Termodinámica I

Capítulo 2. Propiedades de las sustancias puras

Prof. Nury Audrey Nieto Garzón, PhD.

naniegub@correo.uis.edu.co

Universidad Industrial de Santander

Bucaramanga, 2024-2
 Contenido

1. Procesos de cambio de fase.

2. Diagrama de propiedades.

3. Tablas de propiedades.

4. Gas ideal y ecuación de estado.

5. Factor de compresibilidad y otras ecuaciones de estado.

 Objetivos

1. Conocer el concepto de sustancia pura y los procesos de cambio de fase.

2. Ilustrar los diagramas de propiedades p-v, T-v y p-T, y las superficies p-v-T de
sustancias puras.

3. Conocer los procedimientos para determinar propiedades termodinámicas de

sustancias puras a partir de tablas de propiedades.

4. Describir un gas ideal y su ecuación de estado.

5. Introducir el concepto de factor de compresibilidad y otras ecuaciones de estado.

 Sustancia pura

Sustancia pura: posee una composición química fija e invariable en cualquier fase.
Ejemplos: agua, nitrógeno, helio, dióxido de carbono, R134a y aire.

Fase: cantidad de materia que es homogénea como un todo, tanto en composición química como en
estructura física (sólido, líquido o vapor).
• Hielo + agua = 2 fases
• Gases: Oxígeno + Nitrógeno = 1 fase
• Agua + alcohol = 1 fase (miscibles)
• Agua + aceite = 2 fases (inmiscibles)

Fase sólida Fase líquida Fase gaseosa

Sustancia pura

Fase sólida
Las moléculas en un sólido se mantienen en sus posiciones por medio de
grandes fuerzas intermoleculares similares a resortes. Posiciones
relativamente fijas.

Fase líquida
Las moléculas ya no están en posiciones fijas entre sí y pueden girar y
trasladarse libremente. En un líquido, las fuerzas intermoleculares son
más débiles en relación con los sólidos, pero su fuerza es mayor
comparada con la de los gases.
Sustancia pura

Fase gaseosa

Las moléculas están bastante apartadas, no hay un orden molecular, se

mueven al azar con colisiones continuas entre sí y contra las paredes del
recipiente que las contiene. Sus fuerzas moleculares son muy pequeñas,
particularmente a bajas densidades, y las colisiones son el único modo de
interacción entre las moléculas. En la fase gaseosa las moléculas tienen un
nivel de energía considerablemente mayor que en la líquida o la sólida.
 Procesos de cambio de fase

Líquido comprimido o líquido subenfriado: no está a punto de

evaporarse.

Considere si un dispositivo de cilindro-pistón que contiene agua en la

fase líquida a 20 °C y a una presión de 1 atm. Bajo estas condiciones,
el agua está en la fase líquida, llamada líquido comprimido o líquido
subenfriado, lo que significa que no se vaporizará.

A 1 atm y 20 °C, el agua existe en la

fase líquida, líquido comprimido o
líquido subenfriado.
 Procesos de cambio de fase

Líquido saturado: un líquido que está a punto de evaporarse.

A medida que se transfiere más calor, la temperatura sigue

aumentando hasta que alcanza 100 °C (estado 2). En este punto, el
agua todavía está en la fase líquida, pero cualquier calor adicional
al líquido hará que parte del líquido comience a vaporizar. Esto es
un cambio de fase, un proceso en el que el líquido pasará a la fase
de vapor. Un líquido que está a punto de vaporizarse se llama
líquido saturado. Entonces el estado 2 es un estado líquido
saturado.
A 1 atm de presión y 100 °C, el agua existe
como un líquido que está listo para
evaporarse (líquido saturado).
 Procesos de cambio de fase

Mezcla saturada de líquido-vapor: ocurre el cambio de fase.

Una vez que empieza la ebullición, el aumento de

temperatura se detiene hasta que se evapora todo el líquido.
Es decir, si la presión se mantiene constante, durante el
proceso de cambio de fase la temperatura también lo hará.
Durante un proceso de ebullición, el único cambio
observable es un gran aumento en el volumen y una
disminución constante en el nivel del líquido como
resultado de una mayor cantidad de éste convertido en
vapor.

A medida que se transfiere más calor, parte

del líquido saturado se evapora.
 Procesos de cambio de fase

Vapor saturado: un vapor que está a punto de condensarse.

Conforme continúa la transferencia de calor, el proceso de

evaporación continuará hasta evaporarse la última gota de
líquido. En ese punto el cilindro está lleno de vapor.
Cualquier cantidad de calor que pierda este vapor hará que
se condense (cambio de fase de vapor a líquido). Un vapor
que está a punto de condensarse se llama vapor saturado.

A 1 atm de presión, la temperatura permanece constante en

100 °C hasta que se evapora la última gota de líquido (vapor
saturado).
 Procesos de cambio de fase

Vapor sobrecalentado: un vapor que no está a punto de condensarse.

Transferir más calor da como resultado un aumento de

temperatura y de volumen específico. En el estado 5 la
temperatura del vapor es, por ejemplo, 300 °C. Un vapor
que no está a punto de condensarse (es decir, no es
vapor saturado) se denomina vapor sobrecalentado.

Conforme se transfiere más calor, la temperatura del vapor

empieza a aumentar
(vapor sobrecalentado).
 Procesos de cambio de fase

Mezcla Vapor Vapor

saturada saturado sobrecalentado

Diagrama T-v para el proceso de

calentamiento del agua a presión constante. Líquido Líquido
comprimido saturado
 Procesos de cambio de fase
Temperatura de saturación, Tsat: temperatura a la que una sustancia pura cambia de fase a una
determinada presión.

Presión de saturación, Psat: presión a la que una sustancia pura cambia de fase a una temperatura
determinada.

Ejemplo: a una presión de 101,325 kPa, Tsat es de 99,97 °C.

 Procesos de cambio de fase

Calor latente: cantidad de energía que es absorbida o liberada durante el proceso de cambio de fase.

Calor latente de fusión: cantidad de energía absorbida durante la fusión, equivale a la cantidad de energía
liberada durante la congelación.

Calor latente de evaporación: cantidad de energía absorbida durante la evaporación, equivalente a la

energía liberada durante la condensación.

Las magnitudes de los calores latentes dependen de la temperatura o presión en la que sucede el cambio
de fase: a 1 atm de presión, el calor latente de fusión del agua es de 333,7 kJ/kg y el de evaporación es de
2256,5 kJ/kg.
 Procesos de cambio de fase

Curva de saturación líquido-vapor de una sustancia pura

(los valores numéricos son para el agua).
Diagramas de propiedades

Las variaciones que experimentan las

propiedades durante los procesos de cambio de
fase se comprenden mejor con la ayuda de
diagramas de propiedades.

Diagrama T-v de procesos de cambio de fase a presión

constante de una sustancia pura a diferentes presiones
(los valores numéricos son para el agua).
 Diagramas de propiedades
Diagrama T-v de una sustancia pura
• Línea de líquido saturado

• Línea de vapor saturado

• Región líquido comprimido

• Región de vapor sobrecalentado

• Región de mezcla saturada líquido-vapor

(región húmeda).

Punto crítico: se define como el

punto en el que los estados de líquido
saturado y de vapor saturado son idénticos.
 Diagramas de propiedades
Diagrama p-v de una sustancia pura
 Diagramas de propiedades

Observe en los dos diagramas las líneas de saturación, las isobáricas, las isotérmicas, el punto crítico, las
regiones de líquido comprimido, mezcla líquido-vapor saturado y vapor sobrecalentado.
 Diagramas de propiedades
Punto crítico de algunas sustancias

Temperatura (oC) Presión (MPa) Volume (m3/kg)

Agua 373,95 22,06 0,003106

Dióxido de carbono 31,05 7,39 0,002143

Oxígeno -118,35 5,08 0,002438

Hidrógeno -239,85 1,30 0,032192

 Diagramas de propiedades
Fases sólida, líquida y vapor

Diagrama P-v de una sustancia que se contrae al congelarse. Diagrama P-v de una sustancia que se expande al congelarse
(por ejemplo, agua).
 Diagramas de propiedades
Fases sólida, líquida y vapor

https://es.quora.com/Qu%C3%A9-sustancias-aparte-del-agua-se-expanden-al-congelarse
 Diagramas de propiedades
Diagrama p-T de una sustancia pura
Punto triple: presión y temperatura a
la que una sustancia existe en tres
fases en equilibrio.

Para agua,
Ttriple = 0,01 °C
ptriple = 0,6117 kPa
 Diagramas de propiedades
Punto triple de algunas sustancias

Temperatura (oC) Presión (kPa)

Agua 0,01 0,6113
Dióxido de carbono -56,4 520,8
Oxígeno -219 0,15
Hidrógeno -259 7,194

https://www.youtube.com/watch?v=sPByvz1ZjLE&ab_channel=CentrodeInnovaci%C3%B3nEducativaRegional-Sur
 Diagramas de propiedades
Superficies p-v-T de una sustancia pura

El estado de una sustancia simple

compresible se determina mediante dos
propiedades intensivas independientes
cualquiera: una vez que se han fijado las
dos propiedades, todas las demás se
vuelven dependientes.

Superficie P-v-T de una sustancia que se contrae al congelarse.

 Diagramas de propiedades
Superficies p-v-T de una sustancia pura

Superficie P-v-T de una sustancia que se expande al congelarse (como

el agua).
 Tablas de propiedades

Para la mayor parte de las sustancias, las relaciones entre propiedades termodinámicas son demasiado
complejas para expresarse por medio de ecuaciones simples; por lo tanto, las propiedades suelen
presentarse en forma de tablas. Algunas propiedades termodinámicas se miden con facilidad, pero otras
no y deben calcularse a través de las relaciones que involucren propiedades medibles. Los resultados de
estas mediciones y cálculos se presentan en tablas con un formato conveniente.

Propiedades: presión (p), temperatura (T), volumen específico (ν), energía interna (u), entalpía (h) y
entropía (s)

Entalpía
h  u  p (kJ/kg)
H  U  pV (kJ)
 Tablas de propiedades
Estados de líquido saturado y de vapor saturado
Las propiedades de líquido saturado y de vapor saturado
para el agua se enumeran en las tablas a partir de la
temperatura.

La cantidad hfg es la entalpía de vaporización (o calor

latente de vaporización) y representa la cantidad de energía
necesaria para evaporar una masa unitaria de líquido
saturado a una temperatura o presión determinada.
Disminuye cuando aumenta la temperatura o la presión y
se vuelve cero en el punto crítico.
 Tablas de propiedades

Ejemplo: Un recipiente rígido de 0,2 m3 contiene vapor saturado a 75 kPa. Determine la

temperatura y la masa de vapor.
 Tablas de propiedades

Ejemplo: Un recipiente rígido contiene 1,5 kg de agua líquida saturada a 150 °C. Determine la
presión en el recipiente y el volumen del mismo.
 Tablas de propiedades
Ejemplo: Una masa de 400 g de agua líquida saturada se evapora por completo a una presión constante
de 250 kPa. Determine a) el cambio de volumen y b) la cantidad de energía transferida al agua.
 Tablas de propiedades
Mezcla saturada de líquido-vapor

Durante un proceso de evaporación, existe una mezcla de líquido saturado y vapor saturado. Para analizar esta
mezcla (vapor húmedo) de manera apropiada, es necesario conocer en qué proporciones se hallan dentro de
la mezcla las fases líquida y de vapor. Esto se consigue definiendo una nueva propiedad llamada la calidad o
título x como la razón entre la masa de vapor y la masa total de la mezcla:
Tablas de propiedades

Dividir por mt
 Tablas de propiedades

Ejemplos: Un recipiente rígido contiene 0,01 m3 de líquido y 0,07 m3 de vapor a 120 kPa, determine:
a) la temperatura, b) la masa total y c) la energía interna total.
 Tablas de propiedades

Ejemplo: Un recipiente de 20 L contiene 2 kg de refrigerante 134a a una temperatura de 40 °C.

Determine a) la energía interna del refrigerante y b) el volumen que ocupa la fase de líquido.
 Tablas de propiedades
Vapor sobrecalentado
 Tablas de propiedades
Líquido comprimido

Las tablas para líquido comprimido no son muy comunes.

Relativa independencia de sus propiedades respecto a la

presión.
 Tablas de propiedades

Líquido comprimido

A falta de datos para

líquido comprimido,
una aproximación
general es considerar
al líquido comprimido
como un líquido
saturado a la
temperatura dada.
 Tablas de propiedades
Interpolación de propiedades
 Tablas de propiedades

Ejemplo: Complete la siguiente tabla para el R134a.

T [°C] p [kPa] v [m3/kg] Descripción de la fase

-8 320
30 0,01500
180 Vapor saturado
80 600
200 0,008538
75 1400
 Tablas de propiedades
Ejemplo: Un dispositivo de cilindro-émbolo contiene 0,005 m3 de agua líquida y 0,9 m3 de vapor de
agua, en equilibrio a 600 kPa. Se transmite calor a presión constante, hasta que la temperatura llega a
200 °C.

a) ¿Cuál es la temperatura inicial del agua?

b) Calcule la masa total de agua.
c) Calcule el volumen final.
d) Indique el proceso en un diagrama p-v con respecto a las líneas de saturación.
 Tablas de propiedades
Ejemplo: Un dispositivo de pistón-cilindro contiene 0,6 kg de vapor a 300 °C y 0,5 MPa. El vapor se enfría a
presión constante hasta que la mitad de la masa se condensa.

a) Muestre el proceso en un diagrama T-v.

b) Determine la temperatura final.
c) Determine el cambio de volumen.
 Tablas de propiedades
Ejemplo: Un tanque rígido con un volumen de 2,5 m3 contiene 15 kg de una mezcla saturada de líquido-
vapor de agua a 75 °C. El agua se calienta lentamente. Determine la temperatura a la que el líquido en el
tanque está completamente vaporizado. Muestre el proceso en un diagrama T-v con respecto a las líneas
de saturación.
 Tablas de propiedades

Ejemplo: Un dispositivo de pistón-cilindro contiene en un inicio 50 L de agua líquida a 40 °C y 200 kPa. Se

transfiere calor al agua a una presión constante hasta que todo el líquido se evapora.
a) ¿Cuál es la masa del agua?
b) ¿Cuál es la temperatura final?
c) Determine el cambio total de entalpía.
d) Muestre el proceso en un diagrama T-v con respecto a las líneas de saturación.
 Tablas de propiedades
Ejemplo: Una masa de 1,5 kg de vapor de agua a 600 kPa y 350 °C está contenida dentro de un conjunto
pistón-cilindro. Inicialmente, el pistón se asegura con un pasador y el agua se enfría a volumen constante
hasta que su temperatura es 120 °C. Posteriormente, el pasador se retira y el agua es condensada
isotérmicamente hasta el estado de líquido saturado.
Muestre el proceso en un diagrama p-v con respecto a las líneas de saturación.
¿Cuál es la energía interna en el estado 2?
¿Cuál es el cambio de volumen que experimentó el sistema?
 Ecuación de estado
Ecuación de estado: cualquier ecuación que relacione la presión, la temperatura y el volumen específico
de una sustancia.

Ecuación de estado de gas ideal

P: presión
v: volumen específico
R: constante del gas
T: temperatura M: masa molar (kg/kmol)
Ru: constante universal de los gases
 Ecuación de estado
m  nM  kg 

V  mv  pV  mRT
mR   nM  R  pV  nRuT

Los gases reales se comportan como un

gas ideal a bajas densidades (es decir, baja
presión, alta temperatura).
¿A qué se refiere con baja presión y alta
temperatura?
Muchos gases familiares como el aire, nitrógeno, oxígeno, hidrógeno, helio, argón, neón y dióxido de
carbono e incluso algunos más pesados como el criptón, pueden tratarse como gases ideales (menor a 1 %
de error). Gases densos, como el vapor de agua en las centrales eléctricas y el vapor de refrigerante en los
refrigeradores, no deben considerarse como gases ideales, por lo que es necesario usar tablas de
propiedades.
Ecuación de estado

A presiones inferiores a 10 kPa, el

vapor de agua puede tratarse
como un gas ideal,
independientemente de su
temperatura, con un error
insignificante (menos del 0,1 %).

Sin embargo, a presiones más

altas, el supuesto de gas ideal
produce errores inaceptables,
particularmente en las
proximidades del punto crítico y
la línea de vapor saturado.
 Ecuación de estado

Ejemplo: Un tanque rígido de 9 m3 contiene nitrógeno a 18 °C y 500 kPa. Se permite que escape un
poco de nitrógeno hasta que la presión en el tanque se reduce a 280 kPa. Si la temperatura en este
punto es de 15 °C, determine la cantidad de nitrógeno que ha escapado.
 Ecuación de estado

Ejemplo: El medidor de presión en un tanque de 2,5 m3 indica 500 kPa. Determine la cantidad de
oxígeno en el tanque si la temperatura es de 28 °C y la presión atmosférica es de 97 kPa.
 Factor de compresibilidad
Factor de compresibilidad Z

pv
Z
RT

pv  ZRT

Presión reducida Temperatura reducida

Volumen específico
pseudorreducido
Factor de compresibilidad

El factor Z para
todos los gases es
aproximadamente el
mismo a iguales
presión y
temperatura
reducidas, lo cual
recibe el nombre de
principio de estados
correspondientes.
 Factor de compresibilidad
De la carta de compresibilidad generalizada se hacen las siguientes observaciones:

1. A presiones muy bajas (PR ≪ 1), los gases se comportan como un gas ideal sin considerar la
temperatura.

2. A temperaturas altas (TR > 2), es posible suponer con buena precisión el comportamiento de gas
ideal, independientemente de la presión (excepto cuando PR ≫ 1).

3. La desviación de un gas respecto al comportamiento de gas ideal es mayor cerca del punto crítico.
 Factor de compresibilidad

Ejemplo: Determine el volumen específico de vapor de agua sobrecalentado a 15 MPa y 350 °C,
mediante a) la ecuación del gas ideal, b) la carta de compresibilidad generalizada y c) las tablas de vapor.
Determine también el error cometido en los dos primeros casos.
 Otras ecuaciones de estado

Se han propuesto varias ecuaciones para

representar el comportamiento p-v-T de sustancias
con precisión en una región más grande y sin
limitaciones.

Ecuación de estado de Van der Waals: una de las

primeras (1873).

Ecuación de estado de Beattie-Bridgeman: es una

de las más conocidas y razonablemente precisa

Ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin: una

de las más recientes y muy precisa.

Ecuación de estado Virial: expresada en forma de

serie.
 Otras ecuaciones de estado
Ecuación de estado de Van der Waals

Van der Waals intentó mejorar la ecuación de estado de gas ideal al incluir dos de los efectos no
considerados en el modelo de gas ideal: las fuerzas de atracción intermoleculares y el volumen que
ocupan las moléculas por sí mismas.
 Otras ecuaciones de estado
Ecuación de estado de Beattie-Bridgeman

La ecuación de Beattie-Bridgeman, propuesta en 1928, es una ecuación de estado basada en cinco

constantes determinadas de forma experimental. Es razonablemente precisa para densidades de hasta
0,8ρcr, donde ρcr es la densidad de la sustancia en el punto crítico.
 Otras ecuaciones de estado

Ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin

En 1940, Benedict, Webb y Rubin ampliaron la ecuación de Beattie-Bridgeman y consiguieron

aumentar el número de constantes a ocho. Esta ecuación puede manejar sustancias a densidades de
hasta 2,5 ρcr .
 Otras ecuaciones de estado

Ecuación de estado virial

La ecuación de estado de una sustancia se

expresa en forma de una serie. Los coeficientes
a(T), b(T), c(T), etc., que son funciones
únicamente de la temperatura, se llaman
coeficientes viriales. Éstos se determinan de
forma experimental o teórica a partir de la
mecánica estadística.
 Referencias bibliográficas

Çengel Yunes A., Boles Michael A. Thermodynamics: An Engineering Approach. 5ª Ed. Mc Graw Hill.
2006.

Çengel Yunes A., Boles Michael A., Kanoğlu Mehmet. Termodinámica. 9ª Ed. Mc Graw Hill. 2019.

Moran Michael. J., Shapiro Howard. N. Fundamentals of Engineering Thermodynamics, 5ª Ed. John
Wiley & Sons, Inc., Danvers, MA, 2006.

Moran Michael. J., Shapiro Howard. N., Boettner Daisie D., Bailey Margaret B. Fundamentals of
Engineering Thermodynamics, 8ª Ed. Wiley. 2014.