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D
QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO
Carbono
Constituye el 0,032 % de la corteza terrestre, sin embargo, es de importancia fundamental.
La mayor parte se encuentra combinado, formando las sustancias orgánicas o en
distintas sales denominadas carbonatos. También se presenta en yacimientos
como carbón, hidrocarburos, etc.
La propiedad que tiene el carbono para unirse consigo mismo (concatenación) explica la variedad
de formas alotrópicas que presenta.
Llamamos compuestos orgánicos a los compuestos que contienen carbono, excepto los carbonatos,
cianuros y óxidos de carbono.
Muchas veces se creyó que los compuestos llamados orgánicos se producían solamente en los seres
vivos como consecuencia de una fuerza vital que operaba en ellos, creencia que encontraba mucho
apoyo ya que nadie había sintetizado algún compuesto orgánico en un laboratorio. Sin embargo,
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en 1828, el químico alemán Friedrich Wohler (1800-1882) puso fin a la teoría vitalista cuando logró
sintetizar urea haciendo reaccionar las sustancias inorgánicas conocidas como cianato de potasio y
cloruro de amonio.
Cuando los compuestos están formados sólo por C e H se llaman hidrocarburos.
El hidrocarburo más sencillo es el metano (CH4) formado por un átomo de carbono y cuatro átomos
de hidrógeno en el cual los electrones alrededor de
un átomo se repelen entre sí y se colocan de forma de
quedar lo más apartados posible formando ángulos
de 109, 5º.
El carbono también se puede unir a átomos de
oxígeno para formar funciones oxigenadas como
alcoholes, aldehídos, cetonas, ácidos, etc, y a otros
elementos como nitrógeno dando funciones
nitrogenadas como las proteínas.
Existen millones de compuestos orgánicos en los cuales el carbono está unido a otros pocos
elementos más como H, O, N, Cl, Br, I, S y P. En alguna ocasión también se une a metales como Mg
y Fe o no metales.
Algunas de las propiedades de los compuestos del carbono son:
Solubles en solventes no polares como éter, benceno, etc.
Bajo punto de fusión.
Termolábiles (se descomponen por la acción del calor).
Muchos son combustibles y se queman generando energía.
HIDROCARBUROS
Son los compuestos orgánicos más sencillos y se caracterizan por estar formados únicamente por
hidrógeno y carbono. Algunos poseen una estructura molecular constituida por largas cadenas
lineales que se denominan polímeros, otras cadenas son ramificadas. Son insolubles en agua, pero
se pueden disolver en disolventes orgánicos, como éter, benceno, tetracloruro de carbono,
cloroformo y otros.
Características:
a) Están constituidos únicamente por átomos de carbono e hidrógeno.
b) Su fuente principal es el petróleo, gas natural, la hulla.
c) En condiciones ambientales se encuentran en estado gaseoso (C1 al C4).
d) En estado líquido (C5 al C17).
e) En estado sólido desde el C18.
e) En la combustión completa de los hidrocarburos se obtiene solo CO2 y H2O.
Tipos de hidrocarburos:
1) Hidrocarburos Alifáticos
Alcanos: Se denominan también parafinas y constituyen un grupo de hidrocarburos cuyo
carbono se une a través de un enlace covalente sencillo. Se denomina de acuerdo con el
número de átomos de carbono que poseen. El alcano más sencillo, con un solo átomo de
carbono es el metano (CH4).
La terminación de sus nombres es ano.
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Alquenos: Constituyen un grupo de hidrocarburos cuya cadena carbonada tiene uno o más
enlaces dobles. El alqueno más sencillo posee dos átomos de carbono y se denomina eteno
o etileno
(CH2 = CH2). La terminación de sus nombres es eno.
Se pueden generar diferentes tipos de alquenos a partir de un hidrocarburo con igual número
de átomos de carbono y un solo enlace doble, la posición del doble enlace puede variar; por
otra parte, puede haber más de un enlace doble, y en tal caso reciben el nombre de dienos,
trienos y así sucesivamente.
Alquinos: poseen cadenas carbonadas con uno o más enlaces triples. El alquino más sencillo
es el etino o el acetileno (CH Ξ CH), gas usado en soldaduras y en fabricación de plásticos. La
terminación de sus nombres es ino.
2) Hidrocarburos aromáticos:
Estos compuestos se caracterizan por tener un olor fragante asociado, en un principio, a
sustancias de origen vegetal. Su estructura revela que son derivados del benceno, compuesto
cíclico con un anillo central que representa tres dobles enlaces. Algunos compuestos
aromáticos son los siguientes: tolueno, xileno, estireno, antraceno, fenantraceno, naftaleno,
benceno entre otros.
Ejemplos:
En estos hidrocarburos los átomos de carbono están enlazados mediante enlaces covalentes
sencillos a otros átomos de carbono o de hidrógeno.
Butano C4H10
Propano C3H8
Etano C2H6
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Formulación y nomenclatura
1. Buscar la cadena carbonada más larga (cadena principal) y nombrarla como un alcano.
Correcto
2. Numerar los átomos de C de esa cadena, desde un extremo al otro, para localizar los
sustituyentes
de manera que les correspondan el menor número posible.
Ramificación (no forma parte de la cadena
principal). El nombre de ella es “metil”
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3. La posición de cada sustituyente se indicará mediante el número del átomo de carbono al
cual
va unido. Se empleará un guion para separar el número del nombre del sustituyente.
4. Si hay dos o más grupos idénticos, hay que indicar el número de todos los carbonos a los que
van
unidos, incluso repitiendo el número si hubiera dos grupos en el mismo átomo de carbono
(estos números se separan por comas). La cantidad de grupos idénticos se indica por los
prefijos:
di, tri, tetra, etc.
5. Los grupos sustituyentes se nombran en orden alfabético (etilo antes que metilo, etc.) y sus
nombres
preceden al del hidrocarburo base.
Cicloalcanos
Se distinguen de los demás por formar una cadena cerrada unida por enlaces covalentes simples.
La fórmula general es C nH2n y se nombran igual que los no ciclados pero precedidos de la palabra
ciclo,
ejemplo: ciclopentano.
Algunos cicloalcanos como el ciclohexano forman parte de la gasolina y se utilizan también como
disolventes.
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Isomería:
Los isómeros son compuestos que tienen la misma fórmula global o molecular, pero distinta forma
espacial, lo que deriva en diferentes propiedades.
Los alcanos presentan isomería de cadena, es decir que tendrán la misma fórmula molecular pero
distinta estructura en la cadena carbonada.
Los hidrocarburos no saturados son los que presentan doble o triple enlace entre los átomos de
carbono.
Cuando tienen uno o más dobles enlaces se llaman alquenos o hidrocarburos etilénicos y cuando
tienen uno o más triples enlaces se llaman alquinos o hidrocarburos acetilénicos.
Alquenos
En los alquenos, dos átomos de carbono comparten entre sí cuatro electrones o sea dos pares
formando un doble enlace.
Esta sustancia se llama eteno, et porque tiene dos átomos de carbono y eno porque es un alqueno.
Su nombre vulgar es el etileno.
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Fórmula general: CnH2n
A las normas para los alcanos se le deben agregar las siguientes modificaciones:
1. En lugar de numerar la cadena más larga se debe numerar la más larga que contenga el doble
enlace
> C=C<
2. Se cambia el sufijo ano por eno.
3. La numeración de la cadena debe comenzar de forma tal que le corresponda el menor número
posible al carbono del doble enlace.
4. Se indica la posición del doble enlace en la cadena principal con el número menor. Este
número
precede al nombre y va unido a él por un guion.
Isomería:
Presentan isomería de cadena a partir del buteno, isomería de posición de función al cambiar de
lugar el doble enlace, isomería de compensación de función con los cicloalcanos e isomería
geométrica
(cis-trans).
Isómeros de posición: Difieren en la posición del grupo funcional
C5H10
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Alquinos
En estos compuestos dos átomos de carbono comparten tres pares de electrones formando un triple
enlace.
Etileno o etino
Reglas I.U.P.A.C para nombrar alquinos: Son las mismas que los alquenos.
C5H8
Isómeros de cadena:
C5H8
Grupo
Nombre funcional Característica Sufijo Isomería
s
Hidrocarbur
os Cadena
Alqueno Doble enlace eno Posición
s C Compensación
de función con
los cicloalcanos
Geométrica
Cadena
Alquinos Triple enlace C ino Posición
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Ejercicios de aplicación
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COMPUESTOS ORGÁNICOS OXIGENADOS
Los compuestos oxigenados son sustancias orgánicas formadas por átomos de los elementos
químicos carbono, hidrógeno y oxígeno.
Los principales compuestos oxigenados son: alcoholes, aldehídos, cetonas, ácidos carboxílicos y
ésteres, entre otros.
Cada uno de estos compuestos presenta en su molécula un grupo funcional que lo caracteriza y
además le confiere propiedades que lo identifica.
Alcoholes
R-C-OH
Enlace simple Grupo hidroxilo
carbono y oxígeno C-OH
Éteres
Compuestos Aldehidos
orgánicos Grupo en carbono
oxigenados primario
Grupo carbonilo
Cetonas
Grupo en carbono
Enlace doble secundario
carbono y oxígeno
Ácidos carboxílicos
Grupo en carbono
Grupo carboxilo primario
HO-C=
Ésteres
Alcoholes
Son aquellos compuestos químicos orgánicos que contienen un grupo hidroxilo (-OH) en
sustitución de un átomo de hidrógeno, de un alcano enlazado de forma covalente a un átomo de
carbono. Además, este carbono debe estar saturado, es decir, debe tener solo enlaces sencillos.
Su fórmula general es:
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Clasificación:
2. Un alcohol puede contener uno o más grupos hidroxilos (-OH) enlazados a un radical
carbonado R, es decir unido o unidos a un átomo de carbono de la cadena principal. De
acuerdo con la cantidad de grupos hidroxilo (-OH) que presentan, los alcoholes se clasifican
en:
monohidroxílicos (un grupo -OH)
dihidroxílicos (dos grupos -OH)
trihidroxílicos (tres grupos -OH)
Nomenclatura:
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Isómeros de posición:
C4H9OH
Isómeros de cadena:
C5H11OH
C2H5OH
Aldehídos y cetonas
Nomenclatura:
Para los aldehídos: Al nombrar a los aldehídos solamente tenemos que cambiar la
terminación de los alcoholes “ol” por la terminación “al”.
Si la cadena es ramificada, se comienza a numerar la cadena principal por el extremo del grupo
funcional, se nombran las ramificaciones en orden alfabético con el número correspondiente a su
ubicación, seguido del nombre de la cadena principal con la terminación al.
Ejemplos:
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Para las cetonas: Se utiliza el prefijo que indica el número de átomos de carbono de la
cadena principal y la terminación “ona”, anteponiendo que indica la posición del grupo
funcional.
La cadena principal se comienza a numerar por el extremo más próximo al grupo funcional.
Si la cadena es ramificada, se nombran las ramificaciones por orden alfabético con el número
correspondiente a su ubicación, luego el nombre de la cadena principal, y finalmente la terminación
“ona”.
Ejemplos:
Isomería:
Isómeros de cadena:
C5H10O
C6H12O
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Cetonas: Presentan isomería de posición, de cadena y de compensación de función con
aldehídos.
Isómeros de posición:
C6H12O
Isómeros de cadena:
C6H12O
Como ya se ha visto entre los aldehídos y las cetonas presentan isomería de compensación
de función.
Propiedades físicas:
1. Solubilidad en agua: Las moléculas de aldehídos y cetonas forman puentes de hidrógeno con
las moléculas polares del agua. Como consecuencia tanto los aldehídos como las cetonas
con cadenas de hasta tres átomos de carbono son solubles en agua y su solubilidad
desciende a medida que aumenta el número de átomos de carbono.
Cetona Nº de át Solubilidad en
de C agua
(g/100 cm3)
Propanona 3 Totalmente
Butanona 4 25
3-Pentanona 5 5
2. Punto de fusión y ebullición: Para los aldehídos y las cetonas son relativamente bajos.
Algunos se encuentran en estado gaseoso a temperatura ambiente o son líquidos muy
volátiles. Los vapores llegan a la mucosa nasal y se perciben los diferentes aromas.
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Aplicaciones:
De todos los compuestos orgánicos, los aldehídos y las cetonas son
los que más se encuentran, tanto en la naturaleza como en la
industria química. En la naturaleza, una buena parte de las
sustancias necesarias para los organismos vivos son los
aldehídos y cetonas. En la industria química se producen aldehídos
y cetonas simples en grandes cantidades para utilizarlas como disolventes y materias primas, con el
fin de preparar muchos otros compuestos.
El formaldehido (metanal) se emplea para la conservación de
tejidos, como desinfectante, en la obtención de resinas como el
poliuretano expandido y en la elaboración de explosivos.
La propanona (llamada comúnmente acetona) se utiliza como
disolvente para lacas, esmaltes y resinas.
Muchos aldehídos y cetonas forman parte de los aromas
naturales de flores y frutas, por lo cual se emplean en la
perfumería como es el caso del benzaldehído (olor de almendras
amargas), el aldehído anísico (esencia de anís), la vainillina, el
aldehído cinámico (esencia de canela). Algunas cetonas de
origen animal como la muscona y la civetona son utilizadas en
la industria de la perfumería como fijadores porque evitan la
evaporación de los aromas además de potenciarlos.
Ácidos Carboxílicos
Los ácidos carboxílicos son compuestos orgánicos oxigenados.
Su fórmula general es CnH2nO2 o R-COOH.
El grupo funcional de los ácidos carboxílicos es el carboxilo, ubicado siempre en carbono
primario (extremo de cadena)
Nomenclatura:
Se nombran con la palabra ácido seguida
del prefijo que indica el número de átomos
de carbono de la cadena principal, con
terminación oico.
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Propiedades:
Los primeros de cadena más pequeña como ácido fórmico (ácido metanoico), ácido acético (ácido
etanoico), ácido propiónico (propanoico) y ácido butírico ( butanoico) son líquidos incoloros con
olor penetrante.
Los primeros términos de la familia son solubles en agua porque el grupo carboxilo le confiere a la
molécula características hidrofílicas (afinidad por el agua).
Al igual que en otros compuestos orgánicos, a medida que aumenta el número de átomos de
carbono, la solubilidad en agua disminuye porque las cadenas carbonadas son no polares
(hidrofóbicas) y por lo tanto no atraen a las moléculas polares del agua.
Los puntos de fusión y ebullición de los ácidos carboxílicos, así como la solubilidad son mayores
que los de los hidrocarburos de masa similar.
C4H9COOH ó C5H10O2
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Isómeros de compensación de función:
C3H6O2
Aplicaciones
Ácido fumárico (ácido butenodioico C4H404): Se utiliza en el procesado y conservación de los
alimentos por su potente acción antimicrobiana, y para fabricar pinturas, barnices y resinas
sintéticas.
Ácido linoleico (9,12-Octadecadienoico C18H32O2): Es un elemento necesario en la dieta de
los mamíferos por ser uno de los precursores de las prostaglandinas y otros componentes de
tipo hormonal. Se encuentra en muchos aceites de semillas vegetales, como los de linaza,
soja, girasol y algodón.
Ácido oleico ácido (9-octadecanoico C18H34O2): Se encuentra, en la mayoría de las grasas y
aceites naturales, sobre todo en el aceite de oliva. Ejerce una acción beneficiosa en los vasos
sanguíneos reduciendo el riesgo de sufrir enfermedades cardiovasculares.
Ácido propiónico (propanoico): Inhibe el crecimiento de moho y de algunas bacterias, se
utiliza como conservante para alimentos.
Ácido acético (etanoico): Se utiliza fundamentalmente para la producción de acetato de
celulosa para la obtención de lacas y películas fotográficas, y la fabricación de disolventes de
resinas y lacas. Principal ingrediente del vinagre común.
El Ácido fórmico (metanoico): Se emplea en la industria del curtido al objeto de suavizar las
pieles y también en los procesos de tintorería.
Los ácidos cítrico y láctico le confieren el carácter ácido a las bebidas carbonatadas y
alimentos.
El ácido acetil salicílico tiene propiedades antipiréticas y analgésicas (aspirina).
Éteres
Los éteres son compuestos formados por dos cadenas hidrocarbonadas unidas covalentemente a
un átomo de oxígeno.
La molécula de un éter puede representarse de manera general como: R-O-R´
donde R y R´ son cadenas carbonadas
Ejemplo:
Propiedades
Son sustancias líquidas a temperatura ambiente, muy volátiles. Los átomos de oxígeno forman
puentes de hidrógeno con las moléculas de agua, por lo tanto son solubles en ella.
Cuanto mayor es el número de átomos de la cadena carbonada menor es la solubilidad en agua.
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Nomenclatura:
Se nombran las cadenas carbonadas en orden alfabético-seguida de la palabra éter.
Isomería
Los alcoholes y los éteres de igual número de átomos de carbono son isómeros de compensación
de función.
Aplicaciones
Disolvente de sustancias orgánicas (aceites, grasas, resinas, nitrocelulosa, perfumes y
alcaloides).
Combustible inicial de motores diésel.
Fuertes pegamentos.
Veneno para ratas.
Ésteres
Nomenclatura
Se nombran empleando el nombre del ácido y se reemplaza la terminación oico por ato seguido
del nombre del radical alquilo que está unido al átomo de oxígeno.
Aplicaciones
Los ésteres tienen en general aroma agradable y junto
con otras sustancias son los responsables de los perfumes de frutas y flores.
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Carbonilo
Carboxilo
CnH2nO2 Saborizantes
Ésteres
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COMPUESTOS ORGÁNICOS NITROGENADOS
Aminas
Las aminas son compuestos químicos orgánicos que se consideran como derivados del amoníaco y
resultan de la sustitución de uno o varios de los hidrógenos de la molécula de amoníaco
otros sustituyentes o radicales.
El grupo funcional se conoce con el nombre de grupo amino (-NH2)
Según se sustituyan uno, dos o tres átomos de hidrógeno, las aminas son primarias, secundarias o
terciarias, respectivamente.
Las aminas alifáticas de baja masa molar son volátiles y los olores que desprenden son
desagradables. El par de electrones no compartidos les confiere basicidad y una reactividad
importante. Los puntos de ebullición en general son altos.
Ejemplos
Aminas primarias: etilamina, anilina, ...
Aminas secundarias: dimetilamina, dietilamina, etilmetilamina, ...
Aminas terciarias: trimetilamina, dimetilbencilamina, ...
Aplicaciones
Las aminas son empleadas para la elaboración de caucho sintético y colorantes. Algunas son
biológicamente importantes como la adrenalina y la noradrenalina. También son parte de los
alcaloides que son compuestos que se encuentran en las plantas como la morfina y la nicotina.
Las aminas secundarias que se encuentran en las carnes y los pescados o en el humo del tabaco
pueden reaccionar con los nitritos presentes en conservantes empleados en la alimentación y en
plantas, procedentes del uso de fertilizantes, originando N-nitrosoaminas secundarias, que son
carcinógenas.
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BIOMOLÉCULAS
Se llama así a aquellas moléculas constituyentes de los seres vivos. Se pueden clasificar en:
a) Inorgánicas (agua, dioxígeno, dióxido de carbono, etc.)
b) Orgánicas (proteínas, lípidos, glúcidos y ácidos nucleicos)
PROTEÍNAS
LÍPIDOS
GLÚCIDOS
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ACTIVIDADES
Hidrocarburos
1. Formular y clasificar los siguientes compuestos:
a) butano
b) 2-pentino
c) 1 -hepteno
d) 7,8-dimetil-2-noneno
e) metilpropano
f) 3-etil-1-hepteno
g) Propino
h) 3-hexino
i) 1-butino
j) 4-metil-2-pentino
k) 6,7-dimetil-3-octino
l) 3-propil-1-heptino
m) Propeno
n) 3 –metil-1-hexeno
o) 2-metil-1-buteno
p) 2,4-dimetil-2–hepteno
c) d)
f)
e)
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3. Formular y nombrar:
a) Dos hidrocarburos, isómeros de cadena entre sí y cuya fórmula global sea C9H20.
b) Dos hidrocarburos, isómeros de posición entre sí y cuya fórmula global sea C6H10.
c) Un hidrocarburo de cadena lineal cuya fórmula global sea C7H14.
d) Un isómero de cadena del hidrocarburo formulado en parte c.
e) Un isómero de posición del hidrocarburo formulado en parte c.
4. Nombrar los siguientes compuestos, formular y nombrar un isómero para cada uno:
a)
b)
c)
d)
e)
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Compuestos oxigenados
1- A) Nombrar los siguientes alcoholes:
2- Formular y nombrar:
A) dos alcoholes secundarios con 6 átomos de carbono.
B) un alcohol terciario con 5 átomos de carbono.
C) tres alcoholes primarios diferentes que contengan 6 átomos de carbono.
3- Escribir las estructuras de todos los aldehídos y cetonas de formula general C 5H10O y
nombrarlos.
4- Formular y clasificar los siguientes compuestos, indicando grupo funcional de cada uno:
a) 2- metilhexanal b) 2- heptanona c) ácido 3,3 dimetilbutanoico
6. Escribir todas las formulas estructurales de los ácidos carboxílicos de formula general:
C5H10O2
7. Nombrar y clasificar:
a) b)
c) d)
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ISOMERÍA
Dos o más compuestos son isómeros cuando tienen la misma fórmula molecular, pero presentan
diferentes propiedades químicas debido a que su estructura es distinta.
Isomería
Espacial o
Estructural
estereoisomería
Óptica Anillos
Isomería configuracional:
No basta una simple rotación para convertir una forma en otra y aunque la disposición espacial es
la misma, los isómeros no son interconvertibles.
Se divide en: isomería geométrica o cis trans, e isomería óptica.
Isómeros geométricos:
Son el tipo de isómeros que tienen su rotación impedida por la presencia de una estructura (como
doble enlace o un ciclo) que le da rigidez a la molécula.
Características:
1. Presencia de una estructura rígida.
2. Cada C unido por el doble enlace tiene
sustituyentes diferentes.
3. Existe por lo menos un sustituyente común
entre los dos C unidos por el doble enlace.
Isomería óptica:
La luz ordinaria se puede considerar como energía radiante, propagada mediante un movimiento
de ondas electromagnéticas cuyas vibraciones se producen en todas las direcciones
perpendiculares a la dirección del desplazamiento. Algunos minerales como la turmalina (silicato
complejo de boro y aluminio) o el espato de Islandia (variedad cristalina del carbonato de calcio)
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y los filtros polaroid, actúan como pantalla y dejan pasar la luz que vibra solamente en un plano.
La luz que vibra en un solo plano se denomina luz polarizada.
Muchas sustancias presentan el fenómeno denominado actividad óptica. Las sustancias
ópticamente activas poseen la propiedad de desviar el plano de la vibración de la luz polarizada.
Esta propiedad se mide experimentalmente con un polarímetro. Si la sustancia hace girar el plano
de vibración de la luz polarizada hacia la derecha se dice que es dextrógira y se representa con
un signo (+). Si la sustancia hace girar el plano de vibración de la luz polarizada hacia la izquierda
se dice que es levógira y se representa con un signo (-).
Toda sustancia ópticamente activa posee moléculas quirales. Se denominan quirales a las
moléculas no superponibles con sus correspondientes imágenes especulares. Los compuestos
orgánicos ópticamente activos, presentan por lo menos un átomo de carbono unido a cuatro
átomos o grupos de átomos diferentes, dicho átomo se denomina asimétrico o quiral.
Quiralidad y aquiralidad
Quiralidad (del griego cheir que significa mano) es la propiedad que tienen ciertos objetos de
poder existir bajo dos formas que son imágenes especulares una de otra y no se pueden
superponer.
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Ejemplo:
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En la molecula de ácido 2-hidroxi-3- Bromobutano hay dos átomo de carbono quirales y existen
cuantro isómeros ópticos. Se puede saber cuantos isómero sópticos se pueden tener haciendo 2 n,
siendo n el número de átomos de carbono quirales.
Los isómeros ópticos que no están relacionados como objeto e imagen especular se denominan
DIASTERÓMEROS o diastereoisómeros.
Forma meso
El 2,3 -dibromobutano posee dos centros quirales y se puede encontrar en forma de diversos
isómeros ópticos. Posee un par de enantiómeros y además una forma en la que existe un plano de
simetría, en donde cada mitad de la molécula resulta imagen especular de la otra. Esta forma se
conoce con el nombre de forma meso y no presenta actividad óptica. Cualquier efecto que la
mitad superior de la molecular pudiese ejercer sobre la luz polarizada en un plano, es compensado
exactamente por la otra mitad.
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EJERCICIOS
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BIOMOLÉCULAS -MACROMOLÉCULAS.
Gran parte de los materiales que están en los seres vivos se encuentran en forma de POLÍMEROS,
moléculas de masa molecular elevada, que se obtienen a partir de moléculas
sencillas llamadas MONÓMEROS. A los polímeros de los seres vivos se les llama
BIOMOLÉCULAS y se clasifican en: PROTEÍNAS, LÍPIDOS Y GLÚCIDOS
PROTEÍNAS.
Son macromoléculas (aproximadamente el 50% de nuestra masa corporal seco, es
proteína)
Las proteínas son los componentes estructurales más importantes de los tejidos animales
(uñas, piel, cartílagos, músculos).
Constituyen junto con los ácidos nucleicos, las moléculas de información de los seres vivos.
Las unidades de construcción más sencillas de la estructura química de las proteínas
son los aminoácidos (también llamados residuos) y la unión de muchos de ellos,
forman a este polímero
AMINOÁCIDOS
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En la mayor parte de las proteínas se encuentran 20 aminoácidos, que son el ¨alfabeto¨ de las
mismas.
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Nuestro organismo sintetiza 10 de estos aminoácidos y los otros 10 los debemos ingerir y son
llamados aminoácidos esenciales, deben formar parte de nuestra dieta.
A excepción de la glicina (que el carbono alfa tiene 2 átomos de H) todos los aminoácidos
presentan al carbono alfa como asimétrico, puesto que está unido a 4 átomos-grupos de
átomos diferentes, es decir es un átomo de carbono quiral.
Los aminoácidos naturales, que se encuentran en las proteínas tienen isomería óptica y
pertenecen a la serie L, es decir que el grupo amino del carbono alfa, se encuentran a la
izquierda. Por ejemplo:
+ 1.8 - 1.8
Los aminoácidos son sólidos cristalinos con altos puntos de fusión, solubles en agua y poco
solubles en solventes no polares, por lo que tienen propiedades iguales a los compuestos iónicos.
Los aminoácidos tienen un grupo carboxílico (ácido) que cede protones (H+).
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Como dichos grupos funcionales poseen H en sus estructuras químicas, son grupos
susceptibles a los cambios de pH, por eso, en el pH de la célula, prácticamente ningún
aminoácido se encuentra de esa forma, sino que se encuentra ionizado.
Por lo tanto, los aminoácidos en solución acuosa pueden comportarse como ácidos o bases,
se dice entonces que son anfóteros.
Este estado de equilibrio puede favorecerse agregándole a la solución acuosa un ácido o una base.
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Si se agrega:
Un ácido, aumenta [H+], por lo que el equilibrio se favorecerá en la formación del catión.
Una base, aumenta [OH¯], entonces el equilibrio se favorecerá en la formación del anión.
aspártico 2,8
glutámico 3,2
lisina 9,7
Actividad: Las bebidas light que usualmente consumes, contienen un aminoácido que
junto con otros edulcorantes cumplen la función de endulzar dicha bebida.
Este α-aminoácido es el que conocemos como fenilalanina y su fórmula es la siguiente:
1. Identifica en su estructura los grupos funcionales que lo definen como un aminoácido y explica
porque decimos que es un α-aminoácido.
2. Indica si éste aminoácido tiene actividad óptica y en caso afirmativo, formula los enantiómeros
correspondientes.
3. Sabiendo que distintas fuentes, suelen ubicar el pH de este tipo de bebida entre 2 y 4 y que el punto
isoeléctrico de la fenilalanina es a pH= 5,8, escribe la estructura iónica predominante de la
fenilalanina en una bebida light.
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4. Otro edulcorante artificial utilizado en estas bebidas es el aspartamo, un dipéptido formado por
fenilalanina y otro aminoácido cuyo punto isoeléctrico es a pH=3,0. Averigua cual es dicho
aminoácido y responde las mismas cuestiones planteadas para la fenilalanina, suponiendo que el
pH de la bebida es 3,5.
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FORMACIÓN DE PÉPTIDOS.
Los aminoácidos al combinarse entre sí forman
PÉPTIDOS. La reacción se da entre el grupo
carboxílico de un aminoácido y el grupo amino
del otro, con formación de agua. A esta reacción
se le llama REACCIÓN DE CONDENSACIÓN. Entre
el grupo carboxílico y el grupo amino se establece
un enlace, ENLACE PEPTÍDICO.
Este péptido, es un dipéptido por ser la combinación de 2
aminoácidos. La molécula de un dipéptido tiene libre un grupo
amino y uno carboxílico, lo cual permite repetir esta reacción
de condensación con otros aminoácidos formando tripéptidos,
...polipéptidos y proteínas (péptido con 100 o más
aminoácidos).
Cada uno de los elementos de la cadena polipeptídica ya no es un aminoácido en sí mismo,
sino un producto de condensación al que se le denomina residuo. Como el enlace peptídico
se da entre el grupo carboxilo y amino de los aminoácidos, la cadena polipeptídica tendrá un
extremo amino libre denominado N terminal y un extremo carboxilo libre, llamado C terminal,
como representa la figura:
Para nombrar péptidos se sigue la siguiente regla: Se nombra en primer lugar el aminoácido en
el que participa su grupo carboxílico, cambiando la terminación por IL. Ejemplo: Lisina --- Lisinil
APLICACIÓN:
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Estructura primaria
La estructura primaria consiste en una cadena de aminoácidos en un orden
específico y propio de cada proteína, estos aminoácidos están unidos por enlaces
peptídicos. Por lo tanto, comprende dos aspectos: el tipo de
aminoácido que forman la proteína y la secuencia en la que
los aminoácidos están unidos.
Estructura Secundaria.
La estructura secundaria consiste en la disposición regular y
repetitiva en el espacio de los aminoácidos que se encuentran cercanos en la cadena polipeptídica,
esto se logra por las interacciones de puentes de hidrógeno. Los aminoácidos a medida que van
siendo enlazados durante la síntesis de proteínas y gracias a la capacidad de giro de sus enlaces,
adquieren una disposición espacial estable
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En una misma proteína se puede encontrar una zona de estructura secundaria alfa hélice, otra zona
de estructura de hoja plegada y alguna zona en la que no hay una forma específica.
La estructura secundaria se rompe muy fácilmente por ejemplo por acción del calor (60ºC) , se
desnaturaliza la proteína, en cambio la estructura primaria es muy difícil de romper.
Estructura terciaria
La estructura terciaria informa sobre la disposición de la estructura secundaria de un polipéptido
al plegarse sobre sí misma originando una conformación globular.
En definitiva, es la estructura primaria la que determina cuál será la secundaria y por tanto la
terciaria. Esta conformación globular facilita la solubilidad en agua y así realizar funciones de
transporte, enzimáticas hormonales, etc.
Es un conjunto de plegamientos característicos que sufre la cadena peptídica con una estructura
secundaria determinada y determina la forma tridimensional global.
Estos plegamientos se originan por la interacción entre determinadas zonas de la cadena
polipeptídica realizándose uniones entre las cadenas laterales R de los aminoácidos.
El resultado de este plegamiento es diferente según se trate de proteínas globulares, en las cuales
la cadena polipeptídica se pliega sucesivamente, como un ovillo, hasta formar proteínas
esferoidales y compactas (proteínas globulares), o proteínas de aspecto
alargado (proteínas fibrosas).
Las causas que determinan el plegamiento de la cadena peptídica se
relacionan con la búsqueda de estabilidad de la molécula; determinadas
interacciones fisicoquímicas entre las diversas cadenas laterales del péptido
hacen que se origine una disposición tridimensional más estable en el medio
en que se encuentra la proteína.
Las interacciones que estabilizan la estructura terciaria son variadas:
Unas son covalentes como los puentes disulfuro (-S-S-) que resulta de la
oxidación de dos grupos tiol correspondientes a dos aminoácidos cisteína.
Otras interacciones son de carácter no covalente:
Puentes de hidrógeno entre cadenas laterales polares que puedan
establecer este tipo de enlace.
Interacciones electrostáticas entre grupos de carga opuesta.
Interacciones de van der Waals entre grupos no cargados pero que
pueden polarizarse por la presencia de una carga o por
desplazamientos electrónicos temporales.
Interacciones hidrofóbicas entre los grupos apolares. Estos grupos
tienden a huir del agua y esto hace que se coloquen hacia el
interior de la proteína interaccionando entre sí.
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Estructura Cuaternaria
Cuando una proteína está formada por varias cadenas polipeptídicas
denominadas subunidades proteicas (proteína oligomérica) existe un
nivel estructural superior llamado estructura cuaternaria. Se trata la
asociación entre las distintas subunidades. La estructura cuaternaria
está determinada por fuerzas intermoleculares débiles entre las
diferentes cadenas. El colágeno, queratina y hemoglobina tienen este
tipo de estructura.
Resumiendo:
Crucigrama:
P
R
O
T
E
I
N
A
Referencias:
DESNATURALIZACIÓN
Casi todas las proteínas solubles se coagulan por acción del calor y sufren alteraciones
estructurales por la acción de ácidos, bases, solventes orgánicos, soluciones salinas, etc.
La pérdida de las estructuras secundaria y terciaria de una proteína sin rotura del enlace
peptídico, se denomina desnaturalización de la proteína.
La desnaturalización es el pasaje de un estado altamente ordenando a otro sumamente
desordenado.
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Proteínas complementarias:
Debido a que el cuerpo no puede almacenarlas, es necesaria una dieta diaria balanceada de
proteínas. La ración dietética aconsejada de proteína es 15% de las calorías totales diarias.
El exceso de proteína es tan perjudicial como la deficiencia porque significa un esfuerzo
excesivo para el hígado y los riñones, los órganos que metabolizan la proteína. El exceso de
proteína también hace aumentar la excreción de iones calcio que son importantes para la
trasmisión nerviosa y la construcción de huesos y dientes. Una dieta de proteínas en exceso
puede llegar a causar deshidratación, un problema de particular importancia para los atletas.
Se ha descrito a la leche materna como un alimento casi perfecto. Contiene carbohidratos,
grasas y proteínas; contiene cantidades adecuadas de todos los AA esenciales, y es rica en
vitaminas. Es además una fuente valiosa de calcio.
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RESPONDE:
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1. ¿Por qué los valores se hacen progresivamente menores a medida que envejece la
persona?
2. ¿Qué alimento consumen los bebés, que provee la mayor parte de sus necesidades
relativamente altas de proteína?
3. ¿Cuáles y cuántos son los AA esenciales para un hombre adulto?, Formúlalos.
4. ¿Cuáles y cuántos son los AA esenciales para un niño?
5. ¿En qué parte del cuerpo se encuentran las proteínas?
6. ¿Cuántos AA distintos forman parte de las proteínas?
7. ¿Qué significa: proteínas complementarias?
8. ¿Por qué es aconsejable para los vegetarianos el consumo de arroz y porotos?
Las moléculas normales tienen un AA con una cadena lateral que se proyecta hacia afuera, se
observa que termina en un grupo polar y por lo tanto contribuye a la solubilidad de la molécula
en agua.
En las moléculas anormales, la cadena lateral es distinta ya que es no polar (hidrofóbico) y
su presencia da lugar a la agravación de esta forma defectuosa de la hemoglobina en
partículas demasiado grandes para permanecer suspendidas en fluidos biológicos.
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ENZIMAS
Las enzimas son moléculas de elevado masa molar molecular y de naturaleza proteica con actividad
catalítica (biocatalizadores). La catálisis se define como la aceleración de una reacción química por
efecto de una sustancia o catalizador.
En una reacción enzimática, las moléculas que reaccionan reciben el nombre de sustratos, y las
sustancias formadas se denominan productos.
Se ha estimado que el ser humano posee alrededor de 100.000 enzimas diferentes, cada una
de ellas encargada de catalizar una o a lo sumo unas pocas reacciones. La ventaja de estos
catalizadores es que actúan cuando es necesario, por lo que se logra un eficiente control
sobre la concentración de los diversos metabolitos del organismo. Además, estas enzimas
tienen la particularidad de tener una alta actividad a la temperatura corporal, pero se
desactivan generalmente a otras temperaturas más altas o más bajas. El empleo de métodos
de enfriamiento o de congelación para conservar alimentos o medicamentos se basa en el
hecho de que a bajas temperaturas se reduce notablemente la actividad enzimática.
Los nombres de la mayoría de las enzimas terminan en asa. Esta terminación se añade al
nombre del sustrato (reactivo) sobre el cual actúa la enzima, o al nombre de la reacción que
ésta cataliza. Así, por ejemplo, las proteasas son enzimas que actúan sobre las proteínas, las
lipasas actúan sobre los lípidos, las oxidasas y peroxidasas conducen a oxidaciones, etc.
Las enzimas poseen las mismas propiedades que las proteínas (solubilidad, capacidad amortiguadora,
desnaturalización y especificidad) y además las siguientes:
Gran actividad catalítica: Aceleran la reacción entre 106 y 1014 veces.
Especificidad de sustrato: Actúan sobre uno o pocos sustratos catalizando un tipo de
transformación concreto.
Actúan en condiciones de pH y temperaturas suaves.
Pueden regularse por estímulos intra o extracelulares.
Según su naturaleza se clasifican en dos grupos: Holoproteínas (constituidos
exclusivamente por aa) y holoenzimas (presentan una parte no proteica).
HOLOENZIMAS
Presentan una parte proteica o apoenzima y una no proteica o cofactor.
El cofactor puede ser un ión metálico o una coenzima (molécula orgánica compleja: NAD+,FAD+,
CoA). Si el cofactor se une permanentemente a la apoenzima se denomina grupo prostético
(heteroproteínas).
La apoenzima es responsable de la especificidad de sustrato y el cofactor es necesario para que se
produzca la reacción. Por separado son inactivos.
LA ACCIÓN ENZIMÁTICA
Energía de activación: Para que se produzca una reacción química es necesario alcanzar un nivel
mínimo de energía que se denomina energía de activación. Los enzimas actúan bajando este
nivel formando una asociación pasajera con los sustratos de la reacción. De esta forma
consiguen que la reacción suceda más rápidamente.
Centro activo: En las reacciones enzimáticas el enzima (E) se une al sustrato (S) para formar el
complejo (ES). Tras la reacción se obtienen los productos (P) y el enzima queda libre (E). La
unión tiene lugar en una pequeña parte del enzima que se denomina centro activo.
USOS:
La acción de las proteasas es aprovechada en la formulación de numerosos productos de
limpieza, tales como polvos enzimáticos para lavar ropa y barras o líquidos de prelavado.
Muchas de las manchas comunes en la ropa son de origen proteico (caseína, albúmina,
gelatina, proteínas sanguíneas, transpiración, residuos de alimentos y otras). Las enzimas
proteolíticas resultan muy útiles en estos casos, ya que, al hidrolizar las sustancias causantes
de las manchas, las transforman en moléculas más pequeñas y en general más solubles en
agua. Sin embargo, existen otras manchas habituales en la ropa, tales como las de vino, té
o café, que no son proteicas, por lo que se requiere que el producto contenga también
detergentes. En general, los detergentes son eficientes en la eliminación de manchas
producidas por carbohidratos y grasas.
También son utilizadas en la industria alimenticia, por ejemplo, para ablandar carnes.
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Las cocineras expertas saben que el ananá, kiwi o higo son frutas que no pueden agregarse
frescas a los postres de gelatina, ¿por qué será que no se logra la consistencia típica de la
gelatina en presencia de estas frutas? La gelatina está compuesta por proteínas (colágeno
y otras), las cuales son hidrolizadas por las proteasas presentes en las frutas frescas. Estas
frutas se deben hervir previamente ya que la acción del calor desactiva las enzimas y
entonces sí pueden emplearse en la elaboración de gelatinas.
ENZIMAS EN LA SALIVA:
El almidón es el principal polisacárido de reserva de las plantas y está compuesto por largas
cadenas de unidades de glucosa. La alfa-amilasa es una enzima que degrada al almidón. Se
encuentra en la saliva y participa del proceso digestivo catalizando la ruptura de algunas de
las uniones entre las moléculas de glucosa que constituyen el almidón, facilitando así el
metabolismo de los alimentos que contienen esta sustancia.
Una forma de verificar la acción de la alfa-amilasa es masticar por lo menos durante 1 minuto
un trozo de galletita de agua sin sal. Prestando un poco de atención se siente un sabor más
dulce a medida que pasa el tiempo de contacto de la galletita con la saliva, debido a la
liberación de las unidades de glucosa.
Las enzimas son extraordinariamente más eficientes que los catalizadores no biológicos
ordinarios.
El número de sucesos individuales de reacciones catalizadas que se llevan a cabo en un sitio activo
en
particular, llamado número de recambio, es por lo general del orden de 103 a 107 por segundo.
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EJERCICIOS: AA y PROTEÍNAS
1.
a) Formula un α-AA ópticamente activo y su enantiómero. Indique cuál de ellos puede formar
parte de una proteína.
b) Representa, mediante la fórmula correspondiente, al AA anterior si cuando se lo somete a
un campo eléctrico, no migra. Justifica.
c) Indica si la especie formulada en B) es capaz de reaccionar con HCl y con NaOH.
d) Si se unen 2 moléculas del AA formulado en a):
e1) ¿Qué se obtiene? Plantea la ecuación correspondiente.
e2) ¿Cómo reconocerías el producto formado en forma experimental? Explica.
5. Formula la tirosina, el ácido glutámico y la lisina. Clasifica estos AA según sean neutros, básicos
o ácidos.
6.
a) Formula el Zwitterion de la alanina.
b) Escribe las fórmulas estructurales del anión y del catión derivado de ella.
c) Explica qué se entiende que el punto isoeléctrico de la alanina sea 6,0.
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9. La seda es una proteína en la cual las cadenas polipeptídicas están dispuestas en forma de hoja
plegada. En estas cadenas, la secuencia peptídica: Gli-Ser-Gli-Ala-Gli-Ala aparece repetidamente.
a) La secuencia anterior, ¿corresponde a la estructura primaria, secundaria o terciaria de la
proteína?
b) Dibuja la fórmula estructural de este hexapéptido y muestre los enlaces peptídicos en otro
color.
c) Explica cómo se forma un enlace peptídico.
10. De acuerdo con lo estudiado realiza una clasificación (AA, polipéptido y proteína):
a) Enzima compuesta por 129 unidades de AA
b) Seda
c) Lana
d) Gli-Fen-Val
e) Ácido aspártico
f) Lisina
11. Escribe los dipéptidos formados por una reacción de condensación entre glicina y valina.
12. ¿Cuántos tripéptidos diferentes se pueden preparar a partir de los dos AA serina y fenilalanina?
Indica la abreviatura de c/u de estos tripéptidos usando los códigos de tres letras para los AA.
13.
a) Formula y nombra un tripéptido que tenga 3 AA diferentes, uno de ellos tiene que ser
ópticamente inactivo.
b) Señala los enlaces peptídicos.
c) Señala un grupo péptido y explica cómo está formado.
d) Plantea su ecuación de hidrólisis.
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14. El queso es un producto lácteo cuya materia prima inicial, la leche, se somete
al proceso de “cuajado” (desnaturalización de las proteínas), separándose luego la
parte sólida (caseínas), con la que se elaboran los quesos, de la fase líquida que es
el suero. Sus principales componentes son: las caseínas, la materia grasa de la
leche y la lactosa.
Algunos de los AA más abundantes en el queso son:
L-lisina [R=- (CH2)4 NH2] , L-ácido glutámico [R=-CH2COOH] y L-fenilalanina [R=-H2C]
a) Represéntalos y clasifícalos.
b) Formula y nombra un tripéptido a partir de ellos, señalando el enlace característico.
c) Considerando que el punto isoeléctrico (PI) de la lisina es 9,74: Define PI y explica cómo se comporta
la lisina en una solución de pH = 8
d) Explica que implica la “desnaturalización” de una proteína y cómo se reconoce experimentalmente
la unión característica de dicho tripéptido.
15.
a) Escribe la fórmula estructural de: alanilglicilalanina.
b) Realiza su hidrólisis correspondiente
c) ¿Cómo se reconoce experimentalmente la unión peptídica? Indica si dicha reacción dará positiva
antes o después de la hidrólisis.
16. El huevo es considerando un alimento completo en cuanto al aporte proteico, por la presencia
equilibrada de todos los aminoácidos (principalmente esenciales) y por la posibilidad de
metabolización de estos. La principal proteína de la clara es la ovoalbúmina, una
fosfoglucoproteína globular.
En la cocción de un huevo se produce la desnaturalización de la mayoría de las proteínas que
contiene, las que precipitan formando un coágulo blanco de aspecto gelatinoso.
a) ¿Qué son los aminoácidos esenciales?
b) ¿Qué características presentan las proteínas globulares?
c) ¿Qué le ocurre a la ovoalbúmina al desnaturalizarse y cuál es el agente empleado en este caso?
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LÍPIDOS
Son biomoléculas
insolubles en agua
Se componen de C,H y
Su función es Los encontramos en
O
Importante fuente y
En menor grado se reserva de energía, y
aceites
encuentran también también actúan como
aislantes térmicos
N manteca
P Yema de huevo
Clasificación:
Se pueden clasificar en:
1) Simples- aquellos lípidos formados por
C, H y O. ejemplo grasas, aceites, ceras,
etc.
2) Complejos- aquellos lípidos formados
por algún otro elemento. Ejemplo:
fosfolípidos, cerebrósidos, etc.
Para los lípidos simples, el criterio elegido
es según la naturaleza de los compuestos,
alcohol y/o ácido, que los originen y
tendríamos:
Glicéridos: en los cuales el alcohol
constitutivo es la glicerina.
Céridos: producidos por la reacción entre
ácidos grasos superiores con mayor número de átomos de carbono que los
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Los lípidos más importantes son los glicéridos; éstos son ésteres de ácidos grasos de 10 a
18 átomos de carbono y un polialcohol que es la glicerina. A su vez, los glicéridos pueden
estar constituidos por una, dos o tres unidades de ácido por cada unidad de alcohol, por lo
que tendremos:
Monoglicéridos: cuando interviene una sola unida de ácido.
Diglicéridos: cuando intervienen dos unidades de ácido.
Triglicéridos: cuando intervienen tres unidades de ácido.
Las unidades de ácido que intervienen pueden ser iguales o diferentes, por
lo que podemos diferenciar glicéridos:
Simples: cuando las unidades son iguales
Mixtos: cuando las unidades son diferentes
Otra forma de clasificar a los glicéridos es en grasas y aceites y la diferencia
entre ellos es:
Estado de agregación- las grasas a temperatura ambiente son sólidas,
los aceites son líquidos.
Estructura de los ácidos intervinientes- si son ácidos con cadenas
carbonadas saturadas o predominan éstas sobre las insaturadas, será
una grasa, en tanto si lo hacen las insaturadas, será un aceite.
La mayor parte de los glicéridos en los animales, son grasas mientras que en los
vegetales predominan los aceites, de ahí los términos grasos animales (grasa de
cerdo) y aceites vegetales (aceite de maíz, de girasol).
Como los glicéridos son los compuestos más importantes dentro de los lípidos, se estudiará
primero las características de la glicerina y los ácidos grasos, compuestos que son quienes los
originan.
GLICERINA
El alcohol que interviene en la formación de los glicéridos es la glicerina, glicerol o
propanotriol, cuya fórmula es:
Sus propiedades son: P. F= 18,0 °C; P. E= 290,0 °C, soluble en agua, se caracteriza
por
no ser tóxica, tener sabor dulce, es higroscópica (absorbe agua) por lo que se la
utiliza como humectante
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Laboratorio de química 3° B.D
ACIDOS GRASOS
Son ácidos carboxílicos de cadena carbonada larga. La cadena puede ser o no saturada y
presentar de una a cuatro instauraciones. Se los nombra, generalmente, mediante un
nombre vulgar, aparte del que le corresponde según I.U.P.A.C.
De ellos los más abundantes son el palmítico y el esteárico, los cuales se pueden representar en
forma simplificada:
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OH
CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH
ácido linolénico P.F=- 11,0 °C (9,12,15 octadecatrienoico)
Todos estos ácidos presentan isomería geométrica y la configuración de estos doble enlaces es cis.
El P.F va disminuyendo a medida que aumenta el número de dobles enlaces, de manera que
todos éstos son líquidos a la temperatura media ambiente.
La abundancia relativa de ácidos grasos particulares varía con el tipo de organismo, el tipo de
órgano, y la fuente alimenticia. Los ácidos grasos más abundantes son por lo regular oleato (18:1),
palmitato (16:0), y estearato (18:0), aunque también destacan los ácidos grasos poliinsaturados.
Los mamíferos son capaces de sintetizar ácidos grasos saturados e insaturados, pero requieren que
su dieta contenga ciertos ácidos grasos poliinsaturados. En particular, el linoleato (18:2), que
abunda en los aceites vegetales, y el linolenato (18:3), el cual es abundante en los aceites de
pescado, éstos son considerados ácidos grasos indispensables o esenciales para los mamíferos
debido a que no pueden sintetizarlos. Los mamíferos pueden sintetizar otros ácidos grasos
insaturados a partir de un suministro adecuado de linoleato y linolenato.
Según la nomenclatura IUPAC se numeran los carbonos a partir del grupo carboxilo del ácido
graso. De este modo el ácido palmitoleico se denomina cis-9-hexadenoico porque su único
doble enlace se encuentra entre los carbonos 9 y 10.
Sin embargo, en determinadas circunstancias se suelen numerar los carbonos a partir del grupo
metilo Terminal:
CH3-(CH2)5-CH=CH-(CH2)7-COOH 1 2- 6- 7 8 9- 15 16
El doble enlace se encuentra así entre los carbonos 7 y 8. Esta numeración especial se
simboliza como omega-7 o W-7.
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De esta manera, los ácidos insaturados se agrupan en familias en función de la numeración del
carbono en el que se encuentra el primer doble enlace, respecto al metilo Terminal.
El linoleato o ácido linoleico pertenece a la familia W-6. Es un ácido graso esencial que pertenece
al grupo de los poliinsaturados, debe ingerirse en la dieta y es el componente principal del aceite
de girasol.
El linolenato o ácido linolénico pertenece a la familia W-3, es un ácido graso esencial para
el desarrollo del organismo y está en los aceites de soja, en los filetes de pescado.
Los vegetales son capaces de introducir dobles enlaces en las posiciones w-3, w-6 y w-9 y
por lo tanto sintetizan AO (oleico), AL (linoleico) y ALN (linolénico) a partir de ácidos grasos
saturados. Los mamíferos sólo pueden introducir enlaces a partir del carbono w-9 y por eso
los ácidos grasos de las series w-3 y w-6 son esenciales para ellos, no así el AO.
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Tabla 1.
Composición en ácidos grasos de fuentes vegetales y animales (expresados como porcentaje
de la cantidad total)
Fuente Ácidos grasos (%)
Saturados Oleico Linoleico Linolénico
Cártamo 9,5 16,0 74,1 0,5
Maravilla 9,8 19,0 71,0 0,2
Soja 16,0 22,0 54,0 8,0
Palma 51,0 39,0 9,5 0,5
Maní 17,0 54,0 29,0 0,1
Canola 6,0 58,0 26,0 10,0
uva 16,0 20,0 63,0 1,0
Oliva 18,0 70,0 11,2 0,8
Algodón 28,5 18,1 53,0 <0,4
Lino 10,0 19,0 22,0 49,0
Palta 17,0 69,2 13,0 0,8
Maíz 16,0 31,0 52,0 1,0
Coco 92,4 5,8 1,8 —
Grasa de vacuno 60,0 42,0 1,0 7,0
Mantequilla 65,0 31,0 2,2 1,8
Salmón 35,0 30,0 5,0 30,0
Sardina del Atlántico 28,0 33,5 3,5 35,0
Yema de huevo 33,0 2,3 18,0 46,7
Leche de vaca 60,0 32,0 5,3 1,6
Hígado de vaca 52,0 17,0 20,0 6,5
¿Qué cantidad de ácidos grasos esenciales debería contener una dieta saludable?
Para establecer parámetros respecto del consumo de estos ácidos grasos hay que enmarcarlos
dentro de los aportes totales de grasa de la dieta. Se considera que el aporte de 20 a 30% de la
energía total de la dieta como grasa es compatible con un estado adecuado de la salud. Las
poblaciones que consumen menos del 20% de la energía de su dieta a partir de grasas no
deberían aumentar su consumo. Aquellos grupos humanos que desarrollan actividad física
intensa y cuya dieta contiene cantidades considerables de antioxidantes y prebióticos (frutas,
verduras, cereales, leguminosas, raíces o rizomas) pueden consumir hasta 35% de la energía como
grasa. Las cantidades que se deberían consumir con una dieta de 2000 kcal
aparecen en la Tabla 2, que incluye hasta 1% de ácidos grasos trans provenientes
de alimentos de origen lácteo bovino. Para algunos ácidos grasos la Tabla 2 indica
valores mínimos y máximos. Para lograr aportes adecuados de DHA y EPA se
recomienda el consumo de algún pescado graso dos veces por semana, lo que
se asocia con un descenso de hasta 30% en la incidencia de infartos de miocardio.
Los vegetarianos estrictos tienden a tener niveles de consumo bajos de ácidos
grasos esenciales de la serie w-3, pero esta deficiencia se puede prevenir o corregir
fácilmente agregando a su dieta un aceite vegetal que lo provea en cantidad
adecuada, como lo muestra la Tabla 1.
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La leche materna proporciona al recién nacido cantidades de ácidos grasos esenciales que
satisfacen sus requerimientos, incluso los que resultan del rápido crecimiento y desarrollo de su
sistema nervioso. Las fórmulas lácteas modernas están enriquecidas con ácidos grasos esenciales,
en especial con AL y ALN, así como con DHA provenientes de mezclas de aceites vegetales,
microalgas, yema de huevo o incluso compuestos sintéticos (etil ésteres).
Tabla 2.
Niveles de ingesta adecuada de ácidos grasos para adultos. Se usó como base de cálculo un
nivel de ingesta de 2.000 kcal/día
Ingesta de ácidos grasos
Ácidos grasos g/día energía total
(%)
Ácidos grasos saturados 19-20 ±8
Ácidos grasos monoinsaturados 30 ± 14
Isómeros trans (nivel máximo) 2,0 1,0
Ácido linoleico (niveles mínimo y 4,40 – 6,70 2,0 – 3,0
máximo)
Ácido linolénico 2,2 1,1
GLICÉRIDOS. -
Son ésteres de ácidos grasos, saturados o no, y de la glicerina. Si la esterificación es total se forman
los triglicéridos, mientras que si son dos los –OH esterificado es un diglicérido y si es uno, es un
monoglicérido.
Todos ellos existen en la naturaleza, aunque la mayoría de las principales grasas y aceites son
triglicéridos.
Las grasas y aceites son mezclas de ésteres que por hidrólisis producen ácidos grasos y glicerol
(glicerina, propanotriol) por ello, a estos ésteres se les llama glicéridos (triglicéridos).
Los triglicéridos pueden ser simples (cuando los ácidos que esterifican la glicerina son iguales) o
mixtos (cuando los ácidos son diferentes).
Las grasas y aceites naturales generalmente son mezclas de glicéridos mixtos. Esto implica que los
ácidos grasos liberados en la hidrólisis de una grasa o de un aceite, difieren en la longitud de la
cadena (número de carbonos) y en la saturación.
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Laboratorio de química 3° B.D
Las grasas son ésteres glicéricos en los que predominan los componentes ácidos de cadena larga
y saturada. Son sólidas a temperatura ambiente y principalmente de origen animal.
Los aceites son ésteres en los que predominan los componentes ácidos de cadena larga e
insaturada. Son líquidos a temperatura ambiente y primordialmente de origen vegetal.
Las grasas y aceites se nombran (como un éster) indicando los ácidos que la originan, cambiando
la terminación ―ico por ―ato y luego el radical del alcohol que es el glicerilo. En los glicéridos
mixtos es necesario indicar las posiciones de los radicales, para lo cual se designan los carbonos
de la glicerina de la siguiente forma:
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EJEMPLO:
Propiedades químicas:
a) Hidrólisis ácida:
b) Hidrólisis básica: cuando se hacen reaccionar los glicéridos con una base, se obtiene
como
producto sales de ácido, las que constituyen los jabones, llamándose a esta reacción
saponificación.
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Laboratorio de química 3° B.D
Esta reacción es muy importante ya que puede obtenerse una grasa a partir de un aceite vegetal.
Dicha grasa constituye los aceites vegetales hidrogenados (margarina).
MANTECA Y MARGARINA:
Ambas son grasas, pero contienen diferentes clases de grasas.
El principal ingrediente de la manteca es la nata, la grasa concentrada a partir de la leche, mientras
que el principal ingrediente de la margarina es el aceite vegetal, la grasa concentrada a partir de
las plantas.
Aunque está ampliamente aceptado que las grasas animales tienen un mayor riesgo para las
enfermedades del corazón que los aceites vegetales, la mayoría de los aceites vegetales usados en
la margarina y alimentos preparados están modificados por la hidrogenación.
El proceso de hidrogenación adiciona átomos de hidrógeno a los aceites vegetales insaturados,
esto hace que se solidifiquen, lo que los hace más cremosos y prolonga su duración:
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Desgraciadamente, el proceso de hidrogenación cambia el 40% de las moléculas cis naturales que
existen en el aceite vegetal en los isómeros trans. Las moléculas de grasa resultantes se llaman
grasas trans. Los aceites producidos en la naturaleza sólo contienen isómeros cis y se consideran
saludables, pero las grasas trans se han relacionado con miles de muertes debido a enfermedades
del corazón.
Los ácidos de menor masa molecular, o sea los más volátiles, de los liberados en este proceso,
imparten a las grasas un olor desagradable; se dice en esta situación, que la grasa esta rancia. La
mantequilla, sobre todo si no se guarda refrigerada, se enrancia fácilmente al estar destapada,
quedando libres los ácidos butanoico, decanoico, hexanoico, que son los responsables del olor
rancio.
1. El parámetro más importante que influye en la digestión de una grasa es su P.F. Todos los
aceites vegetales y grasas con P.F. menor que 50°C son totalmente digeridos por los seres
humanos.
Las grasas de bajo P.F. mejoran la digestibilidad de las de alto P.F. presentes, por eso la idea de
que la presencia de aceites vegetales en una comida ayuda a mejorar la digestibilidad de las grasas
animales de la misma.
2. La oxidación de una grasa o aceite es la capacidad de reaccionar con el oxígeno del aire, es
el enranciamiento y esta propiedad se vincula con la instauración.
Los aceites poliinsaturados se oxidan más rápidamente que los monoinsaturados o los saturados
o los saturados. Por ej. los ácidos grasos poliinsaturados que se encuentran en el pescado se oxidan
fácilmente enranciándose.
Por lo tanto, si se considera solamente el criterio de estabilidad oxidativa, habría que aumentar la
ingesta de grasa vacuna o de aceite de coco. Pero debemos tener presente que las
recomendaciones indican no sobrepasar un 30% de ácidos grasos saturados.
Es fundamental realizar un balance entre el valor nutricional y la estabilidad del material graso.
El calentamiento prolongado de los aceites (frituras reiteradas) provoca formación de compuestos
oxidados.
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JABONES Y DETERGENTES
Las grasas y aceites son ésteres cuya hidrólisis en medio alcalino produce mezclas de sales sódicas
de
ácidos grasos que se conocen con el nombre de jabones.
Los mejores jabones son aquellos en los que la parte hidrocarbonada está saturada y posee
una longitud de 12 a 18 átomos de carbono.
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El estearato de sodio NaC18H35O2, es el jabón comercial más común, se disuelve en agua formando
iones:
Na C18H35O2 → Na+ + C18H35O2-
Los jabones sódicos son duros y se utilizan en forma de pastillas. Los jabones potásicos son
blandos, producen una espuma mejor y se suelen emplear para cremas de afeitar.
2. Hidrólisis de las grasas y saponificación de los ácidos grasos. Este es un método que
se utiliza más corrientemente.
a) Se realiza la hidrólisis de las grasas obteniéndose en la fase acuosa el glicerol (que se
vende) y en la fase grasa se obtienen los ácidos grasos.
b) Se separan los ácidos grasos, realizando una destilación a presión reducida. Estos
luego se saponifican directamente.
c) En recipientes grandes se produce la reacción de los ácidos grasos con el NaOH,
agitando para homogeneizar y agregando alcohol en el cual se disuelve el NaOH y el
ácido graso, mejorando la mezcla.
d) Se hace un control de electrolitos, analizando el NaOH en defecto y agregando
cloruro de sodio. Pues si hay un bajo nivel de electrolitos queda pegajoso y no se
puede extraer de los recipientes; y si hay una concentración elevada de electrolitos,
sale muy duro.
e) Se deja descansar el jabón en los recipientes hasta 10 días que posee un 40-42% de
agua. En la capa superior queda el jabón, en la capa inferior casi toda el agua con los
electrolitos y la suciedad. Esta porción se puede utilizar para realizar jabones de peor
calidad.
f) Se extrae la capa superior y se lleva a agitadores especiales, agregando los aditivos
necesarios: glicerina, colorantes, antioxidantes, perfume, etc.
g) Se seca y se procesa de dos formas diferentes: I) se pasa por rodillos, obteniéndose
virutas de jabón, que luego se laminan dando lugar a barras largas que después son
cortadas en pastillas. II) se coloca el jabón en una cámara de aire caliente y se esparce
en forma de spray, obteniéndose luego las postillas.
Actividad: averigua los distintos tipos de jabones que existen y la clasificación de acuerdo a sus
usos y a sus propiedades.
¿Cómo limpia un jabón?
Las moléculas de detergente, como las de los jabones, constan de dos partes bien diferenciadas.
Por un lado, tienen una larga cadena de átomos de carbono, que por ser de naturaleza orgánica se
disuelve en las grasas y no es afín al agua (porción
hidrofóbica); por el otro, un grupo con
carga eléctrica, con mucha afinidad al
agua (porción hidrofílica).
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Jabón
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EJERCICIOS
1. Formula y clasifica los siguientes glicéridos:
a) α, α` dióleo- β estearato de glicerilo
b) Trioleato de glicerilo
c) α β dilinóleo α’ palmitato de glicerilo
d) Triestearato de glicerilo.
2.
a) ¿Qué diferencia estructural hay entre un aceite y una grasa?
b) ¿Cómo justificas con dicha estructura los estados de agregación observados?
6.
a) Formula α α’ dipalmito β estearato de glicerilo.
b) Representa la ecuación de su hidrólisis ácida, nombrando los productos obtenidos.
7. Formula y nombra:
8.
a) Formula β-estearo,αˈ-oleo- α-palmitato de glicerilo
b) Explica qué tipo de compuesto es. Justifica.
El compuesto obtenido en esta reacción se hace reaccionar con una solución hidroalcohólica de
hidróxido de sodio, volviendo a obtener el compuesto A y otros compuestos.
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11. La triestearina y la trioleina son acilglicéridos, escribe sus reacciones de formación. ¿Por qué la
primera es un sebo y la segunda un aceite?
12.
a) Formula los ácidos grasos: palmítico (hexadecanoico), esteárico (octadecanoico) y oleico
(9-octadenoico).
b) Plantea la reacción de los ácidos grasos anteriores con el glicerol. Nombra el compuesto
obtenido e indica si es una grasa o aceite. Justifica esta última opción.
c) ¿Qué compuesto resulta al reaccionar el producto obtenido en el punto b con NaOH?
d) Plantea la ecuación de formación de los mismos.
13.
a) ¿Qué tipo de molécula es la que aparece a continuación? Escribe la ecuación de su hidrólisis
ácida.
14.
a) Plantea la reacción de obtención del trioleato de glicerilo.
b) Representa su hidrogenación y nombra el compuesto obtenido.
c) Realiza la reacción de la saponificación correspondiente al triglicérido formulado en la parte
a). Nombra los compuestos formados.
15.
a) Formula los ácidos grasos: laúrico: (C 12:0), mirístico (C 14:0) y oleico (C 18: 19)
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b) Plantea la reacción de los ácidos grasos anteriores con el glicerol. Nombra el compuesto
obtenido e indica si es una grasa o aceite. Justifica esta última opción
c) ¿Qué compuesto resulta al reaccionar el producto obtenido en el punto b con NaOH?
d) Plantea la ecuación de formación de los mismos.
16.
a) Efectúa la hidrólisis en medio ácido del αα’ dióleo palmitato de glicerilo.
b) Escribe la ecuación de saponificación para el triglicérido anterior con hidróxido de potasio.
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GLÚCIDOS
Generalidades:
Son los componentes alimentarios más abundantes. Están
fundamentalmente en plantas, pero también en microorganismos y
animales. Nutricionalmente son nutrimentos energéticos.
Estructura y clasificación
Estructuralmente son compuestos que presentan varias funciones alcohol y una función
aldehído (polihidroxialdehídos: aldosas), varias funciones alcohol y una función cetona
(polihidroxicetonas: cetosas) o sustancias más complejas que por hidrólisis originan tales
compuestos.
Aldotetrosas
NO HIDROLIZABLES—Monosacáridos- Aldopentosas
Cetotetrosas
Cetopentosas
Cetohexosas
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Características:
Muchos de ellos son dulces, la dulzura está relacionada con la estructura química y sería el
resultado de una modificación de los quimiorreceptores de los glúcidos en la lengua. Los
polisacáridos no tienen gusto y las pentosas pueden ser amargas.
Son solubles en agua, pero los polisacáridos son dispersables en agua.
Forman cristales cuando se vaporiza el agua de sus soluciones, lo que tampoco es válido para
los polisacáridos.
Son fácilmente fermentados por microorganismos, lo que es muy importante en la obtención
de vino, leudado de pan, cerveza, etc.
Se caramelizan por acción del calor.
Dan cuerpo a las soluciones. Por ejemplo, una bebida refrescante que se elabora con jarabe
de sacarosa tiene cierto cuerpo‖, si se la prepara con edulcorante, el cuerpo‖ se da con un
espesante por ejemplo carboximetilcelulosa.
MONOSACÁRIDOS
Nomenclatura: se nombran comúnmente utilizando
nombres vulgares. El sufijo característico es OSA. Las osas
se dividen además según el número de carbonos que
poseen en: triosas, tetrosas, pentosas, hexosas (Por ej:
cetopentosa, aldohexosa)
Son cetonas o aldehído que tienen 2 o más grupos
hidroxilos. Los más simples son la dihidroxiacetona y el
gliceraldehído:
Son neutros, cristalizables, se disuelven fácilmente en agua,
con dificultad en alcohol y son insolubles en éter. No todos
son dulces, algunos son amargos.
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Actividad óptica:
El monosacárido más sencillo: 2,3 dihidroxipropanal (gliceraldehído), una aldotriosa
ópticamente activa. Hay dos estructuras no superponibles para el gliceraldehído a lo que se
denominan enantiómeros.
Las moléculas ópticamente activas, perturban a la luz polarizada en un plano. Las
interacciones entre un haz de luz polarizada y los electrones de un enantiómero producen
una rotación del plano de la luz polarizada.
Un enantiómero gira el plano de la luz polarizada hacia la derecha, en el sentido de las agujas
del reloj, y se dice que es dextrógiro (se indica con +).
El otro enantiómero gira el plano de la luz polarizada en la misma medida, pero hacia la
izquierda en sentido contrario a las agujas del reloj, se dice que es levógiro (-).
Debido a su capacidad de hacer girar el plano de la luz polarizada, los isómeros de este tipo
se dice que son ópticamente activos y ellos se denominan isómeros ópticos.
Casi todas las moléculas que presentan isomería óptica poseen al menos un átomo de
carbono con 4 grupos diferentes unidos a él, llamado carbono asimétrico o quiral.
Como a medida que aumenta el número de carbonos hay un número mayor de isómeros
ópticos posibles, se buscó una forma de clasificarlos.
Enantiómeros: Pares de compuestos que son imágenes especulares no superponibles
Diasterómeros: estereoisómeros que no son imágenes especulares
Los azúcares de la serie D son isómeros especulares de los azúcares de la serie L (homónima).
La mayoría de los azúcares naturales tienen la configuración D y la mayor parte de las aldosas de la
familia D se encuentran en la naturaleza.
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Enantiómeros
Epímeros: son azúcares que difieren solamente en la
configuración alrededor de un átomo de C*. A estos
compuestos se les dice que son epímeros en dicho átomo de
C.
Por ejemplo, la D-glucosa y la D-galactosa, que solo difieran
en la configuración del carbono 4.
Actividad:
1. Busca en el cuadro de las adohexosas, otros epímeros de la glucosa.
2. Formula una ALDOTETROSA, representala mediante proyección de Fischer, indica
los centros quirales que presenta, número de estereoisómeros que tiene y sus
epímeros.
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FÓRMULAS HEMIACETÁLICAS:
Muchas de las reacciones de las osas se pueden explicar perfectamente usando las fórmulas lineales
(cadena abierta) que se han visto, existen otras que no pueden explicarse satisfactoriamente.
Para ello es necesario introducir las llamadas fórmulas cíclicas hemiacetálicas. Los alcoholes
experimentan una reacción rápida y reversible con cetonas y aldehídos para formar HEMIACETALES:
A. En la formación del hemiacetal, el grupo carbonilo reacciona con uno de sus oxhidrilos
alcohólicos y su estructura se hace cíclica. En las aldohexosas reacciona el OH del C 5.
La migración del H del OH cinco al grupo carbonilo, forma allí al adicionarse al oxígeno, un grupo
OH, que ocupa uno de los dos enlaces. El otro enlace libre se une con el oxígeno del carbono 5, que
forma un puente oxigenado entre los 2 carbonos, cerrando un ciclo:
75
Laboratorio de química 3° B.D
En esta estructura hemiacetálica se tiene un nuevo átomo de carbono quiral, el 1; lo que supone la
existencia de dos isómeros que se diferenciarán en la orientación espacial del OH de ese carbono.
Ambos son isómeros, pero no son isómeros ópticos, ya que no son imágenes especulares entre sí.
Se ha convenido en llamar forma α al isómero en el cual el OH del C 1 está hacia la derecha en los
miembros de la serie D. El otro isómero es llamado β y el OH del carbono 1 se encuentra a la
izquierda.
Las formas isómeras de los monosacáridos, que solo difieren entre sí en la configuración del carbono
Carbonílico se llaman anómeros, y el átomo de carbono carbonílico se denomina carbono
anomérico
B. Las cetosas de seis átomos de carbono existen también en las formas anoméricas α y β.
En estos compuestos, el grupo hidroxilo alcohólico situado en el carbono 5 reacciona con el
grupo carbonilo que se halla en el átomo de carbono 2, para dar un hemiacetal y se forma un
anillo de 5 miembros.
FRUCTOSA α D-FRUCTOSA β
D-FRUCTOSA
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PROYECCIÓN DE HAWORTH
Hexosas que forman anillos hexagonales PIRANOSAS
Hexosas que forman anillos pentagonales FURANOSAS
(Convenio: por debajo del anillo va todo lo que está a la derecha en Fischer.)
Las formas isómeras de los monosacáridos, que solo difieren entre sí en la configuración del carbono
carbonílico se llaman anómeros, y el átomo de carbono carbonílico se denomina carbono
anomérico.
Carbono-1 a la derecha α
Carbono-1 a la izquierda β
Todas las aldosas que poseen 5 o más átomos de carbono, forman anillos de
piranosa estables y pueden existir en formas anoméricas.
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Rotación Punto de
específica fusión
α-D (+) +112,2° 146 °C
glucopiranosa
β-D (+) +19 ° 149 °C
glucopiranosa
Si se disuelve la α-D (+) glucopiranosa en agua y se mide con un polarímetro su poder rotatorio,
inmediatamente después de preparada la solución, se encuentra un valor de +112,2°, al transcurrir
el tiempo, si se repite la medición, se encuentran valores cada vez más bajos que se estabilizan en
+52,5°.
Agua
Si se parte de la β-D (+) glucopiranosa, se puede constatar que su poder rotatorio inicial es de +19°
y que aumenta hasta estabilizarse en + 52,5°
agua
Este cambio es llamado mutarrotación (de cambiar) y se debe a la formación de una mezcla de las
formas
del poder rotatorio.
La proporción de los isómeros de la glucosa en una mezcla en equilibrio es la siguiente:
α-D (+) glucopiranosa = 36%; β-D (+) glucopiranosa = 64 % ; abierta = 0.02 %
78
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CONCEPTOS IMPORTANTES:
REACCIÓN REDOX- es aquella reacción en la que tiene lugar una oxidación y una reducción.
OXIDACIÓN- se dice que un elemento cuyo estado de oxidación aumenta por pérdida de
electrones de un átomo o grupos de átomos en una reacción química, está oxidada.
REDUCCIÓN- un elemento cuyo estado de oxidación disminuye por ganancia de electrones en una
reacción química, se dice que se ha reducido.
AGENTE OXIDANTE-especie que acepta electrones de otra especie
entidad química que contiene a la especie que se reduce provocando la
oxidación de otra entidad.
AGENTE REDUCTOR- especie que aporta electrones a otra especie. entidad
química que contiene a la especie que se oxida provocando la reducción de
la otra entidad.
La función aldehído libre del carbono anomérico se oxida transformándose en el ión (COO-)
carboxilato y dando un precipitado rojo de óxido cuproso (Cu2O) característico de la reacción.
Con reactivo de Tollens: el reactivo de Tollens es nitrato de plata amoniacal. Se forma un
depósito
de plata que se adhiere al tubo de ensayo formando un espejo.
2. Oxidación fuerte: el ácido nítrico diluido en caliente oxida al grupo funcional aldehído y el
grupo alcohol primario terminal. El producto resultante de la oxidación fuerte es un ácido
dicarboxílico llamados áricos. Se oxida la D glucosa y se obtiene el ácido D-glucárico.
DISACÁRIDOS
Son carbohidratos que constan de dos unidades de monosacáridos, unidos por un enlace
denominado
GLICOSÍDICO el cual se rompe por hidrólisis liberándose las unidades de monosacáridos
La fórmula molecular de los disacáridos es C12H22O11, se los puede considerar formados por
la unión de dos hexosas (C6H12O6) por pérdida de una molécula de agua.
2 C6H12O6 → C12H22O11 + H2O
Hexosa disacárido
Son sólidos blancos, cristalinos, solubles en agua, sus soluciones son dextrógiras. Los disacáridos
más importantes son: maltosa, lactosa, sacarosa.
La hidrólisis de estos tres disacáridos produce diferentes combinaciones de monosacáridos:
unión 1 4 -El carbono anomérico (C-1) está ligado al átomo de oxígeno en el C-4
del 2º
azúcar (Ejemplo: maltosa, celobiosa y lactosa)
unión 1 2- El enlace glicosídico ocurre entre ambos carbonos anoméricos
(Ejemplo: sacarosa)
unión 1 6 - El carbono anomérico (C-1) está ligado al átomo de oxígeno en el carbono
terminal (C-6) del 2º azúcar (Ejemplo: gentobiosa)
DISACÁRIDOS REDUCTORES
Los disacáridos pueden tener propiedades reductoras cuando uno de los carbonos anoméricos no
está comprometido en el enlace glicosídico. Estos disacáridos coinciden en sus propiedades físicas
y químicas con los monosacáridos: son sólidos cristalinos, hidrosolubles y presentan mutarrotación.
poder reductor,etc.
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Laboratorio de química 3° B.D
DISACÁRIDOS NO REDUCTORES
Existen disacáridos en los cuales todos los
carbonos anoméricos están
comprometidos en el enlace glicosídico,
esto hace que no posean carácter reductor
y mutarrotación.
El resto de las propiedades son análogas a
los reductores. Un monosacárido se combina con y forma un acetal. Recordemos que los
hemiacetales no son muy estables y pueden reaccionar con otra molécula de alcohol para producir
una molécula más estable, un acetal.
En esta ecuación el átomo de carbono anomérico, o carbono hemiacetálico se combina con una
molécula de etanol para producir un glucósido, un acetal de la glucosa. En enlace que se forma se
conoce como un enlace glucosídico, es decir, un enlace acetálico de la glucosa. En forma más
general, este enlace se denomina enlace glicosídico, un enlace acetálico de cualquier carbohidrato,
no solamente de la glucosa. Los enlaces glicosídicos también se denominan alfa o beta,
dependiendo de si el átomo de oxígeno en el acetal está debajo (alfa) o encima (beta) del anillo.
Para sintetizar la mayoría de las moléculas de disacáridos, el átomo de carbono anomérico (átomo
de carbono 1) de uno de los monosacáridos reacciona con un grupo -OH del cuarto o sexto átomo
de carbono de otro monosacárido.
El azúcar refinado es un sólido cristalino blanco; el azúcar sin procesar es de color pardo castaño y
contiene entre 96 y 98% de sacarosa, el resto son melasas.
NOMENCLATURA
Para nombrar estos compuestos:
En los disacáridos reductores: se
considera monosacárido principal al que
conserva su carbono anomérico libre y se
le antepone dentro de un paréntesis, el
monosacárido que utiliza el carbono
anomérico en el enlace glicosídico.
Ejemplo:
4 – O – (α D (+) glucopiranosil) α o β D (+) glucopiranosa
Otra forma: G ( 1α 4 ) G
POLISACÁRIDOS
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La amilosa es soluble en agua, da color azul intenso con el yodo y posee una masa molecular en el
intervalo de 20.000-250.000 g/mol; es un polímero lineal formado por unas 250-300 unidades de α-
D-glucopiranosa unidas exclusivamente por enlaces acetálicos (1α4), que se enroscan en forma
de hélice
Abreviadamente se podría representar: [G(1α4)G] n
El glucógeno tiene una estructura similar a la amilopectina, pero con ramificaciones más
frecuentes, cada 8-12 monómeros y por tanto masa molecular más elevada.
Es el principal polisacárido de reserva de las células animales y constituye el equivalente del
almidón de las células vegetales. Abunda especialmente en el hígado, donde puede llegar a
constituir el 10% de su masa húmeda, también se halla en el músculo esquelético en 1-2%
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Laboratorio de química 3° B.D
Los tejidos de sostén de vegetales- las maderas- están formados en un 40-50% de celulosa
que integra las paredes celulares. Se las encuentra en el algodón (90%), en el papel de filtro
(casi pura) y junto a otras sustancias, en los papeles comunes, cartulinas, cartones, etc. Es
insoluble en agua, blancuzca e insípida. No es reductora.
El análisis de rayos X ha confirmado que la celulosa existe en forma de largas cadenas
paralelas que se mantienen unidas por puentes de hidrógeno. Estos grupos de cadenas se
denominan fibrillas y dan el carácter fibroso a los materiales vegetales.
El hombre no digiere la celulosa, pero ciertos animales (los rumiantes), son capaces de usarla
como alimento debido a que poseen en los jugos gástricos intestinales de su organismo,
ciertas colonias de microorganismos que producen enzimas llamadas celulasas. Las bacterias
del tubo intestinal de las termitas convierten la celulosa en glucosa y aminoácidos sencillos,
de manera que estas hormigas pueden vivir de la madera.
Los ácidos y las enzimas hidrolizan, lentamente y con dificultad la celulosa. Su degradación
es progresiva dando celobiosa, un disacárido y como producto final β-D-glucosa.
Responder:
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Ejercicios
2) Indica si c/u de las parejas siguientes son entre sí: epímeras, anómeras o parejas aldosa-
cetosa:
a) D(+) glucosa y D(+) manosa
b) D(+) glucosa y D(-) fructosa
c) Alfa D(+) glucosa y beta D(+) glucosa
d) D(+) galactosa y D(+) glucosa
5)a) Anota las formas cíclicas de la glucosa según Fischer y Haworth, nombrando e indicando
qué significa cada término de dicha nomenclatura.
b) Formula la alfa D (+) galactopiranosa epímera en el C4 de la D(+) glucosa.
c) Formula la obtención de un disacárido a partir de ambas osas y explica si es reductor o no.
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10) a) Identifica cada una de las siguientes estructuras como forma alfa o beta de un azúcar.
A) B) C)
a) Clasifícala.
b) Realiza la hidrólisis formulando sus productos en cadena
lineal. ¿Son enantiómeros? Explica.
c) ¿Tendrá poder reductor? Justifica.
12) a) Un estudiante preparó 2 soluciones, una de sacarosa y otra de maltosa. Olvidó etiquetar
los frascos, ¿qué harías para identificar el contenido de c/u?
b) Formula una aldohexosa que pertenezca a la serie D e indica cómo procederías para saber
si es dextrógira o levógira.
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Laboratorio de química 3° B.D
15) La maltosa es un disacárido formado por dos unidades de alfa D(+) glucopiranosa, unidas
por enlace glicosídico (1α4). La sacarosa es un disacárido formado por una unidad de alfa D(+)
glucopiranosa y otra beta D (-) fructofuranosa, unidas por un enlace glicosídico entre el carbono
1 de la glucosa y el carbono 2 de la fructosa.
a) Formula ambos disacáridos.
b) Indica si son disacáridos reductores o no. Justifica tu respuesta.
c) Explica que significa cada término señalizado en negrita.
A) B)
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Laboratorio de química 3° B.D
ÁCIDOS NUCLEICOS
Los ácidos nucleicos son los portadores químicos de la información genética
de un organismo.
Son macromoléculas formadas por la repetición de monómeros llamados
nucleótidos, estos se unen entre sí por un enlace fosfodiéster, formando
largas cadenas.
Existen dos tipos de ácidos nucleicos: ADN (ácido desoxirribonucleico) y ARN (ácido ribonucleico),
que se diferencian:
por el glúcido (la pentosa es diferente en cada uno: ribosa en el ARN y desoxirribosa en el
ADN)
por las bases nitrogenadas; adenina, guanina, citosina y uracilo, en el ARN y adenina,
guanina, citosina y timina, en el ADN
por las hélices: Mientras que el ADN tiene doble hélice, el ARN tiene solo una cadena.
La masa molar del ADN suele ser mayor que la del ARN.
El ADN y el ARN se encuentran en todas las células procariotas, eucariotas y virus. El ADN funciona
como el almacén de la información genética y se localiza en los cromosomas del núcleo, las
mitocondrias y los cloroplastos de las células eucariotas. En las células procariotas el ADN se
encuentra en su único cromosoma y, de manera extracromosómica, en forma de plásmidos. El ARN
interviene en la transferencia de la información contenida en el ADN hacia los compartimientos
celulares. Se encuentra en el núcleo, el citoplasma, la matriz mitocondrial y el estroma de
cloroplastos de células eucariotas y en el citosol de células procariotas.
NUCLEÓTIDOS Los nucleótidos son moléculas que se pueden presentar libres en la naturaleza o
polimerizadas, formando ácidos nucleicos. También pueden formar parte de otras moléculas que
no son ácidos nucleicos, como moléculas portadoras de energía o coenzimas.
Los monómeros de los ácidos nucleicos (nucleótidos), se componen de tres partes:
1. Una molécula de ácido fosfórico H3PO4
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Laboratorio de química 3° B.D
3. Una base orgánica nitrogenada: Las bases nitrogenadas son moléculas formadas de átomos
de carbono y nitrógeno que crean anillos heterocíclicos. Se conocen dos tipos de bases
nitrogenadas: las purinas y las pirimidinas. Las purinas se componen de dos anillos
condensados, mientras que las pirimidinas están formadas por un solo anillo.
La unión de una pentosa y una base nitrogenada origina un nucleósido, y su enlace se llama N-
glucosídico. Por ello, también un nucleótido es un nucleósido unido a uno o más ácidos fosfóricos
(grupo fosfato).
Para formar grupos de nucleótidos se unen el fosfato de una unidad al Carbono 5’ de la pentosa y
al Carbono 3’ del siguiente nucleótido.
Cuando hay un grupo fosfato se denomina: nucleótido-monofosfato, como el AMP.
Cuando hay 2 grupos fosfato: nucleótido-difosfato, como el ADP.
Cuando lleva 3 grupos fosfato: nucleótido-trifosfato, como el ATP.
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Los ácidos nucleicos son polinucleótidos formados por reacciones de condensación entre un grupo
OH de la unidad de ácido fosfórico de un nucleótido y un grupo OH del azúcar de otro nucleótido.
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El ARN ribosómico es el más abundante (80 % del total del ARN), se encuentra en los ribosomas y
forma parte de ellos, aunque también existen proteínas ribosómicas.
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EQUILIBRIO QUÍMICO
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Laboratorio de química 3° B.D
Simbolizamos el equilibrio químico en una reacción con una
doble flecha que indica el sentido directo e inverso de la
reacción:
aA + bB ↔cC + dD
Cada sistema en equilibrio tiene un aspecto cuantitativo que se denomina LEY DEL EQUILIBRIO
QUÍMICO, donde cada sistema en equilibrio tiene una expresión matemática que define una
constante, llamada constante de equilibrio
3. La constante de equilibrio recibe diferentes nombres, según los casos a las que se apliquen:
Kc- cuando se usan concentraciones molares ( [ ] = mol/L)
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Laboratorio de química 3° B.D
Kc = [ productos]
[ reactivos]
Los valores de Kc se determinan en forma experimental, midiendo, una vez que se llegó al
equilibrio, las concentraciones de las sustancias involucradas y realizando el cociente respectivo.
CO (g) + NO (g) ↔ CO2 (g) + ½ N2 (g)
Kc(25°C) = 10 60
Kc(400°C) = 0,5
Kc(25°C) = 2 x 10 -18
¿Qué información nos proporcionan estos valores?
Por ejemplo, la obtención de amoníaco con distintas finalidades por la reacción descrita (proceso
Haber), es rentable en las condiciones de 400° C, pero si la realizáramos a otra temperatura, la Kc
tendría otro valor según el cual, la cantidad de producto obtenido al alcanzar el equilibrio sería
ínfima, y por lo tanto no sería muy redituable económicamente fabricarlo.
Pero ante un valor “desfavorable” de Kc, también podemos averiguar cómo modificar ese equilibrio.
Quién hizo un estudio acerca del tema fue Henry Le Chatelier en 1884, llegando a
enunciar lo que hoy llamamos el Principio de Le Chatelier:
“Un sistema en equilibrio reacciona para contrarrestar la causa que lo modificó y establece
un nuevo equilibrio”.
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
96
Laboratorio de química 3° B.D
1) CONCENTRACIÓN. -
RESUMEN:
A) Aumenta [ R], consumen R R→P
B) Disminuye [ R], produce R R←P
C) Aumenta [ P], consume P R←P
D) Disminuye [ P], produce P R→P
2) PRESIÓN. -
La presión de un gas se debe al choque de las partículas contra las paredes del recipiente, por lo
tanto, la presión es directamente proporcional al número de mol.
Para que los cambios de presión tengan efecto significativo sobre el sistema en equilibrio, es
necesario que uno o más de los reactivos y/o productos, sea un gas y además que exista diferencia
en el nº de mol entre reactivos y productos.
Para el sistema:
N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g)
a) Si aumenta la presión del sistema (disminuyendo el volumen del recipiente,) se acercan
más las moléculas entre sí (y produce un aumento en la concentración) de modo que el
sistema contrarresta este aumento de concentración formando menor número de mol.
En este caso, se desplaza hacia la derecha (de 1 mol de nitrógeno y 3 mol de hidrógeno, total 4 mol,
forma solamente 2 mol de amoníaco), favoreciendo la formación de NH3.
97
Laboratorio de química 3° B.D
En este caso se desplaza hacia la izquierda (de 2 mol de amoníaco se forman 1mol de nitrógeno y
3 mol de hidrógeno), favoreciendo la formación de N2 y H2.
Otro ejemplo:
H2(g) + I2(g) ↔ 2 HI(g)
En este caso, una variación de presión no afecta el equilibrio porque hay el mismo nº de mol de
reactivos que de productos: 1 mol de Hidrógeno, 1 mol de yodo, total 2 mol en los reactivos; 2 mol
de ioduro de hidrógeno en los productos, por lo tanto en la variación de presión no hay
desplazamiento del equilibrio.
RESUMEN
Aumento de presión total, el sistema se desplaza hacia el MENOR Nº DE MOL.
Disminución de presión total, el sistema se desplaza hacia el MAYOR Nº DE MOL.
Como Kc = [NH3]2 al aumentar el valor del denominador y disminuir el valor del numerador
[N2]. [H2]3 el valor de la constante de equilibrio (Kc) disminuye.
Por el contrario, si disminuye la temperatura, aumenta el valor de Kc.
98
Laboratorio de química 3° B.D
Resumiendo:
EJERCICIOS.-
EQUILIBRIO QUÍMICO
2. Un sistema en equilibrio a 50ºC contiene 1,20 mol de NO2 y 1,80 mol de N2O4 en un recipiente
de 2,0L. Calcular Kc a dicha temperatura.
N2O4(g) ↔ NO2 (g R: 0,4
99
Laboratorio de química 3° B.D
7) Para la reacción : H2(g) + I2(g) ⥨ 2 HI (g) , se sabe que Kc = 50,53 a 448 ºC.
Un matraz de 1,0 L contiene 1,0 x 10-2 mol de cada uno de los gases H2(g) y I2(g) a 448ºC.
Si el sistema está en equilibrio, ¿cuál es la concentración de HI(g)? R: 7,1 x 10 -2 mol/L
100
Laboratorio de química 3° B.D
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
3. Para los siguientes sistemas en equilibrio, indica hacia donde se verá favorecido el mismo,
cuando ocurren los siguientes cambios:
a) Aumento de temperatura
b) Disminución de presión
c) Se agrega un reactivo
6. Indica las condiciones que favorezcan una elevada concentración en el equilibrio de SO3 en:
SO3(g) ↔ SO2(g) + ½ O2(g)ΔH = 23 Kcal
101
Laboratorio de química 3° B.D
10. ¿Cómo afectan los cambios siguientes el valor de la constante de equilibrio de una reacción
exotérmica:
a) Extracción de un reactivo o producto
b) Disminución del volumen.
c) Disminución de la temperatura
102
Laboratorio de química 3° B.D
EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
Concepto de ácidos y bases:
Si una solución contiene más H+ (ac) que OH- (ac), la solución es ÁCIDA.
Si una solución contiene más OH- (ac) que H+ (ac), la solución es BÁSICA.
Las definiciones de Arrhenius de los ácidos y bases fueron útiles en el caso de las soluciones acuosas;
pero ya para la década de 1920, los químicos estaban trabajando con disolventes distintos del agua
y medios diferentes al acuoso como por ejemplo medio gaseoso.
Se encontraron compuestos que actuaban como las bases, pero no había OH - en sus fórmulas. Se
necesitaba una nueva teoría, por lo que, en 1923, Johannes Bronsted (1897-1947), químico danés (y
colega de Bohr) y el químico inglés Thomas Lowry (1874-1936), sugirieron de manera
independiente, definiciones más generales de los ácidos y las bases.
103
Laboratorio de química 3° B.D
Reacciones ácido-base
En la reacción entre el HCl (ácido clorhídrico) y el NH3 (amoníaco), un protón (H+) se transfiere del
ácido HCl a la base NH3:
La fuerza que impulsa a la reacción es la formación de un ácido y una base más débiles. Un ácido
fuerte reacciona con una base fuerte produciendo un ácido y una base débiles.
Durante la reacción el HCl(g) (el ácido Bronsted-Lowry) dona un protón al NH3(g) y deja un ión
cloruro, Cl- que se clasifica como la base conjugada de dicho ácido.
El conjunto HCl y Cl- constituyen un par conjugado ácido base.
El amoníaco NH3 y el ión amonio NH4+, forman otro par conjugado, donde el amoníaco es una
base Bronsted-Lowry y el ión amonio su ácido conjugado.
Cuanto más fuerte sea un ácido, más débil será su base conjugada y viceversa.
ACIDO BASE
104
Laboratorio de química 3° B.D
El concepto más general de ácidos y bases fue propuesto en 1923 por Gilbert
Lewis, quien introdujo el uso de las fórmulas de electrón-punto.
Todas las sustancias químicas que son ácidos y bases según las teorías de
Arrhenius y de Bronsted-Lowry, también lo son de acuerdo con la teoría de
Lewis.
El Boro del BF3 tiene solo 6 electrones que participan en enlaces, dos menos que el octeto
estable, de modo que necesita un par electrónico. Al actuar como ácido de Lewis, el BF 3
acepta (y luego comparte) un par de electrones provenientes del NH3. El amoníaco es la base
de Lewis, dona (y luego comparte) un par electrónico
IONIZACIÓN O DISOCIACIÓN DEL AGUA-
El agua puede actuar como donador o como aceptor de un protón, dependiendo de las
circunstancias.
El agua pura es mala conductora de la corriente eléctrica, propiedad que ha sido medida con
aparatos extremadamente sensibles, donde se constata una conductividad eléctrica muy pequeña
(despreciable, pero no nula).
105
Laboratorio de química 3° B.D
El agua es un electrolito sumamente débil y por lo tanto sufrirá una ionización parcial. A temperatura
ambiente, una de cada 108 moléculas, están ionizadas en un instante dado.
Reacción de autoionización:
Una molécula de agua puede atraer electrostáticamente a otra, entablando un enlace intermolecular
(enlace por puente de hidrógeno). Si dicha atracción es más intensa, puede arrancar el H + de la
molécula vecina, rompiendo la covalencia. En el átomo de oxígeno, hay pares de electrones no
comprometidos en enlaces, de manera que se puede desarrollar un enlace covalente coordinado,
constituyéndose una nueva entidad: el catión hidronio. Para evitar complicaciones, se utiliza la
ecuación sencilla:
106
Laboratorio de química 3° B.D
La concentración de agua en las soluciones acuosas suele ser muy grande, alrededor de 55 M, y
permanece prácticamente constante en las soluciones diluidas. Se acostumbra a excluir la [H 2O] de
las expresiones de la constante de equilibrio de las soluciones acuosas, de igual manera que
excluimos las concentraciones de sólidos y líquidos puros de las expresiones de la constante de
equilibrio para las reacciones heterogéneas.
Si recordamos la Kc planteada:
Kc. [H2O] = [H+] [OH-]
El producto de 2 constantes se define como una nueva constante, en este caso Kw, denominada
PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA.
En el agua pura y a 25 °C[H3O+] = 1x 10-7 M o mol/L
[OH-] = 1x 10-7 M o mol/L
Recurriendo al Principio de Le Chatelier: al agregar iones hidrógeno (del ácido), éstos tenderán a
reaccionar con los iones hidróxidos, reduciendo por lo tanto la concentración de estos.
Si aumenta [H+], [OH-] disminuirá hasta que el producto de las dos concentraciones sea igual a 1x
10-14, y viceversa.
Si se conoce la [H+] se puede calcular la [OH-] y viceversa.
CONCLUSIÓN:
MEDIO NEUTRO: [H+] [OH-] = 1 x 10-7 M
MEDIO ÁCIDO: [H+] >[OH-] ; [H+] >1 x 10-7 M
MEDIO BÁSICO: [H+] <[OH-]; [OH-]>1 x 10-7 M
pH y pOH
La concentración de iones hidrógeno es una propiedad importante, ya que todas las reacciones
biológicas (bioquímicas) y muchos procesos industriales se controlan mediante la [H+].
Con frecuencia, la [H+] es un valor muy pequeño, así como también lo es la [OH-].
Para no trabajar con números exponenciales, Sorensen en 1909, propuso usar el término conocido
como pH o potencial de hidrógeno.
107
Laboratorio de química 3° B.D
pH + pOH = 14
Ejercicios
1. Calcular;
a) El pH de una solución de jugo de limón en la cual [H+]= 5,0 x 10-3 M
b) [H+] en la sangre cuyo pH = 7,4
c) pH de una disolución de bicarbonato de sodio NaHCO3 con [OH-] =2,5 x 10-6 M.
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Laboratorio de química 3° B.D
MEDIDA DEL pH
El intervalo en el cual un indicador cambia de color está gobernado por los límites fisiológicos de la
percepción del color. Si se desea determinar con más precisión el valor del pH de una solución,
puede usarse aparatos de medida, como ser un peachímetro.
Recordar:
a) Los ácidos y bases fuertes son los que se ionizan por completo en agua (electrolitos fuertes).
En solución diluida, una molécula de ácido fuerte dona su protón o protones ácidos al agua
para formar iones hidronios (H3O+). Como el equilibrio se halla tan desplazado hacia la
derecha, la ecuación se suele escribir con una sola flecha que apunta hacia los productos
ionizados.
Ejemplo: HCl (g) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)
b) Los ácidos y bases débiles son los que se ionizan en baja proporción en solución diluida
(electrolitos débiles), se dice que su ionización es parcial. La ecuación de equilibrio que
representa la ionización se escribe con una flecha más larga que apunta hacia los reactivos,
para indicar que un porcentaje mayor de moléculas permanecen sin ionizar.
109
Laboratorio de química 3° B.D
1. Acido débil: el grado en que un ácido se ioniza en un medio acuoso, se puede expresar por la
constante de equilibrio para la reacción de ionización. En general podemos representar cualquier
ácido por el símbolo HX, donde X es la base conjugada, cuando se ioniza el protón. El equilibrio de
ionización está dado por:
Ejemplo:
110
Laboratorio de química 3° B.D
Ejemplo: se tiene una solución de ác. Acético (CH3COOH) de concentración 0,10 M. Calcular la[H+],
si
Ka = 1,8 x 10-5.
Planteamos Ka en el equilibrio:
Ka = x2__ = 1,8 x 10-5 x2= 1,8 x 10-5. 0,10 x = √1,8 x 10-6 = 1,3 x 10-3
0,10
2. Base débil: para una solución de base débil, se trabajará en forma análoga al ácido débil. En
vez de plantear Ka se planteará Kb; en vez de calcular [H+] eq, se calculará [OH-] eq.
Se determina el pOH = -log[OH-] eq
Finalmente se calcula el pH, aplicando pH + pOH = 14 pH = 14 - pOH
111
Laboratorio de química 3° B.D
Principio que rige el equilibrio químico: “Cuando dos reacciones se suman para dar una tercera, la
constante de equilibrio de ésta última es el producto de las constantes de equilibrio de las dos
reacciones sumadas”
En forma general: reacción 1 + reacción 2 = reacción 3
Entonces: K1. K2 = K3
Aplicando esto a nuestro ejemplo: Ka. Kb = [NH3] [H+] . [NH4+] [OH-] = [H+] [OH-]
[NH4+] [NH3] ↓
Kw
Ka . Kb = Kw
112
Laboratorio de química 3° B.D
Consideraremos soluciones de ácidos o bases débiles que contienen una sal soluble de ese ácido o
esa base.
Si se agrega CH3COONa (electrolito fuerte) a una solución de CH3COOH (ácido débil), el equilibrio:
CH3COONa(aq) CH3COO-(aq) + Na+(aq)
Ejercicio:
¿Cuál es el pH de una solución preparada agregando 0,30 mol de ácido acético, CH 3COOH y 0,30
mol de acetato de sodio, CH3COONa, al agua suficiente para completar 1,0 L de solución? Dato: Ka
del ácido acético a 25 ºC es 1,8 x 10-5.
En cualquier ejercicio en que se deba determinar el pH de una solución que contiene una mezcla de
solutos, es útil seguir una serie de pasos:
1) Identificar las especies principales en solución y considerar su acidez o basicidad.
2) Identificar la reacción de equilibrio importante. Como el agua es un ácido mucho más débil
que el ácido acético, el pH de la solución estará controlado por el equilibrio de disociación
del ácido acético en el que participan tanto el HC2H3O2 como el C2H3O2-
CH3COOH (ac) + H2O(l)↔ CH3COO -(ac) + H+(ac)
El ion Na+ es un ion espectador y no influye en el pH. Como se agregó CH3COONaa la solución, los
valores de [H+] y [CH3COO-] no son iguales.
113
Laboratorio de química 3° B.D
3) Calcular las concentraciones iniciales y de equilibrio de cada una de las especies que
participan en el equilibrio.
CH3COOH (ac) + H2O(l) ↔ CH3COO-(ac) + H+(ac)
c. inicial 0,30 M --- 0,30 M 0
c x reacción -xM --- +xM +xM
c. equilibrio (0,30 – x) M --- (0,30 + x)M xM
La concentración de equilibrio del CH3COO- (el ion común) es la concentración inicial debida al
CH3COONa(0,30M) más el cambio de concentración (x) debido a la ionización del CH3COOH .
1,8 x 10 -5= x (0,30), entonces x = 1,8 x 10 -5 M = [H+] , pH = - log 1,8 x10-5 = 4,74
0,30
En el ejercicio anterior donde determinamos el pH de una solución de ácido acético (ácido débil),
obtuvimos el valor de 2,89, por lo tanto observamos que la adición del ión común acetato, ha
incrementado el pH de la solución.
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Es una solución capaz de mantener su pH relativamente constante cuando se añade un ácido o una
base. Se denominan soluciones reguladoras, buffer o tampón.
Las soluciones amortiguadoras resisten los cambios de pH porque contienen tanto una especie
ácida que neutraliza los iones OH-, como una básica que neutraliza los iones H+.
Es necesario que estas especies ácida y básica no se consuman una a otra a través de una reacción
de neutralización. Estos requisitos son satisfechos por un par conjugado ácido- base débil.
Este tipo de soluciones están formadas por:
Un ácido débil y la sal de ese ácido con una base fuerte.
Una base débil y la sal de esa base con un ácido fuerte.
pH = pKa + log
[sal]
[ácido]
AGREGADO DE UN ÁCIDO:
Si a una solución de éste tipo, se le agrega una cantidad moderada de un ácido fuerte, debería
provocarse una disminución del pH. Esto no ocurre porque el ión H+ agregado, se combina con el
ión Ac- para dar HAc.
[HAc] = [ácido] + [H+]
[Ac-] = [sal] - [H+]
pH = pKa + log [sal] - [H+]
[ácido] + [H+]
↓
proviene del ácido fuerte agregado
AGREGADO DE UNA BASE:
Si a una solución de éste tipo, se le agrega una cantidad moderada de una base fuerte, deberá
producirse un aumento del pH, sin embargo, no ocurre esto, ya que el HAc reacciona con los iones
OH- dando H2O y Ac-.
[HAc] = [ácido] - [OH-]
[Ac-] = [sal] + [OH-]
EJERCICIOS:
1. Una solución es 0,10 M en ácido acético y 0,10 M en acetato de sodio, Calcula el pH de la
solución: a) buffer; b) después de agregar HCl 0,010 M Ka = 1,8 x 10-5
3.
a) ¿Cuál es el pH de una solución tampón que es 0,70 M en ácido acético y 0,45 M en acetato
de potasio?
b) ¿Cómo varía el pH por el agregado de HCl 0,010 M?
115
Laboratorio de química 3° B.D
HIDRÓLISIS
La reacción entre un ácido y una base no siempre puede denominarse neutralización, ya que el
medio resultante no siempre es neutro, sino que depende de la sal que se forma.
Cuando una sal se disuelve en agua, la solución resultante puede ser neutra, ácida o alcalina,
depende de su naturaleza.
Si la sal proviene de un ácido y una base fuerte, sus iones no sufren hidrólisis (acción del
agua), constituyendo una verdadera neutralización, por lo que el medio es neutro y el pH =
7.
Ej.
HCl (ac) + NaOH (ac) → NaCl (ac) + H2O (l)
Como son electrolitos fuertes debemos formularlos en forma iónica:
H+(ac) + Cl-(ac) + Na+(ac) + OH-(ac) → Na+(ac) + Cl-(ac) + H2O(l)
Los iones acetato, provenientes del ácido débil, reaccionan fácilmente con los iones H+, provenientes
del agua, para formar ácido acético, quedando por tanto, en solución exceso de iones OH -.
Esta interacción del agua con las sales se denomina hidrólisis, ya que se considera que al disolver la
sal en agua ésta destruye la estructura cristalina de la sal. La explicación radica en el hecho que el
equilibrio de disociación del agua resulta afectado por la adición de determinadas sales.
Si se añade una especie química que se une con los cationes H + o con los aniones OH- del agua, el
equilibrio de la disociación del agua se perturba, dando lugar a un predominio de aniones OH - o
de cationes H+, respectivamente.
Se puede establecer una constante para cada uno de estos equilibrios de hidrólisis, denominada Kh
o constante de hidrólisis.
116
Laboratorio de química 3° B.D
En nuestro ejemplo:
Kh = [CH3COOH] [OH-]
[CH3COO-]
Para obtener una expresión más general, se multiplica y se divide por [H+]:
[CH3COOH] = 1 Kh = Kw
[CH3COO-] [H+] Ka Ka
Ejercicios:
1) Calcula el pH de una solución de acetato de sodio 0,10 M, conociendo que Ka = 1,8 x 10 -5.
2) Calcula el pH de las siguientes soluciones:
a) NaCN 0,5 M KaHCN = 4,0 x 10-10
b) HCOOK 1x 10-2KaHCOOH = 2,0 x 10-4
Por ser el iónNH4+, un ión débil, se unirá a los iones OH- del agua, dejando iones H+ en solución,
(pH ácido).
Kh = [NH4OH] [H+]
[NH4+]
Multiplicando y dividiendo por [OH-] queda: Kh = [NH4OH] [H+] [OH-]
[NH4+][OH-]
[OH-] [H+] = Kw
[NH4OH] = 1 Kh = Kw
[NH4+] [OH-] Kb Kb
Ejercicio:
Calcula el pH de una solución de NH4NO3 0,010 M, sabiendo que el Kb del NH4OH es 1,8 x 10 -5.
117
Laboratorio de química 3° B.D
Este tipo de sales siempre sufre hidrólisis, pero no puede generalizarse qué reacción le conferirá a
la disolución (ácida o básica), ya que ello depende de la fuerza relativa de la base y del ácido de
origen, para lo cual deben conocerse sus respectivos Kb y Ka.
Un ejemplo típico de sales lo constituye el acetato de amonio:
Los iones OH- formados en la primera hidrólisis, se combinancon los iones H+ de la segunda,
quedando:
Ejercicio:
CONCLUSIONES:
La palabra hidrólisis significa “ruptura por medio del agua” y se refiere a la reacción que
ocasionan en su disolución las sales que tienen en su estructura un catión ácido o un anión
básico o ambos juntos.
Cationes ácidos son todos aquellos cuya base es débil y se disocia poco (NH4+, Be2+,etc)
Aniones básicos son todos aquellos cuyo ácido es débil y se disocia muy poco (CN-, CH3COO-
, etc).
Cationes y aniones neutros son todos los que en contacto con el agua se hidratan
simplemente, es decir, se recubren de moléculas de ella, sin reaccionar. Son todos los que
sus ácidos y bases correspondientes son fuertes, no sufren hidrólisis y sus soluciones tienen
pH =7. (Na+, K+, Cl-, NO3-, etc).
118
Laboratorio de química 3° B.D
EJERCICIOS:
1. Completa el siguiente cuadro y ordenar las soluciones en forma de acidez creciente
Solución [H+] (M) [OH-] (M) pH pOH
Jugo de limón 2,51 x 10 –12
Vino 10,5
Leche 7,40
Cerveza 9,50
Agua de mar 1,60 x 10 -6
3. Se tiene una solución acuosa de hidróxido de potasio (KOH) cuyo pH es 11,8 calcula:
a) [H+], [OH-].
b) ¿Qué masa de KOH están disueltos en 200mL de solución?
4. A 25,0 mL de solución de HNO3 1,2M se le agrega agua hasta completar 200 mL de solución.
Calcula para la nueva solución, [H+], [OH-]., pH y pOH.
7. Se disuelven 0,60g de ácido benzoico (C6H5COOH) sólido (ácido débil) en agua suficiente
para obtener 500 mL de solución, determinándose experimentalmente que [H+] 5,0 x 10 –4 M
a cierta temperatura.
a) Escribe la ecuación de ionización de ácido benzoico.
b) Calcula el pH de la solución.
c) Determina el porcentaje de disociación del ácido.
d) Calcula Ka a dicha temperatura.
8. Para una solución de HNO2 (ácido débil) de concentración 9,4 g/L y pH = 2,0:
a) Escribe la ecuación de ionización.
119
Laboratorio de química 3° B.D
9. Dos disoluciones ácidas, una de ácido clorhídrico y otra de ácido acético tienen el mismo pH.
Determina cuál de ellas presentará mayor concentración y por qué.
10. Razona cual será el carácter ácido, básico o neutro, de las siguientes sales: KCl, NH4F, Na2SO4,
K2CO3, NH4NO3
11. Calcula el pH de una disolución amortiguadora que contiene NH 3 0,030 M y NH4Cl 0,040M
Kb NH3= 1,8 x 10-5
12. Se tiene una disolución amortiguadora formada por CH3COOH 0,10 M y CH3COONa 0,10M.
a) Calcula su pH.
b) Si se añade a esta disolución 0,010 moles de NaOH y se supone que no varía el volumen,
halla el nuevo valor de pH. Ka CH3COOH =1,8 x 10 -5
15. Una solución es 0,10 M en ácido acético y 0,10 M en acetato de sodio, Calcula el pH de la
solución: a) buffer; b) después de agregar HCl 0,010 M Ka = 1,8 x 10-5
16. Una solución es 0.15 M en NaNO2 y 0,10 M en ácido nitroso Ka = 4,5 x 10-4.
Calcula el pH de la solución: a) buffer; b) después de agregar NaOH 0,020 M.
17. a) ¿Cuál es el pH de una solución tampón que es 0,70 M en ácido acético y 0,45 M
en acetato de potasio? b) ¿Cómo varía el pH por el agregado de HCl 0,010 M?
18. Calcula el pH de una solución de acetato de sodio 0,10 M, conociendo que Ka = 1,8 x 10-5.
20. a) Calcula el pH de una solución amortiguadora compuesta de ácido láctico (HLac) 0,10 M
(Ka = 1,4 x 10-4) y lactato de sodio (NaLact) 0,10 M .
b) Calcula el pH de la misma solución si se le agrega:
b1) 0,010 mol de HCl, b2) 0,010 mol de NaOH
120
Laboratorio de química 3° B.D
TERMODINÁMICA
La termodinámica es la disciplina científica que se ocupa del estudio
de las relaciones entre el calor y diferentes formas de energía y se basa
en ciertos principios y leyes. La termoquímica es la parte de la
termodinámica que estudia los intercambios de calor que ocurren en las
reacciones químicas.
Los objetivos de la termodinámica los podemos resumir así:
1. Estudio de las variaciones de energía, como entalpias de reacción, energías libres...
2. Saber, fijadas ciertas condiciones (como por ejemplo la temperatura y las concentraciones),
si es factible una reacción o no.
3. Obtención teórica de las constantes de equilibrio y métodos para mejorar los rendimientos
de las reacciones.
4. En los procesos la termodinámica no nos dice nada de su velocidad ni de su mecanismo
Sistemas químicos
Cuando se estudian los cambios de energía, se enfocan sobre una parte pequeña del universo, bien
definida. Esa porción de universo cuyo detalle se estudia, se denomina sistema, y al resto se le
denomina entorno o medio circundante.
Cuando estudiamos en el laboratorio una reacción
química, las sustancias reaccionantes y los
productos obtenidos suelen constituir el sistema. El
recipiente que la contiene y todo lo que le rodea se
considera el entorno. Los sistemas que en general se
consideran son aquellos que sólo intercambian con
el entorno energía y no materia.
Debemos recordar que a este tipo de sistemas se les
llama sistemas cerrados para distinguirlos de los
abiertos y los aislados.
Un sistema abierto es el que permite intercambio de
materia y energía con el entorno; un sistema cerrado
es el que sólo permite el intercambio energético
mientras que el aislado no permite ningún tipo de intercambio con el medio circundante.
Aunque es difícil de definir, el término energía se asocia con la capacidad de un cuerpo o un
sistema de producir trabajo.
Todas las formas de energía son ínter convertibles: por ejemplo, la energía eléctrica puede
convertirse en energía térmica (estufas eléctricas, planchas); la energía química, originada en la
ruptura y/o formación de enlaces y desprendida durante la combustión, produce electricidad en una
central térmica, etc. A pesar de que estas transformaciones, es aceptado por los científicos el
Principio de conservación de la energía:
La energía no se crea ni se destruye, sólo se transforma.
Unidades de energía
La unidad del SI, sistema internacional de medidas, de energía es el joule, (J).
Sin embargo, los cambios de energía que acompañan a las reacciones químicas se han expresado
por tradición, en calorías. Una caloría, (cal), es la cantidad de energía que se requiere para elevar la
temperatura de 1,0 g de agua en 1,0°C (de 14,5°C a 15,5°C). Una quilocaloría, (kcal), equivale a 1000
calorías.
121
Laboratorio de química 3° B.D
A veces la quilocaloría se representa como Cal, (escrita con mayúscula), la cual se emplea
frecuentemente para expresar los valores energéticos de los alimentos.
La energía total de un sistema está dada por la suma de las energías cinética y potencial, de sus
componentes. Por ejemplo, si en un recipiente cerrado tenemos hidrógeno y oxígeno gaseosos, la
energía total incluye no sólo los movimientos de las moléculas de ambos gases, las interacciones
moleculares, sino también, las de sus núcleos y electrones componentes. Esta energía total se
denomina energía interna del sistema.
Trabajo de expansión
Para mantener un gas a presión en un cilindro hay que realizar una fuerza F.
Si la presión interna del gas vence la fuerza, el gas se expande y realiza un
trabajo que vale: W= F. d
Donde F es la fuerza que se realiza desde el exterior sobre el émbolo para
mantener el gas a presión; d es el desplazamiento del émbolo.
La presión del gas en el interior, P, es igual al cociente entre la fuerza, F, y la superficie, S, del embolo:
122
Laboratorio de química 3° B.D
Se ha establecido por convención que el calor aportado al sistema y al trabajo realizado sobre el
sistema se les asigne signo positivo, mientras que el calor desprendido por el sistema y al trabajo
desarrollado por ese
sistema se les asigne signo negativo.
Unidades y equivalencias
En las reacciones químicas en las que se produce un aumento en el número de moles de gas hay
expansión de los gases contra la presión exterior que produce el consiguiente incremento de
volumen y que desarrolla un trabajo. En este caso, el trabajo de expansión contra la presión exterior,
que se supone constante, se expresa como el producto de la presión por la variación de volumen
con signo negativo:
|W| = - P. ∆V
EJEMPLO:
¿Cuál será el trabajo de expansión para un gas noble contenido dentro de un cilindro provisto de
un émbolo móvil de superficie S, en condiciones isotérmicas desde un volumen inicial de 10 L a un
volumen final de 100 L, en contra de una presión externa constante de una atmósfera?
Cuando consideramos que el gas noble se expande dentro de un cilindro, como la presión es
constante, la fuerza que se ejerce sobre el gas (F = P . S) también es constante y realiza un trabajo
de expansión igual a: W= - F . d
Donde: l es el desplazamiento del émbolo, que tiene sentido opuesto a la fuerza reemplazando F,
resulta:
W=-P.S.d
123
Laboratorio de química 3° B.D
Pero superficie por desplazamiento, ‖ es igual a la variación de volumen ∆V= S.d, por lo tanto:
W = - P . ∆V
Reemplazando con los datos del problema:
W = -1 atm . (100 l – 10 l) – 90 l.atm entonces W = -9.117J
La energía interna de un sistema, U, es la suma de todas las energías contenidas en dicho sistema.
Se considera que la energía total de un sistema gaseoso es la suma de las energías cinéticas de sus
moléculas:
U = Et + Er + Ev + Ee + En
Se puede apreciar que hay términos debidos a la energía cinética de las moléculas como energías
de traslación, rotación y vibración, y términos debidos a la energía potencial, como la atracción
electrostática entre las moléculas, y hasta términos debidos a las fuerzas nucleares.
La energía interna de un sistema (U) es una función de estado, y su valor absoluto es desconocido;
el único que se puede hacer es medir su variación cuando en el sistema termodinámico se produzca
una transformación. A esta variación se le llamara variación de energía interna (ΔU).
Cuando el sistema cede calor al exterior su energía total disminuye, la variación de energía
interna debe ser negativa (ΔU<0) y por lo tanto el calor debe ser negativo. Pero si el sistema
absorbe calor del entorno su energía total aumenta (ΔU>0), por consiguiente, este calor debe
ser positivo.
Cuando el sistema se expande realiza trabajo sobre su entorno a costa de su energía total,
que debe disminuir (ΔU<0). Como en la expresión del primero principio el trabajo tiene signo
negativo, el trabajo de expansión debe ser positivo.
En una compresión, la energía total aumenta (ΔU>0) y, como en la expresión del primero
principio el signo del trabajo es negativo, en una compresión también debe ser negativo.
Expansión V2>V1 P ΔV>0 U <0
Si al experimentar un proceso disminuye la energía del sistema debe aparecer una cantidad
equivalente de energía en su entorno.
Cuando en un sistema cerrado se produce un aumento o disminución de su energía total, implicará
necesariamente una merma o aumento, respectivamente, de la misma cantidad en su entorno.
De todas las posibles formas de energía que producen o consumen las reacciones químicas
(calor, trabajo, energía eléctrica, energía luminosa, etc.) en este tema únicamente se van a considerar
el calor y el trabajo. De hecho, el primer principio de la termodinámica explica cómo afectan los
intercambios de calor y trabajo a la energía de un sistema; para ello se emplea una magnitud
denominada energía interna que se representa por U.
Con estos tres conceptos: energía interna (U), trabajo (W) y calor (Q) puede enunciarse el primer
principio de la termodinámica como:
124
Laboratorio de química 3° B.D
Algebraicamente:
ΔU = Q + W
Resumiendo:
125
Laboratorio de química 3° B.D
CALORES DE REACCIÓN A VOLUMEN CONSTANTE
Y A PRESIÓN CONSTANTE.
ENTALPÍA Y SU VARIACIÓN. DIAGRAMA ENTÁLPICO.
En una reacción química ΔU representa la diferencia de energía interna entre su estado final
(productos)
y su estado inicial (reactivos), con lo que el primer principio se puede expresar:
ΔU = U productos - U reactivos = Q + W
Los valores de Q y W se refieren a los efectos de calor y trabajo que acompañan a una reacción
química.
Aunque el primer principio puede aplicarse a una reacción en cualquiera estado, sin limitación
alguna, en este caso nos referiremos a dos casos especialmente sencillos: al cálculo de ΔU cuando
el volumen permanece constante (ΔUv) y al cálculo de ΔU cuando la presión permanece
constante (ΔUp), siendo este segundo caso lo que más nos interese.
126
Laboratorio de química 3° B.D
DETERMINACIÓN DE CALORES DE REACCIÓN POR MEDIDAS CALORIMÉTRICAS.
127
Laboratorio de química 3° B.D
P・V tiene dimensiones de energía y sumada a la energía interna U nos dará una nueva
energía que llamaremos Entalpia y que representaremos por H:
H = U + P ΔV
128
Laboratorio de química 3° B.D
que sustituida en la ecuación anterior nos da el calor intercambiado en una reacción a presión
constante:
Qp = H2 - H1 = ΔH
La energía calorífica del sistema en los estados final e inicial, y su diferencia, ΔH, representa el calor
transferido por el sistema en cualquiera proceso que tenga lugar a presión constante.
ΔH = Qp
La entalpia es una función de estado y al igual que la energía interna, no se puede medir su valor
absoluto, solo se pode medir su variación (en procesos a presión constante).
Si H2>H1 ΔH>0 Qp>0
Un calorímetro es un aparato que nos va a permitir calcular calores de reacción, que por ser a presión
constante serán entalpías.
129
Laboratorio de química 3° B.D
En un calorímetro:
Q liberado + Q absorbido = 0
Relación entre ΔU y ΔH
En las reacciones en que intervienen sólidos y líquidos, los cambios de volumen son tan pequeños
que no se toman en cuenta.
Para reacciones en que intervienen gases, los cambios de volumen pueden ser significantes.
Ecuaciones termoquímicas
ENTALPÍA DE REACCIÓN
La variación de entalpia que se produce durante una reacción a presión constante se puede expresar
como la diferencia entre las entalpias de los productos y las entalpias de los reactivos.
Una forma de calcular la entalpia de una reacción podría ser tabulando los valores de la entalpia de
cualquier reacción. Pero como te puedes imaginar esto es poco menos que misión imposible.
Si se tuviera que tabular la ΔH para todas y cada uno de los miles de reacciones que se pueden
realizar a presión constante, seguramente no encontraríamos sitio para almacenar tanta
información.
Un compuesto determinado puede intervenir en miles de reacciones químicas, pero solo se tabula
una de ellas; aquella en la que se forma este compuesto a partir de sus elementos en el estado de
agregación (sólido, líquido o gas) en el que se encuentran en las condiciones habituales de
laboratorio (condiciones estándar): presión de 1 atm y temperatura de 298 K (25ºC).
A las entalpias de los elementos, en el estado de agregación más estable en las condiciones
anteriores, se les asigna el valor cero por la propia definición de entalpia de formación.
La entalpia es una forma de energía, por lo tanto, es una magnitud extensiva que depende de la
masa del sistema; por esta razón, al definir la entalpia de formación se especifica que se refiere a la
formación de un mol de compuesto.
Ejemplo:
Ag(s) + ½ Cl2(g) AgCl(s) ΔH ᴼf = - 127 kJ/mol
½ N2(g) + ½ O2(g) NO(g) ΔHᴼf = 90,4 kJ/mol
½ N2(g) + 3/2 H2(g) NH3(g) ΔHᴼf = - 46,0 kJ/mol
Se observa que la mayoría de los calores de formación en condiciones estándar en una tabla son
negativos, por lo que dichos procesos serán exotérmicos, y las descomposiciones de los compuestos
serán, por consiguiente, endotérmicas.
Ahora estamos capacitados para realizar el cálculo de la entalpia de una reacción en condiciones
estándar de forma exacta, ya que, aunque no conocemos las entalpias absolutas, sí podemos asociar
a cada sustancia, su entalpia de formación en las condiciones estándar.
Las entalpias de formación en dichas condiciones corresponden a la formación de un mol de
sustancia; por eso, al ser la entalpia una magnitud extensiva, cuando en la ecuación ajustada los
coeficientes de las sustancias que intervienen en la reacción sean diferentes de 1, será preciso
multiplicar las entalpias de formación por los coeficientes estequiométricos para calcular la entalpia
131
Laboratorio de química 3° B.D
de la reacción. La entalpia de reacción en condiciones estándar se puede escribir como:
EJEMPLO: Calcular la entalpia normal para la reacción de combustión del etanol C2H5OH(l)
Igualamos la ecuación de reacción: C2H5OH(l) + 3 O 2 (g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l)
2) LEYES DE LA TERMOQUÍMICA
Ley de Lavoisier-Laplace
El calor absorbido (o liberado) al producirse una reacción química es igual al calor
liberado (o absorbido) cuando se lleva a cabo la reacción en sentido inverso.
Ejemplo:
Ley de Hess.
La entalpia es una función de estado y su variación ΔH a presión constante solo depende de los
estados inicial y final, pero no de los intermedios por los que transcurre la reacción.
Basándose en esta propiedad, German Henri Hesse (suizo, 1802-1850) formulo en 1840 el
principio que lleva su nombre:
Cuando una reacción química puede expresarse como suma algebraica de otras, su calor
de reacción es igual a la suma algebraica de los calores de las reacciones parciales.
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Laboratorio de química 3° B.D
b) CO(g) + ½ O2(g) CO2(g) ΔHB = –282,7 kJ
A partir de estas dos reacciones podemos calcular el calor de la primera. Tendremos que
colocarlas de forma tal que sumadas nos den la que buscamos, lo mismo que hacemos con las
ecuaciones lo hacemos con los calores. ¿Como colocarlas? Buscamos en ellas la sustancia clave
que aparece en la ecuación problema, esa sustancia la colocamos en la misma posición y con
el mismo coeficiente:
EJEMPLO: Sabiendo que el calor de combustión del H2(g) es –284,5 kJ/mol, el calor de combustión
del C(s) es –391,7 kJ/mol, el calor de combustión del gas propano es –2210,8 kJ/mol y el calor de
hidrogenación del gas propano es –123,3 kJ/mol, todos a 25ºC y 1 atm, y resultando liquida el agua
que se pueda formar. Calcula el calor de formación del propano en las mismas condiciones.
133
Laboratorio de química 3° B.D
ENTALPIA DE LOS ALIMENTOS-
El ser humano, como el resto de los seres vivos, necesita energía para realizar todas sus
actividades; esta energía, que se manifiesta de distintas maneras, proviene de la combustión
de los nutrientes que incorpora al alimentarse y, por lo general, se mide en kilocalorías. Existen
tres grupos importantes de nutrientes capaces de aportar calorías al organismo.
Hidratos de carbono digeribles (se
excluyen las fibras).
Proteínas.
Lípidos o grasas.
134
Laboratorio de química 3° B.D
En general, los alimentos no
presentan un solo tipo de
nutrientes y, además, contienen
sustancias que no aportan
calorías (como el agua), por lo
que hay marcadas diferencias en
sus valores de entalpías de combustión. Estos valores se
agrupan en tablas, que son muy empleadas por los
nutricionistas.
Estos ejemplos y muchos otros, muestran que los procesos que ocurren en forma
espontánea en una dirección no pueden ocurrir en las mismas condiciones en la
dirección opuesta.
Si se supone que los procesos espontáneos ocurren para disminuir la energía de un sistema
tendiendo a lograr la estabilidad, es posible explicar porque un esquiador
desciende por la ladera de la montaña, el cobre reacciona con solución de ácido
clorhídrico.
De manera semejante un gran número de procesos exotérmicos son
espontáneos.
Pero si consideramos: la fusión del hielo en un entorno a mayor temperatura, la evaporación del
alcohol o la disolución del nitrato de potasio en agua, son procesos endotérmicos, en estos casos
no se cumple la suposición de que los procesos espontáneos siempre disminuyen la energía del
sistema.
Al estudiar los ejemplos mencionados y muchos otros, se llega a la siguiente conclusión:
EL CARÁCTER EXOTERMICO FAVORECE LA ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO, PERO NO LO
GARANTIZA.
135
Laboratorio de química 3° B.D
Es posible que un proceso endotérmico sea espontaneo, así como es posible que un proceso
exotérmico no lo sea.
No se puede predecir si una reacción ocurrirá de manera espontánea si se consideran solo los
cambios de energía del sistema. Es preciso introducir una nueva magnitud termodinámica que
pueda medir el desorden: la ENTROPÍA
La entropía es la medida del grado de desorden de
un sistema, se representa con la
letra S.
Así cuanto mayor es el desorden de un sistema, mayor
es su entropía.
136
Laboratorio de química 3° B.D
∆S universo> 0
Un sistema aislado constituye un buen modelo
para estudiar la evolución de la entropía del
universo durante una transformación.
∆S Universo =∆ S sistema + ∆S entorno
En otras palabras, una disminución de la entropía del sistema debe compensarse con
el aumento de la entropía del entorno, a fin de que se incremente la entropía del
Universo y el proceso sea espontáneo, es decir:
∆S univ = ∆S entorno + ∆S sistema> 0
Cristal perfecto significa que las partículas de la sustancia simple o compuesta están perfectamente
ordenadas.
La entropía nunca es negativa, ya que 0 K es el cero absoluto, la temperatura más baja que puede
existir, por lo que, a cualquier otra temperatura, la entropía es mayor que 0.
Existen tablas de la entropía molar de las sustancias en condiciones estándar (S0), en donde los datos
suelen medirse a 25 ºC
Como la entropía es una función de estado, se puede establecer la variación de entropía de un
proceso a partir de la entropía de cada una de las sustancias que intervienen:
ΔSr0 = ∑ΔS0 productos - ∑ΔS0 reactivos
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Laboratorio de química 3° B.D
ENERGÍA LIBRE Y ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
Para que ocurra una reacción química en forma espontánea debe aumentar la entropía del Universo.
En general las reacciones exotérmicas son espontáneas no así las endotérmicas, pues
necesitan calor para producirse.
¿Pero las reacciones químicas ocurren siempre de esta manera?
Algunos procesos espontáneos, como la disolución del nitrato de amonio sólido, NH4NO3 (s), en
agua, requieren el aporte de calor.
También puede suceder de manera espontánea una reacción cuya variación de entropía sea
negativa, como se verifica en la disolución del cloruro de calcio (CaCl2) en agua, aunque en la
mayoría de los casos las reacciones ocurren con aumento de entropía del sistema.
¿Cómo se explica esto?
Considerando, el criterio de espontaneidad de una transformación como:
∆S univ > 0 o sea (∆ entorno + ∆ sistema) > 0
∆S entorno = - ∆H sistema / T
En un proceso espontáneo, la entropía del Universo aumenta, ∆Suniv > 0 y se cumple que
∆G <0.
En consecuencia, se puede conocer la espontaneidad de un proceso químico o físico con el
cálculo de la variación de energía libre, a partir de los datos del sistema, ∆H, ∆S y T, que se
relacionan mediante la expresión:
ΔG = ΔH -TΔS
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Laboratorio de química 3° B.D
EJERCICIOS
1. ¿Qué cantidad de calor en KJ fueron liberados o absorbidos por una reacción si 1,75 Kg de
agua elevan su temperatura desde 23,0 ºC a 42,0 ºC? R: 139 KJ
2. ¿Cuál es el calor específico del alcohol etílico si 129 J de calor se requieren para elevar la
temperatura de 15 g de dicha sustancia de 22,7 ºC a 26,2 ºC? R: 2,46 J/gºC
3. El calor específico del Ni es 0,44 J/gºC. se agregan 50 J de calor a 32,3 g de Ni a 23,5 ºC.
¿Cuál es la temperatura final de la muestra? R: 26,7 ºC
4. Una muestra de 1,45 g de ácido acético (CH3COOH) se quemó en exceso de oxígeno en una
bomba calorimétrica. La bomba contiene 0,75 Kg de agua y tiene una capacidad calorífica de
2,67 KJ/ºC. La temperatura del calorímetro y su contenido aumento de 24,32 ºC a 27,95 ºC.
¿Qué cantidad de calor se liberará por la combustión de 1 mol de ácido acético? R: -
872 KJ/mol
5. La combustión de 1 mol de glucosa C6H12O6 libera 2,82 x 103 KJ de calor. Si 1,25 g de glucosa
se quema en una bomba calorimétrica que contiene 0,95 Kg de agua y la temperatura del
conjunto aumenta de 20,1 ºC a 23,25ºC. ¿Cuál es la capacidad calorífica? R:
2,24 KJ/°C
7. Calcula el ΔU para la combustión del octano (C8H18(l)) sabiendo que sus productos son CO2(g)
y H2O(l) a 25 °C. El ΔH de la reacción es – 5470,7 KJ/mol R: -
5459,6 KJ
8. La combustión de 1,0 gramo de alcohol etílico (C2H6O (l)) en una bomba calorimétrica produce
29,62 KJ de calor a 25 ºC los productos, dando como productos CO 2(g) y H2O(l). Escribir la
ecuación de reacción de combustión correspondiente.
a) ¿Cuál es el ΔH de la reacción de combustión de 1 mol de alcohol? R: - 1362,5 KJ/mol
b) ¿Cuál es el ΔU de la reacción de combustión de 1 mol de alcohol? R: - 1360 KJ/mol
c) Calcula el calor de formación del alcohol sabiendo que:
ΔHºf CO2 = -393,5 KJ/mol
ΔHºf H2O (l) = -285,59KJ/mol R: - 282,2 KJ/mol
9. Sabiendo que el calor de combustión de un mol de benceno (C6H6 (l)) libera 3156,8 KJ y que
produce CO2(g) y H2O(l) cuyos calores de formación son – 393,5 KJ/mol y – 285,6 KJ/mol
respectivamente. Calcula el calor de formación del benceno usando la Ley de Hess y
aplicando la ecuación con los calores de formación.
R: - 61 KJ/mol
10. Cuando se quema un mol de sacarosa C12H22O11 en una bomba calorimétrica que contiene
4,80 Kg de agua a 25 ºC, se liberan 45,4 KJ/mol e calor. La constante del calorímetro es 2540
140
Laboratorio de química 3° B.D
J/ºC , calcula la temperatura final. R:
27,0 ºC
11. Una muestra de 1,8 g octano C8H18 se quemó en una bomba calorimétrica que contenía 0,960
Kg de agua y su capacidad calorífica total es de 11,66 KJ/ºC. la temperatura del agua ascendió
de
21,36 ºC a 28,78 ºC.
a) Escribe la ecuación de reacción correspondiente.
b) ¿Cuál es calor molar de la combustión del octano? R: - 7363 KJ/mol
Durante el proceso el volumen de un sistema permanece constante,
c) ¿Cuál es el valor del trabajo para dicho proceso?
d) ¿El calor intercambiado entre el sistema y el entorno será igual a ΔH o ΔU? Fundamenta la
respuesta.
12. a) Calcula la ΔU para un gas que absorbe 60 Kj de calor y sobre el cual se hace un trabajo de
20 KJ. R: 80 KJ
b) Calcula el Calor (Q) cuando el sistema realiza un trabajo de 85 J y su energía interna
aumenta a 89 J. R: 174 J
c) Calcula la ΔU cuando un globo se calienta por la absorción de 900 J de energía en forma
de calor. El globo se expande efectuando 422 J de trabajo sobre la atmósfera. R: 478 J
d) Calcula la ΔU cuando se comprime un gas realizando desde el exterior un trabajo de 800
J. durante el proceso desprende 600J en forma de calor. R: 200 J
e) Un gas se expande rápidamente de modo que no hay intercambio de calor con el entorno,
y en la expansión realiza un trabajo de 450 J sobre el entorno. Calcula ΔU. R: - 450 J
f) Un sistema libera 113 KJ de calor y efectúa 39 KJ de trabajo sobre el ambiente. Calcula ΔU.
R: - 152 KJ
R: - 3922,1 KJ
16. Calcula la variación de entalpía de la reacción:
C2H4 (g) + H2 (g) → C2H6 (g a partir de los siguientes datos:
C2H4 (g) + 3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 2 H2O (l) ΔH0= −1.386,09 kJ
141
Laboratorio de química 3° B.D
7
C2H6 (g) + O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) ΔH0= −1.539,9 kJ
2
ΔH 0f H2O (l) = −285,8 kJ/mol
R: - 131,9 KJ/mol
17. Sabiendo que las entalpías estándar de combustión del hexano (líquido), CO2 (gas)
y agua (líquida) son: −4.192,0 kJ/mol, −393,1 kJ/mol y −285,8 kJ/mol, respectivamente,
calcula:
a) la entalpía de formación del hexano (líquido) a 25 ºC R: - 167,2 KJ/mol
b) la cantidad química expresada en mol de hidrógeno consumidos en la formación del hexano
(líquido) cuando se han liberado 30 kJ. R: 1,25 mol
142
Laboratorio de química 3° B.D
CINÉTICA QUÍMICA
Para que una reacción química tenga lugar no solo es necesario
que este favorecida termodinámicamente, sino que, además, es
necesario que se dé a una velocidad suficiente.
La combustión del fosforo de una cerilla es un fenómeno rápido,
pero el fosforo permanece en contacto con el oxígeno del aire sin alterarse, a menos que el
calor del roce inicie el proceso.
En algunos casos interesa acelerar las reacciones químicas, como en los procesos industriales de
fabricación de productos. En otras ocasiones interesa retardar los procesos, como en la conservación
de alimentos.
La cinética química estudia la velocidad a la que ocurren las reacciones químicas, los factores que la
determinan, las leyes y teorías que la determinan.
Concepto de velocidad
En una reacción química los reactivos desaparecen progresivamente en el transcurso de la reacción,
mientras los productos aparecen. La velocidad de reacción permite medir como varían las
cantidades de reactivos y productos a lo largo del tiempo.
Utilizando la concentración como medida de la cantidad de sustancia se define la velocidad de
reacción como la variación de concentración de reactivo o producto por unidad de tiempo.
Para una reacción genérica expresada por:
aA + bB → cD + dD
va ‗ -d[A] vb ‗ -d[B]
dt dt
Puesto que los reactivos desaparecen será negativa y por tanto la definición implica un valor positivo
de la velocidad de reacción.
Ecuación de velocidad
La velocidad de reacción se obtiene experimentalmente. A partir de las velocidades iniciales de
reacción para los reactivos y variando sus concentraciones iniciales, se puede determinar la
expresión matemática que relaciona la velocidad con las concentraciones. A esta expresión se le
conoce como ley diferencial de velocidad o ecuación de velocidad.
v = K [A]α[B]β
Tomando logaritmos:
r = k [A]0 o v= k [A]0
[A]= C
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Laboratorio de química 3° B.D
r = k [A] o v = k [A]
Vida media:
r = k [A]2 o v = k [A] 2
146
Laboratorio de química 3° B.D
Vida media:
147
Laboratorio de química 3° B.D
Mecanismo de reacción
Se llama mecanismo de reacción al proceso a través del cual transcurre una reacción.
Una reacción es simple cuando el transcurso de esta puede representarse mediante una sola
ecuación estequiometria, es decir, se realiza en una sola etapa.
A + B → AB
Una reacción es compleja cuando el transcurso de esta se representa por varias ecuaciones
estequiometrias, las cuales representan varias etapas.
Así, por ejemplo, para la reacción global
A + 2B → AB2
A + B → AB 1a etapa
AB + B → AB2 2a etapa
Esta reacción se produce por el choque de una molécula de A con una molécula de B.
Esta reacción tiene una molecularidad de 2. Para estas reacciones simples el orden de reacción suele
coincidir con la molecularidad y los órdenes parciales de reacción α y β con los coeficientes
estequiométricos.
En este caso la ecuación de velocidad toma la expresión: v = k[A][B]
148
Laboratorio de química 3° B.D
Si la primera reacción es lenta y las otras dos muy rápidas, experimentalmente, se observará que la
velocidad de reacción es de orden 1 respecto de A2 y de orden 0 respecto de B. Si por el contrario
la reacción es rápida y las otras dos lentas, la velocidad no va a depender de la concentración de
A2.
EJEMPLO:
Para la reacción de oxidación del bromuro de hidrogeno, si el proceso se verificara en una sola
etapa, la velocidad vendría dada por la expresión
v = k[HBr]4[O2].
1. Que las moléculas posean suficiente energía cinética, para que al chocar puedan romperse
algunos enlaces. Las moléculas que cumplen esta condición se dice que están activadas y la
energía mínima requerida se denomina energía de activación.
2. Que el choque se verifique en una orientación adecuada, para que sea eficaz.
149
Laboratorio de química 3° B.D
Energía de activación
En 1899 Arrhenius propuso una interpretación cuantitativa de la variación de la velocidad de
reacción con la temperatura. Propuso para la constante especifica de velocidad la siguiente
expresión: k=Ae −Ea/RT
siendo R la constante de los gases, A una constante llamada factor de frecuencia y Ea la energía de
activación.
150
Laboratorio de química 3° B.D
Esta ecuación puede interpretarse de acuerdo con la teoría del complejo activado.
El factor de frecuencia A mide el número de choques con la orientación adecuada, mientras que e
−Ea/RT
determina la fracción de moléculas que superan la energía de activación.
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Laboratorio de química 3° B.D
Efecto de la concentración y la presión
De acuerdo con la teoría de colisiones, para que se produzca una reacción química tienen que chocar
entre si las moléculas reaccionantes. El número de choques será proporcional a la concentración de
cada uno de los reactivos. Este hecho viene recogido en la expresión de la ecuación de velocidad,
ya que esta es proporcional a las concentraciones elevadas a su orden de reacción.
v = K [A]α[B]β
En las reacciones heterogéneas, donde los reactivos están en diferentes fases, la reacción se produce
en la superficie de contacto. En estos casos la velocidad de reacción dependerá del área de dicha
superficie.
En el caso de un reactivo sólido, la velocidad aumentara cuanto mayor sea el grado de división. Así
las reacciones pueden ser muy rápidas si los reactivos solidos están finamente divididos.
Las condiciones más propicias para que una reacción sea rápida es que se verifique entre gases o
en disolución, ya que entonces la división alcanza su grado máximo.
Si se compara la velocidad de varias reacciones de diferente naturaleza se observa como esta influye
en la velocidad de reacción. Así las reacciones de transferencia de electrones (redox) suelen ser
rápidas ya que solo implica un intercambio de electrones, sin la ruptura de enlaces.
Ej: Fe 2+ + Cu 2+ → Fe 3+ + Cu+
Las reacciones que requieren ruptura y formación de enlaces son, en general más lentas.
152
Laboratorio de química 3° B.D
Catálisis homogénea
153
Laboratorio de química 3° B.D
Es necesario indicar que un catalizador disminuye la energía de activación también de la reacción
inversa, pero no alteran en absoluto los valores de la entalpia y energía libre de la reacción. Por
tanto, no altera el equilibrio químico, tan solo disminuye el tiempo en alcanzar ese equilibrio.
Catálisis heterogénea
En muchos procesos, sobre todo industriales, el catalizador se encuentra en una fase distinta a la de
los reactivos. Se habla entonces de catálisis heterogénea.
En las reacciones catalizadas por catalizadores en estado sólido el mecanismo de reacción transcurre
por un proceso donde la primera etapa consiste en la adsorción de las moléculas reactivas en unos
puntos denominados puntos activos. Una vez las moléculas han quedado adsorbidas se produce
una relajación de los enlaces y el choque con orientación adecuada de moléculas de los otros
reactivos. Posteriormente se produce la desorción de los productos de reacción quedando el punto
activo del catalizador libre para catalizar nuevamente el proceso.
Los catalizadores heterogéneos pueden ser metales de transición finamente divididos, óxidos de
dichos metales o zeolitas. Este tipo de catalizadores son muy específicos, así para unos mismos
reactivos el cambio de catalizador da lugar a la formación de productos diferentes.
Ciertas sustancias, llamadas venenos, interfieren e inutilizan los catalizadores, bastando pequeñas
cantidades de veneno para que el catalizador pierda su efectividad.
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Laboratorio de química 3° B.D
Catálisis enzimática
Las reacciones bioquímicas están catalizadas por sustancias denominadas enzimas. Las enzimas son
proteínas de elevado peso molecular y con una conformación determinada.
En la catálisis enzimática el reactivo, llamado sustrato, encaja perfectamente en un punto específico
de la superficie de la enzima, tal como una llave a la cerradura. Una vez unida al sustrato la enzima
cambia su configuración rompiendo así los enlaces del sustrato, produciéndose la reacción y
liberándose los productos.
Las enzimas presentan una gran especificidad tanto respecto a los sustratos
como a los productos. Esto es, cada enzima se une a un determinado sustrato y no a otro, a su vez
cada enzima da lugar a unos determinados productos. Las enzimas presentan además una elevada
actividad.
La mayoría de los procesos industriales utilizan catalizadores sólidos. Estos sólidos, de composición
altamente compleja (en ocasiones llegan a tener 10 o más elementos en su fórmula), pueden ser sin
embargo descritos en forma de tres componentes elementales: la fase activa, el soporte y el
promotor.
La fase activa, como su nombre lo indica, es la directamente responsable de la actividad
catalítica. Esta fase activa puede ser una sola fase química o un conjunto de ellas, sin
embargo, se caracteriza porque ella sola puede llevar a cabo la reacción en las condiciones
establecidas. Sin embargo, esta fase activa puede tener un costo muy elevado, como en el
caso de los metales nobles (platino, paladio, rodio, etc.) o puede ser muy sensible a la
temperatura (caso de los sulfuros de molibdeno y cobalto), por lo cual se requiere de
un soporte para dispersarla, estabilizarla y proporcionarle buenas propiedades mecánicas.
El soporte es la matriz sobre la cual se deposita la fase activa y el que permite optimizar sus
propiedades catalíticas. Este soporte puede ser poroso y por lo tanto presentar un área
superficial por gramo elevada.
El promotor es aquella sustancia que incorporada a la fase activa o al soporte en pequeñas
proporciones, permite mejorar las características de un catalizador en cualquiera de sus
funciones de actividad, selectividad o estabilidad
Son muchos los procesos, sobre todo industriales, que transcurren mediante el empleo de
catalizadores.
Algunos ejemplos de procesos catalíticos son:
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Laboratorio de química 3° B.D
• Síntesis de amoniaco
El NH3 se obtiene exclusivamente por el método denominado proceso Haber-
Bosch (Fritz Haber y Carl Bosch recibieron el Premio Nobel de química en los años 1918 y 1931). El
proceso consiste en la reacción directa entre el nitrógeno y el hidrogeno gaseosos.
N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g) ΔHº = -46,2 kJ/mol
Es una reacción muy lenta, puesto que tiene una elevada energía de activación, consecuencia de la
estabilidad del N2. Se emplea un catalizador de óxido de hierro que se reduce a Fe en la atmosfera
de H2.
1. Oxidación del amoniaco a óxido nítrico: La mezcla gaseosa de amoniaco y aire enriquecido
en oxigeno se calienta a unos 800 ºC a través de un catalizador de platino, la reacción es:
4NH3 + 5O2 → 4NO + 6 H2O
2. Oxidación de NO a NO2: El monóxido de nitrógeno pasa a la torre de oxidación donde se
añade más aire, oxidándose a dióxido de nitrógeno:
2NO + O2 → 2NO2
Paso de NO2 a HNO3: El dióxido de nitrógeno formado se conduce a la torre de hidratación donde,
siempre en presencia de un exceso de aire, reacciona con el agua.
3NO2 + H2O → 2HNO3 + NO
• Síntesis del ácido sulfúrico
El ácido sulfúrico se obtiene mediante un proceso en tres etapas, la segunda de las cuales se cataliza
con V2O5
S(s) + O2(g) → SO2(g)
• Hidrogenación de olefinas
Los dobles enlaces de las olefinas pueden adicionar hidrogeno. Esta reacción se utiliza en la industria
de aceites vegetales catalizándola con platino.
H2(g) + R2C=CR2 → R2HC-CHR2
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Laboratorio de química 3° B.D
EJERCICIOS
1. Para la reacción: 2 A (g) + B(g) Productos
Se midió la rapidez inicial para distintas concentraciones de A y B a 25°C
y 1 atm.
2.
a) ¿Qué es reacción de primer orden?
b) ¿Depende de la concentración inicial la vida media de una reacción de primer orden?
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