UNIDAD X: FAMILIA IIIA (13)

FAMILIA IIIA (13) DE LA CLASIFICACIÓN PERIÓDICA

TRIELOS
Héctor J. Fasoli
BREVE PRÓLOGO

Presentamos la famila IIIA (13) de una manera ligeramente La única reacción que es más favorable sobre el electrodo es
diferente a las anteriores. Esta vez damos las generalidades la oxidación de carbono a monóxido de carbono (CO), pero
de la familia y luego comparamos boro y aluminio este se adsorbe fuertemente de manera que se oxida a
dióxido sin desprenderse en cantidades significativas en el
A partir de esa comparación damos las propiedades proceso industrial.
individuales más imporantes de interés tecnológico y sus
aplicaciones a la vida cotidiana. Preferimos tratar el tema en el prólogo para no establecer
disgresiones que puedan confundir durante el estudio.
Dedicamos una densa diapositiva a la industria del aluminio,
para aclarar algunos errores comunes en los textos básicos. La industria del aluminio en la Argentina tiene ya una historia
Vale la pena dedicarle unos minutos a esto en el prólogo: de cinco décadas; la central hidroeléctrica de Futaleufú fue
contruida para Aluar (aluminio argentino), empresa instalada
Está demostrado desde hace ya mucho tiempo que la en la década de 1970 en la ciudad de Puerto Madryn,
reacción anódica implica la oxidación del carbono a dióxido provincia del Chubut. https://www.aluar.com.ar/
de carbono. El elevado sobrepotencial de oxígeno sobre
carbono hace inviable su oxidación con posterior reacción HJ:F
química con el material del ánodo. Buenos Aires, julio de 2020
2
 TRIELOS
B, boro; Al, aluminio; Ga, galio; In, indio y Tl, talio
LA FAMILIA IIIA EN CONTEXTO

- El nombre trielos hace referencia al núemero de Características comunes y diferencias entre Al, Ga, In y Tl:
valencia 3. Lo preferimos a boroides o grupo del
boro. - Los óxidos M2O3 (e hidróxidos, obviamente) de Al y Ga
son anfóteros y los de In y Tl son básicos (en este caso,
- La configuración electrónica externa es ns2 np1. Tl2O).

- El boro es un elemento no metálico típico; el - Para Al a Tl, los iones en solución acuosa son ácidos:
carácter metálico aumenta del Al al Tl. M3+ + H2O = M(OH)2+ + H+

- El efecto del par inerte es muy claro: boro es - Los haluros MX3 son ácidos de Lewis. La fuerza ácida
esencialmente 3+; el no val alg 1+ es el estable en el disminuye de Al a I. En estado gaseoso se forma Al2Cl6.
talio.
- La estabilidad térmica de los MH3 disminuye de Al a Tl.
- El conocimiento de las diferencias entre el B y el Al Se conoce el M2H6 (dímeros de MH3) y Al4H12.
da una perspectiva general de la familia. Conocidas
las propiedades del Al solo hay que utilizar “sentido - El Al se encuentra pasivado por una capa de Al2O3.
químico” para predecir las propiedades de los Todos liberan H2 con ácidos (el Tl lo hace lentamente).
demás metales.
- MN (nitruros), son todos diamantinos. 3
 Principales diferencias entre boro y aluminio

-Sustancias simples: el boro es polimórfico, con - Hidruros: el boro forma una gran variedad de hidruros
estructura fundamental de B12, icosaédrico, ordenado “deficientes” en electrones con estructuras de “jaulas”: B4H10,
en varias formas cristalinas. Duro. Semiconductor. B5H9, B5H11, B10H14, todos derivados del diborano, B2H6.
Resistente a ataque químicos. Aluminio: metal de El aluminio forma un polímero (AlH3)4
estructura compacta, cúbica centrada en las caras, - Tipos de uniones: el B forma uniones múltiples con N, O e
oxidado por ácidos y bases, con desprendimiento de incluso con F. Son uniones laterales (p-p) con átomos del
H2: segundo período. De esta manera, el nitruro de boro, (BN)n,
2 Al + 6 H+ → 2 Al3+ + 3 H2
tiene una estructura laminar similar al grafito (además de
Al + 2 HO- + 6 H2O → 2 Al(OH)4- + 3 H2 otra tridimensional similar al diamante, con uniones simples
- M2O3 y M(OH)3: B, débilmente ácido; Al, anfótero: B-N). El aluminio no forma este tipo de uniones.
-Geometría molecular: los compuestos de boro tienen
B(OH)3 + H2O = B(OH)4- + H+
geometría triangular resultado de la hibridización sp2 (como
Al(OH)3 + HO- = Al(OH)4- en BF3). También geometría tetraédrica, como consecuencia
Al(OH)3 + H+ = Al(OH)2+ + H2O de la hibridización sp3 (como en el BF4- ). Las reacciones que
implican ambas estructuras son sencillas, consecuencias de la
- Iones trivalentes: no se conocen compuestos donde capacidad aceptora de pares de electrones del boro sp2:
haya iones B3+ ; son abundantes los compuestos de BF3 + F- → BF4-
Al3+ , aun cuando en solución acuosa no son especies El aluminio forma compuestos tetraédricos (sp3, Al2Cl6),
libres sino hidratadas, Al3+(aq). bipiramidales trigonales (sp3d, raros) y octaédricos (sp3d2,
Al (OH)63-). 4
 LO QUE SIEMPRE QUISO SABER SOBRE LOS TRIELOS Y NO SE ANIMABA A PREGUNTAR
(Film de Woody Allen, 1972)
1. El bórax, Na2B4O7.10H2O, se forma por evaporación de aguas boricadas en regiones volcánicas. Se lo emplea en la
fabricación de vidrios, esmaltes, pesticidas y en la obtención de ácido bórico:

𝐵4 𝑂72− + 2 𝐻 + + 5 𝐻2 𝑂 → 4 𝐻3 𝐵𝑂3

2. El ácido bórico, formulado adecuadamente como B(OH)3, es extremadamente débil (Ka=10-9), resultado de la hidrólisis:

𝐵(𝑂𝐻)3 +𝐻2 𝑂 ⇋ 𝐵(𝑂𝐻)−

4 +𝐻
+ 𝑝𝐾𝑎 = 9

3. La acidez del ácido bórico se exalta por la presencia de compuestos con grupos -OH adyacentes (o separados por un
átomo) por formación de ésteres bóricos estables:

𝐵(𝑂𝐻)−
4 + 𝑅 − 𝐶𝐻 𝑂𝐻 𝐶𝐻 𝑂𝐻 − 𝑅 ⇌ 𝐻𝑂 2 𝐵𝑂2 𝐶2 𝐻2 𝑅2 + 2 𝐻2 𝑂
Estructuralmente:
-H2O Este equilibrio tiene K>1, debido a la
elevada estabilidad del éster bórico
H-O (-) O-H H-O- C HR H-O (-) cíclico. Este equilibrio desplaza la
O
B C HR disociación del ácido bórico por efecto
⇌ B Le Chatelier.
H-O + 2 H2O
H-O
O-H H-O- C HR O C HR Se puede emplear glicerina y otros
glicoles y glúcidos (entre ellos, miel de
-H2O abejas).
4. La deshidratación de ácido bórico (y bórax) da óxido bórico (y boratos, en el caso del bórax). Estos forman vidrios
coloreados con óxidos de metales relacionados (transición), lo que sirve para identificarlos (antigua reacción de
campo y laboratorio de los geoquímicos: perlas de bórax):

−𝐻2 𝑂 −𝐻2 𝑂
𝐻3 𝐵𝑂3 𝐻𝐵𝑂2 𝐵2 𝑂3

𝑀𝑂 + 𝐵2 𝑂3 → 2 𝑀𝐵𝑂2
Los óxidos, normalmente oscuros (negros o castaños), dan colores característicos:
Cu2+ azul-celeste , Ni2+ verde, Co2+ azul, Mn2+ rosado.
5. El ácido bórico se emplea, entre otras cosas, como antiséptico ótico (alcohol boricado, solución saturada de ácido
bórico en etanol medicinal), como veneno para cucarachas y en la fabricación de polvos y líquidos limpiadores,
especialmente para ropa de color.
6. Los agentes limpiantes a base de peróxidos se fabrican como peroxoboratos, sales de fórmulas como
NaBO2.H2O2.3H2O o 2NaBO2.2H2O2. Estos compuestos contienen iones peroxomonoborato y diperoxodiborato, en
este caso con puentes peróxido entre dos átomos de boro: - 2-
H-O O-O-H H-O O O O-H
Cuando se hidrolizan estos compuestos liberan H2O2.
Cuando las sales sólidas se calientan forman superóxidos B B B
(O2-), ozónidos (O3-), ambos paramagnéticos, y radicales H-O H-O O-H
peroxoboratos. Un comportamiento similar tienen los O-H O O
percarbonatos, más utilizados recientemente.
peroxomonoborato peroxodiborato
7. El diborano es un compuesto “deficiente en electrones”: tiene menos electrones que los requeridos para las uniones
químicas que se forman. La estructura indica geometría tetraédrica de cada átomo de boro, rodeado cada uno por
cuatro átomos de hidrógeno, dos de ellos compartidos por los boros:
H
H H

H H
H
La experiencia indica que los dos átomos de boro (cículos verdes) y los átomos de hidrógeno que unen a ambas
unidades H2B forman un plano “sobre la hoja dle papel”. A su vez, cada unidad H2B forma un plano perpendicular “al
papel”.
La molécula tiene dos planos de simetría (como un espejo que refleja una mitad con respecto a la otra mitad): un
plano de simetría es perpendicular ”al papel”, horizontal y contiene a los átomos de boro y los átomos de hidrógeno
más externos; quedan afuera de ese plano los átomos de hidrógeno centrales, que se reflejan cada uno sobre el otro.
El otro plano de simetría es paralelo al ”papel”, vertical (perpendicular al otro), contiene a los hidrógenos que hacen
puente entre los boros y refleja cada unidad H2B sobre la otra.
La molécula tiene en total 12 electrones (3 de cada átomo de boro y 1 de cada átomo de hidrógeno).
Si se asume que la molécula está constituida por dos unidades H2B (8 electrones en total) unidas entre sí por dos H
que hacen puente entre ellas), resulta claro que se dispone de dos electrones para cada uno de los conjuntos B-H-B.
Tanto la teoría de las uniones de valencia como la teoría de orbitales moleculares explican, a partir de sus
principios independientes y diferentes, la unión química en entre los átomos de hidrógeno centrales que unen a
ambos grupos H2B:
PROHIBIDO PASAR ESTA LÍNEA SI VA A USAR LA TUV PROHIBIDO PASAR ESTA LÍNEA SI VA A USAR LA TOM
El diborano y la teoría de las uniones de valencia El diborano y la teoría de orbitales moleculares
Fundamento de la teoría de las uniones de valencia. Fundamento de la teoría de orbitales moleculares.
La unión química covalente es el resultado de la Toda molécula contiene un número infinito de orbitales
compartición de uno, dos o tres pares de electrones, los moleculares donde se alojan los electrones según el orden
que se encuentran en orbitales “puros” o hibridos de cada creciente de energía y siguiendo el principio de exclusión de
uno de los átomos. La unión química es resultado de la Pauli y el de máxima multiplicidad de Hund. Cada orbital
superposición de regiones de alta probabilidad electrónica molecular se representa mediante una función de estado
de cada átomo. Cuando las propiedades de una molécula (función de onda) cuyo cuadrado (rigurosamente, su norma)
no pueden representarse mediante una única estructura de da la probabilidad de encontrar a un electrón en el espacio.
valencia, la molécula real es un híbrido de de resonancia Es habitual representar esa región con un mapa de densidad
entre varias estructuras de valencia. de probabilidad. Cuando la región de máxima probabilidad se
encuentra en el espacio entre ambos núcleos se llama orbital
En el caso del diborano las formas resonantes son: de unión (o enlazante); cuando la región de máxima
probabilidad está fuera de la región entre ambos núcleos se
𝐻+ llama orbital de antiunión (o antienlazante); cuando el orbital
𝐻2 𝐵 +− 𝐵𝐻4 ↔.𝐻. 2 𝐵-−-𝐵𝐻2 ↔ 𝐻4 𝐵 −+ 𝐵𝐻2 se encuentra esencialmente sobre uno de los átomos se
𝐻+ llama de no unión (no enlazante). Cuando la región de
La molécula es un híbrido de resonancia entre tres máxima probabilidad en un orbital de unión o de no unión se
estructuras formadas: por una estructura triangular de encuentra en la dirección que pasa por los núcleos se dice
H2B+ y una estructura tetraédrica de BH4- (dos estructuras que es un orbital σ y σ*, respectivamente. Cuando la región
equivalentes); una tercera tiene dos H2B- unidos a tavés de máxima probabilidad en un orbital de unión o antiunión
del B y dos H+ “hiperconjugados” con esa “molécula”. está fuera de la dirección que pasa por los átomos se
8
denominan orbitales π y π*, respectivamente.
PROHIBIDO PASAR ESTA LÍNEA SI USA LA TUV PROHIBIDO PASAR ESTA LÍNEA SI ESTÁ USANDO LA TOM
(QUE, ADEMÁS, TERMINÓ EN LA PÁGINA ANTERIOR) Para obtener las funciones de estado de los orbitales
moleculares se suele utilizar una combinación lineal de
orbitales atómicos (CLOA), aunque podría utilizarse cualquier
función de partida. La CLOA puede utilizar orbitales de
cualquier tipo (para moléculas más o menos complejas
suelen utilizarse combinación de orbitales s, p, d, f, g, h, etc.).
Las funciones y diagramas de moléculas sencillas suelen
utilizar orbitales s, p o, a lo sumo ,d.

Para la molécula de diborano se analiza solamente un grupo

B-H-B y luego se aplica el mismo criterio para el otro grupo,
idéntico por simetría. El grupo B-H-B tiene tres átomos y los
orbitales atómicos que se combinan linealmente son uno de
cada boro (orbitales 2p) y uno del hidrógenp (1s). Con estos
tres orbitales atómicos se obtienen tres orbitales
moleculares, uno σ, otro σ* y un tercero de no unión (ver
diagrama en la diapositiva siguiente). En esos tres orbitales
deben ubicarse solo dos electrones, que “entran” apareados
en el nivel σ, lo que indica que la unión tricéntrica es estable
y tiene un orden de unión 1 (repartida entre tres átomos), lo
que indicaría que es aproximadamente la mitad (1/2) entre
cada par: B-H y H-B.
PROHIBIDO PASAR ESTA LÍNEA USA LA TUV PROHIBIDO PASAR ESTA LÍNEA SI VA A USAR LA TOM
(QUE, ADEMÁS, TERMINÓ DOS PÁGINAS ATRÁS)
El diagrama energético para el grupo B-H-B es:

σ*

H B+B

σ
La situación, sin embargo, resulta bastante más compleja, y
este esquema es solamente aproximado (en boranos
superiores la interacción entre átomos de boro lejanos parece
ser importante).
La densidad de probabilidad electrónica del orbital σ en cada
grupo B-H-B es curva y une, sin nodo, a los tres átomos, por lo
que se le da el nombre de orbital banana:
H
B B
H
8. Obtención industrial de aluminio. El aluminio se obtiene electrolíticamente a partir de la bauxita purificada, un mineral que
esencialmente contiene Al2O3 y otros óxidos trivalentes (principalmente Fe2O3). La bauxita se purifica tratándola con solución
concentrada de NaOH en autoclave (alta P y alta T). El anfoterismo del óxido e hidróxido de aluminio permite disolverlo (ver
ecuación más arriba), en tanto que los óxidos hidratados de hierro permanecen insolubles (barros rojos). La solución de
aluminatos se diluye y enfría precipitando “hidróxido de aluminio” (rigurosamente un óxido hidratado Al2O3.xH2O):
𝐻 𝑂,↓𝑇
− 2
𝐴𝑙(𝑂𝐻)4 "𝐴𝑙(𝑂𝐻)3 " + 𝐻𝑂−
El Al(OH)3 luego se trata a alta temperatura obteniéndose alúmina, Al2O3, un material, blanco, fino y duro:
↑𝑇
2 "𝐴𝑙(𝑂𝐻)3 "→ 𝐴𝑙2 𝑂3 + 3𝐻2 𝑂
La electrólisis se hace en una celda recubierta de un material carbonoso. El electrolito es alúmina con criolita (Na3AlF6), un
mineral que se encuentra en yacimientos de Groenlandia y que por un desarrollo brasileño se obtiene sintéticamente.
Simplificadamente: ↑𝑇,𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛
𝐴𝑙𝐹3 + 3𝑁𝑎𝐹 𝑁𝑎3 𝐴𝑙𝐹6
El electrolito contiene 90% de criolita y 10% de alúmina y funde alrededor de 900 oC (eutéctico). Los electrodos son de
carbono en polvo sinterizado a presión. Los electrodos se encuentran aluminizados para permitir que el electrolito “moje”
al electrodo.
Las especies presentes en el electrolito fundido son numerosas, entre otrass: AlF63-, AlOF43-, AlO2F23´, (especies abreviadas
como “Al3+” . Las reacciones en los electrodos son complejas, pero se pueden resumir así:
𝐶á𝑡𝑜𝑑𝑜 "𝐴𝑙3+ " + 3𝑒 − → 𝐴𝑙 Á𝑛𝑜𝑑𝑜 𝐶 + 2 "𝑂2− " → 𝐶𝑂2 + 4𝑒 −
El ánodo se consume y se repone en forma continua. Si se eleva indeseadamente el potencial del ánodo puede ocurrir
una reacción de formación de fluorocarbonos, dañinos para la capa de ozono: 𝐶 + 4𝐹 − → 𝐶𝐹4 + 4𝑒 −
El aluminio fundido (pf 660 oC) se separa por la parte inferior de la celda o se aspira por la superior, se alea con otros
11
metales (por ej., magnesio) y se lingotea.
 9. Propiedades y usos del aluminio. El aluminio es un metal blanco, muy buen conductor del calor y la electricidad, dúctil y
maleable. Es muy electroactivo (Eo = -1.63 V), con poco brillo debido a que se encuentra cubierto de una capa de óxido de
unos pocos micrómetros de espesor que lo protege de la oxidación. Esta capa puede atacarse por medios químicos (ácidos,
bases, sales de mercurio). También la capa puede hacerse más gruesa mediante anodizado (tratamiento anódico de la pieza
de aluminio en medio ácido sulfúrico; el agregado de pigmentos permite darle además de mayor espesor y coloración a la
superficie del metal). Las aplicaciones del aluminio en la vida cotidiana son numerosas: aberturas, elementos de usos
doméstico (ollas y sartenes, sillas); obviamente, su uso más difundido es en la fabricación de envases y recubrimientos para
envases. Aquí hay un muy buen video sobre la manufactura de latas de aluminio, una auténtica obra de ingeniería
https://www.youtube.com/watch?v=hUhisi2FBuw. El aluminio es clave en las industrias aeronáutica y aeroespacial (aleado
principalmente con magnesio y litio).
10. Galio, indio y talio. El galio es muy parecido en características al aluminio (por ejemplo, es anfótero). Funde en “el puño de
la mano” (30 oC). Sus principales aplicaciones son en electrónica, a través de compuestos como el arseniuro de galio
(GaAs). Algunos compuestos de galio que se supusieron divalentes (Ga2Cl4) son en realizad sustancias que contienen galio I
y III (Ga+ GaCl4-). El indio se emplea fundamentalmente en electrónica. Los compuestos ternarios InGaN e InGaN se usan en
la obtención de LED (diodos emisores de luz). Los compuestos de indio I son inestables. Indio, galio y estaño forman una
aleación lamada galinstano, que funde a -19 oC y tiene aplicaciones termométricas en reemplazo del mercurio. El talio es
esencialmente monovalente (algunos compuestos del Tl III se estabilizan en solventes orgánicos). La química de soluciones
acuosas es parecida a la de la Ag+ y Pb2+ (haluros poco solubles). Las sales de Tl+,principalmente el Tl2SO4, se emplearon
como raticidas, produciendo una intoxicación lenta por acumulación del metal en órganos “proteicos” (durante mucho
tiempo fue el veneno más utilizado por las esposas y amantes despechadas).

AQUÍ TERMINA LA LECCIÓN SOBRE FAMILIA IIIA

(solamente yo quepo en tan poco espacio)
12
Héctor J. Fasoli