Congreso SAM/CONAMET 2007 San Nicolás, 4 al 7 Septiembre de 2007

PREPARACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE PASTILLAS CERÁMICAS DE TITANATO

DE BARIO PARA CONDENSADORES DE ALTO VOLTAJE

Edgardo A. Oliber, Sergio F. Leiva y Claudio A. D’Ovidio

Grupo Nuevos Materiales y Dispositivos

Gerencia de Área Aplicaciones de la Tecnología Nuclear
Centro atómico Bariloche
Av. Bustillo 9500
(R8402AGP) San Carlos de Bariloche
Provincia de Río Negro, Argentina.

E-mail: (autor responsable): oliber@cab.cnea.gov.ar

E-mail (alternativo): dovidio@cab.cnea.gov.ar

RESUMEN

Se prepararon pastillas de titanato de bario para condensadores de alto voltaje mediante sinterización a una
temperatura del orden de los 1400 °C en aire durante un tiempo desde 2 hasta 12 horas. Se obtuvieron
densidades mayores al 90 % de la teórica (según rayos X). Se midió la capacidad y se calculó la constante
dieléctrica Kd ≈ 1500. Se midió la ruptura dieléctrica de un dispositivo conformado por dos pastillas, las
cuales fueron unidas entre sí y a los electrodos mediante pintura de plata. El conjunto fue encapsulado en
resina. Al dispositivo, se le llegó a aplicar un voltaje nominal de 20 kV, que corresponde a un voltaje medido
(17 ± 3) kV, hasta que se produjo la ruptura. Considerando la cota inferior como límite máximo aplicable de
voltaje y que el espesor del dispositivo (≈ 11,4 mm) resulta un campo eléctrico máximo ≈ (1,2 ± 0,2) kV/mm,
el cual sería el parámetro representativo a tener en cuenta para el cálculo del espesor de los condensadores
de alto voltaje. Dado cierto espesor fijo, la capacidad puede ser controlada mediante el área de los
electrodos. Finalmente, se estimó la resistividad del dispositivo, obteniéndose ≈ 3,7 * 1010 Ω.cm.

Palabras clave: Cerámica electrónica. Constante dieléctrica. Ruptura dieléctrica.

1. INTRODUCCIÓN
Entre los materiales cerámicos dieléctricos aptos para condensadores de alto voltaje, se encuentran los
titanatos de metales alcalinos térreos [1-4]. Uno de los cuales es el titanato de bario (BaTiO3). Se trata de un
compuesto cuya temperatura de fusión es de 1620 ºC y cuya constante dieléctrica es del orden de 1500. Otro
de los compuestos es el titanato de estroncio (SrTiO3) cuya temperatura de fusión es del orden de 2000 °C y
cuya constante dieléctrica está alrededor de 300. En consecuencia, en lo que respecta a estos titanatos, resulta
más conveniente emplear BaTiO3 que SrTiO3, al menos, por las siguientes propiedades:
(a) La temperatura de fusión del BaTiO3 es menor que la del SrTiO3.
(b) La constante dieléctrica del BaTiO3 es mayor que la del SrTiO3.
El propósito del trabajo es obtener pastillas sinterizadas de BaTiO3 suficientemente densas, como para que
sean fácilmente manejables. Además, la obtención de un cerámico lo más denso posible está asociado a una
minimización de la cantidad de poros en el cerámico, lo que a su vez aumenta la rigidez dieléctrica del
material. Optimizar esta última propiedad es uno de los principales objetivos a tener en cuenta al desarrollar
condensadores de alto voltaje.
Primeramente en la parte experimental contamos cómo se prepararon las pastillas y cómo se sinterizaron.
También decimos cómo se caracterizaron eléctricamente. A continuación, en la sección resultados,
mostramos las características geométricas de las pastillas, tanto en verde como sinterizadas. Además, se dan
los resultados de la capacidad eléctrica y se calcula la constante dieléctrica de cada una de las pastillas. En
cuanto a la estimación de la rigidez dieléctrica, se expresa el rango de valores de voltaje de ruptura del
dispositivo formado por las dos primeras pastillas y a partir de ello se calcula el campo eléctrico máximo que
se le puede aplicar. Luego, se informa la resistividad del mismo. Finalmente, en la sección discusión, se
interpretan los resultados obtenidos y se comparan con la bibliografía.

1482
2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
2.1. Materia prima de partida
La pastillas se prepararon a partir de materia prima comercial de titanato de bario. Las características de
dicha materia prima se muestran en la Tabla 1.
Tabla 1. Características de la materia prima de partida.
Materia prima Titanato de bario
Pureza 99 %
Fórmula BaTiO3
Forma Polvo –325 Mesh (*)
Punto de fusión 1620 ° C
Proveedor Johnson Matthey
Distribuidor Alfa Aesar
Distribuidor en Bs. As. Interchemistry
CAS Number 12047-27-7
(*) Nota: Se dice que un polvo es –325 Mesh cuando el tamaño de partícula es menor que la apertura
correspondiente al tamiz 325 Mesh, es esto, menor que 44 micrones.

2.2. Agregado del ligante y prensado de las pastillas

Para facilitar el prensado y la extracción de las pastillas de la matriz, así como también para poder medir las
pastillas en verde con comodidad, se realizó el agregado de un polímero ligante a la materia prima de partida.
Después de secado el polvo con ligante fue molido en un mortero de ágata. Luego se procedió a prensar en
una matriz de 1 pulgada de diámetro en una prensa hidráulica, mediante una presión de 1000 atm. Con un
calibre, se midió la geometría de las pastillas en verde. A su vez, con una balanza analítica, se determinó la
masa de las pastillas. Con estos datos, se calculó la densidad de los compactos en verde.

2.3 - Sinterizado de las pastillas

Se realizó la sinterización de las pastillas en un horno eléctrico tubular en atmósfera de aire estático, según se
muestra en la Figura 1:

Temperatura nominal
Temperatura nominal del
tratamiento isotérmico

Quemado del
Ligante

Temperatura Ambiente Tiempo

Figura 1. Rampa del tratamiento térmico para el sinterizado de la pastilla.

Después del sinterizado, se midió nuevamente la geometría de las pastillas y sus masas. Se calculó la
contracción del diámetro y del espesor. También se calculó la densidad de las pastillas sinterizadas.

2.4. Caracterización eléctrica de las pastillas

(a) Medición de la capacidad eléctrica de las pastillas:
Se utilizó un Analizador LCZ marca Fluke modelo PM6306 que permite programar la medición automática
de la capacidad de la pastilla a 1 KHz. A partir del valor medido de capacidad y suponiendo que sea válida la
geometría de condensador plano de caras paralelas, esto es, que la separación entre los electrodos sea mucho

1483
menor que el diámetro de los mismos, la constante dieléctrica Kd del material puede ser calculada mediante
la siguiente expresión:
Kd = ( C * d ) / ( ε0 * A )
Donde C = capacidad eléctrica,
d = separación entre los electrodos planos
ε0 = permitividad del vacío
A = área de cada electrodo
(b) Medición de la ruptura dieléctrica de las pastillas:
Se implementó un circuito adecuado ( ver Figura 2 ) para la determinación de la máxima tensión eléctrica
que puede soportar la pastilla para la geometría de condensador plano.

RLim. = 72 MΩ

R1 = 132 Ω
Fuente de
Alto Voltaje
C

A
R2 = 10 MΩ V RInt.Volt. = 10 Ω

Figura 2. Circuito utilizado para medir la resistividad y tensión máxima de ruptura de las pastillas.

3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

3.1. Caracterización geométrica de la pastilla:

En la Tabla 2 se muestran los resultados correspondientes a la caracterización geométrica de las
pastillas obtenidas.
Tabla 2. Caracterización geométrica de las pastillas.
Pastilla -> Nº 1 Nº 2 Nº 3
Temperatura de sinterizado [°C]-> 1400 1400 1400
Tiempo del tramo isotérmico [h] -> 2 2 12
Presión de compactación [atm] -> 1000 1000 1000
Diámetro de pastilla "en verde" [mm] -> 25,40 25,40 25,40
Espesor de pastilla "en verde" [mm] -> 8,50 5,70 8,72
Masa de pastilla "en verde" [g] -> 14,95 10,05 15,23
Volumen geométrico "en verde" [cm3] -> 4,31 2,89 4,42
Densidad geométrica "en verde"[g/cm3] -> 3,47 3,48 3,45
Diámetro de pastilla "sinterizada" [mm] -> 21,46 21,36 21,37
Espesor de pastilla "sinterizada" [mm] -> 7,27 4,92 7,37
Masa de pastilla "sinterizada" [g] -> 14,472 9,724 14,73
Volumen geométrico "sinterizada" [cm3] -> 2,63 1,76 2,64
Densidad Geométrica "sinterizada"[g/cm3] -> 5,50 5,52 5,57
Densidad relativa porcentual respecto RX -> 91% 92% 93%
Pérdida de Masa (Mf-Mi) [g] -> -0,5 -0,3 -0,5
Pérdida de Masa relativa porcentual -> -3% -3% -3%
Contracción relativa porcentual Diámetro -> -16% -16% -16%
Contracción relativa porcentual Espesor -> -14% -14% -15%
Contracción relativa porcentual Volumen -> -39% -39% -40%
Aumento relativo porcentual Dens. Geom. -> 59% 59% 62%

1484
3.2. Capacidad eléctrica de la pastilla

En la Tabla 3 se muestran los resultados correspondientes a la caracterización dieléctrica de las

pastillas obtenidas.

Tabla 3. Caracterización dieléctrica de las pastillas.

Pastilla -> Nº 1 Nº 2 Nº 3
Capacidad [pF] -> 407 565 589
Error absoluto [pF] -> 7 5 4
Constante Dieléctrica κ -> 1580 1495 1642
Error absoluto -> 36 23 25
Frecuencia de medición: 1 KHz
Voltaje aplicado: 2 Volts AC

Nota: A los fines de comparar las distintas pastillas entre sí, en la Tabla 3, solamente se consideraron los
valores de capacidad correspondientes a las mediciones realizadas utilizando una misma área de
electrodo de 1,97 cm2. Cabe aclarar que, cuando el área de electrodo cubre toda la cara de la pastilla,
los efectos de borde empiezan a ser apreciables. Por lo tanto, es importante recordar que el modelo
simple de condensador plano de caras paralelas que se usa para el cálculo de la constante dieléctrica es
solamente una primera aproximación. Para la pastilla N°3, realizamos las mediciones con valores
crecientes de área resultando valores de constante decreciente. Para el área máxima, esto es cuando el
electrodo cubre toda la cara de la pastilla, la constante tiene un valor mínimo del orden de 1300.

3.3. Estimación de la ruptura eléctrica de la pastilla:

Mediante el circuito explicado anteriormente (ver figura 2), se midió la ruptura dieléctrica de un dispositivo
conformado por las dos primeras de las pastillas, las cuales fueron unidas entre sí con pintura de plata. Los
electrodos de bronce también fueron pegados al dispositivo mediante pintura de plata. El conjunto así
formado fue encapsulado en resina. A tal dispositivo, se le llegó a aplicar un voltaje nominal de 20 kV
(según el indicador de la fuente de alto voltaje marca “Spellman”). A partir de la medida con un voltímetro
de resistencia interna del orden de los 10 MΩ (ver figura 2), solamente se puede asegurar que el voltaje sobre
el dispositivo está dentro del siguiente intervalo de indeterminación: (17 ± 3) kV. Considerando el valor
inferior como límite máximo aplicable y siendo el espesor del dispositivo de unos 11,4 mm podemos estimar
la siguiente expresión para el intervalo de incerteza del valor de campo eléctrico: (1,2 ± 0,2) kV/mm. La cota
inferior (1 kV/mm) de esta última expresión es uno de los parámetros a tener en cuenta para el cálculo de la
geometría de los condensadores de alto voltaje.

3.4. Cálculo de la resistividad de la pastilla

La lectura del amperímetro en serie con el dispositivo (ver figura 2) fue menor que un microampere y la
tensión estimada de unos 13000 V. Teniendo en cuenta la geometría de la pastilla y sus dimensiones
geométricas, aplicando que resistividad ρ = R•A / l (A = Area transversal, l = longitud en la cual se aplica el
campo eléctrico) se tiene que:
ρ = R • A / l = 13000 MΩ • 3,14 cm2 / 1,1 cm = 3,7 * 1010 Ωcm
donde la resistencia viene dada por:
R = Voltaje / Corriente = 13000 V / 1 microampere = 13000 MΩ

1485
4. CONCLUSIONES
Como se observa en la tabla 2, la contracción relativa en ambas direcciones, tanto en el diámetro
como en el espesor, es muy apreciable, del orden del 15 %. Lo mismo se refleja en la contracción
relativa del volumen (del orden del 40 % ). Esto a su vez, provoca un aumento relativo en la
densidad geométrica, del orden del 60 %. Comparando la densidad sinterizada con la densidad
teórica (según RX) del BaTiO3, obtenemos una densidad relativa porcentual del orden del 92 %.
Con respecto al valor obtenido de la constante dieléctrica, si comparamos con la bibliografía
referida al BaTiO3, el resultado está dentro del orden de magnitud esperado. Asimismo, los valores
obtenidos para la ruptura dieléctrica dan resultados que son comparables con los valores nominales
de condensadores comerciales. Con este trabajo hemos obtenido parámetros característicos que son
útiles para realizar el desarrollo de condensadores de alto voltaje.

AGRADECIMIENTOS
Se desea expresar nuestro agradecimiento a la Dra. María Teresa Malachevsky, por su colaboración en la
programación del horno en el cual se realizó la sinterización de la muestra. Al Sr. Gustavo Pastrana, por la
realización del análisis térmico diferencial, que confirmó la temperatura de sinterizado utilizado. Al Sr. José
María Guinzburg por su excelente disposición en la realización de muchas tareas imprescindibles para llevar
a cabo el presente proyecto.

REFERENCIAS
1. S. Roberts, “Dielectric and Piezoelectric Properties Barium Titanate”; Physical Review, Vol. 71 (1947),
p.890-895. (paper)
2. W. J. Merz, “The Dielectric Behavior of BaTiO3 Single-Domain Crystals”; Physical Review, Vol. 75
(1949), p.687-687. (paper)
3. A. von Hippel, “Ferroelectricity, Domain Structure, and Phase transitions of Barium Titanate”;
Reviews on Modern Physics, Vol. 22 (1950), p.221-237. (paper)
4. G. A. Samara, “Pressure and Temperature Dependences of the Dielectric Properties of the Perovskites
BaTiO3 and SrTiO3”; Physical Review, Vol. 151 (1966), p.378-386. (paper)

1486