CURSO DE QUÍMICA GENERAL Y QUÍMICA

ORGÁNICA

Dr. Francisco Castillo

fjcastil@uc.cl

QIM201G – 1 2-2022

1
ÁCIDO-BASE

2
 TEORÍA DE ARRHENIUS
Ácido es una sustancia que produce iones H+ en solución acuosa.

𝑯𝑪𝒍 → 𝑯! + 𝑪𝒍"

Base es una sustancia que produce OH- en disolución acuosa.

𝑵𝒂𝑶𝑯 → 𝑵𝒂! + 𝑶𝑯"

2
 TEORÍA DE BRÖNSTED-LOWRY
Un ácido es aquel que produce iones H+ en solución acuosa.
(misma definición de Arrhenius)

Una base es aquella que capta iones H+ en solución acuosa.

𝑵𝑯𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇋ 𝑵𝑯!
𝟒 + 𝑶𝑯 "

3
 TEORÍA DE LEWIS
Un ácido es aquel que recibe electrones, una base es aquella que los cede.

𝑩𝑭𝟑 +: 𝑵𝑯𝟑 ⇋ 𝑭𝟑 𝑩 − 𝑵𝑯𝟑

4
 AUTOPROTÓLISIS DEL AGUA
El agua es anfiprótica, por lo que puede actuar tanto como ácido y como base, experimentando autoionización
o autoprotólisis.
𝑯𝟐 𝑶 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇋ 𝑯𝟑 𝑶# + 𝑶𝑯$

[𝐻" 𝑂# ][𝑂𝐻$ ]
𝐾! =
𝐻% 𝑂 [𝐻% 𝑂]

𝐾! = [𝐻" 𝑂# ][𝑂𝐻$ ]

𝐾! = 1.0𝑥10$&'

∴ 𝐻" 𝑂# = 𝑂𝐻$ = 1.0𝑥10$(

5
 ESCALA DE PH
En 1909, Søren Sørensen propuso indicar la acidez de una disolución por medio de una escala logarítmica,
definiendo la variable pH como:
𝑝𝐻 = − log 𝐻! 𝑂"

Si tomamos la constante del agua y aplicamos el operador logaritmo negativo, tenemos:

𝐾! = 𝐻" 𝑂# 𝑂𝐻$ = 1𝑥10$&' /−𝑙𝑜𝑔

− log(𝐾! ) = − log 𝐻" 𝑂# 𝑂𝐻$ = − log 1𝑥10$&'

− log 𝐾! = − log 𝐻" 𝑂# + (− log[𝑂𝐻$ ]) = − log 1𝑥10$&'

𝒑𝑲𝒘 = 𝒑𝑯 + 𝒑𝑶𝑯 = 𝟏𝟒
6
 ESCALA DE PH
El pH indica la concentración de iones Hidrógeno (protones, H+) presentes en determinadas
disoluciones.

pH Neutro: 9 & = ;9 ( ⟹ 9 & = ꢂBꢂꢄ(E ⟹ L! = Q

pH Ácido: 9 & > ;9( ⟹ 9& > ꢂBꢂꢄ(E ⟹ L! ꢈ Q

pH Básico: 9 & ꢈ ;9( ⟹ 9& ꢈ ꢂBꢂꢄ(E ⟹ L! > Q

7
 ÁCIDOS POLIPRÓTICOS
Ácidos monopróticos:
𝐻𝐶𝑙 → 𝐻# + 𝐶𝑙 $

Ácidos dipróticos:
𝐻% 𝑆𝑂' → 𝐻# + 𝐻𝑆𝑂'$
𝐻𝑆𝑂'$ ⇋ 𝐻# + 𝑆𝑂'$%

Ácidos tripróticos:
𝐻" 𝑃𝑂' ⇋ 𝐻# + 𝐻% 𝑃𝑂'$
𝐻% 𝑃𝑂'$ ⇋ 𝐻# + 𝐻𝑃𝑂'$%
𝐻𝑃𝑂'$% ⇋ 𝐻# + 𝑃𝑂'$"

8
 FUERZA DE UN ACIDO O UNA BASE

La FUERZA de un acido es la tendencia que posee a ceder protones. Por lo tanto, la fuerza de
una base es la tendencia a aceptar protones.

El concepto de ácido-base es RELATIVO, la fuerza no puede ser determinada por si sola, si no

que debe ser COMPARATIVA.

Un ÁCIDO FUERTE y una BASE FUERTE estarán completamente disociados en medio acuoso.

9
 EJEMPLO
Cálculo de pH para un ácido o una base fuerte:
1. Calcule el pH de una disolución de HCl que tiene una concentración 0.1 M.
2. Calcule el pH de una disolución de NaOH que tiene una concentración 0.5 M.

10
 ÁCIDOS Y BASES DÉBILES
Los ácidos y bases débiles no se disocian completamente en agua.
𝐻𝐵 + 𝐻% 𝑂 ⇋ 𝐻" 𝑂# + 𝐵$
El valor de la constante de este equilibrio es llamada CONSTANTE DE ACIDEZ.

𝐻" 𝑂# [𝐵$]
𝐾* =
𝐻𝐵 [𝐻% 𝑂]
Esta expresión de la constante de acidez se puede simplificar (al igual que la ecuación de equilibrio del acido)
debido a que el agua se encuentra en su estado liquido natural y por ende su valor es uno (1).

𝐻𝐵 ⇋ 𝐻# + 𝐵$
𝐻# [𝐵$]
𝐾* =
𝐻𝐵

Siendo [H+] la concentración de protones, [B-] la concentración de base conjugada y [HB] la concentración del
ácido. 11
VALORES DE PKA DE ALGUNOS ÁCIDOS

12
EJERCICIOS

pKa1=6.35
pKa2=10.33

13
 𝑝𝐻 = 2.036
Con:
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 𝐻 " / x -1
−𝑝𝐻 = 𝑙𝑜𝑔 𝐻 " / Antilog
!
10#$% = 10&'( %
10#$% = 𝐻 "

Por lo tanto, siempre que sepamos el pH, podemos obtener la concentración de protones.

10#),+!, = 𝐻 "
𝐻 " = 0.0092 𝑀

Ahora, presentamos la ecuación y la constante de equilibrio:

𝐻𝐹 ⇋ 𝐻 " + 𝐹 #
Con

𝐻 " [𝐹 # ]
𝐾- =
[𝐻𝐹]
 Si realizamos la tabla:
HF ⇋ H+ + F-
i 0,250 0 0
Eq 0,250 – X +X +X
F ? ? ?
Si no tenemos la Ka, ¿Como obtenemos X?

Tenemos X, ya que X = [H+], y ese valor lo obtuvimos a través del pH. 𝐻 " = 0.0092 𝑀

Por lo que las concentraciones finales en equilibrio son:

[H+]= 0.0092 M [F-]= 0.0092 M [HF]= 0.250-0.0092 =0.2408 M

Si tenemos las concentraciones en equilibrio, podemos sacar la Ka:

𝐻 " [𝐹 # ] (0.0092)(0.0092)
𝐾- = = = 0.00035149 = 3.5𝑥10#.
[𝐻𝐹] (0.2408)

𝑝𝐾- = − log 𝐾- = − log 3.5𝑥10#. = 3.45593 = 3.46

 Si realizamos la tabla:
HF ⇋ H+ + F-
i 0.050 0 0
Eq 0.050 – X +X +X
F ? ? ?
Conocemos la Ka y su valor:

𝐻 " [𝐹 # ] (𝑥)(𝑥)
𝐾- = = = 3.5𝑥10#.
[𝐻𝐹] (0.050 − 𝑥)

Si despejamos la ecuación:

0.0000175 − 3.5𝑥10#. 𝑥 − 𝑥 ) =0

Y ahora podemos resolver la ecuación cuadrática con:

−𝑏 ± 𝑏 ) − 4𝑎𝑐 𝑎 = −1
𝑥= 𝑐𝑜𝑛 𝑏 = −3.5𝑥10#.
2𝑎
𝑐 = 1.75𝑥10#/
Los valores para x son: x1= 0.00401 y x2= -0.00436

No podemos utilizar el valor negativo porque eso significaría tener una concentración negativa
de protones y de base conjugada, por lo que nos quedamos con x1.

NOTA:

Existe un método para poder despreciar la x en el denominador de la Ka. Para poder

despreciarla debemos primero saber si el cociente entre la concentración inicial (Ci) del ácido
con la Ka es mayor a 500, en este caso:

𝐶0 0.050
≫ 500 𝐸𝑛 𝑒𝑠𝑡𝑒 𝑐𝑎𝑠𝑜: = 142.85
𝐾- 3.5𝑥10#.

∴ 𝑁𝑂 𝑝𝑜𝑑𝑒𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒𝑠𝑝𝑟𝑒𝑐𝑖𝑎𝑟 𝑥 𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑡𝑒 𝑒𝑗𝑒𝑚𝑝𝑙𝑜 𝑦 𝑠𝑒 𝑑𝑒𝑏𝑒 𝑟𝑒𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑟 𝑙𝑎 𝑒𝑞. 𝑐𝑢𝑎𝑑𝑟á𝑡𝑖𝑐𝑎.

 Volviendo a la tabla inicial:

HF ⇋ H+ + F-
i 0.050 M 0M 0M
Eq 0.050 – 0.00401 M 0.00401 M 0.00401 M
F 0.0459 M 0.00401 M 0.00401 M

Ya tenemos las concentraciones finales de HF, H+ (equivalente a H3O+) y F-, pero nos falta la de
OH- que se debe obtener a partir de la constante del agua (Kw):

𝐾1 = 𝐻 " 𝑂𝐻 # = 1𝑥10#2.

0.00401 𝑂𝐻 # = 1𝑥10#2.

𝑂𝐻 # = 2.49𝑥10#2) 𝑀
 RELACIÓN ENTRE LAS CONSTANTES

Existe una relación entre Ka (constante de acidez) y Kb (constante de basicidad).

𝑁𝐻" [𝐻" 𝑂# ]
𝑁𝐻'# + 𝐻% 𝑂 ⇋ 𝑁𝐻" + 𝐻" 𝑂# 𝐾* =
[𝑁𝐻'# ]

𝑁𝐻'# [𝑂𝐻$ ]
𝑁𝐻" + 𝐻% 𝑂 ⇋ 𝑁𝐻'# + 𝑂𝐻$ 𝐾+ =
[𝑁𝐻" ]

𝐻% 𝑂 + 𝐻% 𝑂 ⇋ 𝐻" 𝑂# + 𝑂𝐻$ 𝐾! = 𝐻" 𝑂# [𝑂𝐻$ ]

𝑲𝒘 = 𝑲𝒂 𝒙 𝑲𝒃

14
EJERCICIOS

15
 HIDRÓLISIS
Reacción entre una molécula de agua y otra molécula. Ejemplos:
𝑵𝑯𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑵𝑯$𝟒 + 𝑶𝑯
%

𝑯𝑪𝒍 + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑯𝟑 𝑶$ + 𝑪𝒍%
La mayoría de los iones metalicos se comporta como un acido en disolucion acuosa, esto debido a que
presentan orbitales desocupados, pudiendo captar electrones del agua.

𝒁𝒏 𝑵𝑶𝟑 𝟐 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 ⇌ 𝒁𝒏 𝑶𝑯 𝟐 + 𝟐𝑯$ + 𝟐𝑵𝑶%

𝟑 𝒑𝑯 = 𝟓. 𝟓

𝑨𝒍 𝑵𝑶𝟑 𝟑 + 𝟑𝑯𝟐 𝑶 ⇌ 𝑨𝒍 𝑶𝑯 𝟑 + 𝟑𝑯$ + 𝟑𝑵𝑶%

𝟑 𝒑𝑯 = 𝟑. 𝟓

La acidez de estos ACIDOS DE LEWIS depende de la carga y el tamaño del ion. El metal al ser de mayor
carga, y de menor tamaño, más acido es su comportamiento.

22
 DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Disoluciones formadas por un acido debil y su base conjugada, o una base debil con su acido conjugado. Se
pueden llamar de distintas formas, disoluciones reguladoras, buffer, tampón o amortiguadoras.

𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 + 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶$

𝑯𝑨 + 𝑩 ⟹ 𝑵𝑯#
𝟒 + 𝑵𝑯𝟑
𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 + 𝑯𝟐 𝑷𝑶$
𝟒

Para las disoluciones amortiguadoras de uso común, la Ka es pequeña y las concentraciones iniciales son
relativamente grandes, por ende la cantidad que se disocia (generalmente, x) es despreciable frente a estas
disoluciones iniciales.

23
 LA ECUACIÓN DE HENDERSON-HASSELBACH
La concentración de protones (H3O+ o H+) en una disolución amortiguadora, va a depender de la constante de
disociación del ácido débil, y de la relación de concentraciones entre el acido y su base conjugada, según la
ecuación:

𝐻# 𝐴$ 𝐻𝐴 𝐾* #]
𝐾* = = [𝐻
𝐻𝐴 𝐴$

𝐻# =
,! -.
/log 𝐾* 𝐻𝐴
." log[𝐻#] = log( )
𝐴$
𝐻𝐴 [𝐴$]
𝑙𝑜𝑔 𝐻# = 𝑙𝑜𝑔𝐾* − log( $ ) 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾* + 𝑙𝑜𝑔
𝐴 [𝐻𝐴]

24
 CARACTERÍSTICAS DE UNA DISOLUCIÓN
AMORTIGUADORA
Capacidad Amortiguadora:

Cantidad de ácido o base fuerte que la disolución amortiguadora puede neutralizar antes de que el pH
cambie de manera significativa.

Por Ejemplo: Un sistema de ácido acético y acetato concentrados (1M en cada componente) tendrá el mismo pH
que el mismo sistema a concentración 0.01M (100 veces más diluido). Sin embargo, la capacidad
amortiguadora será mayor en el sistema más concentrado. En efecto, si añadimos 0.1 moles de HCl al
sistema 1 M (cuyo pH es 4.76), se transforman 0.1 moles de base en ácido, y su pH baja a 4.67. En cambio, en
el sistema 0.01M, la adición de HCl lo desborda por agotamiento de base y queda HCl libre, lo que
provocará un fuerte descenso del pH.

25
 CARACTERÍSTICAS DE UNA DISOLUCIÓN
AMORTIGUADORA
Un sistema de ácido acético y acetato concentrados (1M en cada componente) tendrá el
mismo pH que el mismo sistema a concentración 0.01M (100 veces más diluido).

𝐵𝑎𝑠𝑒
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾! + log
[Á𝑐𝑖𝑑𝑜]

1
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾! + log → 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾!
(1)

0.01
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾! + log → 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾!
(0.01)

¡En ambos casos, se obtiene el mismo pH!

26
 CARACTERÍSTICAS DE UNA DISOLUCIÓN
AMORTIGUADORA
Sin embargo, la capacidad amortiguadora será mayor en el sistema más concentrado. En efecto, si añadimos
0.1 moles de HCl al sistema 1M (cuyo pH es 4.76), se transforman 0.1 moles de base en ácido, y su pH baja a
4.67. En cambio, en el sistema 0.01M, la adición de HCl lo desborda por agotamiento de base y queda HCl
libre, lo que provocará un fuerte descenso del pH.

1 − 0.1
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾- + log → 𝐸𝑙 𝑝𝐻 𝑠𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎 𝑖𝑔𝑢𝑎𝑙
(1 + 0.1)

0.01 − 0.1 𝐸𝑙 𝑝𝐻 𝑁𝑂 𝑠𝑒 𝑝𝑢𝑒𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟

𝑝𝐻 = 𝑝𝐾- + log →
(0.01 + 0.1) 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎𝑛𝑡𝑒 𝐻𝑒𝑛 − 𝐻𝑎𝑠𝑠

En el ultimo caso no se puede calcular mediante la ecuación de Henderson-Hasselbach porque se consumió

totalmente la reserva básica, ya no hay base en la disolución por lo que dejó de ser una disolución tampón y
solo es una disolución de acido fuerte mas ácido débil.
27
 INTERVALOS DE PH
Corresponde al intervalo de pH en el cual la disolucion es efectiva como amortiguador. Se puede representar
según:

𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 ± 𝟏

Para escoger una disolucion amortiguadora, debemos conocer el pH de trabajo, y escoger un pKa muy cercano
a este pH.
Para saber el rango donde el buffer se rompe, tenemos:

𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 ± 𝟐

28
 EJERCICIOS
1. Si se dispone de una disolución buffer que contiene ácido acético y acetato de sodio de concentración 0.1
mol/L y 0.2 mol/L, respectivamente. Calcule el pH de la disolución buffer. Ka = 1.8 x 10-5

2. Calcular el pH de una disolución de ácido acético 0.10 M y acetato de sodio 0.10 M. Ka = 1.8 x 10-5 M

3. Calcular el pH si se agrega 0.01 mol de NaOH sólido a 1.0 L de la disolución de ácido acético 0.10 M y
acetato de sodio 0.10 M.

4. Calcular el pH si se añade 0.01 mol de HCl a 1.0 L de la disolución amortiguadora de ácido acético 0.10
M y acetato de sodio 0.10 M.

5. Calcular el pH si se agrega 0.01 mol de NaOH sólido a 1.0 L de la disolución de ácido acético 0.10 M.

29
 SI SE DISPONE DE UNA DISOLUCIÓN BUFFER QUE CONTIENE ÁCIDO ACÉTICO Y ACETATO DE
SODIO DE CONCENTRACIÓN 0.1 MOL/L Y 0.2 MOL/L, RESPECTIVAMENTE. CALCULE EL PH DE LA
DISOLUCIÓN BUFFER. KA = 1.8 X 10-5

Primero, planteamos la ecuación química y la constante de equilibrio que incluye a ambos componentes:

HAc ⇋ H+ + Ac-
Eq 0.1 M XM 0.2 M

𝐻 " [𝐴𝑐 # ]
𝐾- =
𝐻𝐴𝑐

Ahora, para calcular el pH, utilizaremos la ecuación de Henderson-Hasselbach

𝐵𝑎𝑠𝑒
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾- + log
[Á𝑐𝑖𝑑𝑜]

0.2
𝑝𝐻 = − log 1.8𝑥10#/
+ log
0.1
𝑝𝐻 = 4.745 + 0.3

𝑝𝐻 = 5.045
30
 CALCULAR EL PH DE UNA DISOLUCIÓN DE ÁCIDO ACÉTICO 0.10 M Y ACETATO DE
SODIO 0.10 M. KA = 1.8 X 10-5 M

Mismo sistema que en el ejercicio anterior, cambian las concentraciones:

HAc ⇋ H+ + Ac-
Eq 0.1 M XM 0.1 M

𝐻 " [𝐴𝑐 # ]
𝐾- =
𝐻𝐴𝑐
Ahora, para calcular el pH, utilizaremos la ecuación de Henderson-Hasselbach

𝐵𝑎𝑠𝑒
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾- + log
[Á𝑐𝑖𝑑𝑜]

0.1
𝑝𝐻 = − log 1.8𝑥10#/ + log
0.1
𝑝𝐻 = 4.745 + 0

𝑝𝐻 = 4.745

El pH es igual al pKa cuando la proporción entre acido y base es 1:1 (50% de cada uno, o en otras palabras, tienen
31
la
misma concentración).
 CALCULAR EL PH SI SE AGREGA 0.01 MOL DE NAOH SÓLIDO A 1.0 L DE LA
DISOLUCIÓN DE ÁCIDO ACÉTICO 0.10 M Y ACETATO DE SODIO 0.10 M.
Mismo sistema que en el ejercicio anterior, cambian las concentraciones:

HAc ⇋ H+ + Ac-
Eq 0.1 M XM 0.1 M

𝐻 " [𝐴𝑐 # ]
𝐾- =
𝐻𝐴𝑐
Ahora, para calcular el pH, utilizaremos la ecuación de Henderson-Hasselbach

𝐵𝑎𝑠𝑒
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾- + log
[Á𝑐𝑖𝑑𝑜]

Esta vez, agregamos la base en la reserva básica y la restamos de la reserva ácida.

0.1 + 0.01
𝑝𝐻 = − log 1.8𝑥10#/ + log
0.1 − 0.01
𝑝𝐻 = 4.745 + 0.0872

𝑝𝐻 = 4.83
32
 CALCULAR EL PH SI SE AÑADE 0.01 MOL DE HCL A 1.0 L DE LA DISOLUCIÓN
AMORTIGUADORA DE ÁCIDO ACÉTICO 0.10 M Y ACETATO DE SODIO 0.10 M.
Mismo sistema que en el ejercicio anterior, cambian las concentraciones:

HAc ⇋ H+ + Ac-
Eq 0.1 M XM 0.1 M

Ahora, para calcular el pH, utilizaremos la ecuación de Henderson-Hasselbach

% ! [45 " ] 7-89

𝐾- = %45
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾- + log [Á50;<]

Y, como agregamos ácido sobre la disolución, lo que debemos hacer es sumarlo a la reserva ácida y restarlo de
la reserva básica.

0.1 − 0.01
𝑝𝐻 = − log 1.8𝑥10#/ + log
0.1 + 0.01
0.09
𝑝𝐻 = 4.745 + log
0.11
𝑝𝐻 = 4.745 + (−0.0872)

𝑝𝐻 = 4.658
33
 CALCULAR EL PH SI SE AGREGA 0.01 MOL DE NAOH SÓLIDO A 1.0 L DE LA
DISOLUCIÓN DE ÁCIDO ACÉTICO 0.10 M .
Este ejercicio tiene una dificultad extra, que es que hay una reacción acido base entre una base fuerte (NaOH) y un
acido débil (HAc) antes de formar el sistema amortiguador, a esto se le llama NEUTRALIZACIÓN. Primero entonces
presentaremos la reacción de neutralización, teniendo en cuenta que hay 0.1 mol de HAc en 1L de HAc 0.1 M :

NaOH + HAc → Na+Ac- + H 2O

i 0.01 mol 0.1 mol 0 mol -
Rx 0.01 – X 0.1 –X +X
f 0 0.09 0.01

Para obtener los moles finales debemos darnos cuenta que el RL es el NaOH, ya que al estar en menor cantidad, el es
el que determina cuanto se forma de producto, por lo que:
X = MolNaOH = 0.01 mol. Consumiéndose completamente el NaOH.

Ahora, si observamos las concentraciones finales, tenemos HAc y Ac- en equilibrio, por lo que por definición, estamos
en presencia de una disolución buffer (un ácido con su base conjugada).

34
 CALCULAR EL PH SI SE AGREGA 0.01 MOL DE NAOH SÓLIDO A 1.0 L DE LA
DISOLUCIÓN DE ÁCIDO ACÉTICO 0.10 M .
Ahora, podemos iniciar a calcular el pH de una disolución buffer:

HAc ⇋ H+ + Ac-
Eq 0.09 M XM 0.01 M

𝐻 " [𝐴𝑐 # ]
𝐾- =
𝐻𝐴𝑐

Ahora, para calcular el pH, utilizaremos la ecuación de Henderson-Hasselbach

𝐵𝑎𝑠𝑒
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾- + log
[Á𝑐𝑖𝑑𝑜]

0.01
𝑝𝐻 = − log 1.8𝑥10#/ + log
0.09
𝑝𝐻 = 4.745 + (−0.954)

𝑝𝐻 = 3.791

35