Métodos Gravimétricos

Qumica Analtica I para Ingeniera Qumica
Unidad III Anlisis Cuantitativo Gravimtrico Objetivo (Competencia especfica): Aprender a realizar anlisis gravimtricos y a cuantificar sustancias presentes en una muestra.
Mtodos Gravimtricos de Anlisis

Un anlisis gravimtrico se basa en la medida del peso de una sustancia de composicin conocida y qumicamente relacionada con el analito. En los mtodos por precipitacin,la especie a Mtodos determinar se precipita mediante un reactivo Gravimtricos que d lugar a un producto poco soluble , de composicin qumica conocida. Este producto Por se pesa, despus de filtracin, lavado y trataPrecipitacin miento trmico apropiado.
En los mtodos por volatilizacin, el analito o sus productos de descomposicin se volatilizan a una temperatura adecuada. Se hace la pesada del producto o bien, se determina el peso del residuo.
Por Volatilizacin
Mtodos Gravimtricos por Precipitacin

Principios Generales Un mtodo de anlisis gravimtrico por lo general se basa en una reaccin qumica como la que se muestra:
aA
rR
AaRr
Donde a son las molculas del analito A, que reaccionan con r molculas del reactivo R. El producto AaRr, es por regla general una sustancia dbilmente soluble que se puede pesar como tal despus de secarla, o que se puede calcinar para formar otro compuesto de composicin conocida y despus pesarlo. Por ejemplo, el calcio se puede determinar por gravimetra precipitndolo en forma de oxalato de calcio y calcinando el oxalato a xido de calcio Ca 2+ (l) + C2O4 (l) CaC2O4 (s) CaC2O4 (s) CaO (s) + CO2 (g) + CO (g)
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Precipitado
analito Absorcin
Describir los siguientes trminos
Adsorcin
agente desecante Coloide
Calcinacin
digestin de precipitados Cenizas
Estequiometra
factor gravimtrico.
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Mtodos Gravimtricos por Precipitacin

Para disminuir la solubilidad del precipitado, normalmente se aade un exceso de reactivo R.
Para que un mtodo gravimtrico sea satisfactorio, debe cumplir con los siguientes requisitos:
1. El proceso de separacin debe ser completo, para que la
cantidad de analito que no precipite no sea detectable analticamente (0.1 mg o menos)

2. La sustancia que se pesa debe tener una composicin
definida y debe ser pura o casi pura. Si esto no se cumple, se pueden obtener resultados errneos.
Estequiometra
En gravimetra se acostumbra pesar el precipitado formado y a partir de este valor, se calcula el peso del analito presente en la muestra analizada. Por consiguiente, el porcentaje del analito A es:
%A =
Peso de A x 100 Peso de la muestra
Para calcular el peso del analito a partir del peso del precipitado, con frecuencia se usa un factor gravimtrico, que se define como los gramos de analito presentes en un gramo del precipitado. La multiplicacin del peso del precipitado P por el factor gravimtrico, nos da la cantidad en gramos de analito en la muestra.
Peso de A = Peso de P x Factor gravimtrico Peso de P x Factor gravimtrico x 100 %A = Peso de la Muestra
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Tabla de Factores Gravimtricos

Sustancia Pesada AgCl BaSO4 BaSO4 Fe2O3 Fe2O3 Fe2O3 Mg2P2O7 Mg2P2O7 Mg2P2O7 PbCrO4 Sustancia Buscada Cl S SO3 Fe FeO Fe3O4 MgO P2O5 P Cr2O3 Factor Gravimtrico Cl/AgCl S/BaSO4 SO3/BaSO4
2Fe/Fe2O3 2FeO/Fe2O3 2Fe3O4/3Fe2O3 2MgO/Mg2P2O7

P2O5/Mg2P2O7
2P/Mg2P2O7
Cr2O3/2PbCrO4
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Ejercicios
1.
2. 3.
El precipitado contenido en una muestra de roca fosfrica que pesa 0.5428 g se precipita en forma de MgNH4PO4.6H2O y se calcina a Mg2P2O7. Si el precipitado calcinado pesa 0.2234 g, calcule a. El % de P2O5 en la muestra b. El % de P en la muestra
a.
% P2O5 = Peso P x P2O5/Mg2P2O7
x 100
Peso de la muestra b. % P = Peso P x 2P / Mg2P2O7) x 100 Peso de la muestra 2. Una muestra de 0.4852 g de un mineral de hierro se disolvi en cido, el Fe se oxid al estado de 3+ y despus se precipit en forma de xido de fierro hidratado Fe2O3.xH2O. El precipitado se lav y se calcin a Fe2O3, el cual se encontr que pesaba 0.2481 g. Calcule el porcentaje de Fe en la muestra.
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Formacin y Propiedades de los precipitados

El problema de mayor importancia en el anlisis gravimtrico es la formacin de precipitados puros y que tengan un tamao de partcula lo suficientemente grande para que se puedan filtrar. La comprensin de este problema se puede lograr estudiando la velocidad a la cual se unen las partculas para formar agregados slidos lo suficientemente grandes para que formen un precipitado en la disolucin.
El tamao de las partculas que constituyen un precipitado afecta profundamente a la facilidad de la operacin de filtracin y al grado en que sta llega a ser completa.
Formacin y Propiedades de los precipitadosColoides

Los precipitados formados como resultado de la mezcla de dos soluciones presentan enormes variaciones con respecto a su tamao de partcula. En algunos casos, las partculas individuales son tan pequeas que son invisibles a simple vista y tienden a quedar suspendidas indefinidamente y no pueden separarse por ninguno de los dispositivos filtrantes comunes. Un sistema slido-lquido de esta clase recibe el nombre de suspensin coloidal.
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Formacin y Propiedades de los precipitados Suspensin cristalina

Otros precipitados se forman en partculas discretas que pueden llegar a tener grandes dimensiones de hasta varias dcimas de milmetro, las cuales se sedimentan rpidamente y se pueden separar fcilmente por filtracin. La dispersin temporal de estas partculas en el medio lquido se conoce como suspensin cristalina. Las propiedades fsicas de una mezcla slido-lquido varan de modo continuo al crecer el tamao de partcula de la fase slida, por lo que existen partculas con tamao intermedio entre coloides y suspensiones cristalinas. La mayora de los precipitados que se presentan en qumica analtica se pueden identificar fcilmente como pertenecientes a una u otra categora y la forma de tratamiento es completamente diferente.
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Tipos de Coloides
Gel Hidrogel
Coloide el que al coagular lleva grandes cantidades de agua, dando un precipitado con apariencia de gel. Se dice que el coloide es lioflico o hidroflico, que son sustancias en las que existe gran atraccin entre la fase dispersa y la fase dispersante. Suspensoide Coloide que tiene poca afinidad por el agua, el liofbico o hidrofbico, es decir, existe poca atraccin entre la fase dispersa y la dispersante. Cuando ocurre la coagulacin de un coloide, los iones coagulantes pueden ser arrastrados por el precipitado. Si estos iones se disuelven al lavar el precipitado, las partculas slidas regresarn al estado de dispersin coloidal, proceso conocido como peptizacin.
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Mecanismo de la formacin de precipitados

El tamao de las partculas de un precipitado est determinado hasta cierto punto por las condiciones experimentales al momento de su formacin. La temperatura, velocidad con que se mezclan los reactivos, las concentraciones y la solubilidad del precipitado en el momento de la precipitacin afectan el tamao de las partculas. Todas estas variables se pueden relacionar a una sola propiedad llamada sobresaturacin relativa del sistema. Se dice que una solucin es sobresaturada cuando contiene una concentracin de soluto superior a la que tiene una solucin saturada, la cual se define como sobresaturacin = Q S Q = concentracin de soluto en un instante dado S = concentracin de equilibrio en una solucin saturada
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Sobresaturacin relativa
Las soluciones sobresaturadas son inestables y revierten eventualmente al estado saturado por formacin de una fase slida. En algunos casos, esta reversin es muy rpida y la condicin de solucin sobresaturada existe slo al momento de mezclar los reactivos. En otros casos, la solucin puede mantenerse mayor tiempo, incluso meses, antes de formarse la fase slida. Numerosas observaciones experimentales han demostrado que el tamao de las partculas de un precipitado est ntimamente relacionado con el grado de sobresaturacin relativa
Sobresaturacin relativa = Q S
S Si la sobresaturacin relativa es elevada, las partculas son microscpicas o submicroscpicas. Si sta es baja, las partculas son grandes.
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Etapas en la formacin de precipitados

La formacin de una fase slida a partir de una solucin, se lleva a cabo en dos etapas. 1. Nucleacin o formacin de ncleos. 2. Crecimiento de las partculas
Nucleacin. Para todo precipitado, existe un nmero mnimo de iones o de molculas necesario para que se produzca una segunda fase estable en contacto con la solucin. A la partcula estable de tamao mnimo se le conoce como ncleo. Crecimiento de las partculas. Este crecimiento slo puede empezar cuando estn presentes ncleos u otras sustancias cristalinas. Este proceso se puede seguir experimentalmente con facilidad y es directamente proporcional a la sobresaturacin
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Mtodos para aumentar el tamao de los cristales

Las caractersticas de filtrabilidad de los precipitados se pueden mejorar aumentando el tamao de las partculas. Experimentalmente, existen varios mtodos para incrementarlo. 1. Concentracin de los reactivos y velocidad de mezcla 2. Variacin de la solubilidad de los precipitados En el anlisis gravimtrico se conocen algunos fenmenos que pueden provocar impurezas en los precipitados Coprecipitacin. Oclusin Postprecipitacin
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Causas de Impurezas en los precipitados

Coprecipitacin. Proceso mediante el cual una sustancia que en condiciones normales es soluble, es arrastrada junto con el precipitado deseado. Oclusin. Proceso mediante el cual una impureza queda encerrada dentro del cristal debido a que ste creci a su alrededor. Se puede considerar como un tipo de coprecipitacin. Estas impurezas no se pueden eliminar al lavar el precipitado. Puede ser til la reprecipitacin y cuando el precipitado no se redisuelva, puede servir el aejamiento o digestin. Postprecipitacin. Proceso por medio del cual se deposita una impureza despus de que se ha precipitado la sustancia deseada. Puede ocurrir con algunos precipitados cuando se dejan en contacto con el licor madre. Si existe esta posibilidad, se recomienda filtrar inmediatamente.
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Gravimetra por Volatilizacin

En estos mtodos, el analito o sus productos de descomposicin se volatilizan a una temperatura adecuada. Posteriormente se hace la pesada del producto, o bien, se determina el peso del residuo. En los mtodos gravimtricos por volatilizacin se encuentran: Humedad Cenizas Humedad: Se considera como humedad (junto con la materia voltil) a la prdida de masa que sufre un material cuando se calienta a una temperatura cercana al punto de ebullicin del agua, durante un tiempo seleccionado arbitrariamente o hasta que dos pesadas sucesivas no difieran en ms de 3 mg. El residuo recibe el nombre de slidos totales y es la forma ms usual de reportar la humedad para productos que la contienen en gran cantidad.
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Gravimetra por Volatilizacin Humedad

Algunos autores coinciden en que la determinacin de humedad debera llamarse prdida por evaporacin. Existen varios mtodos para su determinacin y la eleccin depende de: La forma en que se encuentre (hidratacin, adsorcin) Naturaleza del producto Cantidad de agua presente Rapidez de la determinacin Exactitud Costo del equipo.
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La determinacin de humedad es uno de los parmetros ms importantes en la industria, por las siguientes razones : El comprador de materias primas no desea adquirir agua en exceso. El agua, por encima de ciertos niveles, facilita el desarrollo de microorganismos.
El tiempo de almacenamiento depende directamente de la humedad de
los alimentos.
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Los materiales pulverizados se aglomeran en presencia de
humedad (sal, azcar, harina, etc.)

La humedad dificulta el proceso de molienda de algunos
alimentos como el trigo, ajo, cebolla, etc.
La cantidad de agua presente puede afectar la textura como
en las carnes curadas. La determinacin del contenido de agua representa un mtodo sencillo para el control de la concentracin en las distintas etapas de fabricacin de alimentos y de otros productos.
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Gravimetra por Volatilizacin Humedad y Cenizas

En ocasiones es difcil la determinacin exacta del contenido total de agua, debido a que sta se encuentra en distintas formas: Como agua de combinacin (de cristallizacin o como hidratos) Como agua adsorbida, es decir, cuando se encuentra asociada fsicamente como una monocapa sobre la superficie de los constituyentes de la muestra. Agua libre. Aquella en donde el agua es un consitutyente separado y es la que se pierde fcilmente por evaporacin o secado. Cenizas. En el anlisis de alimentos se conoce como cenizas al conjunto de minerales que no arden ni se evaporan. Despus de calcinarlo, es ms fcil hacer un anlisis detallado de cada mineral.
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Mtodos Gravimtricos por Precipitacin

cantidad de analito que no precipite no sea detectable analticamente (0.1 mg o menos)

Peso de A x 100 Peso de la muestra

Tabla de Factores Gravimtricos

2Fe/Fe2O3 2FeO/Fe2O3 2Fe3O4/3Fe2O3 2MgO/Mg2P2O7

% P2O5 = Peso P x P2O5/Mg2P2O7

Formacin y Propiedades de los precipitados

Formacin y Propiedades de los precipitadosColoides

Formacin y Propiedades de los precipitados Suspensin cristalina

Mecanismo de la formacin de precipitados

Etapas en la formacin de precipitados

Mtodos para aumentar el tamao de los cristales

Causas de Impurezas en los precipitados

Gravimetra por Volatilizacin

Gravimetra por Volatilizacin Humedad

Gravimetra por Volatilizacin Humedad

El tiempo de almacenamiento depende directamente de la humedad de

Gravimetra por Volatilizacin Humedad

humedad (sal, azcar, harina, etc.)

alimentos como el trigo, ajo, cebolla, etc.

La cantidad de agua presente puede afectar la textura como

Gravimetra por Volatilizacin Humedad y Cenizas

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