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    Metodo Integral

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    Este documento presenta un método para determinar la ecuación cinética de una reacción química mediante el análisis de datos experimentales de concentración en función del tiempo. Se provee un ejemplo de una reacción irreversible de segundo orden y se analizan los datos para determinar el orden de la reacción. También se presenta un ejemplo de una reacción reversible donde se determinan las constantes de velocidad directa e inversa. Finalmente, se presenta un problema para determinar la constante de equilibrio y las constantes de velocidad de una reacción

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    Este documento presenta un método para determinar la ecuación cinética de una reacción química mediante el análisis de datos experimentales de concentración en función del tiempo. Se provee un ejemplo de una reacción irreversible de segundo orden y se analizan los datos para determinar el orden de la reacción. También se presenta un ejemplo de una reacción reversible donde se determinan las constantes de velocidad directa e inversa. Finalmente, se presenta un problema para determinar la constante de equilibrio y las constantes de velocidad de una reacción

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    Este documento presenta un método para determinar la ecuación cinética de una reacción química mediante el análisis de datos experimentales de concentración en función del tiempo. Se provee un ejemplo de una reacción irreversible de segundo orden y se analizan los datos para determinar el orden de la reacción. También se presenta un ejemplo de una reacción reversible donde se determinan las constantes de velocidad directa e inversa. Finalmente, se presenta un problema para determinar la constante de equilibrio y las constantes de velocidad de una reacción

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    Presentado por: Cesar Manuel Cacsire Luis Morales Diaz

    En este mtodo se elige una ecuacin cintica particular, se integra y se comparan los datos calculados de [C] frente a t con los datos experimentales de [C] frente a t, y si el ajuste no es satisfactorio se elige otra ecuacin cintica.

    Procedimiento Integral

    REACCIONES IRREVERSIBLES

    Ejemplo 1:
    En un reactor se desarrolla la reaccin en fase liquida 3A 2B + C de la que se conoce no es una reaccin elemental. En base a la informacin proporcionada, obtenga la ecuacin de velocidad de esta reaccin, comprobando si se trata de una reaccin de primer o segundo orden.

    t (s) Ca (mol/l)

    15

    30

    45

    70

    100

    130

    150

    178

    1.815 1.552

    1.35 1.212 0.999 0.857 0.729 0.6721 0.601

    De la ecuacion cinetica de primer orden (a V cte):

    lnCA = k1t + lnCA0


    De la ecuacion cinetica de segundoorden:

    1 CA
    t (s)
    Ca (mol/l) lnCa 1/Ca

    1 CA0
    45
    1.212

    = k2t
    70
    0.999

    0
    1.815 0.5961 0.5510

    15
    1.552 0.4395 0.6443

    30
    1.35 0.3001 0.7407

    100
    0.857

    130
    0.729

    150
    0.6721

    178
    0.601

    0.1923 -0.0010 -0.1543 -0.3161 0.8251 1.0010 1.1669 1.3717

    -0.3973 -0.5092 1.4879 1.6639

    Mediante un ajuste lineal - De primer orden:


    lnCA= k1t + ln CA0 lnCA= -6.1077x103 t + 0.5039 ; r2 = 0.9788

    - De segundo orden:
    1 CA

    1 CA0

    = k2t

    1 = 6.2585x103 CA

    t + 0.551 ; r2 = 0.9997

    De lo cual observamos que los datos experimentales se ajustaran mejor a una ecuacin cintica de segundo orden.

    REACCIONES REVERSIBLES

    Ejemplo 1:

    Un estudio cintico de la reaccin A R realizado a temperatura constante en un reactor discontinuo ha conducido a los resultados mostrados en la tabla. Determinar la ecuacin cintica.

    t(s) 0 45 90 225 270 675

    XA (%) 0 10 18.9 37.7 41.8 62.8 70

    No es irreversible

    Paso 1: Suponer los Paso 2: Integrar y ordenes de reaccin. Linealizar


    - Digamos que es: elemental.
    Entonces:

    Rxn

    La ecuacin integrada es:

    Paso 3: Verificacin de linealidad de datos.

    t(s) 0 45 90 225 270 675

    XA (%) 0 10 18.9 37.7 41.8 62.8 70

    Paso 4: Hallar las constantes de velocidad:


    Los datos cinticos se ajustan a la forma integrada y linealizada de la ecuacin cintica suponiendo ordenes de 1. 1 = 2,3810-3 s-1 Luego: 1 (1 ) = 1 1 = 1,0210-2 s-1

    PROBLEMA
    Una de las etapas de la produccin de acido propionico C2H5COOH, es la acidificacin de una solucin acuosa de sal sdica, de acuerdo con la reaccin. C2H5COONa + HCl C2H5COOH + NACl La velocidad de reaccin puede representarse por medio e una ecuacin reversible de segundo orden. Los datos de laboratorio sobre la velocidad de reaccin tienen tomando muestras de 10 ml de solucin representante a diferentes intervalos de tiempo, y neutralizado el HCl que no a reaccionado con NaOH 0.620 N. la cantidad original de acido se determina mediante una muestra tomada a tiempo cero . La temperatura es 50 C, y las moles iniciales de HCl y C2H5COONa son iguales . Los datos son como sigue:

    t,min 0 10 20 30 50 NaOH requerido, ml 81.5 49.8 36.5 29.3 22.4 16.3 a) Plantee un balance de masa en el equilibrio y obtenga el valor de la constante de equilibrio K para esta reaccin .

    PROBLEMA
    Una de las etapas de la produccin de acido propionico C2H5COOH, es la acidificacin de una solucin acuosa de sal sdica, de acuerdo con la reaccin. C2H5COONa + HCl C2H5COOH + NACl La velocidad de reaccin puede representarse por medio e una ecuacin reversible de segundo orden. Los datos de laboratorio sobre la velocidad de reaccin tienen tomando muestras de 10 ml de solucin representante a diferentes intervalos de tiempo, y neutralizado el HCl que no a reaccionado con NaOH 0.620 N. la cantidad original de acido se determina mediante una muestra tomada a tiempo cero . La temperatura es 50 C, y las moles iniciales de HCl y C2H5COONa son iguales . Los datos son como sigue: t,min NaOH requerido, ml CA y 0 10 20 30 50

    81.5 5.053 0

    49.8 3.0876 0.117

    36.5 2.263 0.238

    29.3 1.8166 0.359

    22.4 1.3888 0.601

    b) En base al mtodo integral obtenga el valor de la constante k1 (reaccin directa) y k2 (reaccin inversa) indique la ecuacin de velocidad. Considere que la reaccin es elemental.

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