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    Problemas de Complejos 2021-22

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    PROBLEMAS DE EQUILIBRIOS DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS 2021-22

    1.- Para cada una de las combinaciones metal ligando siguientes, escribir la fórmula de los
    complejos formados y sus reacciones, y calcular los correspondientes valores de constantes
    sucesivas o totales de formación.
    a) Al3+, ión fluoruro (log 1=6.1, log 2=11.15, log 3= 15.0, log 4=17.7, log 5=19.4, log 6=19.7)
    b) Fe3+, acetato (log k1=3.4, log k2=2.7, log k3=1.4);
    c) Ag+, amoníaco (log k1=3.4, log k2=4.0)
    d) Fe3+, ión hidróxido (log 1=11.0, log 2=21.7)

    2.- Utilizando los valores de las constantes de formación de los hidroxocomplejos de los cationes
    Ni2+, Bi3+ , Ag+ y Fe3+, calcular las constantes de acidez de dichos cationes.
    Datos de constantes de formación: NiOH+ (log =4.6), BiOH2+ (log =12.3), AgOH (log =2.3),
    FeOH2+ (log 1=11.0), Fe(OH)2+ (log 2=21.7)
    Solución: pka (Ni2+) = 9.4, pka (Bi3+) = 1.7, pka (Ag+) = 11.7, pka1 (Fe3+) = 3.0, pka2 (Fe3+) = 3.3

    3. Calcular la concentración libre de Zn2+ en el equilibrio de una disolución que contiene Zn(II) en
    concentración total 10-3 M y KCN en concentración total 10-1 M.
    Datos: complejo tetracianozincato, Zn(CN)42-, log 4 = 16.7; HCN/CN-, pka = 9.20
    Solución [Zn2+] = 2.35 10-16 M

    4.- A una disolución ácida que contiene el complejo de Pb(II) y EDTA, PbY2-, en concentración 0.01
    M se le añade el catión Fe3+ en concentración total 0.02 M. Sabiendo las constantes de
    formación de los complejos PbY2-, log  = 7.4 y de FeY-, log  = 13.9, indicar si se producirá
    alguna reacción y determinar las concentraciones de las especies mayoritarias en el equilibrio.
    Datos para los complejos: PbY2-, log  = 7.4 y FeY-, log  = 13.9.
    Solución. Sí, [Pb2+] = [FeY-] = [Fe3+] = 0.01 M

    5. Razonar la veracidad de la siguiente afirmación:


    La estabilidad del complejo ZnY2- formado entre el ión Zn2+ y el anión etilendiaminotetracetato
    (Y4-): a) será mayor a pH=5.0 que a pH=10.0
    b) será mayor en medio tamponado ácido bórico/borato sódico que en medio
    tamponado nitrato de amonio/amoníaco.
    Datos para el EDTA (H4Y): pka1=2.07, pka2=2.75, pka1=6.24, pka1= 10.34
    El ión Zn2+ forma complejos con NH3, pero no con el ión borato
    Solución a) no b) sí

    6. Un agua de pH 7.8 posee una dureza (concentración total de iones Ca2+, Mg2+,...) de 400 mg/L
    de CaCO3 (100 g/mol), por lo que se somete a un tratamiento de ablandamiento añadiendo la
    sal disódica del ácido etilendiaminotetracético (Na2H2Y) en concentración total 5 mM.
    Comprobar si habrá disminuido la dureza al añadir la sal de EDTA, calculando la concentración
    de ión calcio que queda libre, y expresándolo en forma de CaCO3 (en mg/L).
    Datos EDTA (H4Y): pka1=2.07; pka2=2.76 ; pka3= 6.24, pka4= 10.34. Complejo CaY2-, log =10.7

    7. El citrato presenta gran interés en la litiasis renal por su acción inhibidora de la cristalización de
    las sales de oxalato de calcio y fosfato de calcio.
    Un paciente presenta en orina, entre otros, los siguientes parámetros analíticos: citrato 2 mM,
    calcio 2 mM, pH = 6.1. Indicar en base a los datos de constantes de equilibrio qué porcentaje
    del calcio total estará unido al citrato.
    Datos para citrato: (ácido 2-hidroxi-1,2,3-propanotricarboxílico, H3L): pka1 = 3.0, pka2 = 4.4, pka3
    = 6.1. Complejo con el ión calcio: CaL-, log  = 3.5.
    Solución: 57.6%

    8.- El catión Hg2+ forma complejos con los aniones Cl-, SCN- y CN-. Si a una disolución que contiene
    Hg(SCN)42- se le añaden, en exceso, los iones Cl- y CN-, ¿sucedería alguna reacción? Si es así
    calcula su constante de equilibrio e indica cuales serían las especies mayoritarias en el
    equilibrio.
    Datos: log 4= 15.1 (HgCl42-); log 4= 20.9 (Hg(SCN)42-); log 4= 41.5 (Hg(CN)42-)
    Sol: a) Sí; b) log K = 20.6; habrá Hg(CN)42-) y CN-, además de SCN-
    H2O ↔ H+ + OH‐ Kw

    Ba2+ + OH‐ ↔ BaOH+ log1 = 0.7 pka = 13.3


    Ni2+ + OH‐ ↔ NiOH+ log1 = 4.6 pka = 9.4
    Bi3+ + OH‐ ↔ BiOH2+ log1 = 12.4 pka = 1.6

    Ba2+ + H2O ↔ BaOH+ + H+ Ka

    Ka = 1 Kw log ka = log 1 + log Kw


    pka = pKw – log 1

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