° B.D

“La variación de la energía interna de un sistema es igual al calor desprendido o absorbido


por el sistema más el trabajo realizado por o sobre el sistema”.

Algebraicamente:
ΔU = Q + W

El zinc reacciona con ácido clorhídrico con formación de cloruro de


zinc y desprendiendo hidrógeno gaseoso.
Cuando la reacción se lleva a cabo en un recipiente cerrado provisto
de émbolo móvil, se puede observar un desplazamiento del émbolo,
debido a la presión que ejerce el gas que se produce en su interior,
lo que implica realización de un trabajo. Al mismo tiempo se observa
un aumento de la temperatura debido a que el sistema cede calor al
entorno.
El sistema ha intercambiado energía con el entorno, en forma de calor Q y de trabajo W.
De acuerdo con el primer principio, siempre que se parta del mismo estado inicial y se llegue al
mismo estado final, la suma Q + W será constante y no dependerá del proceso seguido, lo que
significa que el calor y el trabajo no son funciones de estado.

Resumiendo:

125
Laboratorio de química 3° B.D
CALORES DE REACCIÓN A VOLUMEN CONSTANTE
Y A PRESIÓN CONSTANTE.
ENTALPÍA Y SU VARIACIÓN. DIAGRAMA ENTÁLPICO.

En una reacción química ΔU representa la diferencia de energía interna entre su estado final
(productos)
y su estado inicial (reactivos), con lo que el primer principio se puede expresar:
ΔU = U productos - U reactivos = Q + W
Los valores de Q y W se refieren a los efectos de calor y trabajo que acompañan a una reacción
química.
Aunque el primer principio puede aplicarse a una reacción en cualquiera estado, sin limitación
alguna, en este caso nos referiremos a dos casos especialmente sencillos: al cálculo de ΔU cuando
el volumen permanece constante (ΔUv) y al cálculo de ΔU cuando la presión permanece
constante (ΔUp), siendo este segundo caso lo que más nos interese.

 Transferencia de calor a volumen constante:


En este caso, como no hay variación de volumen, el trabajo es nulo, con el que la expresión del
primer principio queda:
ΔU = Qv

donde Qv es el intercambio de calor a volumen constante. Esta condición se da cuando llevamos


a cabo a reacción en una bomba calorimétrica en la que no puede haber contracción o dilatación
del sistema.
En los procesos a volumen constante, el valor del calor medido en la bomba calorimétrica da
directamente la variación de la energía interna ΔU para la reacción a estudiar.
El calor absorbido o desprendido en una reacción química a volumen constante (Qv) es igual a la
variación de energía interna del sistema.
Si Q>0 ΔU aumenta
Si Q<0 ΔU disminuye

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Laboratorio de química 3° B.D
DETERMINACIÓN DE CALORES DE REACCIÓN POR MEDIDAS CALORIMÉTRICAS.

¿Cómo podemos hacer medidas calorimétricas en un calorímetro?

127
Laboratorio de química 3° B.D

 Transferencia de calor a presión constante. Concepto de entalpía


La mayoría de las reacciones se realizan a presión constante, ya que en los laboratorios se
trabaja a menudo en recipientes abiertos, o lo que es lo mismo, a presión atmosférica.
Casi todos los procesos que vamos a estudiar son de este tipo.
Para calcular el intercambio de calor asociado a una reacción a presión constante, se emplea
también el primer principio. En los procesos a presión constante es frecuente que a medida que
transcurre la reacción exista un pequeño cambio de volumen, que producirá un trabajo de
expansión:
W = -P . ΔV

siendo ΔV = V productos - V reactivos, con lo que el primer principio toma la forma:

donde Qp = variación de calor a presión constante. El calor Qp se puede despejar en la ecuación:

desarrollando esta expresión:

y si se agrupan los términos correspondientes a los estados inicial y final se obtiene:

P・V tiene dimensiones de energía y sumada a la energía interna U nos dará una nueva
energía que llamaremos Entalpia y que representaremos por H:
H = U + P ΔV

128
Laboratorio de química 3° B.D
que sustituida en la ecuación anterior nos da el calor intercambiado en una reacción a presión
constante:
Qp = H2 - H1 = ΔH

La energía calorífica del sistema en los estados final e inicial, y su diferencia, ΔH, representa el calor
transferido por el sistema en cualquiera proceso que tenga lugar a presión constante.

ΔH = Qp

La entalpia es una función de estado y al igual que la energía interna, no se puede medir su valor
absoluto, solo se pode medir su variación (en procesos a presión constante).
Si H2>H1 ΔH>0 Qp>0

El sistema absorbe calor, entonces el proceso es endotérmico.

Si H2<H1 ΔH<0 Qp<0

El sistema desprende calor, entonces el proceso es exotérmico.

Entalpía de una reacción; diagramas entálpico.


Como la entalpia es una función de estado, cuando un sistema evoluciona desde un estado inicial a
otro final, su variación de entalpia se expresa como:
ΔH = H final – H inicial
En el caso de una reacción química el estado inicial son los reactivos y el estado final son los
productos, por lo tanto, la variación de entalpia de una reacción será:
ΔH reacción = ΣΔH 0 productos – Σ ΔH 0reactivos
Si Hp>Hr, ΔH>0 Qp>0, (el sistema absorbe calor) la reacción es endotérmica.

Si Hp<Hr, ΔH<0 Qp<0, (el sistema desprende calor) la reacción es exotérmica.

La variación de entalpia de una reacción se


puede expresar gráficamente con ayuda de los
diagramas entálpico, en los que se representa
sobre una escala de energías la entalpia de
reactivos y productos. Al no poderse conocer el
valor absoluto, la escala de entalpías (en
ordenadas) tiene un origen arbitrario. La
figura(a) representa el diagrama entálpico para
una reacción endotérmica, y la (b) para una reacción exotérmica.
Para determinar el calor de reacción a presión constante se utiliza el calorímetro de Berthelot o una
variante simplificada, que consiste en dos vasos de poliestireno, anidados uno dentro del otro, en
el más interno se realiza la reacción y la cámara de aire entre ambos evita las pérdidas de calor; un
termómetro y un agitador.

Un calorímetro es un aparato que nos va a permitir calcular calores de reacción, que por ser a presión
constante serán entalpías.

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Laboratorio de química 3° B.D
En un calorímetro:
Q liberado + Q absorbido = 0

Q absorbido por el calorímetro = - Q liberado por la


reacción
Pues se conserva la energía.
El calor cedido o absorbido por una sustancia lo podemos calcular
a partir de
Q = m x c.e x ΔT
donde m es la masa, c.e el calor especifico y ΔT la variación de la temperatura.

Relación entre ΔU y ΔH
En las reacciones en que intervienen sólidos y líquidos, los cambios de volumen son tan pequeños
que no se toman en cuenta.
Para reacciones en que intervienen gases, los cambios de volumen pueden ser significantes.

Si Vr es volumen de reactivos y Vp volumen de productos, tenemos:


PVr = n R T PVp= nRT
PΔV = PVp-PVrPΔV = npRT- nrRTPΔV= (np-nr) RTPΔV= ΔnRT
ΔH= ΔU + ΔnRT
Puesto que ΔH= ΔU + PΔV

Unidades de R: 0,082 atm.L/mol.K ; 8,31 J/mol.k; 1,987 cal/mol.K

Ecuaciones termoquímicas

En termoquímica, para representar una reacción, además de indicar los coeficientes


estequiométricos, se indica el estado (sólido, líquido o gas) de cada una de las sustancias.
También debe incluirse el intercambio de calor (ganancia o pérdida) que tiene lugar en el proceso.
Esta forma de representar la ecuación recibe el nombre de ecuación termoquímica.
La inclusión del calor intercambiado en el proceso se puede hacer de dos maneras: poniendo
explícitamente el calor, o poniendo el valor que para ese proceso tiene ΔH o ΔU.
En este último caso podemos saber además si el proceso ocurre a presión o a volumen constante.
Ejemplo:
C(s) + O2 (g) CO2 (g) + 393,5 kJ/mol
o también C(s) + O2 (g) CO2 (g) ΔH = -393,5 kJ/mol

ENTALPÍA DE REACCIÓN

La variación de entalpia que se produce durante una reacción a presión constante se puede expresar
como la diferencia entre las entalpias de los productos y las entalpias de los reactivos.

ΔReacción = ΣΔHproductos - Σ ΔHreactivos


Pero no podemos conocer las energías absolutas asociadas a cada sustancia. Ya lo vimos
también para el caso de la energía interna. ¿Cómo calcular entonces las entalpias de las reacciones?
130
Laboratorio de química 3° B.D
Tenemos tres formas de hacerlo, de las cuales estudiaremos dos de ellas:
1- Mediante entalpias de formación.
2- Mediante las leyes de la termoquímica: Ley de Lavoisier-Laplace y Ley de Hess.
3 -Mediante entalpias de enlace.

1) ENTALPÍA NORMAL DE FORMACIÓN

Una forma de calcular la entalpia de una reacción podría ser tabulando los valores de la entalpia de
cualquier reacción. Pero como te puedes imaginar esto es poco menos que misión imposible.
Si se tuviera que tabular la ΔH para todas y cada uno de los miles de reacciones que se pueden
realizar a presión constante, seguramente no encontraríamos sitio para almacenar tanta
información.
Un compuesto determinado puede intervenir en miles de reacciones químicas, pero solo se tabula
una de ellas; aquella en la que se forma este compuesto a partir de sus elementos en el estado de
agregación (sólido, líquido o gas) en el que se encuentran en las condiciones habituales de
laboratorio (condiciones estándar): presión de 1 atm y temperatura de 298 K (25ºC).
A las entalpias de los elementos, en el estado de agregación más estable en las condiciones
anteriores, se les asigna el valor cero por la propia definición de entalpia de formación.

La entalpía normal de formación de un compuesto en condiciones estándar, también denominada


calor de formación, se representara por ΔHᴼf , y se define como: el cambio de entalpía, ΔH, que
tiene lugar cuando se forma un mol de compuesto a partir de los elementos que lo constituyen en
sus estados de agregación más estables en condiciones estándar.

La entalpia es una forma de energía, por lo tanto, es una magnitud extensiva que depende de la
masa del sistema; por esta razón, al definir la entalpia de formación se especifica que se refiere a la
formación de un mol de compuesto.

Ejemplo:
Ag(s) + ½ Cl2(g) AgCl(s) ΔH ᴼf = - 127 kJ/mol
½ N2(g) + ½ O2(g) NO(g) ΔHᴼf = 90,4 kJ/mol
½ N2(g) + 3/2 H2(g) NH3(g) ΔHᴼf = - 46,0 kJ/mol
Se observa que la mayoría de los calores de formación en condiciones estándar en una tabla son
negativos, por lo que dichos procesos serán exotérmicos, y las descomposiciones de los compuestos
serán, por consiguiente, endotérmicas.

Cálculo de la entalpía de reacción a partir de las entalpías de formación.


Como se indicó anteriormente de forma genérica la variación de la entalpia de una reacción es:

Ahora estamos capacitados para realizar el cálculo de la entalpia de una reacción en condiciones
estándar de forma exacta, ya que, aunque no conocemos las entalpias absolutas, sí podemos asociar
a cada sustancia, su entalpia de formación en las condiciones estándar.
Las entalpias de formación en dichas condiciones corresponden a la formación de un mol de
sustancia; por eso, al ser la entalpia una magnitud extensiva, cuando en la ecuación ajustada los
coeficientes de las sustancias que intervienen en la reacción sean diferentes de 1, será preciso
multiplicar las entalpias de formación por los coeficientes estequiométricos para calcular la entalpia

131
Laboratorio de química 3° B.D
de la reacción. La entalpia de reacción en condiciones estándar se puede escribir como:

dónde: np y nr son los coeficientes estequiométricos de los productos y de los reactivos.


Esta ecuación es una aplicación de que la entalpia es una función de estado, y por lo tanto de la ley
de Hess.

EJEMPLO: Calcular la entalpia normal para la reacción de combustión del etanol C2H5OH(l)
Igualamos la ecuación de reacción: C2H5OH(l) + 3 O 2 (g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l)

2) LEYES DE LA TERMOQUÍMICA

 Ley de Lavoisier-Laplace
El calor absorbido (o liberado) al producirse una reacción química es igual al calor
liberado (o absorbido) cuando se lleva a cabo la reacción en sentido inverso.

Ejemplo:

C(s) + O2(g)  CO2 (g) ΔH = –393,1 KJ/mol

CO2 (g)  C(s) + O2(g) ΔH = +393,1 KJ/mol

 Ley de Hess.
La entalpia es una función de estado y su variación ΔH a presión constante solo depende de los
estados inicial y final, pero no de los intermedios por los que transcurre la reacción.
Basándose en esta propiedad, German Henri Hesse (suizo, 1802-1850) formulo en 1840 el
principio que lleva su nombre:
Cuando una reacción química puede expresarse como suma algebraica de otras, su calor
de reacción es igual a la suma algebraica de los calores de las reacciones parciales.

En muchos casos no es posible determinar experimentalmente la entalpia de reacción de un


proceso; como por ejemplo la entalpia de formación del CO, no es medible en un calorímetro.
En estos casos la ley de Hess es especialmente útil:
C(s) + ½ O2 (g) CO(g) ΔHR = ?
a) C(s) + O2(g) CO2 (g) ΔHA = –393,1 kJ

132
Laboratorio de química 3° B.D
b) CO(g) + ½ O2(g) CO2(g) ΔHB = –282,7 kJ

A partir de estas dos reacciones podemos calcular el calor de la primera. Tendremos que
colocarlas de forma tal que sumadas nos den la que buscamos, lo mismo que hacemos con las
ecuaciones lo hacemos con los calores. ¿Como colocarlas? Buscamos en ellas la sustancia clave
que aparece en la ecuación problema, esa sustancia la colocamos en la misma posición y con
el mismo coeficiente:

a) C(s) + O2(g) CO2 (g) ΔHA = –393,1 kJ


b) CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g) ΔHB = –282,7 kJ

La ecuación de reacción b, la invertimos (usamos Ley de Lavoisier-Laplace), pues el CO aparece


como reactivo y en la ecuación problema como producto, aunque con el mismo coeficiente. Lo
mismo que hacemos con las ecuaciones, lo hacemos con los calores.

EJEMPLO: Sabiendo que el calor de combustión del H2(g) es –284,5 kJ/mol, el calor de combustión
del C(s) es –391,7 kJ/mol, el calor de combustión del gas propano es –2210,8 kJ/mol y el calor de
hidrogenación del gas propano es –123,3 kJ/mol, todos a 25ºC y 1 atm, y resultando liquida el agua
que se pueda formar. Calcula el calor de formación del propano en las mismas condiciones.

La C la invierto para eliminar el propano, y la A la multiplico por 4 y la B la multiplico por 3. Para


sumar eliminamos los reactivos y productos que se repiten.

133
Laboratorio de química 3° B.D
ENTALPIA DE LOS ALIMENTOS-
El ser humano, como el resto de los seres vivos, necesita energía para realizar todas sus
actividades; esta energía, que se manifiesta de distintas maneras, proviene de la combustión
de los nutrientes que incorpora al alimentarse y, por lo general, se mide en kilocalorías. Existen
tres grupos importantes de nutrientes capaces de aportar calorías al organismo.
Hidratos de carbono digeribles (se
excluyen las fibras).

De su digestión se obtiene glucosa,


sustancia que llega a todos los tejidos a
través del torrente sanguíneo para ser
utilizada como combustible (en la
respiración). Es la fuente de energía
inmediata.

C6H12O6 + 6 O2 6CO2 + 6H2O

∆H = -2.790 kJ /mol o -3,7 Kcal/g

Proteínas.

Son las principales moléculas estructurales


de las células e intervienen en todas las
funciones vitales. Sirven como combustible
en los caso de ayuno, cuando se agotan las
reservas de los otros nutrientes. De la
oxidación de una proteína se obtiene
también urea y una energía equivalente a 4
Kcal/g.

Lípidos o grasas.

Constituyen las reservas de energía del


organismo y serán utilizados a largo plazo,
cuando los hidratos de carbono sean
insuficientes.

Cuando la energía incorporada a través de los


alimentos es mayor que la utilizada por el
organismo, el exceso se convierte sobre todo en
grasas, que se acumulan en el tejido adiposo.

De su oxidación se obtienen CO2 y H2O y, en

134
Laboratorio de química 3° B.D
En general, los alimentos no
presentan un solo tipo de
nutrientes y, además, contienen
sustancias que no aportan
calorías (como el agua), por lo
que hay marcadas diferencias en
sus valores de entalpías de combustión. Estos valores se
agrupan en tablas, que son muy empleadas por los
nutricionistas.

SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA.-


El primer principio de la termodinámica establece que cuando un sistema experimenta una
transformación, el calor y el trabajo que intercambia con el entorno, equivale a la variación de su
energía interna: ∆U = Q + W
Esto es lo mismo que decir que la energía total se conserva: la cantidad de calor que recibe el
sistema es la misma cantidad de calor que cede el entorno en el que se halla. Pero aun
conservándose la energía total del universo, hay transformaciones que se realizan en forma
espontánea, es decir sin ninguna intervención externa y cambios no espontáneos que requieren
una acción externa continua para producirse.
Por ejemplo:
 Los ríos en la naturaleza corren desde las montañas al mar.
 Un árbol florece, da frutos y luego cambia sus hojas.
 Un terrón de azúcar se disuelve en forma espontánea en una taza de café.
 El agua solidifica de modo espontaneo debajo de 0ºC.
 El hielo funde en forma espontánea arriba de 0ºC y 1 atm.
 El calor fluye del cuerpo que se encuentra a mayor temperatura a otro de
menos.

Estos ejemplos y muchos otros, muestran que los procesos que ocurren en forma
espontánea en una dirección no pueden ocurrir en las mismas condiciones en la
dirección opuesta.
Si se supone que los procesos espontáneos ocurren para disminuir la energía de un sistema
tendiendo a lograr la estabilidad, es posible explicar porque un esquiador
desciende por la ladera de la montaña, el cobre reacciona con solución de ácido
clorhídrico.
De manera semejante un gran número de procesos exotérmicos son
espontáneos.
Pero si consideramos: la fusión del hielo en un entorno a mayor temperatura, la evaporación del
alcohol o la disolución del nitrato de potasio en agua, son procesos endotérmicos, en estos casos
no se cumple la suposición de que los procesos espontáneos siempre disminuyen la energía del
sistema.
Al estudiar los ejemplos mencionados y muchos otros, se llega a la siguiente conclusión:
EL CARÁCTER EXOTERMICO FAVORECE LA ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO, PERO NO LO
GARANTIZA.

135
Laboratorio de química 3° B.D
Es posible que un proceso endotérmico sea espontaneo, así como es posible que un proceso
exotérmico no lo sea.

No se puede predecir si una reacción ocurrirá de manera espontánea si se consideran solo los
cambios de energía del sistema. Es preciso introducir una nueva magnitud termodinámica que
pueda medir el desorden: la ENTROPÍA
La entropía es la medida del grado de desorden de
un sistema, se representa con la
letra S.
Así cuanto mayor es el desorden de un sistema, mayor
es su entropía.

La entropía de un sistema que se encuentra en estado


gaseoso es mayor que la de otro que está en estado líquido y mayor que la de un tercer
sistema en estado sólido, también es mayor la entropía de una solución que la de sus
componentes por separado, y la de un sistema de tres componentes gaseosos que la de otro
formado solo por uno, etc.

En general, la entropía de un sistema aumenta con la temperatura, ya que está directamente


relacionada con la energía cinética de las partículas.
En otras palabras, la entropía describe el grado en que los átomos, las moléculas o los iones
se distribuyen en forma desordenada en una determinada región del espacio.
Cuando un sistema intercambia energía con el entorno, la variación que experimenta su
entropía depende del calor intercambiado y de la temperatura a la que se produzca el
intercambio:
∆S = Q/T
En el sistema Internacional, la entropía se mide en J/K. es una función de estado, la variación
de entropía de un proceso depende del estado inicial y final del sistema y no de cómo ha
evolucionado.
El segundo principio de la termodinámica establece que un sistema evoluciona de forma
espontánea si la entropía del universo aumenta con esa transformación:

136
Laboratorio de química 3° B.D
∆S universo> 0
Un sistema aislado constituye un buen modelo
para estudiar la evolución de la entropía del
universo durante una transformación.
∆S Universo =∆ S sistema + ∆S entorno

El Universo puede considerarse un sistema aislado, por lo tanto:


∆Suniv > O para procesos espontáneos
∆Suniv < O para procesos espontáneos en sentido inverso
∆Suniv = O proceso en equilibrio

Entonces, según el segundo principio, cuando ocurren transformaciones espontáneas, aumenta la


entropía del Universo. Sin embargo, existen numerosos procesos naturales que implican
"ordenamiento".

En esos casos: ∆Ssistema < 0


Pero si ∆Sentorno > 0 y mayor (en módulo) que ∆Ssistema, resultará: ∆Suniv > 0

En otras palabras, una disminución de la entropía del sistema debe compensarse con
el aumento de la entropía del entorno, a fin de que se incremente la entropía del
Universo y el proceso sea espontáneo, es decir:
∆S univ = ∆S entorno + ∆S sistema> 0

TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA


A diferencia de lo que sucede con la energía interna (U) y la entalpia (H) de un sistema, es posible
conocer el valor absoluta de su entropía (S). El tercer principio de la termodinámica se relaciona con
la determinación de los valores de entropía.

El tercer principio de la termodinámica establece que la entropía de una sustancia (simple o


compuesta) que se encuentre como un cristal perfecto, a 0 K, es cero.

Cristal perfecto significa que las partículas de la sustancia simple o compuesta están perfectamente
ordenadas.
La entropía nunca es negativa, ya que 0 K es el cero absoluto, la temperatura más baja que puede
existir, por lo que, a cualquier otra temperatura, la entropía es mayor que 0.
Existen tablas de la entropía molar de las sustancias en condiciones estándar (S0), en donde los datos
suelen medirse a 25 ºC
Como la entropía es una función de estado, se puede establecer la variación de entropía de un
proceso a partir de la entropía de cada una de las sustancias que intervienen:
ΔSr0 = ∑ΔS0 productos - ∑ΔS0 reactivos

137
Laboratorio de química 3° B.D
ENERGÍA LIBRE Y ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
Para que ocurra una reacción química en forma espontánea debe aumentar la entropía del Universo.
En general las reacciones exotérmicas son espontáneas no así las endotérmicas, pues
necesitan calor para producirse.
¿Pero las reacciones químicas ocurren siempre de esta manera?
Algunos procesos espontáneos, como la disolución del nitrato de amonio sólido, NH4NO3 (s), en
agua, requieren el aporte de calor.
También puede suceder de manera espontánea una reacción cuya variación de entropía sea
negativa, como se verifica en la disolución del cloruro de calcio (CaCl2) en agua, aunque en la
mayoría de los casos las reacciones ocurren con aumento de entropía del sistema.
¿Cómo se explica esto?
Considerando, el criterio de espontaneidad de una transformación como:
∆S univ > 0 o sea (∆ entorno + ∆ sistema) > 0

La variación de entropía del entorno en un proceso reversible, isotérmico (temperatura constante) e


isobárico (a presión constante), en que el entorno y el sistema tienen la misma temperatura es:
∆S entorno = Q entorno / T
Donde: Qentorno es la energía en forma de calor ganada o perdida por el entorno y T, la temperatura
absoluta, supuestamente constante. Si la reacción se produce a presión constante, la energía
transferida al entorno en forma de calor es igual y de signo contrario a la variación de entalpía de la
reacción, es decir, Qentorno = ∆Hsistema, implica:

∆S entorno = - ∆H sistema / T

Si la variación total de entropía del Universo es igual a:


∆S univ= ∆S sistema — AH sistema / T
Multiplicando por T y cambiando de signo cada uno de los términos, se obtiene:
-T ∆Suniv = AH -T∆S
-T∆Suniv =(Hf - Hi) -(TSf-TSi)
Agrupando los términos correspondientes a cada estado queda:
-T∆Suniv =(Hf -TSf)-(Hi-TSi)

La expresión general H - TS se simboliza como G y representa una nueva función de estado


llamada energía libre de Gibbs; por tanto:
-T∆Suniv = Gf - Gi =∆G

En un proceso espontáneo, la entropía del Universo aumenta, ∆Suniv > 0 y se cumple que
∆G <0.
En consecuencia, se puede conocer la espontaneidad de un proceso químico o físico con el
cálculo de la variación de energía libre, a partir de los datos del sistema, ∆H, ∆S y T, que se
relacionan mediante la expresión:
ΔG = ΔH -TΔS

Por ser función de estado, al igual que H y S, cabe establecer que:

ΔGr0 = ∑ΔG0 productos - ∑ΔG0 reactivos


138
Laboratorio de química 3° B.D
Existen tablas de energía libre molar de las sustancias en condiciones estándar (S0), en donde
los datos suelen medirse a 25 ºC.

Se puede determinar la espontaneidad de un proceso a partir de su ∆G:


 Si ∆G< 0, el proceso es espontaneo en el sentido en que está escrito.
 Si ∆G> 0, el proceso NO es espontaneo en el sentido en que está escrito, es espontáneo en
sentido inverso.
 Si ∆G = 0 , el sistema está en equilibrio; se cumplen los dos procesos simultáneamente.

∆G depende tanto de ∆H como de ∆S en un proceso a cierta temperatura según la ecuación:


∆G = ∆H - T∆S
Recordar
ENTALPIA ENTROPIA ENERGÍA LIBRE Y ESPONTANEIDAD
ΔH ˂ 0 Reacción exotérmica ΔS ˃ 0 Aumento desorden ΔG ˂ 0 Siempre espontánea
ΔH ˂ 0 Reacción exotérmica ΔS ˂ 0 Disminuye Depende: Si TΔS ˂ ΔH Espontánea
desorden Si TΔS ˃ ΔH No
espontánea
ΔH ˃ 0 Reacción endotérmica ΔS ˃ 0 Aumento desorden Depende: Si TΔS ˂ ΔH No
espontánea
Si TΔS ˃ ΔH Espontánea
ΔH ˃ 0 Reacción endotérmica ΔS ˂ 0 Disminuye ΔG ˃ 0 Siempre no espontánea
desorden

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Laboratorio de química 3° B.D
EJERCICIOS

1. ¿Qué cantidad de calor en KJ fueron liberados o absorbidos por una reacción si 1,75 Kg de
agua elevan su temperatura desde 23,0 ºC a 42,0 ºC? R: 139 KJ

2. ¿Cuál es el calor específico del alcohol etílico si 129 J de calor se requieren para elevar la
temperatura de 15 g de dicha sustancia de 22,7 ºC a 26,2 ºC? R: 2,46 J/gºC

3. El calor específico del Ni es 0,44 J/gºC. se agregan 50 J de calor a 32,3 g de Ni a 23,5 ºC.
¿Cuál es la temperatura final de la muestra? R: 26,7 ºC

4. Una muestra de 1,45 g de ácido acético (CH3COOH) se quemó en exceso de oxígeno en una
bomba calorimétrica. La bomba contiene 0,75 Kg de agua y tiene una capacidad calorífica de
2,67 KJ/ºC. La temperatura del calorímetro y su contenido aumento de 24,32 ºC a 27,95 ºC.
¿Qué cantidad de calor se liberará por la combustión de 1 mol de ácido acético? R: -
872 KJ/mol

5. La combustión de 1 mol de glucosa C6H12O6 libera 2,82 x 103 KJ de calor. Si 1,25 g de glucosa
se quema en una bomba calorimétrica que contiene 0,95 Kg de agua y la temperatura del
conjunto aumenta de 20,1 ºC a 23,25ºC. ¿Cuál es la capacidad calorífica? R:
2,24 KJ/°C

6. La combustión de 1 mol de sacarosa C12H22O11libera 5,65 x 10 3KJ de calor. Una bomba


calorimétrica que tiene una capacidad calorífica de 1,23 KJ/°C contiene 0,6 Kg de agua.
¿Qué masa de sacarosa deberían quemarse para elevar la temperatura de la bomba y su
contenido en 23,0°C? R:5,2 g

7. Calcula el ΔU para la combustión del octano (C8H18(l)) sabiendo que sus productos son CO2(g)
y H2O(l) a 25 °C. El ΔH de la reacción es – 5470,7 KJ/mol R: -
5459,6 KJ

8. La combustión de 1,0 gramo de alcohol etílico (C2H6O (l)) en una bomba calorimétrica produce
29,62 KJ de calor a 25 ºC los productos, dando como productos CO 2(g) y H2O(l). Escribir la
ecuación de reacción de combustión correspondiente.
a) ¿Cuál es el ΔH de la reacción de combustión de 1 mol de alcohol? R: - 1362,5 KJ/mol
b) ¿Cuál es el ΔU de la reacción de combustión de 1 mol de alcohol? R: - 1360 KJ/mol
c) Calcula el calor de formación del alcohol sabiendo que:
ΔHºf CO2 = -393,5 KJ/mol
ΔHºf H2O (l) = -285,59KJ/mol R: - 282,2 KJ/mol
9. Sabiendo que el calor de combustión de un mol de benceno (C6H6 (l)) libera 3156,8 KJ y que
produce CO2(g) y H2O(l) cuyos calores de formación son – 393,5 KJ/mol y – 285,6 KJ/mol
respectivamente. Calcula el calor de formación del benceno usando la Ley de Hess y
aplicando la ecuación con los calores de formación.
R: - 61 KJ/mol

10. Cuando se quema un mol de sacarosa C12H22O11 en una bomba calorimétrica que contiene
4,80 Kg de agua a 25 ºC, se liberan 45,4 KJ/mol e calor. La constante del calorímetro es 2540

140
Laboratorio de química 3° B.D
J/ºC , calcula la temperatura final. R:
27,0 ºC

11. Una muestra de 1,8 g octano C8H18 se quemó en una bomba calorimétrica que contenía 0,960
Kg de agua y su capacidad calorífica total es de 11,66 KJ/ºC. la temperatura del agua ascendió
de
21,36 ºC a 28,78 ºC.
a) Escribe la ecuación de reacción correspondiente.
b) ¿Cuál es calor molar de la combustión del octano? R: - 7363 KJ/mol
Durante el proceso el volumen de un sistema permanece constante,
c) ¿Cuál es el valor del trabajo para dicho proceso?
d) ¿El calor intercambiado entre el sistema y el entorno será igual a ΔH o ΔU? Fundamenta la
respuesta.

12. a) Calcula la ΔU para un gas que absorbe 60 Kj de calor y sobre el cual se hace un trabajo de
20 KJ. R: 80 KJ
b) Calcula el Calor (Q) cuando el sistema realiza un trabajo de 85 J y su energía interna
aumenta a 89 J. R: 174 J
c) Calcula la ΔU cuando un globo se calienta por la absorción de 900 J de energía en forma
de calor. El globo se expande efectuando 422 J de trabajo sobre la atmósfera. R: 478 J
d) Calcula la ΔU cuando se comprime un gas realizando desde el exterior un trabajo de 800
J. durante el proceso desprende 600J en forma de calor. R: 200 J
e) Un gas se expande rápidamente de modo que no hay intercambio de calor con el entorno,
y en la expansión realiza un trabajo de 450 J sobre el entorno. Calcula ΔU. R: - 450 J
f) Un sistema libera 113 KJ de calor y efectúa 39 KJ de trabajo sobre el ambiente. Calcula ΔU.
R: - 152 KJ

13. La entalpía de combustión de un compuesto orgánico de fórmulaC6H12O2 es ΔH= –


2540KJ/mol Sabiendo que la entalpía estándar de formación (∆Hf) del CO2 es ΔH=–394KJ/mol y el
∆Hf H2O es ΔH=-285,6 KJ/mol. Calcula: La entalpía de formación del compuesto orgánico R: -
1534 KJ/mol

14. Calcula la entalpía estándar de formación del sulfuro de carbono (CS2).


C(s)+2S(s) → CS2(l)
CS2(l)+3O2(g) → CO2(g)+2SO2(g) ∆H=-1072Kj
C(s)+ O2(g)+→ CO2(g) ∆H=-393,71Kj
S(s)+O2(g)→ SO2(g) ∆H=-296,1Kj
R: 86,09 KJ/mol

15. Si se dispone de naftaleno (C10H8) como combustible:


a) Calcula su entalpía molar estándar de combustión. R: - 5020 KJ/mol
b) Calcula la energía que se desprenderá al quemar 100 g de naftaleno.
Datos: ΔH 0f (C10H8) = −58,6 kJ/mol, ΔH 0f (CO2) = −393,6 kJ/mol, ΔH 0f (H2O) = −284,7 kJ/mol

R: - 3922,1 KJ
16. Calcula la variación de entalpía de la reacción:
C2H4 (g) + H2 (g) → C2H6 (g a partir de los siguientes datos:
C2H4 (g) + 3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 2 H2O (l) ΔH0= −1.386,09 kJ

141
Laboratorio de química 3° B.D
7
C2H6 (g) + O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) ΔH0= −1.539,9 kJ
2
ΔH 0f H2O (l) = −285,8 kJ/mol
R: - 131,9 KJ/mol

17. Sabiendo que las entalpías estándar de combustión del hexano (líquido), CO2 (gas)
y agua (líquida) son: −4.192,0 kJ/mol, −393,1 kJ/mol y −285,8 kJ/mol, respectivamente,
calcula:
a) la entalpía de formación del hexano (líquido) a 25 ºC R: - 167,2 KJ/mol
b) la cantidad química expresada en mol de hidrógeno consumidos en la formación del hexano
(líquido) cuando se han liberado 30 kJ. R: 1,25 mol

18. Dadas las reacciones:


Fe(s) + Br2(l)FeBr2(g) ΔH=249,8KJ
FeBr3(g) FeBr2(g) + ½ Br2(l) ΔH=18,4KJ
Calcular el calor de formación del FeBr3(g). R: 231,4 KJ

19. Dadas las siguientes reacciones:


FeO(s) + H2(g) Fe(s) + H2O(g) ΔH=24,7KJ
3FeO(s) + ½ O2(g) Fe3O4(s) ΔH=-317,6KJ
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(g) ΔH=-241,8KJ
Calcular el ΔH para: 3Fe(s) + 4 H2O(g) Fe3O4(s) + 4H2(g) R= -150KJ

20. Utilizando los valores que aparecen en ΔH 0f (kJ∙mol−1) ñS0 (J∙K−1∙mol−1)


la tabla, todos ellos obtenidos a la CO (g) −110,4 197,7
temperatura de25ºC y considerando la Cl2 (g) 0,0 222,8
reacción: COCl2 (g) −222,8 288,8
CO (g) + Cl2 (g) → COCl2 (g)
a) Calcular ΔS0 de la reacción.
b) Calcular ΔH0 de la reacción.
c) Calcular ΔG0 de la reacción.
d) Razonar si la reacción es o no espontánea.

21. Determinar la energía libre de Gibbs a 25 ºC para la reacción de combustión de 1 mol de


monóxido de carbono e indicar si es o no un proceso espontáneo.
Datos: ΔH 0f CO2 (g) = −393,5 kJ∙mol−1 ΔH 0f CO (g) = −110,5 kJ∙mol−1
S0CO2 (g) = 213,6 J∙K−1∙mol−1 ; S0CO (g)= 197,9 J∙K−1∙mol−1 ; S0O2 (g) = 205,0 J∙K−1∙mol−1

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Laboratorio de química 3° B.D
CINÉTICA QUÍMICA
Para que una reacción química tenga lugar no solo es necesario
que este favorecida termodinámicamente, sino que, además, es
necesario que se dé a una velocidad suficiente.
La combustión del fosforo de una cerilla es un fenómeno rápido,
pero el fosforo permanece en contacto con el oxígeno del aire sin alterarse, a menos que el
calor del roce inicie el proceso.
En algunos casos interesa acelerar las reacciones químicas, como en los procesos industriales de
fabricación de productos. En otras ocasiones interesa retardar los procesos, como en la conservación
de alimentos.
La cinética química estudia la velocidad a la que ocurren las reacciones químicas, los factores que la
determinan, las leyes y teorías que la determinan.

Concepto de velocidad
En una reacción química los reactivos desaparecen progresivamente en el transcurso de la reacción,
mientras los productos aparecen. La velocidad de reacción permite medir como varían las
cantidades de reactivos y productos a lo largo del tiempo.
Utilizando la concentración como medida de la cantidad de sustancia se define la velocidad de
reacción como la variación de concentración de reactivo o producto por unidad de tiempo.
Para una reacción genérica expresada por:
aA + bB → cD + dD

definimos la velocidad de reacción como:

va ‗ -d[A] vb ‗ -d[B]
dt dt
Puesto que los reactivos desaparecen será negativa y por tanto la definición implica un valor positivo
de la velocidad de reacción.

En las curvas de la figura se observa como la pendiente de la recta tangente a la curva


correspondiente al reactivo A es negativa, mientras la pendiente de la curva del producto C es
positiva.
La velocidad de una reacción en un instante dado es igual a la pendiente de la recta tangente a la
curva concentración-tiempo, en el punto correspondiente a ese instante.
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Las unidades de la velocidad de reacción son mol/L. s
Definida de esta manera, y dado el ajuste de la reacción, se hace evidente que estas velocidades no
son iguales, dado que dependen del coeficiente estequiométrico, pudiendo afirmarse:

v ‗ _ 1 d[A] ‗ _ 1 d[B] ‗ 1 d[C] ‗ 1 d[D]


a dt b dt c dt d dt

Ecuación de velocidad
La velocidad de reacción se obtiene experimentalmente. A partir de las velocidades iniciales de
reacción para los reactivos y variando sus concentraciones iniciales, se puede determinar la
expresión matemática que relaciona la velocidad con las concentraciones. A esta expresión se le
conoce como ley diferencial de velocidad o ecuación de velocidad.

v = K [A]α[B]β

Los exponentes α y β se denominan órdenes parciales de reacción. La suma α + β se llama orden


total de reacción.
Aunque en algunas reacciones simples α y β podrían coincidir con los coeficientes estequiométricos,
en general no es así, y deben determinarse experimentalmente.
La constante k se denomina constante de velocidad. Su valor es característico de cada reacción y
depende de la temperatura de reacción. Las unidades de la constante deben deducirse de la
expresión experimental obtenida para la velocidad de reacción.
Ejemplo:

Para la reacción A→B se han obtenido los siguientes datos experimentales


Conc inicial Vel inicial
(mol/L) (mol/L.s)
0,05 2 x 10 -4
0,10 8 x 10 -4
0,20 3,2 x 10 -3
Determina la ecuación de velocidad y la constante de velocidad.
Solución:
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Laboratorio de química 3° B.D
La ecuación de velocidad será de la forma v = k[A]α.
Para comprobarlo observamos que al duplicar la concentración del reactivo la velocidad se
cuadruplica. Esto indica que el coeficiente α debe valer 2. Podemos comprobarlo si dividimos la
expresión de la velocidad para una pareja de datos.
V2 ‗ [A]2α
V1 [A]1α

Tomando logaritmos:

Ecuación integrada de la velocidad


La ecuación de velocidad integrada da las concentraciones de reactivos y productos en función del
tiempo. Se obtiene por integración de la ley de velocidad:
Para la reacción:
aA  b B
Reacciones de orden cero:

r = k [A]0 o v= k [A]0

[A]= C

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Vida media: Tiempo que demora en reaccionar ½ de la concentración inicial de reactivo

Reacciones de orden uno:

r = k [A] o v = k [A]

Vida media:

Reacciones de orden dos:

r = k [A]2 o v = k [A] 2

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Vida media:

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Laboratorio de química 3° B.D
Mecanismo de reacción
Se llama mecanismo de reacción al proceso a través del cual transcurre una reacción.
Una reacción es simple cuando el transcurso de esta puede representarse mediante una sola
ecuación estequiometria, es decir, se realiza en una sola etapa.
A + B → AB

Una reacción es compleja cuando el transcurso de esta se representa por varias ecuaciones
estequiometrias, las cuales representan varias etapas.
Así, por ejemplo, para la reacción global

A + 2B → AB2

Si transcurre en dos etapas, que podrían estar representadas por:

A + B → AB 1a etapa

AB + B → AB2 2a etapa

La ecuación de velocidad depende de las etapas que intervienen en el proceso.


Se denomina molecularidad al número de moléculas que intervienen en una etapa de reacción.

Reacciones con una etapa


Estas reacciones transcurren en una sola etapa.
Sea la reacción: A + B → AB

Esta reacción se produce por el choque de una molécula de A con una molécula de B.
Esta reacción tiene una molecularidad de 2. Para estas reacciones simples el orden de reacción suele
coincidir con la molecularidad y los órdenes parciales de reacción α y β con los coeficientes
estequiométricos.
En este caso la ecuación de velocidad toma la expresión: v = k[A][B]

Reacciones con varias etapas


Cuando una reacción transcurre en varias etapas se presenta la dificultad de no poder observar
fácilmente los productos intermedios, para estudiar su cinética.
Por otra parte, la velocidad vendrá determinada por aquella etapa que presente menor velocidad,
la cual limita las concentraciones de reactivos y productos.
En estos casos la ecuación de velocidad tiene una expresión compleja y los órdenes de reacción son
diferentes a los coeficientes estequiométricos, e incluso, pueden ser fraccionarios.
Así, por ejemplo, para la reacción A2 + B2 → 2 AB podemos suponer que transcurre en las siguientes
etapas:

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Laboratorio de química 3° B.D

Si la primera reacción es lenta y las otras dos muy rápidas, experimentalmente, se observará que la
velocidad de reacción es de orden 1 respecto de A2 y de orden 0 respecto de B. Si por el contrario
la reacción es rápida y las otras dos lentas, la velocidad no va a depender de la concentración de
A2.
EJEMPLO:

Para la reacción de oxidación del bromuro de hidrogeno, si el proceso se verificara en una sola
etapa, la velocidad vendría dada por la expresión
v = k[HBr]4[O2].

4 HBr(g) + O2(g) → 2 Br(g) + 2 H2O(g)

Sin embargo, se ha obtenido experimentalmente un orden de reacción dos para la velocidad, v=


k[HBr][O2]
Si el proceso se realizara según la educación de ración sería necesario el choque simultaneo de
cuatro moléculas de HBr y una de O2, cosa prácticamente imposible.
Por eso se ha propuesto un mecanismo en varias etapas:

HBr + O2 HBrOO lenta


HBrOO + HBr 2 HBrO rápida
2(HBrO + HBr H2O + Br2) rápida
Se observa que en todos los procesos son necesarios dos moléculas para verificarse y que la primera
reacción de la cadena es lenta, determinando por tanto la velocidad global
Teoría de colisiones
En una reacción química se rompen enlaces de las moléculas de reactivos y se forman nuevos
enlaces, dando lugar a las moléculas de los productos. Este proceso implica que las moléculas
reaccionantes entren en contacto, es decir, choquen. Esta idea constituye la base de las distintas
teorías de las reacciones químicas.
La teoría de colisiones fue enunciada por Lewis en 1918.
Según esta teoría para que las moléculas de dos reactivos reaccionen se debe producir un choque
entre ellas. Ahora bien, dos moléculas pueden chocar entre sí y no dar lugar a reacción alguna. Para
que esto ocurra, el choque se eficaz, debe cumplirse, además: de la reacción.

1. Que las moléculas posean suficiente energía cinética, para que al chocar puedan romperse
algunos enlaces. Las moléculas que cumplen esta condición se dice que están activadas y la
energía mínima requerida se denomina energía de activación.
2. Que el choque se verifique en una orientación adecuada, para que sea eficaz.

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Laboratorio de química 3° B.D

Teoría del complejo activado


Una modificación de la teoría de colisiones fue enunciada por H. Eyring en 1835, que completa la
anterior teoría. Esta modificación se conoce como teoría del estado de transición o del complejo
activado.
Según esta teoría la reacción transcurre a través de un intermedio, complejo activado, formado por
moléculas que han chocado y en el que algunos enlaces se han relajado y se han empezado a formar
otros. En este estado la energía del complejo es elevada, por lo que es inestable, y rápidamente se
descompone formando los productos de reacción.
La formación del complejo activado supone que hay que remontar una barrera energética, la energía
de activación, para que la reacción transcurra. La energía necesaria para pasar desde los reactivos al
estado de transición se llama energía de activación. Si la energía de activación es baja habrá
muchas moléculas que superen esta barrera y la reacción será rápida.
Por otra parte, aunque la reacción sea exotérmica, si la energía de activación es alta, habría muy
pocas moléculas que las superen y es necesario dar a los reactivos una cantidad de energía mínima
para que la reacción se inicie.
Una vez iniciada el calor de reacción es suficiente para mantener la reacción.

Energía de activación
En 1899 Arrhenius propuso una interpretación cuantitativa de la variación de la velocidad de
reacción con la temperatura. Propuso para la constante especifica de velocidad la siguiente
expresión: k=Ae −Ea/RT
siendo R la constante de los gases, A una constante llamada factor de frecuencia y Ea la energía de
activación.
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Laboratorio de química 3° B.D
Esta ecuación puede interpretarse de acuerdo con la teoría del complejo activado.
El factor de frecuencia A mide el número de choques con la orientación adecuada, mientras que e
−Ea/RT
determina la fracción de moléculas que superan la energía de activación.

Para determinar la energía de activación, tomando logaritmos:


Aplicando esta ecuación para dos temperaturas:

Expresión que permite determinar el valor de la constante de velocidad a diferentes temperaturas.

Factores que influyen en la velocidad.


1. Efecto de la temperatura.

La velocidad de todas las reacciones químicas aumenta al elevar la temperatura.


Este efecto puede explicarse a partir de la teoría de colisiones, dado que al aumentar la temperatura
aumenta la energía cinética media de las moléculas y con ello el número de choques.
El aumento de la energía cinética de las moléculas conlleva además un mayor número de moléculas
que, en el choque, superan la barrera energética que supone la energía de activación, con lo que
aumenta considerablemente la velocidad de reacción.
De acuerdo con la ecuación de Arrhenius al elevarse la temperatura aumenta exponencialmente el
valor de la constante de velocidad.

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Laboratorio de química 3° B.D
Efecto de la concentración y la presión
De acuerdo con la teoría de colisiones, para que se produzca una reacción química tienen que chocar
entre si las moléculas reaccionantes. El número de choques será proporcional a la concentración de
cada uno de los reactivos. Este hecho viene recogido en la expresión de la ecuación de velocidad,
ya que esta es proporcional a las concentraciones elevadas a su orden de reacción.
v = K [A]α[B]β

En reacciones entre gases, la presión es proporcional al número de moléculas, por lo que si


aumentamos la presión aumentaremos los choques entre las moléculas y con ello la velocidad de
reacción.
En aquellas reacciones donde se aplica un exceso de reactivo, aunque no se consiga aumentar la
cantidad total de producto, se consigue un aumento de velocidad al haber una mayor concentración
de reactivo.

2. Efecto de la superficie de contacto

En las reacciones heterogéneas, donde los reactivos están en diferentes fases, la reacción se produce
en la superficie de contacto. En estos casos la velocidad de reacción dependerá del área de dicha
superficie.
En el caso de un reactivo sólido, la velocidad aumentara cuanto mayor sea el grado de división. Así
las reacciones pueden ser muy rápidas si los reactivos solidos están finamente divididos.
Las condiciones más propicias para que una reacción sea rápida es que se verifique entre gases o
en disolución, ya que entonces la división alcanza su grado máximo.

3. Efecto de la naturaleza de las sustancias

Si se compara la velocidad de varias reacciones de diferente naturaleza se observa como esta influye
en la velocidad de reacción. Así las reacciones de transferencia de electrones (redox) suelen ser
rápidas ya que solo implica un intercambio de electrones, sin la ruptura de enlaces.
Ej: Fe 2+ + Cu 2+ → Fe 3+ + Cu+
Las reacciones que requieren ruptura y formación de enlaces son, en general más lentas.

2 NO(g) + O2 (g) → 2 NO2 (g)

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Laboratorio de química 3° B.D

Para que tenga lugar una reacción química es condición


necesaria que se produzca el choque de las moléculas, todos
los factores que favorecen la movilidad de las moléculas
aumentan la velocidad de reacción.
Es así que las reacciones con reactivos sólidos transcurren
más lentamente, pero si los reactivos están disueltos o en
estado gaseoso es más rápida

La reacción del ácido clorhídrico con diferentes metales


transcurre a diferentes velocidades según la reactividad del
metal. Mientras el cinc reacciona rápidamente, el hierro lo hace
lentamente y el cobre prácticamente no reacciona

La reacción del yoduro de


potasio con el nitrato de plomo
en estado sólido transcurre
lentamente. El color amarillo
del yoduro de plomo aparece
progresivamente mientras se
agita. Cuando la reacción se
realiza en solución el amarillo
se observa rápidamente.

Catálisis homogénea

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Laboratorio de química 3° B.D
Es necesario indicar que un catalizador disminuye la energía de activación también de la reacción
inversa, pero no alteran en absoluto los valores de la entalpia y energía libre de la reacción. Por
tanto, no altera el equilibrio químico, tan solo disminuye el tiempo en alcanzar ese equilibrio.

Catálisis heterogénea
En muchos procesos, sobre todo industriales, el catalizador se encuentra en una fase distinta a la de
los reactivos. Se habla entonces de catálisis heterogénea.
En las reacciones catalizadas por catalizadores en estado sólido el mecanismo de reacción transcurre
por un proceso donde la primera etapa consiste en la adsorción de las moléculas reactivas en unos
puntos denominados puntos activos. Una vez las moléculas han quedado adsorbidas se produce
una relajación de los enlaces y el choque con orientación adecuada de moléculas de los otros
reactivos. Posteriormente se produce la desorción de los productos de reacción quedando el punto
activo del catalizador libre para catalizar nuevamente el proceso.

Los catalizadores heterogéneos pueden ser metales de transición finamente divididos, óxidos de
dichos metales o zeolitas. Este tipo de catalizadores son muy específicos, así para unos mismos
reactivos el cambio de catalizador da lugar a la formación de productos diferentes.

Ciertas sustancias, llamadas venenos, interfieren e inutilizan los catalizadores, bastando pequeñas
cantidades de veneno para que el catalizador pierda su efectividad.

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Catálisis enzimática
Las reacciones bioquímicas están catalizadas por sustancias denominadas enzimas. Las enzimas son
proteínas de elevado peso molecular y con una conformación determinada.
En la catálisis enzimática el reactivo, llamado sustrato, encaja perfectamente en un punto específico
de la superficie de la enzima, tal como una llave a la cerradura. Una vez unida al sustrato la enzima
cambia su configuración rompiendo así los enlaces del sustrato, produciéndose la reacción y
liberándose los productos.
Las enzimas presentan una gran especificidad tanto respecto a los sustratos
como a los productos. Esto es, cada enzima se une a un determinado sustrato y no a otro, a su vez
cada enzima da lugar a unos determinados productos. Las enzimas presentan además una elevada
actividad.

Reacciones catalíticas de interés

UTILIZACIÓN DE CATALIZADORES EN PROCESOS DE INTERÉS INDUSTRIAL.

La mayoría de los procesos industriales utilizan catalizadores sólidos. Estos sólidos, de composición
altamente compleja (en ocasiones llegan a tener 10 o más elementos en su fórmula), pueden ser sin
embargo descritos en forma de tres componentes elementales: la fase activa, el soporte y el
promotor.
 La fase activa, como su nombre lo indica, es la directamente responsable de la actividad
catalítica. Esta fase activa puede ser una sola fase química o un conjunto de ellas, sin
embargo, se caracteriza porque ella sola puede llevar a cabo la reacción en las condiciones
establecidas. Sin embargo, esta fase activa puede tener un costo muy elevado, como en el
caso de los metales nobles (platino, paladio, rodio, etc.) o puede ser muy sensible a la
temperatura (caso de los sulfuros de molibdeno y cobalto), por lo cual se requiere de
un soporte para dispersarla, estabilizarla y proporcionarle buenas propiedades mecánicas.
 El soporte es la matriz sobre la cual se deposita la fase activa y el que permite optimizar sus
propiedades catalíticas. Este soporte puede ser poroso y por lo tanto presentar un área
superficial por gramo elevada.
 El promotor es aquella sustancia que incorporada a la fase activa o al soporte en pequeñas
proporciones, permite mejorar las características de un catalizador en cualquiera de sus
funciones de actividad, selectividad o estabilidad
Son muchos los procesos, sobre todo industriales, que transcurren mediante el empleo de
catalizadores.
Algunos ejemplos de procesos catalíticos son:

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• Síntesis de amoniaco
El NH3 se obtiene exclusivamente por el método denominado proceso Haber-
Bosch (Fritz Haber y Carl Bosch recibieron el Premio Nobel de química en los años 1918 y 1931). El
proceso consiste en la reacción directa entre el nitrógeno y el hidrogeno gaseosos.
N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g) ΔHº = -46,2 kJ/mol
Es una reacción muy lenta, puesto que tiene una elevada energía de activación, consecuencia de la
estabilidad del N2. Se emplea un catalizador de óxido de hierro que se reduce a Fe en la atmosfera
de H2.

• Síntesis del ácido nítrico


Para la obtención del ácido nítrico de forma industrial se utiliza el denominado proceso de Ostwald.
Consiste en la oxidación catalítica del amoniaco procedente de la síntesis de Haber, a óxidos de
nitrógeno que por acción del agua pasan a ácido nítrico.
Podemos dividir el proceso en tres fases:

1. Oxidación del amoniaco a óxido nítrico: La mezcla gaseosa de amoniaco y aire enriquecido
en oxigeno se calienta a unos 800 ºC a través de un catalizador de platino, la reacción es:
4NH3 + 5O2 → 4NO + 6 H2O
2. Oxidación de NO a NO2: El monóxido de nitrógeno pasa a la torre de oxidación donde se
añade más aire, oxidándose a dióxido de nitrógeno:
2NO + O2 → 2NO2
Paso de NO2 a HNO3: El dióxido de nitrógeno formado se conduce a la torre de hidratación donde,
siempre en presencia de un exceso de aire, reacciona con el agua.
3NO2 + H2O → 2HNO3 + NO
• Síntesis del ácido sulfúrico
El ácido sulfúrico se obtiene mediante un proceso en tres etapas, la segunda de las cuales se cataliza
con V2O5
S(s) + O2(g) → SO2(g)

SO2(g) + 1/2 O2(g) → SO3(g) (catalizada con V2O5)

SO3(g) + H2O(l) → H2SO4(aq)

• Hidrogenación de olefinas
Los dobles enlaces de las olefinas pueden adicionar hidrogeno. Esta reacción se utiliza en la industria
de aceites vegetales catalizándola con platino.
H2(g) + R2C=CR2 → R2HC-CHR2

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Laboratorio de química 3° B.D
EJERCICIOS
1. Para la reacción: 2 A (g) + B(g)  Productos
Se midió la rapidez inicial para distintas concentraciones de A y B a 25°C
y 1 atm.

Rapidez ( mol/L.min) [A] (mol/L) [B] (mol/L)


0,002 0,10 0,10
0,010 0,50 0,10
0,010 0,50 0,50
0,060 0,10 0,20
a) Plantear la ecuación cinética o ecuación de rapidez.
b) Determinar los ordenen parciales de A y B y el orden total.
c) Hallar K y sus unidades.
d) Hallar el valor de la rapidez para una concentración de A y B de 0,30 M c/u.

2.
a) ¿Qué es reacción de primer orden?
b) ¿Depende de la concentración inicial la vida media de una reacción de primer orden?

3. Para la siguiente reacción 2A + B  C, se midió la rapidez para diferentes concentraciones


iniciales de A y B obteniéndose los siguientes resultados:
Determinar: [A] M [B] M Rapidez M/s
a) Ecuación de rapidez 0,100 0,100 4 x 10-5
b) Valor de la constante y sus unidades 0,100 0,200 4 x 10-5
c) Magnitud de la rapidez si la concentración de cada reactivo 0.200 0,100 8 x 10-5
es 0,050M

4. La constante de velocidad de primer orden, para la descomposición del N 2O5 a NO2 y O2 a


70°C es 6,82 x 10 –3 s-1.
Suponer que partimos de 0,300 mol de N2O5 en un recipiente de 0,5 L.
a) ¿Qué cantidad química (mol) de N2O5 quedarán después de 1,5 minutos?
b) ¿Cuántos minutos tomará para que la cantidad de N2O5 se reduzca a 0,030 mol?
c) ¿Cuál es la vida media del N2O5 a 70°C?

5. La constante de primer orden para la descomposición de un insecticida en agua a 12°C es


1,45 años-1. Una cierta cantidad de este insecticida es arrastrada hacia un lago el 1 de junio, lo que
origina una concentración de 5,0 x 10-7 g/mL de agua. Suponer que la temperatura efectiva del lago
es de 12 ºC.
a) ¿Cuál es la concentración del insecticida el 1 de junio del año siguiente?
b) ¿Cuánto tiempo tomará para que la concentración del insecticida descienda a 3,0 x 10 -7 g/mL?

6. El principio activo de un medicamento se descompone siguiendo una cinética de primer


orden, con K = 0,013 días-1. Esta sustancia deja de ser eficaz para el organismo cuando su
concentración en la tableta es 50 % de la inicial. Calcular en cuantos días caduca el
medicamento.

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