Rojas sc-UNMSM

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Universidad Nacional Mayor de San Marcos

Universidad del Perú. Decana de América


Facultad de Química e Ingeniería Química
Escuela Profesional de Ingeniería Química

Síntesis y caracterización de hidrogeles


superabsorbentes a base de celulosa, alcohol
polivinilico (PVA) y ácido acrílico (AA) con potencial
aplicación para la agricultura

TESIS
Para optar el Título Profesional de Ingeniera Químico

AUTOR
Carmen Luz ROJAS SUÁREZ

ASESORES
Dra. María Verónica CARRANZA OROPEZA
Dr. Diego David PINZÓN MORENO (Coasesor)

Lima, Perú

2022
Reconocimiento - No Comercial - Compartir Igual - Sin restricciones adicionales

https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/4.0/
Usted puede distribuir, remezclar, retocar, y crear a partir del documento original de modo no
comercial, siempre y cuando se dé crédito al autor del documento y se licencien las nuevas
creaciones bajo las mismas condiciones. No se permite aplicar términos legales o medidas
tecnológicas que restrinjan legalmente a otros a hacer cualquier cosa que permita esta licencia.
Referencia bibliográfica

Rojas, C. (2022). Síntesis y caracterización de hidrogeles superabsorbentes a base


de celulosa, alcohol polivinilico (PVA) y ácido acrílico (AA) con potencial
aplicación para la agricultura. [Tesis de pregrado, Universidad Nacional Mayor de
San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química, Escuela Profesional de
Ingeniería Química]. Repositorio institucional Cybertesis UNMSM.
Metadatos complementarios del autor/asesor
Datos del autor
Nombres y apellidos Carmen Luz Rojas Suárez
Tipo de documento de identidad DNI
Número de documento de identidad 45972220
URL de ORCID No aplica
Datos del asesor
Nombres y apellidos María Verónica Carranza Oropeza
Tipo de documento de identidad DNI
Número de documento de identidad 10727849
URL de ORCID https://orcid.org/0000-0003-2379-1637
Datos del Co-asesor
Nombres y apellidos Diego David Pinzón Moreno
Tipo de documento Carnet de extranjería
Número de documento de identidad 003435355
URL de ORCID https://orcid.org/0000-0003-1377-3101
Datos del jurado
Presidente del jurado
Nombres y apellidos Jorge Eduardo Loayza Pérez
Tipo de documento de identidad DNI
Número de documento de identidad 08714366
Miembro del jurado 1
Nombres y apellidos Eder Clidio Vicuña Galindo
Tipo de documento de identidad DNI
Número de documento de identidad 09069542

Datos de investigación
Línea de investigación Esta Tesis fue financiado por el
Concytec-Perú y por el Banco
Mundial a través de la convocatoria
<Mejoramiento y Ampliación de los
Servicios del Sistema Nacional de
Ciencia Tecnología e Innovación
Tecnológica= 8682-PE, mediante la
subvención de PROCIENCIA 017-
2019 FONDECYT BM INC.INV.
Grupo de investigación Nuevos materiales y Biotecnología
Agencia de financiación Fondecyt /Banco Mundial
País: Perú
Departamento: Lima
Ubicación geográfica de la investigación Provincia: Lima
Distrito: Lima
Latitud: -12.0621065
Longitud: -77.0365256
Año o rango de años en que se realizó la
2020/2021
investigación
http://purl.org/pe-
URL de disciplinas OCDE repo/ocde/ford
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U N IV E R S ID A D N A C IO N A L M AYOR DE SAN M ARCOS
(U n iv e rs id a d d e l P e rú , D e c a n a d e A m é ric a )
FACULTAD D E Q U ÍM IC A E IN G E N IE R ÍA Q U ÍM IC A

"A ñ o d e l F o r t a le c im ie n t o d e la S o b e r a n í a N a c io n a l"

ESCUELA P R O F E S IO N A L DE IN G E N IE R ÍA Q U ÍM IC A

ACTA D E S U S T E N T A C IÓ N D E T E S IS

L o s s u s c r it o s M ie m b r o s d e l J u ra d o E v a lu a d o r de S u s t e n t a c ió n d e T e s is ,
n o m b ra d o s por la D ir e c c ió n de la E s c u e la P r o f e s io n a l de I n g e n ie r í a
Q u í m ic a , b a jo la P r e s id e n c ia del Mg. J o rg e E d u a rd o Loayza P é re z , el
M g. Eder C lid io V ic u ñ a G a lin d o ( M ie m b r o R e v is o r ) y la D ra . M a ría '
V e r ó n ic a C a rra n z a O ro p e z a ~ A s e s o ra ), h a b ie n d o p re s e n ta d o 'p a r a el
e fe c to la T e s is t it u la d a : " S IN T E S IS y C A R A C T E R IZ A C IO N DE
H ID R O G E L E S SUPERABSORBENTES A BASE DE CELULO SA,
ALCO HO L P O L IV IN IL IC O (P V A ) y Á C ID O A C R ÍL IC O (A A ) CON
P O T E N C IA L A P L IC A C IÓ N PARA LA A G R IC U L T U R A ", después de
s u s te n ta r d e m a n e ra p r e s e n c ia l y h a b ie n d o a p ro b a d o la T e s is e la b o r a d a
por la B a c h ille r en I n g e n ie r í a Q u í m ic a : CARMEN LUZ R O JA S S U Á R E Z,
p a ra o p ta r el T í t u lo P r o f e s io n a l de IN G E N IE R O Q U ÍM IC O , el J u ra d o

ª .
E v a lu a d o r a c u e rd a c a lif ic a r lo c o n la N O T A d e :

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(LETRAS) (NÚMEROS)

L im a , 1 8 d e n o v ie m b r e del 2022

'~Yte-P
Mg. J o rg e E c J u a fd o Loayza P é re z
P r e s id e n t e " d e J u r a d o E v a lu a d o r

M g. Eder C lid io V ic u ñ a G a lin d o ~


D o c e n te R e v is o r O ro p e z a
A s e s o ra d e T e s is

R A P I/ baZYXWVUTSRQPONMLKJIHGFEDCBA
m ss
INFORME DE EVALUACIÓN DE
ORIGINALIDAD
1. Facultad: Química e Ingeniería Química
2. Escuela Profesional: Ingeniería Química
3. Autoridad académica que emite el informe de originalidad: Director (e)
de la Escuela Profesional de Ingeniería Química

4. Apellidos y Nombres de la autoridad académica: Dr. Raymundo Erazo


Erazo
5. Operador del programa informático de similitudes: María Verónica Carranza
Oropeza
6. Documento evaluado: Tesis para optar el Titulo Profesional de Ingeniero
Químico.
7. Autores del documento: Carmen Luz Rojas Suárez
8. Fecha de recepción del documento: 07 Noviembre del 2022
9. Fecha de aplicación del programa informático de similitudes: 07 noviembre del
2022
10. Software utilizado: Turnitin
11. Configuración del programa detector de similitudes
" Excluye textos entrecomillados
" Excluye bibliografía
" Excluye cadenas menores a 40 palabras
" Otros criterios(especificar)
12. Porcentaje de similitudes según programa detector de similitudes: 1 %
13. Fuentes originales de las similitudes encontradas: FUENTES DE INTERNET,
PUBLICACIONES.
14. Observaciones
15. Calificación de originalidad
" Documento cumple criterios de originalidad, sin observaciones
16. Fecha del informe: 08 de noviemnre del 2022

Firmado digitalmente por ERAZO


ERAZO Raymundo FAU
20148092282 soft
Motivo: Soy el autor del documento
Fecha: 11.11.2022 15:39:40 -05:00

Dr. Raymundo Erazo Erazo


Director (e) EPIQ
2

DEDICATORIA

Dedico a mis padres, que fueron mi motor de vida


por su amor incondicional y la comprensión que
me han brindado durante el camino que elegí.

A mis hermanos, que estuvieron presente en todo


momento, dándome su apoyo y su amor
inquebrantable en cada momento de mi
preparación.

A las personas que me ofrecieron su cariño


sincero y confiaron en mí, brindándome su apoyo
incondicional y comprensión.
3

AGRADECIMIENTOS

Ante todo, agradezco a Dios por darme la fortaleza en aquellos momentos de dificultad y

colocar en mi camino a personas maravillosas que me brindaron su apoyo incondicional en

cada momento, impulsándome para hacer las cosas con dedicación.

Agradezco de manera especial a mi asesora la Dra. María Verónica Carranza Oropeza y a mi

co-asesor Diego David Pinzón Moreno, por brindarme sus conocimientos adquiridos, la

dedicación y sus palabras sabías de aliento; que permitieron construir y culminar el trabajo de

investigación.

De la misma manera a los profesores del Centro de Investigaciones Tecnológicas, Biomédicas

y Medioambientales (CITBM), que me abrieron sus puertas para realizar los experimentos y a

mis compañeros de laboratorio, que estuvieron brindándome su ayuda y el tiempo necesario

para culminar las pruebas experimentales.

Además, a la Universidad Nacional Mayor de San Marcos (UNMSM) por permitirme el

ingreso a sus aulas de investigación, en aquellos días difíciles que se atravesaba en pandemia,

me siento agradecida por pertenecer a esta casa de estudios donde quedan las enseñanzas de

maravillosos docentes que aportan y forman para la vida.

Finalmente, me gustaría agradecer a las instituciones de Concytec, Prociencia y al Banco

Mundial, por la contribución e impulso hacia investigaciones en el área de Ingeniería, y darme

la oportunidad de participar en el proyecto de investigación.


4

ÍNDICE GENERAL

DEDICATORIA _________________________________________________________ 2

AGRADECIMIENTOS ___________________________________________________ 3

ABREVIATURAS ______________________________________________________ 10

RESUMEN ____________________________________________________________ 11

ABSTRACT ___________________________________________________________ 12

CAPÍTULO 1: INTRODUCCIÓN _________________________________________ 13

1.1 Situación problemática ___________________________________________________ 15

1.2 Justificación de la investigación ____________________________________________ 17

1.3 Objetivos ______________________________________________________________ 19

1.3.1 Objetivos generales ___________________________________________________________ 19

1.3.2 Objetivos Específicos _________________________________________________________ 19

1.4 Hipótesis ______________________________________________________________ 20

1.4.1 Hipótesis General _____________________________________________________________ 20

1.4.2 Hipótesis Específicas __________________________________________________________ 20

CAPÍTULO 2: MARCO TEÓRICO _______________________________________ 21

2.1 Antecedentes ___________________________________________________________ 21

2.2 Estado del Arte _________________________________________________________ 24

2.3 Bases Teóricas __________________________________________________________ 26

2.3.1 Generalidades________________________________________________________________ 26

2.3.2 Clasificación de los hidrogeles __________________________________________________ 26

2.3.3 Componentes en la síntesis de un hidrogel _________________________________________ 32

2.3.4 Características de un hidrogel ___________________________________________________ 34


5

2.3.5 Métodos de preparación para la síntesis de hidrogeles ________________________________ 37

2.3.6 Características de los hidrogeles superabsorbentes ___________________________________ 39

2.3.7 Técnicas de caracterizaciones para hidrogeles ______________________________________ 41

2.3.8 Comportamiento de hinchamiento o deshinchamiento de un hidrogel ____________________ 43

2.3.9 Importancia de los hidrogeles en la agricultura ______________________________________ 46

CAPÍTULO 3: METODOLOGÍA EXPERIMENTAL ________________________ 50

3.1 Descripción del reactor de tanque agitado ___________________________________ 50

3.2 Obtención del hidrogel ___________________________________________________ 51

3.2.1 Materiales___________________________________________________________________ 51

3.2.2 Síntesis del hidrogel ___________________________________________________________ 52

3.2.3 Diseño experimental __________________________________________________________ 53

3.3 Caracterización del Hidrogel ______________________________________________ 55

3.3.1 Hinchamiento en agua destilada _________________________________________________ 55

3.3.2 Hinchamiento en soluciones salinas ______________________________________________ 55

3.3.3 Hinchamiento en medio ácido (pH=5) y medio básico (pH=9)__________________________ 56

3.3.4 Deshinchamiento a 40°C _______________________________________________________ 56

3.3.5 Caracterización por Espectrometría Infrarroja (FTIR) ________________________________ 56

3.3.6 Caracterización por Microscopía Electrónica de Barrido (SEM) ________________________ 57

CAPÍTULO 4: DISCUSIÓN DE RESULTADOS ____________________________ 59

4.1 Síntesis del hidrogel _____________________________________________________ 59

4. 2 Evaluación del Hinchamiento/Deshinchamiento en diferentes medios ____________ 67

4.2.1 Hinchamiento en agua destilada ________________________________________________ 67

4.2.2 Hinchamiento en soluciones salinas ______________________________________________ 75

4.2.3 Hinchamiento en medio ácido y medio básico ______________________________________ 82

4.2.4 Deshinchamiento a una temperatura de 40°C _______________________________________ 86

4.2.5 Análisis estadístico ___________________________________________________________ 90

4.2.6 Análisis de caracterización por FTIR ____________________________________________ 102

4.2.7 Análisis de caracterización por SEM (Scanning Electron Microscopy) __________________ 103
6

CONCLUSIONES _____________________________________________________ 106

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS _____________________________________ 108

ANEXOS: ____________________________________________________________ 116

ANEXO 1: TABLAS EXPERIMENTALES ___________________________________ 116

ANEXO 2: CÁLCULO DE LA NEUTRALIZACIÓN ___________________________ 128

ANEXO 3: MECANISMO DE LA DIFUSIÓN CINÉTICA _______________________ 129

ANEXO 4: IMÁGENES DE LOS HIDROGELES EN ENSAYOS CON SEMILLAS DE

QUINUA___________________________________________________________________ 132

Índice de Figuras

Figura 1 Enumeración de los átomos de carbono para una molécula de celulosa 27

Figura 2 Estructura esquemática del Alcohol Polivinílico 29

Figura 3 Estructura química del ácido propenoico 29

Figura 4 Representación de un hidrogel mediante entrecruzamiento físico 30

Figura 5 Representación de un hidrogel mediante entrecruzamiento químico 31

Figura 6 Estructura química del agente entrecruzante N´N- Metilenbisacrilamida 32

Figura 7 Reacomodamiento de cargas en un hidrogel 34

Figura 8 Cambios de hinchamiento en un hidrogel ante estímulos físicos y químicos 35

Figura 9 Representación de la polimerización por dispersión inversa 37

Figura 10 Representación de la liberación de sus componentes y absorción de agua en un hidrogel

superabsorbente a base de celulosa 39

Figura 11 Mecanismo cinético de absorción en un proceso de hinchamiento 43

Figura 12 Representación de tendencia de un hidrogel ante un proceso de deshinchamiento 44

Figura 13 Cambio del tamaño de partícula de un hidrogel en un proceso de hinchamiento o

deshinchamiento 44

Figura 14 Principales contribuyentes del balance de agua entre un sistema de planta y suelo 45
7

Figura 15 Interacción entre las raíces y los grupos hidrofílicos de un hidrogel con el suelo 46

Figura 16 Representación de comportamiento de una planta al aplicar hidrogel 47

Figura 17 Montaje de los reactores de tipo STR en el laboratorio de Ciencias Físicas-U.N.M.S.M

49

Figura 18 Flujograma para la obtención de un hidrogel 55

Figura 19 Disociación del KPS llevado a un T=50°C 57

Figura 20 Formación de radicales libres de celulosa ante la incorporación del KPS 57

Figura 21 Incorporación del CAN con los radicales formados de celulosa reaccionar con los

radicales libres de celulosa 58

Figura 22 Incorporación del sulfito de sodio y el ácido acrilico neutralizado para reaccionar con

los radicales libres de celulosa 59

Figura 23 Incorporación del PVA a la cadena polimerica de celulosa y ácido acrilico 59

Figura 24 Representación de la formación de las redes tridimensionales del hidrogel con la

incorporación del agente entrecruzante 60

Figura 25 Etapa final de sintesis del hidrogel en el reactor STR 60

Figura 26 Hidrogel obtenido luego del proceso de secado en una estufa 61

Figura 27 Muestras de hidrogeles a base de celulosa, PVA y ácido acrílico preparados para el

proceso de molienda 62

Figura 28 Comparación de los tamaños de particula de los hidrogeles 63

Figura 29 Muestras de volumenes de hidrogeles hinchados en agua destilada 65

Figura 30 Hinchamiento de hidrogeles en 4 diferentes soluciones salinas de NaCl(ac), KCl(ac),

CaCl2(ac) y MgCl2(ac) 72

Figura 31 Cambio de coloración de la solución salina para cada muestra de hidrogel 73

Figura 32 Inmersión de hidrogeles para el hinchamiento en soluciones de medio ácido (pH=5) y

medio básico (pH=9) 78

Figura 33 Comparación de volumen del hidrogel sometido a solución ácida y básica 79

Figura 34 Hidrogeles colocados en estufa a una temperatura de 40°C 84

Figura 35 Pesado de hidrogeles deshinchados al calor de la estufa 82


8

Figura 36 Imágenes de Microscopía Electrónica de Barrido de hidrogeles a base de celulosa, PVA

y AA 94

Figura 37 Ensayo de germinación con la formulación de M-1 123

Figura 38 Ensayo de germinación con la formulación M-4 123

Figura 39 Ensayo de germinación de la formulación M-7 124

Figura 40 Germinación de las semillas de quinua sumergidas en hidrogel con tierra Jayllihuaya

125

Índice de Tablas

Tabla 1 Componentes más empleados en la síntesis de hidrogeles 32

Tabla 2 Proporciones de las cantidades de los componentes a emplear en la sintesis del hidrogel 51

Tabla 3 Proporciones de reactivos que se incorporan en la síntesis del hidrogel 52

Tabla 4 Parámetros que condicionan el proceso de síntesis del hidrogel 52

Tabla 5 Comparación de los modelos de Difusión cinética 67

Tabla 6 Datos de variación de peso en las muestras de hidrogeles por un periodo de 60 días 68

Tabla 7 Resultados de resumen de ANOVA 92

Tabla 8 Resultados de valores de correlación y desviación estándar 93

Tabla 9 Análisis de datos con Prueba de Durbin-Watson 98

Tabla 10 Resultado de muestra de hidrogel con mayor deseabilidad en hinchamiento 101

Tabla 11 Datos experimentales de hinchamiento en agua destilada- Primera evaluación 117

Tabla 12 Datos experimentales de hinchamiento en agua destilada-Segunda Evaluación 118

Tabla 13 Datos experimentales de hinchamiento en soluciones salinas a una concentración de 0.01

mmol/L para M-1 119

Tabla 14 Datos experimentales de hinchamiento en soluciones salinas a una concentración de

0.001 mmol/L para M-1 120

Tabla 15 Datos experimentales de hinchamiento en soluciones salinas a una concentración de 0.01

mmol/L para M-5 121


9

Tabla 16 Datos experimentales de hinchamiento en soluciones salinas a una concentración de

0.001 mmol/L para M-5 122

Tabla 17 Datos experimentales de hinchamiento en soluciones salinas a una concentración de 0.01

mmol/L para M-7 123

Tabla 18 Datos experimentales de hinchamiento en soluciones salinas a una concentración de

0.001 mmol/L para M -7 124

Tabla 19 Datos experimentales de hinchamiento en medio ácido/ básico-Primera Evaluación 125

Tabla 20 Datos experimentales de hinchamiento en medio ácido/ básico-Segunda Evaluación 126

Tabla 21 Datos experimentales de Deshinchamiento evaluado a una T=40°C 127

Tabla 22 Información de la ficha técnica de los reactivos empleados para neutralización 129

Índice de gráficas

Gráfica 1 Curvas de Hinchamiento en agua destilada 62

Gráfica 2 Variación de peso del hidrogel durante un periodo de 60 días de Hinchamiento 68

Gráfica 3 Curvas de Hinchamiento de M-1 en soluciones salinas 71

Gráfica 4 Curvas de Hinchamiento de M-5 en soluciones salinas 72

Gráfica 5 Curvas de Hinchamiento de M-7 en soluciones salinas 73

Gráfica 6 Curvas de Hinchamiento en medio ácido y medio básico 78

Gráfica 7 Curvas de deshinchamiento sometido a T=40°C 83

Gráfica 8 Efectos de las variables según el Diagrama de Pareto 91

Gráfica 9 Gráficas de residuos que ajustan el modelo de regresión 94

Gráfica 10 Gráfica de probabilidad con el ajuste de Anderson-Darling 95

Gráfica 11 Representación gráfica de la Prueba de Bartlett 97

Gráfica 12 Diseño en malla 3D generando superficie de Hinchamiento 99

Gráfica 13 Regiones de Hinchamiento en relación a las variables de la síntesis 100

Gráfica 14 Espectros IR de Celulosa en comparación con hidrogeles sintetizados de M-1, M-5 y

M-7 113
10

ABREVIATURAS

CEL Celulosa
PVA Alcohol polivinílico
AA Ácido Acrílico
MBA N´N Metilenbisacrilamida
CAN Nitrato de amonio cérico
KPS Persulfato de potasio
KOH Hidróxido de potasio
CHAD Capacidad de hinchamiento en agua destilada
CDT Capacidad de deshinchamiento por temperatura
STR Reactor de tanque agitado continuo
pH Potencial de hidrógeno

Fourier Transformation Infrared Spectroscopy (Infrarrojo de


FTIR
transformada de Fourier)

ATR Reflectancia total atenuada

SEM Scanning electron Microscopy (Microscopio electrónico de barrido)

FAO Organización de las Naciones unidas para la alimentación y la agricultura

MINAGRI Ministerio de agricultura y riego


ANA Autoridad Nacional del agua
UNOPS Oficina de las Naciones Unidas de Servicios para Proyectos
IICA Instituto Interamericano de Cooperación para la Agricultura
RESUMEN
En el presente trabajo de investigación, se sintetizó y caracterizó una gama de hidrogeles

superabsorbentes preparados a base de celulosa, alcohol polivinílico y ácido acrílico para

verificar su potencial uso en la agricultura. El sistema utilizado para la preparación fue un

reactor de tanque con agitación continua bajo condiciones de atmósfera inerte a una

temperatura de 50°C con un tiempo de reacción de 4 horas y agitación constante de 600 rpm.

Para estudiar la mejor formulación para preparar el hidrogel, se propuso un diseño de

experimento (DOE) con dos factores relación entre CEL/PVA y concentraciones de agente

entrecruzante N´N Metilenbisacrilamida (MBA), con tres niveles para cada variable. Los

hidrogeles obtenidos fueron evaluados en su capacidad de hinchamiento/deshinchamiento en

agua destilada, soluciones salinas, diferentes pH y temperaturas. Los resultados de

hinchamiento en agua destilada mostraron valores entre 211.74 g/g y 575.89 g/g; mientras

tanto; en soluciones salinas, se observó un efecto respecto a la carga iónica generando mayor

capacidad de hinchamiento para soluciones con iones en el siguiente orden Ca+2 < Mg+2 < K+

< Na+; además, en un medio ácido/básico el hidrogel responde favorablemente alcanzando

hinchamientos similares a un medio neutro. Por otro lado, para determinar el comportamiento

de deshidratación o liberación de la cantidad de agua absorbida, se sometió el hidrogel

hinchado a una temperatura de 40°C apreciándose la reducción de volumen en forma

decreciente entre un periodo de 3 a 4 días. Finalmente los resultados obtenidos mostraron, que

los hidrogeles preparados con una menor relación CEL/PVA y menor concentración de agente

reticulante, posibilitan absorber grandes volúmenes de agua, esto lo caracteriza como

hidrogeles superabsorbentes; siendo estables en soluciones salinas, pH y soportan condiciones

de temperatura a 40°C; por lo tanto, poseen un gran potencial para ser aplicadas a la agricultura,

además, de estar conformados por componentes que promueven la química verde por ser

biodegradables y ecológicos.
12

ABSTRACT
In the present research work, a range of super absorbent hydrogels prepared from cellulose,

polyvinyl alcohol and acrylic acid were synthesized and characterized, to verify their potential

use in agriculture. The system used for the preparation was a tank reactor with continuous

stirring under inert atmosphere conditions at a temperature of 50 °C with a reaction time of

four hours and constant stirring of 600 rpm. To study the best formulation to prepare the

hydrogel, a design of experiment (DOE) was proposed with two factors ratios between

CEL/PVA and N'N methylene bisacrylamide (MBA) crosslinking agent concentrations, with

three levels for each variable. The hydrogels obtained were evaluated for their

swelling/deswelling capacity in distilled water, saline solutions and different pH and

temperatures. The swelling results in distilled water showed values between 211.74 g/g and

575.89 g/g; meanwhile, in saline solutions, an effect of ionic charge was observed generating

higher swelling capacity for solutions with ions in the following order: Ca +2 < Mg+2 < K+ <

Na+; furthermore, in an acid/base medium the hydrogel responds favorably reaching swellings

similar to a neutral medium. On the other hand, to determine behavior of dehydration or release

of the amount of water absorbed, the swollen hydrogel was subjected to a temperature of 40

°C, appreciating the reduction of volume in a decreasing way between periods of 3 to 4 days.

Finally, the results obtained showed that hydrogels prepared with a lower CEL/PVA ratio and

lower concentration of crosslinking agent make it possible to absorb large volumes of water,

which characterizes them as super absorbent hydrogels; they are stable in saline solutions, pH

and withstand temperature conditions at 40 °C; therefore, they have a great potential to be

applied to agriculture, in addition to being made up of components that promote green

chemistry because they are biodegradable and environmentally friendly.


13

CAPÍTULO 1: INTRODUCCIÓN

La escasez de agua es uno de los mayores problemas que la sociedad actual enfrenta y

que será motivo de atención para los próximos años. La alta demanda de recursos de primera

necesidad para la humanidad ha impulsado a la búsqueda de soluciones para manejar y

sobrellevar este problema (S. Li & Chen, 2020). En el Perú, la preocupación ante la escasez de

agua ya representa un desafío por causa de la escasez natural, uso indebido de los recursos

hídricos, ineficiencia en las prácticas agrícolas, crecimiento de la población u otras cuestiones

asociadas; ocasionando la escasez de agua y un inconveniente hacia el desarrollo sostenible

(UNOPS,2021).

Teniendo en cuenta el impacto que podría surgir los próximos años afectando el futuro

de la sociedad, se han encaminado y desarrollado una serie de tendencias para el sector agrario,

que analizan la realidad del entorno, considerando para ello un aspecto significativo en la

innovación agraria, mediante el aporte de la innovación tecnológica por medio de la creación

de materiales que posibiliten un mejor manejo y gestión de los recursos naturales (Ministerio

de desarrollo agrario y riego,2020).

Los hidrogeles son materiales poliméricos llamados también hidroretenedores o

polímeros absorbentes que están conformadas por redes entrecruzadas cumpliendo como

principal función el almacenamiento y retención de las moléculas de agua en sus cavidades

(Ahmed, 2015). El empleo de estos materiales en la agricultura favorece en el control del agua

para los cultivos, presentando una lenta filtración y evaporación en el suelo, por lo tanto, su

aplicación brinda una mejor disponibilidad del recurso hídrico logrando así una absorción

constante de agua y nutrientes por parte de la planta.

Asimismo, los recursos naturales tales como celulosa, almidón, quitina, entre otros,

están siendo usados como alternativas sustentables para el desarrollo de polímeros


14

superabsorbentes con el fin de contribuir a la solución de estos problemas hídricos (Mondal &

Haque, 2019). La integración de estas materias primas naturales para la creación de materiales

concede mayor capacidad de captación y liberación de agua resultando adecuados para ser

incorporados en la agricultura, además de poseer un carácter biodegradable con el medio.

En el presente trabajo de tesis, se desarrolla el estudio relacionado con la síntesis y

caracterización de hidrogeles superabsorbentes a base de celulosa microcristalina, alcohol

polivinílico y ácido acrílico, buscando la incorporación de componentes naturales que brinden

a los materiales resultantes un carácter de ecoamigable; además de ofrecer un producto

alternativo que contribuya con el desarrollo sostenible, dirigido de manera concientizada hacia

la química verde aplicada para la agricultura.


15

1.1 Situación problemática

Según estimaciones del Banco Mundial (2021), para el año 2050 el planeta superará los

10,000 millones de habitantes, lo cual implica que exista la necesidad por cubrir la demanda

de alimentos, en este sentido, la producción agrícola se intensificará hasta un 70 % para

mantener y satisfacer las necesidades básicas del suministro alimentario de la población. Estos

hechos conllevan a realizar ajustes de mejora en gestión con respecto al consumo de agua, para

lograr mayor eficiencia y productividad en la agricultura.

Por otra parte, nuestro planeta cuenta con un 70% de superficie terrestre ocupada por

agua, donde el 97% está en los océanos y mares, 2% se encuentra congelada y 1% es agua

dulce. De este 1%, corresponde más de las dos terceras partes van destinadas para la

agricultura; siendo el sector económico con mayor consumo de agua, por eso el riego debe ser

controlado para garantizar la utilización apropiada del recurso hídrico ya que surgirá un

incremento de la producción de alimentos (IICA,2017).

Con base al análisis realizado por la FAO que menciona con respecto a nuestro país, el

Perú a corto plazo será uno de los países que sufrirá el mayor estrés hídrico que afectará a los

sectores sociales más vulnerables, ya que sus ingresos dependen de sus actividades en la

agricultura (Minagri,2016). Por otro lado, los recursos agrícolas al presentar ineficiencia en la

captación de agua de riego cuyo exceso queda atrapado en el suelo, genera la infiltración hacia

mayores profundidades causando que las raíces pierdan la capacidad de absorción u ocurra un

escurrimiento superficial evitando una adecuada asimilación de nutrientes en la planta.

La búsqueda por encontrar una solución ante una situación de escasez de agua que tiene

como propósito optimizar el riego de la agricultura, está siendo realizada por países asiáticos

como es el caso de la Compañía japonesa llamada Imec Film Farming que desarrolló una

tecnología agro-sostenible con la aplicación de películas de hidrogeles compuesto de polímeros


16

hidroabsorbentes a base de poliacrilamida el cual contiene un monómero al 94% que tiene la

capacidad de absorber el agua hasta 150 veces su propio volumen, adicionalmente su producto

mejora la aireación del suelo, mantiene la temperatura fomentando un mejor desarrollo del

cultivo, es biodegradable y tiene una vida útil de varios años (Erandy Rizo, 2019).

La presencia de la agricultura y el consumo de sus productos no está distribuida de

manera igualitaria en todas las regiones del país, así la costa peruana presenta zonas con mayor

consumo de agua y paradójicamente presenta escasas temporalidades de lluvia. La costa

peruana presenta sectores de cultivos con alto consumo de agua como es el caso del arroz,

pastos y la caña de azúcar, además, de presentar la mayor densidad urbana del país y

consecuentemente el mayor consumo de agua del país. Esta situación traerá como consecuencia

deficiencia hídrica y disminución en la calidad de agua, que puede invalidar la producción

agraria; en este sentido, se debe repensar el modo de consumo del recurso hídrico (ANA, 2017).

En la generación de cultivos es fundamental que el suelo mantenga la humedad

apropiada permanentemente, de modo que las plantas permanezcan hidratadas impidiendo su

estrés hídrico. Esto garantiza su buen desarrollo en lo que respecta para la germinación y el

crecimiento de cultivos. Para este fin, la utilización de hidrogeles ecoamigables que pueden

tener una vida útil bajo tierra por unos 7 hasta 10 años, con absorber el agua de lluvia, pozos o

canales, llegando a liberar agua por periodos hasta de 60 días; además, según las condiciones

del medio, se puede permitir ahorrar de hasta un 50% de agua de riego de cultivo evidenciando

como una gran alternativa (Procuraduría Agraria, 2013).

En el presente trabajo se evaluará el comportamiento de un hidrogel sintetizado a base

de celulosa, alcohol polivinílico y ácido acrílico con potencial aplicación a la agricultura; cuyo

propósito es contribuir con la sostenibilidad, encaminando la propuesta hacia la química verde

que busca involucrar polímeros ecoamigables.


17

Teniendo en cuenta la problemática descrita se llega a la formulación a una pregunta que

sería la cuestión para la investigación:

¿De qué manera se logra optimizar la formulación entre celulosa, alcohol polivinílico y

ácido acrílico, en relación con la concentración de agente entrecruzante para mejorar la

capacidad de hinchamiento y absorción de agua o soluciones acuosas para verificar su potencial

aplicación en la agricultura?

1.2 Justificación de la investigación

El presente trabajo de investigación busca desarrollar un hidrogel superabsorbente a

base de celulosa, alcohol polivinílico y ácido acrílico, con el fin de obtener un polímero que

brinde propiedades con potencial aplicación para la agricultura. Recientes estudios han

incentivado y demostrado que los hidrogeles son una excelente alternativa para ser aplicados

en diversos campos; además, con el avance de la ciencia se ha garantizado que el empleo de

polímeros naturales, especialmente de los polisacáridos, pueden brindar diversas propiedades

a los hidrogeles, entre ellas se destacan la capacidad de no ser tóxicos, exista compatibilidad y

biodegradabilidad. Es por ello, que surge el gran interés en aprovechar estas peculiaridades de

los polímeros naturales para la síntesis de esta clase de materiales.

Sin embargo, en la actualidad aún existen muchas interrogantes asociadas a la

incorporación de estos polisacáridos para la síntesis de los hidrogeles. La celulosa es la biomasa

más abundante en la naturaleza, esta posee las características idóneas para realizar la síntesis

de hidrogeles por medio de la incorporación con componentes que refuerzan sus propiedades

como es el caso del alcohol polivinílico y ácido acrílico. La estructura química de estos

componentes produce fuertes interacciones intermoleculares en la conformación de la red del

polímero, proporcionando mayor resistencia entre las uniones de sus redes lo cual resulta en
18

una mejor afinidad con las moléculas de agua posibilitando así un óptimo almacenamiento

entre sus cavidades internas.

La implementación de hidrogeles a base de polímeros naturales y sintéticos concede el

desarrollo de un material superabsorbente y biodegradable, brindando una formulación

prometedora para ser aplicados en la agricultura, llevando así una mayor capacidad de

retención de agua en el suelo y mejorando la absorción de nutrientes en la planta. Por ello, el

desarrollo de un hidrogel superabsorbente puede contrarrestar significativamente el problema

de la pérdida de agua en el riego agrícola, definido como estrés hídrico que trae como

consecuencia la disminución en el rendimiento agrícola, menor disponibilidad de tierras y

recursos. En este contexto, se desea lograr una solución innovadora para el mejor

aprovechamiento de los recursos, considerando la existencia de programas de desarrollo

conocidos como proyecto piloto para la investigación e innovación sobre la aplicación de

hidrogeles que son capaces de absorber hasta 200 veces su peso en agua.

Algunas ventajas de los hidrogeles es aumentar el rendimiento de los frutos en los

cultivos porque tienen la propiedad de solubilizar los fertilizantes, de manera que los hace

asimilables para las plantas, y son recomendados para diversos tipos de cultivos (cereales,

arroz, horticultura entre otros). Se estima que esta tecnología sea capaz de mejorar la

producción agrícola, aliviando la demanda de alimentos que tiene un constante aumento, así

mismo, siendo el Perú un país con un alto potencial agrario a ser explotado, los hidrogeles

podrían ser de gran utilidad para alcanzar mejores indicadores en el sector.

En este sentido, la síntesis de un hidrogel a base de celulosa como un material

polimérico ecoamigable, además de poseer características superabsorbentes, el cual pueda ser

aplicado en agricultura, contribuirá a la mejor gestión del uso del recurso hídrico en las

actividades agrarias.
19

1.3 Objetivos

1.3.1 Objetivos generales

- Sintetizar y caracterizar hidrogeles superabsorbentes preparados a base de celulosa

(CEL), alcohol polivinílico (PVA) y ácido acrílico (AA) con potencial aplicación en la

agricultura.

1.3.2 Objetivos Específicos

- OE1: Evaluar el efecto de la relación de polímeros y cantidad de entrecruzante en la

síntesis del hidrogel a base de celulosa, alcohol polivinílico y ácido acrílico, con el fin

de obtener el hidrogel con características superabsorbentes.

- OE2: Determinar el comportamiento cinético que presentan los hidrogeles

superabsorbentes estudiando el mecanismo de difusión cinética con respecto a su

comportamiento de hinchamiento.

- OE3: Analizar la capacidad de hinchamiento del hidrogel sintetizado frente a diferentes

soluciones salinas, pH y cambios de temperatura para comprender su capacidad

superabsorbente frente a condiciones variadas.

- OE4: Seleccionar la fórmula optima de la síntesis de hidrogeles superabsorbentes, a

través del análisis de los resultados de hinchamiento validado estadísticamente por el

análisis ANOVA, luego esta será caracterizada por FTIR y SEM para analizar la

relación de su estructura química y superficie morfológica con su capacidad de

hinchamiento.
20

1.4 Hipótesis

1.4.1 Hipótesis General

- El hidrogel sintetizado a base de celulosa, alcohol polivinílico y ácido acrílico presenta

características apropiadas de entrecruzamiento para la obtención de un hidrogel

superabsorbente con potencial aplicación para agricultura.

1.4.2 Hipótesis Específicas

- HE1: La relación de polímeros y cantidad de entrecruzante incorporados en la síntesis

de un hidrogel son parámetros determinantes para obtener características

superabsorbentes para el hidrogel.

- HE2: La cinética de hinchamiento de los hidrogeles sintetizados se ajusta al modelo

cinético de Schott.

- HE3: La capacidad de hinchamiento de los hidrogeles sintetizados no cambia

significativamente con diferentes concentraciones de soluciones salinas, que contienen

iones de Ca+2, Mg+2, K+, Na+ , permanece estable en amplios rangos de pH y no muestra

deshinchamiento significativo a temperaturas altas no mayor a 40°C.

- HE4: La fórmula optima de hidrogel superabsorbente validada por el análisis ANOVA

alcanza un hinchamiento mayor a 500% y contrasta con la alta porosidad y estructura

química evaluadas por SEM y FTIR.


21

CAPÍTULO 2: MARCO TEÓRICO

2.1 Antecedentes

Los hidrogeles surgen cerca al año de 1950 con el desarrollo de los lentes de contacto,

esta aparición causó el comienzo de una primera generación para el desarrollo de este tipo de

materiales (Kazanskii & Dubrovskii, 1992). De esta manera, comienza el interés para sintetizar

estos materiales, los cuales son atractivos por sus propiedades físicas y químicas, entre ellas se

pueden mencionar el aumento de su volumen, ser compatibles y adquirir gran suavidad; lo cual

les otorga gran adaptabilidad para ser aplicadas en diversos sectores económicos (Elsayed,

2019).

Las nuevas generaciones de esta clase de hidrogeles han sido denominadas como

materiales inteligentes ya que abarcan una gran suma de propiedades especiales que brindan

una gran variedad de usos (Ghorbani et al., 2018). La extensa gama que comprende estos

materiales son resultado de la estructura dinámica los cuales son proporcionado por sus grupos

funcionales, dándole una característica peculiar como ser flexibles; según estudios

relacionados a este campo han encontrado que los polisacáridos son ideales y provechosos para

conformar estas estructuras, además de ser abundantes, de bajo costo y compatibles, de esta

manera lo alude Heidarian et al., (2020).

Desde el punto de vista de Chang et al., (2010), consideran que la gran variedad de

hidrogeles debe basarse en desarrollar materiales biodegradables y con sistemas de entrega de

sustancias. De la misma manera, Qureshi et al., (2020), sugieren inclinarse por los polímeros

naturales que muestran ser una alternativa <verde= al ser biodegradables que reducen el impacto

ambiental con respecto a los materiales sintéticos.


22

Asimismo, los polisacáridos son recursos disponibles en grandes cantidades en la

naturaleza, que pueden ser incorporados a los hidrogeles causando efectos beneficiosos para el

desarrollo de la agricultura, además de ser presentados con principales beneficios en la

reducción del consumo de agua y fertilizantes en plantas (Dave & Gor, 2018). Los recursos

naturales y renovables como son los polisacáridos poseen características que son concedidos

por sus grupos hidroxilos con carácter de afinidad al agua, un punto importante que causa gran

interés para ser implementados como materia prima en la generación de hidrogeles.

En este sentido, la celulosa representa una alternativa viable en términos económicos y

ambientales (Ghorbani et al., 2018); esto quiere decir, que la celulosa posee diversas

propiedades que deben ser aprovechadas por brindar cualidades positivas para lo cual resulta

como una alternativa ideal para ser aplicada (Mondal & Haque, 2019); además su alta

capacidad de absorción posibilita una conducción de almacenamiento de agua y nutrientes

aplicables para la síntesis de hidrogeles superabsorbentes (Li & Chen, 2020).

De acuerdo con Sennakesavan et al., (2020), mencionan que los hidrogeles compuestos

con polímeros naturales al ser incorporados con polímeros sintéticos ofrecen propiedades

mejoradas, convirtiéndolos en materiales inteligentes; entre los más empleados se tiene el

alcohol polivinílico (PVA), poli-ácido acrílico, ácido poli-etileno, etc.

En ese aspecto, la búsqueda en implementar materiales que refuercen las propiedades

en los hidrogeles según Okay, (2014), genera gran interés como es el caso del PVA cuyo

polímero puede ser incorporado en la síntesis de hidrogeles, propiciando una retención

favorable con altas cantidades de agua. De acuerdo al punto de vista de Liu et al., (2013),

mencionan al PVA como un polímero que posee propiedades beneficiosas por no ser tóxico,

no cancerígeno, poseer compatibilidad química llevando así este material a aplicaciones en el

campo de la biomedicina y farmacia.


23

Además, la efectividad de los polímeros sintéticos más utilizados para la síntesis de

hidrogeles superabsorbentes se encuentra al ácido acrílico, pues cuenta con aplicaciones en

biomedicina e ingeniería de tejidos; otorgando una facilidad de entrecruzamiento convirtiendo

en un hidrogel con alta capacidad de absorción de agua con una entrega que se acopla a

múltiples sistemas; por otro lado, puede combinarse con otros polímeros (Sennakesavan et al.,

2020).

Según Kazanskii & Dubrovskii, (1992), argumentan que para obtener hidrogeles con

gran hinchabilidad se deben considerar tres parámetros fundamentales que influyen en las

características de estos materiales, tales como la afinidad del solvente, densidad electrónica y

el grado de ionización. Por otra parte, Dave & Gor (2018), señalan que la capacidad de

hinchamiento de los hidrogeles está dada por el tipo y proporción de agente entrecruzante.

Al respecto, Sennakesavan et al., (2020), corroboran que los hidrogeles

superabsorbentes tienen esta denominación por estar conformada por polímeros hidrofílicos

que se han entrecruzados favorablemente posibilitando retener grandes volúmenes de agua

entre sus redes hasta alcanzar una capacidad de 400 veces su masa, siendo así propiciosos para

su aplicación en la agricultura. Paralelamente, Qureshi et al., (2020), señalan que la capacidad

de hinchamiento al ser sometidos en sumersión con soluciones acuosas puede llegar hasta 100

veces de su propia masa seca, considerados de tal forma como hidrogeles superabsorbentes.

Por último, Li & Chen (2020), manifiestan que el desarrollo de hidrogeles

superabsorbentes elaborados con residuos de celulosa o sus derivados pueden ser aprovechados

para incorporarlos como polímeros que otorgan gran capacidad de hinchamiento facultando a

retener grandes volúmenes de agua entre sus redes, además que contribuyen en la generación

de una economía circular que consiste en minimizar recursos económicos y disminuir impactos

en el medio ambiente.
24

En el presente trabajo se busca la integración entre polímeros naturales con polímeros

sintéticos para obtener un producto polimérico híbrido con características de biodegradabilidad

y con propiedades químicas idóneas para brindar las cualidades adquiridas como hidrogeles

superabsorbentes, de modo que resulten con gran potencial para aplicarlo a la agricultura.

2.2 Estado del Arte

Ma et al., (2011), buscaron las condiciones óptimas para la síntesis de una resina

superabsorbente ecoamigable a partir de la paja de celulosa, ácido acrílico, acrilamida y cloruro

de dimetil dialil amonio empleando diversos iniciadores como el Persulfato de potasio, nitrato

de amonio cerio y el sulfito de sodio, a ello añadieron el entrecruzante de N´N-

metilenbisacrilamida. En este sentido, analizaron los efectos de la concentración del iniciador,

agente entrecruzante y grado de neutralización llevándolo a diferentes tiempos de reacción,

llegando a obtener un efecto positivo cuando se mantienen la temperatura de reacción a 50°C

con la combinación de tales iniciadores que convierten un sistema de óxido-reducción (Ma et

al., 2011).

Li et al., (2013), se encargaron de sintetizar y caracterizar un hidrogel compuesto de

celulosa, ácido acrílico y alcohol polivinílico aplicando como neutralizante al hidróxido de

potasio para enriquecer al suelo y aumentar la eficiencia de nutrientes para la agricultura.

Plantearon que el agente entrecruzante MBA debe incorporarse al final de la reacción

manteniéndose por un tiempo de agitación de 4 horas, por lo tanto, encontraron que las

condiciones óptimas para la síntesis se logran a una temperatura de 50°C logrando así una

absorción de agua y en solución de NaCl de 266.82 g/g y 34.32 g/g, respectivamente (Li et al.,

2013).

Li et al., (2016), sintetizaron hidrogeles por el método de polimerización por solución

empleando como materia prima celulosa de paja de trigo (WSC) injertado con ácido acrílico
25

(AA) y alcohol polivinílico (PVA) incorporados con fertilizantes de N/P (Nitrógeno/Fósforo)

para evaluar la capacidad de hinchamiento por medio de soluciones salinas (NaCl, KCl,

Na2SO4 y CaCl2 a diferentes concentraciones de 10,50,100 y 500 mmol/L), cambios de pH en

la franja de 6 a 9, además realizaron el estudio de la influencia del hinchamiento en función del

tamaño de partículas empleando mallas de 20,40 y 60 mesh. Los resultados mostraron un mejor

comportamiento de hinchamiento y liberación de fertilizantes cuando hay presencia de cationes

como Ca2+<K+<Na+, además determinaron que las partículas de tamaño en una malla de 60

mesh tienen la capacidad de retener mayor cantidad de agua (X. Li et al., 2016).

Tanan et al., (2019), prepararon un hidrogel extrayendo el almidón de la yuca, ácido

acrílico, caucho natural y alcohol polivinílico (CSt-g- PAA/NR/PVA) en presencia de iniciador

persulfato de amonio (APS) y agente entrecruzante N´N-metilenbisacrilamida (MBA)

empleando la técnica de polimerización de red semi-interpenetrado (semi-IPN); realizaron

pruebas de hinchamiento mediante la inmersión de las muestras de hidrogel (0.05 gr) en agua

destilada, soluciones acuosas de NaCl, MgCl 2, CaCl2 y FeCl3 al 0.9%w y determinaron el

porcentaje de la retención de agua a diferentes temperaturas como 30. 50 y 80°C por 12 horas.

Los resultados obtenidos mostraron que las condiciones óptimas en el hinchamiento de agua

se logran en un producto preparado con agua destilada y 0.9% de solución de NaCl mostrando

hinchamientos de 794% y 244%, respectivamente. (Tanan et al., 2019)

Hisam et al., (2016), desarrollaron un hidrogel superabsorbente a base de Chitosan,

celulosa que fueron mezclados y diluidos en agua destilada incorporándolos en un reactor con

presencia de flujo de nitrógeno por un tiempo de 30 minutos manteniendo la agitación, luego

incorporar el Persulfato de potasio, ácido acrílico y por último el agente entrecruzante

(Metilenbisacrilamida) sometidas a una temperatura de 70°C por 3 horas de agitación,

obteniendo un producto final llevándolo a una etapa de enfriamiento a temperatura ambiente

sumergiéndose a un pH=7 en solución de KOH que termina con el lavado en agua destilada
26

para remover algunos residuos químicos y por último secarlos a la temperatura de 70°C; la

incorporación del ácido acrílico otorga mayor unión química, una alta absorción de agua e

intensifica su resistencia mecánica alcanzando una absorción de agua de 390 g/g veces su peso

(Essawy et al., 2016).

2.3 Bases Teóricas

2.3.1 Generalidades

La existencia de grupos hidrofílicos tales como -OH, -CONH, -COONH2, -COOH, -

SO3H; permiten formar estructuras con un comportamiento afín a las moléculas de agua, por

ello son sugeridas para la formación de hidrogeles; dando como resultado cadenas

entrecruzadas que se enlazan formando redes tridimensionales que proporcionan la formación

de cavidades las cuales almacenan grandes cantidades de agua o fluidos. (Gajra et al., 2012)

Los hidrogeles son materiales poliméricos con excelentes propiedades para absorber y

retener volúmenes de agua dentro de su estructura, además son denominados como materiales

inteligentes debido a su respuesta ante estímulos como pH, temperatura, iones, etc., esto se

destaca por la presencia de grupos hidrofílicos y la excelente afinidad que posee (Varghese, et

al., 2019)

2.3.2 Clasificación de los hidrogeles

Los hidrogeles son clasificados de diferentes modos ya sea por su naturaleza,

mecanismo de formación de su estructura o según el método de polimerización para la síntesis

del hidrogel. A continuación, se describe la procedencia del hidrogel de acuerdo al tipo de

formación que posee la estructura.


27

2.3.2.1 Hidrogeles según el origen de su naturaleza

Naturales

Los hidrogeles a base de polímeros naturales tales como celulosa, almidón y Chitosan

entre otros, brindan propiedades favorables cuando se refiere a degradación,

biocompatibilidad, sostenibilidad y renovabilidad ; sin embargo, su proceso de extracción

puede resultar un desafío (L. Chang et al., 2021). Cabe mencionar que esta clase de polímeros

son reconocidos por poseer excelentes propiedades y manifestar una gran sensibilidad a los

estímulos externos que lo rodea (Y. Chen et al., 2019). Los polímeros naturales están

conformados por largas cadenas de hidratos de carbono enlazadas por medio de enlaces

glucosídicos, como por ejemplo se menciona a la celulosa.

a. Celulosa

Es un polímero no tóxico, biocompatible y biodegradable que está constituido por tres

grupos hidroxilos (-OH) en cada molécula de glucosa proporcionando así una alta reactividad,

convirtiéndose en el principal responsable de reacciones y modificaciones químicas (Hasan &

Abdel-Raouf, 2019). En la figura 1, se muestra la estructura química de la celulosa las cuales

permiten la unión mediante enlaces covalentes de los átomos de carbono correspondiente al C1

y C4 representadas químicamente como ³-1,4-enlaces glucosídicos formando de esta manera

estructuras lineales de 1000 a 1500 unidades de ³-glucosa. Se destaca que los enlaces de

hidrógeno son los promotores de una mayor rigidez y dureza entre las moléculas de glucosa

por medio de la combinación con los enlaces glucosídicos (Heinze, 2015).


28

Figura 1
Enumeración de los átomos de carbono para una molécula de celulosa

Fuente: Cellulose-based superabsorbent hydrogels. Hasan and Abdel-Raouf (2010)

Sintéticos

La obtención de un polímero sintético consiste que con ciertas condiciones artificiales

durante la reacción permite que la polimerización sea continúa siendo esto la abertura para la

secuencia de cadenas de polímeros, estos son mayormente empleados para que formen la base

en la estructura de un hidrogel, considerándolo como un modo fácil para la producción

industrial y de modificación química (Y. Chen et al., 2019).

a. Alcohol polivinílico

El alcohol polivinílico (PVA proviene de las siglas en inglés, poly vinyl alcohol),

presenta la apariencia de polvo blanco que se encuentra disponible en el mercado a diferentes

grados en relación a masa molecular que está dado por la cantidad de grupos acetatos, además

pueden mantener su estabilidad térmica hasta los 140°C evitando que sufra reacciones de

ruptura de cadena (Mexicana & Farmacéuticas, 2007).


29

Es un polímero hidrofílico cuya propiedad dependen de su masa molecular y grado de

hidrólisis, a pesar de ser un polímero sintético tiene la característica biodegradable y

biocompatible, atribuyendo por su adaptabilidad en la obtención de hidrogeles ofreciendo así

estabilidad durante períodos largos cuando son expuestos a cambios de temperatura y pH (Laya

Julia et al., 2017).

En la figura 2, muestra la fórmula química general del alcohol polivinílico (C2H4O) n ,

está representado por un grupo metílico en el extremo además va acompañada por un grupo

hidroxilo conformada por una serie de repeticiones denotado por la letra <n= convirtiéndolo en

un polímero compuesto por varias unidades químicas.

Figura 2
Estructura esquemática de Alcohol Polivinílico

Fuente: Studio de las propiedades de mezclas de alcohol polivinílico-almidón de yuca-sorbitol obtenidas por
casting. Valencia et al. (2017)

b. Ácido acrílico:

Conocido también como ácido propenoico compuesto por grupos de ácidos

carboxílicos, estos permiten el incremento de la fuerza iónica y sensibilidad al cambio de pH.

Tienen el aspecto de líquido incoloro que generalmente son mezclados con un tipo de inhibidor

llamado hidroquinona para evitar un efecto inmediato de polimerización por exposición del

calor permitiendo mantener su estabilidad (PubChem, 2004).


30

La figura 3, presenta la fórmula química compuesto por tres átomos de carbono donde

el grupo carboxílico se encuentra en la posición C1, siendo en el otro extremo ubicado el enlace

doble.

Figura 3
Estructura química del ácido propenoico

Fuente: Acrylic acid/acrylic hydrogels and their properties-A review. Gangadevi et al., 2020.

Híbridos

Cuando se acoplan polímeros de origen natural y sintético unidas ambas contribuyen a

potenciar las propiedades del hidrogel, además esta combinación promueve que sean

ecoamigable y refuerzan sus diferentes propiedades (Elsayed, 2019). Por lo tanto, crear un

hidrogel con la composición entre polímeros naturales y sintéticos proporcionan mayor

estabilidad a sus propiedades, siendo de mayor importancia cuando se busca incrementar la

capacidad de retención y absorbancia de agua, por otro lado, esta composición consigue formar

un material biodegradable.

2.3.2.2 Hidrogeles según el mecanismo de formación de enlaces

a. Hidrogeles formados por enlaces físicos

La unión de los enlaces es generada por las uniones de fuerzas Van der Waals, fuerzas

dipolo-dipolo o entre otros denominadas como interacciones secundarias, por lo tanto, ese tipo
31

de uniones conforman una estructura con menos energía de formación, consecuentemente

presentan baja estabilidad entre las cadenas ocasionando desunión ante cualquier estímulo (Y.

Chen et al., 2019).

Figura 4

Representación de un hidrogel mediante entrecruzamiento físico

Fuente: Adaptado Synthesis and properties of Hydrogels prepared by various polymerization reaction systems.
N. Ranganathan et al., 2018.

b. Hidrogeles formados por enlaces químicos

Son hidrogeles cuya estructura presentan alta estabilidad, proporcionando una cadena

polimérica con menores desajustes produciendo mayor permanencia de sus propiedades

mecánicas por la presencia de los enlaces covalentes formados entre los monómeros. Su estado

de hinchamiento de equilibrio depende de la interacción polímero-agua y de la densidad de

reticulación (Gulrez et al., 2011).

En la figura 5, se presenta un esquema sobre cómo sería el ordenamiento de la estructura

entre las cadenas del hidrogel cuando exista una interacción física o química, por lo tanto, esta

imagen permite diferenciar la forma de unión entre las cadenas de hidrogel.


32

Figura 5
Representación de un hidrogel mediante entrecruzamiento químico

Fuente: Adaptado de Synthesis and properties of Hydrogels prepared by various polymerization reaction
systems. N. Ranganathan et al., 2018.

2.3.3 Componentes en la síntesis de un hidrogel

La obtención de hidrogeles se centra comúnmente con la conformación de monómeros,

iniciadores y agente entrecruzante que tienen la característica de ser solubles en agua u otros

solventes, para ello es necesario controlar el calor que liberan durante el proceso de síntesis

(Mondal & Haque, 2019).

2.3.3.1 Iniciadores

Estos son los encargados de formar los radicales libres por medio de calor para quitar

el hidrógeno de los grupos hidróxidos presentes en el polímero base (celulosa) el cual inicia la

formación de radicales alcoxis que intervienen dirigiéndose con el crecimiento de más cadenas

por ello buscan reaccionar con monómeros de tipo acrílicos, cabe destacar que el iniciador más

empleado es el Persulfato de potasio (KPS).

Los iniciadores tienen la función de disociar la especie dando así la formación de

radicales produciéndose así la ruptura del enlace por medio de acción de calor para dar inicio
33

a la polimerización, además la conversión de los monómeros resulta una alta activación de

iniciación a una temperatura entre 20-50°C como el caso del Persulfato así lo menciona

(Kazanskii & Dubrovskii, 1992).

2.3.3.2 Agente entrecruzante

El papel fundamental de agente entrecruzante, también llamado reticulante es llevar a

cabo el crecimiento de las cadenas a través de uniones progresivas que surgen al interaccionar

entre los polímeros, de manera que terminan con un crecimiento de redes enlazadas. El

componente más utilizado es el N´N- Metilenbisacrilamida (MBA) presentando solubilidad en

agua, además puede poseer cierta polifuncionalidad que llegaría a formar hasta cuatro sitios

activos originando así un nuevo macro radical durante la etapa de polimerización que posibilita

el enlace entre biopolímeros y polímeros sintéticos (Sinha, 2018).

Figura 6
Estructura química del agente entrecruzante N´N- Metilenbisacrilamida

Fuente: Ficha de especificación del producto CDH (www.cdhfinechemical.com)

En la tabla 1, se muestra los componentes que generalmente son empleados en un

proceso de síntesis de hidrogel obteniéndose con la combinación entre monómeros/polímeros,

iniciadores y agente entrecruzante; los cuales son diluidos en presencia de agua o soluciones

acuosas que por acción del calor ocurre reacciones de polimerización.


34

Tabla 1
Componentes más empleados en la síntesis de hidrogeles

Componentes de hidrogeles

Naturales: Alginato, Chitosan, Celulosa, Almidón, Colageno,


Acido Hialuronico

Polímeros Sintéticos: Ácido poliacrílico (PAA), Ácido


polimetacrilico (PMAA), Alcohol polivinílico (PVA),
Poliacrilamida (PAM), Polihidroxietil metacrilato (PHEMA)

Persulfato de amonio
Iniciadores Peróxido Benzol
Persulfato de amonio-sulfito sódico (sal de Mohr),
Persulfato de amonio-tetrametiletilendiamina (APS TMEDA)

N´N Metilenbisacrilamida (MBAm o MBAA)


Tetracrilato de Pentaeritritol (PETRA)
Entrecruzante
Poli(etilenglicol) diacrilato (PEGDA)
Etilenglicol Dimetilacrilato (EGDMA)
Etilenglicol Diacrilato (EGDA)

*Fuente: Novel superabsorbent Cellulose-based hydrogels: present status, synthesis, characterization, and
application prospects. Chen et al., (2019)

2.3.4 Características de un hidrogel

Los hidrogeles al exponerse a un medio externo responden ante diversos estímulos que

se presenten a su alrededor, de esta manera, su modo respuesta produce una alteración en la

estructura del volumen debido a los cambios físicos-químicos que puede presentarse en el

medio, dando un efecto de hinchamiento o deshinchamiento en la estructura del polímero.


35

2.3.4.1 Sensibilidad al pH

La estructura de un hidrogel está dada por grupos funcionales que intervinieron en el

entrecruzamiento, que contienen grupos ácidos como COOH-, S3OH- y básicos tales como -

NH2 que al interactuar ante un cambio de pH comienza a modificarse, causando en el hidrogel

una alteración de su grado de ionización produciendo una variación de la densidad de la carga

(Y. Chen & Chen, 2019); cuando hay polielectrolitos libres la presencia de grupos ácidos y

básicos causan un efecto electrostático originando una disociación. Este cambio produce en el

hidrogel un hinchamiento (surge un estado de ionización con los grupos funcionales) o de

colapso (situación en cual no hay ionización con los grupos funcionales). En la figura 7, se

muestra en (a) representación de cargas de un hidrogel catiónico, mientras para (b) se

representa a conformación de las cargas en hidrogeles aniónicos.

Figura 7
Reacomodamiento de cargas en un hidrogel

Fuente: Superabsorbent polymers in agriculture and other applications: a review. Sabyasachi Behera & Prakash
A. Mahanwar, 2019.
36

2.3.4.2 Sensibilidad al cambio de temperatura

Un hidrogel expuesto a un cambio de temperatura responde al estímulo recibido del

medio lo cual produce un cambio de comportamiento ante tal estimulo provocando la

deformación de su red polimérica. Los hidrogeles se constituyen por la formación de

interacciones entre moléculas que son unidas por asociaciones de grupos hidrófobos o enlaces

de hidrógeno (hidrofilicos) por acción de la temperatura altera sus uniones produciéndose de

ese modo un proceso de transición de volumen causando una contracción entre la estructura de

su red polimérica lo que causaría la variación de su volumen ante tal cambio de temperatura

(García & Hernández, 2016).

En la figura 8, se muestra que los hidrogeles son expuestos a estímulos físicos y

químicos, siendo estos de gran influencia en el cambio en la estructura del polímero

provocando un hinchamiento o deshinchamiento como modo de respuesta ante estos cambios.

Figura 8
Cambios de hinchamiento en un hidrogel ante estímulos físicos y químicos

Fuente: Synthesis and properties of Hydrogels prepared by various polymerization reaction systems. N.
Ranganathan et al., 2018
37

2.3.5 Métodos de preparación para la síntesis de hidrogeles

Los hidrogeles pueden ser preparados con polímeros naturales o sintéticos, se pueden

utilizar diversas técnicas de polimerización los cuales consiste de una serie de reacciones entre

monómeros, iniciadores y agente entrecruzante, de la misma manera el control de la

temperatura, solventes a emplear entre otros son fundamentales para este tipo de procesos de

polimerización; a continuación, son mencionadas diversas metodologías utilizadas para la

preparación de hidrogeles.

2.3.5.1 Polimerización por solución

Los hidrogeles superabsorbentes elaborados por el método de polimerización por

solución tienen como ventaja emplear solventes que intervienen en el control de la viscosidad

del gel y presentan un diseño más favorable para la transferencia de calor durante la reacción;

además la técnica de neutralización representa un papel importante para la creación de los

grupos hidrofílicos de la red polimérica proporcionando estabilidad de los iones en el

entrecruzamiento. Asimismo, Mignon et al., (2019), dan a conocer un modo sencillo a emplear

para una polimerización en solución a base de AA junto a un entrecruzante soluble en agua,

como ejemplo se menciona el caso del MBA.

2.3.5.2 Polimerización en masa

Esta técnica de polimerización puede iniciarse químicamente por radiación o catálisis

de UV, se caracterizan por emplear un tipo de monómeros e iniciadores solubles que producen

una polimerización alta; además el calor originado durante el proceso permite mantener una

gradual conversión por medio del incremento de la viscosidad con ello se alcanza el control de

la reacción. Asimismo, los monómeros de tipo vinil pueden potenciar la producción de los

hidrogeles junto con la incorporación de cantidades pequeñas de agente entrecruzante en la

formulación (Behera & Mahanwar, 2020).


38

2.3.5.3 Polimerización en suspensión inversa

Es una técnica del cual se puede obtener hidrogeles con aspecto de polvo o perlas con

un tamaño entre 1 micrómetro a 1 mm, de esta manera, presentando como ventaja reducir el

trabajo en el proceso de molienda (Ghorbani et al., 2018); además, como técnica empleada

consiste en esparcir a los monómeros e iniciadores en una mezcla de fase homogénea aunque

a veces ocurre una fase heterogénea, ante ello suele producirse una inestabilidad termodinámica

requiriendo continuamente la agitación y agregación de agentes que sean hidrofílicos como

lipofílicos para mantener el balance entre ellos (Ahmed, 2015).

En la figura 9, se muestra un esquema de la preparación de un hidrogel por medio de la

técnica de polimerización de dispersión inversa donde los monómeros, iniciadores, agente

entrecruzante son dispersados en continua fase.

Figura 9
Representación de la polimerización por dispersión inversa

Fuente: Introduction to hydrogels; Hossein Omidiam and Kinam Park, 2010


39

2.3.5.4 Polimerización por radiación

Esta técnica consiste en la insaturación del compuesto que puede iniciarse por medio

de una radiación de alta energía ionizante, así se procede la formación de radicales en las

cadenas de los polímeros, también surgen moléculas de agua que forman radicales hidroxilos

permitiendo conformarse por macro radicales que se enlazan por medio de enlaces covalentes

y finalmente constituyen la estructura reticulada (Ghorbani et al., 2018). La aplicación de esta

técnica presenta como ventaja que no requiere de un iniciador químico (Behera & Mahanwar,

2020)

2.3.6 Características de los hidrogeles superabsorbentes

Los polímeros superabsorbentes están conformados por componentes que brindan la

capacidad de formar redes entrecruzadas concediéndole en aumentar su volumen numerosas

veces con relación a su peso inicial cuando interactúan con un medio, siendo útiles para

diferentes aplicaciones. Son denominados como polímeros superabsorbentes por desarrollar

propiedades químicas en nuevos materiales que tienen varias aplicaciones.

Un gran aporte del uso de estos polímeros superabsorbentes es que contribuyen

positivamente pues su aplicación en el sector de la agricultura y horticultura producen efectos

que permiten una mayor retención de agua en diferentes tipos de suelos de cultivo, ellos poseen

la característica de alcanzar capacidad de absorción (Yang et al., 2014).

La alta capacidad de absorción de agua es debido a que están constituidos por polímeros

hidrofílicos, concediendo de modo incrementar su potencial en retener grandes volúmenes de

agua en una franja de 400 a 1500 veces su peso seco. Por consiguiente, son de gran aplicación

y alternativa para reducir los efectos del estrés por sequía ya que aumentan el rendimiento de

las plantas y fortalecen el cultivo agrícola (Vundavalli et al., 2015).


40

Son materiales que provienen por el empleo de componentes biodegradables, ya que

incluyen polímeros naturales actuando favorablemente ya que no alteran el suelo, tampoco

afectan ni directa e indirectamente el bienestar humano u otros organismos vivos; por lo tanto,

no destruyen la cadena alimentaria manteniendo de ese modo una atención medioambiental y

económica, aplicándose así los conceptos de química verde (Abdel-Raouf et al., 2018)

En la figura 10, se muestra el incremento de volumen de hidrogel superabsorbente su

capacidad de absorber agua es mayor donde se aprecia que sus componentes hidrofílicos se

distribuyen ampliamente por todo el sistema.

Figura 10

Representación de la liberación de sus componentes y absorción de agua en un hidrogel


superabsorbente a base de celulosa

Fuente. Hydrogels based on cellulose and its derivatives: Applications, Synthesis, and Characterization. Sadegh
Ghorbani et al., 2018.
41

2.3.7 Técnicas de caracterizaciones para hidrogeles

Las técnicas de caracterización para polímeros permiten estudiar y comprender acerca

de las propiedades físicas y químicas adquiridas por el hidrogel, proporcionando la información

requerida para determinar y adaptarlo a su aplicación específica, por lo tanto, mediante estas

técnicas se puede conocer tanto de forma cualitativa y cuantitativa la composición que adopta

un hidrogel luego de un proceso de síntesis.

Las caracterizaciones mayormente empleadas para el análisis de un hidrogel deben

colaborar con el entendimiento de las propiedades físicas, químicas y morfológicas, siendo

complementaria un análisis termo gravimétrico o un análisis térmico calorimétrico diferencial

de barrido, a continuación, mencionaremos las siguientes caracterizaciones:

2.3.7.1 Medida del Hinchamiento

Esta técnica básicamente permite determinar la capacidad de un material de absorber

un solvente o solución salina, es conocido como método de la bolsita de té (Mondal & Haque,

2019), consiste en identificar la relación entre la masa del hidrogel seco con respecto al hidrogel

húmedo, la diferencia entre ambas masas representa la cantidad de volumen de agua absorbida

por el hidrogel, siendo un indicador que permite determinar la capacidad de almacenamiento

cuando es sumergido el material sintetizado cuyo propósito es conocer su grado de

hinchamiento para ser aplicado en el campo de la agricultura.

Mediante la medida de hinchamiento de un hidrogel se puede conocer la cinética de

hinchamiento que muestra a lo largo de un determinado tiempo cuando es sumergido en un

solvente, lo que ayudara a conocer si las propiedades de ese hidrogel pueden ser destinado con

fines de riego (Tomadoni et al., 2019)


42

2.3.7.2 Medida de la capacidad de Deshinchamiento

La técnica consiste en someter al hidrogel a hinchamiento hasta haber alcanzado su

volumen de equilibrio para luego llevarlo a una temperatura referente. El estudio consiste en

determinar el tiempo en que se contraen las cadenas del polímero liberando las moléculas de

agua almacenadas entre su estructura, produciendo el cambio por la inestabilidad entre sus

enlaces y conexiones de sus redes, el deshinchamiento es similar a la técnica de re-

hinchamiento ya que se basa en la deshidratación del hidrogel el cual puede repetirse por ciclos

y observar como el hidrogel alcanza una masa constante (Tanan et al., 2019).

Los polímeros son termo sensibles mostrando modificaciones entre sus propiedades

físicas dando las características de nuevos materiales (De Oliveira Sousa et al., 2018), esta

técnica permite reconocer el comportamiento de las propiedades físicas del hidrogel.

2.3.7.3 Análisis de la composición e interacciones moleculares

La espectroscopia infrarroja por Transformada de Fourier (Fourier Transformed

InfraRed) es la técnica que permite interpretar los espectros provenientes de las vibraciones e

interacciones moleculares de la composición química conformada en el hidrogel.

El análisis de las muestras por medio de FTIR pueden ser medidas en modo de

transmisión cuando se encuentren en estado sólido y sean demasiado delgadas pasan por un

análisis infrarrojo, mientras el caso de muestras liquidas o películas cubiertas se realiza la

medición por Reflectancia de transmisión atenuada (ATR) ya que presentan dificultad de

análisis por el modo de transmisión (Raghuwanshi & Garnier, 2019).

Es una herramienta de análisis que permite hacer el estudio inicial del proceso de

síntesis pues se observa el polímero no modificado, polímero modificado químicamente tal

como producto resultando el hidrogel (Guilherme et al., 2015)


43

2.3.7.4 Análisis de la estructura morfológica

El Microscopio Electrónico de Barrido (Scanning Electronic Microscopy) permite

realizar un análisis enfocado en el estudio morfológico del hidrogel, brindando la información

acerca de la unión, orientación y conformación de poros presentes en el hidrogel (Raghuwanshi

& Garnier, 2019). La técnica proporciona un reporte por medio de imágenes amplificadas de

la topografía superficial de acuerdo a la composición del polímero, siendo una herramienta útil

el cual proyecta la estructura de las redes del hidrogel (Azeera et al., 2019).

Además, el estudio morfológico de hidrogeles superabsorbentes a base de celulosa es

un método que permite encontrar cualitativamente la presencia de una composición con

microporosidad considerando como materiales que puedan soportar condiciones de vacío y haz

de alta energía de los electrones para ser acomodados como muestras en la placa del equipo

pues tienen la característica según su tipo de elaboración (Ghorbani et al., 2018).

2.3.8 Comportamiento de hinchamiento o deshinchamiento de un hidrogel

Los hidrogeles permiten el ingreso y salida de volúmenes de agua (o soluciones salinas)

de manera interna en la red polimérica, atribuyendo con cambios o deformaciones de su

volumen, manifestado conforme se acontece el proceso de difusión de agua. Un hidrogel puede

adquirir una condición de goma (transporte de agua similar a la difusión de medios viscosos),

medio vítreo (transporte de difusión en medios sólidos elásticos) para ambas condiciones se

puede describir mediante la ley de Fick, donde por medio de coeficientes de difusión se

expresan valores en función al contenido del agua, por otro lado, existe una difusión intermedia

llamado <transporte anómalo= siendo similar a una difusión viscoelástica (Caccavo et al ,

2018).

La difusividad de las moléculas de agua en el proceso de hinchamiento depende de

diversos factores como parámetros de la red, naturaleza de la solución, estructura del hidrogel
44

(con o sin poros) y técnicas de secado; sin embargo, entre ellos el factor que influye más es la

concentración de agente reticulante que proporciona la densidad de reticulación, pues este

agente determina la unión entre las cadenas y la manera como se comportan en el proceso de

hinchamiento, siendo la estructura de la red el cual describa la velocidad del agua que pueda

movilizarse en el hidrogel (Omidian & Park, 2010).

En la figura 11, se muestra el comportamiento del hidrogel en un proceso de absorción

o hinchamiento, donde las cadenas disponen de su flexibilidad según la densidad de

entrecruzamiento que alcanzan un punto de equilibrio en un determinado tiempo de

hinchamiento.

Figura 11
Mecanismo cinético de absorción en un proceso de hinchamiento

Fuente: Introduction to Hydrogels. H. Omidian and K.Park, 2010

Así como existe la difusividad durante el proceso de hinchamiento, también sucede en

el proceso de deshinchamiento que consiste en liberar las moléculas de agua dependiendo del

entorno que provoca una desorción rápida o lenta, hay muchas maneras de medir este
45

comportamiento, una de ellas es mantenerla en exposición a una determinada temperatura en

un horno y controlando la masa a lo largo de un tiempo, esto se muestra en la figura 12, donde

ocurren tendencias lineales y asintóticas ante este cambio de deshinchamiento con respecto al

tiempo, este fenómeno ocurre por la energía del entorno, porosidad del hidrogel, presión del

entorno, entre otros.

Figura 12
Representación de tendencia de un hidrogel ante un proceso de deshinchamiento
Deswelling

Fuente: Introduction to Hydrogels. H. Omidian and K.Park, 2010

En la figura 13 se presenta el cambio de cadenas del polímero donde el hinchamiento

produce un aumento de tamaño de las redes, mientras que un deshinchamiento estaría

provocando la reducción del tamaño de sus cadenas siendo los puntos de sitios de

entrecruzamiento los responsables que conceden esta predisposición donde se refleja la

flexibilidad de las cadenas poliméricas de la estructura del hidrogel.


46

Figura 13

Cambio del tamaño de partícula de un hidrogel en un proceso de hinchamiento o


deshinchamiento.

Fuente: Cellulose-based superabsorbent hydrogels. Abdulraheim M. and Manar El Sayed, 2019.

2.3.9 Importancia de los hidrogeles en la agricultura

Los hidrogeles superabsorbentes son una alternativa como solución ante la gran

demanda de agua requerida en la agricultura, cuenta con excelentes propiedades de absorción

de agua o soluciones acuosas en sus estructuras mejorando la captación de nutrientes en las

plantas y alcanzar cultivos más eficientes. Por lo tanto, el hidrogel es una tecnología que

disminuye los efectos negativos del medio como el estrés hídrico causado por la transpiración,

el impacto de la temperatura o falta de precipitación, influyendo en el desarrollo de las plantas

provocando un lento crecimiento en la producción agrícola y forestal (Palacios Romero et al.,

2016).

La figura 14, presenta las condiciones ambientales que afectan a las plantas causando

estrés hídrico por transpiración, evaporación por temperatura, precipitación o irrigación

alterando de este modo el desarrollo de las raíces y absorción de nutrientes.


47

Figura 14
Principales contribuyentes del balance de agua entre un sistema de planta y suelo

Fuente: Chemistry and Physics of <Agricultural= Hydrogels, 1992.

Teniendo en cuenta que los hidrogeles son conocidos también como hidroretenedores

ya que tienen la capacidad de estimular e incrementar el volumen de las raíces por lo cual

muestran un mejor rendimiento para los cultivos, por lo tanto, contribuyen a reducir la

frecuencia de riego entre un 30-50%, alcanzando así a mitigar el estrés hídrico de las plantas

(Sánchez Gutiérrez, 2019).

La elaboración de hidrogeles provenientes de polisacáridos a escala de laboratorio

puede ser provechosos para que sean aplicados a la agricultura ya que esta clase de materiales

tienen la característica de proporcionar la liberación de agua, nutrientes y fertilizantes

aportando de este modo las condiciones propicias al suelo. Sin embargo, esta tecnología es

poco conocida y divulgada, además se encuentra poco disponible en el mercado (Dave & Gor,

2018).

En la figura 15, se muestra la interacción de los hidrogeles acoplados con las raíces de

las plantas permitiendo de esa manera que sus nutrientes estén disponibles y sean transportadas
48

a la planta, el efecto del hidrogel actúa como un medio que mejora el intercambio de los

nutrientes entre las raíces con las partículas de suelo por acción de los enlaces de hidrógeno y

los grupos funcionales aniónicos que poseen cargas negativas.

Figura 15
Interacción entre las raíces y los grupos hidrofílicos de un hidrogel con el suelo

Fuente: The application of natural polymer-based hydrogels for agriculture. M. Mohamady (2020).

La fertilidad del suelo está determinado por indicadores físicos, biológicos y químicos

que aportan cantidades y concentraciones adecuadas para el desarrollo de la planta; por lo tanto,

la disponibilidad de nutrientes va relacionada a la dinámica de iones e intercambio entre agua

y oxígeno presente en el suelo, dinámica asociada a la salinidad del suelo y consecuentemente

de los cationes (Ca+2, Mg+2, K+, Na+) y aniones (NO-3, SO-4, Cl-1, HCO-3 y OH) (Ruiz O , 2016).

Asimismo, el pH es un indicador principal para determinar la disponibilidad de los

nutrientes de las plantas, cuyos valores de suelo oscilan entre los 3.5 (muy ácidos) y 9.5(muy

alcalinos), la presencia de organismos en estos tipos de suelos aptos para cultivos agrícolas se

encuentra en un valor de 6.5 (FAO, 2021)

Las características de los suelos de cultivo como la textura, presencia de sales y de iones

son factores influyentes en la capacidad de retención de agua; sin embargo, el empleo de

hidrogeles mantienen la humedad disponible en las plantas, aunque la presencia de iones


49

divalente como Mg+2,Ca+2, Fe+2 entre otros pueden causar un desplazamiento de las moléculas

de agua ocasionando menor capacidad de retención, mientras que cationes monovalentes no

afectan significativamente la retención de los hidrogeles (Ekebafe & Okieimen, 2011).

La implementación de este tipo de tecnología tiene como finalidad mejorar la

capacidad de absorción de agua y nutrientes en las plantas, su aplicación asegura excelentes

mejoras en la producción agrícola, en la figura 16 se observa el impacto de la implementación

de los hidrogeles en la agricultura.

Figura 16
Representación de comportamiento de una planta al aplicar hidrogel

Fuente: Hidrogeles mejoradores de cultivos agrícolas. Obdulia Gonzales Hernández, 2007.


50

CAPÍTULO 3: METODOLOGÍA EXPERIMENTAL

3.1 Descripción del reactor de tanque agitado

Para la síntesis de los hidrogeles fueron empleados reactores de tipo de tanque agitado

(SRT: continium stirring reactor tank) con capacidades de 500ml y 1000ml siendo conectados

en serie, además, está constituida con una tapa de 5 bocas que son entradas para la conexión de

un sistema de línea de gas nitrógeno, termómetro, condensador, sistema de alimentación de los

reactivos y el agitador (Rabat et al., 2016). El sistema está diseñado con un termóstato teniendo

como función la circulación de agua a temperatura calientes y frías siendo controladas según

las necesidades de la síntesis de reacción.

El reactor SRT presenta un diseño de un tanque con fondo redondeado, que cuenta con

un agitador que facilita que la solución sea bien mezclada mediante la regulación de su

velocidad que empuja el líquido en forma radial-tangencial permitiendo de ese modo mantener

una distribución homogénea de la mezcla. Además, tiene otros accesorios como el termómetro

que proporciona información de la temperatura para el control de las condiciones de reacción,

el condensador y chaqueta del reactor permiten regular el calor liberado por la reacción de

síntesis.

La operación del reactor de tipo STR (stirring tank reactor) a condiciones isotérmicas

consiste en realizar un trabajo a temperaturas menores, entregando un estado donde se van

reduciendo las reacciones secundarias que degradan el producto o se evite velocidades que

perjudiquen la reacción, además estos tipos de reactores utilizan sistemas en fase líquida que

es rodeado por una cámara a través de cual fluye un líquido refrigerante cuyo propósito es

remover el calor de reacción.


51

A continuación, en la figura 17 se presenta el montaje de los reactores, cuyos accesorios

son enumerados de la siguiente manera: (1) sistema de alimentación que permite el ingreso de

los componentes, (2) reactor de capacidad de 500 ml (lado derecho) y 1000ml (lado izquierdo),

(3) condensador regula el flujo del agua de la chaqueta, (4) tapa de 5 bocas y finalmente (5)

baño termostático, además de presentar una salida del producto final ubicada en la base del

reactor.

Figura 17

Montaje de los reactores de tipo STR en el laboratorio de la Facultad de Ciencias Físicas-


U.N.M.S.M

2 5

3.2 Obtención del hidrogel

3.2.1 Materiales

Para la síntesis de los hidrogeles fue empleada Celulosa cristalina (Sigma-Aldrich),

Alcohol polivinílico (PVA, Labchimica), Ácido acrílico (AA, Sigma-Aldrich), K2S2O8 (KPS),

Central Drug House), Sulfito de sodio (Na2SO3, Central Drug House), Nitrato de amonio de
52

cerio (CAN, Sigma-Aldrich), N´N Metilenbisacrilamida (MBA, Central Drug House),

Hidróxido de potasio (KOH, Central Drug House) y agua destilada. Para los tests de

hinchamiento en soluciones salinas y diferentes tipos de pH fueron empleados los materiales

como Cloruro de sodio (NaCl, Central Drug House), Cloruro de potasio (KCl, Central Drug

House), Cloruro de Magnesio (MgCl2.6H2O, Himedia), Cloruro de Calcio (CaCl2.2H2O,

Central Drug House), HCl (0.01N) y NaOH (0.01N).

3.2.2 Síntesis del hidrogel

Se adiciona al reactor la celulosa microcristalina en polvo y con la ayuda de un embudo,

se agrega agua destilada para la disolución y se agita de forma continua a 300 rpm y a una

temperatura de 40°C por un lapso de tiempo de 20 minutos. Luego se procede a la

incorporación por goteo de la solución de KPS (cantidad preparada según Tabla.2)

manteniendo agitación constante por 15 minutos para conseguir un mezclado óptimo, la

incorporación del KPS debe realizarse ya en condiciones inertes (gas N2). Después de la

incorporación de la solución de KPS la temperatura debe subir a 50°C y la velocidad de

agitación a 600 rpm, estos parámetros deben permanecer constantes durante el resto de la

síntesis.

Posteriormente, se agregó el CAN previamente diluido en agua destilada al sistema de

alimentación controlando un tiempo de agitación de 15 minutos, luego se incorporó el Na 2SO3

manteniendo la agitación por 15 minutos. Enseguida se adiciona AA por goteo, previamente

neutralizado con KOH (0.02N) al 75%W, luego de 15 minutos se añade el PVA, por último,

después de otros 15 minutos la solución de agente reticulante fue incorporada por goteo. La

reacción finaliza controlando con un tiempo de reacción de 4 horas y a la temperatura constante

de 50° C con una agitación de 600 RPM. En la Tabla 3, se muestra las proporciones de los
53

reactivos que intervienen en la síntesis del hidrogel, mientras tanto en la Tabla 2 se detalla las

formulaciones realizadas para cada muestra sintetizada a preparar.

3.2.3 Diseño experimental

Fue empleado el software Minitab 19 para el desarrollo de un diseño de experimento

del tipo factorial completo considerando dos factores: relación de polímeros (CEL/PVA) y el

porcentaje de agente entrecruzante con tres niveles para cada factor, siendo el diseño 32. En la

tabla 2, se proporciona la información de las cantidades a seguir en el desarrollo de la síntesis

del hidrogel, además se muestra la representación mediante códigos para luego guiarnos en las

caracterizaciones a realizar.

Tabla 2

Proporciones de las cantidades de los componentes a emplear en síntesis del hidrogel

Relación %MBA
Código de entre con respecto
CEL PVA
muestra CEL/PVA a masa de
AA
M-1 1 2 0.5 3
M-2 1 2 0.5 3.5
M-3 1 2 0.5 4
M-4 1.4 4.54 0.308 3
M-5 1.4 4.54 0.308 3.5
M-6 1.4 4.54 0.308 4
M-7 1.8 7.08 0.254 3
M-8 1.8 7.08 0.254 3.5
M-9 1.8 7.08 0.254 4

En la tabla 3, se presenta los parámetros que deben ser considerados durante el

desarrollo de proceso de reacción, para obtener el hidrogel deseado, estas condiciones deben

ser controladas para evitar inconvenientes durante la etapa de mezclado de componentes.


54

Tabla 3
Parámetros que condicionan el proceso de síntesis del hidrogel

Parámetro Valor Unidades


Temperatura de reacción 50 °C
Tiempo de reacción 4 horas
Temperatura de disolución de la celulosa 35 °C
Velocidad de agitación de la reacción 550-600 RPM

En la tabla 4, se detalla las proporciones requeridas de todos los componentes y

reactivos a incorporar durante la síntesis del hidrogel, asimismo el volumen de agua destilada

necesaria para la disolución, además tales proporciones deben ser empleadas de acuerdo a la

capacidad del reactor a utilizar.

Tabla 4
Proporciones de reactivos que se incorporan en la síntesis del hidrogel

Proporciones constantes para la síntesis


Volumen de agua
Cantidad de reactivos
Reactivos destilada
(g)
(ml)
Cel * 50
PVA * 33.33
AA 10
MBA * 2
KOH 6.0872 27.321
KPS 0.2 10
Na2SO3 0.066 3.3
CAN 0.04 4

(*) Corresponde a las cantidades formuladas en la tabla 2 según el código de muestras a


realizar en la experimentación de la síntesis del hidrogel.
55

3.3 Caracterización del Hidrogel

3.3.1 Hinchamiento en agua destilada

Pesar previamente los filtros de tela secos y húmedos en agua destilada e incorporar

cuidadosamente la cantidad de hidrogel seco entre 0.05 a 0.07 g, luego se introducen en el vaso

de precipitado con agua destilada controlando el tiempo de medida de hinchamiento del

hidrogel. Los períodos de medición de la masa fueron progresivamente prolongados desde 1,

3, 5 minutos llegando a periodos de horas en la etapa de equilibrio. Luego fue aplicada la

ecuación 1 para determinar el hinchamiento en agua destilada.

ý /ÿýÿýýÿý /úÿÿýý ÿý 2 ÿÿ 2 ÿ0
ÿÿÿý/ÿÿÿÿÿýý ( )= & & & & & & ÿýÿÿýÿóÿ (1)
ý /ÿýÿýýÿý ýÿýý ÿ0

Donde:

Wt peso de hinchamiento en determinado tiempo, Wm peso de la malla húmeda y W0 peso de

la muestra de hidrogel seco.

3.3.2 Hinchamiento en soluciones salinas

Fueron preparadas soluciones a una concentración de 10 mmol/L de las sales de NaCl,

KCl, MgCl2.2H2O y CaCl2.6H2O. El procedimiento consiste en pesar el hidrogel seco en una

cantidad aproximada de 0.05 a 0.08g e incorporarlos en filtros de tela para luego sumergirlos

en vasos de precipitado que contienen las soluciones preparadas. Los períodos de toma de masa

fueron progresivamente prolongados de 1, 3, 5, minutos llegando a periodos de horas en la

etapa de equilibrio. Luego fue aplicada la ecuación 1 para determinar el hinchamiento en

soluciones salinas.
56

3.3.3 Hinchamiento en medio ácido (pH=5) y medio básico (pH=9)

Fueron preparadas soluciones ácida de HCl (pH=5) y básica de NaOH (pH=9) y

colocados en vasos de precipitado en donde fueron sumergidos los filtros de telas conteniendo

el hidrogel seco y previamente pesado con cantidades comprendidas entre 0.05 a 0.08g. Luego

fue aplicada la ecuación 1 para determinar el hinchamiento en soluciones salinas.

3.3.4 Deshinchamiento a 40°C

Fue registrada la masa inicial de las muestras de hidrogel hinchado en agua destilada y

llevados a estufa a una temperatura constante de 40°C, registrando su peso cada 10, 20, 30,

minutos llegando a horas próximas de su masa en equilibrio. Posteriormente, fue aplicada la

ecuación 2 para determinar la cinética de deshinchamiento.

(ýÿ /ÿýÿýýÿý /úÿÿýý ÿÿÿÿý) ÿÿ


ÿÿý/ÿÿý/ÿÿÿÿÿýý = 7 100% & & & & . ÿýÿÿýÿóÿ (2)
(ýÿ /ÿýÿýýÿý /úÿÿýý ÿÿÿýÿÿý) ÿÿ

Donde:

Wf peso del hidrogel después de un periodo de exposición al calor en un determinado tiempo,

Wi peso inicial de hidrogel húmedo.

3.3.5 Caracterización por Espectrometría Infrarroja (FTIR)

Las muestras de hidrogel fueron analizadas con el espectrofotómetro FTIR Shimadzu,

modelos IR TRACER 100; para ello se empleó el dispositivo ATR (Reflectancia Total

Atenuada) que incluye discos que permiten el análisis directo de la muestra en el equipo, el

análisis fue realizado en un intervalo de número de onda de 400 a 4000 cm-1. Este análisis se

llevó a cabo en el laboratorio de Ingeniería Química de la UTEC.


57

3.3.6 Caracterización por Microscopía Electrónica de Barrido (SEM)

Esta prueba de análisis de SEM del hidrogel fue realizada en el Departamento de la

Facultad de Ciencias - UNI que cuenta con un equipo de la marca HITACHI de modelo SU

8230 empleando una franja de corriente comprendida entre 3kV y 30 kV y resoluciones

comprendidas entre X300 y X3000.

En el siguiente esquema se presenta el flujograma que detalla los pasos realizados para la

obtención del hidrogel, además considerando dos etapas que es la síntesis del polímero y la

caracterización, permitiendo de ese modo identificar las propiedades que posee el polímero

sintetizado.
58

INCORPORAR CELULOSA
DILUIR POLÍMERO (T=40°C,
Agitación =300 RPM)

AGREGAR 10 ml K2S2S8
FORMACIÓN DE
RADICALES

AGREGAR 2 ml CAN
SINTESIS DEL
HIDROGEL (T=50°C,
Agitación= 600 RPM)
AGREGAR 3.3 ml Na2SO3

AGREGAR 10 ml AA
(Neutralizado al 75% con KOH)

FORMACIÓN DE REDES
AGREGAR PVA
ENTRECRUZADAS

AGREGAR MBA

AGITACIÓN (Tiempo de reacción


= 4 horas)

VERTER (Vaciado a la bandeja)

SECADO (T=40°C)

MOLIENDA

SELECCIONAR TAMAÑO DE
PARTICULA < 2mm

SI
CARACTERIZACIÓN

- HINCHAMIENTO EN AGUA DESTILADA,


SOLUCIONES SALINAS Y PH. HIDROGEL
-DESHINCHAMIENTO A T=40°C SUPERABSORBENTE
-ANALISIS DE FTIR Y SEM

Figura 18 Flujograma de la obtención de un hidrogel


59

CAPÍTULO 4: DISCUSIÓN DE RESULTADOS

En esta sección son presentados y discutidos los resultados experimentales obtenidos

para la síntesis del hidrogel, la evaluación de su capacidad de hinchamiento y deshinchamiento

en diferentes medios. Además, se presentará el análisis estadístico para comprender la

influencia de los parámetros en el proceso de las síntesis del hidrogel y finalmente se muestra

la caracterización por FTIR y SEM de las muestras que presentaron mayor capacidad de

hinchamiento.

4.1 Síntesis del hidrogel

La obtención del hidrogel se da a través de una secuencia de reacciones, que permite

construir un mecanismo de cadenas largas para luego ser entrecruzadas y así formar la red

polimérica. La reacción de polimerización consta de una serie de etapas como la iniciación,

propagación y terminación; siendo la etapa intermedia de propagación donde se da la formación

de cadenas largas en un tiempo corto, en comparación a las demás etapas.

a. Iniciación

Surge con la incorporación de los iniciadores empleados que son KPS y CAN que

fueron introducidos en el reactor a condiciones inertes (gas N2), estas condiciones evitan la

oxidación y formación de sustancias extrañas durante la síntesis. El KPS posibilita formar un

ion de hidrógeno, proveniente de los grupos hidroxilos (-OH-) de la celulosa cediendo al

oxígeno formar un radical. El otro iniciador CAN tiene la función de interactuar mediante

reacciones redox con algunos OH- o enlaces de C-C de la celulosa formando así complejos

(Mondal & Haque, 2019).

A continuación, en la figura 19, se presenta la reacción de la etapa de iniciación donde

se indica que los iones de potasio son disociados para dar formación a radicales libre de sulfato,
60

mientras tanto en la figura 20, se muestra la formación de radicales de celulosa al interactuar

con los iones de sulfato los cuales fueron activados a la temperatura de 50°C.

Figura 19
Disociación del KPS llevado a una T=50°C

Fuente: Adaptado de Cellulose-Based Superabsorbent Hydrogels. Abdulraheim M. A.Hasan and Manar El-
Sayed Abdel- Raouf, 2019

Figura 20
Formación de radicales libres de celulosa ante la incorporación del KPS

Fuente: Adaptado de Fundamental Concepts of Hydrogels: Synthesis, properties, and their applications. Shahid
Bashir et al., 2020.

La incorporación del CAN permite la formación de algunos complejos pues ocurre la

unión con el radical de celulosa, quedando libre los iones de amonio provenientes del iniciador
61

CAN, también quedan más radicales de oxígeno perteneciente a la celulosa, así como se aprecia

en la figura 21.

Figura 21

Incorporación de CAN con los radicales de celulosa formados

Fuente: Adaptado de las reacciones de iniciadores químicos de <Métodos para preparar hidrogeles químicos y
físicos basados en almidón: Una revisión=. Diana Soto & Haydee Oliva (2012)

b. Propagación:

En la propagación los monómeros o polímeros comienzan a crecer y formar cadenas

más largas para obtener una serie de uniones de polímero. Esta etapa comienza adicionando

al sistema el sulfito de sodio, el cual interviene reduciendo la formación de espuma cuando se

añade AA neutralizado al sistema (proceso en el cual se forman las sales de acrilato de potasio).

Este procedimiento permite la interacción entre los radicales formados de la celulosa, AA y el

PVA para la formación de cadenas poliméricas, durante la incorporación de estos componentes

se aprecia la apariencia viscosa de un gel.

Mediante la figura 22, se presenta un esquema de la reacción que ocurre a partir del

radical de celulosa al añadirse al AA neutralizado dando lugar a un polímero con mayor tamaño

de cadena.
62

Figura 22

Incorporación del sulfito de sodio y el ácido acrílico neutralizado para reaccionar con los
radicales libres de celulosa

Fuente: Adaptado de <Green chemistry approach for preparation of hydrogels for agriculture applications
through modification of natural polymer and investigating their swelling properties=. Manar Elsayed et al.,
2018.

En la figura 23, se muestra la unión del PVA por medio de una ramificación de la cadena

anteriormente formada, accediendo así a un anclaje, dando lugar a la conformación de cadenas

con mayores tamaños.

Figura 23
Incorporación del PVA a la cadena polimérica de Celulosa y ácido acrílico

Fuente: Adaptado de <Novel biodegradable hydrogel based on natural polymers: Synthesis, Characterization,
Swelling/Reswelling and biodegradability= de Warunee Tanan et al., 2018.

c. Terminación:

Finalmente, el agente entrecruzante permite la formación de redes tridimensionales con

los polímeros formados en la etapa de propagación. Este mecanismo es denominado

<reacomodamiento entre cadenas=, de esta forma se finaliza la formación del hidrogel.


63

Con la figura 24, se representa como (I) al esquema de la estructura formada la figura

23, que al ser incorporada con el agente entrecruzante se adquiere un aspecto de mallas

reticuladas que simboliza a la estructura de un gel conformada por las uniones de cadenas de

polímeros añadidos.

Figura 24

Representación de la formación de las redes tridimensionales del hidrogel con la incorporación

del agente entrecruzante

Fuente: Adaptado de <Novel biodegradable hydrogel based on natural polymers: Synthesis, Characterization,
Swelling/Reswelling and biodegradability= de Warunee Tanan et al., 2018.

Mediante la figura 25, se presenta la etapa final para la obtención de hidrogel,

adquiriendo un aspecto más viscoso conforme que transcurre su tiempo de reacción,

produciéndose de ese modo la formación de redes que confiere a la naturaleza de un gel

característico de un polímero sintetizado.


64

Figura 25

Etapa final de síntesis del hidrogel en el reactor STR

Secado: El polímero obtenido fue vertido en un molde de plástico y llevado a estufa

programado a una temperatura de 40°C, fue dejado hasta apreciar masa constante, a través del

contacto entre el molde y la estufa sucede la transferencia de calor facilitando la separación de

contenido de líquido por medio de vaporización térmica hasta obtener el polímero solidificado.

La apariencia final del producto seco es de una resina blanquecina transparente, ver la figura

26, posterior al secado del hidrogel se procedió a la molienda.


65

Figura 26
Hidrogel obtenido luego del proceso de secado en una estufa

Molienda: Obtenido el hidrogel seco fue cortado en pequeños pedazos para luego

proceder a reducir el tamaño de partícula, este procedimiento fue realizado con un mortero de

porcelana, siendo reducidas hasta un tamaño de partícula de aproximadamente 1 mm de

longitud para emplearlas en las caracterizaciones de hinchamiento.

La masa obtenida de las muestras estuvo en un rango de 40.866g - 50.127g luego de

ser molidos manualmente. En la figura 27 (a), muestra el hidrogel desprendido del molde

colocadas en bolsa ziplot para ser conservadas de esa manera en la estufa, por otro lado, en la

figura 27 (b), se aprecia cuando el hidrogel está en etapa de molienda con el mortero de

porcelana.
66

Figura 27

Muestras de hidrogeles a base de celulosa, PVA y ácido acrílico preparados para el proceso de
molienda

(a) (b)

Figura 28
Comparación de los tamaños de partícula de los hidrogeles
67

En la figura 28, se presenta las muestras de hidrogeles colocadas en pequeñas bolsas de

ziplot las cuales fueron obtenidas a menor tamaño de partícula, para ello se aplicó un tipo de

molino eléctrico para una obtención de partículas más homogéneas donde se ejerce mayor

presión en la reducción de su medida, así luego se procede a realizar una comparación de la

reproducibilidad entre las muestras de M-1, M-4 y M-7 para distinguir cuanto varía el

hinchamiento cuando son sumergidos en soluciones de pH.

4. 2 Evaluación del Hinchamiento/Deshinchamiento en diferentes medios

4.2.1 Hinchamiento en agua destilada

La gráfica 1. (a) y 1. (b) representan las curvas cinéticas de hinchamiento de los

hidrogeles de una primera evaluación y una segunda evaluación de hinchamiento, en ella se

agrupa en relación a CEL/PVA las tres formulaciones destacando con un mayor incremento de

volumen correspondientes a los códigos de M-1, M-5 y M-7. De las dos evaluaciones de

hinchamiento, la primera se llevó a cabo con muestras de hidrogeles con un tamaño de partícula

de 1 mm aproximadamente que fueron obtenidas de una molienda manual, tales volúmenes de

hinchamiento alcanzaron valores de 461.76, 495.83 y 566.82 gr/gr según las formulaciones ya

mencionadas anteriormente, por otro lado, las demás muestras obtuvieron una ligera variación

entre el rango siendo el de menor hinchamiento de 213.04 gr/gr.

En el caso de la segunda evaluación, se comparó de la misma manera el cual se aprecia

que alcanzaron 464.44, 505.77 y 575.89 gr/gr pertenecientes a los códigos de M-1, M-5 y M-7

respectivamente, luego en relación a las demás muestras se obtuvo como menor volumen a

211.74 gr/gr de hinchamiento. En ambas evaluaciones, las formulaciones de M-1, M-4 y M-7

poseen mayor hinchamiento y menor volumen corresponde a M-3, los datos experimentales de

las evaluaciones de hinchamiento son mostrados en el Anexo (1).


68

Gráfica 1

Curvas de Hinchamiento en agua destilada

(a)

600

M-1
500 M-2
M-3
M-4
Hinchamiento (gr/gr)

400 M-5
M-6
M-7
300 M-8
M-9

200

100

0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Tiempo (min)

(b)

600

500 M-1
M-2
M-3
Hinchamiento (gr/gr)

400 M-4
M-5
M-6
300 M-7
M-8
M-9
200

100

0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
tiempo (min)
69

A continuación, se presenta en la figura 29, las muestras de hidrogeles hinchados luego

de ser sumergidas en agua destilada, apreciándose tal variación de su masa con el transcurso

de tiempo promedio de 300 minutos, evidencian un mayor hinchamiento para las formulaciones

de M-1, M-4 y M-7, siendo aquellas correspondientes a diferentes proporciones de la relación

entre CEL/PVA y con una diferente concentración de agente entrecruzante entre 3% y 3.5%.

Figura 29
Muestras de volúmenes de hidrogeles hinchados en agua destilada

Para comprender las diferentes tendencias de hinchamiento para cada formulación, se

observa una vez alcanzado su estado de equilibrio se produce un ligero incremento o reducción

en el volumen, tal comportamiento es efectuado por estructura propia según los grupos

hidrofilicos o hidrófobos que lo conforman; siendo para el primer caso, que proporcionan una

interaccionan de adherencia con las moléculas de agua produciéndose de ese modo un aumento

en el volumen por la hidratación inmediata; sin embargo, ocurre un fenómeno de descenso en

su hinchamiento causado por la interacción con grupos hidrófobos, los cuales no permiten una
70

asociación con las moléculas de agua, por ello, se manifiesta un comportamiento diferente y

particular, evidenciado de ese modo en las tendencias de hinchamiento que alcanzaron un

determinado estado de equilibrio.

Según trabajos publicados reportan que hidrogeles conformados por celulosa, PVA o

ácido acrílico, constituyen una formación de grupos hidroxilos, carbonilos y aminas, de

acuerdo con Mignon et al., (2019); entonces la incorporación de tales componentes

conformados por grupos hidrofilicos concede una organización de redes tridimensionales, ya

sean atribuidas a un entrecruzamiento físico o químico, facilitando un almacenaje con grandes

cantidades de agua entre las estructuras internas de los hidrogeles (Tanan et al., 2019). Por lo

tanto, los hidrogeles compuestos con esta clase de polímeros atraen a las moléculas de agua,

resultando de ese modo, un progresivo incremento en su capacidad de hinchamiento.

Por otra parte, la incorporación del agente entrecruzante causa efecto en el

hinchamiento, tal mención es verificado según datos experimentales mostrando que a menor

concentración de agente entrecruzante el comportamiento es favorable en el incremento de

volumen, esto es corroborado por Hasan & Abdel-Raouf, (2019), quienes confirman que la

incorporación de agente entrecruzante causa influencia en el comportamiento de hinchamiento;

entonces, la composición del agente entrecruzante participa dando flexibilidad a las redes del

hidrogel otorgándoles una predisposición entre sus aberturas para facilitar una mejor absorción

de las moléculas de agua (Liu et al., 2013).

Cabe mencionar, un proceso de hinchamiento genera cambios en la estructura interna

del hidrogel, produciéndose de esa manera un comportamiento peculiar para cada formulación;

por lo tanto, ante la presencia de un estímulo como el caso de un solvente se induce a un cambio,

causando una alteración entre sus redes por acción de la presión osmótica que ejerce influencia

cuando se absorbe moléculas de agua, así lo describe Song et al., (2020). Según lo mencionado,
71

la relación de CEL/PVA y agente entrecruzante causan gran efecto en el comportamiento del

hinchamiento de un hidrogel, siendo estos componentes que contribuyen en la expansión de

las redes de un polímero de acuerdo a las cantidades a emplear en una síntesis.

Asimismo, para comprender el comportamiento del transporte de las moléculas de agua

cuando ingresan e interactúan con la estructura interna del hidrogel son interpretados por el

mecanismos de difusión cinética, tales descripciones mencionan que velocidad cinética

adoptada por las moléculas del solvente que ingresan en una matriz polimérica depende de la

composición química del polímero y propiedades del solvente que en conjunto definen tal

mecanismo de difusión; además, la presión seria otro factor que ejerce el cambio en un

determinado tiempo movilizando las moléculas de líquido se desplacen hasta alcanzar cubrir

todas las cavidades (estado de equilibrio). Para el campo de la agricultura y medicina, los

mecanismos de difusión más empleadas para descripción del transporte cinético son los

modelos de Fick y Schott´s.

Un comportamiento de tipo Fick, indica que corresponde al transporte ideal del agua o

solvente representado por el coeficiente cinético <n=; es decir, existe una libre difusión de sus

moléculas mostrando que las conformaciones de la estructura interna del polímero no interfiere

(relajación polimérica); sin embargo, cuando ocurre la existencia de un comportamiento No

Fickian, se explicaría por una relajación del polímero mostrando cierto grado determinado por

sus poros conformados concediendo características al proceso de difusión.

Mientras tanto, el modelo de Schott es aplicable cuando el comportamiento de

hinchamiento sucede para periodos más largos, siendo de difusión cinética que obedece un

modelo de segundo orden el cual se describe por la velocidad de hinchamiento del gel que está

controlada por difusión del solvente como la relajación de las cadenas poliméricas.
72

En la tabla 5, se muestra la comparación entre dos modelos que expresan el

comportamiento de difusión cinética, tales mecanismos emplean valores correlacionales de R2

que son indicadores acerca de la predicción de dicho fenómeno.

Tabla 5
Comparación de los modelos de Difusión cinética

Primera evaluación Segunda evaluación


Código
de Modelo Fick Modelo Schott Modelo Fick Modelo Schott
muestras
R2 n R2 Wteo R2 n R2 Wteo
M-1 0.734 0.656 0.9980 476.190 0.902 0.531 0.9977 471.190
M-2 0.648 0.544 0.9986 312.500 0.851 0.393 0.9993 333.333
M-3 0.612 0.504 0.9960 212.766 0.778 0.362 0.9996 208.333
M-4 0.669 0.580 0.9980 497.000 0.927 0.407 0.9979 503.000
M-5 0.727 0.654 0.9987 529.000 0.968 0.522 0.9919 523.316
M-6 0.659 0.557 0.9990 255.000 0.825 0.260 0.9998 253.000
M-7 0.743 0.652 0.9974 588.235 0.903 0.513 0.9960 625.000
M-8 0.635 0.566 0.9993 416.667 0.784 0.277 0.9999 434.783
M-9 0.775 0.587 0.9970 285.714 0.851 0.272 0.9996 270.270

Las formulaciones con códigos de M-1 y M-7 mantuvieron su valor de n>0.5 para

ambas evaluaciones, mientras tanto, las demás formulaciones presentaron un comportamiento

donde alcanzaron un valor de n<0.5 en la segunda evaluación.

A continuación, se presenta la comparación entre Rdif (relación de difusión) y Rrel

(relación de relajación) que indican acerca del comportamiento de cambio entre las redes del

polímero, efecto producido durante el transporte de movilidad e interacción del fluido con las

uniones del hidrogel, tal flexibilidad de cambio surge debido a la concentración de moléculas

acomodadas sobre la superficie de la cadena polimérica que conceden tal comportamiento.


73

De acuerdo a los datos obtenidos, se observa que para los códigos de M-1 y M-7 existe

comportamiento donde las moléculas del fluido gobiernan con mayor movilidad entre las redes

poliméricas generando transporte, ingresando de manera más factible manifestando una

apariencia donde se promueve un predominio de la flexibilidad de las redes y así produciendo

una relajación entre ellas (Rdif<< Rrel), lo mencionado es una característica propia de un

fenómeno de transporte Fick (Caso I).

Sin embargo, las demás muestras sumergidas conforman un comportamiento de

difusión diferente propias de un transporte No Fick, tal fenómeno surge por una difusión muy

rápida en comparación con la relajación (Rdif>>Rrel) llegándose a una absorción

directamente proporcional con el tiempo (Caso II), pero cuando la relación es semejante entre

su difusión y relajación (Rdif j Rrel) ocurre un transporte anómalo; según estudios reportados

señalan que la mayoría de hidrogeles se encuentran con valores entre 0.5 < n < 1 y son pocos

los artículos que reportan valores de n < 0.5 así lo menciona (Ganji et al., 2010).

En la tabla 6, se muestra resultados de la variación de masa en hidrogeles que fueron

sumergidos en agua destilada por un largo periodo de tiempo (60 días), mostrándose en algunas

un ligero incremento en su volumen de hinchamiento como en caso de las formulaciones de

M-1, M-5 y M-7 con una variación de 6.35%, 5.31% y 10.01% respectivamente; por otra parte,

las demás formulaciones presentaron disminución en su volumen de hinchamiento llegando a

reducirse en un rango de 5.71 a 26.55%.


74

Tabla 6
Datos de variación de peso en las muestras de hidrogeles por un periodo de 60 días

Formulación del %Variación de peso


Peso inicial (g) Peso final (g)
hidrogel del hidrogel
M-1 33.542 35.672 6.35
M-2 30.715 28.774 -6.32
M-3 21.182 15.558 -26.55
M-4 22.156 17.102 -22.81
M-5 26.095 28.706 10.01
M-6 14.729 11.199 -23.97
M-7 36.282 38.209 5.31
M-8 25.074 21.419 -14.58
M-9 15.206 11.952 -21.40

Según lo descrito, en la gráfica 2 se muestra una comparación de la variación de los

pesos iniciales y finales de un hidrogel sumergido en agua destilada durante 60 días, lo cual

evidencia la propiedad de elasticidad de un polímero que tiene la capacidad de absorber o

liberar moléculas de agua según permita tal flexibilidad de las redes del gel, por lo tanto, se

manifiesta un cambio de variación en su volumen ya sea hinchándose o encogiéndose (Caccavo

et al., 2018).
75

Gráfica 2
Variación de peso del hidrogel durante un periodo de 60 días de Hinchamiento

40
Wo (Peso inicial)
Wf (Peso final)
35

30
Variación de Peso (g)

25

20

15

10

0
M-1 M-2 M-3 M-4 M-5 M-6 M-7 M-8 M-9
Código de muestras

4.2.2 Hinchamiento en soluciones salinas

Los resultados proporcionados del hinchamiento en agua destilada se consideran 3

formulaciones representativas según la relación de CEL/PVA y entrecruzante para realizar

comparaciones al ser sumergidas en soluciones salinas que corresponden a NaCl(ac), KCl(ac),

CaCl2(ac) y MgCl2(ac), evaluadas a dos concentraciones diferentes; asimismo, se llevó a cabo a

diferentes valores de pH (ácido/básico) para las formulaciones que tienen como código de M-

1, M-5 y M-7.

Según reportes de estudios acerca de evaluaciones de hinchamiento con soluciones

salinas, señalan que los iones pertenecientes como Na+, K+, Ca+2 y Mg+2 son loa principales

nutrientes para los suelos de cultivo siendo de mayor disponibilidad, además tales estudios

indican que a una concentración de 10mM es considerada como un valor medio presente en las
76

células de la raíz de una planta, lo mencionado es corroborado en un estudio sobre salinidad en

la agricultura desarrollada por Lamz & Gonzales (2013); asimismo, los estudios revelan que

los suelos de cultivo existe la presencia de un grupo de sales que mayormente se encuentran

como el NaCl, cloruros y sulfatos que proveen los iones de Na+, Ca+2 y Mg+2, los cuales

influyen en el estrés hídrico de la planta. Por ello, para el estudio del efecto de las soluciones

salinas se evaluó con tales sales llevadas a dos diferentes concentraciones para analizar el

comportamiento del hidrogel ante estos cambios.

En la figura 30, se muestra cuando las muestras se encuentran en inmersión de las

soluciones salinas, detectándose para la figura (a) una variación en su color mostrando en una

turbidez adquirida conforme transcurre el tiempo de sumersión o contacto con la solución

siendo cada fila correspondiente a una código de muestra; por otro lado, con la figura (b) se

aprecia un cambio en la apariencia de hinchamiento del hidrogel cuando son soluciones de

CaCl2(ac) y MgCl2(ac) convirtiéndolo en un polímero con aspecto que presento inicialmente

alcanzando solo los 25 minutos de inmersión.

Figura 30

Hinchamiento de hidrogeles en 4 diferentes soluciones salinas de NaCl (ac), KCl(ac), CaCl2(ac) y


MgCl2(ac)

(a)

(b)
77

La figura 31, muestra las tonalidades adquiridas de las soluciones, teniendo en la parte

superior a las soluciones que presentan iones que pertenecen al grupo alcalino donde se

evidencia que una turbidez en el cual la solución conserva su color; no obstante, aquellas

muestras de la parte inferior que están conformadas por soluciones que contienen grupos no

alcalinos adoptan una turbidez cambiando a un aspecto más opaco, entonces la sumersión de

las muestras al entrar en contacto con soluciones que conforman por diferente grupo de iones

produce un efecto en el hidrogel debido a la influencia de la carga iónica.

Figura 31
Cambio de coloración de la solución salina para cada muestra de hidrogel

Cabe mencionar que la representación de las gráficas identificadas como (a) y (b)

indica la evaluación realizada en dos concentraciones diferentes; para el caso de la gráfica (a)

es sumergida a una concentración de 0.01 mol/L, mientras la gráfica (b), indica a una

concentración de 0.001 mol/L, se presenta las evaluaciones para las 3 muestras seleccionadas.
78

Gráfica 3
Curvas de Hinchamiento de M-1 en soluciones salinas

(a) M-1

200
Hinchamiento (gr/gr)

150
NaCl(ac)
KCl(ac)

100 CaCl2(ac)
MgCl2(ac)

50

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
tiempo (min)

(b) M-1

300

250
Hinchamiento (gr/gr)

200
NaCl(ac)
KCl(ac)
150 MgCl2(ac)
CaCl2(ac)

100

50

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
Tiempo (min)
79

Gráfica 4
Curvas de Hinchamiento de M-5 en soluciones salinas

(a) M-5
200

180

160

140
Hinchamiento (gr/gr)

120 NaCl(ac)
KCl(ac)
100
CaCl2(ac)
80 MgCl2(ac)

60

40

20

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
Tiempo (min)

(b) M-5

400

350

300
Hinchamiento (gr/gr)

NaCl(ac)
250
KCl(ac)
200 MgCl2(ac)
CaCl2(ac)
150

100

50

0
0 1000 2000 3000 4000
Tiempo (min)
80

Gráfica 5
Curvas de Hinchamiento de M-7 en soluciones salinas

(a) M-7

250

200
Hinchamiento (gr/gr)

150 NaCl(ac)
KCl(ac)
CaCl2(ac)
100 MgCl2(ac)

50

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
Tiempo (min)

(b) M-7
400

350

300
Hinchamiento (gr/gr)

250 NaCl(ac)
KCl(ac)
200 CaCl2(ac)
MgCl2(ac)
150

100

50

0
0 1000 2000 3000 4000 5000
Tiempo (min)
81

De acuerdo a las gráficas de hinchamiento en soluciones salinas cuyas curvas cinéticas

indicaron un cambio favorable cuando son sumergidas en aquellas que contienen sales como

NaCl(ac) y KCl(ac), en cambio, en presencia de las soluciones de MgCl2(ac) y CaCl2(ac) se produce

el comportamiento de deshinchamiento alterando de tal forma las soluciones características de

hidrogeles superabsorbentes.

Tal efecto es producido en los polímeros dado que pertenecen a una clase de materiales

denominados polielectrolitos, cuyo comportamiento resulta por presentar una distribución de

electrones en su composición, entonces los hidrogeles que están conformadas por estructuras

porosas responden a través de una alteración en su capacidad de hinchamiento provocando una

disminución en su volumen cuando hay interacción por efecto de fuerzas iónicas, cuyo

comportamiento es apreciado en soluciones de cloruros entre los más conocidos son NaCl (ac),

KCl(ac), MgCl2(ac) y CaCl2(ac) , así lo confirma Shivakumara & Demappa (2019). Por otro lado,

según Guilherme et al., (2015), mencionan que el descenso de su grado de hinchamiento puede

llegar hasta el colapso cuando existe presencia de metales provocando un descenso en su

capacidad de absorción, provocando reacciones que conllevan a la formación de estructuras

complejas de forma intra o inter molecular activado por la composición uniones entre grupos

carboxilos, hidroxilos o aminos en el hidrogel.

Tomadoni et al., (2019), corroboran que el cambio de los hidrogeles al sumergirse en

soluciones salinas producen una alteración en su capacidad de hinchamiento, debido al efecto

de las concentración de los iones en la solución, determinándose por la fuerza iónica que afecta

sus propiedades provocando una repulsión electrostática entre ellas; asimismo Zhang et al.,

(2020), atribuyen que la formación de complejos ante una presencia de iones carboxilos

(COO-) que reacciona con la carga de los cationes multivalentes provocando un incremento en

la densidad de entrecruzamiento formada con las redes del polímero.


82

Los hidrogeles a base de CEL/PVA/AA al ser sumergidas en soluciones salinas

mostraron una predisposición positiva con sales conformadas por iones K+ y Na+, mientras

tanto, tendencia desfavorable con sales de Mg+2 y Ca+2, por lo tanto, siendo de gran influencia

el efecto de su carga que produce cambios en el comportamiento de hinchamiento del hidrogel.

4.2.3 Hinchamiento en medio ácido y medio básico

En esta sección, se estudió el comportamiento expuestos a un medio acido (pH=5) y

medio básico (pH=9), registrándose datos experimentales en la última sección (Ver Anexos);

en la figura 32 (b), se presenta la inmersión del hidrogel en un medio ácido/medio básico

empleando una medida de tamaño de partícula de 1mm aproximadamente, asimismo en la

figura 32(a), se apreciar visualmente el tamaño de los hidrogeles molidos manualmente en los

morteros de porcelana y conservadas en bolsas ziplot.

Figura 32

Inmersión de hidrogeles para el hinchamiento en soluciones de medio ácido (pH=5) y medio


básico (pH=9)

(a)

(b)

En la figura 33, se muestra el incremento de volumen húmedo adquirido por el hidrogel

evaluado en soluciones a pH ácido y básico, la imagen observada alcanza un volumen similar


83

cuando fue sumergido en agua destilada, este comportamiento de hinchamiento con

rendimiento progresivo en ambas soluciones corresponde a un comportamiento con presencia

de transiciones bifásicas que son característicos de hidrogeles anfifilicos pues contienen grupos

básicos y ácidos, así lo mencionan Hong et al., (2018).

Figura 33
Comparación de volumen del hidrogel sometido a solución ácida y básica

MEDIO MEDIO
BÁSICO ÁCIDO

Cuando el hidrogel se encuentra sumergida en medio ácido al presentarse una tendencia

con relación a un aumento de hinchamiento dándose una mayor expansión de su cadena

polimérica; entonces el cambio de su volumen es debido a la repulsión electrostática esta

generada por la protonación de los grupos catiónicos que están conformando mayormente en

el hidrogel, por defecto, si fuera un medio básico causaría una disminución de repulsión

electrostática lo que originaría una contracción de las cadenas provocando menor

hinchamiento. Caso contrario sucede cuando los hidrogeles están conformados por grupos
84

aniónicos que responden favorablemente mostrando un incremento en su volumen de

hinchamiento al sumergirse en medio básico.

Por lo tanto, un hidrogel puede aceptar o liberar protones en respuesta al cambio de pH

según la condición del medio que lo rodea, de esta forma se conduce un cambio de la cadena

polimérica, influyendo así directamente sobre en el comportamiento del hidrogel (Tomadoni

et al., 2019); entonces, la asociación , disociación y unión de varios iones a la cadena polimérica

provoca la variación de hinchamiento en el hidrogel al sumergirse con tal solución acuosa,

provocado por grupos ácidos (provenientes de carboxílicos o sulfonicos) que causan la

desprotonación a un pH alto, mientras que con grupos básicos (tal como sales de amonio)

provocan la protonación a pH bajo (Torres et al., 2021).

Entonces, el hidrogel a base de CEL/PVA/AA presenta un alto grado de compatibilidad

ante un medio ácido/básico, siendo un rango de pH entre 5 y 9 como valores aceptables que se

disponen en condiciones a la calidad de suelo, atribuyendo de tal forma la influencia indirecta

ante un cambio químico. Según lo indicado los suelos de cultivos varían entre pH de 3.5 -9

pues la disponibilidad de nutrientes se encuentra en este rango (G. Ruiz, 2016); además según

la FAO (2021) el pH es el indicador principal que influye en la solubilidad, movilidad, y

disponibilidad de constituyentes como contaminantes inorgánicos presentes en el suelo y

señala que a un pH con un valor de 6.5 es ideal para los cultivos agrícolas.

Los datos experimentales se visualizan en la última sección (Ver Anexos), mediante la

gráfica 6, se muestra la tendencia de los hidrogeles cuando son sumergidos en diferentes

medios de pH. En la imagen (a), indica la tendencia de hinchamiento adquirida cuando el

tamaño de partícula de hidrogel tiene aproximadamente 1mm; sin embargo, en la imagen (b),

se presenta las curvas cinéticas al entrar en contacto cuando son reducidas a 0.5 mm de tamaño

de partícula. La evaluación realizada proporciona conocer el efecto de la reducción del tamaño


85

de partícula apreciándose de ese modo la ligera variación de hinchamiento cuando se emplea

diferente tipo de molienda entre la manual y por molino.

Gráfica 6
Curvas de Hinchamiento en medio ácido y medio básico

(a)
650
600
550
500
Hinchamiento (gr/gr)

450
400
350
300
250
200 M-1 (pH=5)
M-1 (pH=9)
150
M-5 (pH=5)
100 M-5 (pH=9)
M-7 (pH=5)
50
M-7 (pH=9)
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
Tiempo (min)

(b)

700
b)
600
Hinchamiento (gr/gr)

500

400

300

M-1 (pH=5)
200 M-1 (pH=9)
M-5 (pH=5)
M-5 (pH=9)
100
M-7 (pH=5)
M-7 (pH=9)
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
Tiempo (min)
86

De las gráficas, se aprecia que ocurre un ligero incremento en el volumen de

hinchamiento del hidrogel de unos 100 veces más el peso de volumen absorbido por solución,

entonces, la reducción del tamaño de partícula si causa efecto en el comportamiento de

hinchamiento; por lo tanto, la apariencia de un hidrogel influye en el hinchamiento siendo que

a menor tamaño de partícula ocurre mayor hinchamiento, así lo comparan Andrada, Bárbaro,

& Morales (2016). El tamaño de partícula juega un papel en el proceso de hinchamiento

concediendo una mayor área superficial al polímero expuesto, de esa manera existe una extensa

área de interacción con las moléculas de agua obteniéndose así un hinchamiento favorable, así

se muestra para las formulaciones de M-1 y M-5.

De acuerdo a lo mencionado por Abdallah (2019), quien corrobora que las partículas

más pequeñas registran máxima capacidad de hinchamiento pues ocurre mayor contacto de

área de superficie con las moléculas de agua en comparación a partículas grandes, asimismo,

Rizwan et al., (2021), afirman que existe un impacto directo con relación a la capacidad de

absorción y retención de agua , ya que las moléculas de agua consiguen acomodarse con mayor

facilidad en la estructura tridimensional y los espacios intersticiales del hidrogel.

Por otro lado, existe hidrogeles comerciales tales como de acrilamida y acrilato de

potasio o sodio con diferente apariencia de polvo fino, polvo o gránulos que con diferente

tamaño de partícula adquieren distintos niveles de absorción de agua (Andrada et al., 2016).

4.2.4 Deshinchamiento a una temperatura de 40°C

Diversos autores analizan el efecto de la temperatura sobre el hinchamiento del

hidrogel, el cual consiste en la sumersión del hidrogel en agua caliente para medir la variación

de su hinchamiento y observar el cambio del polímero, según referencia reportada entre un

rango de 15°C- a 60°C; conociéndose así su comportamiento de termo-respuesta, así lo

menciona (Abdel-Raouf et al., 2018).


87

La respuesta ante un estímulo térmico de un hidrogel proviene por caracterizarse como

termosensibles, entregando flexibilidad a la cadena ya sea respondiendo de manera positiva

producido por incremento en su volumen o provocando de manera negativa cuando surge tal

cambio en la temperatura, así se refiere Chon & Li, (2014). Para comprender la propiedad de

termo sensibilidad ante un estímulo de temperatura a 40 °C se efectúa por el cambio en el

volumen de agua absorbida entre sus redes adaptándose a su aspecto inicial.

En la tabla 12, se datos evaluados de deshinchamiento a una temperatura de 40°C

mostraron para las muestras con el código de M-1, M-5 y M-7 que la pérdida de agua entre sus

redes es más lenta en comparación con las demás muestras, permaneciendo por un tiempo de

3 a 4 días. Existen cultivos que se desarrollan según ciertos incrementos de temperatura, siendo

40° C la temperatura de exceso donde se empieza a declinar la producción en los cultivos así

lo menciona Hatfield & Prueger (2015), los hidrogeles a base de CEL/PVA/AA mostraron

resistencia ante el sometimiento a la temperatura de 40° C siendo un probable indicador la

existencia de enlaces muy unidos o compuesto por cavidades profundas.

Cabe mencionar que una alta temperatura puede traer como consecuencia que los

cultivos sufran de estrés hídrico, afectando a la planta debido a un suministro insuficiente de

agua; aunque existen zonas donde se han desarrollado el crecimiento de plantas que soportan

condiciones de elevada temperaturas en el aire, siendo un alcance límite los 40° C se han

conservado y gestionado la entrega de agua, procurándose así que los cultivo no sean afectados,

lo manifiesta Howard Rawson & Helena Gomez (FAO, 2000).

Los hidrogeles a base de celulosa destinados para agricultura, adquieren una capacidad

de soportar temperaturas de 40°-50° C, los cuales son preferibles para regiones áridas y

semiáridas, entonces tienden a un comportamiento donde en diferentes tiempos pueden actuar

aumentando o reduciendo su hinchamiento de modo que responde a las condiciones del medio
88

ambiente así lo señala Ranganathan et al., (2019). La figura 34, muestra la etapa cuando son

llevadas las muestras de hidrogeles a la estufa programado a la temperatura de 40° C, ya luego

son pesadas controlando sus mediciones por ciertos periodos de tiempo, anotándose la

variación de volumen, tal como es mostrado en la figura 35.

Figura 34

Hidrogeles colocados en estufa a una temperatura de 40°C

Figura 35

Pesado de hidrogeles deshinchados al calor de la estufa


89

Con la gráfica 7, se presenta las curvas cinéticas de deshinchamiento cuando son

sometidos a 40° C, dado que se produce una disminución en el volumen hidrogel se tiene un

comportamiento con tendencia negativa respecto al tiempo, dado las formulaciones que

presentaron mayor capacidad de absorción de agua muestran una lenta liberación a la

evaporación de las moléculas de agua almacenadas en las cavidades de su estructura de la

estructura polimérica.

Gráfica 7
Curvas de deshinchamiento de las muestras de hidrogeles por efecto de la temperatura

100

80
Deshinchamiento (gr/gr)

M-1
M-2
M-3
60 M-4
M-5
M-6
40 M-7
M-8
M-9

20

0
0 1000 2000 3000 4000 5000
Tiempo (min)
90

4.2.5 Análisis estadístico

Los resultados obtenidos de la evaluación de hinchamiento en agua destilada son

analizados por medio del programa Minitab, cuyo procesamiento de datos consiste en medir,

identificar e interpretar el efecto de las variables que intervienen en un proceso de síntesis

generando influencia en el comportamiento de su hinchamiento, por medio del análisis de las

variables se trata de entender la variabilidad que presenta los hidrogeles superabsorbentes en

una experimentación de reproducibilidad.

En el gráfico 8, se muestra el diagrama de Pareto de efectos estandarizados que permite

detectar los factores y la interacción más importante en el diseño experimental, por medio de

una línea de referencia trazada indica que variable cumple el rol más significativo y genera

mayor influencia. El gráfico muestra que los factores A (relación de CEL/PVA) y la interacción

BB (entrecruzante) son los más importantes.

Gráfica 8

Efectos de las variables según el Diagrama de Pareto


91

Mediante un análisis de regresión múltiple y análisis de varianza (ANOVA) se evalúan

los datos del diseño experimental, 32, desarrollado en la etapa experimental de síntesis del

hidrogel. A continuación, se muestra la ecuación (3) que expresa la relación matemática entre

las variables de la proporción de CEL/PVA y el agente entrecruzante para predecir el

hinchamiento de un hidrogel, y en la tabla 7, se presenta los datos evaluados según el análisis

de varianza (ANOVA) que permite ajustar el modelo de respuesta por el método de mínimos

cuadrados y un adecuado ajuste.

ÿÿÿý/ÿÿÿÿÿýý = 2669 2 375.0 7 ÿ1 + 95431 7 ÿ2 2 1730300 7 ÿ22 & & & ÿýÿÿýÿóÿ (3)

Donde:
X1= representa la relación entre CEL/PVA
X2=representa la concentración de agente entrecruzante

Tabla 7

Resultados de resumen de ANOVA

SC MC
Variable g.l. Ajust. Valor F Valor p
Ajust.
Regresión 3 233617 77872.2 55.26 0.0000005
CEL/PVA 1 28142 28141.5 19.97 0.0005090
MBA 1 4639 4638.6 3.29 0.0903296
MBA*MBA 1 7485 7484.8 5.31 0.0365342
Error 14 19729 1409.2
Total 17 253346

*Valores proporcionados del software de Minitab recurriendo a las variables dependientes de


la parte experimental de la síntesis (Ver tabla 2).

Interpretando los resultados proporcionados según el análisis de ANOVA se obtiene

que la experimentación posee un grado de libertad (g.l) de 17 (indica el tamaño muestral

involucrada para el análisis), por otro lado, el Valor-F representa la medida del grado de
92

dispersión y el Valor-p indica la probabilidad de obtener un valor semejante si se realiza la

reproducibilidad del experimento en las mismas condiciones. Los datos evaluados son

estimados a un nivel de confianza del 95%, para ello se analizan mediante el valor de

probabilidad (valor p), determinándose que las variables de relación de CEL/PVA y MBA2

obtuvieron un valor de <p= menor a 0.05 y para MBA el valor de <p= resulta de 0.09 indicando

un efecto significativo en el modelo.

El Minitab mide el grado de fiabilidad de los datos experimentales por medio de un

ajuste que representan la variabilidad de dispersión del conjunto de datos y el análisis con

respecto a los valores observados, así como los valores de predicción. En la tabla 8, se expresa

los valores de correlación dados por los coeficientes de determinación del R-cuad, R-cuad

(ajust.) y R-cuad(pred), también se muestra la desviación estándar (S).

Tabla 8
Resultados de valores de correlación y desviación estándar

R-cuad. R-cuad.
S R-cuad.
(ajustado) (predictivo)
37.4193 92.21% 90.54% 87.66%

El R-cuad que mide un valor de 92.21% muestra que existe una correlación positiva

fuerte indicando que los puntos están ubicados muy cerca a la recta creciente, mientras tanto el

valor del R-cuad (ajustado) se interpreta como la corrección al incorporarse una nueva variable

pues mide la sobreestimación del R-cuad resultando en comparación como un valor menor a

este de 90.54% (R-cuad(ajustado)<R-cuad.), y por último, se muestra el R-cuad(predictivo) que

determina un modelo que predice nuevas observaciones obteniendo un valor de 87.66%. La

desviación estándar indica la medida de dispersión que presentan los datos alrededor de la

media, siendo para el estudio un valor de 37.41 de variabilidad.


93

En el gráfico 9, se muestra el esquema de los residuos examinados del ajuste de

regresión y de ANOVA; el análisis de los residuos proviene de la diferencia entre los residuos

de la respuesta observada y la respuesta predicha del modelo, permitiendo de ese modo obtener

un diagnóstico acerca de que tan bien se han descrito los datos.

Gráfica 9
Gráficas de residuos que ajustan el modelo de regresión

Para verificar si los datos experimentales provienen de una distribución normal se debe

proceder a evaluar gráficamente (histograma y gráfica de probabilidad) y analíticamente por

medio de la prueba de Anderson-Darling para determinar el cumplimiento de la Normalidad.

La prueba mide el área entre la línea ajustada (considerándola como distribución normal) y la

función empírica (hallada con los datos reales); se recomienda la aplicación de esta prueba para

detectar las desviaciones en las colas de distribución, por lo cual un valor pequeño indica que

la distribución se ajusta mejor a los datos (Flores T. & Flores C., 2021).
94

El ajuste de Anderson-Darling consiste en medir el valor de p, utilizando el valor

correspondiente se determina si cumplen los supuestos de normalidad siendo para ellos la

hipótesis nula (Ho: los datos de hinchamiento cumplen una distribución normal) y la hipótesis

alterna (H1: los datos de hinchamiento no cumplen una distribución normal). La evidencia se

da cuando el valor de p es mayor que el nivel de significancia, si esto se cumple se acepta el

supuesto.

Gráfica 10

Gráfica de probabilidad con la prueba de Anderson- Darling

De acuerdo a la gráfica mostrada se tiene que el valor de p es 0.088 evaluado a un valor

de nivel de significancia de ³=0.05 (0.088> ³), lo que implica que no se rechace el supuesto de

Ho (hipótesis nula), por lo tanto, se debe aceptar que los ajustes de datos brindan una

distribución normal con nivel de confianza al 95%.


95

Teniendo en cuenta que el error es una variable aleatoria presente en un diseño de

experimento, este recoge los efectos de muchas variables que influyen en el momento de

evaluar el hidrogel, sin embargo, el ajuste de datos permite verificar si los supuestos obtenidos

del análisis de ANOVA permiten describir el comportamiento del fenómeno a estudiar. Ya

comprobando el cumplimiento de la Normalidad se procede a evaluar la homocedasticidad y

la independencia de los datos.

Si los residuos predichos se distribuyen aleatoriamente nos indica que existe una

varianza constante, entonces se detecta un comportamiento que muestra una similar amplitud

de dispersión entre los datos, señalando así que cada variable presente una tendencia similar;

no obstante, una diferencia de mayor amplitud de dispersión indicaría un efecto significativo

sobre la variabilidad de la respuesta (Gutiérrez P., 2008).

La prueba de Bartlett es utilizada para probar la homogeneidad de las varianzas, para

ello debe cumplirse la distribución normal de los datos, sabiendo que cada respuesta de

hinchamiento adquiere un comportamiento propio dependiendo de las variables predictores a

emplear, la aplicación de esta prueba ayuda a identificar la homocedasticidad (termino que

hace referencia a supuesto de varianzas iguales) para cada grupo diseñado en el experimento.

En el grafico 11, se muestra la agrupación de los variables predictores que identifican

el rango que alcanzan las varianzas obtenidas de la evaluación de hinchamiento, cada línea

trazada representa cuanto de dispersión poseen las varianzas entre los grupos a evaluar.
96

Gráfica 11

Representación gráfica de la Prueba de Bartlett

Según la gráfica obtenida aplicando la Prueba de Bartlett muestra que el valor de p

resulta en 0.834 analizado al nivel de confianza de 95% con un valor de ³=0.05 dando con ello

que no se rechace la Ho, cumpliéndose de ese modo la homogeneidad dado que ³< 0.834

(valor-p).

La recopilación de los datos cronológicamente juega un papel interesante al instante de

ser evaluadas, para detectar si en el procedimiento hubo alguna perturbación no observable que

influyo en el momento de la toma de data. Con la Prueba de Durbin-Watson se diagnostica la

autocorrelación entre los residuos consecutivos y el orden de experimentos, con ello se

pretende aproximar si los valores evaluados tienen alguna dependencia en cuanto al orden de

recopilar los datos.


97

Para determinar si los datos son independientes en el proceso de evaluación, se debe

asumir que el valor obtenido de la prueba de Durbin-Watson (DW) se encuentra entre el rango

de 1.5-2.5, lo cual indica que hay independencia entre estos límites de valores; a continuación,

en la tabla 9, se presenta el análisis de la Prueba de Durbin-Watson que evalúa los datos del

primer test de hinchamiento de los hidrogeles, para ello se analiza con los datos experimentales

y datos teóricos (obtenidos del Modelo de Schott) para encontrar los residuos que mediante

una serie de cálculos se conseguirá hallar el valor de DW.

Tabla 9

Análisis de datos con Prueba de Durbin-Watson

Obteniendo la suma de cuadrados de los residuos se procede a calcular el valor de DW,

se consigue aplicando la siguiente ecuación mostrada.

3ÿÿ=2(ÿÿ 2 ÿÿ21 )2
ÿÿ =
3ÿÿ=1 ÿÿ2
98

Reemplazando los valores y aplicando la ecuación se obtiene un DW= 1.79, en el caso

del segundo test de hinchamiento se obtiene un valor DW=2.16; entonces se evidencia que los

datos son independientes en el momento de su evaluación, obtenidos según la aproximación

estadística de la Prueba de Durbin-Watson.

En el gráfico 12, se visualiza mediante una superficie de representación tridimensional

como se relacionan la variable de hinchamiento (SAP) versus las variables predictores

provenientes de la relación entre CEL/PVA y agente entrecruzante (MBA), por medio de la

gráfica se obtiene una representación como de picos y valles que muestran valores máximos y

mínimos en relación al hinchamiento evaluados según las variables predictores.

Gráfica 12
Diseño en malla 3D generando superficie de Hinchamiento
99

De la representación anterior, se tiene que hay mayor tendencia de hinchamiento

cuando de emplea menor concentración de entrecruzante, por otro lado, cuando hay menor

relación entre CEL/PVA causa un incremento en la respuesta de hinchamiento.

La gráfica de contorno permite mostrar una vista bidimensional entre la relación de

respuesta ajustada y las variables predictores, por medio de la gráfica se asemeja a un mapa

topográfico donde se indica mediante regiones zonas en el que ocurre cierto fenómeno. En la

gráfica 13, se identifica diferentes tonalidades de colores que muestran por medio de regiones

contorneadas los datos obtenidos en el experimento de hinchamiento, además se muestra una

leyenda que indica la clasificación de los valores de hinchamiento correspondientes a

determinados rangos.

Gráfica 13
Regiones de Hinchamiento en relación a las variables de las síntesis
100

De acuerdo a la gráfica proporcionada por regiones, se indica que los datos con mayores

valores de hinchamiento ocurren cuando hay una incorporación con menor concentración de

agente entrecruzante y menor relación entre CEL/PVA. Cabe mencionar que el exceso de

reticulación causa un efecto en la capacidad de hinchamiento, ya sea con otorgar una respuesta

favorable o anómalo con respecto a la flexibilidad entre las cadenas poliméricas del hidrogel,

formadas por el polímero; por lo tanto, una composición dada con estas variables y parámetros

requeridos, contribuyen a encontrar una deseable predisposición entre conexiones químicas

resultando favorable para un mejor ingreso de moléculas de agua que serán retenidas en el

hidrogel.

Los resultados obtenidos y analizados estadísticamente permitieron demostrar el efecto

que presentan las variables predictores en el proceso de hinchamiento, de tal modo, se

comprobó los supuestos que implica el modelo propuesto con la prueba de ANOVA

(Normalidad, varianza constante e independencia), identificando la interacción entre ambas

variables incorporadas en la síntesis permite al software predecir la muestra con mayor

deseabilidad en cuanto a la respuesta hinchamiento, en la tabla 10, se presenta a la muestra de

código M-7 como aquel que alcanza un alto grado de significancia lo cual resulta favorable con

mayor predisposición de incorporar volúmenes de agua.

Tabla 10
Resultado de muestra de hidrogel con mayor deseabilidad en hinchamiento

CHAD Deseabilidad
Solución CEL/PVA MBA
Ajuste compuesta

M-7 0.254 3 541.212 0.907683


101

4.2.6 Análisis de caracterización por FTIR

Esta técnica permite caracterizar el espectro de la banda del hidrogel obtenido a base

de CEL/PVA/AA en comparación a la celulosa microcristalina proveniente de los linos de

algodón comercial, para ello se seleccionaron las muestras con mayor capacidad de

hinchamiento para identificar la amplitud de sus picos de absorción que determinan la

conformación de sus grupos funcionales en la estructura.

En la gráfica 14, el espectro FTIR correspondiente a la celulosa microcristalina presenta

la banda de absorción en el rango de 3300-3500 cm-1 correspondiente a la vibración del enlace

OH-, además, en la región de 2800 a 3000 cm -1 se encuentran los picos de la vibración de los

enlaces de C-H mostrando su flexión en el rango de 1400-1200 cm-1, finalmente las bandas

entre 1800-1700 cm-1 corresponden a la vibración de los enlaces carbonilos C=O.

Por otro lado, con respecto a los espectros correspondientes a los hidrogeles obtenidos

a base de CEL/PVA/AA estos muestran picos con mayor intensidad de estiramiento, dado por

la conformación de la presencia de grupos funcionales, entonces se aprecia la existencia de una

alta vibración entre el intervalo de 3300-3500 cm-1 asociados a los enlaces de O-H, en tanto,

en el rango de 1450-1000 cm-1 aparece la vibración relacionada al enlace de C-O, además en

el intervalo de 1200-1400 cm-1 aparece la flexión del grupo funcional de N-H proveniente del

grupo amida que pertenece a la estructura del agente entrecruzante.

De acuerdo a los espectros obtenidos, la selección de las tres muestras de hidrogeles

sintetizadas que mostraron un mayor volumen de hinchamiento, proveniente de la

incorporación de 3 componentes principales y otros aditivos proporcionaron una modificación

en su estructura inicial; para ello, la comparación con el espectro de la celulosa microcristalina

demuestra según la imagen que su estructura presenta menores bandas de estiramiento con
102

respecto a sus grupos funcionales, además se visualiza una diferenciación entre la intensidad

de sus picos siendo de orden creciente para M-1<M-5<M-7.

Gráfica 14
Espectros IR de Celulosa en comparación con hidrogeles sintetizados de M-1, M-5 y M-7

110
M-1
M-7
M-5
M-5
100
M-7
M-1
CEL
CEL
90
Transmitancia (%T)

80

70

60

50

40
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Número de onda (cm-1)

4.2.7 Análisis de caracterización por SEM (Scanning Electron Microscopy)

En la figura 36, se presenta las micrografías obtenidas de los hidrogeles a base de

CEL/PVA/AA correspondientes a las formulaciones de M-1, M-5 y M-7, donde se observa la

diferencia de la textura morfológica y el tamaño de sus poros, esta técnica permite identificar

y relacionar el tamaño de poro con respecto a su capacidad de hinchamiento de forma indirecta.

Las muestras M-1 y M-7 fueron analizadas a 3kV, y la muestra M-5 a 20kV presentado

de esa manera la información de textura morfológica de sus poros conformados del polímero
103

sintetizado. Se realiza la comparación entre las micrografías a escalas diferentes a fin de

observar el tamaño y apariencia tridimensional de la estructura del polímero.

De las imágenes mostradas se visualiza figuras con apariencia de forma ovoides sobre

la superficie, según estudios reportados señalan que los hidrogeles elaborados con

CEL/PVA/AA muestran poros de estructuras uniformes (Hasan & Abdel-Raouf, 2019);

asimismo se aprecia que la formulación de M-7 presenta mayor cantidad de poros en

comparación a las demás, de acuerdo a lo expuesto cabe mencionar que el tamaño y volumen

del poro es dependiente de la densidad de entrecruzamiento (Dave & Gor, 2018), siendo este

un parámetro importante para el hinchamiento del hidrogel.


104

Figura 36

Imágenes de Microscopia Electrónica de Barrido de hidrogeles a base de celulosa, PVA y AA


105

CONCLUSIONES

- Se concluye que la relación de polímeros (CEL/PVA) y cantidad de entrecruzante son

factores influyentes en un proceso de síntesis de hidrogeles superabsorbentes a base de

CEL/PVA/AA, siendo que a menor relación de CEL/PVA y menor cantidad de

entrecruzante se obtienen hidrogeles con mayor capacidad de hinchamiento.

- La cinética de hinchamiento que presentan los hidrogeles sintetizados responde a un

mecanismo de difusión que se describe muy bien por el modelo teórico de Schott de

hinchamiento.

- Las diferentes condiciones a las cuales el hidrogel sintetizado es expuesto muestra

modificaciones en su comportamiento de hinchamiento, los cuales no son tan

significativos, sin embargo marcan diferencias, así cuando expuesto frente a soluciones

salinas las cargas iónicas tienen mayor interacción según la siguiente secuencia Ca+2

<Mg+2 <K+ <Na+ resultando en mayor hinchamiento para soluciones con carga iónica

de Na+ <K+ <Mg+2 <Ca+2; por otro lado, en condiciones de medio ácido/básico (5 a 9)

el hidrogel responde favorablemente con el incremento de hinchamiento mostrando

mayor afinidad en medio ácido, finalmente al exponerse a 40°C de temperatura se

observa un deshinchamiento lento que se registra después del tercer día de exposición.

- La interpretación de datos estadísticos posibilitó predecir la formulación más deseable,

el cual se obtuvo una estimación aceptable de 92,54% en los hidrogeles superabsorbente

a base de CEL/PVA/AA, obteniéndose hinchamientos mayores a 500%. Además, la

caracterización por FTIR y SEM confirmaron la presencia de los grupos funcionales

hidrofílicos, y alta porosidad, respectivamente, demostrando con ello el

comportamiento favorable de este polímero para absorción de agua.


106

- Finalmente, se concluye que el hidrogel sintetizado a base de celulosa, alcohol

polivinílico y ácido acrílico presenta propiedades que favorecen su capacidad de

hinchamiento hasta ser definido como superabsorbente, de ese modo puede ser

considerado apto para aplicación en la agricultura, además que presenta componentes

eco amigables en su estructura, tal es el caso de la celulosa.


107

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

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116

ANEXOS:

ANEXO 1: TABLAS EXPERIMENTALES

Tabla 11
Datos experimentales de hinchamiento en agua destilada- Primera evaluación

Hinchamiento (gr/gr)

Tiempo
M-1 M-2 M-3 M-4 M-5 M-6 M-7 M-8 M-9
(min)
1 35.37 44.35 13.42 53.31 30.32 4.76 34.35 24.91 17.56
4 61.15 65.22 30.18 86.13 64.421 21.42 65.22 57.20 32.38
9 86.62 81.52 60.74 107.69 88.98 50.21 81.52 101.02 45.16
16 106.66 96.32 104.64 136.35 112.05 97.04 96.32 147.61 54.90
25 131.32 123.54 131.26 154.11 151.95 141.40 123.54 199.85 65.08
36 161.55 149.86 149.05 177.94 174.79 175.24 169.86 241.72 88.87
49 194.18 177.05 160.82 181.31 233.25 184.96 227.05 257.28 103.02
64 214.94 182.58 172.25 242.61 252.61 191.18 272.58 262.39 115.66
81 248.32 196.58 168.97 266.40 266.40 197.31 296.58 287.89 136.82
100 279.22 230.34 169.41 283.44 283.44 204.88 323.34 293.52 149.39
121 301.85 238.98 179.30 311.04 321.04 211.63 348.98 314.07 160.12
144 338.25 273.11 187.67 324.30 344.30 227.06 373.11 331.52 178.93
196 371.23 296.52 200.83 362.05 398.05 238.09 436.52 348.35 190.93
225 423.17 305.75 211.74 389.86 421.72 246.01 485.00 358.41 207.23
256 437.92 323.96 213.04 415.75 438.05 249.95 515.03 391.00 222.90
289 441.83 319.90 211.17 438.05 457.86 258.56 535.98 423.98 246.02
324 450.82 318.39 212.91 461.72 464.75 252.79 553.05 409.87 263.77
1200 457.06 312.80 211.65 476.11 495.83 248.09 557.77 411.89 275.83
1380 461.76 309.77 209.75 474.01 494.78 245.09 560.98 409.85 271.88
1500 459.92 307.80 208.86 473.53 495.00 247.75 566.82 407.99 268.98
117

Tabla 12
Datos experimentales de hinchamiento en agua destilada-Segunda Evaluación

Hinchamiento (gr/gr)
Tiempo
M-1 M-2 M-3 M-4 M-5 M-6 M-7 M-8 M-9
(min)
1 10.04 23.39 13.42 32.38 29.14 34.92 28.53 61.86 34.92
4 29.05 42.24 30.18 67.38 50.81 77.78 37.06 83.09 77.78
9 63.38 61.23 60.74 91.22 83.40 94.60 49.35 169.37 94.60
16 91.12 103.51 104.64 121.30 119.17 116.87 92.40 237.94 135.66
25 123.80 175.31 131.26 156.23 137.64 162.82 130.95 278.02 162.82
36 168.94 191.90 149.05 176.46 155.71 181.98 190.26 323.94 181.98
49 195.71 221.26 160.82 213.67 161.19 196.90 235.40 366.06 196.90
64 239.69 231.15 172.25 259.54 197.86 214.22 286.77 385.25 214.22
81 258.92 254.64 180.97 292.08 214.02 219.49 328.40 404.02 219.49
100 295.72 279.71 189.41 321.79 235.36 225.39 366.48 413.71 225.39
121 324.04 285.98 199.30 337.30 258.05 228.61 401.53 416.52 228.61
144 335.10 298.66 203.64 396.62 282.57 231.84 459.27 421.87 244.71
196 398.32 306.98 208.83 416.41 321.71 236.56 500.79 427.85 252.29
225 412.84 316.50 211.74 455.00 351.19 244.71 520.42 431.74 266.97
256 430.84 325.39 198.98 458.66 397.86 247.91 549.34 429.62 271.87
289 446.72 333.29 206.98 464.77 434.02 251.55 561.76 428.65 269.89
324 464.44 331.98 209.98 480.70 474.00 249.13 568.26 429.24 273.61
1200 461.97 332.86 205.85 477.86 505.00 250.85 573.75 428.96 267.91
1380 459.44 328.92 207.63 474.28 504.81 246.85 575.89 431.64 269.04
1500 455.73 331.81 207.75 471.82 505.77 244.85 575.01 428.94 271.85
118

Tabla 13
Datos experimentales de hinchamiento en soluciones salinas a una concentración de 0.01
mmol/L para M-1

Hinchamiento (g/g)

Tiempo (min) NaCl(ac) KCl(ac) CaCl2(ac) MgCl2(ac)

1 80.556 43.893 46.034 53.531


4 85.815 55.753 48.712 50.578
9 85.796 62.836 53.237 63.016
16 96.352 74.329 67.051 69.453
25 104.63 86.164 71.102 73.563
36 104.148 94.055 67.559 74.047
49 118.796 108.548 64.068 67.109
64 132.121 117.767 53.898 62.234
81 138.759 133.986 47.7 50.911
100 149.852 140.743 46.92 50.013
121 159.704 151.466 46.358 49.368
361 179.481 163.726 44.667 47.431
729 192.056 172.151 44.256 46.963
961 197.374 178.521 44.159 46.853
1285 206.241 190.685 44.083 46.766
1630 204.554 187.162 44.045 46.725
2830 202.035 186.637 43.967 46.634
3010 202.156 186.758 43.96 46.627
3070 202.193 186.795 43.958 46.625
119

Tabla 14
Datos experimentales de hinchamiento en soluciones salinas a una concentración de 0.001
mmol/L para M-1

Hinchamiento (gr/gr)

Tiempo (min) NaCl(ac) KCl(ac) MgCl2(ac) CaCl2(ac)

1 6.638 5.953 13.161 6.685


4 21.155 21.734 26.129 9.352
9 38.345 31.922 36.709 23.704
16 50.317 44.109 43.452 32.241
25 72.914 59.422 50.355 39.259
36 83.552 68.922 53.129 40.185
49 96.694 80.656 61.839 37.556
64 111.913 84.504 63.807 35.667
81 125.021 92.888 68.258 33.004
100 137.222 103.661 69.887 31.167
121 142.811 105.895 71.968 29.037
144 153.022 107.111 73.645 27.685
169 159.866 108.545 73.597 26.889
196 165.848 116.994 70.807 25.278
225 171.419 125.664 69.677 22.942
256 176.445 127.663 68.758 20.944
1396 209.391 145.812 78.839 47.775
2400 255.722 179.455 87.986 75.632
4320 295.521 206.131 101.177 97.722
120

Tabla 15
Datos experimentales de hinchamiento en soluciones salinas a una concentración de 0.01
mmol/L para M-5

Hinchamiento (g/g)

Tiempo (min)
NaCl(ac) KCl(ac) CaCl2(ac) MgCl2(ac)
1 28.345 10.608 10.123 15.531
4 39.914 20.432 5.103 19.571
9 54.121 30.865 8.676 27.132
16 70.891 63.091 12.782 33.529
25 84.775 84.775 29.868 68.724
36 101.294 101.294 21.936 49.71
49 114.781 114.781 16.753 23.223
64 125.638 125.638 16.729 17.255
81 134.351 134.351 17.279 14.671
100 141.363 141.363 17.696 13.251
121 147.041 147.041 18.018 12.366
361 170.026 162.605 18.27 11.768
729 175.781 168.84 19.793 13.044
961 177.202 170.387 19.852 9.826
1285 178.343 171.633 19.899 9.772
1630 179.068 172.425 19.929 9.738
2830 180.224 173.69 19.976 9.686
3010 180.318 173.794 19.982 9.682
3070 179.347 171.825 19.981 9.683
121

Tabla 16
Datos experimentales de hinchamiento en soluciones salinas a una concentración de 0.001
mmol/L para M-5

Hinchamiento (g/g)

Tiempo (min) NaCl(ac) KCl(ac) MgCl2(ac) CaCl2(ac)


1 4.793 12.172 10.554 13.069
4 11.155 19.156 24.054 15.534
9 21.69 22.359 24.857 23.345
16 37.638 26.313 30.089 24.645
25 48.793 37.891 35.857 27.552
36 62.466 52.953 45.929 30.466
49 75.948 61.297 58.143 37.931
64 89.086 68.656 61.768 38.693
81 99.534 74.531 64.696 39.781
100 115.655 79.516 65.357 39.569
121 122.414 84.891 62.696 38.638
144 141.828 90.25 72.696 37.907
196 154.121 101.484 81.964 37.248
225 160.81 104.719 90.661 36.759
256 170.207 110.797 99.446 38.155
1396 205.866 123.905 96.563 49.578
2400 247.345 159.297 95.857 70.845
4320 385.966 306.406 122.304 86.207
122

Tabla 17
Datos experimentales de hinchamiento en soluciones salinas a una concentración de 0.01
mmol/L para M-7

Hinchamiento (gr/ gr)

Tiempo (min)
NaCl(ac) KCl(ac) CaCl2(ac) MgCl2(ac)
1 7.017 9.516 25.704 49.02
4 7.483 19.323 33.796 52.961
9 21.933 21.194 41.222 56.804
16 32.1 37.129 46.37 59.608
25 49.133 54.065 49.148 63.392
36 59.75 72.048 51.611 67.098
49 80.833 91.597 55.185 71.529
64 95.75 99.532 57.444 73.627
81 102.817 119.806 58.667 74.902
100 115.3 135.194 59.852 70.176
121 121.451 142.879 53.492 67.943
361 145.354 178.404 38.445 56.293
729 163.058 202.169 35.877 53.939
961 167.901 208.754 35.318 53.41
1285 171.948 214.285 34.887 52.998
1630 172.583 217.335 37.185 54.941
2830 182.417 236.194 34.926 53.451
3010 186.217 236.21 33.352 51.392
3070 188.533 236.016 31.056 49.157
123

Tabla 18
Datos experimentales de hinchamiento en soluciones salinas a una concentración de 0.001
mmol/L para M -7

Hinchamiento (g/g)

Tiempo(min) NaCl(ac) KCl(ac) MgCl2(ac) CaCl2(ac)


1 20.627 5.156 12.625 10.348
4 30.222 12.656 24.75 10.464
9 46.966 17.797 40.479 23.217
16 59.339 27.516 42.342 24.087
25 70.001 37.531 45.583 25.333
36 93.542 51.891 47.979 26.957
49 109.153 52.453 49.225 29.768
64 122.898 57.375 37.271 25.725
81 128.831 67.344 32.104 24.797
100 136.778 69.125 29.375 22.072
121 135.763 70.703 22.917 21.348
144 148.271 78.031 21.555 18.377
169 154.424 80.734 24.667 17.58
196 156.102 81.359 23.333 16.304
225 157.475 82.983 22.146 14.899
256 159.441 84.141 25.542 13.899
1396 209.458 122.413 34.338 21.926
2400 244.847 151.775 57.813 41.638
4320 376.814 287.063 104.188 94.145
124

Tabla 19

Datos experimentales de hinchamiento en medio ácido/ básico-Primera Evaluación

Hinchamiento (g/g)

M-1 M-5 M-7


Tiempo
(min) pH=5 pH=9 pH=5 pH=9 pH=5 pH=9
1 27.515 46.582 22.794 50.718 23.603 24.757
4 69.015 73.747 56.559 81.615 63.635 44.857
9 131.632 120.937 110.206 135.115 91.952 67.557
16 166.662 149.329 151.691 175.077 106.365 99.929
25 210.441 169.405 213.735 203.359 122.365 115.914
36 248.368 178.354 271.897 217.244 162.73 129.057
49 291.191 197.241 336.368 244.923 209.328 163.943
64 315.971 217.835 389.765 268.218 231.762 194.457
81 332.618 232.329 420.294 282.962 253.905 215.311
100 355.5 247.253 452.824 296.641 300.048 231.814
121 361.897 256.038 465.441 299.859 316.143 252.243
144 375.206 261.899 494.897 311.026 331.429 275.789
169 376.118 276.354 509.471 316.654 348.984 304.129
196 379.456 278.658 522.838 339.321 361.73 318.434
225 381.176 306.025 537.544 391.103 390.952 342.271
1520 374.735 313.253 570.794 425.449 430.968 345.186
1780 369.824 309.506 591.235 431.577 439.714 342.314
2400 367.015 308.975 585.559 430.487 449.524 299.714
2680 365.397 306.139 598.721 430.128 457.921 298.771
2820 360.588 300.646 598.279 429.526 454.413 295.122
3240 353.457 300.021 602.191 429.201 453.206 294.837
125

Tabla 20

Datos experimentales de hinchamiento en medio ácido/ básico-Segunda Evaluación

Hinchamiento (g/g)

M-1 M-5 M-7


Tiempo

(min) pH=5 pH=9 pH=5 pH=9 pH=5 pH=9


1 11.701 8.885 20.898 7.611 27.395 19.175
4 25.251 13.752 34.254 17.944 41.184 34.365
9 40.533 18.096 62.034 48.111 63.197 58.317
16 78.517 55.942 83.119 89.796 101.987 81.143
25 139.983 91.775 119.424 116.519 137.671 114.349
36 217.603 161.923 198.576 177.741 168.461 140.333
49 289.974 216.269 243.203 229.333 189.763 177.048
64 312.672 259.371 271.305 266.704 216.171 206.984
81 358.17 314.671 305.305 315.593 239.526 227.222
100 400.867 320.154 349.305 343.593 255.553 240.873
121 425.133 329.538 362.893 351.111 266.197 254.864
144 431.235 369.223 374.768 377.18 345.618 267.508
169 453.903 394.932 386.11 392.844 361.205 277.846
196 457.976 417.134 398.743 429.723 369.997 283.033
225 475.761 431.236 411.342 443.825 373.781 288.781
289 551.152 446.917 423.867 479.801 379.033 299.427
1260 597.234 489.025 454.118 503.288 380.845 311.111
1360 601.932 498.596 469.902 509.467 382.789 318.897
1460 603.125 492.576 487.478 530.743 386.647 331.456
1640 599.973 490.962 509.949 569.241 392.763 352.873
2830 598.126 489.834 567.881 639.852 398.303 363.063
3020 597.892 486.231 595.017 664.352 399.802 348.972
3280 595.231 485.221 597.019 659.611 399.946 354.206
126

Tabla 21
Datos experimentales de Deshinchamiento evaluado a una T=40°C

Deshinchamiento (gr/gr)

Tiempo
M-1 M-2 M-3 M-4 M-5 M-6 M-7 M-8 M-9
(min)
0 100 100 100 100 100 100 100 100 100
10 93.167 91.532 88.165 87.238 92.788 89.743 96.121 91.145 86.101
30 91.458 87.952 84.988 86.372 91.111 88.443 94.944 90.068 84.047
40 90.242 87.744 83.563 85.126 90.324 87.676 93.886 88.878 83.282
50 89.881 86.211 81.964 84.174 89.897 86.832 92.467 86.919 82.548
60 88.291 84.745 80.961 83.243 87.632 84.398 90.175 86.015 80.978
70 87.107 84.287 79.868 82.107 85.416 81.717 88.788 81.905 76.337
80 86.029 83.289 78.294 81.859 83.841 79.188 86.713 76.507 71.826
90 84.629 81.399 77.371 81.701 82.665 77.196 85.848 74.387 69.522
110 84.026 80.437 76.391 80.834 81.287 75.868 83.645 72.807 67.986
130 83.618 78.651 75.501 80.002 80.677 73.876 82.373 71.162 65.682
150 83.622 76.641 74.808 79.014 79.992 71.884 81.743 69.434 63.378
180 82.308 74.187 73.775 78.823 78.954 69.892 80.372 66.706 61.074
240 81.391 71.249 72.093 75.635 77.762 65.908 79.636 61.825 56.466
300 79.165 68.631 71.039 71.382 76.642 62.668 78.676 57.009 50.983
360 77.707 63.162 67.078 65.729 74.989 60.431 75.666 52.971 46.382
480 71.497 56.016 62.351 59.924 69.706 56.762 72.188 47.842 42.982
1420 41.178 29.561 33.452 31.283 45.225 32.311 50.554 30.234 26.487
1960 32.554 23.121 21.736 25.654 34.954 23.983 38.172 24.506 20.803
2860 24.789 15.648 13.321 16.274 26.362 16.894 28.436 17.186 11.938
3460 12.501 9.924 8.435 9.991 17.402 10.985 19.756 6.485 5.928
4120 8.802 5.339 3.429 6.183 11.106 7.204 13.388 4.284 3.422
4210 4.949 2.312 0.629 2.923 7.922 1.432 9.843 2.394 1.702
4450 2.645 0.281 0.221 0.168 4.762 0.984 5.096 1.403 0.736
4560 0.999 0.132 0.095 0.097 1.982 0.765 3.209 0.456 0.173
4720 0.465 0.089 0.045 0.042 0.765 0.048 0.672 0.066 0.046
127

ANEXO 2: CÁLCULO DE LA NEUTRALIZACIÓN

Los productos empleados en la síntesis tienen las siguientes especificaciones y son

proporcionadas por las fichas técnicas que brindan información acerca de las propiedades del

producto permitiendo extraer valores para el cálculo de neutralización.

Tabla 22

Información de la ficha técnica de los reactivos empleados para neutralización

Formula
Reactivo Especificación del producto
química
Botella ámbar de 1 L
Ácido acrílico Peso Molecular: 72.06
(AA-estabilizado con Densidad: 1.05g/cm3 a 20°C
éter monometil CH2=CHCOOH
Temperatura de almacenamiento: 15-25°C
hidroquinona para
síntesis)) pH=2.1
solubilidad: 1000 g/L
Peso molecular: 56.11
Hidróxido de potasio Apariencia: Perlas de gránulo blanco KOH
(KOH)
Solubilidad: 10% solución en agua

La síntesis requiere un proceso de neutralización entre el AA con NaOH con la finalidad de

mantener en equilibrio de los iones H+ y OH-. Se procedió con un volumen de V= 10 ml de AA.

Como dato se tiene la densidad del AA según ficha técnica, para calcular la masa.

ýÿ
ÿ = 1.05
ÿý

ÿ = ÿ7ÿ

ýÿ
ÿ = 1.05 7 10ÿý
ÿý

ÿ = 10.5 ýÿ
128

Obtener el número de moles:

ÿ
#ÿýýÿý =
ý

10.5 ýÿ
#ÿýýÿý = ýÿ
72.06 ÿýý

#ÿýýÿý = 0.1457 ÿýýÿý ýÿ ýý

Luego igualar el número de moles de AA y Hidróxido de Potasio

#ÿÿýÿýý = #ÿÿÿýÿ

#ÿýý = #ÿÿÿÿ =0.1457 moles

Se requiere el 75% del número de moles lo cual se obtuvo ý = 0.10875 ÿýýÿý ýÿ ÿÿÿ, con

ello hallar la masa de KOH

ÿ
ÿÿÿÿ =
ý

56ý
ÿÿÿÿ = ÿ. 10875ÿýýÿý 7
ÿýýÿý

ÿÿÿÿ = 6.0872 ýÿ ÿÿÿ

La masa obtenida nos representa a un 20%W/V, donde la cantidad de soluto es disuelto en

con 70% de agua que se obtiene por cálculo un volumen de 24.35 ml de agua.
129

ANEXO 3: MECANISMO DE LA DIFUSIÓN CINÉTICA

La ecuación aplicada para los análisis de fenómeno de transporte cinético en el proceso de

hinchamiento del hidrogel depende de composición química del polímero y de las propiedades

de la sustancia a ingresar en la estructura interna, para ello se aproxima empleando una

ecuación generalizada que trata de relacionar con el mecanismo cinético según el Modelo de

Fick, está dado por la siguiente ecuación matemática:

ÿý
ý= = ÿý ÿ & & & . (1)
ÿÿÿ

Donde:

F representa (Wt/Weq) la fracción del soluto que se desplaza en un tiempo determinado, K

representa a la constante cinética que incorpora las características estructurales y geométricas

del sistema de difusión y <n= determina el coeficiente de la constante de difusión del solvente

que indica el mecanismo de difusión o liberación del solvente.

Reacomodando los datos de la expresión matemática para una mayor comprensión e

interpretación al momento de graficar se aplica la multiplicación del logaritmo a la ecuación,

con ello se obtiene la siguiente expresión de la ecuación (2).

ÿý
ýÿ ( ) = ýÿÿ + ÿ 7 ýÿý & & & (2)
ÿÿÿ

Usualmente, las gráficas de curvas cinéticas pueden indicar un ganancia o pérdida respecto al

ingreso de solvente absorbido, conforme el volumen que adquiere dado por su comportamiento

de hinchamiento que está representado por la cantidad de masa incorporada en función del

tiempo. Graficar los datos experimentales de hinchamiento aplicando la expresión matemática


130

de la ecuación (2), se obtendrá el comportamiento en el proceso de hinchamiento que describe

la difusión cinética del solvente.

Gráfica 1.
Comportamiento de difusión cinética según el modelo de Fick

4
Ln(Wt/Ws)

3 M-1
M-2
M-3
2 M-4
M-5
M-6
1 M-7
M-8
M-9

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Ln(t)

Por otro lado, para obtener un mayor grado de ajuste acerca del mecanismo de difusión cinética

se recurre con el Modelo de Difusión de Schott¨s conocido como cinética de segundo orden,

para ello se emplea su propia ecuación matemática que relaciona el peso de hinchamiento a un

determinado tiempo, mostrado en la siguiente ecuación:

ý
= ý + ýý & & & . (3)
ÿý

1 1
Donde ý = ÿ 2 y para el caso de ý = ÿ igualando estos equivalentes de la
ÿ 7ÿýÿóÿÿýý ýÿóÿÿýý

gráfica de t/W vs t, se obtiene los valores de W teórico y de la constante cinética Ks.

La aplicación del mecanismo de difusión de segundo orden se da por los largos periodos de

sumersión que permanece el polímero en el solvente, explicándose con ello la existencia de


131

una mayor relajación entre las cadenas poliméricas, en la gráfica siguiente se aprecia una

correlación lineal presentando que a mayor tendencia existe una difusión más acelerada en

relación a su comportamiento de transporte del soluto durante su hinchamiento.

Gráfica 2.
Comportamiento de difusión cinética según el modelo de Schott´s

6
M-1
M-2
M-3
5
M-4
M-5
4 M-6
t/Ws

M-7
M-8
3 M-9

0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
t (min)
132

ANEXO 4: IMÁGENES DE LOS HIDROGELES EN ENSAYOS CON SEMILLAS DE

QUINUA

Para comprobar que las muestras de hidrogeles sintetizadas a base de celulosa, PVA y AA

poseen un gran potencial para ser aplicados a la agricultura caracterizadas por su considerable

capacidad de absorción de agua, se realizó pruebas con semillas de quinua colocadas en placas

Petri sumergidas con hidrogeles hidratados con agua comercial.

La quinua ha sido domesticada y sembrada desde tiempos ancestrales y son fáciles de ser

cultivadas en zonas a nivel del Mar hasta zonas de la sierra Alta. Además, los granos de quinua

puedan germinar rápidamente, pero requieren de condiciones adecuadas como humedad,

oxígeno, temperatura y como principal nutriente para su crecimiento apropiado es el agua (Guía

de cultivo de la quinua-FAO,2016).

Teniendo en cuenta que la quinua tiene un alto valor nutricional, asimismo ser un gran potencial

para el mercado ante los problemas de seguridad alimentaria; se considera favorable que se

apliquen técnicas y tecnologías que contribuyan en el desarrollo agrícola para lo cual el uso de

hidrogeles podría ser una alternativa viable.

La semilla está constituida por el embrión y compuestos que mantienen la reserva nutritiva

para la germinación de la planta, iniciándose con un proceso de ingreso y contacto con el agua

se continúa con el crecimiento de la radícula dando paso al desarrollo de la plántula permitiendo

emerger y mantener la capacidad de germinación (Germinación de semillas, 1998).


133

En las siguientes figuras se muestran algunos ensayos con semillas de quinua sumergidas en

preparaciones de soluciones de hidrogeles a base de CEL/PVA/AA, permitiendo observar de

manera cualitativa la etapa de germinación mediante la aparición de la radícula, el desarrollo

del brote de algunas hojas y la aparición de su tallo de color púrpura característico del tipo de

quinua (INIA) procedente de Puno, a continuación, se aprecia la sumersión de semilla en

formulaciones que alcanzaron mayor volumen de hinchamiento.

Figura 37
Ensayo de germinación con la formulación de M-1

Brotes de las
semillas de quinua
134

Figura 38
Ensayo de germinación con la formulación M-4

Figura 39
Ensayo de germinación de la formulación M-7

M-7
Tallo color purpura

M-7
135

Las imágenes anteriores presentan la comparación de diferentes periodos de germinación de

las semillas de quinua, mostrando en las imágenes de la parte superior aquellas que al día

siguiente empezaron a salir los primeros brotes de la radícula, mientras tanto las imágenes de

parte inferior se observa presencia de tallos de color púrpura y algunas con hojas que

comenzaron a aparecer luego del tercer día.

Por último, se realizó un ensayo preliminar con muestras de tierras de Jayllihuaya con el fin de

someter a mayores condiciones de campo agrícola; para ello las tierras son tamizadas, pesadas

y colocadas en placa Petri, de ese modo formar capas de tierra seca e hidrogel húmedo

incorporadas con semillas de quinua finalizando con una humectación con agua para luego

observar el tiempo como va germinando la semilla de quinua.

Para un mayor entendimiento de estudio y técnicas a aplicar se requiere de especialistas en el

área de agricultura, quienes por su preparación conocen más acerca sobre que consideraciones

debería evaluarse en esta clase de ensayos. Como prueba de ensayo se realizó la geminación

de la semilla de quinua apreciándose el brote de sus tallos, demostrando de tal forma que los

hidrogeles sintetizados pueden ser considerados viables para ser aplicados a la agricultura, así

se muestra en la siguiente figura.

Figura 40

Germinación de las semillas de quinua sumergidas en hidrogel con tierra Jayllihuaya

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