1

 1. Generalidades:
 Análisis Cualitativo y Análisis Cuantitativo

 2. Conceptos básicos en Análisis Químico

 3. Clasificación de los métodos de Análisis

 4. El proceso analítico

2
1. GENERALIDADES

CIENCIA DE LA MEDICIÓN: separa, identifica

y cuantifica los componentes de una muestra de materia.
Para ello desarrolla y mejora métodos
e instrumentos
QUÍMICA ANALÍTICA

ANÁLISIS QUÍMICO

Parte práctica de la Química Analítica que aplica

los métodos de análisis para resolver problemas

3
 ANÁLISIS
QUÍMICO

Análisis Análisis
Cualitativo Cuantitativo

Determinación de la cantidad relativa

Identificación de las especies de los componentes de la muestra en
que componen la muestra términos numéricos
Agua Rio Cloruros 100 mg/dL
Carbonatos 200 mg/dL
Cloruros, Carbonatos, Metales Sulfatos 160 mg/dL
pesados, Fe, Fosfatos, Nitratos, Nitratos 5 mg/dL
Sulfatos… Fe 150 µg/dL
Metales pesados 2 µg/dL
Fosfatos 5 mg/dL
F1 4
IMPORTANCIA DE LA QUÍMICA ANALÍTICA

Geología Biología
Ciencias
Ambientales
Química

Agricultura QUÍMICA
ANALÍTICA
Ingeniería

Ciencias
Sociales
Medicina

Ciencias de Física
los materiales

5
 2. CONCEPTOS BÁSICOS EN ANÁLISIS QUÍMICO

 MUESTRA: Parte representativa de la materia objeto de análisis.

 ALÍCUOTA: Fracción o porción de muestra.
 ANALITO: Especie química objeto del análisis.
 MATRIZ DE LA MUESTRA: Especies químicas que acompañan al analito en la
muestra.
 TÉCNICA ANALÍTICA: Medio empleado para obtener información sobre el
analito.
 MÉTODO ANALÍTICO: Secuencia de operaciones y técnicas aplicadas para el
análisis de una muestra.

EJEMPLO: Análisis de nitritos en embutidos.

Muestra: Salchichón
Analito: NItrito
Matriz: Proteínas, sales minerales, grasas, azúcares
Técnica analítica: Espectrofotometría de absorción molecular visible
Método analítico: Implica desde la toma de muestra hasta la obtención6 del resultado
final.
 OTROS CONCEPTOS IMPORTANTES

 INTERFERENTE: Especie química distinta del analito que aumenta o

disminuye la respuesta del analito bajo el método aplicado. (Ej. Analito:
Ca2+, Al3+ es un interferente si la determinación se lleva a cabo por
valoración con EDTA. Interferencia positiva)

 ENMASCARAMIENTO: Transformación del interferente en otra especie

química que no es detectada con la técnica analítica empleada.
(Ej. Al3+ + 3OH- → Al(OH)3)

 DISOLUCIÓN ESTÁNDAR: Disolución conteniendo el analito en concentración

perfectamente conocida. (Ej. Disolución acuosa conteniendo glucosa en una
concentración exacta de 75 mg/dL)

 CURVA DE CALIBRADO: Gráfica que representa la señal analítica

monitorizada frente a la concentración del analito.
7
 - Peso o volumen de muestra
Mediciones en
Análisis Cuantitativo - Cantidad proporcional a la cantidad de analito
en la muestra

3. CLASIFICACIÓN DE LOS MÉTODOS DE ANÁLISIS

● Métodos clásicos: se basan en propiedades químicas de los analitos.

Volumetrías y gravimetrías.

● Métodos instrumentales: se basan en propiedades químico-físicas de los analitos.

Se clasifican según la propiedad que se mide (espectroscópicos,
electroquímicos, misceláneos…)

● Métodos de separación: la finalidad inicial de estos métodos era separar

interferentes antes de proceder a aplicar la técnica analítica
seleccionada. En la actualidad, existen métodos de separación
que son métodos de análisis en sí mismos, como por ejemplo
la cromatografía.
8
Métodos analíticos.
Clasificación
Según la información obtenida
Según la información proporcionada

 Cualitativo
 Cuantitativo
 De especiación
4. EL PROCESO ANALÍTICO

El Análisis Químico alcanza sus objetivos mediante el PROCESO ANALÍTICO,

que es la aplicación del método científico, implicando el proceso de la figura:

Problema

Elección del
método analítico MÉTODO ANALÍTICO

Toma de Tratamiento Proceso de Tratamiento

muestra de la muestra medida de los datos

Valoración de
los resultados

Informe y
conclusiones
11
 ETAPAS DEL PROCESO ANALÍTICO
4.1. Definición del problema: En esta 1ª etapa se plantea el tipo de
análisis requerido y la escala de trabajo.

Ejemplo: Se pretende contrastar el contenido real de acido acetilsalicílico (AAS) en un

producto farmacéutico con el valor suministrado por el fabricante

4.2. Selección del método de análisis: Etapa crucial para el éxito

de los resultados finales
Consideraciones importantes:
☺ Exactitud y precisión requerida en los resultados
☺ Sensibilidad del método de análisis Volumetría
ácido-base
☺ Disponibilidad de tiempo y de dinero NaOH
☺ Número de muestras a analizar F1

☺ Concentración esperada del analito en la muestra

☺ Complejidad de la muestra bajo análisis
AAS F2

Buscar en la bibliografía procedimientos apropiados o, si es necesario, poner 12

a punto nuevos procedimientos analíticos para llevar a cabo el análisis
Parámetros analíticos
Precisión
 Representa la repetibilidad y reproducibilidad del
método
 Viene dada por la Desviación estándar relativa
Exactitud
 La exactitud de un método está relacionada con
la diferencia que aparece entre el valor que se
obtiene experimentalmente y el que se
considera real, expresada a partir de la medida
del error cometido (absoluto o
relativo). Cuanto más pequeño sea el valor
de este error, más exactitud obtendremos.
Sensibilidad
 Es una medida de la capacidad que tiene la técnica
aplicada para poder discriminar entre pequeñas
diferencias de concentración del analito.
 Sensibilidad calibración
 Sensibilidad analítica
Sensibilidad de calibración

Sensibilidad de
calibración
Sensibilidad analítica

 Se define por la expresión:

y = m / sy
Donde:
 m = pendiente de calibración
 sy = desviación estándar de las seriales correspondientes
a una determinada concentración
Límites de detección y
cuantificación
 Límite de detección
YLD = YB + 3 · sB

 Límite de cuantificación
YLQ = YB + 10 · sB
Selectividad
 Es la ausencia de interferencias en la medida de un analito
 Se define el coeficiente de selectividad como:

mB
KB =
mA
Parámetros no analíticos
 Tiempo o velocidad de análisis
 La robustez
 Ergonomía
 Formación
 Economía
 Grado de calidad y fiabilidad de los
proveedores
4.3. Toma de muestra o muestreo
 Plan de muestreo: estrategia a seguir para garantizar que los
resultados obtenidos reflejen la realidad del material analizado.

 Características que ha de cumplir la muestra:

 ser representativa del material a analizar
 ser homogénea, lo que significa que debe ser igual en todas
sus partes.

Se reduce el error en los resultados

F1

24
4.4. Tratamiento de la muestra

Son escasos los problemas que se resuelven sin necesidad de

tratamiento de la muestra

Lo habitual, es que la muestra necesite algún tipo de tratamiento, con

el fin de:

1. Preparar la forma y tamaño de la muestra, así como la concentración

del analito(s), más adecuada para la técnica analítica seleccionada

2. Eliminar interferencias matriciales

25
 Consideraciones importantes durante la etapa de
preparación de muestra
1) La preparación de la muestra no puede implicar pérdidas de analito, ni
tampoco contaminaciones.

2) Se debe transformar el analito en la mejor forma química para el

método analítico seleccionado.

3) Si es necesario, se eliminarán las interferencias de la matriz, mejorando

así la selectividad del método.

4) No se deben introducir nuevas interferencias.

5) Debe considerarse la dilución o preconcentración del analito, de manera

que se halle en el intervalo de linealidad del método seleccionado.

26
La mayoría de las técnicas analíticas: MUESTRA EN ESTADO LÍQUIDO

Si la muestra es sólida
Si el análisis no Almacenamiento:
Molienda: Disminución tamaño va a ser inmediato luz, T, tipo de recipientes…
de partícula
Maza

Mortero
F4

F1 F5
F2

“Liofilización F3
previa”
Si la muestra es líquida

Evaporación del Si el analito es un gas disuelto en un líquido

disolvente
Doble recipiente sellado
para su almacenamiento

27
 MUESTRA EN ESTADO LÍQUIDO

Obtención de la Preparación de la
Elección del método
muestra muestra

Extracción del ¿Se encuentra el analito

analito a una fase No disuelto?
líquida
Sí
¿Es mensurable la
propiedad analítica?

Agitación Centrifugación Decantación Recogemos el líquido

el sobrenadante
Disolvente
(H2O, EtOH, Líquido
MeOH… sobrenadante

Suspensión Residuo Residuo

del sólido en
Muestra sólido sólido
el disolvente
sólida

28
F1
 Para la determinación de AAS en producto farmacéutico mediante
volumetría ácido-base

Trituración del
fármaco y disolución
en etanol
F1 F3
F2

- En ocasiones, se requieren condiciones más enérgicas para la

extracción del analito a la fase líquida:

Disoluciones acuosas de:

- ácidos fuertes
- bases fuertes
- agentes oxidantes
F4
- agentes reductores
- combinaciones de reactivos

Aplicación de energía externa:

- microondas
- ultrasonidos… F5
29
 Obtención de la Preparación de la
Elección del método
muestra muestra

Extracción del ¿Se encuentra el analito

analito a la fase No disuelto?
líquida
Sí
¿Es mensurable la
Cambio de la forma propiedad analítica?
química del analito
No
Especie fluorescente Sí
Eliminar interferencias si
las hubiere

Ej. Sulfonamida

MÉTODOS DE SEPARACIÓN
Adicionamos reactivos (para la determinación
mediante fluorimetría)
30
 DEFINICIÓN DE RÉPLICAS DE MUESTRAS

El proceso de medida debe llevarse a cabo en varias alícuotas idénticas de la

muestra

F2 1 mL 110 mg/dL
Finalidad

1. Establecer la
1 mL 109,6 mg/dL variabilidad del
análisis
2. Evitar un error
grave
F1
1 mL 187,5 mg/dL
LA INCERTIDUMBRE ES
TAN IMPORTANTE
COMO LA MEDIDA
1mL 110,3 mg/dL MISMA

31
X ± SD
4.5. Proceso de medida
La mayoría de los métodos necesitan de disoluciones estándar o patrón

VOLUMETRÍAS: Se mide la cantidad de equivalentes químicos de valorante

en el punto final de la valoración

Señal analítica = K x CA K= constante de proporcionalidad

CA= concentración de analito

Disolución patrón Disolución problema

CA = 80 mg/dL CA = ?
S = 0,199 S = 0,261
F1
F2

0,199 = K 80 0,261 = 0,0025 CA

K = 0,0025 dL/mg CA = 104,4 mg/dL

32
4.6. Tratamiento de los datos a través de ecuaciones de
calibración
Curva de calibración con patrones externos
0.6
Concentración, Señal analítica
mg/dl 0.5
0 0,001

Señal analítica
0.4
40 0,101
0.3
80 0,199
120 0,303 0.2
160 0,401
0.1
200 0,498
0.0
0 50 100 150 200 250

mg/dl
Concentración, ppm

Señal analítica = ordenada origen + K x CA

Señal analítica = 0,00129 + 0,0024 x CA

33
 CÁLCULO DE CA EN LA MUESTRA A TRAVÉS DE LA CURVA DE CALIBRADO

0.6 Señal analítica = 0,0013 + 0,0024 x CA

0.5
0,261 = 0,0013 + 0,0024 x CA
Señal analítica

0.4

0.3
CA = 108,2 mg/dL
0.2

0.1
Aplicación de factores de
0.0 dilución ó preconcentración,
0 50 100 150 200 250 si procede
mg/d
Concentración, ppm
l

El método de calibración frente a patrones externos es válido si una determinada

CA tanto en la muestra como en la disolución estándar proporciona la misma
respuesta analítica.
34
 Si las respuestas analíticas para un mismo valor de CA en la disolución
estándar y en la muestra son diferentes:

Método del estándar interno Método de adiciones estándar

El patrón interno es una especie de referencia (R), Se agregan cantidades conocidas de analito
con propiedades químicas y físicas parecidas a la muestra
a las del analito (A)

SA/SR SA

CA CA añadida a la muestra

Concentración de analito en la muestra 35

4.7. Evaluación de los resultados, informe y conclusiones

Los resultados han de ser evaluados por estimación de su fiabilidad

El informe dirigido al solicitante del análisis ha de:

1. Indicar claramente los resultados
2. Las condiciones experimentales empleadas
3. Limitaciones concretas de la técnica analítica empleada

1. Concentración de Pb Pb en aguas naturales

obtenida: 1. ND (no detectado)
x ± SD 2. Espectrometría de absórción atómica
1. Técnica con atomización electrotérmica
(ETAAS)
espectrofotométrica …
3. LD (Límite de detección): 50 ppt
2. Intervalo de linealidad,
LD, LQ…

36
 Conclusiones

El analista puede o no implicarse en lo que se vaya a hacer con su información.

Como mínimo debería asegurarse que las conclusiones que se extraigan
de sus datos sean coherentes con los mismos.

1. Concentración de Pb en aguas :
520 ± 1 mg/dL
1. Técnica espectrofotométrica …
Aviso a la población para evitar
2. Intervalo de linealidad,
LD, LQ… el consumo del agua

1. Concentración de dureza en
agua: 21 grados Tratamiento de ablandamiento en
2. Técnica volumetría
La red
3. Intervalo de linealidad,
LD, LQ…

37
 Obtención de la Preparación de la
Elección del método
muestra muestra

Extracción del ¿Se encuentra el analito

analito a la fase No disuelto?
líquida
Sí
¿Es mensurable la
Cambio de la forma propiedad analítica?
química del analito
No
Sí
Eliminar interferencias si
las hubiere
Estimar la
fiabilidad de los Medir la propiedad
resultados Calcular los resultados
analítica

Informe Conclusiones
38