Práctica de Laboratorio 9 Electroquímica y Conductividad
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QMC 100 - L
PRÁCTICA Nº 9 ELECTROQUÍMICA
ELECTRÓLISIS Y LEYES DE FARADAY
Los procesos electroquímicos comprenden tanto a los procesos electrolíticos, como a los
elementos galvánicos.
Antes de continuar el estudio debemos referirnos a la forma como se definen las unidades
eléctricas que se utilizan en la práctica.
La carga (Q) es la unidad fundamental de la energía eléctrica y se postula por definición que es
indivisible. Existen dos tipos de carga, una negativa, la cual se denomina electrón, y una carga
positiva que se denomina protón; También existe un elemento neutro el cual se llama neutrón.
En la naturaleza se pueden encontrar electrones libres como cargas negativas, pero no se
pueden encontrar protones libres como cargas positivas, la carga positiva en forma natural se
denomina catión y es un átomo al cual le falta uno o más electrones. En condiciones normales
la materia es eléctricamente neutra, esto cambia cuando las partículas empiezan a ceder o
ganar electrones, cargándose positivamente en el primer caso y negativamente en el segundo.
La unidad de carga eléctrica que más se utiliza en química es el culombio (C).
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La corriente eléctrica o intensidad de corriente, mide la cantidad de carga que pasa por un
conductor en la unidad de tiempo, si se escoge el Culombio como unidad de carga y el
segundo como unidad de tiempo, la corriente “I” es un culombio por segundo o amperio (A).
Por lo tanto, la intensidad de corriente se puede definir como la cantidad de electricidad que
atraviesa por un sistema por la unidad de tiempo
La otra unidad eléctrica es el voltio (V), es la medida del trabajo necesario para mover una
cantidad de carga de un lugar a otro, comúnmente se la define como la fuerza con que fluye
una corriente eléctrica. En una pila el voltaje suele llamarse Fuerza Electromotriz (FEM).
9.2.2. ELECTRÓLISIS
La palabra electrólisis es una palabra que proviene del griego, que significa "destrucción por la
electricidad". Justamente, antiguamente se pensaba que la electrólisis era el proceso de
descomposición en iones de una sustancia por medio de la electricidad, sin embargo, hoy en
día se sabe que, muchos solutos al disolverse en un solvente, también se disocian (se
descomponen) en iones, sin requerir electricidad.
El electrodo en el cual ocurre la reducción se denomina cátodo (los iones que migran hacia el
electrodo en una reacción de electrolisis se llaman cationes), el electrodo en el cual se oxidan
los iones recibe el nombre de ánodo (los iones que migran hacia el ánodo se llaman aniones).
Las dos reacciones involucradas son:
El agua está compuesta por dos elementos químicos: hidrógeno y oxígeno. La separación de
éstos mediante la utilización de la electricidad recibe el nombre de electrólisis del agua.
En la electrólisis del H2O se forman hidrógeno gaseoso (H2) y oxígeno gaseoso (O2)
respectivamente, según las semirreacciones siguientes:
9.2.3. ELECTRODEPOSICIÓN
Muchas partes metálicas se protegen de la corrosión por electrodeposición, para producir una
fina capa protectora de metal. En este proceso, la parte que va a ser recubierta constituye el
cátodo de una celda electrolítica. El electrolito es una sal que contiene cationes que
generalmente son del mismo metal de recubrimiento. Se aplica una diferencia de potencial o
voltaje por medio de una fuente de alimentación, tanto a la parte que va a ser recubierta como
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al otro electrodo. Un ejemplo de deposición en varias capas es la del cromado de algunas
piezas de los automóviles. En el cromado la electrodeposición consta de una capa inferior de
cobre, una intermedia de níquel y una capa superior de cromo.
En una celda electrolítica se produce una reacción redox no espontánea suministrando energía
eléctrica al sistema por medio de una batería o una fuente de alimentación. La batería actúa como
una bomba de electrones, arrancándolos del ánodo y empujándolos al interior del cátodo. Dentro de la
celda, para que se mantenga la electroneutralidad, debe ocurrir un proceso que consuma electrones
en el cátodo y que los genere en el ánodo. Este proceso es una reacción redox.
En el cátodo tendrá lugar la reducción de un ion al aceptar éste los electrones remitidos desde
el ánodo. En el ánodo se generan electrones debido a la oxidación de un metal u otra
sustancia.
El metal sobre el que se va a producir el depósito de cobre se coloca como cátodo; en nuestro
caso, una arandela de acero, o una llave, un aro, una moneda, etc. El electrolito es una
disolución de sulfato cúprico (CuSO4) que aporta Cu+2. Por último, el ánodo es un electrodo
de cobre a cuyos átomos la batería arranca electrones, cargando positivamente este electrodo
y generando nuevos iones de cobre (II). Véase figura 9.2.
Los electrones llegarán al cátodo impulsados por la batería. Una vez allí, reducirán a los iones
cúpricos presentes en el electrolito:
Cu2+(aq) + 2e- Cu (s)
El estudio de la electrólisis lo realizó el químico físico británico Michael Faraday, cuyas leyes
pueden resumirse del siguiente modo:
El equivalente electroquímico “H” está dado por la masa que se deposita o libera en un
electrodo por el paso de un culombio de electricidad.
Es decir que por cada Faraday se deposita o libera un equivalente-gramo de una sustancia
𝐸𝑞 − 𝑔𝑟
𝐻=
𝐹
𝐴
𝐸𝑞−𝑔𝑟=
𝑛
𝐴 𝐴
𝑚= 𝐼𝑡 𝑜 𝑚=
𝑛𝐹 96500
𝑚𝑝 η=
𝑚𝑡 entonces la masa práctica se podrá calcular según:
𝐴
𝑚𝑝 = Itη
𝑛𝐹
𝑚1 𝐸𝑞 − 𝑔𝑟1
=
𝑚2 𝐸𝑞 − 𝑔𝑟2
CURIOSIDADES
La primera vez que se utilizó electricidad para separar un compuesto en sus partes
componentes fue en 1800, cuando un científico ingles llamado William Nicholson hizo pasar
una corriente eléctrica desde una Pila de Volta a través de unas gotas de agua. Quedó
pasmado al ver que el agua desaparecía, formándose en su lugar burbujas de oxígeno e
hidrógeno.
9.3.1. MATERIALES
9.3.2. REACTIVOS
1. Agua Destilada
2. Ácido Sulfúrico
3. Sulfato de cobre
4. Ácido Clorhídrico (15-20%)
9.4. PROCEDIMIENTO
• Disponer una celda electrolítica, como se indica en la Fig. 9.2, con una solución
electrolítica de CuSO4 0.5 M.
• Medir la masa de los electrodos antes de la electrolisis, los electrodos deben ser uno
de cobre para el ánodo y otro objeto conductor de electricidad para el cátodo en el
cual se da la electrodeposición, los cuales deben estar preferentemente fijos.
• Conectar al circuito (2-3 V) mediante una batería o una fuente de corriente continua y
esperar que la reacción transcurra (debe medirse el tiempo y la intensidad de
corriente que circula)
• Observar la electrodeposición del metal en el electrodo negativo o cátodo.
• El tiempo de duración de la electrólisis no debe ser mayor a 5 minutos.
• Desconectar el circuito, pesar los electrodos una vez secos.
𝐴 𝐴
2. Calcular la masa de hidrógeno que se ha producido aplicando la primera ley de Faraday.
𝑚= 𝐼𝑡 ó 𝑚= 𝐼𝑡
𝑛𝐹 96500 𝑛
4. Indicar el porcentaje de error, del valor experimental (¿Cómo se determina este valor?)
respecto del teórico (¿Cómo se determina este valor?).
9.7. CUESTIONARIO
2. Explique qué significa Conductancia equivalente límite y como varía en función de la raíz
cuadrada de la normalidad.
4. Definir: a) Electricidad
b) Intensidad de Corriente
6. Se cuenta con una pila de conductividad específica a 25 °C igual a 0.002768 ohmios -1cm-1,
que contiene una solución 0,02 N de cloruro de potasio, su resistencia a 25°C es igual a 312
ohmios, calcule la conductancia especifica de una solución de sulfato niqueloso a la misma
temperatura, sabiendo que su resistencia es de 1043 Oh7 . Una celda de conductividad,
posee sus electrodos de 2 cm2 de área transversal, sabiendo que la separación entre ambos
electrodos es de 3 cm, y que la resistencia eléctrica del electrolito es de 22 ohmios, indique
cual es la conductividad de esta solución.
7. Una celda de conductividad, posee sus electrodos de 2 cm 2 de área transversal, sabiendo que
la separación entre ambos electrodos es de 3 cm, y que la resistencia eléctrica del electrolito
es de 22 ohmios, indique cual es la conductividad de esta solución
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8. Calcule la resistencia de una célula de conductividad, sabiendo que la disolución presenta a
25°C una conductividad de 13,56 mS cm -1, considerando un área efectiva de 3,21 cm 2,
sabiendo que la distancia de separación es 0,451 cm.
9. Cuando se pasa corriente de H2S por disoluciones acuosas de HNO3, se forma azufre
elemental y según las condiciones de reacción: a) NO2, b) NO c) N2. Determinar el peso
equivalente de los reactivos en cada proceso. (H = 1; S = 32; N = 14; O = 32 g/mol).
10. Se hace pasar una corriente de 0,6 A por 2 culombímetros conectados en serie, en el
primer culombímetro se obtiene 2,18 g de plata, con un electrolito de Nitrato Argéntico y en el
segundo se obtiene 0,63 g de Cu, con un electrolito de Sulfato Cúprico, Halle el rendimiento
de corriente del segundo, si en el primero el rendimiento es del 90%. (Ag = 107,9; Cu = 63,54
g/mol).
12. En un Laboratorio Química, se realiza una electrólisis durante 10 horas, con una solución
de Sulfato Manganoso, con una densidad de corriente de 500 A/m 2. El cátodo tiene un área
de 15x25 cm, sumergido en un 90% en el electrolito, el cátodo experimenta un aumento de
masa de 238 g. Halle el rendimiento de corriente, (Mn = 54,94 g/mol).
9.8. BIBLIOGRAFÍA.
CAIRO, R. Técnica del plateado electrolítico. Editorial Cedel (1980)
1. OBJETIVO DE LA PRÁCTICA
2. FUNDAMENTO TEÓRICO
l
distancia entre estos.
R=ρ ;Ω
A
donde: es la resistividad o resistencia específica en Ohm.cm
l es la distancia entre electrodos en cm
A es la superficie o área sumergida de los electrodos en cm2
1
C= −1
ó S (Siemen)
Ohm
R
La conductividad o conductancia específica “” es la inversa de la resistencia específica.
Para poder determinar la conductancia específica “” de una solución electrolítica se debe
conocer la constante de la celda “Z” que prácticamente nos da la geometría de la celda.
l 1𝑙
Reemplazando en R=ρ ⇒ R= ⇒ R𝜘=Z
A 𝜘A donde:
l 1Z
= ;
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A cm
1000 ϰ cm2
Λ= ;
N Ω eq − gr
donde N es la normalidad de la solución.
𝑒𝑞𝑔𝑟
𝑁 𝛬
𝑁 𝑐𝑚
𝑙
𝑔𝑟
0 0 126,39
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0,0001 0,01 125,53
A partir de los datos de la tabla anterior se puede ver que la conductancia equivalente a
dilución infinita del NaCl es de 126,39 [ 𝑐𝑚2
]
Ω 𝑒𝑞−𝑔𝑟
La variación de Λ se debe en parte a las fuerzas de atracción y repulsión que existen entre los
iones individuales sodio y cloruro a concentraciones finitas. Si la solución del electrolito no es
infinitamente diluida, los iones se retrasan en su movimiento debido al efecto electroforético y
al efecto de relajación o de asimetría. El efecto electroforético se debe al movimiento de la
atmósfera de iones de carga opuesta que rodean al ion.
Para un electrolito fuerte existe una relación prácticamente hiperbólica, entre la conductancia
equivalente Λ y la raíz cuadrada de la concentración. Como puede observarse en la Figura 1,
la extrapolación de esta relación hasta concentración cero permite obtener un valor límite
conocido como conductancia equivalente a dilución infinita, Λ∞.
𝑐𝑚2
𝛬[ ]
Ω 𝑒𝑞 − 𝑔𝑟
En la siguiente tabla se muestra el comportamiento del ácido acético, que puede considerarse
como un electrolito débil típico.
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𝑒𝑞𝑔𝑟
𝛬
𝑁 𝑐𝑚
𝑙
𝑔𝑟
0 0
𝑐𝑚2
𝛬[ ]
Ω 𝑒𝑞 − 𝑔𝑟
Para un electrolito débil, una representación gráfica similar es no lineal y la evaluación directa de Λ∞
resulta difícil. Sin embargo, extrapolando la gráfica se puede determinar que la conductancia
equivalente a dilución infinita para el ácido acético es de 355,54 [ 𝑐𝑚2
]
Ω 𝑒𝑞−𝑔𝑟
3. MATERIALES Y REACTIVOS
3.1 MATERIALES
3.2. REACTIVOS
• CH3COOH concentrado
• NaCl
4. PROCEDIMIENTO
5. REGISTRO DE DATOS
6. CÁLCULOS Y GRÁFICAS
• Halle la Conductancia Equivalente Λ, para cada una de las concentraciones de cada