Termodinámica

1. Primera Ley de la Termodinámica

2. Segunda Ley de la Termodinámica
3. Máquinas de calor
4. Cambios de fase
5. Humedad
 Sistema térmico

• Sistema: región del espacio o porción de materia.

Todo aquello que exterior al sistema se denomina
entorno

• Sistema termodinámico: sistema macroscópico con

un número muy grande de grados de libertad ( un
gran número de átomos, moléculas, etc.)

• Sistema termodinámico aislado: si no interacciona

con su entorno. En caso contrario se dice que el
sistema está en contacto térmico con el entorno
 Equilibrio térmico
• Un sistema aislado, independientemente
de su estado inicial, alcanzará un estado
que no cambiará con el tiempo. Este
estado se denomina equilibrio térmico.

• El estado de equilibrio de un sistema no

implica el equilibrio de sus moléculas.
Desde el punto de vista macroscópico el
estado de equilibrio térmico queda
definido por unos pocos parámetros, por
ejemplo temperatura y presión.
 Equilibrio térmico
• Si dos sistemas aislados A y B se
ponen en contacto térmico, el
sistema completo A+B alcanzará el
estado de equilibrio térmico. Los
sistemas A y B se encuentran en
estado de equilibrio térmico el uno
con el otro
• Si al poner en contacto dos sistemas
aislados A y B no se produce ningún
cambio, podemos decir que los
sistemas se encontraban en
equilibrio térmico
 Equilibrio térmico
• Ley 0 de la termodinámica:
si A y B se encuentran en equilibrio térmico y B y C se
encuentran en equilibrio térmico, entonces A y C también se
encuentran en equilibrio térmico.
 Variables termodinámicas y funciones de estado

En termodinámica, la descripción del estado de un sistema se realiza

mediante los valores de determinadas propiedades macroscópicas
denominadas variables termodinámicas, tales como p, V, T, m, ... .
Estas variables de estado son magnitudes macroscópicas que
representan propiedades estadísticas del gas (por ejemplo, la
temperatura está relacionadas con la energía cinética media de las
moléculas).

No todas estas variables son independientes, basta conocer los valores

de un pequeño número de ellas para caracterizar el sistema. Estas
variables independientes se denominan variables de estado.

Toda función que pueda expresarse con ayuda de las variables de

estado se denomina función de estado del sistema.
 Temperatura
• Magnitud que describe el equilibrio térmico. Si T1 y T2 son las
temperaturas de dos sistemas, la igualdad T1 = T2 define el
estado de equilibrio térmico entre los dos sistemas

• Si se ponen en contacto térmico dos sistemas y, por ejemplo

T1 > T2, T1 disminuirá y T2 aumentará hasta que las
temperaturas se igualen.

• Unidades:
Grado centígrado: la temperatura del punto triple del agua
es igual a 0oC y la del punto de ebullición normal del agua es
100oC .
Kelvin: la temperatura del punto triple del agua es igual a
273.16 K. la temperatura mínima (0 K) se llama cero absoluto
T ( K )  T (oC )  273.15
 Relación entre temperatura y energía cinética
interna en un gas ideal
• De la ley del gas ideal y de la expresión de la presión en función de la
energía cinética interna:
2N 1 2 NkT
P mv y P
3V 2 V
• Deducimos la relación entre temperatura y energía media
1 2 3
mv  kT
2 2
• La energía interna U del sistema es la suma de las energías de sus moléculas
iN
1 1 2 1 iN 1
U   mi vi2 y como mv   mi vi2 obtenemos
i 1 2 2 N i 1 2

3
U  NkT
2
1
• Por cada grado de libertad adicional añadimos NkT
2
 La ley del gas ideal
• Los gases reales a baja densidad se comportan como un gas ideal.
• El comportamiento observado de los gases reales a baja densidad
se resume en dos leyes:
- Ley de Boyle: PV  c1
- Ley de Charles: P  c2  T
• Estas leyes se pueden combinar para obtener PV  c3  T
• Se observa que si se añade gas a un recipiente de volumen fijo a
temperatura constante, aumenta la presión . Si hacemos c3 = Nk
obtendremos la ley del gas ideal

PV  NkT ; k=1,38045 10-23 J/K

o también
PV  nRT ; R= 8,31434 J/mol·K
 Trabajo y calor
• La temperatura de un sistema varía si se le suministra o extrae energía. Esta
transferencia de energía puede tener lugar de distintas maneras:
• Trabajo:
La variación de la energía interna (potencial mas cinética) del sistema es igual al
trabajo de las fuerzas externas Wext
DU  Wext
El trabajo por un sistema termodinámico está relacionado con la variación de
volumen y para una variación infinitesimal viene dado por la expresión
dW   pdV
• Calor:
El calor es una magnitud que mide un cambio de energía (es decir la cantidad de
energía intercambiada por dos sistemas).
La variación de la energía interna es igual a la transferencia de calor: la energía
pasa de un cuerpo con mayor temperatura a otro con menor temperatura
DU  Q
• Unidades
El Julio (J). Aunque históricamente el calor se mide en calorías (cal) y kcal
1 kcal = 4186,8 J
 Capacidad calorífica
• Se puede cambiar la temperatura de un sistema mediante
transferencia de calor.
• La capacidad calorífica es el coeficiente de proporcionalidad entre la
variación de temperatura y el calor cedido o quitado
• La capacidad calorífica de un cuerpo es importante porque nos da su
inercia térmica: cuanto mayor sea la capacidad calorífica del cuerpo,
menor será el cambio de temperatura que experimentará cuando se
le transmite cierta cantidad de calor.
• La capacidad calorífica en general depende del estado del sistema y
del proceso según el que se la ha comunicado el calor. Si durante
este proceso se ha mantenido constante una variable de estado x
(por ejemplo, la presión), se denota poniendo de subíndice la
magnitud: Cx. (CP )

ΔQ
C Cv
ΔT del
H2
Unidad: J/K
 Calor específico
• La capacidad calorífica es una magnitud extensiva, es decir
aumenta con la masa de la sustancia de que está compuesto el
sistema. Por ello a menudo es conveniente usar la capacidad
calorífica referida a cierta masa de sustancia.
• El calor específico c es la capacidad calorífica de la unidad de
masa. El calor DQ necesario para cambiar la temperatura de una
masa m de cierta sustancia en DT es
DQ  cmDT

• El calor molar cm es la capacidad calorífica de un mol.

El calor DQ necesario para cambiar la temperatura de n moles
de cierta sustancia en DT es
DQ  cm nDT
• Si la magnitud x no varía durante el proceso, el calor especifico se
denota a través de cx.
 Calor específico de los gases
• Para un gas ideal a volumen constante D U = Q = c mvD T.
• Para un mol de gas monoatómico
3 3 5
U  cmV T  RT  cmV  R (para gas diátomico cmV  R)
2 2 2
Independientemente del proceso se verifica U = c mvT
Si calentamos el gas a presión constante, de la primera ley
y de la ecuación del gas ideal
R dQ cmV dT  PdV
dQ  cmV dT  PdV ; dV  dT  c mP    cmV  R
P dT dT
• La relación
c mP  cmV  R
es válida independientemente de la estructura molecular del gas ideal
 Proceso termodinámico: gas ideal
• El estado del gas se caracteriza con dos variables, por ejemplo,
PyV
• Los estados por los que pasa un sistema para ir de un estado a
otro se denomina proceso térmico
• Los estados posibles de un gas ideal se suelen representar en
un diagrama P-V, de manera que una línea entre dos estados i
y f representa el proceso que le lleva de un estado a otro
Procesos Adiabáticos
Hemos visto que para los gases ideales

3
cV = R (monoatómicos) (1)
2
5
cp = R (monoatómicos) (2)
2
5
cV = R (diatómicos) (3)
2
7
cp = R (diatómicos) (4)
2

Esto implica que para ambos tipos de gases ideales

cp − cV = R

y
cp − cV
=γ−1
cV

def c
definiendo γ = cVp .

En un proceso adiabático
dU = cV dT = δW

Si integramos Z
ncV (T1 − T2 ) = δW = Wadiab
adiab
pero
1
(T1 − T2 ) = (p1 V1 − p2 V2 )
nR
y por tanto
cV cV
Wadiab = (p1 V1 − p2 V2 ) =
R 1
cp − cV )(p1 V1 − p2 V2 ) = (p1 V1 − p2 V2 )
γ−1

o bien
dT dV
= −(γ − 1)
T V
integrando

ln T + (γ − 1)lnV = cte =⇒ T v (γ−1) = cte =⇒ pV γ = cte.

En general, definiremos un proceso politrópico como aquel en que se cumple

pV κ = cte; con κ = cte

1
 Trabajo en procesos termodinámicos
• La temperatura de un sistema varía si se le suministra o extrae energía. Esta
transferencia de energía puede tener lugar de distintas maneras:
• Trabajo:
La variación de la energía interna (potencial mas cinética) del sistema es igual al
trabajo de las fuerzas externas Wext
DU  Wext
Cuando el sistema cambia de volumen realiza un trabajo. Para el pistón de la
figura, un desplazamiento infinitesimal dx da lugar a un trabajo

dW  Fdx  PAdx  PdV (dV  Adx)

Si el cambio de volumen es finito, de V1 a V2

v2 v2

W   dW   PdV
v1 v1
 Primer principio de la termodinámica
expresa la conservación de la energía en cualquier proceso.

La variación de la energía interna de un sistema es igual a la suma del

calor Q que se le transferido y el trabajo W realizado sobre él.

DU  Q  W
El trabajo se toma con signo negativo porque, debido a la importancia del
trabajo efectuado por máquinas que convierten energía térmica en otras más
útiles, W se toma positiva cuando el sistema realiza trabajo. Por otra parte, Q
es positiva si se cede calor al sistema
Para cambios infinitesimales

dU  Q  dW
Primer Principio de la termodinámica
 Proceso isobárico (a presión constante)
la temperatura es proporcional al volumen  nR 
V   T
 P 

la energía interna viene dada por 3  P 3

U  nR V  VP
2  nR  2

el trabajo realizado es V2

W  P  dV  P(V2-V1 )
V1

de la primera ley de la termodinámica tenemos

3 5
Q  dU  dW  PdV  PdV  PdV 
2 2
5
Q  P(V2  V1 )
2

el calor suministrado va a la energía interna y al trabajo por el gas.

Proceso isócoro (a volumen constante)
la presión es proporcional a la temperatura
 nR 
P   T
V 
la energía interna viene dada por
3 V  3
U  nR  P  VP
2  nR  2
el trabajo realizado es cero:
V2 V2

W   P  dV   P  0 0
V1 V1

de la primera ley de la termodinámica tenemos

3
dU  Q  ΔU  Q  V(P2  P1 )
2
el calor suministrado va a aumentar la energía interna
Proceso isotérmico (a temperatura constante)
El producto PV es constante
PV  P1V1  nRT
la variación de la energía interna es cero
dU  0
el trabajo realizado es :
V2 V2
dV  V2 
W   PdV
V1
nRT 
V1
V
 nRT ln 
 

 V1 

de la primera ley de la termodinámica

 V2 
Q  W  nRT ln  
 V1 

el calor suministrado va al trabajo realizado por el gas.

 Proceso adiabático
   cP
PV  cte  PV  P1V1  exponente de la adiabática
cV
el intercambio de calor con el entorno es cero
Q  0  Q  0
el trabajo realizado es :
V2 V2
dV P1V1  1 1 
W   PdV P1V1   

  1   1  
V1 V1
V   1  V1 V2 
1  P1V1 P2V2  1
   1   1   P1V1  P2V2 
  1  V1 V2   1
de la primera ley de la termodinámica
1
DU  W   P1V1  P2V2 
 1
el trabajo realizado sobre el gas es igual al incremento de su energía
interna
 Segunda ley de la termodinámica
• Procesos reversibles: Un proceso es reversible si cada paso se
puede invertir exactamente para pasar del estado final al
inicial.
 Segunda ley de la termodinámica
Dos enunciados equivalentes:
• No existe un proceso, el único resultado del cuál es la
transformación de calor en trabajo a temperatura constante.
• No existe un proceso, el único resultado del cuál es la
transferencia de calor de un sistema a otro más caliente.
 Máquinas térmicas
• Las máquinas térmicas son dispositivos cíclicos que transforman
calor en trabajo útil. Producen trabajo mecánico neto gracias al
intercambio de calor con el medio.

Foco caliente. Proporciona calor a

temperatura constante TH

sustancia de trabajo absorbe y cede calor, se

expande y comprime, y a veces cambia de
fase.

Foco frío. Absorbe calor a temperatura

constante TC
 Máquinas térmicas
QH y QC representan el calor absorbido y cedido por la máquina durante
un ciclo; QH >0 y QC, <0. El calor neto Qneto absorbido en el ciclo es
Qneto  QH  QC  QH  QC

La salida útil de la máquina es el trabajo neto W efectuado por la

sustancia de trabajo. Por la primera ley (para un ciclo D U=0)
W  Qneto  QH  QC  QH  QC
Se llama eficiencia de la máquina e al cociente entre el trabajo útil y
el calor suministrado a la máquina
QC
W Q Q  QC Q  QC Q e  1
e  neto  H  H  1 C QH
QH QH QH QH QH

La eficiencia térmica e representa la fracción de QH que se convierte

en trabajo y siempre es menor que 1 (QC es siempre > 0!! )
 Ciclo de Carnot
,

Es un ciclo ideal reversible. Para los intercambios de calor con la

máquina térmica se usan fuentes de calor ideal.
En el tramo 1-2 la máquina recibe calor del foco
caliente , realizando trabajo a temperatura constante
Q12  0 ; W12  0 ; Th  const  DU  0
En 2-3 la máquina realiza trabajo adiabáticamente
a costa de su energía interna
Q23  0 ; W23  0 ; DU  0
En 3-4 la máquina cede calor al foco frío, se
realiza trabajo sobre ella a temperatura constante
Q34  0 ; W12  0 ; DU  0
En 4-1 se realiza trabajo adiabáticamente sobre la
máquina, aumentando su energía interna
Q23  0 ; W23  0 ; DU  0
 Rendimiento del ciclo de Carnot
En el tramo 12 W1→2=QH. En el tramo 34 W3→4=QC. Esto hace que
e<1. W4 → 1 cancela exactamente W2→3, por lo que el rendimiento es

W W12  W34 W12  W34 W

e    1  34
QH QH W12 W12
Para los procesos isotérmicos 12 y 34:
V  V 
QH  W12  NkTH ln  1  ; QC  W34  NkTC ln  4 ;
 V2   V3 
en los procesos adiabáticos:
P2V2  P3V3 y P2V2  P3V3
y en los procesos isotérmicos
P1V1  P2V2 y P3V3  P4V4

de lo que se deduce TC
V2 V3 Q W T e  1
  C  34   C TH
V1 V4 QH W12 TH
 ejemplos
1- Una máquina de Carnot absorbe 2000 J de calor de una fuente a 500 K,
realiza trabajo, y cede calor a una fuente a 350 K. ¿Qué trabajo realiza,
cuánto calor cede y qué eficiencia tiene?
S O LU C IÓN
En la figura se representa el diagrama de flujo de energía.
Para este problema. QH=2000 J, TH=500 K y TC=350 K
T   350 
QC   C QH   200  1400 J
 TH   500 

W  QH  QC  2000  1400  600 J

 2. 0.2 moles de gas ideal diatómico efectúa un ciclo de Carnot con TH=227 °C
y TC=27 °C. P1=10.0×105 Pa y, durante la expansión isotérmica se duplica el
volumen. a) Calcule P y V en los puntos 2, 3, y 4. b) Calcule Q, W y DU para
cada paso y para todo el ciclo. c) Determine el rendimiento
SOLUCIÓN
a) T H =227 +273.15=500.15 K y TC=27 +273.15=300.15K
De la ecuación del gas ideal De la ecuación del gas ideal en 3:
nRTH 0.2  8.314  500 nRTC
V1    8.31  10 4 3
m P3   0.84 105 Pa
P1 10.0 10 5 V3

El volumen se duplica durante la expansión

isotérmica 1-2, así que Para la compresión adiabática 1-4
1
4 4
V2  2V1  2  8.3110  16.6 10 m 3
T   1
V4  V1  H   29.8 10 4 m3
P1V1  TC 
y P1V1  P2V2  P2   5.00 105 Pa
V1 nRTC
P4   1.67 105 Pa
Para la expansión adiabática 2-3 V4
1
T   1
THV2 1  TCV3 1  V3  V2  H   59.6 104 m3
 TC 
b) Para la expansión isotérmica 1-2, DU1→2= 0 y
V 
QH  W12  NkTH ln  1   576 J
 V2 
Para la expansión adiabática 2-3, Q=0. Por la primera ley de la termodinámica
W23  DU 23  nCV (TC  TH )  nCV (TH  TC )  832 J
Para la compresión isotérmica 3-4, DU3→4= 0 y
 V4 
QC  W34  nRTC ln    -346J
 V3 
Para la compresión adiabática 4-1, Q=0 y
W41  DU 41  nCV (TH  TC )  nCV (TC  TH )  832 J

c) W=W1→2+W2→3+W3→4+W4→1=576+832-346-832=230J
W 230 TC 300
e   0.40 por otro lado e  1   1  0.4
QH 576 TH 500
Ciclo Otto - Motores de Gasolina
Ciclo Diesel
 Refrigeradores
• Un refrigerador cede calor a un foco caliente después de recibir
calor de un foco frío y de que se ha realizado un trabajo sobre el.

• La eficiencia del refrigerador se define como

QC
K
W
 Refrigeradores
• Un refrigerador absorbe calor QC de una fuente fría, realiza un
trabajo y cede calor a una fuente caliente.

• La eficiencia del refrigerador está dada por su coeficiente de

rendimiento K.

QC
K
W

QC QC QC / QH 1 e
K   
W QH  QC 1  QC / QH e
 Refrigeradores domésticos

Foco frío: interior; foco caliente: exterior;

 Bomba de calor
La bomba de calor usa trabajo para introducir calor desde el exterior frío al interior
de la casa, más caliente.
Ejemplo. Una bomba de calor ideal, o de Carnot, se usa
para calentar una casa a 294 K. ¿cuánto trabajo tiene
que realizar la bomba de calor para introducir 3350 J de
calor en la casa cuando la temperatura exterior es 273 K?

QC T TC
 C QC  QH
QH TH TH

W  QH  QC

 T 
W  QH 1  C 
 TH 

 T   273 K 
QH
W  QH 1  C   3350 J 1    240 J Coeficient e de eficiencia 
 TH   294 K  W