Tema 7.

Principios de termodinámica.

Física

Grado en Fundamentos de Arquitectura y Urbanismo

Introducción

La termodinámica estudia las propiedades macroscópicas de los sistemas que participan

en procesos en los que se pone en juego la energía térmica. El elemento objeto de esta
rama de la física es el sistema termodinámico (cualquier cuerpo material integrado por un
gran número de individualidades y separado del exterior por una superficie cerrada o
pared).

En función del tipo de superficie los sitemas pueden tener la siguiente clasificación:

• Aislantes: No permiten ningún tipo de interacción entre el sistema y el exterior.

• Móviles (o fijas y rígidas): Permiten (o no) el intercambio energético por efectos
mecánicos.
• Adiabáticas (o diatérmanas): No permiten (o permiten) el intercambio de calor.
• Permeables (o impermeables): Permiten (o no) el intercambio de materia

1
Introducción

Las variables termodinámicas son magnitudes físicas macroscópicas que describen

el sistema termodinámico y su estado.

• Variables extensivas: aquellas cuyo valor depende de la cantidad de materia que

hay en el sistema y, por tanto, cambian su valor cuando dividimos el sistema en
varios subsistemas. Ejemplo (masa, volumen, capacidad calorífica…)
• Variables intensivas: aquellas que poseen el mismo valor en todas las partes del
sistema. Permanecen inalteradas cuando dividimos un sistema en varios
subsistemas (temperatura, presión, tensión superficial, calor específico…)

2
Equilibrio térmico y temperatura

Principio cero de la termodinámica

Dos cuerpos que se encuentran en equilibrio térmico con un tercero están en equilibrio
térmico entre sí.

Tiene que existir una propiedad de los sistemas común para todos los estados de
equilibrio termodinámico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado. Esta
propiedad es lo que conocemos como temperatura empírica. Por tanto, se dice que
dos objetos tienen la misma temperatura cuando están en equilibrio térmico entre sí.

3
Equilibrio térmico y temperatura

Temperatura

• La temperatura es la magnitud que expresa el estado de movimiento interno del

sistema en equilibrio termodinámico, caracterizada porque tiene el mismo valor
en todos los sistemas que integran el sistema complejo cuando éste ha alcanzado
el equilibrio, y depende únicamente de los parámetros externos y de la energía.
• La temperatura es un parámetro interno y una variable intensiva.
• Los termómetros miden la temperatura. Aprovechan la propiedades
termométricas de los materiales.
• Una propiedad termométrica es cualquier propiedad macroscópica de un sistema
que varíe al hacerlo la temperatura.

4
Equilibiro térmico y temperatura

• Para establecer una escala de temperatura se puede utilizar cualquier propiedad

termométrica.
• Dilatación térmica.
• Efecto Seebeck.
• En un termómetro de mercurio se utiliza la dilatación del mercurio para
establecer la medida del cambio de temperatura.

Escala Celsius

1. Termómetro de mercurio en una mezcla de agua y hielo en equilibrio a 1 atm. Se

sitúa el 0ºC en este punto.
2. Térmometro de mercurio en agua hirviendo. Se sitúan los 100º en este punto.
3. Se divide la columna entre estos dos puntos en 100.
Lt − L0
tC = × 100
L100 − L0
La escala Farenheit establece como 32ºF la temperatura del punto de hielo y 212ºF la
de ebullición.

5
Equilibrio térmico y temperatura

Escala Celsius
1. Termómetro de mercurio en una mezcla de agua y hielo en equilibrio a 1 atm. Se
sitúa el 0ºC en este punto.
2. Térmometro de mercurio en agua hirviendo. Se sitúan los 100º en este punto.
3. Se divide la columna entre estos dos puntos en 100.
Lt − L0
tC = × 100
L100 − L0

6
Equilibrio térmico y temperatura

Térmometros de gas
En estos termómetros mantenemos el volumen constante y tomamos la presión como
propiedad termométrica. Se utiliza la presión del punto de hielo y la presión del
punto de vapor.

7
Equilibrio térmico y temperatura

Escala de temperatura absoluta

Para calibrar un termómetro se utiliza el punto triple del agua (temperatura y presión
únicas en las que coexisten en equilibrio el agua, su vapor y el hielo).

Este equilibrio tiene lugar a la presión de 4,58 mm Hg y temperatura de 0,01 ºC. Se

define así la escala de temperatura del gas ideal de forma que la temperatura del
punto triple es 273,16 K, y la temperatura de cualquier otro estado de modo que sea
proporcional a la presión de un termómetro de gas a volumen constante.

273, 16
T= P T = tc + 273, 15K
P3

8
Ley de los gases ideales

Modelo de gas ideal

Podemos considerar que estamos en la aproximación del gas ideal cuando:

• En cualquier volumen pequeño hay una cantidad muy grande de moléculas.

• Las moléculas ocupan un volumen despreciable.
• Las moléculas se encuentran en movimiento caótico.
• Se pueden despreciar las fuerzas de interacción de las moléculas, excepto
cuando chocan.
• Todos los choques son elásticos.

Ley de Boyle Ley de Charles-Gay Lussac

PV = cte PV = CT

PV = NkT

9
Ley de los gases ideales

PV = NkT

• k es la constante de Boltzman: k = 1, 881 × 10− 23J/K

• N es el número de moléculas, que se puede escribir en función del número de
moles: N = nNA . Donde NA es el número de Avogadro (6, 022 × 102 3) .
• Denominamos constante universal de los gases a R = NA K

PV = nRT

Las variables P, V y T describen el estado macroscópico de un gas en un determinado

instante.

P1 V1 P1 V1
=
T2 T1

10
Teoría cinética de los gases

La descripción del comportamiento de un gas en función de las variables P, V y T

puede relacionarse con los valores medios de magnitudes microscópicas, tales como
la masa y velocidad de las moléculas del gas.

• se puede deducir matemáticamente que la temperatura de un gas es

directamente proporcional a la energía cinética media de traslación de sus
moléculas.

3
Ec,m = kT
2
La energía del sistema será la suma de la energía
de todas las moléculas.

1 3 3
Ec = N( mv2 )m = NKT = nRT
2 2 2

11
Calor

Se define el calor como la forma de energía que se transfiere de un objeto a otro

debido a una diferencia de temperaturas. Este flujo siempre tiene lugar desde el
cuerpo de mayor temperatura hacia el cuerpo de menor temperatura, ocurriendo la
transferencia de calor hasta que ambos cuerpos se encuentren en equilibrio
térmico.

• La cantidad de calor Q para elevar la temperatura es proporcional a la variación

de temperatura y la masa de la sustancia.

Q = C∆T = mc∆T

C es la capacidad calorífica de la sustancia y es igual a la energía térmica, o calor,

necesaria para aumentar un grado la temperatura de la sustancia (depende del tipo
de material y de la cantidad de sustancia)

• El calor específico c es la capacidad calorífica por unidad de sustancia.

El calor específico del agua es 4, 184kJ/kg · K

12
Cambio de fase y calor latente

Suministrar calor a una sustancia aumenta la temperatura del mismo. Sin embargo,
en algunas situaciones esto no ocurre.

Si suministramos calor a hielo a 0C la temperatura del hielo no se modifica, pero se

funde. La energía se invierte en el cambio de fase.

13
Cambio de fase y calor latente

• Calor latente de fusión

El calor necesario para fundir una sustancia de masa m sin cambiar su

temperatura es proporcional a la masa de la sustancia.

Qf = mLF

• Calor latente de vaporización

El calor necesario para convertir en gas un líquido de masa m sin cambiar su

temperatura es proporcional a la masa de la sustancia.

Qv = mLv

14
Transferencia de calor

La energía térmica se transmite mediante tres mecanismos distintos: conducción,

radiación y convección.

• Conducción: la energía térmica se transmite por contacto directo como conse-

cuencia de las interacciones entre átomos o moléculas. Un ejemplo es una barra
metálica que se calienta por un extremo. El calor se transmite por el material.
• Convección: se transporta mediante un transporte de masa directo. Un ejemplo
es el aire caliente junto al suelo que se expande y asciende, transportando en su
movimiento esta energía térmica.
• Radiación: Se transporta a través del espacio en forma de ondas electromagnéti-
cas. Un ejemplo es el calentamiento por la radiación solar.

15
Primer principio de la termodinámica

Experimento de Joule
La temperatura de un sistema puede elevarse dándole calor, pero esto también puede
conseguirse realizando trabajo mecánico sobre él. Joule, en su famoso experimento,
determinó el trabajo necesario para elevar la temperatura de un gramo de agua en un
grado Celsius. La máquina de Joule convierte la energía potencial de las pesas que caen
en trabajo realizado sobre el agua por medio de unas paletas adosadas.

El agua se encuentra en un recipiente con

paredes aislantes para evitar la transmisión
de calor. Cuando las pesas caen a velocidad
constante, hacen girar una rueda de pale-
tas, que produce trabajo sobre el agua. Si
el rozamiento es despreciable, este trabajo
es igual a la perdida de energía mecánica
de las pesas, es decir, a la perdida de su
energía potencial.

16
Primer principio de la termodinámica

En un sistema más general, el aumento de la temperatura en el sistema será debido a

la energía neta que se le da al sistema igual a la suma del trabajo realizado sobre el
sistema más el calor absorbido por el mismo.

La variación de energía interna de un sistema es igual al calor transferido al sistema

más el trabajo realizado sobre el sistema.

dU = dQ + dW

El calor es positivo cuando es absorbido por el sistema (o cedido por el medio

externo) y el trabajo es positivo cuando se realiza sobre el sistema.

17
Trabajo y diagrama PV para un gas

En muchos sistemas, el trabajo se obtiene permitiendo que un gas se expansione

contra un pistón móvil.

En una maquina de vapor, el agua se calienta en una caldera para producir vapor, que
a continuación produce trabajo al expandirse y desplazar un émbolo.

En un motor de automóvil, se provoca la ignición de una mezcla de vapor de gasolina

y aire, originando su explosión. Las elevadas presiones y temperaturas resultantes
hacen que el gas se expanda rápidamente empujando a un pistón y realizando
trabajo.

• Proceso cuasiestático. Se comprime o expande

el gas sin alejarse del equilibrio.

dW = Fdx = PAdx = PdV

Trabajo hecho por el gas: Z

W= PdV

18
Trabajo y diagrama PV para un gas

• El estado del gas se caracteriza con dos variables, por ejemplo, P y V.

• Los estados por los que pasa un sistema para ir de un estado a otro se denomina
proceso térmico.
• Los estados posibles de un gas ideal se suelen representar en un diagrama P-V,
de manera que una línea entre dos estados i y f representa el proceso que le
lleva de un estado a otro.

19
Procesos termodinámicos

PROCESO ISOBÁRICO (presión constante)

• La temperatura es proporcional al volumen.

nR
V=( )T
P
• La energía viene dada por

3 P 3
U= nR V = VP
2 nR 2
• El trabajo realizado es
Z V2
W=P dV = P(V2 − V1 )
V1

3 5 5
dQ = dU + dW = PdV + PdV = PdV → Q = P(V2 − V1 )
2 2 2

El calor va a la energía interna y al trabajo realizado por el gas.

20
Procesos termodinámicos

PROCESO ISOCORO (volumen constante)

• La presión es proporcional a la temperatura.

nR
P=( )T
V
• La energía viene dada por

3 V 3
U= nR P = VP
2 nR 2
• El trabajo realizado es cero
Z V2
W=P dV = P(V2 − V1 ) = P · 0
V1

3
dQ = dU → U = Q V(P2 − P1 )
2

El calor suministrado va a aumentar la energía interna.

21
Procesos termodinámicos

PROCESO ISOTÉRMO (temperatura constante)

• El producto PV es constante.
PV = nRT
• La variación de energía interna es cero

dU = 0

• El trabajo realizado es
Z V2 Z V2 dV V2
W= PdV = nRT = nRT ln( )
V1 V1 V V1

V2
Q = W = nRT ln( )
V1

El calor suministrado va al trabajo realizado por el gas.

22
Capacidades caloríficas de gases

Para las sustancias que se dilatan al calentarse Cp es mayor que Cv , debido al trabajo
realizado por la sustancia al expansionarse a presión constante. Este trabajo es
despreciable en sólidos y líquidos, por lo que para ellos Cp = Cv .

• En un gas a volumen constante:

Qv = Cv ∆T

• En el primer principio de la termidinámica, como el trabajo es nulo:

Qv = ∆U + W = ∆U

∆U = Cv ∆T dU = Cv dT

dU 3
Cv = = nR
dT 2

23
Capacidades caloríficas de gases

Para las sustancias que se dilatan al calentarse Cp es mayor que Cv , debido al trabajo
realizado por la sustancia al expansionarse a presión constante. Este trabajo es
despreciable en sólidos y líquidos, por lo que para ellos Cp = Cv .

• En un gas a presión constante:

Qp = Cp ∆T

• Por el primer principio de la termodinámica:

Qp = ∆U + W = ∆U + P∆V

Cp ∆T = ∆U + P∆V → Cp dT = Cv dT + PdV
• Teniendo en cuenta PV = nRT y diferenciando ambos miembros con dP = 0:

Cp dT = Cv dT + nRdT

5
CP = Cv + nR = nR
2

24
Procesos termodinámicos

PROCESO ADIABÁTICO (intercambio de calor nulo)

• Consideramos una expansión adiabática de un gas.

dQ = dU + dW = Cv dT + PdV = 0

• Como dQ = 0
dW = −dU = −Cv dT
Z Z
Wadb = dW = −Cv dT = −Cv ∆T

Cp
• Considerando Cv
= γ, se puede demostrar:

TVγ−1 = cte PVγ = cte

El trabajo realizado sobre el gas es igual al incremento de su energía interna.

25
Procesos cíclicos

Si como resultado de un proceso termidinámico el gas vuelve a su estado inicial, se

dice que el proceso es cíclico.

• La energía interna es una función de estado del sistema. Es decir, describe el

sistema.
• Para un gas ideal, a cada par de valores (P,V) le corresponde una temperatura
dada y por tanto, una energía interna.

En un ciclo. U2 = U1
I
U1 − U2 = (dQ − dW) = 0

26