BIBLIOGRAFÍA SUGERIDA

Atkins, P. y Jones, L. “Química. Moléculas. Materia. Cambio”. Ediciones Omega

S.A. Barcelona. España. 1998
Atkins, P. y Jones, L. “Principios de Química”.Los Caminos del Descubrimiento.
Editorial Médica Panamericana. Buenos Aires. 2006
Brown, T., LeMay, H., Bursten, B. “Química la Ciencia Central”. Prentice Hall
Hispanoamericana S.A. México. 1998.
Chang, R. “Química”. McGraw-Hill Interamericana de México, S.A. de C. V. México.
1999
Whitten, K., Davis, R., Peck, M. Química General. McGraw-Hill/Interamericana de
España S.A.U. 1998.
 PROPIEDADES MACROSCÓPICAS. CLASIFICACIÓN DE LOS SÓLIDOS
Las propiedades macroscópicas de un sólido están determinadas por su estructura a nivel molecular.
Los sólidos se clasifican en cristalinos y amorfos. Un sólido cristalino es un sólido en el que sus
átomos, iones o moléculas se acomodan en una estructura ordenada, es decir ocupan posiciones
específicas. Ejemplo: el hielo, NaCl, C (diamante). Un sólido amorfo (del griego sin forma) es un
sólido en el que sus átomos, iones o moléculas están desordenados y al azar. Ejemplo: manteca,
goma, vidrio.
Los sólidos cristalinos funden a temperaturas definidas, tienen superficies planas y lisas bien
definidas, denominadas caras, que tienen ángulos definidos en sus aristas. Las caras están
formadas por agrupaciones ordenadas de átomos. Los sólidos amorfos no poseen caras bien
definidas, a no ser que hayan sido moldeados o cortados. No poseen un punto de fusión definido.
Se reblandecen dentro de cierto intervalo de temperatura.
Cuando algunos sólidos se funden, se obtienen cristales líquidos, un estado de la materia que
presenta simultáneamente propiedades de líquidos y de sólido cristalino. Los cristales líquidos son
sustancias que fluyen como líquidos viscosos, pero sus moléculas se ubican en un arreglo
moderadamente ordenado, como un cristal. Son ejemplos de una mesofase, un estado intermedio
de la materia con la fluidez de un líquido y algo del orden molecular de un sólido. Tienen mucha
aplicación en la industria de la electrónica porque responden a los cambios de temperatura y de
campo eléctrico.
Los sólidos cristalinos se clasifican según el tipo de enlace que mantiene unidos a los átomos, iones
o moléculas en: sólidos metálicos, sólidos iónicos, sólidos reticulares o covalentes, y
sólidos moleculares. Los metales o sólidos metálicos consisten en cationes que se mantienen
unidos por un mar de electrones.
Los sólidos iónicos se forman a partir de las atracciones mutuas entre cationes y aniones. Los
sólidos reticulares o covalentes, consisten en átomos unidos covalentemente con sus átomos
vecinos en toda la extensión del sólido.
Los sólidos moleculares son agrupaciones de diferentes moléculas que se mantienen unidas debido
únicamente a las fuerzas intermoleculares.
Tipos De Sólidos Cristalinos
Tipo De Forma De Las Fuerzas Entre Las Propiedades
Sólido Partículas Partículas Ejemplos
Unitarias
MOLECULAR Átomos o Fuerzas Blandos, Punto de fusión Ar, argón, CH4(metano)
moléculas intermoleculares Bajo a moderadamente Hielo seco(CO2)
alto, baja conductividad
térmica y eléctrica

Diamante, C
Muy duros, P.Fusión muy Cuarzo, SiO
DE RED Átomos 2
alto, baja conductividad
COVALENTE conectados en Enlaces covalentes
térmica y eléctrica
una red de
enlaces
covalentes
Sales típicas: NaCl, Ca(NO3)2
Duros y quebradizos, alto
Iones positivos y punto de fusión, baja
IONICO Atracciones conductividad térmica y
negativos
electrostáticas eléctrica Elementos metálicos: Cu, Fe,
Al, W
Cationes unidos
METÁLICO Enlaces metálicos Blandos a muy duros,
por un mar de
electrones maleables, dúctiles, alta
conducción térmica y
eléctrica.
Los sólidos amorfos son isotrópicos, es decir tienen propiedades que no dependen de la dirección
en que se miden. Por ejemplo la resistencia mecánica, el índice de refracción y la conductividad
eléctrica son iguales en todas direcciones, como en los líquidos y gases.

Los sólidos cristalinos son anisotrópicos, es decir, sus propiedades

mecánicas y eléctricas dependen en general de la dirección en que se
miden. La anisotropía de los cristales es una propiedad macroscópica muy
importante porque proporciona una eficaz indicación de la existencia de
una red atómica ordenada.

En los líquidos y los gases, en donde las disposiciones de las partículas son al azar y desordenadas,
debido al caos molecular todas las direcciones son equivalentes y todas las propiedades de los
líquidos y de los gases son iguales en todas las direcciones.
La palabra sólido se emplea en el sentido científico más riguroso para citar a los sólidos cristalinos.
Celdas Unitarias
Celda unitaria (también llamada celda unidad o celdilla unidad) es la unidad estructural hipotética más
pequeña que, cuando se repite varias veces sin dejar espacio, puede reproducir el cristal entero

La celda unidad es para un cristal en tres dimensiones lo mismo que un azulejo para una pared de
azulejos en dos dimensiones.
La celda unitaria viene definida por las longitudes de sus aristas: a, b, c, y los ángulos entre las aristas:
α, β, γ.

En general, las celdas unidad son paralelepípedos (figura de seis caras que son paralelogramos).
Para simplificar se supone que cada punto reticular esta ocupado por un solo átomo (lo que ocurre
en la mayoría de los metales), pero en muchos cristales, alrededor de un punto reticular pueden
haber varios átomos, iones moléculas distribuidas es formas idénticas.
Un sólido cristalino puede representarse mediante una matriz tridimensional de puntos, denominada
red cristalina. Cada punto representa un entorno idéntico dentro del cristal.
Un cristal se compone de una combinación de celdas unitarias, donde las celdas vecinas comparten
caras, aristas o vértices.
Cada sólido cristalino puede ser descripto en términos de siete tipos básicos de celdas unitarias (7
sistemas cristalinos).

La estructura del cristal entero está construida a partir de un único tipo de celda unitaria, repitiéndose
estas celdas, una después de otra sin dejar espacios.
La más sencilla de todas es la celda unitaria cúbica en la que todas sus aristas tienen la misma longitud
y todos los ángulos son de 90°.
Cualquiera de estas celdas unitarias, al verterse en el espacio tridimensional, forma una estructura
reticular característica de un sólido cristalino.
REDES DE BRAVAIS
Bravais mostró en 1848 que asociadas con estos sietes sistemas cristalinos, hay únicamente 14
redes cristalinas conocidas como Redes de Bravais. Todas las estructuras de los cristales pueden
expresarse en términos de estos 14 patrones básicos.
P significa primitivo, l: centrado en el cuerpo, F: centrado en las caras, C: con un punto del retículo
en caras opuestas y R: romboidal.

EMPAQUETAMIENTO DE ESFERAS
El número de coordinación se define como el número de átomos o iones que rodean a un átomo o
ion en una red cristalina, es decir, el número de vecinos inmediatos de cada átomo o ion. Cuanto
mayor sea el número de coordinación más juntas están las esferas. Los requerimientos geométricos
generales para la formación de un cristal se puede entender al considerar las distintas formas en
que se pueden empaquetar varias esferas idénticas para formar una estructura tridimensional
ordenada.
La manera en que las esferas se acomodan en capas determina el tipo de celda unitaria. En el
caso más simple, la estructura tridimensional se puede lograr colocando por encima y por debajo
de una capa de esferas, otras capas de esferas, de tal manera que las esferas de una capa estén
encima directamente de la esfera de la capa inferior. En este caso, cada esfera está en contacto
con otras 4 esferas de su capa, y además con una esfera en la capa superior y una esfera en la
capa inferior. Es decir 6 esferas. Se dice que tiene un numero de coordinación NC=6 porque tiene
seis vecinos próximos.
La unidad básica que se repite en este caso es la celda cúbica simple o primitiva. Esta estructura
solamente se conoce para el polonio, un metaloide, en el que las fuerzas covalentes son tan
elevadas que superan a la tendencia hacia el empaquetamiento estrecho característico de los
enlaces metálicos.
Otras celdas cúbicas son:
● La celda cúbica centrada en el cuerpo:
En que la segunda capa de esferas se acomoda en los huecos de la primera capa y la tercera lo
hace en los huecos de la segunda capa. El numero de coordinación de cada esfera es 8 (cada esfera
esta en contacto con 4 esferas de la capa superior y 4 de la capa inferior). Ejemplos: Fe, Na, K son
metales que cristalizan de esta forma. Esta estructura no es compacta y los metales que tienen esta
estructura pueden ser forzados bajo presión a adoptar una forma compacta.
● Celda cúbica centrada en las caras:
Hay esferas en el centro de cada una de las 6 caras del cubo, además de las 8 esferas de los vértices.

El número de átomos de una celda unidad se determina teniendo en cuenta cuántos átomos se
comparten con celdas vecinas. Por ejemplo un átomo en el centro de una celda pertenece totalmente
a esta celda, pero uno en el centro de una cara, esta compartido por dos celdas y se cuenta como
medio átomo. Para una estructura cúbica centrada en las caras, cada uno de los 8 átomos de los
vértices es compartido por 8 celdas, por tanto en conjunto contribuyen con
 átomo vértice
8vértices x1/8 =1 átomo a la celda.
Los seis átomos en los centros de las caras, aportan medio átomo, y
en conjunto aportan: átomo
6 caras x ½
=3 átomos
a la celda. cara
El número total de átomos en una celda unidad, cúbica centrada en las caras es por lo tanto 1+3=4
y la masa de la celda unidad es 4 veces la masa de un átomo.

Para una celda unitaria centrada en el cuerpo, se cuenta:

1 centro aporta 1 átomo a la celda átomo
8vértices x1/8 =1 átomo a la celda.
vértice
Dando un total de (1 + 1) = 2
En el caso de átomos compartidos en las aristas átomo
12 aristas x ¼ = 3 átomos a la celda arista

CRISTALES IÓNICOS ESTRUCTURA CRISTALINA DEL CLORURO DE SODIO

Los cristales iónicos están formados por iones de cargas opuestas con diferentes radios, y ambos
tipos de iones deben empaquetarse entre si. Dado que el cristal completo es eléctricamente neutro,
cada celda unitaria debe reflejar la estequiometría del compuesto y ser en sí misma eléctricamente
neutra. Tienen puntos de fusión elevados. Conducen la electricidad al estado fundido o disueltos en
agua, pero no al estado sólido (los iones no se mueven, están en posiciones fijas). Ejemplos: NaCl,
CaBr2, K2SO4.
En el caso del cloruro de sodio, podemos centrar ya sea los iones sodio (Na +) o los iones cloruro (Cl-)
en los puntos de la red de una celda unitaria cúbica centrada en las caras. Así describimos la
estructura como cúbica centrada en las caras. Los cristales de cloruro de sodio bien formados
tienen forma cúbica.Las partículas en los vértices, aristas y caras son compartidas con otras celdas
unitarias.Dentro de una celda unitaria de cloruro de sodio debe haber números iguales de iones Na +
y Cl-. Los iones Cl- ocupan los vértices y los centros de las caras de un cubo (igualmente pueden
considerarse estas posiciones para los iones Na+). Cada catión está rodeado por 6 aniones y cada
anión está rodeado por 6 cationes. El NC de los cationes y de los aniones es 6. Un cristal de cloruro
de sodio es un arreglo en tres dimensiones de un gran número de estos pequeños cubos. Esta
estructura es la que presentan el KBr, RbI, MgO, CaO y AgCl.

Ejercicio
Determine el número de iones sodio y de iones cloruro en una celda unitaria de cloruro de sodio.
Teniendo en cuenta la siguiente tabla.
Posición en la celda unitaria Fracción de una átomo en la celda unitaria
Centro 1
Cara ½
Arista ¼
Vértice 1/8

Respuesta: hay ¼ de Na+ en cada arista, un Na+ entero en el centro del cubo, 1/8 de ion Cl- en cada
vértice y ½ ión Cl- en cada cara.
Ion Na+: ¼ de Na+ por arista x (12 aristas)=3 Na+
1 Na+ por centro x (1 centro)= 1 Na+
Ion Cl- : 1/8 de Cl- por vértice x (8 vértices)=1 Cl- ½
de Cl- por cara x (6 caras)= 3 Cl-
Cada celda unitaria contiene 4 Na+ y 4 Cl-, lo que concuerda con la estequiometría del compuesto: 1
Na+ por cada Cl-.

EMPAQUETAMIENTO COMPACTO
Las estructuras que los sólidos cristalinos adoptan son aquellas que permiten el mejor contacto
entre las partículas, a fin de maximizar las fuerzas de atracción entre ellas. En muchos casos, las
partículas que constituyen los sólidos son esféricas o casi esféricas (caso de los átomos en los
sólidos metálicos).
En una estructura de empaquetamiento compacto
los átomos se amontonan de tal forma que dejan
el menor espacio vacío posible.
El acomodo mas eficiente de una capa de esferas
de igual tamaño es aquel en que cada esfera está
rodeada por otra seis en la capa. Se puede colocar
una segunda capa de esferas en las depresiones
de la primera, encima de ella. Luego se puede
agregar una tercera capa sobre la segunda, con
las esferas asentadas en las depresiones de la
segunda capa.
Sin embargo, hay dos maneras de añadirse esta
tercera capa, lo que da lugar a diferentes
estructuras. Si las esferas de la tercera capa se
colocan alineadas con las de la primera, resulta
una estructura llamada estructura de
empaquetamiento hexagonal compacto
(hcp).

La tercera capa, repite la primera, la cuarta repite la segunda y así sucesivamente para dar lugar a
una secuencia de capas ABABAB…El Mg, Ti, y el Zn cristalizan de esta manera.
Cada esfera tiene 3 vecinos próximos en la capa inferior, 6 en su propia capa y 3 en la capa superior
entonces NC = 12.
Una segunda disposición alternativa consiste en colocar las esferas de la tercera capa en los huecos
de la segunda que no están directamente sobre los átomos de la primera capa. La estructura
resultante se denomina de empaquetamiento cúbico compacto (ccp), en este caso, es la cuarta
capa, la que repite la primera y la secuencia de capas es: ABCABC…
En este caso en NC es 12 también. Cada esfera tiene 3 vecinas inmediatas en la capa inferior, 6 en
su misma capa y 3 en la superior.El Al, Ag, Cu y Au son ejemplos de metales que cristalizan de esta
forma.
Aún en una estructura compacta, las esferas rígidas no llenan todos los espacios en un cristal; los
intersticios entre los átomos se llaman “huecos”.
Si una red está formada por esferas de tamaño desigual las partículas grandes asumen uno de los
acomodos de empaquetamiento compacto y las partículas pequeñas ocupan los huecos entre las
esferas grandes. Ejemplo Li20, los iones 02-más grandes, adoptan una estructura de
empaquetamiento compacto cúbico y los Li+, mas pequeños ocupan las cavidades pequeñas que
permanecen entre los iones 02-.

Sólidos moleculares
Consisten en moléculas o elementos monoatómicos como los gases nobles unidos por fuerzas
intermoleculares relativamente débiles. Sus propiedades físicas dependen de las intensidades de sus
fuerzas intermoleculares. Los sólidos moleculares son típicamente menos duros que los sólidos
iónicos y se funden a temperaturas menores. Los sólidos moleculares amorfos pueden ser blandos
como la cera de parafina, cuyas moléculas se acomodan de manera desordenada y las fuerzas entre
ellas son tan débiles, que pueden separase unas de otras con facilidad. Muchos otros sólidos
moleculares tienen estructuras cristalinas y grandes fuerzas intermoleculares que los hacen rígidos y
duros. Algunos de estos sólidos son muy duros como el “polietileno de ultra- alta densidad” que se
usa para fabricar chalecos a prueba de balas.
En estos sólidos, como las moléculas se agrupan de muchas maneras diferentes, cada estructura
debe tratarse se manera individual. Casi todas las sustancias que son gases o líquidos a temperatura
ambiente forman sólidos moleculares a temperaturas bajas. Ejemplos: Ar, H2O, CO2,
CH4.
Sólidos reticulares o covalentes
Consisten en átomos unidos en grandes redes o cadenas mediante fuertes enlaces covalentes,
formando un entrelazado que se extiende por todo el cristal. Estos sólidos muestran la intensidad de
los enlaces covalentes que los unen al ser materiales muy duros y rígidos, con elevados puntos de
fusión y ebullición. Ejemplos: C(diamante) y C(grafito), cuarzo (SiO2). El diamante y el grafito son
alótropos, es decir diferentes formas físicas de un mismo elemento, se distinguen por la manera en
que sus átomos están unidos. El diamante es tan duro que se utiliza para proteger brocas y
taladros. Es uno de los mejores conductores del calor y se utiliza como base en algunos circuitos
integrados para que no se recalienten.
El grafito es el componente de la mina de los lápices, es un sólido negro, brillante buen conductor de
la electricidad y resbaladizo. Es blando.
Ejercicio: ¿Cuántos átomos hay en las celdas unidad que se muestran a continuación?

(a) (b) (c)

La estructura © tiene un átomo en cada vértice, dos en caras opuestas y dos en una diagonal del
interior de la celda.
Calcule el número de átomos en una celda cúbica simple que tiene un átomo en cada vértice.