Rojas sc-UNMSM
Rojas sc-UNMSM
Rojas sc-UNMSM
TESIS
Para optar el Título Profesional de Ingeniera Químico
AUTOR
Carmen Luz ROJAS SUÁREZ
ASESORES
Dra. María Verónica CARRANZA OROPEZA
Dr. Diego David PINZÓN MORENO (Coasesor)
Lima, Perú
2022
Reconocimiento - No Comercial - Compartir Igual - Sin restricciones adicionales
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/4.0/
Usted puede distribuir, remezclar, retocar, y crear a partir del documento original de modo no
comercial, siempre y cuando se dé crédito al autor del documento y se licencien las nuevas
creaciones bajo las mismas condiciones. No se permite aplicar términos legales o medidas
tecnológicas que restrinjan legalmente a otros a hacer cualquier cosa que permita esta licencia.
Referencia bibliográfica
Datos de investigación
Línea de investigación Esta Tesis fue financiado por el
Concytec-Perú y por el Banco
Mundial a través de la convocatoria
<Mejoramiento y Ampliación de los
Servicios del Sistema Nacional de
Ciencia Tecnología e Innovación
Tecnológica= 8682-PE, mediante la
subvención de PROCIENCIA 017-
2019 FONDECYT BM INC.INV.
Grupo de investigación Nuevos materiales y Biotecnología
Agencia de financiación Fondecyt /Banco Mundial
País: Perú
Departamento: Lima
Ubicación geográfica de la investigación Provincia: Lima
Distrito: Lima
Latitud: -12.0621065
Longitud: -77.0365256
Año o rango de años en que se realizó la
2020/2021
investigación
http://purl.org/pe-
URL de disciplinas OCDE repo/ocde/ford
. " ', - - - - - - - - - - -
ti, :::.-:,
:',','
o' ,. »Ó. V--
• l': '
\
" ,v , ,"..•
':
U N IV E R S ID A D N A C IO N A L M AYOR DE SAN M ARCOS
(U n iv e rs id a d d e l P e rú , D e c a n a d e A m é ric a )
FACULTAD D E Q U ÍM IC A E IN G E N IE R ÍA Q U ÍM IC A
"A ñ o d e l F o r t a le c im ie n t o d e la S o b e r a n í a N a c io n a l"
ESCUELA P R O F E S IO N A L DE IN G E N IE R ÍA Q U ÍM IC A
ACTA D E S U S T E N T A C IÓ N D E T E S IS
L o s s u s c r it o s M ie m b r o s d e l J u ra d o E v a lu a d o r de S u s t e n t a c ió n d e T e s is ,
n o m b ra d o s por la D ir e c c ió n de la E s c u e la P r o f e s io n a l de I n g e n ie r í a
Q u í m ic a , b a jo la P r e s id e n c ia del Mg. J o rg e E d u a rd o Loayza P é re z , el
M g. Eder C lid io V ic u ñ a G a lin d o ( M ie m b r o R e v is o r ) y la D ra . M a ría '
V e r ó n ic a C a rra n z a O ro p e z a ~ A s e s o ra ), h a b ie n d o p re s e n ta d o 'p a r a el
e fe c to la T e s is t it u la d a : " S IN T E S IS y C A R A C T E R IZ A C IO N DE
H ID R O G E L E S SUPERABSORBENTES A BASE DE CELULO SA,
ALCO HO L P O L IV IN IL IC O (P V A ) y Á C ID O A C R ÍL IC O (A A ) CON
P O T E N C IA L A P L IC A C IÓ N PARA LA A G R IC U L T U R A ", después de
s u s te n ta r d e m a n e ra p r e s e n c ia l y h a b ie n d o a p ro b a d o la T e s is e la b o r a d a
por la B a c h ille r en I n g e n ie r í a Q u í m ic a : CARMEN LUZ R O JA S S U Á R E Z,
p a ra o p ta r el T í t u lo P r o f e s io n a l de IN G E N IE R O Q U ÍM IC O , el J u ra d o
ª .
E v a lu a d o r a c u e rd a c a lif ic a r lo c o n la N O T A d e :
L im a , 1 8 d e n o v ie m b r e del 2022
'~Yte-P
Mg. J o rg e E c J u a fd o Loayza P é re z
P r e s id e n t e " d e J u r a d o E v a lu a d o r
R A P I/ baZYXWVUTSRQPONMLKJIHGFEDCBA
m ss
INFORME DE EVALUACIÓN DE
ORIGINALIDAD
1. Facultad: Química e Ingeniería Química
2. Escuela Profesional: Ingeniería Química
3. Autoridad académica que emite el informe de originalidad: Director (e)
de la Escuela Profesional de Ingeniería Química
DEDICATORIA
AGRADECIMIENTOS
Ante todo, agradezco a Dios por darme la fortaleza en aquellos momentos de dificultad y
co-asesor Diego David Pinzón Moreno, por brindarme sus conocimientos adquiridos, la
dedicación y sus palabras sabías de aliento; que permitieron construir y culminar el trabajo de
investigación.
y Medioambientales (CITBM), que me abrieron sus puertas para realizar los experimentos y a
ingreso a sus aulas de investigación, en aquellos días difíciles que se atravesaba en pandemia,
me siento agradecida por pertenecer a esta casa de estudios donde quedan las enseñanzas de
ÍNDICE GENERAL
DEDICATORIA _________________________________________________________ 2
AGRADECIMIENTOS ___________________________________________________ 3
ABREVIATURAS ______________________________________________________ 10
RESUMEN ____________________________________________________________ 11
ABSTRACT ___________________________________________________________ 12
2.3.1 Generalidades________________________________________________________________ 26
3.2.1 Materiales___________________________________________________________________ 51
4.2.7 Análisis de caracterización por SEM (Scanning Electron Microscopy) __________________ 103
6
QUINUA___________________________________________________________________ 132
Índice de Figuras
deshinchamiento 44
Figura 14 Principales contribuyentes del balance de agua entre un sistema de planta y suelo 45
7
Figura 15 Interacción entre las raíces y los grupos hidrofílicos de un hidrogel con el suelo 46
49
Figura 21 Incorporación del CAN con los radicales formados de celulosa reaccionar con los
Figura 22 Incorporación del sulfito de sodio y el ácido acrilico neutralizado para reaccionar con
Figura 27 Muestras de hidrogeles a base de celulosa, PVA y ácido acrílico preparados para el
proceso de molienda 62
CaCl2(ac) y MgCl2(ac) 72
y AA 94
Figura 40 Germinación de las semillas de quinua sumergidas en hidrogel con tierra Jayllihuaya
125
Índice de Tablas
Tabla 2 Proporciones de las cantidades de los componentes a emplear en la sintesis del hidrogel 51
Tabla 6 Datos de variación de peso en las muestras de hidrogeles por un periodo de 60 días 68
Tabla 22 Información de la ficha técnica de los reactivos empleados para neutralización 129
Índice de gráficas
M-7 113
10
ABREVIATURAS
CEL Celulosa
PVA Alcohol polivinílico
AA Ácido Acrílico
MBA N´N Metilenbisacrilamida
CAN Nitrato de amonio cérico
KPS Persulfato de potasio
KOH Hidróxido de potasio
CHAD Capacidad de hinchamiento en agua destilada
CDT Capacidad de deshinchamiento por temperatura
STR Reactor de tanque agitado continuo
pH Potencial de hidrógeno
reactor de tanque con agitación continua bajo condiciones de atmósfera inerte a una
temperatura de 50°C con un tiempo de reacción de 4 horas y agitación constante de 600 rpm.
experimento (DOE) con dos factores relación entre CEL/PVA y concentraciones de agente
entrecruzante N´N Metilenbisacrilamida (MBA), con tres niveles para cada variable. Los
hinchamiento en agua destilada mostraron valores entre 211.74 g/g y 575.89 g/g; mientras
tanto; en soluciones salinas, se observó un efecto respecto a la carga iónica generando mayor
capacidad de hinchamiento para soluciones con iones en el siguiente orden Ca+2 < Mg+2 < K+
hinchamientos similares a un medio neutro. Por otro lado, para determinar el comportamiento
decreciente entre un periodo de 3 a 4 días. Finalmente los resultados obtenidos mostraron, que
los hidrogeles preparados con una menor relación CEL/PVA y menor concentración de agente
de temperatura a 40°C; por lo tanto, poseen un gran potencial para ser aplicadas a la agricultura,
además, de estar conformados por componentes que promueven la química verde por ser
biodegradables y ecológicos.
12
ABSTRACT
In the present research work, a range of super absorbent hydrogels prepared from cellulose,
polyvinyl alcohol and acrylic acid were synthesized and characterized, to verify their potential
use in agriculture. The system used for the preparation was a tank reactor with continuous
four hours and constant stirring of 600 rpm. To study the best formulation to prepare the
hydrogel, a design of experiment (DOE) was proposed with two factors ratios between
CEL/PVA and N'N methylene bisacrylamide (MBA) crosslinking agent concentrations, with
three levels for each variable. The hydrogels obtained were evaluated for their
temperatures. The swelling results in distilled water showed values between 211.74 g/g and
575.89 g/g; meanwhile, in saline solutions, an effect of ionic charge was observed generating
higher swelling capacity for solutions with ions in the following order: Ca +2 < Mg+2 < K+ <
Na+; furthermore, in an acid/base medium the hydrogel responds favorably reaching swellings
similar to a neutral medium. On the other hand, to determine behavior of dehydration or release
of the amount of water absorbed, the swollen hydrogel was subjected to a temperature of 40
°C, appreciating the reduction of volume in a decreasing way between periods of 3 to 4 days.
Finally, the results obtained showed that hydrogels prepared with a lower CEL/PVA ratio and
lower concentration of crosslinking agent make it possible to absorb large volumes of water,
which characterizes them as super absorbent hydrogels; they are stable in saline solutions, pH
and withstand temperature conditions at 40 °C; therefore, they have a great potential to be
CAPÍTULO 1: INTRODUCCIÓN
La escasez de agua es uno de los mayores problemas que la sociedad actual enfrenta y
que será motivo de atención para los próximos años. La alta demanda de recursos de primera
sobrellevar este problema (S. Li & Chen, 2020). En el Perú, la preocupación ante la escasez de
agua ya representa un desafío por causa de la escasez natural, uso indebido de los recursos
(UNOPS,2021).
Teniendo en cuenta el impacto que podría surgir los próximos años afectando el futuro
de la sociedad, se han encaminado y desarrollado una serie de tendencias para el sector agrario,
que analizan la realidad del entorno, considerando para ello un aspecto significativo en la
de materiales que posibiliten un mejor manejo y gestión de los recursos naturales (Ministerio
polímeros absorbentes que están conformadas por redes entrecruzadas cumpliendo como
(Ahmed, 2015). El empleo de estos materiales en la agricultura favorece en el control del agua
para los cultivos, presentando una lenta filtración y evaporación en el suelo, por lo tanto, su
aplicación brinda una mejor disponibilidad del recurso hídrico logrando así una absorción
Asimismo, los recursos naturales tales como celulosa, almidón, quitina, entre otros,
superabsorbentes con el fin de contribuir a la solución de estos problemas hídricos (Mondal &
Haque, 2019). La integración de estas materias primas naturales para la creación de materiales
concede mayor capacidad de captación y liberación de agua resultando adecuados para ser
alternativo que contribuya con el desarrollo sostenible, dirigido de manera concientizada hacia
Según estimaciones del Banco Mundial (2021), para el año 2050 el planeta superará los
10,000 millones de habitantes, lo cual implica que exista la necesidad por cubrir la demanda
mantener y satisfacer las necesidades básicas del suministro alimentario de la población. Estos
hechos conllevan a realizar ajustes de mejora en gestión con respecto al consumo de agua, para
Por otra parte, nuestro planeta cuenta con un 70% de superficie terrestre ocupada por
agua, donde el 97% está en los océanos y mares, 2% se encuentra congelada y 1% es agua
dulce. De este 1%, corresponde más de las dos terceras partes van destinadas para la
agricultura; siendo el sector económico con mayor consumo de agua, por eso el riego debe ser
controlado para garantizar la utilización apropiada del recurso hídrico ya que surgirá un
Con base al análisis realizado por la FAO que menciona con respecto a nuestro país, el
Perú a corto plazo será uno de los países que sufrirá el mayor estrés hídrico que afectará a los
sectores sociales más vulnerables, ya que sus ingresos dependen de sus actividades en la
agricultura (Minagri,2016). Por otro lado, los recursos agrícolas al presentar ineficiencia en la
captación de agua de riego cuyo exceso queda atrapado en el suelo, genera la infiltración hacia
mayores profundidades causando que las raíces pierdan la capacidad de absorción u ocurra un
La búsqueda por encontrar una solución ante una situación de escasez de agua que tiene
como propósito optimizar el riego de la agricultura, está siendo realizada por países asiáticos
como es el caso de la Compañía japonesa llamada Imec Film Farming que desarrolló una
capacidad de absorber el agua hasta 150 veces su propio volumen, adicionalmente su producto
mejora la aireación del suelo, mantiene la temperatura fomentando un mejor desarrollo del
cultivo, es biodegradable y tiene una vida útil de varios años (Erandy Rizo, 2019).
manera igualitaria en todas las regiones del país, así la costa peruana presenta zonas con mayor
peruana presenta sectores de cultivos con alto consumo de agua como es el caso del arroz,
pastos y la caña de azúcar, además, de presentar la mayor densidad urbana del país y
consecuentemente el mayor consumo de agua del país. Esta situación traerá como consecuencia
agraria; en este sentido, se debe repensar el modo de consumo del recurso hídrico (ANA, 2017).
estrés hídrico. Esto garantiza su buen desarrollo en lo que respecta para la germinación y el
crecimiento de cultivos. Para este fin, la utilización de hidrogeles ecoamigables que pueden
tener una vida útil bajo tierra por unos 7 hasta 10 años, con absorber el agua de lluvia, pozos o
canales, llegando a liberar agua por periodos hasta de 60 días; además, según las condiciones
del medio, se puede permitir ahorrar de hasta un 50% de agua de riego de cultivo evidenciando
de celulosa, alcohol polivinílico y ácido acrílico con potencial aplicación a la agricultura; cuyo
¿De qué manera se logra optimizar la formulación entre celulosa, alcohol polivinílico y
aplicación en la agricultura?
base de celulosa, alcohol polivinílico y ácido acrílico, con el fin de obtener un polímero que
brinde propiedades con potencial aplicación para la agricultura. Recientes estudios han
incentivado y demostrado que los hidrogeles son una excelente alternativa para ser aplicados
a los hidrogeles, entre ellas se destacan la capacidad de no ser tóxicos, exista compatibilidad y
biodegradabilidad. Es por ello, que surge el gran interés en aprovechar estas peculiaridades de
más abundante en la naturaleza, esta posee las características idóneas para realizar la síntesis
de hidrogeles por medio de la incorporación con componentes que refuerzan sus propiedades
como es el caso del alcohol polivinílico y ácido acrílico. La estructura química de estos
polímero, proporcionando mayor resistencia entre las uniones de sus redes lo cual resulta en
18
una mejor afinidad con las moléculas de agua posibilitando así un óptimo almacenamiento
prometedora para ser aplicados en la agricultura, llevando así una mayor capacidad de
de la pérdida de agua en el riego agrícola, definido como estrés hídrico que trae como
recursos. En este contexto, se desea lograr una solución innovadora para el mejor
hidrogeles que son capaces de absorber hasta 200 veces su peso en agua.
cultivos porque tienen la propiedad de solubilizar los fertilizantes, de manera que los hace
asimilables para las plantas, y son recomendados para diversos tipos de cultivos (cereales,
arroz, horticultura entre otros). Se estima que esta tecnología sea capaz de mejorar la
producción agrícola, aliviando la demanda de alimentos que tiene un constante aumento, así
mismo, siendo el Perú un país con un alto potencial agrario a ser explotado, los hidrogeles
aplicado en agricultura, contribuirá a la mejor gestión del uso del recurso hídrico en las
actividades agrarias.
19
1.3 Objetivos
(CEL), alcohol polivinílico (PVA) y ácido acrílico (AA) con potencial aplicación en la
agricultura.
síntesis del hidrogel a base de celulosa, alcohol polivinílico y ácido acrílico, con el fin
comportamiento de hinchamiento.
análisis ANOVA, luego esta será caracterizada por FTIR y SEM para analizar la
hinchamiento.
20
1.4 Hipótesis
cinético de Schott.
iones de Ca+2, Mg+2, K+, Na+ , permanece estable en amplios rangos de pH y no muestra
2.1 Antecedentes
Los hidrogeles surgen cerca al año de 1950 con el desarrollo de los lentes de contacto,
esta aparición causó el comienzo de una primera generación para el desarrollo de este tipo de
materiales (Kazanskii & Dubrovskii, 1992). De esta manera, comienza el interés para sintetizar
estos materiales, los cuales son atractivos por sus propiedades físicas y químicas, entre ellas se
pueden mencionar el aumento de su volumen, ser compatibles y adquirir gran suavidad; lo cual
les otorga gran adaptabilidad para ser aplicadas en diversos sectores económicos (Elsayed,
2019).
Las nuevas generaciones de esta clase de hidrogeles han sido denominadas como
materiales inteligentes ya que abarcan una gran suma de propiedades especiales que brindan
una gran variedad de usos (Ghorbani et al., 2018). La extensa gama que comprende estos
materiales son resultado de la estructura dinámica los cuales son proporcionado por sus grupos
funcionales, dándole una característica peculiar como ser flexibles; según estudios
relacionados a este campo han encontrado que los polisacáridos son ideales y provechosos para
conformar estas estructuras, además de ser abundantes, de bajo costo y compatibles, de esta
Desde el punto de vista de Chang et al., (2010), consideran que la gran variedad de
sustancias. De la misma manera, Qureshi et al., (2020), sugieren inclinarse por los polímeros
naturales que muestran ser una alternativa <verde= al ser biodegradables que reducen el impacto
naturaleza, que pueden ser incorporados a los hidrogeles causando efectos beneficiosos para el
reducción del consumo de agua y fertilizantes en plantas (Dave & Gor, 2018). Los recursos
naturales y renovables como son los polisacáridos poseen características que son concedidos
por sus grupos hidroxilos con carácter de afinidad al agua, un punto importante que causa gran
ambientales (Ghorbani et al., 2018); esto quiere decir, que la celulosa posee diversas
propiedades que deben ser aprovechadas por brindar cualidades positivas para lo cual resulta
como una alternativa ideal para ser aplicada (Mondal & Haque, 2019); además su alta
De acuerdo con Sennakesavan et al., (2020), mencionan que los hidrogeles compuestos
con polímeros naturales al ser incorporados con polímeros sintéticos ofrecen propiedades
en los hidrogeles según Okay, (2014), genera gran interés como es el caso del PVA cuyo
favorable con altas cantidades de agua. De acuerdo al punto de vista de Liu et al., (2013),
mencionan al PVA como un polímero que posee propiedades beneficiosas por no ser tóxico,
en un hidrogel con alta capacidad de absorción de agua con una entrega que se acopla a
múltiples sistemas; por otro lado, puede combinarse con otros polímeros (Sennakesavan et al.,
2020).
Según Kazanskii & Dubrovskii, (1992), argumentan que para obtener hidrogeles con
gran hinchabilidad se deben considerar tres parámetros fundamentales que influyen en las
características de estos materiales, tales como la afinidad del solvente, densidad electrónica y
el grado de ionización. Por otra parte, Dave & Gor (2018), señalan que la capacidad de
hinchamiento de los hidrogeles está dada por el tipo y proporción de agente entrecruzante.
superabsorbentes tienen esta denominación por estar conformada por polímeros hidrofílicos
entre sus redes hasta alcanzar una capacidad de 400 veces su masa, siendo así propiciosos para
de hinchamiento al ser sometidos en sumersión con soluciones acuosas puede llegar hasta 100
veces de su propia masa seca, considerados de tal forma como hidrogeles superabsorbentes.
superabsorbentes elaborados con residuos de celulosa o sus derivados pueden ser aprovechados
para incorporarlos como polímeros que otorgan gran capacidad de hinchamiento facultando a
retener grandes volúmenes de agua entre sus redes, además que contribuyen en la generación
de una economía circular que consiste en minimizar recursos económicos y disminuir impactos
en el medio ambiente.
24
y con propiedades químicas idóneas para brindar las cualidades adquiridas como hidrogeles
superabsorbentes, de modo que resulten con gran potencial para aplicarlo a la agricultura.
Ma et al., (2011), buscaron las condiciones óptimas para la síntesis de una resina
de dimetil dialil amonio empleando diversos iniciadores como el Persulfato de potasio, nitrato
al., 2011).
manteniéndose por un tiempo de agitación de 4 horas, por lo tanto, encontraron que las
condiciones óptimas para la síntesis se logran a una temperatura de 50°C logrando así una
absorción de agua y en solución de NaCl de 266.82 g/g y 34.32 g/g, respectivamente (Li et al.,
2013).
empleando como materia prima celulosa de paja de trigo (WSC) injertado con ácido acrílico
25
para evaluar la capacidad de hinchamiento por medio de soluciones salinas (NaCl, KCl,
tamaño de partículas empleando mallas de 20,40 y 60 mesh. Los resultados mostraron un mejor
como Ca2+<K+<Na+, además determinaron que las partículas de tamaño en una malla de 60
mesh tienen la capacidad de retener mayor cantidad de agua (X. Li et al., 2016).
pruebas de hinchamiento mediante la inmersión de las muestras de hidrogel (0.05 gr) en agua
porcentaje de la retención de agua a diferentes temperaturas como 30. 50 y 80°C por 12 horas.
Los resultados obtenidos mostraron que las condiciones óptimas en el hinchamiento de agua
se logran en un producto preparado con agua destilada y 0.9% de solución de NaCl mostrando
celulosa que fueron mezclados y diluidos en agua destilada incorporándolos en un reactor con
sumergiéndose a un pH=7 en solución de KOH que termina con el lavado en agua destilada
26
para remover algunos residuos químicos y por último secarlos a la temperatura de 70°C; la
incorporación del ácido acrílico otorga mayor unión química, una alta absorción de agua e
intensifica su resistencia mecánica alcanzando una absorción de agua de 390 g/g veces su peso
2.3.1 Generalidades
SO3H; permiten formar estructuras con un comportamiento afín a las moléculas de agua, por
ello son sugeridas para la formación de hidrogeles; dando como resultado cadenas
de cavidades las cuales almacenan grandes cantidades de agua o fluidos. (Gajra et al., 2012)
Los hidrogeles son materiales poliméricos con excelentes propiedades para absorber y
retener volúmenes de agua dentro de su estructura, además son denominados como materiales
inteligentes debido a su respuesta ante estímulos como pH, temperatura, iones, etc., esto se
destaca por la presencia de grupos hidrofílicos y la excelente afinidad que posee (Varghese, et
al., 2019)
Naturales
Los hidrogeles a base de polímeros naturales tales como celulosa, almidón y Chitosan
puede resultar un desafío (L. Chang et al., 2021). Cabe mencionar que esta clase de polímeros
son reconocidos por poseer excelentes propiedades y manifestar una gran sensibilidad a los
estímulos externos que lo rodea (Y. Chen et al., 2019). Los polímeros naturales están
conformados por largas cadenas de hidratos de carbono enlazadas por medio de enlaces
a. Celulosa
grupos hidroxilos (-OH) en cada molécula de glucosa proporcionando así una alta reactividad,
estructuras lineales de 1000 a 1500 unidades de ³-glucosa. Se destaca que los enlaces de
hidrógeno son los promotores de una mayor rigidez y dureza entre las moléculas de glucosa
Figura 1
Enumeración de los átomos de carbono para una molécula de celulosa
Sintéticos
durante la reacción permite que la polimerización sea continúa siendo esto la abertura para la
secuencia de cadenas de polímeros, estos son mayormente empleados para que formen la base
a. Alcohol polivinílico
El alcohol polivinílico (PVA proviene de las siglas en inglés, poly vinyl alcohol),
grados en relación a masa molecular que está dado por la cantidad de grupos acetatos, además
pueden mantener su estabilidad térmica hasta los 140°C evitando que sufra reacciones de
estabilidad durante períodos largos cuando son expuestos a cambios de temperatura y pH (Laya
está representado por un grupo metílico en el extremo además va acompañada por un grupo
hidroxilo conformada por una serie de repeticiones denotado por la letra <n= convirtiéndolo en
Figura 2
Estructura esquemática de Alcohol Polivinílico
Fuente: Studio de las propiedades de mezclas de alcohol polivinílico-almidón de yuca-sorbitol obtenidas por
casting. Valencia et al. (2017)
b. Ácido acrílico:
Tienen el aspecto de líquido incoloro que generalmente son mezclados con un tipo de inhibidor
llamado hidroquinona para evitar un efecto inmediato de polimerización por exposición del
La figura 3, presenta la fórmula química compuesto por tres átomos de carbono donde
el grupo carboxílico se encuentra en la posición C1, siendo en el otro extremo ubicado el enlace
doble.
Figura 3
Estructura química del ácido propenoico
Fuente: Acrylic acid/acrylic hydrogels and their properties-A review. Gangadevi et al., 2020.
Híbridos
potenciar las propiedades del hidrogel, además esta combinación promueve que sean
ecoamigable y refuerzan sus diferentes propiedades (Elsayed, 2019). Por lo tanto, crear un
capacidad de retención y absorbancia de agua, por otro lado, esta composición consigue formar
un material biodegradable.
La unión de los enlaces es generada por las uniones de fuerzas Van der Waals, fuerzas
dipolo-dipolo o entre otros denominadas como interacciones secundarias, por lo tanto, ese tipo
31
presentan baja estabilidad entre las cadenas ocasionando desunión ante cualquier estímulo (Y.
Figura 4
Fuente: Adaptado Synthesis and properties of Hydrogels prepared by various polymerization reaction systems.
N. Ranganathan et al., 2018.
Son hidrogeles cuya estructura presentan alta estabilidad, proporcionando una cadena
mecánicas por la presencia de los enlaces covalentes formados entre los monómeros. Su estado
entre las cadenas del hidrogel cuando exista una interacción física o química, por lo tanto, esta
Figura 5
Representación de un hidrogel mediante entrecruzamiento químico
Fuente: Adaptado de Synthesis and properties of Hydrogels prepared by various polymerization reaction
systems. N. Ranganathan et al., 2018.
iniciadores y agente entrecruzante que tienen la característica de ser solubles en agua u otros
solventes, para ello es necesario controlar el calor que liberan durante el proceso de síntesis
2.3.3.1 Iniciadores
Estos son los encargados de formar los radicales libres por medio de calor para quitar
el hidrógeno de los grupos hidróxidos presentes en el polímero base (celulosa) el cual inicia la
formación de radicales alcoxis que intervienen dirigiéndose con el crecimiento de más cadenas
por ello buscan reaccionar con monómeros de tipo acrílicos, cabe destacar que el iniciador más
radicales produciéndose así la ruptura del enlace por medio de acción de calor para dar inicio
33
iniciación a una temperatura entre 20-50°C como el caso del Persulfato así lo menciona
cabo el crecimiento de las cadenas a través de uniones progresivas que surgen al interaccionar
entre los polímeros, de manera que terminan con un crecimiento de redes enlazadas. El
agua, además puede poseer cierta polifuncionalidad que llegaría a formar hasta cuatro sitios
activos originando así un nuevo macro radical durante la etapa de polimerización que posibilita
Figura 6
Estructura química del agente entrecruzante N´N- Metilenbisacrilamida
iniciadores y agente entrecruzante; los cuales son diluidos en presencia de agua o soluciones
Tabla 1
Componentes más empleados en la síntesis de hidrogeles
Componentes de hidrogeles
Persulfato de amonio
Iniciadores Peróxido Benzol
Persulfato de amonio-sulfito sódico (sal de Mohr),
Persulfato de amonio-tetrametiletilendiamina (APS TMEDA)
*Fuente: Novel superabsorbent Cellulose-based hydrogels: present status, synthesis, characterization, and
application prospects. Chen et al., (2019)
Los hidrogeles al exponerse a un medio externo responden ante diversos estímulos que
estructura del volumen debido a los cambios físicos-químicos que puede presentarse en el
2.3.4.1 Sensibilidad al pH
entrecruzamiento, que contienen grupos ácidos como COOH-, S3OH- y básicos tales como -
(Y. Chen & Chen, 2019); cuando hay polielectrolitos libres la presencia de grupos ácidos y
básicos causan un efecto electrostático originando una disociación. Este cambio produce en el
colapso (situación en cual no hay ionización con los grupos funcionales). En la figura 7, se
Figura 7
Reacomodamiento de cargas en un hidrogel
Fuente: Superabsorbent polymers in agriculture and other applications: a review. Sabyasachi Behera & Prakash
A. Mahanwar, 2019.
36
interacciones entre moléculas que son unidas por asociaciones de grupos hidrófobos o enlaces
ese modo un proceso de transición de volumen causando una contracción entre la estructura de
su red polimérica lo que causaría la variación de su volumen ante tal cambio de temperatura
Figura 8
Cambios de hinchamiento en un hidrogel ante estímulos físicos y químicos
Fuente: Synthesis and properties of Hydrogels prepared by various polymerization reaction systems. N.
Ranganathan et al., 2018
37
Los hidrogeles pueden ser preparados con polímeros naturales o sintéticos, se pueden
utilizar diversas técnicas de polimerización los cuales consiste de una serie de reacciones entre
temperatura, solventes a emplear entre otros son fundamentales para este tipo de procesos de
preparación de hidrogeles.
solución tienen como ventaja emplear solventes que intervienen en el control de la viscosidad
del gel y presentan un diseño más favorable para la transferencia de calor durante la reacción;
entrecruzamiento. Asimismo, Mignon et al., (2019), dan a conocer un modo sencillo a emplear
de UV, se caracterizan por emplear un tipo de monómeros e iniciadores solubles que producen
una polimerización alta; además el calor originado durante el proceso permite mantener una
gradual conversión por medio del incremento de la viscosidad con ello se alcanza el control de
la reacción. Asimismo, los monómeros de tipo vinil pueden potenciar la producción de los
Es una técnica del cual se puede obtener hidrogeles con aspecto de polvo o perlas con
un tamaño entre 1 micrómetro a 1 mm, de esta manera, presentando como ventaja reducir el
trabajo en el proceso de molienda (Ghorbani et al., 2018); además, como técnica empleada
consiste en esparcir a los monómeros e iniciadores en una mezcla de fase homogénea aunque
a veces ocurre una fase heterogénea, ante ello suele producirse una inestabilidad termodinámica
Figura 9
Representación de la polimerización por dispersión inversa
Esta técnica consiste en la insaturación del compuesto que puede iniciarse por medio
de una radiación de alta energía ionizante, así se procede la formación de radicales en las
cadenas de los polímeros, también surgen moléculas de agua que forman radicales hidroxilos
permitiendo conformarse por macro radicales que se enlazan por medio de enlaces covalentes
técnica presenta como ventaja que no requiere de un iniciador químico (Behera & Mahanwar,
2020)
veces con relación a su peso inicial cuando interactúan con un medio, siendo útiles para
que permiten una mayor retención de agua en diferentes tipos de suelos de cultivo, ellos poseen
La alta capacidad de absorción de agua es debido a que están constituidos por polímeros
agua en una franja de 400 a 1500 veces su peso seco. Por consiguiente, son de gran aplicación
y alternativa para reducir los efectos del estrés por sequía ya que aumentan el rendimiento de
afectan ni directa e indirectamente el bienestar humano u otros organismos vivos; por lo tanto,
económica, aplicándose así los conceptos de química verde (Abdel-Raouf et al., 2018)
capacidad de absorber agua es mayor donde se aprecia que sus componentes hidrofílicos se
Figura 10
Fuente. Hydrogels based on cellulose and its derivatives: Applications, Synthesis, and Characterization. Sadegh
Ghorbani et al., 2018.
41
requerida para determinar y adaptarlo a su aplicación específica, por lo tanto, mediante estas
técnicas se puede conocer tanto de forma cualitativa y cuantitativa la composición que adopta
un solvente o solución salina, es conocido como método de la bolsita de té (Mondal & Haque,
2019), consiste en identificar la relación entre la masa del hidrogel seco con respecto al hidrogel
húmedo, la diferencia entre ambas masas representa la cantidad de volumen de agua absorbida
solvente, lo que ayudara a conocer si las propiedades de ese hidrogel pueden ser destinado con
volumen de equilibrio para luego llevarlo a una temperatura referente. El estudio consiste en
determinar el tiempo en que se contraen las cadenas del polímero liberando las moléculas de
agua almacenadas entre su estructura, produciendo el cambio por la inestabilidad entre sus
hinchamiento ya que se basa en la deshidratación del hidrogel el cual puede repetirse por ciclos
y observar como el hidrogel alcanza una masa constante (Tanan et al., 2019).
Los polímeros son termo sensibles mostrando modificaciones entre sus propiedades
físicas dando las características de nuevos materiales (De Oliveira Sousa et al., 2018), esta
InfraRed) es la técnica que permite interpretar los espectros provenientes de las vibraciones e
El análisis de las muestras por medio de FTIR pueden ser medidas en modo de
transmisión cuando se encuentren en estado sólido y sean demasiado delgadas pasan por un
Es una herramienta de análisis que permite hacer el estudio inicial del proceso de
& Garnier, 2019). La técnica proporciona un reporte por medio de imágenes amplificadas de
la topografía superficial de acuerdo a la composición del polímero, siendo una herramienta útil
el cual proyecta la estructura de las redes del hidrogel (Azeera et al., 2019).
microporosidad considerando como materiales que puedan soportar condiciones de vacío y haz
de alta energía de los electrones para ser acomodados como muestras en la placa del equipo
adquirir una condición de goma (transporte de agua similar a la difusión de medios viscosos),
medio vítreo (transporte de difusión en medios sólidos elásticos) para ambas condiciones se
puede describir mediante la ley de Fick, donde por medio de coeficientes de difusión se
expresan valores en función al contenido del agua, por otro lado, existe una difusión intermedia
2018).
diversos factores como parámetros de la red, naturaleza de la solución, estructura del hidrogel
44
(con o sin poros) y técnicas de secado; sin embargo, entre ellos el factor que influye más es la
agente determina la unión entre las cadenas y la manera como se comportan en el proceso de
hinchamiento, siendo la estructura de la red el cual describa la velocidad del agua que pueda
hinchamiento.
Figura 11
Mecanismo cinético de absorción en un proceso de hinchamiento
el proceso de deshinchamiento que consiste en liberar las moléculas de agua dependiendo del
entorno que provoca una desorción rápida o lenta, hay muchas maneras de medir este
45
un horno y controlando la masa a lo largo de un tiempo, esto se muestra en la figura 12, donde
ocurren tendencias lineales y asintóticas ante este cambio de deshinchamiento con respecto al
tiempo, este fenómeno ocurre por la energía del entorno, porosidad del hidrogel, presión del
Figura 12
Representación de tendencia de un hidrogel ante un proceso de deshinchamiento
Deswelling
provocando la reducción del tamaño de sus cadenas siendo los puntos de sitios de
Figura 13
Los hidrogeles superabsorbentes son una alternativa como solución ante la gran
plantas y alcanzar cultivos más eficientes. Por lo tanto, el hidrogel es una tecnología que
disminuye los efectos negativos del medio como el estrés hídrico causado por la transpiración,
2016).
La figura 14, presenta las condiciones ambientales que afectan a las plantas causando
Figura 14
Principales contribuyentes del balance de agua entre un sistema de planta y suelo
Teniendo en cuenta que los hidrogeles son conocidos también como hidroretenedores
ya que tienen la capacidad de estimular e incrementar el volumen de las raíces por lo cual
muestran un mejor rendimiento para los cultivos, por lo tanto, contribuyen a reducir la
frecuencia de riego entre un 30-50%, alcanzando así a mitigar el estrés hídrico de las plantas
puede ser provechosos para que sean aplicados a la agricultura ya que esta clase de materiales
aportando de este modo las condiciones propicias al suelo. Sin embargo, esta tecnología es
poco conocida y divulgada, además se encuentra poco disponible en el mercado (Dave & Gor,
2018).
En la figura 15, se muestra la interacción de los hidrogeles acoplados con las raíces de
las plantas permitiendo de esa manera que sus nutrientes estén disponibles y sean transportadas
48
a la planta, el efecto del hidrogel actúa como un medio que mejora el intercambio de los
nutrientes entre las raíces con las partículas de suelo por acción de los enlaces de hidrógeno y
Figura 15
Interacción entre las raíces y los grupos hidrofílicos de un hidrogel con el suelo
Fuente: The application of natural polymer-based hydrogels for agriculture. M. Mohamady (2020).
La fertilidad del suelo está determinado por indicadores físicos, biológicos y químicos
que aportan cantidades y concentraciones adecuadas para el desarrollo de la planta; por lo tanto,
de los cationes (Ca+2, Mg+2, K+, Na+) y aniones (NO-3, SO-4, Cl-1, HCO-3 y OH) (Ruiz O , 2016).
nutrientes de las plantas, cuyos valores de suelo oscilan entre los 3.5 (muy ácidos) y 9.5(muy
alcalinos), la presencia de organismos en estos tipos de suelos aptos para cultivos agrícolas se
Las características de los suelos de cultivo como la textura, presencia de sales y de iones
divalente como Mg+2,Ca+2, Fe+2 entre otros pueden causar un desplazamiento de las moléculas
Figura 16
Representación de comportamiento de una planta al aplicar hidrogel
Para la síntesis de los hidrogeles fueron empleados reactores de tipo de tanque agitado
(SRT: continium stirring reactor tank) con capacidades de 500ml y 1000ml siendo conectados
en serie, además, está constituida con una tapa de 5 bocas que son entradas para la conexión de
reactivos y el agitador (Rabat et al., 2016). El sistema está diseñado con un termóstato teniendo
como función la circulación de agua a temperatura calientes y frías siendo controladas según
El reactor SRT presenta un diseño de un tanque con fondo redondeado, que cuenta con
un agitador que facilita que la solución sea bien mezclada mediante la regulación de su
velocidad que empuja el líquido en forma radial-tangencial permitiendo de ese modo mantener
una distribución homogénea de la mezcla. Además, tiene otros accesorios como el termómetro
el condensador y chaqueta del reactor permiten regular el calor liberado por la reacción de
síntesis.
La operación del reactor de tipo STR (stirring tank reactor) a condiciones isotérmicas
reduciendo las reacciones secundarias que degradan el producto o se evite velocidades que
perjudiquen la reacción, además estos tipos de reactores utilizan sistemas en fase líquida que
es rodeado por una cámara a través de cual fluye un líquido refrigerante cuyo propósito es
son enumerados de la siguiente manera: (1) sistema de alimentación que permite el ingreso de
los componentes, (2) reactor de capacidad de 500 ml (lado derecho) y 1000ml (lado izquierdo),
(3) condensador regula el flujo del agua de la chaqueta, (4) tapa de 5 bocas y finalmente (5)
baño termostático, además de presentar una salida del producto final ubicada en la base del
reactor.
Figura 17
2 5
3.2.1 Materiales
Alcohol polivinílico (PVA, Labchimica), Ácido acrílico (AA, Sigma-Aldrich), K2S2O8 (KPS),
Central Drug House), Sulfito de sodio (Na2SO3, Central Drug House), Nitrato de amonio de
52
Hidróxido de potasio (KOH, Central Drug House) y agua destilada. Para los tests de
como Cloruro de sodio (NaCl, Central Drug House), Cloruro de potasio (KCl, Central Drug
se agrega agua destilada para la disolución y se agita de forma continua a 300 rpm y a una
incorporación del KPS debe realizarse ya en condiciones inertes (gas N2). Después de la
agitación a 600 rpm, estos parámetros deben permanecer constantes durante el resto de la
síntesis.
neutralizado con KOH (0.02N) al 75%W, luego de 15 minutos se añade el PVA, por último,
después de otros 15 minutos la solución de agente reticulante fue incorporada por goteo. La
de 50° C con una agitación de 600 RPM. En la Tabla 3, se muestra las proporciones de los
53
reactivos que intervienen en la síntesis del hidrogel, mientras tanto en la Tabla 2 se detalla las
del tipo factorial completo considerando dos factores: relación de polímeros (CEL/PVA) y el
porcentaje de agente entrecruzante con tres niveles para cada factor, siendo el diseño 32. En la
del hidrogel, además se muestra la representación mediante códigos para luego guiarnos en las
caracterizaciones a realizar.
Tabla 2
Relación %MBA
Código de entre con respecto
CEL PVA
muestra CEL/PVA a masa de
AA
M-1 1 2 0.5 3
M-2 1 2 0.5 3.5
M-3 1 2 0.5 4
M-4 1.4 4.54 0.308 3
M-5 1.4 4.54 0.308 3.5
M-6 1.4 4.54 0.308 4
M-7 1.8 7.08 0.254 3
M-8 1.8 7.08 0.254 3.5
M-9 1.8 7.08 0.254 4
desarrollo de proceso de reacción, para obtener el hidrogel deseado, estas condiciones deben
Tabla 3
Parámetros que condicionan el proceso de síntesis del hidrogel
reactivos a incorporar durante la síntesis del hidrogel, asimismo el volumen de agua destilada
necesaria para la disolución, además tales proporciones deben ser empleadas de acuerdo a la
Tabla 4
Proporciones de reactivos que se incorporan en la síntesis del hidrogel
Pesar previamente los filtros de tela secos y húmedos en agua destilada e incorporar
cuidadosamente la cantidad de hidrogel seco entre 0.05 a 0.07 g, luego se introducen en el vaso
ý /ÿýÿýýÿý /úÿÿýý ÿý 2 ÿÿ 2 ÿ0
ÿÿÿý/ÿÿÿÿÿýý ( )= & & & & & & ÿýÿÿýÿóÿ (1)
ý /ÿýÿýýÿý ýÿýý ÿ0
Donde:
cantidad aproximada de 0.05 a 0.08g e incorporarlos en filtros de tela para luego sumergirlos
en vasos de precipitado que contienen las soluciones preparadas. Los períodos de toma de masa
soluciones salinas.
56
colocados en vasos de precipitado en donde fueron sumergidos los filtros de telas conteniendo
el hidrogel seco y previamente pesado con cantidades comprendidas entre 0.05 a 0.08g. Luego
Fue registrada la masa inicial de las muestras de hidrogel hinchado en agua destilada y
llevados a estufa a una temperatura constante de 40°C, registrando su peso cada 10, 20, 30,
Donde:
modelos IR TRACER 100; para ello se empleó el dispositivo ATR (Reflectancia Total
Atenuada) que incluye discos que permiten el análisis directo de la muestra en el equipo, el
análisis fue realizado en un intervalo de número de onda de 400 a 4000 cm-1. Este análisis se
Facultad de Ciencias - UNI que cuenta con un equipo de la marca HITACHI de modelo SU
En el siguiente esquema se presenta el flujograma que detalla los pasos realizados para la
obtención del hidrogel, además considerando dos etapas que es la síntesis del polímero y la
caracterización, permitiendo de ese modo identificar las propiedades que posee el polímero
sintetizado.
58
INCORPORAR CELULOSA
DILUIR POLÍMERO (T=40°C,
Agitación =300 RPM)
AGREGAR 10 ml K2S2S8
FORMACIÓN DE
RADICALES
AGREGAR 2 ml CAN
SINTESIS DEL
HIDROGEL (T=50°C,
Agitación= 600 RPM)
AGREGAR 3.3 ml Na2SO3
AGREGAR 10 ml AA
(Neutralizado al 75% con KOH)
FORMACIÓN DE REDES
AGREGAR PVA
ENTRECRUZADAS
AGREGAR MBA
SECADO (T=40°C)
MOLIENDA
SELECCIONAR TAMAÑO DE
PARTICULA < 2mm
SI
CARACTERIZACIÓN
influencia de los parámetros en el proceso de las síntesis del hidrogel y finalmente se muestra
la caracterización por FTIR y SEM de las muestras que presentaron mayor capacidad de
hinchamiento.
construir un mecanismo de cadenas largas para luego ser entrecruzadas y así formar la red
a. Iniciación
Surge con la incorporación de los iniciadores empleados que son KPS y CAN que
fueron introducidos en el reactor a condiciones inertes (gas N2), estas condiciones evitan la
oxígeno formar un radical. El otro iniciador CAN tiene la función de interactuar mediante
reacciones redox con algunos OH- o enlaces de C-C de la celulosa formando así complejos
se indica que los iones de potasio son disociados para dar formación a radicales libre de sulfato,
60
con los iones de sulfato los cuales fueron activados a la temperatura de 50°C.
Figura 19
Disociación del KPS llevado a una T=50°C
Fuente: Adaptado de Cellulose-Based Superabsorbent Hydrogels. Abdulraheim M. A.Hasan and Manar El-
Sayed Abdel- Raouf, 2019
Figura 20
Formación de radicales libres de celulosa ante la incorporación del KPS
Fuente: Adaptado de Fundamental Concepts of Hydrogels: Synthesis, properties, and their applications. Shahid
Bashir et al., 2020.
unión con el radical de celulosa, quedando libre los iones de amonio provenientes del iniciador
61
CAN, también quedan más radicales de oxígeno perteneciente a la celulosa, así como se aprecia
en la figura 21.
Figura 21
Fuente: Adaptado de las reacciones de iniciadores químicos de <Métodos para preparar hidrogeles químicos y
físicos basados en almidón: Una revisión=. Diana Soto & Haydee Oliva (2012)
b. Propagación:
más largas para obtener una serie de uniones de polímero. Esta etapa comienza adicionando
añade AA neutralizado al sistema (proceso en el cual se forman las sales de acrilato de potasio).
Mediante la figura 22, se presenta un esquema de la reacción que ocurre a partir del
radical de celulosa al añadirse al AA neutralizado dando lugar a un polímero con mayor tamaño
de cadena.
62
Figura 22
Incorporación del sulfito de sodio y el ácido acrílico neutralizado para reaccionar con los
radicales libres de celulosa
Fuente: Adaptado de <Green chemistry approach for preparation of hydrogels for agriculture applications
through modification of natural polymer and investigating their swelling properties=. Manar Elsayed et al.,
2018.
En la figura 23, se muestra la unión del PVA por medio de una ramificación de la cadena
Figura 23
Incorporación del PVA a la cadena polimérica de Celulosa y ácido acrílico
Fuente: Adaptado de <Novel biodegradable hydrogel based on natural polymers: Synthesis, Characterization,
Swelling/Reswelling and biodegradability= de Warunee Tanan et al., 2018.
c. Terminación:
Con la figura 24, se representa como (I) al esquema de la estructura formada la figura
23, que al ser incorporada con el agente entrecruzante se adquiere un aspecto de mallas
reticuladas que simboliza a la estructura de un gel conformada por las uniones de cadenas de
polímeros añadidos.
Figura 24
Fuente: Adaptado de <Novel biodegradable hydrogel based on natural polymers: Synthesis, Characterization,
Swelling/Reswelling and biodegradability= de Warunee Tanan et al., 2018.
Figura 25
programado a una temperatura de 40°C, fue dejado hasta apreciar masa constante, a través del
contenido de líquido por medio de vaporización térmica hasta obtener el polímero solidificado.
La apariencia final del producto seco es de una resina blanquecina transparente, ver la figura
Figura 26
Hidrogel obtenido luego del proceso de secado en una estufa
Molienda: Obtenido el hidrogel seco fue cortado en pequeños pedazos para luego
proceder a reducir el tamaño de partícula, este procedimiento fue realizado con un mortero de
ser molidos manualmente. En la figura 27 (a), muestra el hidrogel desprendido del molde
colocadas en bolsa ziplot para ser conservadas de esa manera en la estufa, por otro lado, en la
figura 27 (b), se aprecia cuando el hidrogel está en etapa de molienda con el mortero de
porcelana.
66
Figura 27
Muestras de hidrogeles a base de celulosa, PVA y ácido acrílico preparados para el proceso de
molienda
(a) (b)
Figura 28
Comparación de los tamaños de partícula de los hidrogeles
67
ziplot las cuales fueron obtenidas a menor tamaño de partícula, para ello se aplicó un tipo de
molino eléctrico para una obtención de partículas más homogéneas donde se ejerce mayor
reproducibilidad entre las muestras de M-1, M-4 y M-7 para distinguir cuanto varía el
agrupa en relación a CEL/PVA las tres formulaciones destacando con un mayor incremento de
volumen correspondientes a los códigos de M-1, M-5 y M-7. De las dos evaluaciones de
hinchamiento, la primera se llevó a cabo con muestras de hidrogeles con un tamaño de partícula
hinchamiento alcanzaron valores de 461.76, 495.83 y 566.82 gr/gr según las formulaciones ya
mencionadas anteriormente, por otro lado, las demás muestras obtuvieron una ligera variación
que alcanzaron 464.44, 505.77 y 575.89 gr/gr pertenecientes a los códigos de M-1, M-5 y M-7
respectivamente, luego en relación a las demás muestras se obtuvo como menor volumen a
211.74 gr/gr de hinchamiento. En ambas evaluaciones, las formulaciones de M-1, M-4 y M-7
poseen mayor hinchamiento y menor volumen corresponde a M-3, los datos experimentales de
Gráfica 1
(a)
600
M-1
500 M-2
M-3
M-4
Hinchamiento (gr/gr)
400 M-5
M-6
M-7
300 M-8
M-9
200
100
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Tiempo (min)
(b)
600
500 M-1
M-2
M-3
Hinchamiento (gr/gr)
400 M-4
M-5
M-6
300 M-7
M-8
M-9
200
100
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
tiempo (min)
69
de ser sumergidas en agua destilada, apreciándose tal variación de su masa con el transcurso
de tiempo promedio de 300 minutos, evidencian un mayor hinchamiento para las formulaciones
entre CEL/PVA y con una diferente concentración de agente entrecruzante entre 3% y 3.5%.
Figura 29
Muestras de volúmenes de hidrogeles hinchados en agua destilada
observa una vez alcanzado su estado de equilibrio se produce un ligero incremento o reducción
en el volumen, tal comportamiento es efectuado por estructura propia según los grupos
hidrofilicos o hidrófobos que lo conforman; siendo para el primer caso, que proporcionan una
interaccionan de adherencia con las moléculas de agua produciéndose de ese modo un aumento
su hinchamiento causado por la interacción con grupos hidrófobos, los cuales no permiten una
70
asociación con las moléculas de agua, por ello, se manifiesta un comportamiento diferente y
Según trabajos publicados reportan que hidrogeles conformados por celulosa, PVA o
cantidades de agua entre las estructuras internas de los hidrogeles (Tanan et al., 2019). Por lo
tanto, los hidrogeles compuestos con esta clase de polímeros atraen a las moléculas de agua,
hinchamiento, tal mención es verificado según datos experimentales mostrando que a menor
volumen, esto es corroborado por Hasan & Abdel-Raouf, (2019), quienes confirman que la
entonces, la composición del agente entrecruzante participa dando flexibilidad a las redes del
hidrogel otorgándoles una predisposición entre sus aberturas para facilitar una mejor absorción
del hidrogel, produciéndose de esa manera un comportamiento peculiar para cada formulación;
por lo tanto, ante la presencia de un estímulo como el caso de un solvente se induce a un cambio,
causando una alteración entre sus redes por acción de la presión osmótica que ejerce influencia
cuando se absorbe moléculas de agua, así lo describe Song et al., (2020). Según lo mencionado,
71
cuando ingresan e interactúan con la estructura interna del hidrogel son interpretados por el
adoptada por las moléculas del solvente que ingresan en una matriz polimérica depende de la
composición química del polímero y propiedades del solvente que en conjunto definen tal
mecanismo de difusión; además, la presión seria otro factor que ejerce el cambio en un
determinado tiempo movilizando las moléculas de líquido se desplacen hasta alcanzar cubrir
todas las cavidades (estado de equilibrio). Para el campo de la agricultura y medicina, los
mecanismos de difusión más empleadas para descripción del transporte cinético son los
Un comportamiento de tipo Fick, indica que corresponde al transporte ideal del agua o
solvente representado por el coeficiente cinético <n=; es decir, existe una libre difusión de sus
moléculas mostrando que las conformaciones de la estructura interna del polímero no interfiere
Fickian, se explicaría por una relajación del polímero mostrando cierto grado determinado por
hinchamiento sucede para periodos más largos, siendo de difusión cinética que obedece un
modelo de segundo orden el cual se describe por la velocidad de hinchamiento del gel que está
controlada por difusión del solvente como la relajación de las cadenas poliméricas.
72
Tabla 5
Comparación de los modelos de Difusión cinética
Las formulaciones con códigos de M-1 y M-7 mantuvieron su valor de n>0.5 para
(relación de relajación) que indican acerca del comportamiento de cambio entre las redes del
polímero, efecto producido durante el transporte de movilidad e interacción del fluido con las
uniones del hidrogel, tal flexibilidad de cambio surge debido a la concentración de moléculas
De acuerdo a los datos obtenidos, se observa que para los códigos de M-1 y M-7 existe
comportamiento donde las moléculas del fluido gobiernan con mayor movilidad entre las redes
una relajación entre ellas (Rdif<< Rrel), lo mencionado es una característica propia de un
difusión diferente propias de un transporte No Fick, tal fenómeno surge por una difusión muy
directamente proporcional con el tiempo (Caso II), pero cuando la relación es semejante entre
su difusión y relajación (Rdif j Rrel) ocurre un transporte anómalo; según estudios reportados
señalan que la mayoría de hidrogeles se encuentran con valores entre 0.5 < n < 1 y son pocos
los artículos que reportan valores de n < 0.5 así lo menciona (Ganji et al., 2010).
sumergidos en agua destilada por un largo periodo de tiempo (60 días), mostrándose en algunas
M-1, M-5 y M-7 con una variación de 6.35%, 5.31% y 10.01% respectivamente; por otra parte,
Tabla 6
Datos de variación de peso en las muestras de hidrogeles por un periodo de 60 días
pesos iniciales y finales de un hidrogel sumergido en agua destilada durante 60 días, lo cual
liberar moléculas de agua según permita tal flexibilidad de las redes del gel, por lo tanto, se
et al., 2018).
75
Gráfica 2
Variación de peso del hidrogel durante un periodo de 60 días de Hinchamiento
40
Wo (Peso inicial)
Wf (Peso final)
35
30
Variación de Peso (g)
25
20
15
10
0
M-1 M-2 M-3 M-4 M-5 M-6 M-7 M-8 M-9
Código de muestras
diferentes valores de pH (ácido/básico) para las formulaciones que tienen como código de M-
1, M-5 y M-7.
salinas, señalan que los iones pertenecientes como Na+, K+, Ca+2 y Mg+2 son loa principales
nutrientes para los suelos de cultivo siendo de mayor disponibilidad, además tales estudios
indican que a una concentración de 10mM es considerada como un valor medio presente en las
76
la agricultura desarrollada por Lamz & Gonzales (2013); asimismo, los estudios revelan que
los suelos de cultivo existe la presencia de un grupo de sales que mayormente se encuentran
como el NaCl, cloruros y sulfatos que proveen los iones de Na+, Ca+2 y Mg+2, los cuales
influyen en el estrés hídrico de la planta. Por ello, para el estudio del efecto de las soluciones
salinas se evaluó con tales sales llevadas a dos diferentes concentraciones para analizar el
soluciones salinas, detectándose para la figura (a) una variación en su color mostrando en una
siendo cada fila correspondiente a una código de muestra; por otro lado, con la figura (b) se
Figura 30
(a)
(b)
77
La figura 31, muestra las tonalidades adquiridas de las soluciones, teniendo en la parte
superior a las soluciones que presentan iones que pertenecen al grupo alcalino donde se
evidencia que una turbidez en el cual la solución conserva su color; no obstante, aquellas
muestras de la parte inferior que están conformadas por soluciones que contienen grupos no
alcalinos adoptan una turbidez cambiando a un aspecto más opaco, entonces la sumersión de
las muestras al entrar en contacto con soluciones que conforman por diferente grupo de iones
Figura 31
Cambio de coloración de la solución salina para cada muestra de hidrogel
Cabe mencionar que la representación de las gráficas identificadas como (a) y (b)
indica la evaluación realizada en dos concentraciones diferentes; para el caso de la gráfica (a)
es sumergida a una concentración de 0.01 mol/L, mientras la gráfica (b), indica a una
concentración de 0.001 mol/L, se presenta las evaluaciones para las 3 muestras seleccionadas.
78
Gráfica 3
Curvas de Hinchamiento de M-1 en soluciones salinas
(a) M-1
200
Hinchamiento (gr/gr)
150
NaCl(ac)
KCl(ac)
100 CaCl2(ac)
MgCl2(ac)
50
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
tiempo (min)
(b) M-1
300
250
Hinchamiento (gr/gr)
200
NaCl(ac)
KCl(ac)
150 MgCl2(ac)
CaCl2(ac)
100
50
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
Tiempo (min)
79
Gráfica 4
Curvas de Hinchamiento de M-5 en soluciones salinas
(a) M-5
200
180
160
140
Hinchamiento (gr/gr)
120 NaCl(ac)
KCl(ac)
100
CaCl2(ac)
80 MgCl2(ac)
60
40
20
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
Tiempo (min)
(b) M-5
400
350
300
Hinchamiento (gr/gr)
NaCl(ac)
250
KCl(ac)
200 MgCl2(ac)
CaCl2(ac)
150
100
50
0
0 1000 2000 3000 4000
Tiempo (min)
80
Gráfica 5
Curvas de Hinchamiento de M-7 en soluciones salinas
(a) M-7
250
200
Hinchamiento (gr/gr)
150 NaCl(ac)
KCl(ac)
CaCl2(ac)
100 MgCl2(ac)
50
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
Tiempo (min)
(b) M-7
400
350
300
Hinchamiento (gr/gr)
250 NaCl(ac)
KCl(ac)
200 CaCl2(ac)
MgCl2(ac)
150
100
50
0
0 1000 2000 3000 4000 5000
Tiempo (min)
81
indicaron un cambio favorable cuando son sumergidas en aquellas que contienen sales como
hidrogeles superabsorbentes.
Tal efecto es producido en los polímeros dado que pertenecen a una clase de materiales
electrones en su composición, entonces los hidrogeles que están conformadas por estructuras
disminución en su volumen cuando hay interacción por efecto de fuerzas iónicas, cuyo
comportamiento es apreciado en soluciones de cloruros entre los más conocidos son NaCl (ac),
KCl(ac), MgCl2(ac) y CaCl2(ac) , así lo confirma Shivakumara & Demappa (2019). Por otro lado,
según Guilherme et al., (2015), mencionan que el descenso de su grado de hinchamiento puede
complejas de forma intra o inter molecular activado por la composición uniones entre grupos
de las concentración de los iones en la solución, determinándose por la fuerza iónica que afecta
sus propiedades provocando una repulsión electrostática entre ellas; asimismo Zhang et al.,
(2020), atribuyen que la formación de complejos ante una presencia de iones carboxilos
(COO-) que reacciona con la carga de los cationes multivalentes provocando un incremento en
mostraron una predisposición positiva con sales conformadas por iones K+ y Na+, mientras
tanto, tendencia desfavorable con sales de Mg+2 y Ca+2, por lo tanto, siendo de gran influencia
medio básico (pH=9), registrándose datos experimentales en la última sección (Ver Anexos);
figura 32(a), se apreciar visualmente el tamaño de los hidrogeles molidos manualmente en los
Figura 32
(a)
(b)
de transiciones bifásicas que son característicos de hidrogeles anfifilicos pues contienen grupos
Figura 33
Comparación de volumen del hidrogel sometido a solución ácida y básica
MEDIO MEDIO
BÁSICO ÁCIDO
generada por la protonación de los grupos catiónicos que están conformando mayormente en
el hidrogel, por defecto, si fuera un medio básico causaría una disminución de repulsión
hinchamiento. Caso contrario sucede cuando los hidrogeles están conformados por grupos
84
según la condición del medio que lo rodea, de esta forma se conduce un cambio de la cadena
et al., 2019); entonces, la asociación , disociación y unión de varios iones a la cadena polimérica
desprotonación a un pH alto, mientras que con grupos básicos (tal como sales de amonio)
ante un medio ácido/básico, siendo un rango de pH entre 5 y 9 como valores aceptables que se
ante un cambio químico. Según lo indicado los suelos de cultivos varían entre pH de 3.5 -9
pues la disponibilidad de nutrientes se encuentra en este rango (G. Ruiz, 2016); además según
señala que a un pH con un valor de 6.5 es ideal para los cultivos agrícolas.
tamaño de partícula de hidrogel tiene aproximadamente 1mm; sin embargo, en la imagen (b),
se presenta las curvas cinéticas al entrar en contacto cuando son reducidas a 0.5 mm de tamaño
Gráfica 6
Curvas de Hinchamiento en medio ácido y medio básico
(a)
650
600
550
500
Hinchamiento (gr/gr)
450
400
350
300
250
200 M-1 (pH=5)
M-1 (pH=9)
150
M-5 (pH=5)
100 M-5 (pH=9)
M-7 (pH=5)
50
M-7 (pH=9)
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
Tiempo (min)
(b)
700
b)
600
Hinchamiento (gr/gr)
500
400
300
M-1 (pH=5)
200 M-1 (pH=9)
M-5 (pH=5)
M-5 (pH=9)
100
M-7 (pH=5)
M-7 (pH=9)
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
Tiempo (min)
86
hinchamiento del hidrogel de unos 100 veces más el peso de volumen absorbido por solución,
a menor tamaño de partícula ocurre mayor hinchamiento, así lo comparan Andrada, Bárbaro,
concediendo una mayor área superficial al polímero expuesto, de esa manera existe una extensa
área de interacción con las moléculas de agua obteniéndose así un hinchamiento favorable, así
De acuerdo a lo mencionado por Abdallah (2019), quien corrobora que las partículas
más pequeñas registran máxima capacidad de hinchamiento pues ocurre mayor contacto de
área de superficie con las moléculas de agua en comparación a partículas grandes, asimismo,
Rizwan et al., (2021), afirman que existe un impacto directo con relación a la capacidad de
absorción y retención de agua , ya que las moléculas de agua consiguen acomodarse con mayor
Por otro lado, existe hidrogeles comerciales tales como de acrilamida y acrilato de
potasio o sodio con diferente apariencia de polvo fino, polvo o gránulos que con diferente
tamaño de partícula adquieren distintos niveles de absorción de agua (Andrada et al., 2016).
hidrogel, el cual consiste en la sumersión del hidrogel en agua caliente para medir la variación
producido por incremento en su volumen o provocando de manera negativa cuando surge tal
cambio en la temperatura, así se refiere Chon & Li, (2014). Para comprender la propiedad de
mostraron para las muestras con el código de M-1, M-5 y M-7 que la pérdida de agua entre sus
redes es más lenta en comparación con las demás muestras, permaneciendo por un tiempo de
3 a 4 días. Existen cultivos que se desarrollan según ciertos incrementos de temperatura, siendo
40° C la temperatura de exceso donde se empieza a declinar la producción en los cultivos así
lo menciona Hatfield & Prueger (2015), los hidrogeles a base de CEL/PVA/AA mostraron
Cabe mencionar que una alta temperatura puede traer como consecuencia que los
agua; aunque existen zonas donde se han desarrollado el crecimiento de plantas que soportan
condiciones de elevada temperaturas en el aire, siendo un alcance límite los 40° C se han
conservado y gestionado la entrega de agua, procurándose así que los cultivo no sean afectados,
Los hidrogeles a base de celulosa destinados para agricultura, adquieren una capacidad
de soportar temperaturas de 40°-50° C, los cuales son preferibles para regiones áridas y
aumentando o reduciendo su hinchamiento de modo que responde a las condiciones del medio
88
ambiente así lo señala Ranganathan et al., (2019). La figura 34, muestra la etapa cuando son
son pesadas controlando sus mediciones por ciertos periodos de tiempo, anotándose la
Figura 34
Figura 35
sometidos a 40° C, dado que se produce una disminución en el volumen hidrogel se tiene un
comportamiento con tendencia negativa respecto al tiempo, dado las formulaciones que
estructura polimérica.
Gráfica 7
Curvas de deshinchamiento de las muestras de hidrogeles por efecto de la temperatura
100
80
Deshinchamiento (gr/gr)
M-1
M-2
M-3
60 M-4
M-5
M-6
40 M-7
M-8
M-9
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000
Tiempo (min)
90
analizados por medio del programa Minitab, cuyo procesamiento de datos consiste en medir,
detectar los factores y la interacción más importante en el diseño experimental, por medio de
una línea de referencia trazada indica que variable cumple el rol más significativo y genera
mayor influencia. El gráfico muestra que los factores A (relación de CEL/PVA) y la interacción
Gráfica 8
los datos del diseño experimental, 32, desarrollado en la etapa experimental de síntesis del
hidrogel. A continuación, se muestra la ecuación (3) que expresa la relación matemática entre
de varianza (ANOVA) que permite ajustar el modelo de respuesta por el método de mínimos
ÿÿÿý/ÿÿÿÿÿýý = 2669 2 375.0 7 ÿ1 + 95431 7 ÿ2 2 1730300 7 ÿ22 & & & ÿýÿÿýÿóÿ (3)
Donde:
X1= representa la relación entre CEL/PVA
X2=representa la concentración de agente entrecruzante
Tabla 7
SC MC
Variable g.l. Ajust. Valor F Valor p
Ajust.
Regresión 3 233617 77872.2 55.26 0.0000005
CEL/PVA 1 28142 28141.5 19.97 0.0005090
MBA 1 4639 4638.6 3.29 0.0903296
MBA*MBA 1 7485 7484.8 5.31 0.0365342
Error 14 19729 1409.2
Total 17 253346
involucrada para el análisis), por otro lado, el Valor-F representa la medida del grado de
92
reproducibilidad del experimento en las mismas condiciones. Los datos evaluados son
estimados a un nivel de confianza del 95%, para ello se analizan mediante el valor de
probabilidad (valor p), determinándose que las variables de relación de CEL/PVA y MBA2
obtuvieron un valor de <p= menor a 0.05 y para MBA el valor de <p= resulta de 0.09 indicando
ajuste que representan la variabilidad de dispersión del conjunto de datos y el análisis con
respecto a los valores observados, así como los valores de predicción. En la tabla 8, se expresa
los valores de correlación dados por los coeficientes de determinación del R-cuad, R-cuad
Tabla 8
Resultados de valores de correlación y desviación estándar
R-cuad. R-cuad.
S R-cuad.
(ajustado) (predictivo)
37.4193 92.21% 90.54% 87.66%
El R-cuad que mide un valor de 92.21% muestra que existe una correlación positiva
fuerte indicando que los puntos están ubicados muy cerca a la recta creciente, mientras tanto el
valor del R-cuad (ajustado) se interpreta como la corrección al incorporarse una nueva variable
pues mide la sobreestimación del R-cuad resultando en comparación como un valor menor a
desviación estándar indica la medida de dispersión que presentan los datos alrededor de la
regresión y de ANOVA; el análisis de los residuos proviene de la diferencia entre los residuos
de la respuesta observada y la respuesta predicha del modelo, permitiendo de ese modo obtener
Gráfica 9
Gráficas de residuos que ajustan el modelo de regresión
Para verificar si los datos experimentales provienen de una distribución normal se debe
La prueba mide el área entre la línea ajustada (considerándola como distribución normal) y la
función empírica (hallada con los datos reales); se recomienda la aplicación de esta prueba para
detectar las desviaciones en las colas de distribución, por lo cual un valor pequeño indica que
la distribución se ajusta mejor a los datos (Flores T. & Flores C., 2021).
94
hipótesis nula (Ho: los datos de hinchamiento cumplen una distribución normal) y la hipótesis
alterna (H1: los datos de hinchamiento no cumplen una distribución normal). La evidencia se
supuesto.
Gráfica 10
de nivel de significancia de ³=0.05 (0.088> ³), lo que implica que no se rechace el supuesto de
Ho (hipótesis nula), por lo tanto, se debe aceptar que los ajustes de datos brindan una
experimento, este recoge los efectos de muchas variables que influyen en el momento de
evaluar el hidrogel, sin embargo, el ajuste de datos permite verificar si los supuestos obtenidos
Si los residuos predichos se distribuyen aleatoriamente nos indica que existe una
varianza constante, entonces se detecta un comportamiento que muestra una similar amplitud
de dispersión entre los datos, señalando así que cada variable presente una tendencia similar;
ello debe cumplirse la distribución normal de los datos, sabiendo que cada respuesta de
hace referencia a supuesto de varianzas iguales) para cada grupo diseñado en el experimento.
el rango que alcanzan las varianzas obtenidas de la evaluación de hinchamiento, cada línea
trazada representa cuanto de dispersión poseen las varianzas entre los grupos a evaluar.
96
Gráfica 11
resulta en 0.834 analizado al nivel de confianza de 95% con un valor de ³=0.05 dando con ello
que no se rechace la Ho, cumpliéndose de ese modo la homogeneidad dado que ³< 0.834
(valor-p).
ser evaluadas, para detectar si en el procedimiento hubo alguna perturbación no observable que
pretende aproximar si los valores evaluados tienen alguna dependencia en cuanto al orden de
asumir que el valor obtenido de la prueba de Durbin-Watson (DW) se encuentra entre el rango
de 1.5-2.5, lo cual indica que hay independencia entre estos límites de valores; a continuación,
en la tabla 9, se presenta el análisis de la Prueba de Durbin-Watson que evalúa los datos del
primer test de hinchamiento de los hidrogeles, para ello se analiza con los datos experimentales
y datos teóricos (obtenidos del Modelo de Schott) para encontrar los residuos que mediante
Tabla 9
3ÿÿ=2(ÿÿ 2 ÿÿ21 )2
ÿÿ =
3ÿÿ=1 ÿÿ2
98
del segundo test de hinchamiento se obtiene un valor DW=2.16; entonces se evidencia que los
gráfica se obtiene una representación como de picos y valles que muestran valores máximos y
Gráfica 12
Diseño en malla 3D generando superficie de Hinchamiento
99
cuando de emplea menor concentración de entrecruzante, por otro lado, cuando hay menor
respuesta ajustada y las variables predictores, por medio de la gráfica se asemeja a un mapa
topográfico donde se indica mediante regiones zonas en el que ocurre cierto fenómeno. En la
gráfica 13, se identifica diferentes tonalidades de colores que muestran por medio de regiones
determinados rangos.
Gráfica 13
Regiones de Hinchamiento en relación a las variables de las síntesis
100
De acuerdo a la gráfica proporcionada por regiones, se indica que los datos con mayores
valores de hinchamiento ocurren cuando hay una incorporación con menor concentración de
agente entrecruzante y menor relación entre CEL/PVA. Cabe mencionar que el exceso de
reticulación causa un efecto en la capacidad de hinchamiento, ya sea con otorgar una respuesta
favorable o anómalo con respecto a la flexibilidad entre las cadenas poliméricas del hidrogel,
formadas por el polímero; por lo tanto, una composición dada con estas variables y parámetros
resultando favorable para un mejor ingreso de moléculas de agua que serán retenidas en el
hidrogel.
comprobó los supuestos que implica el modelo propuesto con la prueba de ANOVA
código M-7 como aquel que alcanza un alto grado de significancia lo cual resulta favorable con
Tabla 10
Resultado de muestra de hidrogel con mayor deseabilidad en hinchamiento
CHAD Deseabilidad
Solución CEL/PVA MBA
Ajuste compuesta
Esta técnica permite caracterizar el espectro de la banda del hidrogel obtenido a base
algodón comercial, para ello se seleccionaron las muestras con mayor capacidad de
OH-, además, en la región de 2800 a 3000 cm -1 se encuentran los picos de la vibración de los
enlaces de C-H mostrando su flexión en el rango de 1400-1200 cm-1, finalmente las bandas
Por otro lado, con respecto a los espectros correspondientes a los hidrogeles obtenidos
a base de CEL/PVA/AA estos muestran picos con mayor intensidad de estiramiento, dado por
alta vibración entre el intervalo de 3300-3500 cm-1 asociados a los enlaces de O-H, en tanto,
el intervalo de 1200-1400 cm-1 aparece la flexión del grupo funcional de N-H proveniente del
demuestra según la imagen que su estructura presenta menores bandas de estiramiento con
102
respecto a sus grupos funcionales, además se visualiza una diferenciación entre la intensidad
Gráfica 14
Espectros IR de Celulosa en comparación con hidrogeles sintetizados de M-1, M-5 y M-7
110
M-1
M-7
M-5
M-5
100
M-7
M-1
CEL
CEL
90
Transmitancia (%T)
80
70
60
50
40
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Número de onda (cm-1)
diferencia de la textura morfológica y el tamaño de sus poros, esta técnica permite identificar
Las muestras M-1 y M-7 fueron analizadas a 3kV, y la muestra M-5 a 20kV presentado
de esa manera la información de textura morfológica de sus poros conformados del polímero
103
De las imágenes mostradas se visualiza figuras con apariencia de forma ovoides sobre
la superficie, según estudios reportados señalan que los hidrogeles elaborados con
comparación a las demás, de acuerdo a lo expuesto cabe mencionar que el tamaño y volumen
del poro es dependiente de la densidad de entrecruzamiento (Dave & Gor, 2018), siendo este
Figura 36
CONCLUSIONES
mecanismo de difusión que se describe muy bien por el modelo teórico de Schott de
hinchamiento.
significativos, sin embargo marcan diferencias, así cuando expuesto frente a soluciones
salinas las cargas iónicas tienen mayor interacción según la siguiente secuencia Ca+2
<Mg+2 <K+ <Na+ resultando en mayor hinchamiento para soluciones con carga iónica
de Na+ <K+ <Mg+2 <Ca+2; por otro lado, en condiciones de medio ácido/básico (5 a 9)
observa un deshinchamiento lento que se registra después del tercer día de exposición.
hinchamiento hasta ser definido como superabsorbente, de ese modo puede ser
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
Abdallah, A. M. (2019). The effect of hydrogel particle size on water retention properties and
availability under water stress. International Soil and Water Conservation Research,
Abdel-Raouf, M. E., El-Saeed, S. M., Zaki, E. G., & Al-Sabagh, A. M. (2018). Green
Andrada, H., Barbaro, G. Di, & Morales, S. B. (2016). Caracterización de copolimero como
Azeera, M., Vaidevi, S., & Ruckmani, K. (2019). Characterization Techniques of Hydrogel
319-77830-3_25
Behera, S., & Mahanwar, P. A. (2020). Superabsorbent polymers in agriculture and other
https://doi.org/10.1080/25740881.2019.1647239
Caccavo, D., Cascone, S., Lamberti, G., & Barba, A. A. (2018). Hydrogels: Experimental
Chang, C., Duan, B., Cai, J., & Zhang, L. (2010). Superabsorbent hydrogels based on
108
cellulose for smart swelling and controllable delivery. European Polymer Journal,
Chang, L., Xu, L., Liu, Y., & Qiu, D. (2021). Superabsorbent polymers uare sed for
https://doi.org/10.1016/j.polymertesting.2020.107021
Chen, Y. C., & Chen, Y. H. (2019). Thermo and pH-responsive methylcellulose and
https://doi.org/10.1016/j.scitotenv.2018.11.264
Chen, Y. W., Binti Hassan, S. H., Yahya, M., & Lee, H. V. (2019). Novel Superabsorbent
Chon, C. H., & Li, D. (2014). Temperature Control in Microfluidic Systems. Encyclopedia of
Dave, P. N., & Gor, A. (2018). Natural polysaccharide-based hydrogels and nanomaterials:
De Oliveira Sousa Neto, V., Teixeira, R. N. P., Saraiva, G. D., & do Nascimento, R. F.
(2018). Polymer Gels: Molecular Design and Practical Application. Springer Singapore.
https://doi.org/10.1007/978-981-10-6083-0_2
Douglas C. Montgomery. (2017). Design and Analysis of experiments.9va Ed. Arizona State
University.
109
23(2), 77680377689.
Essawy, H. A., Ghazy, M. B. M., El-Hai, F. A., & Mohamed, M. F. (2016). Superabsorbent
hydrogels via graft polymerization of acrylic acid from chitosan-cellulose hybrid and
Gajra, B., Pandya, S. S., Vidyasagar, G., Rabari, H., Dedania, R. R., & Rao, S. (2012).
19(5), 3753398.
Ghorbani, S., Eyni, H., Bazaz, S. R., Nazari, H., Asl, L. S., Zaferani, H., & Soleimani, M.
(2018). Hydrogels Based on Cellulose and its Derivatives: Applications, Synthesis, and
https://doi.org/10.1134/S0965545X18060044
Guilherme, M. R., Aouada, F. A., Fajardo, A. R., Martins, A. F., Paulino, A. T., Davi, M. F.
https://doi.org/10.5772/24553
Hatfield, J. L., & Prueger, J. H. (2015). Temperature extremes: Effect on plant growth and
https://doi.org/10.1016/j.wace.2015.08.001
Hong, T. T., Okabe, H., Hidaka, Y., & Hara, K. (2018). Radiation synthesis and
55109-3_3
agricultura: la mejora vegetal una solución inmediata. Cultivos Tropicales, 34 (4), pp.
https://www.redalyc.org/pdf/1932/193228546005.pdf
Laya Julia, Marfisi Shirley, López Glorys, Pastrana José, Gabriela de Sousa María, Peña
111
https://www.researchgate.net/publication/322991701_hidrogeles_semi-
interpenetrados_de_poliacrilamidapoli_vinil_alcohol_estudio_de_su_estructura_capacid
ad_de_absorcion_y_propiedades_mecanicas
Li, S., & Chen, G. (2020). Agricultural waste-derived superabsorbent hydrogels: Preparation,
https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2019.119669
Li, X., Li, Q., Xu, X., Su, Y., Yue, Q., & Gao, B. (2016). Characterization, swelling and
cellulose hydrogel. Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers, 60, 5643572.
https://doi.org/10.1016/j.jtice.2015.10.027
Liu, J., Li, Q., Su, Y., Yue, Q., Gao, B., & Wang, R. (2013). Synthesis of wheat straw
Ma, Z., Li, Q., Yue, Q., Gao, B., Xu, X., & Zhong, Q. (2011). Synthesis and characterization
285332858. https://doi.org/10.1016/j.biortech.2010.10.072
Mignon, A., De Belie, N., Dubruel, P., & Van Vlierberghe, S. (2019). Superabsorbent
1653178. https://doi.org/10.1016/j.eurpolymj.2019.04.054
https://cdn.www.gob.pe/uploads/document/file/1485411/INNOVACI%C3%93N%20
AGRARIA%202020%281%29.pdf.pdf
Sustainability. https://doi.org/10.1007/978-3-319-77830-3_4
Okay, O. (2014). Polymeric care ryogels macroporous gels with remarkable properties.
4419-5919-5
Palacios Romero, A., Rodríguez Laguna, R., Prieto García, F., Meza Rangel, J., Razo Zárate,
R., & Hernández Flores, M. de la L. (2016). Hidrogel como mitigador de estrés hídrico.
http://www.reibci.org/publicados/2016/oct/1700103.pdf
Qureshi, M. A., Nishat, N., Jadoun, S., & Ansari, M.Polysaccharide-basedharide based
https://doi.org/10.1016/j.carpta.2020.100014
Rabat, N. E., Hashim, S., & Majid, R. A. (2016). Effect of Different Monomers on Water
2013207. https://doi.org/10.1016/j.proeng.2016.06.573
113
https://doi.org/10.1016/j.cis.2019.102044
Ranganathan, N., Joseph Bensingh, R., Abdul Kader, M., & Nayak, S. K. (2019). Synthesis
4873511. https://doi.org/10.1007/978-3-319-77830-3_18
Rizwan, M., Rubina Gilani, S., Iqbal Durani, A., & Naseem, S. (2021). Materials diversity of
https://doi.org/10.1016/j.jare.2021.03.007
Ruiz Olortino G.(2016). "Estudio Fisicoquimico del suelo del sistema de andeneria del
Agronomía.
Sennakesavan, G., Mostakhdemin, M., Dkhar, L. K., Seyfoddin, A., & Fatihhi, S. J. (2020).
https://doi.org/10.1016/j.polymdegradstab.2020.109308
Shivakumara, L. R., & Demappa, T. (2019). Synthesis and swelling behavior of sodium
https://doi.org/10.1016/B978-0-08-102194-1.00014-1
Song, B., Liang, H., Sun, R., Peng, P., Jiang, Y., & She, D. (2020). Hydrogel synthesis based
https://doi.org/10.1016/j.ijbiomac.2019.12.082
Tanan, W., Panichpakdee, J., & Saengsuwan, S. (2019). Novel biodegradable hydrogel based
https://doi.org/10.1016/j.eurpolymj.2018.10.033
Tomadoni, B., Casalongué, C., & Alvarez, V. A. (2019). Polymers for Agri-Food
19416-1
https://www.unops.org/es/news-and-stories/stories/combating-water-scarcity-in-peru
Varghese, S. A., Rangappa,, S. M., Siengchin, S., & Parameswaranpillai, J. (2019). Natural
polymers and the hydrogels prepared from them. Hydrogels Based on Natural Polymers.
Vundavalli, R., Vundavalli, S., Nakka, M., & Rao, D. S. (2015). Biodegradable Nano-
Yang, L., Yang, Y., Chen, Z., Guo, C., & Li, S. (2014). Influence of super absorbent polymer
115
on soil water retention, seed, germination, and plant survivals for rocky slopes eco-
https://doi.org/10.1016/j.ecoleng.2013.10.019
Zhang, X., Liu, Y., Lu, P., & Zhang, M. (2020). Preparation and properties of hydrogel based
ANEXOS:
Tabla 11
Datos experimentales de hinchamiento en agua destilada- Primera evaluación
Hinchamiento (gr/gr)
Tiempo
M-1 M-2 M-3 M-4 M-5 M-6 M-7 M-8 M-9
(min)
1 35.37 44.35 13.42 53.31 30.32 4.76 34.35 24.91 17.56
4 61.15 65.22 30.18 86.13 64.421 21.42 65.22 57.20 32.38
9 86.62 81.52 60.74 107.69 88.98 50.21 81.52 101.02 45.16
16 106.66 96.32 104.64 136.35 112.05 97.04 96.32 147.61 54.90
25 131.32 123.54 131.26 154.11 151.95 141.40 123.54 199.85 65.08
36 161.55 149.86 149.05 177.94 174.79 175.24 169.86 241.72 88.87
49 194.18 177.05 160.82 181.31 233.25 184.96 227.05 257.28 103.02
64 214.94 182.58 172.25 242.61 252.61 191.18 272.58 262.39 115.66
81 248.32 196.58 168.97 266.40 266.40 197.31 296.58 287.89 136.82
100 279.22 230.34 169.41 283.44 283.44 204.88 323.34 293.52 149.39
121 301.85 238.98 179.30 311.04 321.04 211.63 348.98 314.07 160.12
144 338.25 273.11 187.67 324.30 344.30 227.06 373.11 331.52 178.93
196 371.23 296.52 200.83 362.05 398.05 238.09 436.52 348.35 190.93
225 423.17 305.75 211.74 389.86 421.72 246.01 485.00 358.41 207.23
256 437.92 323.96 213.04 415.75 438.05 249.95 515.03 391.00 222.90
289 441.83 319.90 211.17 438.05 457.86 258.56 535.98 423.98 246.02
324 450.82 318.39 212.91 461.72 464.75 252.79 553.05 409.87 263.77
1200 457.06 312.80 211.65 476.11 495.83 248.09 557.77 411.89 275.83
1380 461.76 309.77 209.75 474.01 494.78 245.09 560.98 409.85 271.88
1500 459.92 307.80 208.86 473.53 495.00 247.75 566.82 407.99 268.98
117
Tabla 12
Datos experimentales de hinchamiento en agua destilada-Segunda Evaluación
Hinchamiento (gr/gr)
Tiempo
M-1 M-2 M-3 M-4 M-5 M-6 M-7 M-8 M-9
(min)
1 10.04 23.39 13.42 32.38 29.14 34.92 28.53 61.86 34.92
4 29.05 42.24 30.18 67.38 50.81 77.78 37.06 83.09 77.78
9 63.38 61.23 60.74 91.22 83.40 94.60 49.35 169.37 94.60
16 91.12 103.51 104.64 121.30 119.17 116.87 92.40 237.94 135.66
25 123.80 175.31 131.26 156.23 137.64 162.82 130.95 278.02 162.82
36 168.94 191.90 149.05 176.46 155.71 181.98 190.26 323.94 181.98
49 195.71 221.26 160.82 213.67 161.19 196.90 235.40 366.06 196.90
64 239.69 231.15 172.25 259.54 197.86 214.22 286.77 385.25 214.22
81 258.92 254.64 180.97 292.08 214.02 219.49 328.40 404.02 219.49
100 295.72 279.71 189.41 321.79 235.36 225.39 366.48 413.71 225.39
121 324.04 285.98 199.30 337.30 258.05 228.61 401.53 416.52 228.61
144 335.10 298.66 203.64 396.62 282.57 231.84 459.27 421.87 244.71
196 398.32 306.98 208.83 416.41 321.71 236.56 500.79 427.85 252.29
225 412.84 316.50 211.74 455.00 351.19 244.71 520.42 431.74 266.97
256 430.84 325.39 198.98 458.66 397.86 247.91 549.34 429.62 271.87
289 446.72 333.29 206.98 464.77 434.02 251.55 561.76 428.65 269.89
324 464.44 331.98 209.98 480.70 474.00 249.13 568.26 429.24 273.61
1200 461.97 332.86 205.85 477.86 505.00 250.85 573.75 428.96 267.91
1380 459.44 328.92 207.63 474.28 504.81 246.85 575.89 431.64 269.04
1500 455.73 331.81 207.75 471.82 505.77 244.85 575.01 428.94 271.85
118
Tabla 13
Datos experimentales de hinchamiento en soluciones salinas a una concentración de 0.01
mmol/L para M-1
Hinchamiento (g/g)
Tabla 14
Datos experimentales de hinchamiento en soluciones salinas a una concentración de 0.001
mmol/L para M-1
Hinchamiento (gr/gr)
Tabla 15
Datos experimentales de hinchamiento en soluciones salinas a una concentración de 0.01
mmol/L para M-5
Hinchamiento (g/g)
Tiempo (min)
NaCl(ac) KCl(ac) CaCl2(ac) MgCl2(ac)
1 28.345 10.608 10.123 15.531
4 39.914 20.432 5.103 19.571
9 54.121 30.865 8.676 27.132
16 70.891 63.091 12.782 33.529
25 84.775 84.775 29.868 68.724
36 101.294 101.294 21.936 49.71
49 114.781 114.781 16.753 23.223
64 125.638 125.638 16.729 17.255
81 134.351 134.351 17.279 14.671
100 141.363 141.363 17.696 13.251
121 147.041 147.041 18.018 12.366
361 170.026 162.605 18.27 11.768
729 175.781 168.84 19.793 13.044
961 177.202 170.387 19.852 9.826
1285 178.343 171.633 19.899 9.772
1630 179.068 172.425 19.929 9.738
2830 180.224 173.69 19.976 9.686
3010 180.318 173.794 19.982 9.682
3070 179.347 171.825 19.981 9.683
121
Tabla 16
Datos experimentales de hinchamiento en soluciones salinas a una concentración de 0.001
mmol/L para M-5
Hinchamiento (g/g)
Tabla 17
Datos experimentales de hinchamiento en soluciones salinas a una concentración de 0.01
mmol/L para M-7
Tiempo (min)
NaCl(ac) KCl(ac) CaCl2(ac) MgCl2(ac)
1 7.017 9.516 25.704 49.02
4 7.483 19.323 33.796 52.961
9 21.933 21.194 41.222 56.804
16 32.1 37.129 46.37 59.608
25 49.133 54.065 49.148 63.392
36 59.75 72.048 51.611 67.098
49 80.833 91.597 55.185 71.529
64 95.75 99.532 57.444 73.627
81 102.817 119.806 58.667 74.902
100 115.3 135.194 59.852 70.176
121 121.451 142.879 53.492 67.943
361 145.354 178.404 38.445 56.293
729 163.058 202.169 35.877 53.939
961 167.901 208.754 35.318 53.41
1285 171.948 214.285 34.887 52.998
1630 172.583 217.335 37.185 54.941
2830 182.417 236.194 34.926 53.451
3010 186.217 236.21 33.352 51.392
3070 188.533 236.016 31.056 49.157
123
Tabla 18
Datos experimentales de hinchamiento en soluciones salinas a una concentración de 0.001
mmol/L para M -7
Hinchamiento (g/g)
Tabla 19
Hinchamiento (g/g)
Tabla 20
Hinchamiento (g/g)
Tabla 21
Datos experimentales de Deshinchamiento evaluado a una T=40°C
Deshinchamiento (gr/gr)
Tiempo
M-1 M-2 M-3 M-4 M-5 M-6 M-7 M-8 M-9
(min)
0 100 100 100 100 100 100 100 100 100
10 93.167 91.532 88.165 87.238 92.788 89.743 96.121 91.145 86.101
30 91.458 87.952 84.988 86.372 91.111 88.443 94.944 90.068 84.047
40 90.242 87.744 83.563 85.126 90.324 87.676 93.886 88.878 83.282
50 89.881 86.211 81.964 84.174 89.897 86.832 92.467 86.919 82.548
60 88.291 84.745 80.961 83.243 87.632 84.398 90.175 86.015 80.978
70 87.107 84.287 79.868 82.107 85.416 81.717 88.788 81.905 76.337
80 86.029 83.289 78.294 81.859 83.841 79.188 86.713 76.507 71.826
90 84.629 81.399 77.371 81.701 82.665 77.196 85.848 74.387 69.522
110 84.026 80.437 76.391 80.834 81.287 75.868 83.645 72.807 67.986
130 83.618 78.651 75.501 80.002 80.677 73.876 82.373 71.162 65.682
150 83.622 76.641 74.808 79.014 79.992 71.884 81.743 69.434 63.378
180 82.308 74.187 73.775 78.823 78.954 69.892 80.372 66.706 61.074
240 81.391 71.249 72.093 75.635 77.762 65.908 79.636 61.825 56.466
300 79.165 68.631 71.039 71.382 76.642 62.668 78.676 57.009 50.983
360 77.707 63.162 67.078 65.729 74.989 60.431 75.666 52.971 46.382
480 71.497 56.016 62.351 59.924 69.706 56.762 72.188 47.842 42.982
1420 41.178 29.561 33.452 31.283 45.225 32.311 50.554 30.234 26.487
1960 32.554 23.121 21.736 25.654 34.954 23.983 38.172 24.506 20.803
2860 24.789 15.648 13.321 16.274 26.362 16.894 28.436 17.186 11.938
3460 12.501 9.924 8.435 9.991 17.402 10.985 19.756 6.485 5.928
4120 8.802 5.339 3.429 6.183 11.106 7.204 13.388 4.284 3.422
4210 4.949 2.312 0.629 2.923 7.922 1.432 9.843 2.394 1.702
4450 2.645 0.281 0.221 0.168 4.762 0.984 5.096 1.403 0.736
4560 0.999 0.132 0.095 0.097 1.982 0.765 3.209 0.456 0.173
4720 0.465 0.089 0.045 0.042 0.765 0.048 0.672 0.066 0.046
127
proporcionadas por las fichas técnicas que brindan información acerca de las propiedades del
Tabla 22
Formula
Reactivo Especificación del producto
química
Botella ámbar de 1 L
Ácido acrílico Peso Molecular: 72.06
(AA-estabilizado con Densidad: 1.05g/cm3 a 20°C
éter monometil CH2=CHCOOH
Temperatura de almacenamiento: 15-25°C
hidroquinona para
síntesis)) pH=2.1
solubilidad: 1000 g/L
Peso molecular: 56.11
Hidróxido de potasio Apariencia: Perlas de gránulo blanco KOH
(KOH)
Solubilidad: 10% solución en agua
Como dato se tiene la densidad del AA según ficha técnica, para calcular la masa.
ýÿ
ÿ = 1.05
ÿý
ÿ = ÿ7ÿ
ýÿ
ÿ = 1.05 7 10ÿý
ÿý
ÿ = 10.5 ýÿ
128
ÿ
#ÿýýÿý =
ý
10.5 ýÿ
#ÿýýÿý = ýÿ
72.06 ÿýý
#ÿÿýÿýý = #ÿÿÿýÿ
Se requiere el 75% del número de moles lo cual se obtuvo ý = 0.10875 ÿýýÿý ýÿ ÿÿÿ, con
ÿ
ÿÿÿÿ =
ý
56ý
ÿÿÿÿ = ÿ. 10875ÿýýÿý 7
ÿýýÿý
con 70% de agua que se obtiene por cálculo un volumen de 24.35 ml de agua.
129
hinchamiento del hidrogel depende de composición química del polímero y de las propiedades
ecuación generalizada que trata de relacionar con el mecanismo cinético según el Modelo de
ÿý
ý= = ÿý ÿ & & & . (1)
ÿÿÿ
Donde:
del sistema de difusión y <n= determina el coeficiente de la constante de difusión del solvente
ÿý
ýÿ ( ) = ýÿÿ + ÿ 7 ýÿý & & & (2)
ÿÿÿ
Usualmente, las gráficas de curvas cinéticas pueden indicar un ganancia o pérdida respecto al
ingreso de solvente absorbido, conforme el volumen que adquiere dado por su comportamiento
de hinchamiento que está representado por la cantidad de masa incorporada en función del
Gráfica 1.
Comportamiento de difusión cinética según el modelo de Fick
4
Ln(Wt/Ws)
3 M-1
M-2
M-3
2 M-4
M-5
M-6
1 M-7
M-8
M-9
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Ln(t)
Por otro lado, para obtener un mayor grado de ajuste acerca del mecanismo de difusión cinética
se recurre con el Modelo de Difusión de Schott¨s conocido como cinética de segundo orden,
para ello se emplea su propia ecuación matemática que relaciona el peso de hinchamiento a un
ý
= ý + ýý & & & . (3)
ÿý
1 1
Donde ý = ÿ 2 y para el caso de ý = ÿ igualando estos equivalentes de la
ÿ 7ÿýÿóÿÿýý ýÿóÿÿýý
La aplicación del mecanismo de difusión de segundo orden se da por los largos periodos de
una mayor relajación entre las cadenas poliméricas, en la gráfica siguiente se aprecia una
correlación lineal presentando que a mayor tendencia existe una difusión más acelerada en
Gráfica 2.
Comportamiento de difusión cinética según el modelo de Schott´s
6
M-1
M-2
M-3
5
M-4
M-5
4 M-6
t/Ws
M-7
M-8
3 M-9
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
t (min)
132
QUINUA
Para comprobar que las muestras de hidrogeles sintetizadas a base de celulosa, PVA y AA
poseen un gran potencial para ser aplicados a la agricultura caracterizadas por su considerable
capacidad de absorción de agua, se realizó pruebas con semillas de quinua colocadas en placas
La quinua ha sido domesticada y sembrada desde tiempos ancestrales y son fáciles de ser
cultivadas en zonas a nivel del Mar hasta zonas de la sierra Alta. Además, los granos de quinua
oxígeno, temperatura y como principal nutriente para su crecimiento apropiado es el agua (Guía
de cultivo de la quinua-FAO,2016).
Teniendo en cuenta que la quinua tiene un alto valor nutricional, asimismo ser un gran potencial
para el mercado ante los problemas de seguridad alimentaria; se considera favorable que se
apliquen técnicas y tecnologías que contribuyan en el desarrollo agrícola para lo cual el uso de
La semilla está constituida por el embrión y compuestos que mantienen la reserva nutritiva
para la germinación de la planta, iniciándose con un proceso de ingreso y contacto con el agua
En las siguientes figuras se muestran algunos ensayos con semillas de quinua sumergidas en
del brote de algunas hojas y la aparición de su tallo de color púrpura característico del tipo de
Figura 37
Ensayo de germinación con la formulación de M-1
Brotes de las
semillas de quinua
134
Figura 38
Ensayo de germinación con la formulación M-4
Figura 39
Ensayo de germinación de la formulación M-7
M-7
Tallo color purpura
M-7
135
las semillas de quinua, mostrando en las imágenes de la parte superior aquellas que al día
siguiente empezaron a salir los primeros brotes de la radícula, mientras tanto las imágenes de
parte inferior se observa presencia de tallos de color púrpura y algunas con hojas que
Por último, se realizó un ensayo preliminar con muestras de tierras de Jayllihuaya con el fin de
someter a mayores condiciones de campo agrícola; para ello las tierras son tamizadas, pesadas
y colocadas en placa Petri, de ese modo formar capas de tierra seca e hidrogel húmedo
incorporadas con semillas de quinua finalizando con una humectación con agua para luego
área de agricultura, quienes por su preparación conocen más acerca sobre que consideraciones
debería evaluarse en esta clase de ensayos. Como prueba de ensayo se realizó la geminación
de la semilla de quinua apreciándose el brote de sus tallos, demostrando de tal forma que los
hidrogeles sintetizados pueden ser considerados viables para ser aplicados a la agricultura, así
Figura 40