Aditivos

Presentacion de Aditivos basada en presentacion cortesia de Lubrizol Corp.

Aditivos para lubricantes

Un aditivo es un material que aade o mejora una propiedad deseable en un lubricante

Funciones
Hacen que el aceite funcione Permiten el ajuste de los aceites basicos para cualquier aplicacion Cumplen con 2 Funciones Criticas:
Minimizan los procesos destructivos Confieren propiedades beneficiosas

Funciones del Lubricante

Transferencia de calor Control de Contaminantes

Control de desgaste y Friccion

Composicion tipica de un aceite

Aceite basico 70 - 95% Mejoradores de Punto de Fluidez 0 - 2% Mejorador de Viscosidad 0 - 15%

Paquete de aditivos 2 - 30%

Aditivos y sus Funciones

Dispersantes - Suspension de Productos de Oxidacion (Deposit Precursors) y lodos. Mantiene lamaquina limpia Detergente - Principalmente neutraliza los productos acidos de la oxidacion del combustible, Aceite e Impurezas. Tambien actua como agente limpiador y de suspension e inhidor de herrumbre Inhibidores de Oxidacion - Disminuyen la velocidad de oxidacion, controlando el aumento de viscosidad

Modificadores de Friccion - Aumentan la durabilidad de la pelicula de aceite, disminuyen la friccion por tanto dan economia de combustible
EP/Antidesgaste - Minimizan desgaste creando una pelicula quimica en als areas de contacto

Aditivos y sus Funciones

Emulsificadores - Permiten la mezcla con agua Demulsificadores - Facilitan la separacion del agua del lubricante contaminado Depresores de Punto de Fluidez - Disminuyen la temperatura a la cual el aceite fluye. Inhibidor de Espuma - Minimizan la formacion de espuma

Aditivos y sus Funciones

Inhibidores de Herrumbre y Corrosion, mantienen una barrera entre componentes quimicos activos y los metales

Mejoradores de Viscosidad, aumentan la viscosidad del aceite en temperaturas altas

Concentraciones tipicas
Aplicacion
PCMO HDDO ATF Aceites de engranes y transmision Fluidos Hidraulicos de Tractores Aceites hidraulicos Industriales Aceite de Turbina Grasas

SAE Grade
Monogrado Multigrado Monogrado Multigrado Multigrado Monogrado Multigrado Monogrado Multigrado Monogrado Multigrado

Aditivo (%)
6 -14 6 -14 12 -18 12 -19 6 -12 5 -12 5 -12 6-9 6-9 0.5 -1.5 0.5 -1.5 0.5 -1.5 2-6

Mejorador de Viscosidad (%)

-2-9 -6-12 3-14 -25 - 35 -4-8 -2 - 12 -Contiene espesador

Monogrado
--

Contaminantes vienen de:

Soplado (Principal) Degradacion de aceite (Menor)

Principales Contaminantes

Combustible sin quemar

Acidos Inorganicos (H2SO4, HNO3)

Compuestos Organicos Polares - Combustible quemado parcialmente

- Productos de degradacion del aceite y combustibles

Formacion de Depositos en Motores de Gasolina

Combustion Parcial
NOx

Monomeros Oxigenados Nitrosos

Productos Insolubles en el Aceite

Calor Carbon Agua Solidos

Barnices

Lodos

Representacion General de una molecula tipica de aditivo

Parte Polar Parte No Polar Group Activo en la superficie El grupo Oleofilico consiste Contiene Oxigeno, Nitrogeno, en una cadena de Hidrocarburo Azufre, o Fosforo

Rol del Dispersante en el lubricante de Motor

Mantiene la suciedad y sus precursores en solucion manteniendo la limpieza Modifica el hollin - Minimiza el aumento de viscosidad debido al aumento de hollin Debe ser estable termicamente para no contribuir con la formacion de suciedad

Funcion del Dispersante

Funciona estabilizando las dispersiones coloidal y previniendo su aglomeracion evitando la suciedad.

Crecimiento de Particulas en la Secuencia VE

60 Horas

1.0x%

2.3x% Concentracion de Dispersante

5.0x%

Dispersantes

Dispersantes Mantienen las partes limpias

Aceptable

Inaceptable

Dispersante en General

Parte soluble

Enlace

Grupo Polar

PIB*

Poli-Aminas/Alcohol
Anhidrido Maleico** o Fenol***

* PIB = Polisobutileno ** In Succinimide Dispersants *** In Mannich Dispersants

Dispersantes
Mantienen lodos/sedimentos formados durante la operacin en suspensin Evitan el bloqueo de filtros y galeras de aceites Principalmente hidrocarburos polares de gran longitud Niveles tpicos 3 a 5%

Detergentes

Funcionan: Solubilizando los componentes Polares Neutralizando los Acidos Capacidad Antioxidante (Algunos)

Tipos de Detergentes

Sulfonatos Fenatos Carboxilatos Salicilatos Tiofosfonatos

Detergents

Mantienen las partes del motor limpias

Contienen metales que producen cenizas

- Bario - Calcio

- Magnesio
- Sodio

Sulfonatos Detergentes
Sistema Estructura Acuoso SO3Na Hidrocarbon SO3Ca1/2

C12H24

Aplicacion
Peso Molecular

Lavanderia
347

C24H48 Lubricantes 1024

Estructura del Detergente

Basic Sulfonate Inverse Micelle Structure - Size: 100-150A Neutral Calcium Sulfonate

Detergentes
Inhiben los depsitos a altas temperaturas tales como carbones en las ranuras, barnices/lacas en pistones Neutralizan cidos Se adhieren a insolubles evitando su crecimiento Ba, Ca, Mg Sulfonatos, Fenatos, Fosfonatos Niveles tpicos 1 a 2%

Descomposicion de Lubricantes
Los Antioxidantes Previenen el espesamiento prematuro

The Plain Dealer, Feb. 2002

Ejemplos de Antioxidantes

Compuestos de Azufre Fenoles Compuestos Fosforosos Ditiofosfatos de Zinc Dithiocarbamates Compuestos Aromaticos de Nitrogeno

Anti-oxidantes
Inhiben el proceso de oxidacin Actan contra los iniciadores de la oxidacin Aminas aromticas, fenoles, desactivadores de metales Niveles tpicos 0.5 a 1.5%

Agente Antidesgaste
Ditiofosfatos de Zinc
- Alkyl, Aryl - Primario, Secundario

Dithiocarbamates Compuestos de Azufre Compuestos Fosforosos Compuestos de Boro

Interacciones con Superficies Metalicas

RS
Fe O O Fe Fe O O Fe Fe O O Fe Fe O O Fe Fe O O Fe Fe O Fe Fe Fe Fe Fe Fe Fe Fe Fe Fe Fe OR S P O S P RO Polymer Fe or Fe2O3 Fe S Zn S Zn EP Film Containing Sulfur and Phosphorus Compounds

RO P RO S Zn RO P RO

-Olefin

Adsorption

Reaccion

Desgaste Adhesivo
Superficies Deslizantes Asperezas Superficiales

Residuos

Movimiento

Movimiento

Adhesion producida por la soldadura en frio de las superficies

Rotura de la soldadura por deslizamiento.

Anti-desgaste
Activados por temperatura Forman pelculas duras en los metales Tipos medianos y EP Principalmente compuestos de S, Cl, P, ZDDP

Inhibidores de Corrosion

Ferrosos: Alkyl Aminas No-Ferrosos: S-N Heterocycles

Inhibidores de Herrumbre y Corrosion

Neutralizadores de Acido Formadores de peliculas

Inhibidores de Corrosion
Compuestos con atraccin polar a los metales Evitan el contacto del agua con las superficies metlicas Succino-aminas, sulfonatos alcalinos Niveles tpicos bajos 0.05 a 0.15%

 Polimero

A Molecula grande hecha por repeticion de unidades quimicas pequeas Repeticion Lineal (cadenas) Repeticion Puede ser en ramas Unidad quimica repetitiva en un polimero

Monomero

Grado de Numero de unidades quimicas repetidas Polimerizacion (DP) Peso Molecular Peso Molecular de el Monomero x DP (eg. Styrene MW = 104) Si DP = 1000 entonces el PM del Polestireno es 104,000)

Propiedades de los Multigrados

Se eliminan cambios por estaciones Arranque facil + Reduucion de desgaste Bombeabilidad asegurada en climas frios Ventajas Reduccion de consumo de aceite Reduccion de consumo de combustible Mejor lubricacion en cojinetes Mejora la limpieza

Efect de la Temperatura en la Viscosidad

Indice de Viscosidad (VI)
Mide la variacion de la Viscosidad con la Temperatura
INDICE DEVVISCOSIDAD

0 20 40 60 80 100

U H VI =

L-U L-H

X 100
40 C 100 C

Mayor VI Indica menor cambio de Viscosidad con la Temperatura

Mecanismo de los Mejoradores de Viscosidad Volumen Efectivo: Volumen Hidrodinamico = Volumen (Polimero) + Volumen (Aceite asociado)
Molecula del Polimero

Aceite asociado con el Polimero

Solubilidad

Mala
Baja Temperatura

Buena
Alta

La contribucion del polimero a la viscosidad disminuye a bajas temperaturas

Peso Molecular versus Espesamiento

Espesamiento

Peso Molecular.

Peso Molecular versus Estabilidad al corte

Shear Stability

Peso Molecular

 Polyisobutylene (PIB)

Polymethacrylate (PMA)
Quimica de los Modificadores de Viscosidad Olefin Copolymer (OCP) OCP - Graft - PMA

Styrene - Ester (SMA Ester)

Styrene - Butadiene Styrene - Isoprene

Shear Stability Index

Perdida de Viscosidad

Espesamiento del polimero Viscosidad

SSI=
Viscosidad del Basico

Perdida de Visc. Espesamiento del Polimero

X 100

Aceite Nuevo

Aceite Usado

Mejoradores de Indice de Viscosidad

Cadenas largas, alto peso molecular Usado en varios tipos de aceite Polmeros, PMA, OCP, HSD Algunos incluyen dispersantes y/o PPD Esfuerzos de corte Niveles tpicos 5 a 12%

Mejoradores de Punto de Fluidez

Porque

Ceras se precipitan a bajas temperaturas formando cristales entrelazados.

Los aceites ligeros forman cristales suaves grandes Los pesados (Bright Stocks) forman ceras microcristalinas duras

Mejoradores de Punto de Fluidez

Metodos

Cambiando la morfologia de la Co-cristalizacionde las ceras Previniendo los interlazamientos Promoviendo la formacion de particulas, mas pequeas redondeadas, libres

Mejoradores de Punto de Fluidez

Morfologia de los cristales de Cera

Sin PPD

Con PPD

Mejoradores de Punto de Fluidez

ParaffinPolymer Interaction PolymerPolymer Interaction

Curvas tipicas de Punto de Fluidez

Temperatura de Pour Point

% wt PPD

La forma de la curva es unica para cada combinacion PPD/Aceite Basico

8-8-00

Mejoradores de Punto de Fluidez

Tipos de Quimica
Polyalkylmethacrylate Styrene Ester Poly(vinyl acetate - alkylfumarate) Alkylene-coupled Naphthalene Coupled Alkylphenols Poly(ethylene/vinyl acetate) (EVA) Alkylphenyl Esters

Mejoradores de Punto de Fluidez

Polmeros, cadenas largas, alto peso molecular Inhiben la formacin de cristales de cera Hasta 30C de disminucin Niveles tpicos 0.1 a 1%

Antiespumantes o Inhibidores de Espuma

Previenen que el aire sea atrapado en el aceite Polimeros con alto peso molecular y mala solubilidad en los aceites formulados
Siliconas (tipicos para motor) Polimeros Organicos Polares

Atraidos hacia la superficie de las burbujas

Reducen la Tension Superficial Rompen la burbuja

Usados entre 100 - 300 PPM en el producto final

F o a m I n h i b i t o r A c t i v i t y

Tipos Principales
Mejoradores de Indice de Viscosidad Detergentes Dispersantes Depresores de punto de fluidez Anti-oxidantes Anti-espumantes Anti-herrumbre Anti-desgaste

Calidad
Diferente Estabilidad Diferente Corte Diferentes tecnologias Diferente actuacion con el ambiente

Aditivos Principales
H H2

Molibdeno Zinc

Mono- Succinamida (dispersante)

H

Ditiofosfato de Molibdeno (anti desgaste /modificador de friccion)

Calcio
Fosforo Sulfuro Oxigeno Nitrogeno Carbon Cadenas de Hidrocarburos (atomo H omitidos para claridad) Ditiofhosfato de Zinc (ZDTP) (anti desgaste / anti oxidante) Sulfonato de Calcio (detergente) Fenol Bloqueado (anti oxidante)
H

Acidos Grasos Sulfurizados (modificador de friccion)

Ingeniera Lquida Castrol ...

Castrol ha desarrollado tecnologa propia de aditivos, ha trabajado en investigacin, desarrollando un paquete para aceites de motor, que contiene mejorador de indice de viscosidad y ademas posee caractersticas dispersantes.
Llamado SUPER DISPERSANTE OLEFINCOPOLIMERO SUPER DOCP
CH2

Uno de los componentes pincipales del aditivo es obtenido por la reaccin de polimerizacin de un compuesto llamado Vinil Imidazole

N N HC

CH N CH

CH

Ventajas de la tecnologa Castrol ...

Disminucin de los dispersantes comerciales, por lo tanto mejora en las caracteristicas de viscosidad a bajas temperaturas, mejor CCS Disminucin de la volatilidad del producto final por que permite el uso de bases ms pesadas Mejores cualidades como dispersante, el nitrogeno es extremadamente polar lo cual mantiene las particulas contaminates en suspensin

Aditivos De donde vienen?

Puntos de Suministro
Internacionales
Infineum, Oronite, Lubrizol, Ethyl, otros

Castrol
Port Allen, Downers Grove, terceros

DI PCMO Tipico

5.0% 12.0%

3.0%

53.0%

27.0%

Ashless Disp Detergency

ZDDP

Antioxidant

Others

DI HDDO Tipico

12.0% 12.0% 34.0%

5.0%

37.0%

Ashless Disp Detergency

ZDDP Antioxidant

Others

Comparacion de ambos paquetes

Gasolina
Dispersante Detergente ZDDP Antioxidante Otros

Diesel
0 10 20 30 40 50 60