Facultad de Ciencias de la Salud

Grado en Farmacia

Química

Tema 8. Equilibrio ácido - base

 Definiciones
• Arrhenius

Svante August Arrhenius

Suecia (1859-1927)
Teoría de Arrhenius disociación electrolítica
Ecuación de Arrhenius velocidad reacción k(T)
Premio Nobel Química 1903

– Un ácido es una sustancia que disuelta en agua,

aumenta la concentración de iones hidronio (H3O+
o H+). Ejs. HCl, HAc.

– Una base es una sustancia que disuelta en agua,

aumenta la concentración de iones hidroxilo (OH-).
Ejs. NaOH, NH3.

– ¿Neutralización?
 Teoría
Arrhenius Bronsted y Lowry Lewis
/ Concepto

H3O+

Ácido HCl* + H2O → Cl- + H+ + H2O

HAc + H2O → Ac- + H3O+

NaOH* + H2O → Na+ + H2O + OH-

Base NH3 + H2O → NH4+ + OH-

Neutralización HCl + NaOH → NaCl + H2O

(*) Según la teoría de la disociación electrolítica de Arrhenius, tanto HCl como NaOH se comportan como ELECTROLITOS, sustancias que en disolución se disocian en iones.
 Definiciones
• Brønsted-Lowry

Dinamarca Inglaterra
1879-1949 1874-1936

– Un ácido es una sustancia donante de

protones. Ejs. HCl, HAc.

– Una base es una sustancia aceptora de

protones. OH-, NH3.

– ¿Neutralización?
Un ácido de Brønsted-Lowry debe tener un
protón móvil (ácido).
Una base de Brønsted-Lowry debe tener un par
de electrones no enlazantes.
(No es necesaria la participación del agua).
NH4Cl (s)
 Teoría
Arrhenius
Bronsted Lewis
/ Concepto y Lowry*
H3O+

Ácido HCl* + H2O → Cl- + H+ + H2O HCl → H+ + Cl-

HAc + H2O → Ac- + H3O+ HAc → H+ + Ac-

NaOH* + H2O → Na+ + H2O + OH- :OH- + H+ → H2O

Base NH3 + H2O → NH4+ + OH- :NH3 + H+ → NH4+

*
Neutralización HCl + NaOH → NaCl + H2O HCl + :NH3 → Cl- + NH4+

(*) Desparece el H2O y se generaliza el concepto ácido-base como donación-captación de H+

 Ácidos y bases de Lewis

Gilbert Newton Lewis

USA (1875 – 1946)
Estructuras de Lewis
Enlace covalente
Regla del octeto

• Las bases de Lewis se definen como donantes de pares de electrones. Ejs.

OH-, NH3.
• Los ácidos de Lewis se definen como aceptores de pares de electrones. Ejs.
H+, BF3.
• Los átomos con un orbital vacío pueden ser ácidos de Lewis.
• Todas las bases de Bronsted-Lowry (con pares de electrones no enlazantes)
son bases de Lewis.
• Las bases de Lewis pueden interactuar con especies distintas de los
protones. Ej. □BF3.
 Teoría
Arrhenius Bronsted y Lowry Lewis
/ Concepto

H3O+

Ácido HCl* + H2O → Cl- + H+ + H2O HCl → H+ + Cl- □H+

HAc + H2O → Ac- + H3O+ HAc → H+ + Ac- □BF3

NaOH* + H2O → Na+ + H2O + OH- :OH- + H+ → H2O :OH-

Base NH3 + H2O → NH4+ + OH- :NH3 + H+ → NH4+ :NH3

□H+ + :OH- → H2O

Neutralización HCl + NaOH → NaCl + H2O HCl + :NH3 → Cl- + NH4+ □BF3 + :NH3 → F3B -NH3 (*)

(*) A este proceso se le denomina coordinación, el enlace resultante es un enlace covalente y el compuesto generado un aducto de Lewis,
 Ácidos y Bases Conjugados
• El término conjugado procede del verbo conjugar, que significa
“combinar varias cosas entre sí.”
• Las reacciones entre ácidos y bases siempre generan sus bases y
ácidos conjugados.

Generalización
HA
HA + H2O ↔ A- + H3O+

Generalización
B
B + H2O ↔ BH+ + OH-

Generalización
HA + B ↔ A- + BH+
Ejercicio 16.1 Identificando ácidos y bases conjugados

(a) ¿Cuál es la base conjugada de los siguientes ácidos?: HClO4, H2S, PH4+, HCO3–
(b) ¿Cuál es el ácido conjugado de las siguientes bases?: CN–, SO42–, H2O, HCO3–

Solución
(a) ClO4–, HS–, PH3 y CO32–.
(b) HCN, HSO4–, H3O+ y H2CO3.

Ejercicio
Escribe la fórmula de los correspondientes ácidos conjugados para: HSO3–, F– , PO43–, CO.
Respuesta: H2SO3, HF, HPO42–, HCO+
Si una sustancia puede actuar de
ambos modos…
…es anfiprótica (o anfótera).
+ H+ - H+
H2CO3 HCO3- CO32-

H2SO4 HSO - SO42-

4
H3O+ H2O OH-
Comportamiento como base Comportamiento como ácido
Ejercicio 16.2 Escribiendo reacciones de transferencia de protones
El ion (HSO3–) es anfótero. (a) Escribe la reacción de HSO3– con agua en la que el ion se comporte como
ácido. (b) Escribe la reacción de HSO3– con agua en la que el ion se comporte como básico. Identifica en
ambos casos los ácidos y bases conjugados.

HSO3– + H2O ↔ SO32– + H3O+

HSO3– + H2O ↔ H2SO3 + OH-

Ejercicio
Cuando el óxido de litio (Li2O) se disuelve en agua, la disolución se alcaliniza por la reacción del O2- con el
agua. Escribe la reacción que tiene lugar e identifica los pares conjugados.

Respuesta: O2–(aq) + H2O(l) → OH–(aq) + OH–(aq). OH– / O2– ; OH– / H2O.

 Ácidos y bases frente al agua
Según la definición de Bronsted-Lowry (transferencia de H+):

-Para que una sustancia se comporte como ácido o base debe existir otra
que se comporte como base o ácido, respectivamente.

-Como el agua es el disolvente y medio de reacción más empleado, se

clasifica a una sustancia como ácido o como base según se comporte
frente al agua:
Comportamiento
cualitativo frente al agua

HCl + H2O ↔ Cl- + H3O+ Ka (HCl)

HAc + H2O ↔ Ac- + H3O+ Ka (HAc)
NaOH + H2O ↔ Na+ + OH- + H2O Kb (NaOH) Comportamiento
cuantitativo
NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH- Kb (NH3)
Ac- + H2O ↔ HAc + OH- Kb (Ac-)

Generalización HA + H2O ↔ A- + H3O+ Ka (HA)

HA y B B + H2O ↔ BH+ + OH- Kb (B)
 Autoionizacion del Agua
• Como hemos visto, el agua es anfótera.
• En cualquier disolución acuosa, unas pocas
moléculas actuan como base y otras como ácido,
existiendo el equilibrio químico:
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH- (aq)

• A este fenómeno se le denomina autoionización o

autoprotólisis.
 Constante de autoionización
(producto iónico del agua)
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH- (aq)

• La expresión del equilibrio para este proceso

es:
Kc = [H3O+] [OH-]
• Esta especial constante de equilibrio se
denomina constante de autoionización
(producto iónico) del agua, Kw.
• A 25C, Kw = 1.0  10-14 = [H3O+] [OH-]
Simplificación H+ H2O ↔ H+ + OH- Kw = 10-14 (25 ºC) = [H+] [OH-]
Ejercicio 16.5 Calculando [H+] a partir de [OH-]
Calcula la concentración de H+(aq) en (a) una disolución en la que [OH–] vale 0.010 M, (b) una disolución en
la que [OH–] vale 1.8 ×10–9 M .
Solución

Ejercicio
Calcula la concentración de OH–(aq) en una disolución en la cual (a) [H+] = 2 × 10–6 M; (b) [H+] = [OH–];
(c) [H+] = 100× [OH–].

Respuesta: (a) 5 × 10–9 M, (b) 1.0 × 10–7 M, (c) 1.0 × 10–8 M

a) [OH-] = 10-14 / [H+] = 10-14 /2x10-6 M= 5 x10-9 M

[H+] [OH-] = Kw = 10-14 b) [H+] [OH-] = Kw = 10-14 = [OH-]2 ; [OH-]=10-7 M
c) 100 [OH-] [OH-] = 100 [OH-]2 = 10-14 ; [OH-]=10-8 M
 pH
Sorensen, 1909
Dinamarca
1868-1939
El pH se define como el logaritmo
cambiado de signo y en base 10 de la
concentración de ion hidronio:

pH = -log +
[H ] = -log (Kw/ -
[OH ])

[H+] = 10-pH
Ejercicio 16.6 Calculando pH a partir de [H+] [H+] [OH-] = Kw = 10-14
Calcula los valores de pH para las disoluciones descritas en el Ejercicio 16.5. pH = -log [H+]

(a) una disolución en la que [OH–] vale 0.010 M, (b) una disolución en la que [OH–] vale 1.8 ×10–9 M .

Solución

a)

b)

Nota:

Ejercicio
(a) En una muestra de zumo de limón [H+] vale 3.8 × 10–4 M. ¿Qué pH tendrá?
(b) Una disolución de limpieza casera posee [OH–] = 1.9 ×10–6 M . ¿Qué valdrá su pH?

Respuestas: (a) 3.42, (b) [H+] = 5.3 ×10–9 M, entonces pH = 8.28

a) pH = -log [H+] = - log (3.8 × 10–4) = 3.42

b) pH = -log (Kw / [OH-]) = - log (10–14 / 1.9 × 10–6) = 8.28
Ejercicio 16.7 Calculando [H+] a partir del pH
Una muestra de zumo de manzana recien exprimido posee un pH de 3.76. Calcula [H+].

Solución

[H+] = 10-pH

Ejercicio
Una disolución de un comprimido antiácido posee un pH de 9.18. Calcula [H+] .

Respuesta: [H+] = 6.6× 10–10 M

[H+] = 10-pH = 10-9.18 = 6.6 x 10-10

 pH
• En toda disol. acuosa: 2 H2O ↔ H3O+ + OH-

Kw = [H3O+] [OH-] = 1.0  10-14

• En agua pura debe cumplirse [H3O+] = [OH-],

Kw = [H3O+]2 = 1.0  10-14

[H3O+] = 1.0  10-14 = 1.0  10-7

H2O ↔ H+ + OH- Kw = [H+] [OH-] = 10-14
Simplificación H+ En agua pura debe cumplirse que [H+] = [OH-]; Entonces [H+] [H+] = [H+]2 = 10-14
Por lo tanto, en agua pura [H+] = 10-7 = [OH-]
 pH
• Por tanto, en agua pura,
pH = -log (1.0  10-7) = 7.00
• Una disolución ácida posee mayor [H3O+] que
el agua pura y por tanto su pH es <7.
• Una disolución básica posee menor [H3O+]
que el agua pura y por tanto su pH es >7.

Ejercicio
Indica si las siguientes disoluciones serán ácidas, básicas o neutras:
(a) [H+] = 4 × 10–9 M ; (b) [OH-] = 1 × 10–7 M ; (c) [OH–] = 7 × 10–13 M .
Respuesta: (a) básica, (b) neutra, (c) ácida
 Otras escalas “p”
• La “p” en pH nos dice que tomemos el
logaritmo cambiado de signo y en base
10 de la concentración de ion hidronio.
• Otras posibles aplicaciones de la
función “p” serían:
• pOH = -log [OH-]
• pK = -log K

En general, pX = -log X
 Relación entre pH y pOH
En cualquier disolución acuosa:

[H+] [OH-] = Kw = 1.0  10-14,

Tomando logaritmos y cambiando el signo

-log [H+] + -log [OH-] = -log Kw = 14.00

Teniendo en cuenta el concepto de pH

pH + pOH = pKw = 14.00

 pH

Valores de
pH para
sustancias
comunes.
Fluidos
biológicos
 ¿Cómo se mide el pH?
• Para las mediciones •Indicadores
menos precisas, se en disolución.
puede utilizar

• El papel indicador
universal

Ver Práctica 1
 ¿Cómo se mide el pH?

Para medidas más

precisas se emplea
un pH metro, que
mide la diferencia
de potencial entre
dos electrodos
(electrodo
combinado de pH)
sumergido en la
disolución Ver Práctica 1
 Ácidos fuertes
• Los más habituales son: HCl, HBr, HI, HNO3,
H2SO4, HClO3, y HClO4.

• Todos se comportan como electrolitos fuertes

(en disolución acuosa están totalmente
disociados en sus iones).

HY → H+ + Y- Ka>>> 1

• Para los ácidos fuertes monopróticos,

[H3O+] = Ca
Deduce la expresión general que relaciona la concentración (Ca) de un ácido fuerte HY y el pH.

Ejercicio 16.8 Calculando el pH de un ácido fuerte

¿Cuál es el pH de una disolución 0.040 M de HClO4?

Solución
pH = –log(0.040) = 1.40.

Nota: Puesto que [H+] está entre 1 × 10–2 y 1 × 10–1, el pH debe estar entre 2.0 y 1.0.

Ejercicio
Una disolución acuosa de HNO3 tiene un pH de 2.34. ¿Cuál es la concentración del ácido?

Respuesta: Ca = 10-pH = 10-2.34 = 0.0046 M

 Bases Fuertes
• Las bases fuertes comunes son los
hidróxidos correspondientes a los metales
alcalinos (Na+, K+) y a algunos alcalinotérreos
(Ca2+, Sr2+ y Ba2+).
• Todos se comportan como electrolitos fuertes
(en disolución acuosa están totalmente
disociados en sus iones).
M(OH)n → Mn+ + nOH- Kb>>> 1
• Para las bases fuertes:
[OH-] = nCb
Deduce la expresión general que relaciona la concentración (Cb) de una base fuerte M(OH)n y el pH.

Ejercicio 16.9 Calculando el pH de una base fuerte

¿Cuál es el pH de (a) una disolución 0.028 M de NaOH, (b) una disolución 0.0011 M de Ca(OH)2?
Solución

Seminario 7

¿Cuál es la concentración de una disolución de (a) KOH para la cual el pH es 11.89; (b) Ca(OH)2 para
la cual el pH es11.68?

Sol: (a) 7.8 × 10–3 M, (b) 2.4 ×10–3 M

 Constantes de Ionización
(o disociación)
• Para la disociación generalizada de un ácido,

HA (aq) + H2O (l) A- (aq) + H3O+ (aq)

la expresión del equilibrio será

[H3O+] [A-]
Kc =
[HA]
• Esta constante de equilibrio se denomina de
disociación ácida (o de acidez), Ka.
Simplificación HA HA ↔ H+ + A- Ka = [H+] [A-] / [HA]
Nota: para los ácidos fuertes HY → H+ + Y- Ka>>>1
 Constantes de disociación
Cuanto mayor es Ka, más fuerte es el ácido.

Generalización: HA + H2O ↔ H3O+ + A-

Simplificación: HA ↔ H+ + A-
HA ↔ H+ + A-

Ácidos fuertes
pKa<0
Ka>>>1
 Cálculo de Ka a partir del pH
El pH de una disolución 0.10 M de HA, a 25C es 2.38. Calcula Ka para el HA a esta
temperatura.

Sabemos que:
HA A- + H+
[H+] [A-]
Ka =
[HA]
Para calcular Ka, necesitamos las concentraciones en
el equilibrio de las tres especies

A partir del pH podemos calcular [H+], que según el

equilibrio valdrá lo mismo que [A-]
 Cálculo de Ka a partir del pH
pH = -log [H+]
2.38 = -log [H+]
-2.38 = log [H+] [H+] = 10-pH
10-2.38 = 10log [H+] = [H+]
[H+] = [A-] = 10-2.38 = 4.2  10-3

Ahora creamos una tabla del equilibrio…

[HA] [H+] [A-]
Inicial 0.10 0 0
Cambio - 4.2  10-3 + 4.2  10-3 + 4.2  10-3
Equilibrio 0.10 - 4.2  10-3 4.2  10-3 4.2  10-3
= 0.0958 ≈ 0.10

[H+] [A-] [4.2  10-3] [4.2  10-3]

Ka = [HA] = = 1.8  10-4
[0.10]
 Porcentaje de Ionización
(grado de disociación)
[H+]eq
• Porcentaje de Ioniz.=  100
[HA]inicial
En el ejemplo
• [H+]eq = 4.2  10-3 M
• [HA]inicial = 0.10 M grado de
disociación

4.2  10-3
Porcentaje de Ioniz .=  100 = 4.2%
0.10 (Reflexión)

Seminario 8
La niacina, una de las vitaminas B, se comporta como un ácido débil:
Nota: este ácido débil, como cualquier
Una disolución 0.020 M tiene un pH de 3.26: otro, puede simplificarse como HA, donde
H es el protón ácido y A el resto de la
¿Qué vale Ka para la niacina? ¿y el porcentaje de ionización? molécula.
Sol: 1.5 × 10–5 y 2.7 %
 Cálculo del pH a partir de Ka
Calcular el pH de una disolución 0.30 M de ácido débil, HA,
a 25C.

HA H+ + A-
La Ka a 25C es 1.8  10-5.

La expresión de la constante de equilibrio es

[H+] [A-]
Ka =
[HA]
 Cálculo del pH a partir de Ka
HA H+ + A-
Establecemos la correspondiente tabla…

[HA], M [H+], M [A-], M

Inicial 0.30 0 0
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0.30 - x  0.30 x x

Suponiendo que x es muy pequeña en

comparación con 0.30, podemos despreciarla
siempre que x ≤ 0.05 X 0.3 (aproximación del
5 por ciento, que al final habrá que comprobar).
 Cálculo del pH a partir de Ka
[H+] [A-]
Ahora, Ka =
[HA]
(x) 2
1.8  10-5 =
(0.30)
(1.8  10-5) (0.30) = x2
5.4  10-6 = x2

2.3  10-3 = x
pH = -log [H+] = -log (2.3  10-3) = 2.64
Nota. se comprueba que la aproximación es correcta: 2,3x10-3 ≤ 0,05 x 0,3 = 0,015
Ejercicio 16.12 Empleando la Ka para calcular el pH
Calcula el pH de una disolución 0.20 M de HCN. (Ka = 4.9 x 10-10)

Solución

Nota. se comprueba que la aproximación es correcta: 9,9x10-6 ≤ 0,05 x 0,2 = 0,01

Seminario 9
Calcula el pH de una disolución 0.01 M de niacina (Ka=1.5x10-5).
Sol: 3.41
 Ácidos Polipróticos
Tienen más de un protón ácido.
Si la diferencia entre la Ka para la primera
disociación y los subsiguientes valores de
Ka es 103 o mayor, el pH geneneralmente,
depende solo de la primera Ka.

Ejemplo: H3PO4 ↔ H2PO4– + H+ Ka1

H2PO4– ↔ HPO42– + H+ Ka2
HPO42– ↔ PO43– + H+ Ka3
Ejercicio 16.14 Calculando el pH de una disolución de ácido poliprótico

¿Cuál es el pH de una disolución 0.0037 M de H2CO3?

Solución

Seminario 10
(a) Calcula el pH de una disolución 0.020 de ácido oxálico (H2C2O4). (pKa1=1.23, pKa2=4.19).
(b) Calcula la concentración de oxalato [C2O4 2–] , en esta disolución.
Sol: (a) pH = 1.80 , (b) [C2O4 2–] = 6.4 × 10–5 M
 Bases Débiles
Las bases reaccionan con agua para producir iones
hidróxido

HIDRÓLISIS
(↑ pH)

Al igual que el NH3, las aminas pueden arrancar un protón de una molécula de agua formando un enlace N-H (metilamina).
 Bases Débiles
B- + H2 O HB + OH-

La expresión para la constante de

equilibrio

[HB] [OH-]
Kb = (también llamada Kh)
[B-]

donde Kb la constante de disociación básica

(o de basicidad, o de hidrólisis).
 Bases Débiles
Kb puede emplearse para clacular [OH-] y a
través de ello, el pH

Bases de
Lewis
o de
Bronsted-
Lowry

Bases Cuanto mayor es Kb

conjugadas de más fuerte es la base
ácidos débiles
 Cálculo del pH a partir de Kb

¿Cuál es el pH de una disolución 0.15 M de NH3?

NH3 + H2O NH4+ + OH-

[NH4+] [OH-]
Kb = = 1.8  10-5
[NH3]
 pH de Disoluciones Básicas
Construimos la tabla.
[NH3], M [NH4+], M [OH-], M
Inicial 0.15 0 0
Equilibrio 0.15 - x  0.15 x x

(x) 2
1.8  10-5 = Solución con
aproximación
(0.15)
(1.8  10-5) (0.15) = x2
2.7  10-6 = x2
1.6  10-3 = x2
Nota. se comprueba que la aproximación es correcta: 1,6x10-3 ≤ 0,05 x 0,15 = 7,5x10-3
 pH de Disoluciones Básicas
Por tanto,
[OH-] = 1.6  10-3 M
pOH = -log (1.6  10-3)
pOH = 2.80
pH = 14.00 - 2.80
pH = 11.20 Sin aproximación
se obtendría pH=11,21

Ejercicio
¿Cuál de los siguientes compuestos dará la disolución mas básica a concentración 0.05 M: piridina,
metilamina o acido nitroso? (véase tabla Kb).
Respuesta: metilamina (posee la mayor Kb)
 Ka y Kb (de par conjugado)
(HA) (A-)

Ka y Kb están relacionadas del siguiente modo

Ka  Kb = Kw

Por tanto, conocida una, es posible calcular la

otra.
Demuestra que para el par ácido débil / base conjugada (HA/A-), se cumple que Ka x Kb = Kw.

Ejercicio 16.17 Calculando Ka o Kb de un par conjugado ácido-base

Calcula (a) Kb (F–); (b) Ka (NH4+).

Solución
(a) Ka (HF) = 6.8 × 10-4.

(b) Kb (NH3) = 1.8 × 10-5.

El pH de las disoluciones
acuosas de sales
Sal
-compuesto iónico
(electrolito) H2O

MX  M+ + X- Al añadir una sal al agua

esta se disocia y se disuelve

¿Por qué unas sales originan un

pH ácido, otras neutro y otras básico?

Lo responderemos estudiando que ocurre

con M+ y X- Cuando reaccionan con el
agua…
Reacción de aniones X- con el Agua

• Los aniones X- son bases.

• Como tales, pueden reaccionar con el
agua dando una reacción de hidrólisis
para generar OH- por lo que aumentan
el pH de una disolución.

X- + H2O HX + OH- Kb
(↑ pH)
Nota: Para calcular el pH de la disolución habría que conocer Kb de X- y proceder al cálculo del pH de una base como se ha visto con anterioridad (diapo 46).
Reacción de cationes con el Agua
• Cationes con protones ácidos (como el NH4+)
disminuirán el pH de una disolución.
NH4+ + H2O NH3+ H3O+ (↓ pH)
• La mayoría de los cationes metálicos también
pueden reaccionar con el agua dando una
reacción de hidrólisis para generar H+ por lo
que disminuyen el pH de una disolución.

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+

(↓ pH)
Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+
Nota: Para calcular el pH de la disolución habría que conocer Ka de M+ y proceder al cálculo del pH de un ácido como se ha visto con anterioridad (diapo 36).
 Efecto de Cationes y Aniones
1. Un anión que es la base conjugada de un ácido fuerte no afectará el pH.
2. Un anión que es la base conjugada de un ácido débil aumenta el pH.
3. Un catión que es el ácido conjugado de una base débil disminuye el pH.
4. Los cationes de las bases de Arrhenius fuertes no afectarán el pH.
5. Otros iones metálicos causarán una disminución en el pH.
6. Cuando una disolución contiene la base conjugada de un ácido débil y el ácido conjugado de una
base débil, el efecto sobre el pH depende de los valores de Ka y Kb.
Ejercicio 16.18 Determinando si las disoluciones salinas son ácidas, neutras o
básicas

(a) Ba(Ac)2, (b) KNO3, (c) Al(ClO4)3.

Seminario 11

Para cada uno de los siguientes pares de sales, indica cuál dará una disolución más ácida
(todas 0.01 M):
(a) NaNO3, or Fe(NO3)3; (b) KBr, or KBrO; (c) CH3NH3Cl, or BaCl2, (d) NH4NO2, or NH4NO3.

Sol: (a) Fe(NO3)3, (b) KBr, (c) CH3NH3Cl, (d) NH4NO3

Ejercicio 16.19 Prediciendo si una disolución de un ion anfótero es ácida o básica
Predecir si la sal Na2HPO4 formará una disolución ácida o básica cuando se disuelva en agua.
Na2HPO4 → 2 Na+ + HPO42– (especie anfótera; ¿qué predomina, Ka o Kb?)
Solución
Ácido ↔ Ka = 4.2 × 10-13 = Ka3(H3PO4)

Base ↔ Kb = ¿? Hay que calcular…

Como Ka para H2PO4– (es la Ka2 del H3PO4) vale 6.2 × 10-8 (Tabla ácidos polipróticos)

→ calculamos Kb para HPO42– como 1.6 × 10-7

Kb (HPO42–) =1.6 × 10-7 >>> Ka (HPO42–) =4.2 x 10-13 → La disolución será básica.

H3PO4 ↔ H2PO4– + H+ Ka1

H2PO4– ↔ HPO42– + H+ Ka2
HPO42– ↔ PO43– + H+ Ka3

Seminario 12
Predice si la sal dipotásica del ácidio cítrico (K2HC6H5O7) dará lugar a una disolución ácida o básica.
Sol: ácida
 Amortiguadores de pH
(tampones o buffers de pH)

• Los amortiguadores
son disoluciones de
par ácido débil - base
Ejemplos:
conjugada. HAc/Ac-
NH4+/NH3
H2PO4-/HPO42-

• Son especialmente
resistentes a los
cambios de pH,
incluso cuando se
añade ácido o base
fuerte.
Poseen gran importancia en procesos de laboratorio, industriales y fisiológicos.
 Amortiguadores de pH
2) pH = cte. 1) pH

El pH no sube pues lo hidroxilos

son “amortiguados” por la reserva
ácida del tampón

Si, por ejemplo, se añade una pequeña cantidad de

hidróxido a una disolución equimolar de HF en NaF,
el HF reacciona con el OH- para dar F- y agua.
 Amortiguadores de pH
1) pH 2) pH = cte.

El pH no baja pues lo protones

son “amortiguados” por la reserva
básica del tampón

Del mismo modo, si se añade ácido, el F-

reacciona con él para formar HF y agua.
 Amortiguadores de pH
Cálculos

Teniendo en cuenta la expresión de la

constante de equilibrio para la
disociación de un ácido genérico, HA:

HA H+ + A−

[H+] [A−]
Ka =
[HA]
 Amortiguadores de pH
Cálculos
Reorganizando un poco, esto se convierte en

[A−]
Ka = [H+]
[HA]
Tomando el logaritmo negativo de ambos lados, obtenemos

base
[A−]
−log Ka = −log [H+] + −log
[HA]
pKa
ácido
pH
 Amortiguadores de pH
Cálculos
• Por tanto
[base]
pKa = pH − log
[ácido]
• Reordenando, queda
[base]
pH = pKa + log
[ácido]
• Esta es la ecuación de
Henderson–Hasselbalch
 Ejercicio 17.3 Calculando el pH de un tampón
¿Cuál es el pH de un tampón 0.12 M en ácido láctico [CH3CH(OH)COOH o HC3H5O3] y 0.10 M en lactato
sódico [CH3CH(OH)COONa o NaC3H5O3]? Ka = 1.4 × 10-4.

Solución (Ecuación de Henderson-Hasselbalch)

Solución alternativa (sin utilizar la Ecuación de Henderson-Hasselbalch)

Se plantea la tabla del equilibrio:

Con aproximación:

Nota. se comprueba que la aproximación es correcta: 1,7x10-4 ≤ 0,05 x 0,1 = 5x10-3

Seminario 13
Calcula el pH de un tampón constituido por ácido benzoico 0.12 M y benzoato sódico 0.20 M.
Sol: 4.42
Ejercicio 17.4 Preparando un tampón
¿Cuántos moles de NH4Cl (s) deben añadirse a 2.0 L de amoníaco 0.10 M para obtener un tampón de pH 9.00?

Solución Sin emplear la ecuación de Henderson-Hasselblach:

Seminario 14
Calcula la concentración de benzoato sódico que debe estar presente en
una disolución 0.2 M de ácido benzoico (C6H5COOH) para generar un
pH de 4.00.
Sol: 0.13 M
Ejercicio 17.4 Preparando un tampón
¿Cuántos moles de NH4Cl (s) deben añadirse a 2.0 L de amoníaco 0.10 M para obtener un tampón de pH 9.00?

Solución Empleando la ecuación de Henderson-Hasselblach: