CONTENIDOS

Hidrometalurgia = Procesos Acuosos en

Metalurgia Extractiva
Introducción y Conceptos Básicos
Qué Es? y Para qué Sirve?
Termodinámica de soluciones
Diagramas de Pourbaix
Diagramas de especiación

Disolución  Lixiviación
Química
Bacteriana

Concentración y Purificación de Soluciones  SX

Sistemas Líquido-Líquido
Sistemas Sólido-Líquido
Electrometalurgia
Electro-obtención (EW)
Electro-refinación (ER)
LIXIVIACIÓN = DISOLUCIÓN DE SÓLIDOS

Depende de la naturaleza del sólido 

Proceso físico
Proceso químico
Proceso electroquímico

Proceso físico se caracteriza por:

 No hay transformaciones químicas
 Ocurre en sólidos iónicos
 Fuerte influencia de la velocidad de agitación
 No son mayormente afectados por la temperatura
Proceso de disolución químico 
sólidos iónicos-covalentes
Sólidos iónicos-covalentes  MX(S) = M2+ + X2- , K = [M2+][X2-]

• Valor de K es muy bajo

• Al disminuir la concentración de uno de los iones puede

ocurrir:
o Neutralización
o Formación de complejos
o Desplazamiento
o Oxidación
o Protonación

• Caso de óxidos, hidróxidos, sulfuros , sulfatos, carbonatos y

de algunos haluros.
 Neutralización

Puede ocurrir para óxidos e hidróxidos insolubles en agua

CASO: Hidróxido de aluminio (anfótero) 

Como base: Al(OH)3(S) = Al3+ + 3 OH3- K1 = [Al3+][OH-]3 = 1.9x10-33

Sistema acuoso  H+ + OH- = H2O, KW = 1/([H+][OH-]) = 1014

Neutralización de OH-

Al(OH)3(S) + 3H+ = Al3+ + 3H2O, K = [Al3+]/[H+]3 = K1KW3 = 1.9x109

Como ácido: Al(OH)3(S) = AlO(OH)-2 + H+ K1 = 4x10-13

Neutralización de H+

Al(OH)3(S) + OH- = AlO(OH)-2 + H2O K= [AlO(OH)-2]/[OH-] = K1*KW = 40

Proceso de disolución
electroquímico
 Metal en
Agua Oxigenada

Metal en
Ácido Diluido
Desplazamiento
de Metales

Metal con
Formación de
Complejos
Dióxido de Uranio
Dióxido de Manganeso
  Un metal en contacto con mineral sulfurado puede formar una
celda galvánica. CuFeS2 estable en ácido diluido a temperatura
ambiente. Al agregar Fe  generación de H2S.

Ánodo: Fe  Fe2+ + 2e
Cátodo: 2CuFeS2 + 2e  Cu2S + 2Fe2+ + 3S2-

En solución ocurre: 3S2- + 2H+  H2S

Rx´n Global:

2CuFeS2 + Fe + 6H+  Cu2S + 3Fe2+ + 3H2S

Algo similar ocurre al usar polvo de cobre

 De forma similar ocurre al tener dos minerales sulfurados en
contacto. El de mayor potencial de electrodo actuará como
cátodo y el otro de menor potencial como ánodo.
 ZnS se disolverá más rápidamente en presencia de CuS.
 Pirita mejora la disolución acuosa de PbS, ZnS y CuS.
 Lixiviación
Minerales Oxidados Ausencia de Modificadores
de potencial redox (Eh)

Minerales Sulfurados Presencia de agentes

oxidantes

Metales Presencia de agentes

reductores

Óxidos de cobre en H2SO4 y NH4OH

Minerales
de
Cobre
 Cinética de Lixiviación de minerales de cobre

Cinética Relativa Tiempo Minerales de Cobre

Muy rápida @ 25 °C Segundos a Carbonatos (malaquita, azurita),
minutos (disolución Sulfatos (chalcantitra, brochantita,
completa) antlerita)
Cloruros (atacamita)
Rápida Horas (disolución Óxidos cúpricos (tenorita),
(requiere acidez) completa) silicatos (crisocola, dioptasa)
Moderada Horas (disolución Cobre nativo,
(requiere oxidante) completa) Óxidos cuprosos (cuprita)
Silicatos, óxidos complejos con Mn
(copper ward y copper pitch)
Lenta Semanas a meses Sulfuros simples (calcosina, digenita,
(requiere oxidante) (disolución puede covelina)
ser completa)
Muy lenta Años (disolución es Sulfuros complejos (calcopirita,
(requiere oxidante) incompleta) bornita, enargita tetrahedrita).
 Lixiviación de Óxidos
Los minerales oxidados de cobre son altamente solubles  no necesitan
modificar Eh. En agua muy poco ácidificada se disuelven (SO4= y CO3-).

La energía requerida para que ocurra la reacción de disolución es

proporcionada por la existencia y concentración de protones.
CuSiO3*H2O + 2H+  Cu2+ + SiO2 + H2O
DGRX = DG° + RT ln([Cu2+]/[H+]2) = DG° + 2.303RT(log[Cu2+] – 2log[H+])

Los óxidos:

• No requieren, en gral,
agentes que modifiquen
Eh.

• La cinética es similar

Sistema Cu-S-H2O
• Se emplea en la disolución de óxidos de
cobre (uso de lixiviante con o sin oxidante):
Tenorita
CuO(s) + 2H+ = Cu2+ + H2O
Lixiviante

Cuprita
Cu2O(s) + 2 Fe+3 + 2H+= 2 Cu2++2 Fe2++H2O
Lixiviante

Oxidante
Cuprita

Cu2O + 2H+  Cu2+ + Cu° + H2O

Sólo se logra un app 50% de disolución ya que falta un agente oxidante

que oxide el Cu°
 Lixiviación de Sulfuros
Definición de especies sulfuradas y similares
• Minerales sulfurados son los que:

– contienen azufre en su forma de sulfuro, es decir, con valencia menos 2

– están exentos de oxígeno

• En consecuencia presentan características comunes de comportamiento

favorable a la flotación y, en general, desfavorable para la lixiviación
directa.

• Por afinidad y similar comportamiento, en esta categoría se incluyen

también los minerales en que el azufre es reemplazado por arsénico,
antimonio, teluro o selenio.

• En la Tabla se presenta el listado de las especies más comunes en esta

categoría
Principales especies sulfuradas
Modalidades de tratamiento en Lixiviación
• Aplicado directamente a minerales sulfurados:

– mediante lixiviación in-situ,

– mediante lixiviación en botaderos,
– mediante lixiviación en pilas, p.ej. TL bacteriano

• Aplicado a concentrados sulfurados obtenidos:

– por flotación desde minerales,

– por molienda de matas complejas enfriadas mediante
lixiviación en caliente, en autoclaves o en reactores agitados.
 Mineral

Minería/transporte
Lixiviación in situ

Lixiviación en botadero Chancado

Molienda
Aglomeración/curado Lixiviación en bateas

Flotación

Lixiviación en pilas
Lixiviación agitada Pretratamiento térmico

Separación S/L

Solución rica
 Lixiviación in situ

• La lixiviación tiene un rol primario (solución PLS) o secundario (solución

intermedia o ILS).

• El mineral se lixivia en su lugar.

• El mineral puede ser de ley variable.

• El mineral puede ser óxido o mixto.

• El mineral se puede fragmentar, cuando se excava de la mina o puede

fragmentarse en el propio lugar en que se encuentra.

• Los flujos adecuados de solución, son importantes y pueden ser difíciles

de alcanzar.

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 Lixiviación in situ

• La concentración de cobre en la solución rica de lixiviación es altamente

variable.

• La posible recuperación de cobre, es similar a la de un botadero y es

dependiente de la penetración de solución y del tipo de mineral.

• La recuperación de cobre toma un largo período de tiempo (años).

• Adecuado para minerales lixiviables, que no pueden minarse

económicamente.

• NO es común, cada caso es único.

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 Lixiviación en botadero

• La recuperación de cobre vía lixiviación, generalmente no es el principal

objetivo.

• El minado y emplazamiento del mineral, están subordinados para

proporcionar alimentación para un proceso de concentración o para
mejorar la concentración del proceso de lixiviación.

• Mínima preparación de terreno, pero éste tiene que ser apto, porque las
soluciones no pueden perderse en el subsuelo.

• El mineral se apila con alturas de 20 a 100 m, antes de iniciar la lixiviación.

30
 Lixiviación en botadero

• El mineral puede ser sulfuro de baja ley, óxido o mixto sulfuro/óxido (del
orden de 0,1% Cu).

• El mineral es típicamente, tal como sale de la mina, desde tamaño

pequeño a grandes rocas.

• La solución rica de lixiviación es generalmente de 0,3 a 3,0 g/L de Cu.

• La recuperación más probable de cobre fluctúa entre 25 y 65%.

• Cuando los minerales se encuentran fracturados en el sentido del largo de

las caras, la recuperación de cobre puede ser mayor.

31
 Lixiviación en botadero

• La recuperación del cobre, requiere prolongados períodos de tiempo

(años), dependiendo de las condiciones (porosidad, permeabiliad, entre
otras).

• Para el caso de la lixiviación bacteriana de los sulfuros de cobre se puede

requerir riego intermitente y nutrientes.

• La pirita presente en el mineral, puede producir una excesiva generación

de ácido y sulfato férrico. Esto a su vez puede inhibir las bacterias y reducir
la permeabilidad del botadero.

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Modalidades de tratamiento:
lixiviación en botaderos
 Lixiviación en Pilas
 Menor tamaño partícula  mayor recuperación de cobre
 Menor tamaño partícula  menor permeabilidad (inundaciones, estabilidad
mecánica estática y sísmica)
 Menor tamaño partícula  mayor costo

• Consiste en introducir un agente lixiviante a través del lecho de mineral para

disolver la(s) especie(s) valiosa(s) contenidos en él.

• El agente lixiviante (H2SO4) reacciona con los óxidos de cobre presente en las
partículas de mineral, recuperándose el metal en la solución rica a la salida del
lecho.

• En el lecho de mineral los protones del ácido reaccionan con los óxidos de cobre
contenidos en las partículas mineralizadas.

35
• La lixiviación tiene un rol principal en el proceso de producción de cobre.

• El minado y emplazamiento del mineral están condicionados por las

necesidades operacionales de la lixiviación.

• El mineral es normalmente de mayor ley que el utilizado en la lixiviación

de botaderos (mayor a 0,4 % soluble en ácido).

• El mineral puede ser óxido, mixto o sulfuro (pero no calcopirita).

• El mineral se somete a operaciones de chancado primario, secundario y

terciario.

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• El suelo requiere una elaborada preparación del suelo, que incluye carpetas
impermeabilizadas.

• El mineral puede recibir pre-tratamientos de lixiviación como curado férrico,

curado ácido y/o aglomeración.

• El mineral se amontona en pisos de 2 a 12 m y luego se lixivia. Se construye un

nuevo piso en la superficie de un piso lixiviado o se puede remover un piso
lixiviado y construir una nueva pila en su lugar.

• La solución rica de lixiviación normalmente es de 3 a 10 g/L de Cu dependiendo de

la litología del mineral.

• La probable recuperación de cobre puede ser superior a 85%.

• El cobre se recupera en un periodo razonable de tiempo (2 a 3 meses óxidos y

sobre 12 meses en el caso de sulfuros de cobre).

37
• Las bacterias juegan un significativo rol en la lixiviación de minerales sulfurados.
Ciertas especies son tóxicas para las bacterias, por ejemplo cloruros y nitratos,
pero las bacterias se pueden acondicionar con el tiempo para tolerar estas
especies hasta 2 a 3 g/L. Contenidos altos de sólidos disueltos en la solución de
lixiviación, inhibirán la actividad bacterial.

• Las pilas de sulfuros, óxidos o mixtos pueden airearse por inyección directa de aire
(en algunos casos pre-calentado) , usualmente cerca de la base de la pila con un
soplador de aire a través de un sistema de tuberías.

• Algunas pilas con alto contenido de pirita, pueden ser productores de ácido. Estas
pueden requerir purgas de refino o neutralización del refino si el mineral no
contiene suficiente contenido de ganga consumidora de ácido.

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• Factores que modifican la permeabilidad

– Disminución de la permeabilidad por aumento del porcentaje de finos

del mineral debido a chancado químico.

– Disminución de la permeabilidad por densificación de los materiales

depositados por efecto de peso propio, saturación con ácido o debido
a un apilamiento inadecuado.

– Disminución de la permeabilidad en los sectores inferiores, y aumento

en los sectores superiores, debido a migración de finos desde la parte
superior de la pila hacia la parte inferior.

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Modalidades de tratamiento:
aglomeración para LX en pilas
 a-7% b-8%

a-8% b-10%

a-9% b-12%

a-10% b-13%
Test de resistencia a la erosión de los glómeros

inicial intermedio final

Modalidades de tratamiento:
lixiviación en pilas
Modalidades de tratamiento:
lixiviación en pilas
45
Modalidades de tratamiento:
lixiviación en bateas
Modalidades de tratamiento:
lixiviación en autoclaves
Comparación entre sistemas de lixiviación para cobre
 Ejemplos de aplicaciones:

• Directamente desde minerales: • Aplicado a concentrados de

flotación y a matas molidas:
– En aplicación desde hace años
en minas antiguas: – Por vía química:
• Sulfuros de Baja Ley
Chuqui • Sherritt-Gordon
• Cráter de El Teniente • Coloso de Escondida
• Falconbridge
– Aplicación del proceso TL • Cominco
bacteriano en:
• Cerro Colorado – Por vía bacteriana:
• Dos Amigos • Bactech, en Australia
• Zaldiva
• BIOX, en Sudáfrica
• Quebrada Blanca
• Carmen de Andacollo
• El Tesoro, etc.
 Manejo del Azufre en la Lixiviación de Sulfuros

Existen dos situaciones principales:

• Lixiviación en ambiente reductor, se genera:

– H2S, si es un medio ácido, y
– S2-, si es medio alcalino.

• Lixiviación en presencia de algún agente oxidante, se

genera:
– Sº, si es en medio ácido, y
– Sº que se oxida hasta SO42-, si es en medio neutro o alcalino.
Azufre producido según el tratamiento de
Lixiviación
Fundamento termodinámico en diagramas potencial / pH

Válido a 25ºC

A más de 25ºC
el diagrama es
esencialmente
similar.

Al acercarse
a los 150ºC el
campo del Sº
se va estre-
chando, hasta
desaparecer
totalmente a
los 150ºC.
Características físicas del Azufre elemental : S°
 Reacciones de oxidación del Azufre elemental : S°

• En medio ácido el Sº es estable, pero sobre los 150ºC y con O2, se

oxida lentamente formando ácido sulfúrico:
Sº + 3/2 O2 + H2O  H2SO4

• En medio neutro y alcalino progresivamente se oxida a:

a) tiosulfato :S2O32- d) ditionito :S2O42-
b) politionato :SnO62- e) sulfoxilato :SO22-
c) ditionato : S2O62- f) sulfato : SO42-

Sº + O2 + 2 OH-  S2O32-
progresivamente hasta:
S2O32- + 2 O2 + 2 OH-  2 SO42- + H2O
Reacciones de oxidación del Azufre elemental: Sº
 Lixiviación de sulfuros en ausencia de
oxidantes
• Sulfuros solubles en ácido, necesitan temperaturas
sobre 100ºC :
NiS, CoS, ZnS y FeS

* aplicación: proceso Falconbridge

mata de Cu2S-Ni3S2 enfriada y molida con HCl
concentrado :
sólo es soluble el Ni3S2, el cloruro de níquel
se cristaliza y recupera como NiCl ·2H2O
 Lixiviación de sulfuros en ausencia de oxidantes

• Sulfuros solubles en medio alcalino, también sobre 100ºC :

ZnS y PbS, con NaOH
MeS + 4 NaOH  Na2MeO2 + Na2S + 2 H2O
• sin aplicaciones de relevancia industrial

• Sulfuros solubles como complejos con sulfuro de sodio:

As2S3, Sb2S3, Bi2S3, SnS, SnS2 y HgS
MeS + 2 Na+ + S2-  MeS22- + 2 Na+  Na2MeS2
• aplicación: limpieza de arsénico y antimonio desde
concentrados (Equity Silver, BC, Canadá)
• aplicación: limpieza de mercurio desde concentrados
destinados a fundición
 Lixiviación de sulfuros en ausencia de oxidantes

Sulfuros solubles como complejos de cianuro:

por ejemplo, todos los sulfuros de cobre, excepto la

calcopirita.
Cu2S + 6 CN-  2 [Cu(CN)3]2- + S2-

pero la relación molar debe ser : [CN-] / [Cu2+] > 2

para evitar la precipitación de CuCN

si es mayor que 4.5 se favorece la presencia del tetracianuro:

Cu(CN)43- que no se adsorbe en el carbón activado.
Lixiviación de sulfuros en ausencia de oxidantes

CuCO3*Cu(OH)2 Aplicación práctica

Cu2S
en análisis de
CuS “end-point” para
diferenciar
mineralogías por
Cu5FeS4 análisis químicos
sucesivos
Lixiviación de sulfuros en ambiente oxidante

Agentes oxidantes más comunes usados para lixiviar

especies minerales sulfuradas:
• Oxígeno
• Agua oxigenada
• Ion férrico
• Ácido nítrico
• Ácido sulfúrico concentrado
• Gas cloro disuelto
• Hipoclorito de sodio
Lixiviación de sulfuros en ambiente oxidante

Criterios para la selección de un agente oxidante:

• Necesidad o no de regeneración

• Eventual contaminación del producto

• Precio y disponibilidad

• Tipo de mecanismo de la reacción

 Lixiviación de sulfuros en ambiente oxidante

Mecanismo de tipo químico: Mecanismo de tipo electroquímico:

• con formación de S°: • con formación de S°:
son sulfuros solubles en ácido – son sulfuros insolubles en ácido,
MeS Me2+ + S2- – el S° puede ser oxidado más
S2- + 2 H+ H2S dependiendo de las condiciones
H2S + ½ O2 S° + H2O
de temperatura, pH y Eh
• con formación de SO42-: Reacción anódica (oxidación):
ocurren en medio neutro, se
MeS Me2+ + S° + 2 e-
aceleran con la temperatura
Reacción catódica (reducción):
MeS Me2+ + S2-
Agente Oxidante + ne- Reducido
S2- + 2 O2 SO42-
 Uso de oxígeno como oxidante

• No deja residuos
• No requiere ser regenerado en el sistema
• No contamina el producto
• Puede usarse en combinación
– con agua
– con amoníaco
– en ambiente alcalino
– en ambiente ácido diluido
 Uso de oxígeno en combinación con agua

MeS + 2 O2 (acuoso) MeSO4

Requiere de altas temperaturas y presiones para lograr velocidades
de reacción razonables.

Aplicaciones más relevantes:

• disolución se sulfuros simples de níquel, cobalto y cobre; se requiere
de 200ºC y PO2~40 atm, se completa en unas 2 horas:
NiS + 2 O2 (acuoso) NiSO4

• reacción de la molibdenita, MoS2; produce Mo4+ que hidroliza y

precipita como ácido molíbdico:
MoS2 + 3 H2O + 9/2 O2 H2MoO4 + 2 H2SO4

• remoción de componentes indeseables de concentrados; por ejemplo,

limpieza de concentrados de PbS (el plomo es insoluble en medio
sulfato) en Bunker Hill, Idaho.
Uso de oxígeno en combinación con amoníaco

MeS + n NH3 + 2 O2 (acuoso) [Me(NH3)n]2+ + SO42-

El proceso está restringido sólo a sulfuros simples de cobre, níquel y
cobalto, que son los únicos capaces de formar complejos de aminas
solubles

El fierro que se disuelve precipita y la pirita no es afectada.

Todo el azufre es oxidado y se recupera como sulfato de amonio.

Para proceder requiere de temperaturas y presiones moderadas.

Aplicaciones más relevantes:

• Proceso Sherritt-Gordon; para tratar concentrados múltiples Ni-Co-Cu; se requiere de 70-80ºC y
PO2~1,5 atm (unas 7 atm de aire); se completa en unas 20-24 horas; sus etapas se aprecian en el
diagrama de flujos.
• Proceso Arbiter; se aplica a concentrados de cobre; usa 75-80ºC y PO2~0,5 atm; se completa en
unas 8 horas; es seguido de SX y EW; el azufre se oxida completamente y se descarta como yeso.
• Proceso Escondida; se aplica sólo a calcosina y bornita; usa temperatura ambiente y aire; la
reacción es menor de un 50% y el azufre queda en el concentrado residual de covelina; es seguido
de SX y EW.
 Uso de oxígeno en ambiente alcalino: concepto

• Sólo la molibdenita, MoS2, puede

disolverse formando molibdatos:
MoS2 Mo4+ + 2 S2-
Mo4+ + 6 OH- + ½ O2 MoO42- + 3 H2O
2 S2- + 2 O2 SO42-

MoS2 + 6 OH- + 9/2 O2 MoO42- + SO42- + 3 H2O

 Uso de oxígeno en ambiente ácido: concepto

• El proceso se realiza a temperaturas entre 115º y 150ºC,

para recuperar el azufre en forma elemental;

• Los materiales de los reactores (autoclaves) y equipos

deben ser muy resistentes;

• El proceso combina muy bien con la posterior

recuperación del metal por electrólisis (EW), al recircular
el ácido en forma óptima

• El diagrama de flujos es como sigue.

Uso de oxígeno en ambiente ácido: diagrama de
flujos
 Uso de oxígeno en ambiente ácido: aplicaciones
• Proceso Cominco para ZnS: aplicado comercialmente en Trail, Canadá,
150ºC y PO2~7 atm:
ZnS + 2 H+ + ½ O2 Zn2+ + Sº + H2O

• Proceso Cominco para CuFeS2, (CESL Copper Process): aplicado en

planta piloto demostrativa, es una oxidación parcial, a 150ºC y PO2~10 atm, en
menos de 1 hora precipita el sulfato básico:
3 CuFeS2 + 15/4 O2 + H2O + H2SO4 CuSO4·2Cu(OH)2 + 3/2 Fe2O3+ 6Sº

• Proceso U.B.C. para CuFeS2, (Total Oxidation Process), similar al

comercializado por Dynatec : es una variante de oxidación total, a 200-220ºC
y PO2~7 atm, en 1 hora se completa la reacción; requiere más O2 para llevar el
Sº hasta SO42- y con eso se complica el circuito:
2 CuFeS2 + 17/2 O2 + 2 H2O 2 Cu2+ + 4 SO42- + 4 H+ + Fe2O3

• Proceso propuesto por F.Habashi, para CuFeS2: es una variante más

moderada de oxidación total, a 115ºC y PO2~35 atm, la reacción es:
2 CuFeS2 + 5/2 O2 + 4 H+ 2 Cu2+ + 2 FeOOH + 4 Sº + H2O
 Uso de oxígeno en ambiente ácido: aplicaciones
• Proceso para “metal blanco”, para separar Ni3S2 y Cu2S:
aplicado comercialmente en Impala, Sudáfrica:
Ni3S2 + 2 H+ + 9/2 O2 3 Ni2+ + SO42- + H2O
Cu2S + 2 H+ + 5/2 O2 2 Cu2+ + SO42- + H2O

y el cobre se precipita agregando más “metal blanco” fresco:

Ni3S2 + 3 Cu2+ 3 Ni2+ + CuS + Cu2S

• Proceso para la pirita, FeS2: aplicado normalmente en piritas

auríferas para liberar el oro, es una oxidación parcial, a 80ºC y según el
pH se produce Sº, a pH < 2,5, o bien SO42-, a pH más alto:
FeS2 + 2 H+ + 1/2 O2 Fe2+ + H2O + 2 Sº a pH < 2,5
FeS2 + 2 H2O + 7/2 O2 Fe2+ + 2 H+ + 2 SO42- a pH > 2,5

sobre pH 2,5 y con temperatura, el Fe2+ se oxida con facilidad a Fe3+, el

cual sobre pH 3 hidroliza y precipita como Fe2O3:
2 Fe3+ + 3 H2O Fe2O3 + 6 H+
Uso de oxígeno en ambiente ácido: aplicaciones
 Uso de oxígeno en ambiente ácido: aplicaciones

• Proceso para la arsenopirita, FeAsS: aplicado en forma similar a la

pirita, se produce preferencialmente SO42-, y pequeñas cantidades de
Sº :
4FeAsS + 8 H+ + 7 O2 + 2 H2O 4 H3AsO4 + 4 Fe2+ + 4 Sº
4 FeAsS + 13 O2 + 6 H2O 4 H3AsO4 + 4 Fe2+ + 4 SO42-

el ion Fe2+ se oxida con facilidad para precipitar arsenato férrico:

2 Fe2+ + 1/2 O2 + 2 H+ 2 Fe3+ + H2O
Fe3+ + H3AsO4 + 2 H2O FeAsO4 + 2 H2O + 3 H+
• Proceso para la pirrotita, FeS: aplicado para recuperar Sº a 110ºC y
PO2~2 atm, si se realiza sólo con agua resulta FeSO4 (caso a), pero si
se inicia con ácido diluido al 0,1 M (caso b) éste no se consume pero
se produce Sº:
FeS + 2 O2 (acuoso) + agua FeSO4 (acuoso) caso (a)
2FeS + 3/2 O2 (acuoso) + ácido Fe2O3 + 2Sº caso (b)
 Uso de oxígeno en ambiente ácido: aplicaciones

La oxidación del ion Fe2+ a Fe3+ y su posterior hidrólisis se produce así:

2 Fe2+ + 2 H+ + 1/2 O2 2 Fe3+ + H2O
2 Fe3+ + 6 H2O 2 Fe(OH)3 + 6 H+
2 Fe(OH)3 Fe2O3 + 3 H2O

Como se ve la oxidación del ion Fe2+ a Fe3+ no es posible en ausencia de ácido, pero
éste no se consume.
 Uso de sales férricas como oxidante en lixiviación

• El ión férrico es un oxidante poderoso en ambiente ácido y puede

usarse como:
sulfato férrico: Fe2(SO4)3
cloruro férrico: FeCl3

• Este oxidante ha encontrado aplicaciones tanto para concentrados

como directamente aplicado sobre minerales sulfurados de baja
ley

• Su mayor limitación está en el reducido campo de estabilidad del

ion férrico en el diagrama Eh-pH, es decir debajo de pH 2 y sobre
Eh 650-700 mV
Uso de sales férricas como oxidante: estabilidad Eh-pH
 Uso de sales férricas como oxidante: aplicaciones

• Lixiviación férrica directa desde minerales sulfurados de cobre en

botaderos o in-situ; se trata del mineral “run-of-mine” y, por lo tanto,
sus rendimientos son variables debido a:
– el gran tamaño de algunos trozos de roca con mineral en su interior
– la heterogeneidad y diseminación de las especies útiles
– la presencia de arcillas que puede crear flujos preferenciales y dejar
“ciegos” sectores completos
– el efecto “paraguas” de las rocas mayores
– el consumo químico de los reactivos en el trayecto de las soluciones
– la disminución del ácido, del ion férrico y del oxígeno disuelto a
medida que avanzan las soluciones y se consumen por el cobre y la
ganga
– otros aspectos geométricos y de fluido-dinámica
Uso de sales férricas como oxidante: aplicaciones
 Uso de sales férricas como oxidante: aplicaciones
• Lixiviación férrica directa desde minerales sulfurados de cobre en
pilas (sistema TL); aquí se trata del mineral chancado fino,
aglomerado con ácido concentrado y dispuesto ordenadamente
sobre una pila de altura definida, por lo tanto, sus rendimientos
son predecibles.
• Aplicaciones: Lo Aguirre, Quebrada Blanca, Lomas Bayas, etc.
• Las reacciones más importantes son:
– la calcosina pasa a digenita y termina en covelina
5 Cu2S + 2 Fe3+ 5 Cu1,8S + Cu2+ + 2 Fe2+
5 Cu1,8S + 2 Fe3+ 5 CuS + 4 Cu2+ + 8 Fe2+
– la covelina se disuelve completa pero más lentamente
CuS + 2 Fe3+ Cu2+ + 2 Fe2+ + Sº
– la bornita pasa a idaita y termina en calcopirita
Cu5FeS4 + 4 Fe3+ Cu3FeS4 + 2 Cu2+ + 4 Fe2+
Cu3FeS4 + 4 Fe3+ CuFeS2 + 2 Cu2+ + 4 Fe2+ + 2 Sº
– la calcopirita casi no se disuelve
 Uso de sales férricas como oxidante: aplicaciones

• Purificación férrica de concentrados de molibdenita: se usa cloruro

férrico, FeCl3, a temperatura de ebullición para disolver el cobre
remanente.
• Lixiviación de concentrados de calcosina/covelina/bornita con sulfato
férrico, Fe2(SO4)3; generalmente se usan 100 a 150ºC y PO2~10 a 20 atm,
con cantidades de pirita, FeS2 para suministrar el oxidante, aún sin tener
ácido inicial:
FeS2 + 8 H2O + 3 ½ O2 Fe2+ + 2 H+ + 2 SO42-
2 Fe2+ + 2 H+ + ½ O2 2 Fe3+ + H2O

y actuando sobre el cobre resulta:

CuS + 2 Fe3+ Cu2+ + 2 Fe2+ + S°
con un potencial de celda de +0,18 Volt
 Uso de sales férricas como oxidante: aplicaciones

• Lixiviación de concentrados de calcosina/covelina/bornita con cloruro

férrico, FeCl3; también se usa 100 a 150ºC y PO2~10 a 20 atm, con
exceso (~ 5 M) de ácido clorhídrico, HCl, para aumentar el potencial de
celda, los que al actuar sobre el cobre resulta:
CuS + Fe Cl4- CuCl2- + Fe2+ + S° + 2 Cl-
con un potencial de celda de +0,69 Volt
Uso de sales férricas como oxidante: aplicaciones
• Lixiviación de concentrados de calcopirita con sales férricas, ocurre con
rapidez a temperaturas cercanas a la ebullición:
CuFeS2 + 3 Fe3+ Cu+ + 4 Fe2+ + 2 Sº
El cobre se solubiliza al estado cuproso, Cu+, pero, en presencia de exceso
de Fe3+, pasa a cúprico, Cu2+:
CuFeS2 + 4 Fe3+ Cu2+ + 5 Fe2+ + 2 Sº

Según si se trabaja en medio sulfato o clorhídrico, se tiene:

a) ambiente sulfato, Fe2(SO4)3:
aplicado de Mount Gordon, Australia, usan entre 70º y 98ºC y pO2~8 atm,
el azufre permanece en estado elemental, Sº , el fierro se oxida a Fe3+ y el
cobre pasa a cúprico, Cu2+. La lixiviación es seguida por lavado en CCD y
por SX-EW convencionales.
b) ambiente clorhídrico, FeCl3:
se obtiene cloruro cuproso, CuCl, que pasa a ser soluble en presencia de
abundantes iones ferroso, Fe2+. Esto permite un gran ahorro potencial en
el EW, ya que se requiere la mitad de la energía que se usa normalmente.
En este caso, la reacción anódica (con un diafragma) es la regeneración
del FeCl3. También se puede cementar con la mitad del fierro.
Uso de sales férricas: uso de FeCl3 para lixiviar CuFeS2
 Uso de ácido sulfúrico concentrado como oxidante
• El uso de ácido sulfúrico concentrado en lixiviación recibe el nombre genérico
de “curado ácido”. En el caso de minerales sulfurados que se procesan en pilas
(sistema TL) el ácido se agrega en la aglomeración. Para concentrados se
realiza en caliente, a 150º-200ºC, usando H2SO4 de 93 a 95%, lo que recibe el
nombre de “cocido ácido” (acid baking):
MeS + 4 H+ + 2 SO42- Me2+ + SO42- + Sº + SO2 + 2 H2O

La temperatura y la cantidad de ácido disponible deben controlarse con cuidado

para evitar que el azufre, Sº, continúe reaccionando para producir SO2.

Aplicaciones a la calcopirita, CuFeS2: entre 150º y 250ºC se forman Sº, CuSO4

y FeSO4; sobre 250ºC se oxida el Sº a SO2.
Proceso Kennecott: propuesto para limpiar concentrados de molibdenita
Proceso Treadwell: después de lixiviar con muy poca agua, el cobre se precipita
como CuCN, usando gas HCN, el que se regenera por descomposición térmica
del precipitado. Resultó ambientalmente muy complejo.

Aplicaciones a la blenda, ZnS: con la cantidad exacta de ácido, a 170º-190ºC,

sin autoclaves y a presión ambiente se forma:
3 ZnS + 4 H2SO4 3 ZnSO4 + 4 Sº + 4 H2O
Uso de ácido sulfúrico concentrado como oxidante
 Uso de ácido nítrico como oxidante
• Lixiviación de concentrados sulfurados con mezclas de ácido nítrico y ácido
sulfúrico, HNO3 y H2SO4. Al descomponerse el HNO3 se puede formar gases de
NO y de NO2:
3 MeS + 8 H+ + 2 NO3- 3 Me2+ + 3 Sº + 2 NO + 4 H2O
3 MeS + 12 H+ + 6 NO3- 3 Me2+ + 3 Sº + 6 NO2 + 6 H2O
Se trata de promover la formación de NO y evitar el NO2, ya que así se optimiza la
acción del ácido nítrico.
Uso de ácido nítrico como oxidante
Al usarse una mezcla con H2SO4 parte de los nitratos pasan a sulfatos liberando un
nuevo HNO3:
Me(NO3)2 + H2SO4 MeSO4 + HNO3

Esta situación es ideal y puede ser la base de un proceso catalizado por una
pequeña cantidad de especies de nitrógeno, como es el Proceso NSC (“Nitrogen
Species Catalyzed”) sistema que funciona desde hace 15 años en Sunshine Mining
& Refining Co., Idaho, con concentrados de Cu3SbS3.

Se usa una pequeña cantidad de nitrito de sodio, NaNO2, en ambiente ácido de

sulfato, lo que permite formar ácido nitroso, HNO2. A 90ºC y con sólo 2 a 3 g/l de
NaNO2, se tiene:
NaNO2 (acuoso) + H+ HNO2 (acuoso) + Na+
HNO2 (acuoso) + H+ NO+ + H2O
2 MeS + 4 NO+ 2 Me2+ + 2 Sº + 4 NO (gas)
2 NO (gas) + O2 (gas) 2 NO2 (gas) 2 NO2 (acuoso)
2 NO2 (acuoso) + 2 NO (acuoso) + 4 H + +
4 NO (acuoso) + H2O

2 MeS (sólido) + 4 H+ + O2 (gas) NaNO2 2 Me2+ + 2 Sº + 2 H2O

Es decir, el efecto neto es que el sulfuro, MeS, se disuelve y el nitrito participa pero
no se consume.
 Uso de cloruro cúprico como oxidante
• Lixiviación de concentrados de cobre con cloruro cúprico, CuCl2. Presenta la
gran ventaja de no introducir iones extraños al sistema. Además, se puede usar
la ventaja energética adicional de recuperar (EW o cementación) un ion cuproso
monovalente Cu+.

La aplicación más relevante fue en el Proceso CLEAR (“Copper Leach

Electrolysis And Regeneration”) desarrollado por la Duval Corp. a mediados
de los ’70, para concentrados de calcopirita, CuFeS2. Allí se usa una solución
concentrada de NaCl (4,4 M) y de KCl (2,4 M) para solubilizar el cloruro
cuproso, CuCl. El reactivo de cloruro cúprico, CuCl2, se regenera en el
compartimiento anódico de una celda de diafragma, mientras el cobre se
deposita en el cátodo. La reacción que sigue se denomina 1ª REDUCCIÓN:
CuFeS2 + 3 CuCl+ + 11 Cl- 4 CuCl32- + FeCl2 + 2 S

A continuación se procede a la 2ª REDUCCIÓN del cloruro cúprico, CuCl2,

con cementos de cobre, Cuº. Los residuos de la 1ª REDUCCIÓN son lixiviados
a presión con el electrolito anódico recién regenerado, a 150ºC y PO2~3,4 atm,
lo que se denomina LIXIVIACIÓN:
CuFeS2 + FeCl2 + 3/2 O2 + 3 H2O CuCl2 + 2 Fe(OH)3 + 2 Sº
El fierro precipitado se filtra y separa junto al azufre elemental.
 Uso de gas cloro y de hipoclorito como oxidante

• Lixiviación de concentrados sulfurados con gas cloro. Este gas es

un oxidante enérgico. A temperatura y presión ambientes el gas cloro,
Cl2, solubiliza los sulfuros:
MeS + Cl2 Me2+ + 2 Cl- + Sº

Una aplicación de estas propiedades se ha realizado en el Proceso

Falconbridge modificado. Tal como se vio antes, el uso de HCl
concentrado solubiliza el Ni3S, dejando en el residuo el Cu2S. En la
versión modificada este residuo es separado y atacado con una
cantidad muy precisa de gas cloro para disolver el cobre y dejar
intactos los metales preciosos. En el diagrama de flujos adjunto se
aprecia este proceso.

• Lixiviación de concentrados sulfurados con hipoclorito de sodio,

NaClO. Se usa para atacar la molibdenita en medio alcalino, formando
un molibdato soluble. En condiciones suaves se forma azufre
elemental, aunque en condiciones más concentradas se puede llegar
a formar el sulfato.
Resumen de Lixiviación Química de Especies Sulfuradas
 COMPLEMENTAR CON

Hidrometalurgia: Fundamentos, Procesos y Aplicaciones.

Esteban Domic.
Capítulos: 8 y 10.

Textbook of Hydrometallurgy.
Fathi Habashi.
Chapters: 9 and 12.