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MÉTODO DE PRUEBA ESTÁNDAR PARA CORROSIVIDAD DE COBRE A PARTIR DE

PRODUCTOS DERIVADOS DEL PETRÓLEO POR LA PRUEBA DE TIRA DE COBRE

1. INTRODUCCIÓN

1.1. Marco Teórico

El petróleo crudo contiene compuestos de azufre, los cuales en su mayoría son removidos durante
el refinamiento. Sin embargo, algunos de los compuestos de sulfuro que permanecen en los
productos del petróleo pueden tener acción corrosiva sobre varios metales y esta corrosividad no
está necesariamente relacionada al contenido total de azufre. El efecto puede variar de acuerdo al
tipo químico de los compuestos de sulfuro presentes. Nótese que la corrosión es crítica si los
lugares de almacenamiento del combustible y los equipos donde trabaja esté son metálicos que es
lo más común en la industria petrolera, si no se cuida la corrosión del combustible se tendrán que
implementar con mucha más frecuencia tareas de mantenimiento y la vida útil de los equipos será
más corta. Cuando el combustible diésel con azufre se consume en la cámara de combustión de un
motor, se forman óxidos de azufre que reaccionan con
el vapor de agua para formar el ácido sulfúrico. Al igual
que el sulfuro de hidrógeno, si estos vapores de ácidos
se condensan, atacan químicamente las superficies de
metal de las guías de válvula, de las camisas de los
cilindros y pueden afectar los cojinetes. Por ejemplo,
cuando la temperatura de las camisas de los cilindros es
inferior a la temperatura de rociado del ácido sulfúrico,
y el aceite de lubricación no tenga suficiente reserva de
alcalinidad (Número de Base) para neutralizar el ácido, las camisas se pueden desgastar diez veces
más rápido.
Cuando se producen daños debido a la presencia de azufre en el combustible, habrá pocos cambios
en la potencia del motor. Pero, con frecuencia, el desgaste corrosivo traerá consigo un consumo
excesivo de aceite y escape de gases, causando la reconstrucción prematura del motor.

Un alto contenido de azufre en el combustible utilizado produce:


➢ Desgaste corrosivo en las zonas de baja temperatura de los pistones camisas de cilindros.
El azufre contenido en el combustible original a formación la H2SO4 en las zonas sub
enfriadas de las camisas de cilindros.
➢ La creciente presión de trabajo de los motores actuales facilita que se alcance el punto de
rocío de las especies corrosivas que no pueden ser neutralizadas por la reserva alcalina del
aceite de lubricación.
➢ Deposición de lacas negras en las zonas internas de las camisas de cilindros.
➢ Desgaste corrosivo por alta temperatura en las válvulas de escape, asientos de válvulas y
zonas del pistón directamente expuestas a la combustión
La presencia de azufre o compuestos de azufre es indicada por la corrosión y la coloración de la lámina de
cobre expuesta a una temperatura y comparada con una lámina recientemente pulida.

➢ El ensayo se considera con poca presencia de azufre cuando el ensayo de la lámina expuesta
al hidrocarburo, nos revela más que una muy ligera coloración comparada con la lámina
pulida.
➢ El ensayo será considerado con presencia de azufre cuando la lámina expuesta al
hidrocarburo revela una coloración con diferentes niveles de corrosión por componentes de
azufre, cuando se la compara con la lámina pulida.

Figura 1.

ASTM COPPER STRIP CORROSION STANDARS

Nota. Gao, S., Yang, L., Deng, B., & Zhang, J. (2017). Corrosion mechanism for local enrichment of acids
and copper ions in copper-insulating paper contacts leading to the acceleration of copper sulfide formation
induced by dibenzyl disulfide. Rsc Advances, 7(83), 52475-52485.

2. Objetivos
2.1. Objetivo General

✓ Determinar la presencia de azufre a través de los diferentes niveles de corrosión de


una lámina de cobre expuesta a un hidrocarburo (diésel) según la norma ASTM D130
2.2. Objetivos Específicos
✓ Entender la importancia y aporte de esta característica dentro de la valoración e
inspección de un producto de petróleo.

3. Materiales y Reactivos
3.1. Materiales
✓ Tubos de ensayo, de preferencia que sean de borosilicato que sean de 150 mm de
largo y 25 mm de diámetro nominal.
✓ Vaso de precipitados de 1L o de más capacidad para realizar el baño caliente y
poder sumergir los tubos de ensayo.
✓ Solvente de lavado para los tubos de ensayo, iso-octano, por ejemplo, o las mismas
muestras.
✓ Termómetros, o termocuplas capaz de detectar cambios de temperaturas de hasta
±0,01 °C.
✓ Tapones para los tubos de ensayos que tengan un orificio para la salida de vapor.
✓ Soporte Universal.
✓ Pinzas con nuez para sujetar los tubos de ensayo.
✓ Lijas para metal, 36 o 40 para limpieza inicial, y lija 180 o 200 para limpieza final.
✓ Tabla ASTM de corrosión de lámina de Cobre.
✓ Recipientes a presión que puedan contener a los tubos de ensayo y ser introducidos
en un baño caliente más grande. Deseable)

3.2. Reactivos
✓ Muestra de Diésel de estación de servicio.
✓ Muestra de Gasolina Especial de estación de servicio.
✓ Láminas de Cobre intacto
✓ Azufre en polvo

4. Procedimiento Experimental

Preparación de las Muestras.


Como especifican las normas D 4057 (Práctica para el Muestreo Manual de Petróleo y Productos
Derivados del Petróleo) D 4177 (Práctica para el Muestreo Automático de Petróleo y Productos
Derivados del Petróleo), las muestras deben ser transportadas en recipientes de vidrio oscuro,
botellas de plástico limpios, evitar el transporte de las mismas en envases de hojalata, ya que las
mismas ayudan a contribuir corrosividad a las muestras.

Llenar las mismas dentro de los tubos de ensayo e inmediatamente tapar los recipientes, así como los
tubos de ensayo, considerando llenar un 70 a 80 % del tubo de ensayo. Si se observa agua suspendida
en la muestra(neblina) secar la muestra por filtración.
Preparación de las láminas de cobre.
Para la manipulación de las láminas de cobre se recomienda usar guantes de látex, a continuación,
eliminar los defectos superficiales de las tiras de cobre a ser usadas usando lija áspera (36 o 40) y
finalmente darle una lijada final con una lija más
fina (180 o 200), posteriormente ponerlas sobre n
paño seco en una ubicación protegida. Debe
hacerse notar que el lijado se debe realizar en la
dirección del eje largo de la tira, y no pulir con
movimientos circulares.
Evitar en todo momento que las tiras de cobre
tengan contacto con agua, ya sea antes, durante o después de la finalización de la prueba, ya que ese
contacto provocara tinción que dificultara la evaluación de las tiras.

Procedimiento.

Debido a la gran variedad de condiciones de prueba para los distintos tipos de muestra a ser
examinados. En nuestro caso sumergiremos las tiras de cobre en las muestras, y las mismas serán
llevadas a un baño de temperatura, en el cual permanecerán por un determinado tiempo.
La norma indica lo siguiente:
✓ Para la muestra de gasolina: llevar la prueba a 40°C± 1 °C por 3 h ± 5min.
✓ Para la muestra de Diesel: llevar la prueba a 100°C± 1 °C por 3 h ± 5min.
En función a las condiciones atmosféricas del Laboratorio, el experimento se llevara a cabo a 40°C y
un tiempo de 1 hora y media (debido a la disponibilidad de tiempo dentro de instalaciones).

Una vez terminado el experimento se compara con la tabla de láminas de cobre de la norma ASTM
D130-2018, para evaluar el comportamiento de la lámina de cobre con las muestras.
Figura 2. Diagrama del procedimiento experimental

Nota. Extraído, Comparación de métodos de determinación de la densidad del petróleo, 2022

5. Cálculos

5.1. Interpretación de resultados

Interpretar la corrosividad de la muestra de acuerdo con una de las clasificaciones del Estándar de
Corrosión de Tira de Cobre según ASTM indicadas en la Figura 3.
Figura 3.

ASTM COPPER STRIP CLASSIFICATIONS

Nota. ASTM D130 − 18. (2019). Copper Strip Corrosion Standard.

Figura 4.

ASTM COPPER STRIP CORROSION STANDARS

Nota. Gao, S., Yang, L., Deng, B., & Zhang, J. (2017). Corrosion mechanism for local enrichment of acids
and copper ions in copper-insulating paper contacts leading to the acceleration of copper sulfide formation
induced by dibenzyl disulfide. Rsc Advances, 7(83), 52475-52485.
Tabla 1.

Interpretación de la colorimetría laminar

DERIVADO DE
REGISTRO FOTOGRAFICO CLASIFICACIÓN DESCRIPCION DESIGNACION
PETROLEO
GASOLINA

Naranja claro,
100 [%]

casi la misma
1a Deslustre ligero
que la tira
recién pulida
DIESEL
100 [%]

1b
Naranja oscuro Deslustre ligero
GASOLINA

AZUFRE
99 [%]

Grafito o negro
1 [%]

4b Corrosión
sin lustre

Nota. Elaboración propia, 2022

5.2. Expresión tiempo y temperatura

5.2.1. Tira de Corrosión de Cobre

𝑿 [𝒉]
𝑬𝑿𝑷𝑹𝑬𝑺𝑰𝑶𝑵 𝒕𝒊𝒆𝒎𝒑𝒐, 𝒕𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂𝑯𝑰𝑫𝑹𝑶𝑪𝑨𝑹𝑩𝑼𝑹𝑶 = [ ] ∗ 𝒁𝒑
𝒀 [°𝑪]

Donde:

X= Duración de la prueba [h]

Y= Temperatura de la prueba [°C]

Z= Categoría de clasificación (es decir, 1, 2, 3, o 4) y

p= Clasificación de la descripción para la Z

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