Química EvAU – modelo 2023

A.1 Responda las siguientes cuestiones.

a) (0,75 puntos) Para las moléculas: BCl3 y NCl3, indique la hibridación del átomo central y su geometría,
y justifique su polaridad.
b) (0,75 puntos) Explique los conceptos de sustancias moleculares y sólidos covalentes describiendo los
tipos de enlaces y fuerzas intermoleculares que intervienen.
c) (0,5 puntos) Justifique si el bromo tiene mayor punto de fusión que el bromuro de potasio.

a) BCl3: La hibridación del átomo central (B) es sp2

La geometría es trigonal plana y es apolar porque la suma de los momentos dipolares es igual a 0.

NCl3: La hibridación del átomo central (N) es sp3 y su geometría es piramidal trigonal.

Dado que la suma de los momentos dipolares no se anula, la molécula de NCl3 es polar.

b) Las sustancias moleculares se forman por moléculas que tienen sus átomos unidos entre sí por enlaces
covalentes y la unión entre las moléculas se produce por fuerzas intermoleculares más débiles que el
enlace covalente como son el enlace de hidrógeno o las fuerzas de Van der Waals; mientras que los
sólidos covalentes únicamente son átomos unidos entre sí por enlaces covalentes formando cristales
sólidos y muy estables.

c) El bromuro de potasio es una sal iónica, mientras que el bromo se trata de una molécula covalente
apolar. Las sales iónicas presentan estructuras cristalinas muy sólidas establecidas a partir de fuerzas
electroestáticas, mientras que las sustancias covalentes apolares solo tienen a su disposición las Fuerzas
de Van der Waals más débiles de todas; las de tipo London o de dispersión. Es por eso el Br2 no puede
tener mayor punto de fusión que el KBr, y esto se refleja en la realidad cuando vemos que a temperatura
ambiente el primero es un líquido mientras que el segundo es un sólido.

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A.2 Responda las siguientes cuestiones:

a) (0,5 puntos) Formule los siguientes compuestos: 2−cloro−4−metilhexanamida; etinilmetil éter.
b) (1 punto) Complete las siguientes reacciones, diga de qué tipo son, y en su caso, la regla que siguen, y
nombre el/los producto/s orgánico/s obtenido/s.
CH3−CH2−CH2OH + H2SO4/calor →
CH3−CH2−CHOH−CH3 + H2SO4/calor →
c) (0,5 puntos) Indique el nombre del polímero que se obtiene a partir de cloroeteno, diga el tipo de
reacción por la que se forma y formule la unidad repetitiva del polímero.

a) 2-cloro-4-metilhexanamida: CH3-CH2-CH(CH3)-CH2-CHCl-CONH2
Etinilmetil éter: CH≡C-O-CH3

b) CH3−CH2−CH2OH + H2SO4/calor → CH3−CH=CH2 (1-Propeno) + H2O.

Es una reacción de eliminación, en concreto en este caso por deshidratación.
CH3−CH2−CHOH−CH3 + H2SO4/calor → CH3−CH2−CH=CH2 (1-Buteno) + CH3−CH=CH−CH3 (2-Buteno,
producto mayoritario)
También es una reacción de eliminación y en este caso, como salen dos compuestos se utiliza la regla de
Saytzeff para determinar el producto mayoritario, que nos dice que el H sale del C adyacente al C que
lleva el OH y contiene menos H (en este caso el C3)

c) El polímero obtenido, a través de mecanismo de adición, es el PVC o vinilo; con fórmula molecular:
(-CH2-CHCl-)n.

A.3 Responda las siguientes cuestiones:

a) (0,5 puntos) Para las sustancias NH4+, Cl– y HClO, justifique cuáles son sus bases o ácidos conjugados,
escribiendo el equilibrio correspondiente según la teoría de Brönsted-Lowry.
b) (0,5 puntos) Para las sustancias NH4+, Cl– y HClO justifique y ordene de menor a mayor basicidad las
que son bases y las bases conjugadas de las que son ácidos.
c) (1 punto) Calcule el volumen de disolución acuosa preparada con 2,0 g de HClO para que el pH sea 2.
Datos. Ka (HClO) = 3,2×10–8 ; Kb (NH3) = 1,8×10–5 .
Masas atómicas (u): H = 1,0; O = 16,0; Cl = 35,5.

a) Teniendo en cuenta que según Brönsted-Lowry un ácido o una base son sustancias capaces de donar o
aceptor protones:
• NH4+ se trata de un ácido por ser capaz de ceder un protón, por lo que su base conjugada será
NH4+ ⇄ NH3 (amoniaco) + H+
• Cl– se trata de una base por ser capaz de aceptar un protón (aunque muy débil y sin apenas
actividad ácido-base), por lo que su ácido conjugado será
Cl- + H2O ⇄ HCl (ácido clorhídrico) + OH-
• HClO se trata de un ácido por ser capaz de ceder un protón, por lo que su base conjugada será
HClO ⇄ ClO- (hipoclorito) + H+

b) HCl es un ácido fuerte (no forma equilibrios ácido base), por lo que como se ha comentado antes su
base conjugada apenas va a tener carácter básico (es un ion muy estable).

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Para comparar el amoniaco y el hipoclorito, necesitamos comparar sus valores de Kb. La del amoniaco la
tenemos, pero la del hipoclorito no; por lo que la calcularemos utilizando la Ka del ácido hipocloroso a
partir de la siguiente ecuación:
𝐾𝐾𝑤𝑤 10−14
𝐾𝐾𝑏𝑏 = = = 3,13 · 10−7
𝐾𝐾𝑎𝑎 3,2 · 10−8
Como el amoniaco tiene una mayor Kb que el hipoclorito, será una especie más básica; por lo que el orden
de menor a mayor basicidad será el siguiente:
Cl- < ClO- < NH3

c) Primero calculamos el nº de moles iniciales:

2′0 𝑔𝑔𝑔𝑔
𝑛𝑛º 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = = 0′ 038 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
52′ 5 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −1

HClO + H2O ⇄ ClO- + H3O+

C0 0’038/V - 0 0
Ceq (0’038/V) - x - x x

Conocemos la [H3O+] porque nos dan el pH:

[H3O+] = 10-pH  [H3O+] = 10-2 = 0’010 M

[𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂 − ][𝐻𝐻3 𝑂𝑂 + ] 𝑋𝑋 2
Como: 𝐾𝐾𝐾𝐾 =  3′ 2 · 10−8 =
𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 (0’038/V) − x

Como la Ka es muy pequeña, podemos despreciar x frente a (0’038/V) y nos queda:

𝐾𝐾𝑎𝑎 · 3,81 · 10−2 3,2 · 10−8 · 3,81 · 10−2
𝑉𝑉 = = = 1′ 22 · 10−5 𝐿𝐿
[𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶− ][𝐻𝐻 + ] 10−2 · 10−2

A.4 Se coloca una muestra de 7,2 g de NH4HS(s) en un recipiente de 4,0 L, cerrado al vacío y a 23 ºC. La
muestra se descompone alcanzando el equilibrio: NH4HS(s) ⇆ NH3(g) + H2S(g), siendo la presión total de
0,80 atm.
a) (1 punto) Determine la cantidad en mol de cada especie en el equilibrio.
b) (0,5 puntos) Obtenga Kc y Kp.
c) (0,5 puntos) Calcule el porcentaje de sólido descompuesto.
Datos. R = 0,082 atm·L·mol–1 ·K–1.
Masas atómicas (u): H = 1,0; N = 14,0; S = 32,0.

a) Primero calculamos los moles y la concentración inicial del NH4HS

7′ 2 𝑔𝑔𝑔𝑔 ′
0′ 14 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑛𝑛º = = 0 14 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚. 𝐶𝐶0 = = 0′ 035 𝑀𝑀
51′ 0 𝑔𝑔𝑔𝑔/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 4′ 0 𝐿𝐿
NH4HS(s) ⇄ NH3(g) + H2S(g)

no 0’14 - -

neq 0’14 - x x x

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Es un equilibrio heterogéneo, en el que la presión total solo va a estar afectada por el amoniaco y el ácido
sulfhídrico por ser los únicos gases del equilibrio. Por eso mismo podemos expresar los moles totales
gaseosos como 2x.

Y a partir de la ecuación de los gases ideales: P · V = n · R · T

𝑃𝑃𝑇𝑇 · 𝑉𝑉 𝑃𝑃𝑇𝑇 · 𝑉𝑉
𝑃𝑃𝑇𝑇 · 𝑉𝑉 = 𝑛𝑛 𝑇𝑇 · 𝑅𝑅 · 𝑇𝑇 → 𝑛𝑛 𝑇𝑇 = = 2𝑥𝑥 → 𝑥𝑥 = = 6,6 · 10−2 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑅𝑅 · 𝑇𝑇 2 · 𝑅𝑅 · 𝑇𝑇
Este último resultado son los moles en el equilibrio tanto del NH3 como del H2S. Para calcular los moles
en el equilibrio de NH4HS, hacemos la resta establecida (0’14 – 0’066) y nos da un valor de 7’4·10-2 mol
de la sal.

neq (NH3) = neq (H2) = 0’066 mol; neq (NH4HS) = 0’074 mol

b) Primero calculamos Kc, y para ello calculamos las concentraciones en el equilibrio de cada especie a
partir del volumen del recipiente y los moles de cada especie gaseosa (los sólidos puros no se tienen en
cuenta a la hora de calcular constantes de equilibrio).
6′6 · 10−2
[NH3 ] = [𝐻𝐻2 𝑆𝑆] = = 1′7 · 10−2 𝑀𝑀
4
𝐾𝐾𝑐𝑐 = [NH3 ] · [𝐻𝐻2 𝑆𝑆] = 2′72 · 10−4

A continuación calculamos Kp teniendo en cuenta la relación entre Kc y Kp

𝐾𝐾𝑝𝑝 = 𝐾𝐾𝑐𝑐 · (𝑅𝑅𝑅𝑅)∆𝑛𝑛 , como ∆𝑛𝑛𝑔𝑔 = 2 − 0 = 2 
2
𝐾𝐾𝑝𝑝 = 2′ 72 · 10−4 𝑀𝑀2 · �0,082 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝐿𝐿 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −1 𝐾𝐾 −1 · (23 + 273 𝐾𝐾)� = 0,16 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎2
c) El porcentaje de sólido descompuesto será lo que desaparece de sólido al llegar al equilibrio (lo cual es
el valor de X según está ilustrado más arriba) dividido entre el total de sólido que había inicialmente, todo
esto multiplicado por 100. Así obtenemos lo siguiente:
6,6·10−2
0,14
· 100 = 47,14% de sólido descompuesto

A.5 Se lleva a cabo la electrólisis de bromuro de plomo (II) fundido, utilizando una corriente de 12 A.
a) (0,75 puntos) Ajuste las semirreacciones que tienen lugar en el ánodo, en el cátodo y la reacción iónica
global, identificando el electrodo positivo y negativo.
b) (0,5 puntos) Calcule la fuerza electromotriz necesaria para llevar a cabo la electrólisis.
c) (0,75 puntos) Determine el tiempo que debe mantenerse la corriente para obtener 10,0 g de plomo.
Datos. F = 96485 C·mol–1.
Masa atómica (u): Pb = 207,2. E0 (V): Br2/Br– = 1,09; Pb2+/Pb = – 0,13.

a) Vamos a tener los iones Br- y Pb2+ disueltos. Atendiendo a los valores de potencial de reducción para
ambas especies, como el del plomo es menor que el del bromo; sabemos que el plomo va a actuar
oxidándose y el bromo reduciéndose en condiciones de espontaneidad. Pero como se está produciendo
una electrólisis, en la cual hay que aplicar energía para que ocurra el proceso contrario al que ocurriría de
forma espontánea, el bromuro se oxida a bromo molecular y el catión de plomo se reduce a plomo sólido.

- Ánodo (electrodo +): 2 Br– → Br2 + 2 e–

- Cátodo (electrodo -): Pb2+ + 2 e– → Pb

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- Reacción iónica global: 2 Br– + Pb2+ → Br2 + Pb

b) La fuerza electromotriz debe ser igual o superior al potencial de la pila electrolítica, que como hemos
analizado debe ser menor que cero porque estamos trabajando en una electrólisis. Si la fuerza
electromotriz es menor que el potencial de la pila electrolítica, no vamos a aportar la suficiente energía a
la reacción como para que esta ocurra de forma espontánea. Calculamos el potencial de la pila.
E0 proceso = E0 cátodo – E0 ánodo = − 0,13 − 1,09 = − 1,22 V
La fuerza electromotriz que hay que aplicar, por lo tanto, tiene que ser mayor a -1,22 V.

c) Primero calculamos la energía eléctrica que necesitamos para obtener esa masa de plomo.
1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑃𝑃𝑃𝑃 2 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑒𝑒 − 96485 C
10 𝑔𝑔 𝑃𝑃𝑃𝑃 = 9313,22 𝐶𝐶
207,2 𝑔𝑔 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑃𝑃𝑃𝑃 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑒𝑒 −
Sabemos que la intensidad de corriente, medida en Amperios; es el resultado de dividir la carga eléctrica
que fluye por la corriente por unidad de tiempo, por lo que:
𝑄𝑄 𝑄𝑄 9313,22
𝐼𝐼 = →→ 𝑡𝑡 = = = 776,1 𝑠𝑠
𝑡𝑡 𝐼𝐼 12

B.1 Responda las siguientes cuestiones:

a) (0,5 puntos) Para el átomo de hidrógeno, calcule la energía del electrón en la segunda órbita, según el
modelo atómico de Bohr. Justifique el significado del signo.
b) (1 punto) Haciendo uso de los números cuánticos obtenga razonadamente el número máximo de
subniveles, orbitales y electrones que hay en el tercer nivel energético de un átomo.
c) (0,5 puntos) Escriba la configuración electrónica en el estado fundamental del elemento A (Z = 29) y de
su ion más estable.
Dato. RH = 2,18×10–18 J.

a) Bohr, en su teoría sobre la estructura del átomo de hidrógeno; estableció que las diferentes órbitas
electrónicas estaban cuantizadas en términos de energía, todo en base a la siguiente fórmula:
𝑅𝑅𝐻𝐻
𝐸𝐸𝑛𝑛 = − 2
𝑛𝑛
Siendo RH la constante de Rydberg y n el orbital en el que nos encontramos. El signo negativo que tiene la
fórmula se añade para tener en cuenta que tener electrones girando alrededor de un núcleo de protones
(y de neutrones) siempre es más estable que tener todos estos elementos por separado.
Sustituyendo en la ecuación, siendo n = 2:
2′ 18 · 10−18
𝐸𝐸𝑛𝑛 = − = −5′ 45 · 10−19 𝐽𝐽
22
b) -n: Como estamos en el tercer nivel energético, su valor va a ser 3.
-l: Este número cuántico va a poder tomar el valor desde 0 a n-1, esto es; desde 0 hasta 2, lo cual
quiere decir que n = 3 va a tener tres subniveles que serán l = 0, 1 y 2 con orbitales s, p y d.
-ml: Este número cuántico va a poder tomar el valor desde -l hasta l pasando por el 0 para cada
subnivel del orbital, haciendo referencia a las posibles disposiciones espaciales de los mismos. El subnivel
s solo va a poder tomar el valor 0 (es una esfera), el p va a poder tomar los valores -1, 0 y 1 (lo cual hace
referencia a los ejes cardinales X, Y y Z) y el d va a poder tomar los valores -2, -1, 0, 1 y 2 (conformaciones
espaciales de XX, XY, YY, YZ y ZZ). Si sumamos todas las posibilidades, tenemos que el número máximo
de valores de ml es de 9.

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-ms: Este número cuántico hace referencia al espín de un electrón. Siguiendo el principio de
exclusión de Pauli, en cada conformación espacial de los subniveles de los orbitales solo puede haber dos
electrones; que tendrán sentidos de movimiento contrarios. El valor para estos sentidos solo puede ser
+1/2 o -1/2.
Por tanto, el número máximo de electrones que puede haber en el tercer nivel será 18.
c) Tenemos un átomo con 29 protones y que está en estado neutro inicialmente, por lo que sabemos que
tendrá 29 electrones para poder compensar las 29 cargas positivas del núcleo del átomo. Conociendo el
número de electrones del átomo, solo tenemos que seguir la distribución electrónica de Aufbau; que
establece que los electrones van a ocupar preferente los orbitales y subniveles de menor energía para
tener la mayor estabilidad posible. La configuración electrónica queda de esta manera:
1s2 2s2 p6 3s2 p6 3d9 4s2 (está localizado en el grupo 11 y periodo 4, se trata del cobre).
Para determinar la configuración de su ion más estable, debemos saber que los átomos alcanzan
estabilidad al alcanzar configuración electrónica de gas noble. En este caso, el cobre estará intentando
“imitar” al Argón; por lo que va a querer deshacerse de sus dos electrones del cuarto orbital para tener su
última capa vacía y tener su última capa llena como el Argón. Si hacemos esto obtenemos la siguiente
configuración electrónica:
1s2 2s2 p6 3s2 p6 3d9, sería un catión divalente (Cu2+)
Este catión definitivamente es posible, pero hay algo que nos debe llamar la atención en un primer
momento; y es que el Argón no tiene electrones en el subnivel d (aunque podría tenerlos, pero no los
tiene); mientras que el cobre sí que los tiene, y además no tiene el orbital d completo, le falta un
electrón… Hemos perdido la última capa electrónica pero la anterior no está llena, por lo que aunque es
un catión posible; no va a ser el más estable. Para obtener el catión más estable, antes de vaciar la última
capa vamos a tener que llenar el orbital d, y esto lo vamos a conseguir mediante una promoción
electrónica desde 4s hasta 3d de un único electrón; quedando la configuración electrónica todavía en
estado neutro de la siguiente forma:
1s2 2s2 p6 3s2 p6 3d10 4s1
Ahora sí que podemos vaciar el último nivel electrónico con la seguridad de que la capa anterior está llena
y vamos a obtener el catión más estable para el cobre.
1s2 2s2 p6 3s2 p6 3d10, sería un catión monovalente (Cu+).

B.2 Responda las siguientes cuestiones:

a) (1 punto) Nombre los siguientes compuestos: CH2=C(CH2−CH3)−CH(CH3)−CH3; CH3−CH2−NH2;

CH3−C(CH3)2−CHOH−CH3; CH3−CO−O− .
b) (0,5 puntos) Formule la siguiente reacción, indique de qué tipo es, el nombre de la regla que sigue y
del/de los producto/s orgánico/s obtenido/s: CH3−CH=CH2 + HBr→
c) (0,5 puntos) Esquematice y ajuste la reacción que tiene lugar por la unión sucesiva del monómero
etanodiol con el monómero ácido pentanodioico. Detalle como producto la unidad repetitiva. Nombre el
tipo de reacción y la clase de polímero que se obtiene.

a) CH2=C(CH2−CH3)−CH(CH3)−CH3 : 2-etil-3-metilbut-1-eno
CH3−CH2−NH2: etilamina (también puede ponerse etanamina).
CH3−C(CH3)2−CHOH−CH3: 3,3-dimetilbutan-2-ol

CH3−CO−O− : etanoato de fenilo

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b) CH3−CH=CH2 + HBr→ CH3 – CHBr – CH3 y CH3 – CH2 – CH2Br

Como salen dos compuesto orgánicos, el 2-bromo-propano y el 1-bromo-propano; tenemos que
confirmar mediante la regla de Markorvnikov que es el 2-bromo-propano el compuesto mayoritario, ya
que según esta regla, en las reacciones de adición por hidrohalogenación, como es este caso, el H se
une al C menos sustituido, es decir, al C que presenta más H.

c) La reacción que va a ocurrir de forma repetitiva es la siguiente:

HO−CH2−CH2−OH + HOOC−CH2−CH2−CH2−COOH → HO−CH2−CH2−O-OC−CH2−CH2−CH2−COOH +
H2O
Se trata de una reacción de condensación o esterificación entre un alcohol y un ácido con pérdida de
una molécula de agua. Teniendo en cuenta que por cada nueva unión que se forma se pierde una
molécula de agua, podemos establecer que la reacción de polimerización para la obtención del poliéster
es la siguiente:
n(HO−CH2−CH2−OH) + n(HOOC−CH2−CH2−CH2−COOH) →
[−O−(CH2)2−O−OC−(CH2)3−CO−]n + 2nH2O.

B.3 En la tabla se detallan los resultados experimentales que se obtienen de la velocidad inicial para la
reacción: A (ac) + B (ac) → C (ac), con diferentes concentraciones de los reactivos

Experimento [A (ac)] / M [B (ac)] / M v0 / mol·L-1·s-1

1 0’1 0’1 4’0x10-4
2 0’2 0’1 1’6x10-3
3 0’5 0’1 1’0x10-2
4 0’5 0’5 1’0x10-2

a) (1 punto) Calcule los órdenes parciales y total de la reacción.

b) (1 punto) Escriba la ecuación de velocidad y obtenga la constante de velocidad y sus unidades.

a) Este tipo de experiencias se hacen para determinar la ecuación de la velocidad de una reacción en la
que dos o más reactivos intervienen en la velocidad de la reacción y consiste en estudiar cómo afecta a la
velocidad de la reacción el aumento de uno de los reactivos dejando el otro constante para poder omitirlo
de la ecuación y así obtener uno a uno los órdenes parciales de cada reactivo y determinar finalmente la
Ley de la velocidad de la reacción.

- Para el reactivo A: Podemos tomar tanto los experimentos 1 y 2 como los experimentos 1 y 3, en
este caso vamos a tomar los experimentos 1 y 2 (si cogemos los otros dos experimentos, el
resultado obtenido será el mismo).
Partimos de la ecuación de velocidad: v = k [A]m · [B]n al que vamos a sustituir los datos de la tabla
·Experimento 1: 4 · 10−4 = 𝐾𝐾 · 0,1𝑚𝑚 · 0,1𝑛𝑛 .
·Experimento 2: 1,6 · 10−3 = 𝐾𝐾 · 0,2𝑚𝑚 · 0,1𝑛𝑛 .

Se establece una relación entre los dos experimentos, dividiendo las dos ecuaciones obtenidas y
despejando n. (Dividimos la segunda entre la primera para que los cálculos sean más sencillos, pero se
puede hacer al revés y daría el mismo resultado si el desarrollo matemático es correcto).

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𝑣𝑣2 1,6 · 10−3 𝐾𝐾 · 0,2𝑚𝑚 · 0,1𝑛𝑛

= =
𝑣𝑣1 4 · 10−4 𝐾𝐾 · 0,1𝑚𝑚 · 0,1𝑛𝑛
Eliminamos los términos que son iguales tanto en el denominador como en el numerador, y obtenemos
que la división de las velocidades da 4.
0,2𝑚𝑚 0,2 𝑚𝑚
4= = � � = 2𝑚𝑚 →→ 4 = 2𝑚𝑚 →→ 22 = 2𝑚𝑚
0,1𝑚𝑚 0,1
Despejando la ecuación exponencial, obtenemos que m=2, por lo que el orden parcial con respecto al
reactivo A es de 2.
- Para el reactivo B: Debemos tomar sí o sí los experimentos 3 y 4, porque son los únicos que entre
ellos tienen la concentración del reactivo A constante mientras que la del reactivo B cambia. Aquí
no es necesario hacer ningún cálculo, puesto que es fácil identificar que la concentración de A no
es el único valor que se mantiene constante del experimento 3 al 4; la velocidad también
permanece en el mismo valor a pesar de que aumentamos cinco veces la concentración de B. Es
por eso por lo que podemos afirmar que el reactivo B no influye en la velocidad de la reacción,
teniendo un orden parcial de 0.
Comprobamos haciendo los cálculos:
𝑣𝑣4 1′0 · 10−2 𝐾𝐾 · 0′5𝑚𝑚 · 0′5𝑛𝑛
= =
𝑣𝑣3 1′0 · 10−2 𝐾𝐾 · 0′5𝑚𝑚 · 0′1𝑛𝑛
0,5𝑛𝑛 0,5 𝑛𝑛
1= = � � = 5𝑛𝑛 →→ 1 = 5𝑛𝑛 →→ 50 = 5𝑛𝑛 → 𝑛𝑛 = 0
0,1𝑛𝑛 0,1

En concreto: el orden parcial respecto de A es 2; respecto de B es 0 y el orden total de la reacción es 2 +

0, por tanto 2
b) La ecuación de la velocidad, finalmente; quedará de la siguiente forma:
𝑉𝑉 = 𝐾𝐾 · [𝐴𝐴]2
Despejamos k utilizando cualquiera de los datos de los experimentos del enunciado porque como
sabemos, la constante cinética no depende de las concentraciones, usamos en este caso los datos del
experimento 1. No nos olvidamos de poner las unidades para determinar así las unidades de la constante:
𝑣𝑣 4’0x10−4 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚· 𝐿𝐿−1 𝑠𝑠−1
𝑘𝑘 = →→ 𝑘𝑘 = = 0′ 04𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −1 𝐿𝐿 𝑠𝑠 −1
[𝐴𝐴]2 (0′ 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚· 𝑙𝑙 −1 )2

B.4 Responda las siguientes cuestiones justificando la respuesta:

a) (0,5 puntos) ¿Qué tipo de reacciones tienen Kc = Kp?
b) (0,5 puntos) ¿La constante de equilibrio de una reacción aumenta o disminuye por un aumento de
temperatura?
c) (0,5 puntos) Escriba la expresión de la constante de equilibrio Kc en función de concentraciones y Kp
en función de presiones para la reacción: 2 CaSO4 (s) ⇆ 2 CaO (s) + 2 SO2 (g) + O2 (g).
d) (0,5 puntos) ¿Se modifica el equilibrio de la reacción del apartado c) al realizar la reacción en presencia
de un catalizador?

a) Partimos de la ecuación que nos permite relacionar Kc con Kp, que es la siguiente:
Kp = Kc·(RT)∆n(g)
Para que Kc = Kp, se tienen cumplir que (RT)∆n(g)=1, y eso solo ocurre cuando la variación de moles
gaseosos entre los productos y los reactivos es cero, ∆n(g)=0.

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b) Debemos tener en cuenta que en las reacciones químicas no solo interviene el aspecto de
reordenamiento atómico y formación de nuevas moléculas, sino que también hay un componente
termodinámico que nos permite establecer si una reacción química es o no espontánea; esto es, si
necesita energía para ocurrir o si libera energía al ocurrir; siendo el primer caso una reacción endotérmica
no espontánea y el segundo una reacción exotérmica espontánea. Por lo general, en una reacción en
equilibrio, hay una reacción endotérmica y la reacción que va en sentido contrario es exotérmica.
Cuando se produce una variación de la temperatura, se desequilibra la reacción y se produce un
desplazamiento para restablecer el equilibrio. Según el Principio de Le Châtelier, un aumento de
temperatura desplaza el equilibrio en el sentido en el que la reacción absorbe calor; por tanto en una
reacción endotérmica se desplaza hacia la formación de los productos y en consecuencia, la constante
aumenta.
En una reacción exotérmica ocurre lo contrario, es decir, si se produce un aumento de temperatura, el
equilibrio se desplaza hacia la formación de los reactivos y la constante de equilibrio desciende.
c) Solo tenderemos en cuenta los reactivos y productos que están en estado gaseoso, por tanto:
2
𝐾𝐾𝐾𝐾 = [𝑆𝑆𝑂𝑂2 ]2 · [𝑂𝑂2 ] y 𝐾𝐾𝐾𝐾 = 𝑃𝑃(𝑆𝑆𝑂𝑂2)
· 𝑃𝑃(𝑂𝑂2 )
d) La presencia de un catalizar no interviene en el equilibrio de una reacción porque no modifica las
concentraciones de los reactivos o productos; lo que hace es modificar la velocidad de la reacción,
aumentado la velocidad de reacción o disminuyéndola en función de la naturaliza del catalizador que se
utilice. Si el catalizador es positivo, la reacción es más rápida y si es un catalizador negativo, la reacción se
produce de manera más lenta.

B.5 Se hacen reaccionar 3,3 g de azufre sólido con 15 g de K2Cr2O7 en medio básico, para dar SO2, Cr2O3
y KOH.
a) (0,75 puntos) Ajuste por el método del ion-electrón las semirreacciones de oxidación y reducción, así
como las reacciones iónica y molecular.
b) (0,5 puntos) Indique las especies que actúan como oxidante y reductora.
c) (0,75 puntos) Determine cuál es el reactivo limitante de la reacción y calcule el volumen de dióxido de
azufre SO2 que se obtendrá, medido a 1 atm y 25 °C.
Datos. Masas atómicas (u): H = 1,0; O = 16,0; S = 32,1; K = 39,1; Cr = 52,0;
R = 0,082 atm·L·mol–1 ·K–1.

a) En primer lugar formulamos la reacción:

0 +6 +4 +3
⏞ �2 𝑂𝑂7 →
𝑆𝑆 + 𝐾𝐾2 𝐶𝐶𝐶𝐶 ⏞ �2 O3 + KOH
S 𝑂𝑂2 + 𝐶𝐶𝐶𝐶
Comprobamos que le Cr se reduce mientras que el S se oxida.
A partir de ahí, empezamos el ajuste

Semirreacción de oxidación: S → 𝑆𝑆𝑂𝑂2

Semirreacción de reducción: 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂72−→ 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂3

Lo que se hace ahora es añadir moléculas de agua para ajustar los átomos de oxígeno pero en el lado en
donde hay más O ya que estamos en medio básico.

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Química EvAU – modelo 2023

Semirreacción de oxidación: S → 𝑆𝑆𝑂𝑂2 + 2 𝐻𝐻2 𝑂𝑂

Semirreacción de reducción: 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂72− 4 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 → 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂3

A continuación, añadimos OH- para ajustar los H (normalmente se añade el doble de las moléculas que se
han añadido en la etapa anterior)

Semirreacción de oxidación: S + 4 𝑂𝑂𝐻𝐻 − → 𝑆𝑆𝑂𝑂2 + 2 𝐻𝐻2 𝑂𝑂

Semirreacción de reducción: 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂72− 4 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 → 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂3 + 8 𝑂𝑂𝐻𝐻 −

Se ajustan los electrones y se suman las semirreacciones para obtener la ecuación iónica neta:

Semirreacción de oxidación: (S + 4 𝑂𝑂𝐻𝐻 − → 𝑆𝑆𝑂𝑂2 + 2 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 + 4 𝑒𝑒 − ) x 3

Semirreacción de reducción: (𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂72− 4 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 + 6 𝑒𝑒 − → 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂3 + 8 𝑂𝑂𝐻𝐻 − ) 𝑥𝑥 2
Luego: 3 𝑆𝑆 + 2 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂72− + 2 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 → 3 𝑆𝑆𝑂𝑂2 + 2 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂3 + 4 𝑂𝑂𝐻𝐻 −

Reagrupamos los iones y obtenemos la ecuación molecular global:

3 𝑆𝑆 + 2 𝐾𝐾2 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂7 + 2 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 → 3 𝑆𝑆𝑂𝑂2 + 2 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂3 + 4 𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾

b) Especie oxidante: 𝐾𝐾2 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂7 o 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂72− si ponemos la forma iónica.
Especie reductora: S

c) Para saber qué reactivo limita la reacción, lo que hacemos es calcular los moles de cada uno de ellos.
3 𝑔𝑔𝑔𝑔
𝑛𝑛º 𝑆𝑆 = ′
= 0′ 10 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
32 1 𝑔𝑔𝑔𝑔/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
15 𝑔𝑔𝑔𝑔
𝑛𝑛º 𝐾𝐾2 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂7 = = 0′ 051 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
294′2 𝑔𝑔𝑔𝑔/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Según la estequiometría de la reacción:
3 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑆𝑆 0′ 10 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑆𝑆
= →→ 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐾𝐾2 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂7 = 0′ 067
2 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐾𝐾2 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂7 𝑥𝑥 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐾𝐾2 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂7

Vemos que no tenemos los moles de dicromato de potasio necesarios para que reaccionen todos los
moles de azufre, luego deducimos que el reactivo limitante es el 𝐾𝐾2 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂7 y calculamos el volumen de SO2
según esa estequiometría.

Calculamos ahora los moles de S que van a reaccionar:

3 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑆𝑆 𝑥𝑥 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑆𝑆
= →→ 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 0′ 077 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑆𝑆
2 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐾𝐾2 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂7 0′051 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐾𝐾2 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂7

Como la estequiometría entre el S y el SO2 es mol a mol, obtendremos entonces 0’077 moles de SO2 y a
partir de ese dato, junto con la presión y temperatura del enunciado, calculamos el volumen que nos
piden utilizando la ecuación de los gases ideales:
𝑛𝑛 · 𝑅𝑅 · 𝑇𝑇 0′ 077 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑆𝑆𝑂𝑂2 · 0′ 082 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 · 𝐿𝐿 · 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −1 · 𝐾𝐾 −1 · 298 𝐾𝐾
𝑃𝑃 · 𝑉𝑉 = 𝑛𝑛 · 𝑅𝑅 · 𝑇𝑇 → 𝑉𝑉 = = = 1′ 88 𝐿𝐿
𝑃𝑃 1 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
≈ 1′ 9 𝐿𝐿

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